專利名稱：含氮的有機(jī)聚硅氧烷及其在可交聯(lián)組合物中的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含氮的有機(jī)聚硅氧烷、其制造方法及其在可交聯(lián)組合物中的用途。
背景技術(shù)：
含氮的有機(jī)聚硅氧烷是已知的。例如US-A 2,567,131描述了僅由Si-C-N-C-Si-O-重復(fù)單元組成的環(huán)狀或直鏈型低聚物及高聚物。
在硅氧烷骨架中含有季銨化氮的聚季銨化聚硅氧烷的領(lǐng)域中，例如參考US-A 4,533,714、US-A 6,730,766或EP 282 720 A1。季銨基是通過已知方法產(chǎn)生的，例如通過用氯甲烷實(shí)施烷基化或者通過環(huán)氧化物與胺的反應(yīng)。這些方法的問題在于，所需的氨基聚硅氧烷或環(huán)氧基聚硅氧烷的制造復(fù)雜且成本高。因此，能夠由簡單的組成部分制造季銨化的聚硅氧烷是值得期待的。上述文獻(xiàn)均未述及可以在硬化期間通過可交聯(lián)基團(tuán)引入同樣具有這些基團(tuán)的聚合物基體中的化合物。特別是具有可以通過水解/縮合而發(fā)生交聯(lián)的硅烷基的化合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及含有至少一種選自以下單元的單元(a)的有機(jī)聚硅氧烷下式的單元(a1)O1/2-SiR2CR12NR2CR12SiR2-O1/2(I)，以及下式的單元(a2)[O1/2-SiR2CR12NR32CR12SiR2-O1/2]·X-(VIII)，
任選的下式的單元O1/2-SiR2-O1/2(II)，任選的下式的單元R4O1/2(III)，任選的下式的單元R5nSiR3-n-O1/2(IV)，任選的下式的單元O1/2SiR2(CH2)aNR33X-(V)，及任選的下式的單元O1/2SiR2(CH2)bNR22(VI)，其中，R均相同或不同，且代表SiC鍵結(jié)的任選經(jīng)取代的單價(jià)烴基，R1均相同或不同，且代表單價(jià)有機(jī)基團(tuán)或氫原子，R2均相同或不同，且代表單價(jià)有機(jī)基團(tuán)或氫原子，R3均相同或不同，且代表單價(jià)有機(jī)基團(tuán)或氫原子，R4相同或不同，且代表氫原子或任選經(jīng)取代的單價(jià)烴基，R5均相同或不同，且代表經(jīng)氧原子或氮原子與硅原子鍵結(jié)的可水解的單價(jià)有機(jī)基團(tuán)，n等于2或3，a是1至6的整數(shù)，優(yōu)選為1至3，特別優(yōu)選等于1，b是1至6的整數(shù)，優(yōu)選為1至3，特別優(yōu)選等于1，及X-相同或不同，且代表有機(jī)或無機(jī)陰離子，
其條件是不含式(VIII)單元的有機(jī)聚硅氧烷額外具有至少一個(gè)式(II)單元，而不含式(I)單元的有機(jī)聚硅氧烷額外具有至少一個(gè)選自式(III)單元及式(IV)單元的單元。
在本發(fā)明的范疇內(nèi)，術(shù)語“有機(jī)聚硅氧烷”包含高聚硅氧烷、低聚硅氧烷及二聚硅氧烷。
基團(tuán)R的實(shí)例是烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基；己基，如正己基；庚基，如正庚基；辛基，如正辛基及異辛基，如2，2，4-三甲基戊基；壬基，如正壬基；癸基，如正癸基；十二烷基，如正十二烷基；十八烷基，如正十八烷基；環(huán)烷基，如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基及甲基環(huán)己基；烯基，如乙烯基、1-丙烯基及2-丙烯基；芳基，如苯基、萘基、蒽基及菲基；烷芳基，如鄰-、間-、對-甲苯基、二甲苯基及乙基苯基；及芳烷基，如苯甲基、α-苯乙基及β-苯乙基。
經(jīng)取代的基團(tuán)R的實(shí)例是甲氧基乙基、乙氧基乙基、(2-乙氧基)乙氧基乙基、3-氯丙基、2-氯乙基、氯甲基及3，3，3-三氟丙基。
基團(tuán)R優(yōu)選為任選被鹵原子、氨基、醚基、酯基、環(huán)氧基、硫醇基、氰基或由氧乙烯單元和/或氧丙烯單元組成的(聚)二醇基取代的具有1至12個(gè)碳原子的烴基，特別優(yōu)選為具有1至6個(gè)碳原子的烷基，尤其是甲基。
基團(tuán)R1的實(shí)例是基團(tuán)R的實(shí)例及氫原子。
基團(tuán)R1優(yōu)選為氫原子及任選經(jīng)取代的烴基，特別優(yōu)選為氫原子及具有1至6個(gè)碳原子的烷基，尤其是氫原子。
基團(tuán)R2的實(shí)例是基團(tuán)R的實(shí)例及氫原子。
基團(tuán)R2優(yōu)選為氫原子及任選經(jīng)取代的烴基，特別優(yōu)選為氫原子及具有1至6個(gè)碳原子的烷基，尤其是氫原子。
基團(tuán)R3的實(shí)例是基團(tuán)R的實(shí)例及氫原子。
基團(tuán)R3優(yōu)選為任選經(jīng)取代的烴基，特別優(yōu)選為具有1至20個(gè)碳原子的烷基，尤其是甲基。
基團(tuán)R4的實(shí)例是基團(tuán)R的實(shí)例。
基團(tuán)R4優(yōu)選為氫原子及具有1至6個(gè)碳原子的烷基，特別優(yōu)選為氫原子、甲基或乙基，尤其是氫原子。
基團(tuán)R5的實(shí)例是所有目前已知的可水解基團(tuán)，例如經(jīng)氧原子或氮原子與硅原子鍵結(jié)的任選經(jīng)取代的烴基。
基團(tuán)R5優(yōu)選為烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基及2-甲氧基乙氧基；酰氧基，如乙酰氧基；氨基，如甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基、二乙基氨基及環(huán)己基氨基；酰胺基，如N-甲基乙酰胺基及苯甲酰胺基；氨氧基，如二乙基氨氧基；肟基，如甲乙酮肟基及甲基異丁基酮肟基；及烯氧基(enoxy)，如2-丙烯氧基；特別優(yōu)選為甲氧基、乙氧基、乙酰氧基、甲乙酮肟基、甲基異丁基酮肟基、二甲基氨基及環(huán)己基氨基；尤其是甲氧基或乙氧基。
陰離子X-的實(shí)例是有機(jī)陰離子，如羧酸根離子、烯醇化物離子及磺酸根離子；及無機(jī)陰離子，例如鹵離子，如氟離子、氯離子、溴離子及碘離子，以及硫酸根離子。
陰離子X-優(yōu)選為羧酸根離子、磺酸根離子及鹵離子，特別優(yōu)選為氯離子及乙酸根離子。
n優(yōu)選等于2。
根據(jù)本發(fā)明的硅氧烷優(yōu)選為液態(tài)，其在25℃下的粘度優(yōu)選為102mPa·s至108mPa·s。
根據(jù)本發(fā)明的含氮的有機(jī)聚硅氧烷優(yōu)選為不具有式(VIII)單元者(A型硅氧烷)，如含有式(I)單元及式(II)單元以及任選的式(III)至(IV)單元的硅氧烷；或者具有式(VIII)單元者(B型硅氧烷)，如含有式(VIII)單元以及任選的式(I)至(VI)單元的硅氧烷；其中在B型硅氧烷不含有式(I)單元的情況下，存在至少一個(gè)式(III)和/或式(IV)單元。
根據(jù)本發(fā)明的A型硅氧烷的實(shí)例是HO[(SiMe2O)30-1000(SiMe2CH2NHCH2SiMe2O)1-2]1-5(SiMe2O)30-1000H、(MeO)2MeSiO[(SiMe2O)30-1000(SiMe2CH2NHCH2SiMe2O)1-2]1.5-(SiMe2O)30-1000SiMe(OMe)2、[[(SiMe2O)30-1000(SiMe2CH2NHCH2SiMe2O)1-2]1-5(SiMe2O)30-1000]1-2，及MeO[(SiMe2CH2NHCH2SiMe2O)1-2(SiMe2O)30-1000-(SiMe2CH2NHCH2SiMe2O)1-2]1-5Me、其中，Me代表甲基。
根據(jù)本發(fā)明的A型硅氧烷優(yōu)選具有下式E-[(-O-SiR2)o-(O-SiR2CR12NR2CR12SiR2)p]r(O-SiR2)q-OE (VII)，其中，E相同或不同，且具有R4的定義之一或代表基團(tuán)(R5)n-SiR3-n-，o相同或不同，且代表0或1至3000，優(yōu)選10至2000的整數(shù)；q等于0或1至3000，優(yōu)選10至2000的整數(shù)；p相同或不同，且代表1至20，優(yōu)選1至5的整數(shù)，特別優(yōu)選為1，及r是1至20的整數(shù)，以及R、R1、R2及n具有上述的含義，其條件是o+q之和大于或等于1，優(yōu)選為10至2000。
根據(jù)本發(fā)明的A型硅氧烷在25℃下的粘度優(yōu)選為105至108mPa·s。
根據(jù)本發(fā)明的B型硅氧烷的實(shí)例是HO[(SiMe2O)30-1000(SiMe2CH2Me2N+Cl-CH2SiMe2O)1-2]1-5(SiMe2O)30-1000H、(MeO)2MeSiO[(SiMe2O)30-1000(SiMe2CH2Me2N+X-CH2SiMe2O)1-2]1-5-(SiMe2O)30-1000SiMe(OMe)2、MeO[(SiMe2CH2Me2N+X-CH2SiMe2O)1-2(SiMe2O)30-1000-(SiMe2CH2Me2N+X-CH2SiMe2O)1-2]1-5Me、HO[(SiMe2O)30-1000(SiMe2CH2Me(CH3-CH2-CH(OH)-CH2)N+X-CH2SiMe2O)1-2]1-5(SiMe2O)30-1000H、(MeO)2MeSiO[(SiMe2O)30-1000(SiMe2CH2Me(CH3-CH2-CH(OH)-CH2)N+X-CH2SiMe2O)1-2]1-5(SiMe2O)30-1000SiMe(OMe)2、MeO[(SiMe2CH2Me(CH3-CH2-CH(OH)-CH2)N+X-CH2SiMe2O)1-2]1-5(SiMe2O)30-1000(SiMe2CH2Me(CH3-CH2-CH(OH)-CH2)N+X-CH2SiMe2O)1-2]1-5Me、其中，Me代表甲基，而X具有上述的含義。
根據(jù)本發(fā)明的B型硅氧烷優(yōu)選為基本上是直鏈的硅氧烷，特別優(yōu)選為由至少一個(gè)式(VIII)單元、至少一個(gè)式(III)單元以及任選的式(II)、(IV)、(V)及(VI)單元組成的基本上是直鏈的硅氧烷，尤其是具有式HO[(SiMe2O)0-30(SiMe2CH2(H3C)2N+Cl-CH2SiMe2O)1-2]1-20(SiMe2O)0-30H者，其中Me代表甲基。
根據(jù)本發(fā)明的B型硅氧烷在25℃下的粘度優(yōu)選為102至5×107mPa·s。
根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷的優(yōu)點(diǎn)在于，它們可用于制備可交聯(lián)組合物，尤其是分子量特別低的RTV1組合物，而無需單獨(dú)制備粘度非常高的聚合物。
根據(jù)本發(fā)明的B型有機(jī)聚硅氧烷的優(yōu)點(diǎn)在于它們能夠制備具有永久生物靜力學(xué)特性的配制品。
根據(jù)本發(fā)明的含氮有機(jī)聚硅氧烷可以根據(jù)目前在硅化學(xué)中已知的任何適當(dāng)?shù)姆椒右灾圃?，例如通過有機(jī)硅化合物的水解及縮合。
根據(jù)本發(fā)明的硅氧烷優(yōu)選通過OH封端的聚二有機(jī)基硅氧烷與下式的有機(jī)硅化合物的反應(yīng)制成R4O-SiR2CR12NR2CR12SiR2-OR4(IX)，和/或[R4O-SiR2CR12NR32CR12SiR2-OR4]·X-(X)，以及任選的R5n+1SiR3-n(XI)，任選的R4OSiR2(CH2)aNR33X-(XII)，及任選的R4OSiR2(CH2)bNR22(XIII)，其中，R、R1、R2、R3、R4、R5、X、a、b及n具有上述的含義。
根據(jù)本發(fā)明的A型硅氧烷優(yōu)選通過OH封端的聚二有機(jī)基硅氧烷與式(IX)及任選(XI)的硅烷的反應(yīng)制成。
根據(jù)本發(fā)明的B型硅氧烷可以通過OH封端的聚二有機(jī)基硅氧烷與式(X)及任選(XI)及任選(XII)的硅烷的反應(yīng)制成。
根據(jù)本發(fā)明的B型硅氧烷優(yōu)選通過OH封端的聚二有機(jī)基硅氧烷與式(IX)及任選(XI)的硅烷的反應(yīng)以及隨后堿性氮的季銨化作用制成。
根據(jù)本發(fā)明的方法是在優(yōu)選0至100℃，特別優(yōu)選20至80℃的溫度以及優(yōu)選環(huán)境大氣壓力，即約900至1100 hPa的壓力下實(shí)施的。根據(jù)本發(fā)明的方法還可在更高或更低的壓力下實(shí)施。
在根據(jù)本發(fā)明的方法中，所用的OH封端的聚二有機(jī)基硅氧烷中的OH基與式(IX)的有機(jī)硅化合物的摩爾比優(yōu)選為40∶1至1∶10。40∶1直至大于4∶1的摩爾比在計(jì)算上存在OH過量，從而僅有一部分所用的OH封端的聚二有機(jī)基硅氧烷可與式(IX)的有機(jī)硅化合物反應(yīng)生成根據(jù)本發(fā)明的A型硅氧烷，而一部分所用的OH封端的聚二有機(jī)基硅氧烷仍未反應(yīng)。由等于或小于4∶1至大于2∶1的摩爾比可以在純計(jì)算上形成具有OH端基的純凈的A型硅氧烷，但是通常形成多重反應(yīng)的OH聚合物和未反應(yīng)的OH聚合物的混合物。由小于2∶1的摩爾比直至1∶1的比例形成具有衍生自有機(jī)硅化合物(IX)的端基的A型硅氧烷。在小于1∶1至1∶10的摩爾比的情況下，有機(jī)硅化合物(IX)過量，因此剩余一部分未反應(yīng)。OH基與有機(jī)硅化合物(IX)的摩爾比恰好等于2∶1時(shí)，可形成至少理論上不含端基的粘度極高的A型聚合物。但后一種情況不是優(yōu)選的。
若在根據(jù)本發(fā)明的方法中，除了式(IX)的有機(jī)硅化合物以外，還使用式(XI)的硅烷，則所用的OH封端的聚二有機(jī)基硅氧烷中的OH基與式(XI)的硅烷的摩爾比優(yōu)選為1∶1至1∶100，特別優(yōu)選為1∶10至1∶50。
根據(jù)本發(fā)明，所用的OH封端的聚二有機(jī)基硅氧烷與式(IX)的有機(jī)硅化合物及任選的其他有機(jī)硅化合物的反應(yīng)可以成塊地以及在溶劑中進(jìn)行。在此情況下，選擇合適的溶劑使它們不干擾各組份的反應(yīng)。
任選使用的溶劑的實(shí)例是三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷，其在25℃下的粘度例如是5至1000mPa·s，以及具有約16至30個(gè)碳原子的烴類。
根據(jù)本發(fā)明的方法優(yōu)選在不存在溶劑的情況下實(shí)施，除非所選的溶劑在實(shí)施反應(yīng)之后無需加以分離。為了方便地進(jìn)一步加工根據(jù)本發(fā)明的A型硅氧烷，可以在存在后續(xù)添加的用于制備可交聯(lián)混合物的組份的情況下，例如在可交聯(lián)組合物中用作增塑劑的三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷或具有約16至30個(gè)碳原子的烴類，而有利地實(shí)施OH封端的聚二有機(jī)基硅氧烷與式(IX)的化合物的反應(yīng)。以此方式無需處理粘度非常高的聚合物。
根據(jù)本發(fā)明，所用的OH封端的聚二有機(jī)基硅氧烷與式(IX)的有機(jī)硅化合物及任選的其他有機(jī)硅化合物的反應(yīng)通常在不使用催化劑的情況下實(shí)施是非常有利的。在與式(XI)的硅烷的反應(yīng)中，使用催化劑是有利的，尤其是其中R5代表有機(jī)基氧基的式(XI)的硅烷的情況。通常被稱作“封端”反應(yīng)的催化劑的種類及使用量已大量述及。
在根據(jù)本發(fā)明的方法中任選使用的催化劑的實(shí)例是Brnsted酸或堿或Lewis酸或堿，例如乙酰丙酮酸鋅、鈦的螯合物、酸性磷酸酯、胺、肟、乙酸、蟻酸、銨鹽如甲酸二丁基氨、氫氧化鋰、氟化物等。
在根據(jù)本發(fā)明的方法中使用的硅烷是可商購的產(chǎn)品，和/或可以根據(jù)有機(jī)硅化學(xué)中常用的方法制得。
根據(jù)本發(fā)明的方法的優(yōu)點(diǎn)在于，容易實(shí)施，并且可以在用于進(jìn)一步加工的特定容器中于繼續(xù)使用含氮硅氧烷之前立即實(shí)施。
根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷可用于目前可使用有機(jī)聚硅氧烷的所有目的。它們尤其適合于制備可交聯(lián)組合物。
本發(fā)明還涉及可交聯(lián)組合物，其特征在于包含有機(jī)聚硅氧烷(i)，該有機(jī)聚硅氧烷(i)含有至少一種選自以下單元的單元(a)下式的單元(a1)O1/2-SiR2CR12NR2CR12SiR2-O1/2(I)，以及下式的單元(a2) ·X-(VIII)，任選的下式的單元O1/2-SiR2-O1/2(II)，任選的下式的單元R4O1/2(III)，任選的下式的單元R5nSiR3-n-O1/2(IV)，任選的下式的單元O1/2SiR2(CH2)aNR33X-(V)，及任選的下式的單元O1/2SiR2(CH2)bNR22(VI)，其中，R均相同或不同，且代表SiC鍵結(jié)的任選經(jīng)取代的單價(jià)烴基，R1均相同或不同，且代表單價(jià)有機(jī)基團(tuán)或氫原子，R2均相同或不同，且代表單價(jià)有機(jī)基團(tuán)或氫原子，R3均相同或不同，且代表單價(jià)有機(jī)基團(tuán)或氫原子，R4相同或不同，且代表氫原子或任選經(jīng)取代的單價(jià)烴基，R5均相同或不同，且代表經(jīng)氧原子或氮原子與硅原子鍵結(jié)的可水解的單價(jià)有機(jī)基團(tuán)，n等于2或3，a是1至6的整數(shù)，優(yōu)選為1至3，特別優(yōu)選等于1，b是1至6的整數(shù)，優(yōu)選為1至3，特別優(yōu)選等于1，及X-相同或不同，且代表有機(jī)或無機(jī)陰離子。
根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物優(yōu)選為可通過縮合反應(yīng)交聯(lián)的組合物。
可交聯(lián)組合物特別優(yōu)選包含(i)含氮的有機(jī)聚硅氧烷，任選的(ii)交聯(lián)劑，任選的(iii)催化劑，任選的(iv)填料，任選的(v)粘結(jié)促進(jìn)劑，任選的(vi)選自以下組中的其他物質(zhì)增塑劑、穩(wěn)定劑、抗氧劑、阻燃劑、光穩(wěn)定劑及顏料，任選的(vii)與(i)不同的可交聯(lián)的聚合物。
根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物優(yōu)選為單組份組合物。為了制備該單組份組合物，各種所用的組份可以任意的目前已知的方式相互混合。優(yōu)選在室溫或者在無需額外加熱或冷卻的情況下于室溫下混合各組份時(shí)所產(chǎn)生的溫度下，以及環(huán)境大氣壓力，即約900至1100hPa的壓力下進(jìn)行混合。若需要，還可在更高或更低的壓力下進(jìn)行混合，例如在低壓下進(jìn)行混合以避免氣體雜質(zhì)。
優(yōu)選在基本上不含水的條件下制造及儲存根據(jù)本發(fā)明的組合物，以避免組合物過早反應(yīng)。
可以使用所有目前用于可通過縮合交聯(lián)的組合物中的交聯(lián)劑作為任選使用的交聯(lián)劑(ii)。交聯(lián)劑(ii)優(yōu)選為有機(jī)基氧基硅烷及其部分水解產(chǎn)物，例如四乙氧基硅烷、四異丙氧基硅烷、三正丙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、異辛基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷，以及甲基酮肟基硅烷及乙烯基酮肟基硅烷，以及它們的部分水解產(chǎn)物，其中特別優(yōu)選為甲基三甲氧基硅烷及乙烯基三甲氧基硅烷。
若根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物含有交聯(lián)劑(ii)，則均以100重量份可交聯(lián)組合物為基準(zhǔn)，交聯(lián)劑(ii)的量優(yōu)選為0.05至10重量份，特別優(yōu)選為0.2至5重量份。
可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的所有縮合催化劑作為任選使用的催化劑(iii)。
縮合催化劑(iii)的實(shí)例是鈦酸丁酯及有機(jī)錫化合物，如二月桂酸二正丁基錫及二乙酸二正丁基錫，以及它們與被稱作交聯(lián)劑或粘結(jié)促進(jìn)劑的烷氧基硅烷的反應(yīng)產(chǎn)物，二烷基錫氧化物在被稱作交聯(lián)劑或粘結(jié)促進(jìn)劑的烷氧基硅烷中的溶液，其中優(yōu)選為二月桂酸二正丁基錫及四乙氧基硅烷水解產(chǎn)物中的二丁基錫氧化物，特別優(yōu)選為四乙氧基硅烷水解產(chǎn)物中的二丁基錫氧化物。
若根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物含有催化劑(iii)，則均以100重量份可交聯(lián)組合物為基準(zhǔn)，催化劑(iii)的量優(yōu)選為0.01至3重量份，特別優(yōu)選為0.05至2重量份。
可以使用所有目前用于可交聯(lián)組合物中的填料作為任選使用的填料(iv)。填料的實(shí)例是增強(qiáng)型填料，即BET表面積至少為30m2/g的填料，例如炭黑、火成二氧化硅、沉積二氧化硅及硅鋁混合氧化物，其中可對所述填料實(shí)施疏水化；以及非增強(qiáng)型填料，即BET表面積小于30m2/g的填料，例如石英粉、方石英、硅藻土、硅酸鈣、硅酸鋯、蒙脫土如膨潤土、沸石包括分子篩如硅酸鈉鋁、金屬氧化物如氧化鋁或氧化鋅或它們的混合氧化物、金屬氫氧化物如氫氧化鋁、硫酸鋇、碳酸鈣、石膏、氮化硅、碳化硅、氮化硼、玻璃粉、碳粉及塑料粉末，玻璃空心球及塑料空心球。
填料(iv)優(yōu)選為火成二氧化硅或碳酸鈣或它們的混合物，其中特別優(yōu)選為BET表面積為150m2/g的火成二氧化硅及BET表面積為1至40m2/g的碳酸鈣。
若根據(jù)本發(fā)明的組合物含有填料(iv)，則均以100重量份可交聯(lián)組合物為基準(zhǔn)，填料(iv)的量優(yōu)選為1至50重量份，特別優(yōu)選為2至30重量份。
可以使用所有目前用于可通過縮合交聯(lián)的組合物中的粘結(jié)促進(jìn)劑作為任選使用的粘結(jié)促進(jìn)劑(v)。粘結(jié)促進(jìn)劑(v)的實(shí)例是具有可水解基團(tuán)及SiC鍵結(jié)的乙烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、環(huán)氧基、酸酐基、酸基、酯基或醚基的硅烷以及它們的部分水解產(chǎn)物及共水解產(chǎn)物。
優(yōu)選使用3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷及3-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷作為粘結(jié)促進(jìn)劑(v)，其中特別優(yōu)選為3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
若根據(jù)本發(fā)明的組合物含有粘結(jié)促進(jìn)劑(v)，則均以100重量份可交聯(lián)組合物為基準(zhǔn)，粘結(jié)促進(jìn)劑(v)的量優(yōu)選為0.01至5重量份，特別優(yōu)選為0.5至4重量份。
其他物質(zhì)(vi)的實(shí)例是增塑劑，如三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷及具有約16至30個(gè)碳原子的烴類；穩(wěn)定劑，如磷酸2-乙基己酯、辛基膦酸、聚醚；抗氧劑；阻燃劑，如磷酸酯；光穩(wěn)定劑及顏料，如二氧化鈦、氧化鐵。
任選使用的其他物質(zhì)(vi)優(yōu)選為增塑劑，如三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷及具有約16至30個(gè)碳原子的烴類；穩(wěn)定劑，如磷酸2-乙基己酯、辛基膦酸、聚醚；阻燃劑，如磷酸酯；及顏料，如二氧化鈦、氧化鐵；其中特別優(yōu)選為增塑劑及穩(wěn)定劑。
若使用組份(vi)，則均以100重量份可交聯(lián)組合物為基準(zhǔn)，組份(vi)的量優(yōu)選為0.01至30重量份，特別優(yōu)選為0.05至25重量份。
根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物任選可含有可交聯(lián)聚合物(vii)，例如具有反應(yīng)性端基的有機(jī)聚硅氧烷。該可交聯(lián)硅氧烷的實(shí)例是α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷及α，ω-二(二甲氧基甲基甲硅烷基)封端的聚二甲基硅氧烷。
任選用于根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物中的組份(vii)優(yōu)選為在鏈端具有至少一個(gè)OH基或可水解基團(tuán)的聚二有機(jī)基硅氧烷，尤其是粘度為100至500000mPa·s的α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷或α，ω-二(二甲氧基甲基甲硅烷基)封端的聚二甲基硅氧烷。
根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物優(yōu)選含有組份(vii)。該組份優(yōu)選用于調(diào)節(jié)加工性能，例如粘度、結(jié)皮時(shí)間或貯存期。
若使用組份(vii)，則均以100重量份可交聯(lián)組合物為基準(zhǔn)，組份(vii)的量優(yōu)選為1至50重量份，特別優(yōu)選為2至25重量份。
根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物的各種組份均可使用一種該組份，也可使用至少兩種不同的該組份的混合物。
特別地，根據(jù)本發(fā)明的組合物不包含除組份(i)、任選的組份(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)及(vii)以外的其他組份。
根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物是根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法制造的，例如利用擠出機(jī)、捏和機(jī)、輥式碾壓機(jī)、動態(tài)或靜態(tài)混合機(jī)。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以連續(xù)或分批的方式進(jìn)行制造。優(yōu)選連續(xù)地進(jìn)行制造。
優(yōu)選空氣中通常的水含量足以使根據(jù)本發(fā)明的組合物發(fā)生交聯(lián)。根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選在室溫下進(jìn)行交聯(lián)。若需要，還可在高于或低于室溫的溫度，例如-5至15℃或30至50℃，例如還利用超過空氣中的正常水含量的水濃度進(jìn)行交聯(lián)。優(yōu)選在100至1100 hPa，尤其是環(huán)境大氣壓力，即900至1100 hPa的壓力下進(jìn)行交聯(lián)。
本發(fā)明還涉及通過使根據(jù)本發(fā)明的組合物發(fā)生交聯(lián)而制得的成型體。
根據(jù)本發(fā)明的組合物的優(yōu)點(diǎn)在于，容易制造，并且在加工期間容易處理。
根據(jù)本發(fā)明的組合物的優(yōu)點(diǎn)在于，存儲穩(wěn)定性高。
使用根據(jù)本發(fā)明的A型硅氧烷制造的根據(jù)本發(fā)明的組合物的優(yōu)點(diǎn)在于，可用其制成在100％伸長率下的應(yīng)力特別低的成型體，而無需處理粘度非常高的聚合物。
使用根據(jù)本發(fā)明的A型硅氧烷制造的根據(jù)本發(fā)明的組合物的其他優(yōu)點(diǎn)在于，可用其制成在100％伸長率下的應(yīng)力特別低的成型體，而無需處理粘度非常高的組合物。
使用根據(jù)本發(fā)明的B型硅氧烷制造的根據(jù)本發(fā)明的組合物的優(yōu)點(diǎn)在于，可用其制成在100％伸長率下的應(yīng)力特別低的成型體，此外其還具有永久生物靜力學(xué)特性，從而例如經(jīng)過長時(shí)間還能避免成型體被微生物損壞。
在下述實(shí)施例中，所有粘度數(shù)據(jù)均涉及25℃的溫度。除非另有說明，下述實(shí)施例是在環(huán)境大氣壓力，即約1000 hPa的壓力以及室溫，即約23℃，或者在無需額外加熱或冷卻的情況下混合反應(yīng)物時(shí)所產(chǎn)生的溫度下，以及在相對空氣濕度約為50％的情況下實(shí)施的。此外，除非另有說明，所有份數(shù)及百分比數(shù)據(jù)均是基于重量。
肖氏A硬度是根據(jù)DIN(德國工業(yè)標(biāo)準(zhǔn))53505(2000年8月版)測定的。
抗拉強(qiáng)度、斷裂伸長率及模量(在100％伸長率下的應(yīng)力)是根據(jù)DIN 53504(1994年5月版)在S2型試樣上測定的。
在下文中，Me代表甲基，而Vi代表乙烯基。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1將由350克粘度為350000mPa·s的α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷(以“Polymer FD 350”的商品名購自Wacker化學(xué)有限公司，德國)及200克粘度為10mPa·s的α，ω-二(三甲基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷(以“lAK 10”的商品名購自Wacker化學(xué)有限公司，德國)組成的混合粘度為38000mPa·s的混合物與0.5克二(甲氧基二甲基甲硅烷基甲基)胺混合。在此情況下，形成由具有式HO[(SiMe2O)30-1000(SiMe2CH2NHCH2SiMe2O)1-2]1-5(SiMe2O)30-1000H的A型硅氧烷與用于稀釋的α，ω-二(三甲基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷組成的混合粘度為272000mPa·s的混合物。隨后將12.5克甲基三甲氧基硅烷、6.25克乙烯基三甲氧基硅烷及0.25克乙酰丙酮酸鋅混入該聚合物混合物。在室溫下靜置該混合物12小時(shí)。在此情況下，由上述聚合物形成下式的聚合物混合物(MeO)2MeSiO[(SiMe2O)30-1000(SiMe2CH2NHCH2SiMe2O)1-2]1-5(SiMe2O)30-1000SiMe(OMe)2、(MeO)2ViSiO[(SiMe2O)30-1000(SiMe2CH2NHCH2SiMe2O)1-2]1-5(SiMe2O)30-1000SiMe(OMe)2、及(MeO)2ViSiO[(SiMe2O)30-1000(SiMe2CH2NHCH2SiMe2O)1-2]1-5(SiMe2O)30-1000SiVi(OMe)2。
現(xiàn)在向如此制得的聚合物混合物添加5.5克3-氨基丙基三乙氧基硅烷、5.25克平均每個(gè)分子具有10個(gè)硅原子的甲基三甲氧基硅烷水解產(chǎn)物、4.0克3-氨基丙基三甲氧基硅烷、0.875克辛基膦酸、35.0克比表面積為150m2/g的火成二氧化硅(以HDKV15的商品名購自Wacker化學(xué)有限公司，德國)、175克碳酸鈣(以“Saxolith 2HE”的商品名購自GEOMINErzgebirgische Kalkwerke有限公司，D-09514 Lengefeld)及2.0克通過4份四乙氧基硅烷與2.2份二乙酸二丁基錫的反應(yīng)獲得的錫催化劑。
將如此制得的可交聯(lián)組合物分裝在防潮容器中。
用如此制得的組合物制成試樣，其中將該組合物在聚乙烯基底上涂覆成2毫米厚的層，隨后在50％的相對空氣濕度及23℃下實(shí)施交聯(lián)7天。隨后由該板沖壓出根據(jù)DIN 53504的S2型試樣。
測試如此制得的試樣的機(jī)械數(shù)據(jù)。結(jié)果列于表1中。
對比例1(V1)重復(fù)根據(jù)實(shí)施例1的試驗(yàn)，其中不使用0.5克二(甲氧基二甲基甲硅烷基甲基)胺。
用如此制得的組合物制成試樣，其中將該組合物在聚乙烯基底上涂覆成2毫米厚的層，隨后在50％的相對空氣濕度及23℃下實(shí)施交聯(lián)7天。隨后由該板沖壓出根據(jù)DIN 53504的S2型試樣。
測試如此制得的試樣的機(jī)械數(shù)據(jù)。結(jié)果列于表1中。
實(shí)施例2將由350克粘度為80000mPa·s的α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷(以“Polymer FD 80”的商品名購自Wacker化學(xué)有限公司，德國)及200克粘度為10mPa·s的α，ω-二(三甲基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷(以“lAK 10”的商品名購自Wacker化學(xué)有限公司，德國)組成的混合粘度為18 000mPa·s的混合物與0.5克二(甲氧基二甲基甲硅烷基甲基)胺混合。在此情況下，形成由具有式HO[(SiMe2O)30-1000(SiMe2CH2NHCH2SiMe2O)1-2]1-5(SiMe2O)30-1000H的A型硅氧烷與用于稀釋的α，ω-二(三甲基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷組成的混合粘度為89 000mPa·s的混合物。隨后將12.5克甲基三甲氧基硅烷、6.25克乙烯基三甲氧基硅烷及0.25克乙酰丙酮酸鋅混入該聚合物混合物。在室溫下靜置該混合物12小時(shí)。在此情況下，由上述聚合物形成下式的聚合物混合物(MeO)2MeSiO[(SiMe2O)30-1000(SiMe2CH2NHCH2SiMe2O)1-2]1-5(SiMe2O)30-1000SiMe(OMe)2、
(MeO)2ViSiO[(SiMe2O)30-1000(SiMe2CH2NHCH2SiMe2O)1-2]1-5(SiMe2O)30-1000SiMe(OMe)2、及(MeO)2ViSiO[(SiMe2O)30-1000(SiMe2CH2NHCH2SiMe2O)1-2]1-5(SiMe2O)30-1000SiVi(OMe)2。
現(xiàn)在向如此制得的聚合物混合物添加5.5克3-氨基丙基三乙氧基硅烷、5.25克平均每個(gè)分子具有10個(gè)硅原子的甲基三甲氧基硅烷水解產(chǎn)物、4.0克3-氨基丙基三甲氧基硅烷、0.875克辛基膦酸、35.0克比表面積為150m2/g的火成二氧化硅(以HDKV15的商品名購自Wacker化學(xué)有限公司，德國)、175克碳酸鈣(以“Saxolith 2HE”的商品名購自GEOMINErzgebirgische Kalkwerke有限公司，D-09514 Lengefeld)及2.0克通過4份四乙氧基硅烷與2.2份二乙酸二丁基錫的反應(yīng)獲得的錫催化劑。
將如此制得的可交聯(lián)組合物分裝在防潮容器中。
用如此制得的組合物制成試樣，其中將該組合物在聚乙烯基底上涂覆成2毫米厚的層，隨后在50％的相對空氣濕度及23℃下實(shí)施交聯(lián)7天。隨后由該板沖壓出根據(jù)DIN 53504的S2型試樣。
測試如此制得的試樣的機(jī)械數(shù)據(jù)。結(jié)果列于表1中。
對比例2(V2)重復(fù)根據(jù)實(shí)施例2的試驗(yàn)，其中不使用0.5克二(甲氧基二甲基甲硅烷基甲基)胺。
用如此制得的組合物制成試樣，其中將該組合物在聚乙烯基底上涂覆成2毫米厚的層，隨后在50％的相對空氣濕度及23℃下實(shí)施交聯(lián)7天。隨后由該板沖壓出根據(jù)DIN 53504的S2型試樣。
測試如此制得的試樣的機(jī)械數(shù)據(jù)。結(jié)果列于表1中。
實(shí)施例3將由350克粘度為80 000mPa·s的α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷(以“Polymer FD 350”的商品名購自Wacker化學(xué)有限公司，德國)及200克粘度為10mPa·s的α，ω-二(三甲基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷(以“lAK 10”的商品名購自Wacker化學(xué)有限公司，德國)組成的混合粘度為18 000mPa·s的混合物與3.0克二(甲氧基二甲基甲硅烷基甲基)胺混合。在此情況下，形成由具有式MeOSiMe2CH2NHCH2SiMe2O[(SiMe2O)30-1000(SiMe2CH2NHCH2SiMe2O)1-2]1-5(SiMe2O)30-1000SiMe2CH2NHCH2SiMe2OMe的A型硅氧烷與用于稀釋的α，ω-二(三甲基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷組成的混合粘度為106mPa·s的混合物。隨后將12.5克甲基三甲氧基硅烷、6.25克乙烯基三甲氧基硅烷及0.25克乙酰丙酮酸鋅混入該聚合物混合物。在室溫下靜置該混合物12小時(shí)。
現(xiàn)在向如此制得的聚合物混合物添加5.5克3-氨基丙基三乙氧基硅烷、5.25克平均每個(gè)分子具有10個(gè)硅原子的甲基三甲氧基硅烷水解產(chǎn)物、4.0克3-氨基丙基三甲氧基硅烷、0.875克辛基膦酸、35.0克比表面積為150 m2/g的火成二氧化硅(以HDKV15的商品名購自Wacker化學(xué)有限公司，德國)、175克碳酸鈣(以“Saxolith 2HE”的商品名購自GEOMINErzgebirgische Kalkwerke有限公司，D-09514 Lengefeld)及2.0克通過4份四乙氧基硅烷與2.2份二乙酸二丁基錫的反應(yīng)獲得的錫催化劑。
將如此制得的可交聯(lián)組合物分裝在防潮容器中。
用如此制得的組合物制成試樣，其中將該組合物在聚乙烯基底上涂覆成2毫米厚的層，隨后在50％的相對空氣濕度及23℃下實(shí)施交聯(lián)7天。隨后由該板沖壓出根據(jù)DIN 53504的S2型試樣。
測試如此制得的試樣的機(jī)械數(shù)據(jù)。結(jié)果列于表1中。
實(shí)施例4將由294克粘度為80 000mPa·s的α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷(以“Polymer FD 80”的商品名購自Wacker化學(xué)有限公司，德國)、105克粘度為1000mPa·s的α，ω-二(三甲基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷(以“Weichmacher(增塑劑)1000”的商品名購自Wacker化學(xué)有限公司，德國)及61克脂肪烴混合物(以“Hydroseal G400H”的商品名購自TotalFinaElfDeutschland有限公司)組成的混合物與溶解在1.8克上述脂肪烴混合物中的0.2克二(甲氧基二甲基甲硅烷基甲基)胺混合。在此情況下，形成具有式HO[(SiMe2O)30-1000(SiMe2CH2NHCH2SiMe2O)1-2]1-5(SiMe2O)30-1000H的A型硅氧烷的混合物。隨后將20.0克乙基三乙酰氧基硅烷及1.84克二叔丁基二乙酰氧基硅烷混入該聚合物混合物，并攪拌5分鐘。在此情況下，由上述聚合物形成式(MeCOO)2EtSiO[(SiMe2O)30-1000(SiMe2CH2NHCH2SiMe2O)1-2]1-5(SiMe2O)30-1000SiEt(OOCMe)2的聚合物。最后添加42.0克比表面積為150m2/g的火成二氧化硅(以HDKV15的商品名購自Wacker化學(xué)有限公司，德國)及0.052克二乙酸二丁基錫，并均勻混合10分鐘。隨后將該混合物在約100毫巴的壓力下再混合15分鐘。將如此制得的可交聯(lián)組合物分裝在防潮容器中。
用如此制得的組合物制成試樣，其中將該組合物在聚乙烯基底上涂覆成2毫米厚的層，隨后在50％的相對空氣濕度及23℃下實(shí)施交聯(lián)7天。隨后由該板沖壓出根據(jù)DIN 53504的S2型試樣。
測試如此制得的試樣的機(jī)械數(shù)據(jù)。結(jié)果列于表1中。
表1

實(shí)施例51-(甲氧基二甲基甲硅烷基)-N-[(甲氧基二甲基甲硅烷基)甲基]-N-甲基-甲基胺的低聚預(yù)裝入211.9克1-(甲氧基二甲基甲硅烷基)-N-[(甲氧基二甲基甲硅烷基)甲基]-N-甲基-甲基胺，并冷卻至+10℃。隨后在強(qiáng)烈攪拌下緩慢滴入10.8克水，其中反應(yīng)混合物的溫度上升至約25℃。在室溫下攪拌1小時(shí)，并在50℃下再攪拌1小時(shí)。然后，通過在50℃下于真空(p＜1毫巴)中進(jìn)行蒸餾而去除在反應(yīng)過程中形成的甲醇以及所有易揮發(fā)的組份。獲得178克粘度為61mm2/s且胺含量為4.85毫摩爾/克的符合近似組成MeO-SiMe2-CH2-N(Me)-CH2-[SiMe2OSiMe2-CH2-N(Me)-CH2-]1·9-SiMe2-OMe的幾乎完全透明的無色油狀物。
與聚二甲基硅氧烷的共縮合將由118.8克1-(甲氧基二甲基甲硅烷基)-N-[(甲氧基二甲基甲硅烷基)甲基]-N-甲基-甲基胺低聚物及2973.2克粘度為195mm2/s且SiOH含量為26.9毫摩爾/100克的聚二甲基硅氧烷組成的混合物在攪拌下加熱至80℃，并在此溫度下保持2小時(shí)。然后，通過在80℃下于真空(p＜10毫巴)中進(jìn)行蒸餾而去除在反應(yīng)過程中形成的甲醇以及所有易揮發(fā)的組份。獲得粘度為1135mm2/s、胺含量為0.188毫摩爾/克且SiOH含量為6.45毫摩爾/100克的無色澄清的油狀物。
共縮合物的N-烷基化(季銨化)將3000克上述PDMS-氨基硅烷共縮合物預(yù)裝入5升的攪拌器中，并冷卻至10℃。隨后添加105.5克對甲苯磺酸甲酯在600克四氫呋喃(THF)中的溶液，其中將該反應(yīng)混合物緩慢加熱至室溫。在室溫下攪拌1小時(shí)并在50℃下攪拌30分鐘，從而使烷基化作用進(jìn)行完全。隨后，在50℃下通過于真空(p＜10毫巴)中進(jìn)行蒸餾而去除所有易揮發(fā)的組份。獲得粘度為1.8×105mPa·s且SiOH含量為6.2毫摩爾/100克的高粘性淡黃色的油狀物。
混合配制將35克如此制得的聚季銨化聚硅氧烷、1400克粘度為80 000mPa·s的α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷、600克粘度為100mPa·s的具有-OSi(CH3)3端基的聚二甲基硅氧烷、90克乙基三乙酰氧基硅烷及190克比表面積為150m2/g的親水性火成二氧化硅在行星式混合器內(nèi)于真空中均勻混合。隨后添加0.5克二乙酸二丁基錫，再次實(shí)施均勻化5分鐘。
將試樣于100℃下在防潮容器中儲存3天，以測試存儲穩(wěn)定性。試樣的硬化性能及外觀未發(fā)生改變，這體現(xiàn)出優(yōu)異的存儲穩(wěn)定性及耐黃色著色性能。
用如此制得的硬化物板制成根據(jù)DIN EN ISO 846的試樣，并根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)中所述的方法B進(jìn)行測試。未發(fā)生或僅發(fā)生輕微的生長現(xiàn)象(0級或1級)。
權(quán)利要求
1.有機(jī)聚硅氧烷，其含有至少一種選自以下單元的單元(a)下式的單元(a1)O1/2-SiR2CR12NR2CR12SiR2-O1/2(I)，以及下式的單元(a2)[O1/2-SiR2CR12NR32CR12SiR2-O1/2]·X-(VIII)，任選的下式的單元O1/2-SiR2-O1/2(II)，任選的下式的單元R4O1/2(III)，任選的下式的單元R5nSiR3-n-O1/2(IV)，任選的下式的單元O1/2SiR2(CH2)aNR33X-(V)，及任選的下式的單元O1/2SiR2(CH2)bNR22(VI)，其中，R均相同或不同，且代表SiC鍵結(jié)的任選經(jīng)取代的單價(jià)烴基，R1均相同或不同，且代表單價(jià)有機(jī)基團(tuán)或氫原子，R2均相同或不同，且代表單價(jià)有機(jī)基團(tuán)或氫原子，R3均相同或不同，且代表單價(jià)有機(jī)基團(tuán)或氫原子，R4相同或不同，且代表氫原子或任選經(jīng)取代的單價(jià)烴基，R5均相同或不同，且代表經(jīng)氧原子或氮原子與硅原子鍵結(jié)的可水解的單價(jià)有機(jī)基團(tuán)，n等于2或3，a是1至6的整數(shù)，b是1至6的整數(shù)，及X-相同或不同，且代表有機(jī)或無機(jī)陰離子，其條件是不含式(VIII)單元的有機(jī)聚硅氧烷額外具有至少一個(gè)式(II)單元，而不含式(I)單元的有機(jī)聚硅氧烷額外具有至少一個(gè)選自式(III)單元及式(IV)單元的單元。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)聚硅氧烷，其特征在于，該有機(jī)聚硅氧烷不具有式(VIII)單元(A型硅氧烷)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)聚硅氧烷，其特征在于，該有機(jī)聚硅氧烷具有式(VIII)單元(B型硅氧烷)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的有機(jī)聚硅氧烷，其特征在于，該有機(jī)聚硅氧烷具有下式E-[(-O-SiR2)o-(O-SiR2CR12NR2CR12SiR2)p]r(O-SiR2)q-OE (VII)，其中，E相同或不同，且具有R4的定義之一或代表基團(tuán)(R5)n-SiR3-n-，o相同或不同，且代表0或1至3000的整數(shù)；q等于0或1至3000的整數(shù)；p相同或不同，且代表1至20的整數(shù)，及r是1至20的整數(shù)，以及R、R1、R2及n具有如權(quán)利要求1中所述的含義，其條件是o+q之和大于或等于1。
5.根據(jù)權(quán)利要求2或4所述的有機(jī)聚硅氧烷，其特征在于在25℃下的粘度為105至108mPa·s。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的有機(jī)聚硅氧烷，其特征在于，該有機(jī)聚硅氧烷是由至少一個(gè)式(VIII)單元、至少一個(gè)式(III)單元以及任選的式(II)、(IV)、(V)及(VI)單元組成的基本上是直鏈的硅氧烷。
7.根據(jù)權(quán)利要求3或6所述的有機(jī)聚硅氧烷，其特征在于在25℃下的粘度為102至105mPa·s。
8.可交聯(lián)組合物，其特征在于包含有機(jī)聚硅氧烷(i)，該有機(jī)聚硅氧烷(i)含有至少一種選自以下單元的單元(a)下式的單元(a1)O1/2-SiR2CR12NR2CR12SiR2-O1/2(I)，以及下式的單元(a2)[O1/2-SiR2CR12NR32CR12SiR2-O1/2]·X-(VIII)，任選的下式的單元O1/2-SiR2-O1/2(II)，任選的下式的單元R4O1/2(III)，任選的下式的單元R5nSiR3-n-O1/2(IV)，任選的下式的單元O1/2SiR2(CH2)aNR33X-(V)，及任選的下式的單元O1/2SiR2(CH2)bNR22(VI)，其中，R均相同或不同，且代表SiC鍵結(jié)的任選經(jīng)取代的單價(jià)烴基，R1均相同或不同，且代表單價(jià)有機(jī)基團(tuán)或氫原子，R2均相同或不同，且代表單價(jià)有機(jī)基團(tuán)或氫原子，R3均相同或不同，且代表單價(jià)有機(jī)基團(tuán)或氫原子，R4相同或不同，且代表氫原子或任選經(jīng)取代的單價(jià)烴基，R5均相同或不同，且代表經(jīng)氧原子或氮原子與硅原子鍵結(jié)的可水解的單價(jià)有機(jī)基團(tuán)，n等于2或3，a是1至6的整數(shù)，b是1至6的整數(shù)，及X-相同或不同，且代表有機(jī)或無機(jī)陰離子。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的可交聯(lián)組合物，其特征在于含有(i)含氮的有機(jī)聚硅氧烷，任選的(ii)交聯(lián)劑，任選的(iii)催化劑，任選的(iv)填料，任選的(v)粘結(jié)促進(jìn)劑，任選的(vi)選自以下組中的其他物質(zhì)增塑劑、穩(wěn)定劑、抗氧劑、阻燃劑、光穩(wěn)定劑及顏料，任選的(vii)與(i)不同的可交聯(lián)的聚合物。
10.通過使根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的組合物發(fā)生交聯(lián)而制得的成型體。
全文摘要
本發(fā)明涉及含氮的有機(jī)聚硅氧烷，其含有至少一種選自以下單元的單元(a)式O
文檔編號C08L83/14GK101027342SQ200580031957
公開日2007年8月29日 申請日期2005年9月14日 優(yōu)先權(quán)日2004年9月23日
發(fā)明者烏韋·謝姆, 恩斯特·塞爾伯廷格爾, 沃爾夫?qū)R凱, 克里斯蒂安·奧克斯 申請人:瓦克化學(xué)股份公司