專利名稱：：具有改良的均一性的多峰聚乙烯組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種具有改良的均一性的多峰、優(yōu)選為雙峰的聚乙烯組合物，其包含兩個具有不同分子量的乙烯均聚物或共聚物部分。此外，本發(fā)明涉及一種制備該組合物的方法以及該組合物用于制備管材的用途。
背景技術(shù)：
：多峰聚乙烯組合物由于其如機械強度、耐腐蝕性和長期穩(wěn)定性的優(yōu)良的物理和化學(xué)性質(zhì)，經(jīng)常被用于如管材的制備。當(dāng)考慮到在管道中傳輸?shù)娜缢蛱烊粴獾牧黧w經(jīng)常被加壓并且具有一般在0。C50。C的范圍內(nèi)的不同的溫度時，顯而易見的是用于管材的聚乙烯組合物必須滿足苛刻的要求。由于低程度的均一性對如聚合物組合物的表面性質(zhì)和其它性質(zhì)有不利影響，所以對于包含多個具有不同分子量的聚合物部分的多峰聚合物，已知均一性是一種重要的性質(zhì)。為獲得足夠程度的均一性，組成組合物的不同部分的混合必須低達微觀水平。當(dāng)復(fù)合如用于制備管材的多峰聚合物組合物時，在復(fù)合材料中出現(xiàn)所謂的"白斑"。這些白斑通常具有低于10約50微米的尺寸，并由組合物中沒有充分復(fù)合的高分子量聚合物粒子組成。此外，當(dāng)復(fù)合如用于制備膜的聚合物組合物時，經(jīng)常出現(xiàn)尺寸為約0.01~lmm的凝膠粒子。這些凝膠粒子同樣由沒有充分復(fù)合的高分子量聚合物粒子組成，并且在最終的膜中出現(xiàn)毀損外形的不均一性。更進一步地，多峰聚合物組合物中的不均一性還可以使由其制備的制品表面產(chǎn)生波紋?？梢允褂肐SO18553試驗作為多峰樹脂中的均一性的度量。ISO18553最初為鑒定有色斑點等級的方法，即起到測定顏料在聚合物中是否充分分散的作用。因為非均一性的聚合物不會被顏料著色，所以顏料的分散取決于聚合物的總體均一性，通過計算未著色的白斑并根據(jù)ISO18553標準鑒定其等級，ISO18553同樣可以被用作聚合物的均一性的度量。作為聚合物均一性的另一度量，已發(fā)展了白斑面積試驗，其在很大程度上是基于修改的如上段中所述的ISO18553白斑評級試驗。下面詳細地描述該試-瞼。已知可以通過對來自反應(yīng)器的樹脂釆用多個復(fù)合步驟和/或特殊復(fù)合條件而改進多峰聚合物組合物的均一性。然而，這些方法的缺點在于其與組合物的生產(chǎn)成本的明顯提高有關(guān)。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的一個目的是提供一種尤其用作管材材料的多峰聚乙烯組合物，其具有改良的均一性和包括改良的表面性質(zhì)的因此而改良的性質(zhì)。特別地，本發(fā)明的一個目的是提供一種在其制備后立即具有改良的均一性的多峰聚乙烯組合物。同時，該組合物應(yīng)該具有良好的加工性和良好的機械性能。因此，本發(fā)明在第一實施方式中提供一種包含基礎(chǔ)樹脂的聚乙烯組合物，該基礎(chǔ)樹脂包含(A)第一乙烯均聚物或共聚物部分，和(B)第二乙烯均聚物或共聚物部分，其中，部分(A)的分子量低于部分(B),部分(A)的MFR2與基礎(chǔ)樹脂的MFRs的比值為200~1500，并且該組合物具有1%或更低的白斑面積。如下面所詳細定義，在單一復(fù)合步驟后測量才艮據(jù)其白斑面積的組合物的均一性。通常，在所述單一復(fù)合步驟之后測量的組合物具有0.011%的白斑面積。優(yōu)選地，在所述單一復(fù)合步驟之后測量的組合物具有0.7%或更低的白斑面積，于是通常為0.01~0.7%。優(yōu)選地，在單一復(fù)合步驟之后測量的所述聚乙烯組合物在ISO18553白斑評級試驗中具有低于4.5、更優(yōu)選低于3的等級。在第二實施方式中，本發(fā)明提供一種包含基礎(chǔ)樹脂的聚乙烯組合物，該基礎(chǔ)樹脂包含(A)第一乙烯均聚物或共聚物部分，和(B)第二乙烯均聚物或共聚物部分，其中，部分(A)的分子量低于部分(B)，部分(A)的MFR2與基礎(chǔ)樹脂的MFRs的比值為200~1500，并且該組合物在ISO18553白斑評級試驗中具有低于4.5的等級。關(guān)于第一實施方式，在所述單一復(fù)合步驟之后進行根據(jù)ISO18553白斑評級試驗的均一性的測量。通常，在所述單一復(fù)合步驟之后的組合物在ISO18553白斑評級試驗中具有0.01—氐于4.5的等級。優(yōu)選地，所述組合物在ISO18553白斑評級試驗中具有低于3的等級，于是通常在0.01低于3之間。根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯組合物在其制備后立即具有改良的微觀混合，其通過在單一、通常復(fù)合步驟后獲得具有優(yōu)異的均一性的樹脂的事實而證實。從而，該組合物結(jié)合了良好的機械性能和良好的表面性質(zhì)，因此，例如最終產(chǎn)品改良的沖擊強度和改良的外觀。本發(fā)明中使用的術(shù)語"分子量"指重均分子量M^術(shù)語"基礎(chǔ)樹脂"是指根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯組合物中的全部聚合成分，其通常占全部組合物的至少90wt%。優(yōu)選地，基礎(chǔ)樹脂由部分(A)和(B)組成，其任選地進一步包含全部基礎(chǔ)樹脂的最高20wt%、更優(yōu)選為最高10wt%、且最優(yōu)選為最高5wt。/。的量的預(yù)聚物部分。除了基礎(chǔ)樹脂之外，如顏料(例如碳黑)、穩(wěn)定劑(抗氧化劑)、抗酸劑和/或抗UV劑、抗靜電劑和助劑(utilizationagent)(如加工助劑)的聚烯烴所用的普通添加劑可以存在于所述聚乙烯組合物中。優(yōu)選地，這些添加劑的量為全部組合物的10wt。/?；蚋停M一步優(yōu)選為8wt。/?；蚋?。優(yōu)選地，所述組合物包含的碳黑的量為全部組合物的8wt。/?；蚋停M一步優(yōu)選為l4wt%。進一步優(yōu)選地，不同于碳黑的添加劑的量為lwt。/o或更低，更優(yōu)選為0.5wt7o或更低。通常，包含至少兩個聚乙烯部分的聚乙烯組合物稱作"多峰的，，，所述聚乙烯部分在不同的聚合條件下制備，從而導(dǎo)致各部分的(重均)分子量不同。前綴"多"是指組成所述組合物的不同聚合物部分的數(shù)目。因此，例如，只由兩部分組成的組合物被稱為"雙峰的"。此類多峰聚乙烯的分子量分布曲線的形狀，即作為其分子量的函數(shù)的聚合物重量份的曲線的外觀將顯示兩個或多個最大值，或至少與各部分的曲線相比明顯地變寬。例如，如果以連續(xù)多級法使用串聯(lián)的反應(yīng)器并在各反應(yīng)器中使用不同的條件來制備聚合物，在不同反應(yīng)器中制備的聚合物部分將各具有其自己的分子量分布和重均分子量。當(dāng)此種聚合物的分子量分布曲線被記錄時，將來自這些部分的各曲線疊加到總的所得聚合物產(chǎn)物的分子量分布曲線中，通常產(chǎn)生具有兩個或多個不同的最大值的曲線。下面描述根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯組合物的兩個實施方式的優(yōu)選特征。在根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯組合物中，部分(A)的MFR2優(yōu)選為至少100g/10min,更優(yōu)選為至少200g/10min，且最優(yōu)選為至少300g/10min。此外，在所述聚乙烯組合物中，部分(A)的MFR2優(yōu)選為2000g/10min或更低，更優(yōu)選為1500g/10min或更低，且最優(yōu)選為1000g/10min或更低。所述基礎(chǔ)4對脂的MFRs優(yōu)選為1g/10min或更〗氐，更優(yōu)選為0.8g/10min或更低，更優(yōu)選為0.6g/10min或更低，且最優(yōu)選為0.4g/10min或更低。此外，所述基礎(chǔ)樹脂的MFRs優(yōu)選為0.01g/10min或更高，進一步優(yōu)選為0.05g/10min或更高，且最優(yōu)選為0.1g/10min或更高。優(yōu)選地，在根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯組合物中，基礎(chǔ)樹脂中的部分(A):(B)的重量比為30:70-70:30。此外，部分(A)優(yōu)選為乙烯均聚物。部分(A)的密度優(yōu)選為950kg/m3或更高，更優(yōu)選為960kg/m3或更高。進一步優(yōu)選地，部分(A)的重均分子量為5,000100,000g/mo1,更優(yōu)選為7,00090，000g/mol，且最優(yōu)選為10,00080，000g/mol。在根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯組合物中，部分(B)優(yōu)選為乙烯與至少一種另外的a-烯烴共聚單體的共聚物部分(B)的a-烯烴共聚單體優(yōu)選含有48個碳原子，且其更優(yōu)選選自l-丁烯、1-己烯、4-曱基-l-戊烯和l-辛烯。部分(B)的密度優(yōu)選為954kg/m3或更低，更優(yōu)選為952kg/m3或更低，進一步優(yōu)選為950kg/m3或更低，且最優(yōu)選為940kg/n^或更低?；A(chǔ)樹脂的密度優(yōu)選低于960kg/m3。所述基礎(chǔ)樹脂的重均分子量優(yōu)選為100,000~1，000,000g/mo1。優(yōu)選地，所述組合物具有0.7%或更低、通常在0.010.7%的白斑面積。根據(jù)本發(fā)明的任一聚乙烯組合物的剪切稀化指數(shù)SHI(2.7/加)優(yōu)選為至少5,更優(yōu)選為至少10，進一步優(yōu)選為至少20,且最優(yōu)選為至少40。此外，所述聚乙烯組合物的剪切稀化指數(shù)SHI(2no)優(yōu)選為300或更低，更優(yōu)選為290或更低，進一步優(yōu)選為220或更低，且最優(yōu)選為200或更低。中，用2.7kPa和210kPa下的剪切應(yīng)力來計算SHl2.7/2,0，其可以用作分子量分布的寬度的度量。此外，所述聚乙烯組合物在2.7kPa的剪切應(yīng)力下的粘度ri(2.7)優(yōu)選為10，000500,000Pas，更優(yōu)選為50，000~400，000Pas，且最優(yōu)選為75，000350,000Pas。處，這些值對于它們可在各部分直接測量的情況下通常是有效的，例如，當(dāng)該部分單獨制備，或者在多級法的第一級中制備時是有效的。然而，所述基礎(chǔ)樹脂也可以并優(yōu)選以多級法制備，其中，例如部分(A)和(B)在后來的階段中制備。在這種情況下，在多級法的第二階段和第三階段(或進一步的階段)中制備的部分的性質(zhì)可以或者由在單一階段中單獨制備的聚合物推理出，在所述單一階段中，通過施加與制備所述部分的多級法的階段相同的聚合條件(例如，相同的溫度、反應(yīng)物/稀釋劑的分壓、懸浮介質(zhì)、反應(yīng)時間)，并通過使用其上面沒有先前制備的聚合物存在的催化劑制備所述聚合物。或者，也可計算在多級法的較高級中制備的部分的性質(zhì)，例如，根據(jù)B.Hagstr6m,ConferenceonPolymerProcessing(ThePolymerProcessingSociety),ExtendedAbstractsandFinalProgramme,Gothenburg,8月19~21日，1997,4:13。因此，盡管不可直接測量多級法的產(chǎn)物，在此種多級法的較高級中制備的部分的性質(zhì)可通過應(yīng)用以上兩種方法之一或同時應(yīng)用上述兩種方法測定。技術(shù)人員將能夠選擇適當(dāng)?shù)姆椒ā?yōu)選制備根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯組合物，以使部分(A)和(B)中的至少之一、優(yōu)選部分(B)以氣相反應(yīng)制備。進一步優(yōu)選地，所述聚乙烯組合物的部分(A)和(B)其中之一、優(yōu)選部分(A)以淤漿反應(yīng)制備、優(yōu)選在環(huán)管反應(yīng)器中以淤漿反應(yīng)制備，且部分(A)和(B)其中之一、優(yōu)選部分(B)以氣相反應(yīng)制備。此外，優(yōu)選以多級法制備聚乙烯基礎(chǔ)樹脂。在這樣的方法中制備的聚合物組合物也稱為"原位"混合物。多級法定義為一種聚合方法，其中，在包含聚合催化劑的前一級的反應(yīng)產(chǎn)物的存在下，通常在各級中以不同的反應(yīng)條件，在單獨的反應(yīng)階段中制備各個或至少兩個聚合物部分，以制備包含兩個或多個部分的聚合物。因此，優(yōu)選的是，聚乙烯組合物的部分(A)和(B)在多級法的不同階段中制備。優(yōu)選地，多級法包括至少一個氣相階段，部分(B)優(yōu)選在其中制備。進一步優(yōu)選地，在前一階段已制備的部分(A)的存在下，部分(B)在下一階段中制備。12先前已知在包括兩個或多個串聯(lián)反應(yīng)器的多級法中制備如多峰聚乙烯的多峰、尤其是雙峰烯烴聚合物。作為該現(xiàn)有技術(shù)的例子，可提及EP517868,在本發(fā)明中通過引入其全部內(nèi)容作為參考，其中包括其中所述的全部優(yōu)選實施方式，作為用于制備才艮據(jù)本發(fā)明的聚乙烯組合物的優(yōu)選多級法。優(yōu)選地，多級法的主要聚合階段如EP517868中所述，即，部分組合進行。所述淤漿聚合優(yōu)選在所謂的環(huán)管反應(yīng)器中進行。進一步優(yōu)選，所述淤漿聚合階段在氣相階段之前。任選地并有利地，可以在主要的聚合階段前進行預(yù)聚合，在這種情況下，制備高達20wt。/。、優(yōu)選l10wt%、更優(yōu)選15wt。/。的總基礎(chǔ)樹脂。預(yù)聚物優(yōu)選為乙烯均聚物(HDPE)。在預(yù)聚合中，優(yōu)選將所有催化劑加入環(huán)管反應(yīng)器中，并以淤漿聚合進行預(yù)聚合。這種預(yù)聚合使得后面的反應(yīng)器中產(chǎn)生的細顆粒較少，并且最后得到更加均勻的產(chǎn)物。在所述基礎(chǔ)樹脂的制備中，優(yōu)選使用齊格勒-納塔(ZN)或茂金屬催化劑，更優(yōu)選齊格勒-納塔催化劑。所述催化劑可以負載于如包括二氧化硅、含鋁載體和基于二氯化鎂的載體的常規(guī)載體上。優(yōu)選地，催化劑為ZN催化劑，更優(yōu)選催化劑為非二氧化硅負載的ZN催化劑、且最優(yōu)選為基于MgCl2的ZN催化劑。所述齊格勒-納塔催化劑進一步優(yōu)選包含第4族(根據(jù)新的IUPAC體系的族號)金屬化合物，優(yōu)選為鈦、二氯化鎂和鋁。所述催化劑可商業(yè)購買或者根據(jù)或類似于文獻制備。參照北方科技有限公司的WO2004055068和WO2004055069以及EP0810235制備本發(fā)明中可用的優(yōu)選的催化劑。在本發(fā)明中全文引入這些文件的內(nèi)容作為參考，尤其考慮其中所述催化劑的普通的和所有優(yōu)選實施方式,以及制備催化劑的方法。EPO810235中描述了特別優(yōu)選的齊格勒-納塔催化劑。所得終產(chǎn)物由來自兩個反應(yīng)器的聚合物的緊密混合物組成，這些聚合物的不同分子量分布曲線一起形成具有一個寬的最大值或兩個最大值的分子量分布曲線，即，終產(chǎn)物為雙峰聚合物混合物。優(yōu)選的是，根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯組合物的多峰基礎(chǔ)樹脂為由部分(A)和(B)組成的雙峰聚乙烯混合物，其任選地進一步包含上述量的小預(yù)聚合部分。同樣優(yōu)選的是，在兩個或多個串聯(lián)的聚合反應(yīng)器中在不同的聚合條件下通過如上所述的聚合反應(yīng)來制備該雙峰聚合物混合物。由于關(guān)于由此得到的反應(yīng)條件的靈活性，最優(yōu)選的是，聚合反應(yīng)在環(huán)管反應(yīng)器/氣相反應(yīng)器組合中進行。優(yōu)選地，由于高含量的鏈轉(zhuǎn)移劑(氫氣)，在優(yōu)選的兩級法中選擇聚合條件，以使不含共聚單體的相對低分子量的聚合物在一個階段、優(yōu)選在第一階段中制備，而含有共聚單體的高分子量聚合物在另一階段、優(yōu)選第二階段中制備。然而，這些階段的順序可顛倒。在接著是氣相反應(yīng)器的環(huán)管反應(yīng)器中的聚合反應(yīng)的優(yōu)選實施方式中，環(huán)管反應(yīng)器中的聚合溫度優(yōu)選為85U5。C、更優(yōu)選為90105°C、且最優(yōu)選為92100°C,而氣相反應(yīng)器中的溫度優(yōu)選為70105°C、更優(yōu)選為75100。C、且最優(yōu)選為82~97°C。當(dāng)反應(yīng)器需要時，加入優(yōu)選為氫氣的鏈轉(zhuǎn)移劑，并且當(dāng)在該反應(yīng)器中制備LMW部分時，優(yōu)選向反應(yīng)器加入200800摩爾H2/千摩爾乙烯，而當(dāng)該反應(yīng)器制備HMW部分時，優(yōu)選向氣相反應(yīng)器加入050摩爾H乂千摩爾乙烯。優(yōu)選地，所述聚乙烯組合物的基礎(chǔ)樹脂以至少5噸/小時、更優(yōu)選至少10噸/小時、且最優(yōu)選至少15噸/小時的速度進行制備。優(yōu)選地，如果在包括復(fù)合步驟的方法中制備本發(fā)明的組合物，其中，基礎(chǔ)樹脂的組合物，即，通常作為基礎(chǔ)樹脂粉末由反應(yīng)器得到的混合物，在擠出機中擠壓，然后以本領(lǐng)域已知的方法顆?；癁榫酆衔镱w粒。任選地，添加劑或其它聚合物成分可以如上所述的量在復(fù)合步驟中加入到所述組合物中。優(yōu)選地，由反應(yīng)器得到的本發(fā)明的組合物以本領(lǐng)域已知的方法在才齊出才幾中與添加劑一起混合。所述擠出機可為例如任何常規(guī)使用的擠出機。作為用于本發(fā)明的復(fù)合步驟的擠出機的例子可為由日本鋼鐵工廠神戶鋼鐵或Farrel-Pomini提供的擠出機，例如JSW460P。在一種實施方式中，使用可在所述復(fù)合步驟中使用的至少400、至少500、至少1000kg/h的生產(chǎn)率來進行擠出步驟。在另一實施方式中，可以至少5噸/小時、優(yōu)選至少15噸/小時、更優(yōu)選至少20或25噸/小時、或甚至至少30或更多噸/小時(如至少50)的生產(chǎn)率完成復(fù)合步驟，例如1-50，優(yōu)選5-40、10-50，在一些實施方式中為10-25噸/小時。作為選擇，在復(fù)合步驟中需要至少20噸/小時、優(yōu)選至少25噸/小時、甚至至少30噸/小時、例如2540噸/小時的生產(chǎn)率。本發(fā)明的多峰聚乙烯組合物在本發(fā)明的性質(zhì)范圍內(nèi)實現(xiàn)了這樣的生產(chǎn)率，所述性質(zhì)即具有部分的MFR和最終基礎(chǔ)樹脂變化與優(yōu)異的均一性的各種性質(zhì)結(jié)合，這里僅提及少數(shù)。優(yōu)選地，在所述擠出步驟中，擠出機的總的SEI(比能輸入)可為至少150、150400、200350、200300千瓦時一屯。已知聚合物熔化物的溫度在擠出機中可變化，在擠出步驟中擠出機中的組合物的最高(最大)熔解溫度通常大于150°C、適于在200350°C、伊C選250310。C、更優(yōu)選250~300°C。本發(fā)明的優(yōu)點在于可以沒有大范圍的混合而通過實現(xiàn)一次所述均一性，并且還可以一起達到/保持高水平的均一性理想的聚合物性質(zhì)。此外，本發(fā)明涉及一種制備如上所述的聚乙晞組合物的方法，其包括如下步驟i)在齊格勒-納塔催化劑的存在下，聚合乙烯單體以及任選地一種或多種a-烯烴共聚單體，以獲得第一乙烯均聚物或共聚物部分(A);ii)在齊格勒-納塔催化劑的存在下，聚合乙烯單體以及任選地一種或多種(x-烯烴共聚單體，以獲得具有比部分(A)更高平均分子量的第二乙烯均聚物或共聚物部分(B);其中，第二聚合步驟在第一步驟的聚合產(chǎn)物的存在下進行。優(yōu)選地，獲得部分(A)的聚合在環(huán)管反應(yīng)器中進行。此外，優(yōu)選獲得部分(B)的聚合在氣相反應(yīng)器中進行。在第一聚合反應(yīng)步驟之前優(yōu)選進行預(yù)聚合步驟，在預(yù)聚合步驟中制備優(yōu)選為最高20wt%、更優(yōu)選為最高10wt%、且進進一步優(yōu)選為最高5wt。/。的全部基礎(chǔ)樹脂。更進一步地，本發(fā)明涉及包含如上所述的聚乙烯組合物或通過如上所述的方法可獲得的優(yōu)選為管材的制品，以及這種聚乙烯組合物用于制備優(yōu)選為管材的制品的用途。具體實施方式試驗和實施例1.定義和測量方法a)分子量重均分子量Mw和分子量分布(MWD二Mw/Mn，其中，Mn為數(shù)均分子量，而Mw為重均分子量)通過基于ISO16014-4:2003的方法進行測量。在140。C下，使用Waters150CVplus儀器和來自Waters的柱子3xHT&Estyragel(二乙烯基苯)以及作為溶劑的三氯苯(TCB)。使用通用的窄MWDPS標準(對于PS，馬克-豪溫克常數(shù)K:9.54"(T5以及a:0.725;而對于PE，K:3.92*10-4以及&:0.725)校準柱設(shè)置。Mw與Mn的比值是分布寬度的度量，因為每個都受到"群(population)"的相對端的影響。b)密度密度根據(jù)ISO1872附錄A測量。c)熔體流動速率/流動速率比熔體流動速率(MFR)根據(jù)ISO1133測定，并且以g/10min表示。MFR指示聚合物的流動性，并因此指示聚合物的可加工性。熔體流動速率越高，聚合物的粘度越低。MFR在190。C下測定，并可在如2.16kg(MFR2)、5kg(MFRs)或21.6kgMFR一的不同的載量下測定。量FRR(流動速率比)指示分子量分布并表示不同載量下的流動速率的比值。因此，F(xiàn)RR2仍表示MFR2i/MFR5的值。d)流變學(xué)參凄t通過使用優(yōu)選為RheometricsPhisicaMCR300流變儀的流變儀來測量如剪切稀化指數(shù)SHI和粘度的流變學(xué)參數(shù)。在WO00/22040的第8頁29行至第11頁25行中詳細描述了定義和測量條件。e)均一性的測量根據(jù)本發(fā)明的聚合物組合物在聚合反應(yīng)器中制備后立即具有改良的均一性。然而，因為，第一，均一性通常只在復(fù)合的組合物上測量，以及第二，進行復(fù)合的方法對復(fù)合的組合物的均一性具有決定性的影響，所以在測定組合物的均一性之前清楚地定義組合物采用的復(fù)合條件和使用的復(fù)合設(shè)備很重要，例如根據(jù)如下所述的白斑面積試驗或修改的ISO18553白斑評級試-險。因此，只在單一復(fù)合步驟后測定本發(fā)明中說明的組合物的均一性，其按如下進行不經(jīng)過如磨^S卒或冷卻或類似的過程的額外處理，例如通過中間接受罐(50-250噸)將來自反應(yīng)器的基礎(chǔ)樹脂粉末轉(zhuǎn)移至復(fù)合單元。然后將粉末與適量的添力口劑一起注入混配才幾的入口。該添力口劑通?？梢允怯仓狨?、抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑或顏料/碳黑。可以以純組分或以母^牛與PE載體一起加入。然后，使基礎(chǔ)樹脂和添加劑只通過復(fù)合單元一次。不允許已通過混配才幾一次的材料轉(zhuǎn)移回混配^/L的入口以進一步加工，同樣不允許將復(fù)合的材料進一步通至第二加工單元。單一復(fù)合步驟的含義是指只允許反應(yīng)器粉末通過復(fù)合單元一次。用于單一復(fù)合步驟的設(shè)備為如日本鋼鐵工廠提供的逆轉(zhuǎn)式設(shè)備的雙螺桿擠出機，例如CIMJSW460或等效的設(shè)備。具有460mm的螺桿直徑的CIMJSW460P中使用的單一復(fù)合步驟的一般復(fù)合條件如下生產(chǎn)率2530p屯/小時混合器比能輸入(SEI):260千瓦時/噸齒壽侖泵SEI:19千瓦時/噸齒4侖泵之前的溫度290°C齒輪泵之后的溫度300°C齒輪泵吸入壓力1.6巴混合器速度400rpm至少部分地才艮據(jù)ISO18553來測量復(fù)合一次的組合物的白斑面積，通過首先獲得樣品的6個不同部分的6個切片機切片(厚度<60微米，直徑35mm)來分析在如上所述的第一復(fù)合步驟之后獲得的組合物樣品(包含如約2.5wt。/。的量的碳黑的顏料以產(chǎn)生可見的不均一性)。在放大100倍下評價切片，測定0.7mm2的各切片全部表面上的未著色內(nèi)含物("白斑"、團塊、顆粒)的尺寸，即表面部分。計數(shù)全部直徑>5微米的白斑。以樣品切片總表面上的白斑的平均分數(shù)表示"白斑面積"。f)均一性的測量-以》務(wù)改的ISO18553白斑評級試'瞼評級除了白斑面積試-險之外，才艮據(jù)<資改的ISO18553白斑評級試驗測定補充性的均一性。在該試驗中，根據(jù)IS018553中給出的評級標準測定并評級以白斑出現(xiàn)的在如上所述的單一復(fù)合步驟后存在的組合物的不均一性。組合物在該試驗中評級越低，該組合物的均一性越好。2.聚乙烯組合物以多級反應(yīng)進行聚乙烯組合物基礎(chǔ)樹脂的制備，所述多級反應(yīng)包括在50dm3的環(huán)管反應(yīng)器中以淤漿的第一聚合階段，接著將淤漿轉(zhuǎn)移至500dmS的環(huán)管反應(yīng)器，在該反應(yīng)器繼續(xù)以淤漿進行聚合反應(yīng)以制備低分子量成分(部分(A));以及在來自第二環(huán)管反應(yīng)器的產(chǎn)物的存在下，在氣相反應(yīng)器中進行第二聚合反應(yīng)以制備包含高分子量成分(部分(B))的共聚單體。使用了1-丁烯作為共聚單體。使用了來自美國帕薩迪納安格化工公司的催化劑丄J/Z7X2W用于根據(jù)本發(fā)明的所有實施例。在比較例1中，使用了根據(jù)EP0688794的實施例1制備的催化劑。使用的聚合條件和獲得的聚合物的性質(zhì)示于表1。在制備部分(B)(并因此完全的基礎(chǔ)樹脂)后，將獲得的聚合物粉末轉(zhuǎn)移至擠出機中，在擠出機中根據(jù)如上述e)項所述的步驟將其與2.5wt。/。的碳黑一起混合。表1:實施例1實施例2比專交例1<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>權(quán)利要求1、一種包含基礎(chǔ)樹脂的聚乙烯組合物，所述基礎(chǔ)樹脂包含(A)第一乙烯均聚物或共聚物部分，和(B)第二乙烯均聚物或共聚物部分，其中，部分(A)的分子量低于部分(B),部分(A)的MFR2與基礎(chǔ)樹脂的MFRs的比值為2001500,并且該組合物具有1%或更低的白斑面積。2、一種包含基礎(chǔ)樹脂的聚乙烯組合物，所述基礎(chǔ)樹脂包含(A)第一乙烯均聚物或共聚物部分，和(B)第二乙烯均聚物或共聚物部分，其中，部分(A)的分子量低于部分(B),部分(A)的MFR2與基礎(chǔ)樹脂的MFRs的比值為200~1500,并且該組合物在ISO18553白斑評級試驗中具有低于4.5的等級。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乙烯組合物，其中，所述組合物在ISO18553白斑評級試-瞼中具有低于4.5的等級。4、根據(jù)權(quán)利要求l、2或3所述的聚乙烯組合物，其中，部分(A)的MFR2為100g/10min或更高。5、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的聚乙晞組合物，其中，所述基礎(chǔ)樹脂的MFR5為1g/10min或更低。6、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的聚乙烯組合物，其中，所述基礎(chǔ)樹脂中部分(A):(B)的重量比為30:70-70:30。7、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的聚乙烯組合物，其中，所述組合物的MFR5為0.6g/10min或更j氐。8、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的聚乙烯組合物，其中，部分(A)為乙烯均聚物。9、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的聚乙烯組合物，其中，部分(A)的密度為950kg/n^或更高。10、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的聚乙烯組合物，其中，部分(B)為乙烯與至少一種另外的ct-烯烴共聚單體的共聚物。11、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的聚乙烯組合物，其中，部分(B)的密度低于954kg/m3。12、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的聚乙烯組合物，其中，所述組合物的SHI(2.7/2K))為5300。13、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的聚乙烯組合物，其中，所述基礎(chǔ)樹脂以多級法制備。14、一種用于制備根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的聚乙烯組合物的方法，該方法包括步驟i)在齊格勒-納塔催化劑的存在下，聚合乙烯單體以及任選的一種或多種a-烯烴共聚單體，以獲得第一乙烯均聚物或共聚物部分(A);ii)在齊格勒-納塔催化劑的存在下，聚合乙烯單體以及任選的一種或多種a-烯烴共聚單體，以獲得具有比部分(A)更高平均分子量的第二乙烯均聚物或共聚物部分(B);其中，第二聚合步驟在第一步驟的聚合產(chǎn)物的存在下進行。15、根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中，獲得部分(A)的聚合在淤漿反應(yīng)器中進行。16、根據(jù)權(quán)利要求14或15所述的方法，其中，獲得部分(B)的聚合在氣相反應(yīng)器中進行。17、一種制品，其包含根據(jù)權(quán)利要求1~13中任一項所述的聚乙烯組合物。18、根據(jù)權(quán)利要求17所述的制品，其中，所述制品為管材。19、根據(jù)權(quán)利要求1~13中任一項所述的聚乙烯組合物用于制備制品的用途。20、根據(jù)權(quán)利要求19所述的用途，其中，所述制品為管材。全文摘要本發(fā)明在第一實施方式中涉及一種包含基礎(chǔ)樹脂的多峰、優(yōu)選為雙峰的聚乙烯組合物，所述基礎(chǔ)樹脂包含(A)第一乙烯均聚物或共聚物部分，和(B)第二乙烯均聚物或共聚物部分，其中，部分(A)的分子量低于部分(B)，部分(A)的MFR₂與基礎(chǔ)樹脂的MFR₅的比值為200～1500，并且該組合物具有1％或更低的白斑面積。在第二實施方式中，本發(fā)明涉及一種包含基礎(chǔ)樹脂的聚乙烯組合物，所述基礎(chǔ)樹脂包含(A)第一乙烯均聚物或共聚物部分，和(B)第二乙烯均聚物或共聚物部分，其中，部分(A)的分子量低于部分(B)，部分(A)的MFR₂與基礎(chǔ)樹脂的MFR₅的比值為200～1500，并且該組合物在ISO18553白斑評級試驗中具有低于4.5的等級。此外，本發(fā)明涉及制備所述組合物的方法以及所述組合物用于制備尤其為管材的制品的用途。文檔編號C08L23/04GK101124278SQ200580034512公開日2008年2月13日申請日期2005年11月2日優(yōu)先權(quán)日2004年11月3日發(fā)明者埃里克·范普雷特,比爾·古斯塔夫松,雷姆克·范瑪麗昂,馬茨·貝克曼申請人:北方科技有限公司