專利名稱：輪胎的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種輪胎，例如涉及一種可進行冰上行駛等的充氣輪胎，更詳細地，涉及進一步提高濕滑性能(WET性能)和冰上性能的輪胎。
背景技術：
一直以來提出了一種輪胎胎面用橡膠組合物，其與在濕滑路面上的行駛穩(wěn)定性相關的濕滑性能(以下稱為WET性能。)優(yōu)異。目前，已知用于提高WET性能的技術有高填充混合硅石；提高橡膠的玻璃化轉變溫度(Tg)即0℃tanδ；以及使炭黑的粒徑微細化而進行高填充混合等。但是，硅石高填充混合的輪胎胎面用橡膠組合物存在操作性(加工性)的問題。提高橡膠的Tg的輪胎在低溫性能的降低和滾動阻力(rollingresistance、以下稱為“RR”)變高方面存在問題。使炭黑的粒徑微細化來進行高填充混合得到的輪胎RR變高。
為此，提出了采用與特殊的硅石混煉的方法來提高WET性能的輪胎胎面用橡膠組合物及其制造方法。例如，相對于100重量份天然橡膠和/或二烯系合成橡膠，混合10～80重量份凝固點為-48℃以下的低溫性增塑劑和5～40重量份平均粒徑為0.1～1mm的碳化硅、氮化硅以及氧化鋁、硅石的單獨或這些的混合物，從而謀求提高WET性能(例如參照專利文獻1)。但是，這樣的改進中仍殘留有操作性(加工性)、耐磨性以及低生熱性等問題。
此外，鑲釘輪胎受到限制以來，正在進行用于提高冰雪路面上的輪胎的制動和驅動性能(以下稱為冰上性能。)的開發(fā)。對于冰雪路面而言，由于該冰雪路面與輪胎的摩擦熱等而容易產(chǎn)生水膜，該水膜降低了輪胎與冰雪路面之間的摩擦系數(shù)。因此，輪胎胎面的水膜除去能力、邊緣效應和鑲釘效應對冰上性能有大的影響。為了提高輪胎的冰上性能，必須改進胎面的水膜除去能力、邊緣效應和鑲釘效應。
為使胎面具有水膜除去能力，在輪胎表面設置大量的微小排水溝(深度、寬度均為100μm左右)，由這些微小的排水溝排除水膜，使輪胎在冰雪路面上的摩擦系數(shù)變大。此時，可以提高輪胎在使用初期的冰上性能。但是，存在伴隨輪胎的磨耗，冰上性能逐漸降低的問題。于是，為了即便輪胎磨耗也不降低冰上性能，考慮在胎面內形成氣泡。
另一方面，公開有如下的方法一直以來通過在輪胎中將摻入短纖維的發(fā)泡橡膠用于上述胎面，從而在該胎面的表面形成上述微小排水溝(例如參照專利文獻2)。此時，即便行駛導致胎面磨耗，短纖維也不容易從胎面脫離。但是，短纖維大多不與磨耗面大致平行，經(jīng)常無法有效地形成最初目標那樣的微小排水溝，上述在冰雪路面上的摩擦系數(shù)的提高并不充分。此外，還發(fā)現(xiàn)存在這樣的問題短纖維的脫離大大受到行駛條件等的影響，無法可靠地提高冰上性能。
此外提出了在將含發(fā)泡劑的橡膠組合物硫化時，在溫度達到硫化最高溫度為止的期間內，混合粘度比該橡膠組合物還低的有機纖維，來進行硫化(例如參照專利文獻3)。此時，具有這樣的效果在胎面輪胎的表面形成微小排水溝，從而改進水膜除去能力。但是，這樣的硫化橡膠的胎面輪胎的情形，對于提高邊緣效應和鑲釘效應(刮痕效應)而言，還存在改進的余地。
此外，提出了使有機纖維也具有各種功能性的方案(例如參照專利文獻4)。例如提出了將含微粒有機纖維添加到輪胎的橡膠成分中，其中，該含微粒有機纖維是在具有規(guī)定直徑的有機纖維中含有具有規(guī)定粒徑的微粒并進行成形得到的，該微粒有玻璃微粒、氫氧化鋁微粒、礬土微粒、鐵微粒、(甲基)丙烯酸類樹脂微粒、環(huán)氧樹脂微粒等。并且，為了進一步提高輪胎中的水膜除去能力、邊緣效應，在上述輪胎的橡膠組合物中，使用這樣的含微粒有機纖維，其在硫化時橡膠組合物的溫度達到硫化最高溫度為止的期間內纖維樹脂粘度比橡膠基體的粘度低。通過應用含微粒纖維，可以改善水膜除去效果、摩擦系數(shù)的增大效果以及邊緣效應。但是，含有這樣的微粒的有機纖維需要將其直徑一定程度變粗。因此，由于此原因，導致擠壓表面縮小、且工廠操作性降低，并且擠壓時對形成微小排水溝的發(fā)泡層等產(chǎn)生不良影響。
專利文獻1日本特開平2-135241號公報專利文獻2日本特開平4-38207號公報專利文獻3日本特開平11-48264號公報專利文獻4日本特開2001-233993號公報發(fā)明內容發(fā)明要解決的問題因此，本發(fā)明為了解決上述現(xiàn)有技術中的諸多問題而提供一種輪胎，其在濕路面的制動性、操縱性(WET性能)優(yōu)異，并且可充分發(fā)揮邊緣效應(edge effect)或鑲釘效應(spikeeffect)的冰上性能(表面制動和驅動性能)優(yōu)異。還提供一種輪胎，其提高了在工廠中的操作性，可靠地形成發(fā)揮水膜除去能力的微小排水溝。
解決問題的方法本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)在與路面實際接觸的面、即胎面中設置具有規(guī)定發(fā)泡率的由天然橡膠和聚丁二烯橡膠組成的橡膠組合物的發(fā)泡橡膠層時，如果橡膠組合物中含有粒徑為10μm以下的特定的無機化合物粉末，則輪胎在濕路面的制動性、操縱性以及冰上性能提高。此外，在含有這樣的無機化合物粉末的基礎上，進一步在橡膠組合物中不僅僅是只混合含微粒有機纖維，而且還以適當?shù)谋壤旌喜缓⒘５挠袡C纖維，從而防止了擠壓時的擠壓表面縮小。還發(fā)現(xiàn)通過適當使用具有冰的硬度以上的莫氏硬度的微粒，在胎面橡膠的表面部可以進一步充分發(fā)揮刮痕效應。即，如果在橡膠表面部形成氣泡，則使用硬質微粒在表面部可形成進一步發(fā)揮邊緣效應和鑲釘效應的微小排水溝。其結果，發(fā)現(xiàn)輪胎充分發(fā)揮了冰雪路面上產(chǎn)生的水膜的除去能力，綜合來講，WET性能、耐磨性、冰上性能和操作性優(yōu)異，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明通過采用具有以下特征的構成，實現(xiàn)了上述目的。
(1)一種輪胎，其特征在于，該輪胎在與路面實際接觸的面設置有發(fā)泡橡膠層，所述發(fā)泡橡膠層的發(fā)泡率在3～50％的范圍，橡膠成分中至少包含天然橡膠和聚丁二烯橡膠，并且相對于100質量份橡膠成分含天然橡膠為20～70質量份的范圍以及聚丁二烯橡膠為30～80質量份的范圍，此外，相對于100質量份橡膠成分含炭黑為5～55質量份的范圍，相對于100質量份橡膠成分含硅石為5～55質量份的范圍，相對于100質量份橡膠成分含下述通式(I)所示的粒徑為10μm以下的至少1種以上的無機化合物粉末為5～20質量份的范圍。
M·xSiO2·yH2O……(I)[式(I)中的M為選自Al、Mg、Ti和Ca的金屬氧化物或金屬氫氧化物，x和y為可各自不同的0～10的整數(shù)。](2)根據(jù)上述(1)所述的輪胎，其中，所述通式(I)所表示的無機化合物粉末為下述通式(II)所表示的無機化合物粉末。
Al2O3·mSiO2·nH2O……(II)[式(II)中的m為1～4的整數(shù)，n為0～4的整數(shù)。](3)根據(jù)上述(1)所述的輪胎，其中，所述通式(I)所表示的無機化合物粉末為由氫氧化鋁組成的粉末。
(4)根據(jù)上述(1)所述的輪胎，其特征在于，在所述橡膠成分中以規(guī)定量的比例包含不含有微粒的(a)有機纖維和含有微粒的(b)含微粒纖維。
(5)根據(jù)上述(4)所述的輪胎，其特征在于，相對于100質量份所述橡膠成分包含所述(a)有機纖維和(b)含微粒有機纖維的總量為1～5質量份的范圍。
(6)根據(jù)上述(4)所述的輪胎，其特征在于，所述(b)含微粒有機纖維相對于100質量份該有機纖維整體的樹脂含該微粒為5～50質量份的范圍。
(7)根據(jù)上述(4)所述的輪胎，其特征在于，所述(b)含微粒有機纖維的微粒的莫氏硬度為2以上，此外，粒徑分布的頻數(shù)的80質量％以上在10～50μm的范圍，平均粒徑在10～30μm的范圍。
(8)根據(jù)上述(4)所述的輪胎，其特征在于，所述(a)有機纖維和(b)含微粒有機纖維中使用的纖維的直徑為0.01～0.1mm的范圍，其長度在0.5～20mm的范圍。
(9)根據(jù)上述(4)所述的輪胎，其特征在于，所述(b)含微粒有機纖維的微粒在粒度分布的峰值的頻數(shù)為20質量％以上。
(10)根據(jù)上述(4)所述的輪胎，其特征在于，所述(b)含微粒有機纖維的微粒的縱橫比為1.1以上，并且存在角部。
(11)根據(jù)上述(4)所述的輪胎，其中，所述(b)含微粒有機纖維的微粒選自無機微粒和有機微粒。
(12)根據(jù)上述(4)所述的輪胎，其特征在于，所述有機纖維的樹脂為由選自聚乙烯和聚丙烯中的至少一種組成的結晶性高分子，并且熔點為190℃以下。
發(fā)明效果本發(fā)明的輪胎中，通過在與路面實際接觸的面中、在具有規(guī)定的發(fā)泡率的橡膠組合物中含有粒徑為10μm以下的特定的無機化合物粉末，從而可以提高輪胎在濕路面的制動性和操縱性、即WET性能，并且冰上性能也提高。并且，如果在橡膠組合物中包含(a)有機纖維和含有微粒的(b)含微粒有機纖維，則可以實現(xiàn)含微粒有機纖維的恰好使用，并可提供這樣的輪胎，其提高在工廠中的操作性，可靠地形成發(fā)揮水膜除去性能的微小排水溝，并且可充分發(fā)揮邊緣效應或鑲釘效應的冰上性能(表面制動和驅動性能)優(yōu)異。


圖1是本發(fā)明的輪胎的截面概略說明圖。
圖2的(a)和(b)是本發(fā)明的輪胎的胎面部的沿圓周方向和寬度方向的各截面概略圖。
圖3是說明使含微粒有機纖維沿一定方向取向的原理的說明圖。
符號說明1一對胎圈部2簾布層
3帶束層4輪胎5胎面6胎臺冠部(Cap part)6A硫化橡膠12長條狀氣泡13凹部14保護層15含微粒有機纖維16橡膠組合物17擠壓口(Mouth ring)18球狀氣泡19球狀氣泡的凹部20微粒P擠壓方向具體實施方式
以下，參照說明書附圖，對本發(fā)明的實施方式和實施例進行詳細說明。
圖1是本發(fā)明的輪胎的截面概略說明圖。圖2的(a)和(b)是本發(fā)明的輪胎的胎面部的沿圓周方向和寬度方向的各截面概略圖。圖3是說明使含微粒有機纖維沿一定方向取向的原理的說明圖。
本發(fā)明的輪胎由在與路面實際接觸的面設置有發(fā)泡橡膠層的輪胎組成，具體而言，如圖1～圖3所示，由在輪胎胎面的至少與路面實際接觸的面設置有含有獨立氣泡的發(fā)泡橡膠層的充氣輪胎組成。
例如，如圖1所示，具有如下子午線結構，即，依次配置一對胎圈部1、以環(huán)形與該一對的胎圈部1相連的簾布層2、將該簾布層2的冠部箍緊的帶束層3、由胎冠部6和基部7這二層形成的胎面部5。另外，胎面5以外的內部結構由于與通常的子午線輪胎的結構相同，因而省略說明。
上述胎面5的表面部為將本發(fā)明的橡膠組合物硫化而形成的發(fā)泡橡膠層。輪胎4的制造方法沒有特別地限制，例如在規(guī)定的模具內、規(guī)定溫度、規(guī)定壓力下硫化成形。其結果得到具有由本發(fā)明的發(fā)泡橡膠層形成的胎冠胎面6的輪胎4，其中，該發(fā)泡橡膠層通過將未硫化的胎面硫化而成。
這樣的胎面胎冠部6A的發(fā)泡橡膠層的發(fā)泡率在3～50％的范圍。橡膠成分中至少包含天然橡膠和聚丁二烯橡膠，相對于100質量份橡膠成分含天然橡膠為20～70質量份的范圍以及聚丁二烯橡膠為30～80質量份的范圍。相對于100質量份橡膠成分含炭黑為5～55質量份的范圍，相對于100質量份橡膠成分含硅石為5～55質量份的范圍。
并且，相對于100質量份橡膠成分含下述通式(I)所示的粒徑為10μm以下的至少一種以上的無機化合物粉末為5～20質量份的范圍。
M·xSiO2·yH2O……(I)式(I)中的M為選自Al、Mg、Ti和Ca的金屬氧化物或金屬氫氧化物，x和y為可各自不同的0～10的整數(shù)。
以下，對該發(fā)泡層進行詳細地說明。
上述發(fā)泡橡膠層中，只要其橡膠成分中至少含有規(guī)定量的天然橡膠和聚丁二烯橡膠，就還可以含其它橡膠成分。
橡膠成分中，天然橡膠相對于100質量份橡膠成分優(yōu)選含20～70質量份的范圍，更優(yōu)選含30～50質量份的范圍。此外，橡膠成分中，聚丁二烯橡膠相對于100質量份橡膠成分優(yōu)選含30～80質量份的范圍，更優(yōu)選含50～70質量份的范圍。含天然橡膠超過70質量份、或者完全不含聚丁二烯橡膠、或者含聚丁二烯橡膠不足30質量份時，對輪胎性能產(chǎn)生影響，冰上性能有可能變差。
此外，含聚丁二烯橡膠超過80質量份、或者完全不含天然橡膠、或者含天然橡膠不足20質量份時，加工性產(chǎn)生問題。
作為可以加入到橡膠成分中的其它橡膠，可以根據(jù)目的而從公知的橡膠中適當選擇?？梢粤信e例如苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)等。
另外，用于輪胎的胎面時，上述橡膠成分優(yōu)選具有溫度-60℃以下的玻璃化轉變溫度。如果使用具有這樣的玻璃化轉變溫度的橡膠成分，則該胎面等在低溫區(qū)域也維持充分的橡膠彈性，顯示出良好的上述冰上性能，在這方面是有利的。
上述發(fā)泡橡膠層中，炭黑只要提高該橡膠層的力學性能、改善加工性等，則可以使用適當選擇了I2吸附量、CTAB比表面積、N2吸附量、DBP吸附量等的范圍的公知的炭黑。作為炭黑的種類，可以適當選擇例如SAF、ISAF-LS、HAF、HAF-HS等公知的炭黑來使用。
上述橡膠層中的炭黑相對于100質量份橡膠成分含5～55質量份的范圍，優(yōu)選含10～50質量份的范圍。
炭黑的含量超過55質量份時，輪胎性能降低，對冰上性能也產(chǎn)生影響。此外，完全不含炭黑、或者不足5質量份時也對冰上性能產(chǎn)生不良影響。
上述發(fā)泡橡膠層中，硅石并不僅僅表示狹義上的二氧化硅，還指硅酸系填充劑，具體地包括硅酸酐以及含水硅酸、硅酸鈣、硅酸鋁等硅酸鹽。
上述橡膠層中的硅石相對于100質量份橡膠成分含5～55質量份的范圍，優(yōu)選含30～50質量份的范圍。
硅石的含量超過55質量份時，輪胎性能降低，對冰上性能也產(chǎn)生影響。此外，完全不含硅石、或者含硅石不足5質量份時也對冰上性能產(chǎn)生不良影響。
上述無機化合物粉末必須滿足下述條件。即，下述通式(I)所示的至少一種無機化合物，該無機化合物的粒徑必須為10μm以下。
M·xSiO2·yH2O……(I)式(I)中的M為選自Al、Mg、Ti和Ca的金屬氧化物或金屬氫氧化物，x和y為可各自不同的0～10的整數(shù)。上述通式(I)所示的無機化合物粉末的x、y都為0時，變成選自Al、Mg、Ti、Ca中至少一種的金屬氧化物或金屬氫氧化物。
作為上述通式(I)所示的無機化合物的具體例子，可以列舉礬土(Al2O3)、氫氧化鎂(Mg(OH)2)、氧化鎂(MgO2)、鈦白(TiO2)、鈦黑(TiO2n-1)、滑石(3MgO·4SiO2·H2O)、綠坡縷石(5MgO·8SiO2·9H2O)等。另外，硅酸鈣鎂(CaMgSiO4)、硅酸鎂(MgSiO3)也發(fā)揮與本發(fā)明的無機化合物同等的效果。
此外，上述通式(I)優(yōu)選為下述通式(II)所示的無機化合物或氫氧化鋁。
Al2O3·mSiO2·nH2O……(II)式(II)中的m為1～4的整數(shù)，n為0～4的整數(shù)。
作為上述通式(II)所示的無機化合物的具體例子，可以列舉粘土(Al2O3·2SiO2)、高嶺土(Al2O3·2SiO2·2H2O)、葉蠟石(Al2O3·4SiO2·H2O)、膨潤土(Al2O3·4SiO2·2H2O)等。此外，本發(fā)明中使用的氫氧化鋁還包括水合礬土。
上述無機化合物的粒徑必須為10μm以下、優(yōu)選為0.05～5μm、進一步優(yōu)選為0.1～3μm。該無機化合物的粒徑超過10μm時，輪胎胎面用橡膠的耐破壞特性、特別是耐磨性變得非常差，故不優(yōu)選。本發(fā)明中使用的特別優(yōu)選的無機化合物粉末為粘土(Al2O3·2SiO2)、氫氧化鋁[Al(OH)3]、礬土(Al2O3)。此外，本發(fā)明中使用的具有上述特征的無機化合物粉末可以單獨或混合2種以上使用。另外，不滿足上述條件的無機化合物粉末、例如選自Al、Mg、Ti、Ca中的硫化物、硫酸鹽以及碳酸鹽等其它結構的物質對于提高WET性能沒有效果。
本發(fā)明中使用的具有上述特征的無機化合物粉末的配合量相對于100重量份上述橡膠成分為5～20重量份、優(yōu)選為10～15重量份。無機化合物粉末的配合量不足5重量份時，無法提高WET性能，超過20重量份時，對耐磨性產(chǎn)生不良影響，故不優(yōu)選。
上述發(fā)泡橡膠層中，優(yōu)選以規(guī)定的比例包含(a)有機纖維和(b)含微粒有機纖維。在上述橡膠的發(fā)泡層中含有上述(b)含微粒有機纖維時，可發(fā)揮輪胎面的除水和增大摩擦的效果，并且提高冰上性能。此外，在如后述那樣在(b)含微粒有機纖維中使用的微粒中使用了相對有硬度的材料時，由于與所含的有機纖維直徑的關系等使得擠壓時對硫化橡膠和成形物的表面產(chǎn)生影響，此外與這樣的原因一起導致在工廠中的操作性降低。因此，優(yōu)選在上述橡膠層中含有(b)含微粒有機纖維的同時，以規(guī)定的比例含有不含微粒的(a)有機纖維。
作為這樣的比例，(a)有機纖維/(b)含微粒有機纖維的含量比例為98/2～2/98的范圍、特別優(yōu)選為95/5～5/95的范圍。
此外，本發(fā)明中，上述橡膠層中的上述(a)有機纖維和(b)含微粒有機纖維的總量相對于100質量份上述橡膠成分優(yōu)選為1～5質量份的范圍、特別優(yōu)選為1.5～3質量份的范圍。
這些的總量不足1質量份時，無法充分發(fā)揮配合纖維的效果，即無法充分發(fā)揮刮痕效應，在輪胎的胎面中看不到邊緣效應、或鑲釘效應、與之對應的冰上性能的充分提高。另一方面，其配合量超過5質量份時，擠壓操作性變差，產(chǎn)生表面粗糙，在硫化橡膠或輪胎的胎面中產(chǎn)生裂縫等麻煩，不優(yōu)選。
作為上述(a)有機纖維和(b)含微粒有機纖維中使用的有機纖維未必同時使用其材質、形狀、直徑、長度等一致的同一物質，也可以使用相互不同的有機纖維，但都期望使用具有以下的性質的范圍的有機纖維。
(a)有機纖維和(b)含微粒有機纖維中使用的有機纖維的材質沒有特別限制，可以根據(jù)目的而適當選擇。但是，如上述那樣，從與橡膠成分的關系考慮，本發(fā)明中優(yōu)選使用具有如下粘度特性的樹脂硫化時在達到硫化最高溫度為止的期間內，其粘度比橡膠成分的橡膠基體的粘度還低。即，上述有機纖維樹脂具有如下熱特性在橡膠組合物達到硫化最高溫度為止的期間內，上述有機纖維樹脂熔融(包括軟化)。
有機纖維樹脂具有這樣的熱特性時，將橡膠組合物硫化得到的硫化橡膠中可以容易地形成可發(fā)揮作為微小排水溝的作用的上述長條狀氣泡。
另外，硫化最高溫度是指橡膠組合物硫化時的橡膠組合物達到的最高溫度。例如，意味著在模具硫化的情形中，橡膠組合物從進入模具內起到出模冷卻為止的期間內，該橡膠組合物達到的最高溫度。硫化最高溫度可以通過例如在橡膠組合物中埋入熱電偶等來測定。此外，橡膠基體的粘度是指流體粘度，使用例如錐型流變儀、毛細管流變儀等來測定。此外，上述樹脂的粘度是指熔融粘度，使用例如錐型流變儀、毛細管流變儀等來測定。
因此，本發(fā)明中所選擇的優(yōu)選的樹脂可以特別適合列舉例如其熔點比上述硫化最高溫度還低的結晶性高分子樹脂等。
上述結晶性高分子中，其熔點與橡膠組合物的硫化最高溫度的差越大，在橡膠組合物的硫化中越迅速熔融，因此，高分子的粘度變得比橡膠基體的粘度還低的時期變早。因此，如果高分子熔融，則混合到該橡膠組合物中的發(fā)泡劑所產(chǎn)生的氣體在粘度比橡膠基體還低的高分子的內部聚集。其結果，在硫化橡膠中，以未破碎的狀態(tài)高效地形成氣泡，該氣泡與橡膠基體之間具有含有微粒的樹脂層，即該氣泡是被上述樹脂被覆的膠囊狀的長條狀氣泡。
在成為輪胎胎面的發(fā)泡橡膠層中，該膠囊狀的長條狀氣泡出現(xiàn)在胎面的表面，通過摩擦產(chǎn)生的溝發(fā)揮上述微小排水溝的作用，充分發(fā)揮水膜排水效果的同時，還充分發(fā)揮邊緣效應和鑲釘效應。
與此相對，有機纖維的樹脂熔點接近于橡膠組合物的硫化最高溫度時，在硫化初期不會迅速熔融而在硫化末期熔融。在硫化末期，橡膠組合物中存在的氣體的一部分進入進入到硫化了的橡膠基體中，不在熔融樹脂的內部集聚。其結果，無法高效地形成有效地發(fā)揮上述微小排水溝作用的長條狀氣泡。此外，有機纖維的樹脂熔點過低時，在橡膠組合物中混合并混煉有機纖維時，有機纖維之間發(fā)生熔融粘著，產(chǎn)生有機纖維的分散不良。這樣也無法高效地形成可發(fā)揮微小排水溝的作用的長條狀氣泡。因此，有機纖維的樹脂的熔點優(yōu)選在如下范圍內選擇，即，在硫化前的各工序中的溫度下不發(fā)生熔融軟化，并且橡膠基體和樹脂的粘度在硫化工序中反過來。
作為有機纖維樹脂的熔點的上限沒有特別限制，但優(yōu)選考慮上述方面進行選擇，優(yōu)選比上述橡膠基體的硫化最高溫度低、更優(yōu)選低10℃以上、特別優(yōu)選低20℃以上。橡膠組合物的工業(yè)硫化溫度通常最高為約190℃左右，例如，在硫化最高溫度被設定成超過該190℃時，上述樹脂的熔點在190℃以下的范圍內選擇，優(yōu)選為180℃以下、更優(yōu)選為170℃以下。
另外，上述樹脂的熔點可以使用其原本公知的熔點測定裝置等來測定，可以將例如使用DSC測定裝置測定的熔解峰溫度作為上述熔點。
由以上可知，有機纖維的樹脂可以由結晶性高分子和/或非結晶性高分子形成。但是，如上述那樣，本發(fā)明中由于有相轉移，因而在某溫度下發(fā)生急劇的粘度變化，從容易控制粘度的觀點出發(fā)，優(yōu)選由含大量的結晶性高分子的有機原材料形成，更優(yōu)選僅由結晶性高分子形成。
作為這樣的結晶性高分子的具體例子，可以列舉例如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚丁烯、聚丁二酸丁二醇脂、聚丁二酸乙二醇脂、間規(guī)-1，2-聚丁二烯(SPB)、聚乙烯醇(PVA)、聚氯乙稀(PVC)等的單一組成聚合物。此外，還可以使用通過這些的共聚物、以及通過混合等而將熔點控制在適當范圍內的混合物，還可以進一步使用在這些中添加添加劑而得到的物質。這些結晶性高分子之中優(yōu)選聚烯烴、聚烯烴共聚物，從通用且容易得到的觀點出發(fā)，更優(yōu)選聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)，從熔點比較低、處理容易的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選聚乙烯(PE)。
另外，作為非結晶性高分子的樹脂，可以列舉例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物(ABS)、聚苯乙烯(PS)、聚丙烯腈、這些的共聚物、這些的混合物等。這些可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上。
此外，作為本發(fā)明中使用的(a)有機纖維和(b)含微粒有機纖維的有機纖維，其纖維長度為0.5～20mm的范圍，特別優(yōu)選為1～10mm的范圍。
形成上述發(fā)泡橡膠層時的硫化橡膠中如果存在上述長度的有機纖維，則有效發(fā)揮邊緣效應和鑲釘效應。此外，如果含有后述的發(fā)泡劑等，則可以充分形成可以高效發(fā)揮微小排水溝作用的長條狀氣泡。上述有機纖維長度不足0.5mm時，無法充分發(fā)揮上述效果。此外，上述有機纖維長度超過20mm時，存在有機纖維之間纏繞、其分散性降低的傾向。
此外，上述有機纖維中，該纖維的直徑優(yōu)選為0.01～0.1mm的范圍、特別優(yōu)選為0.015～0.09mm的范圍。上述有機纖維的直徑不足0.01mm時，容易產(chǎn)生截斷，因此無法充分發(fā)揮上述邊緣效應或鑲釘效應。此外，上述的直徑超過0.1mm時，加工性產(chǎn)生問題。
本發(fā)明的(b)含微粒有機纖維中，作為上述有機纖維中所含有的微?？闪信e無機微粒和有機微粒。具體地說，作為無機微粒，可以列舉玻璃微粒、氫氧化鋁微粒、礬土微粒、鐵微粒等。作為前述有機微粒，可以列舉例如(甲基)丙烯酸類樹脂微粒、環(huán)氧樹脂微粒等。這些可以單獨使用一種，也可以組合使用2種以上。從冰上的刮痕效應優(yōu)異的方面出發(fā)，這些之中優(yōu)選無機微粒。
本發(fā)明中使用的微粒優(yōu)選其莫氏硬度比硬度2高，特別優(yōu)選為比硬度5高。該微粒的莫氏硬度在冰的硬度(1～2)以上、即2以上時，在上述發(fā)泡橡膠層的表面部可以發(fā)揮胎面的進一步的刮痕效應。因此所得輪胎與冰雪路面之間的摩擦系數(shù)大，冰上性能(冰雪路面上的輪胎的表面制動和驅動性能)優(yōu)異。
作為這樣的硬度高的微?？梢粤信e例如石膏、方解石、螢石、正長石、石英、金剛石等，優(yōu)選為莫氏硬度5以上的硅石玻璃(硬度6.5)、石英(硬度7.0)、熔融礬土(硬度9.0)等。其中，硅石玻璃、礬土(氧化鋁)等由于廉價而可以容易地使用。
此外，上述微粒優(yōu)選其粒徑分布的頻數(shù)的80質量％以上、優(yōu)選90質量％以上在10～50μm的范圍內，此外，優(yōu)選其平均粒徑在10～30μm的范圍內。
上述頻數(shù)的粒徑低于10μm時，制造(b)含微粒有機纖維時，可觀察到顆粒之間變得容易發(fā)生聚集，其分散性處于降低的傾向。此外，在使用了這樣的纖維的輪胎中，無法發(fā)揮充分的刮痕效應或者邊緣效應、鑲釘效應。另一方面，上述粒徑超過50μm時，制造(b)含微粒有機纖維時頻繁發(fā)生纖維斷裂等問題，無法高效得到期望的(b)含微粒有機纖維。
上述微粒還優(yōu)選在粒度分布的峰值的頻數(shù)為20質量％以上、更優(yōu)選為25質量％以上、進一步優(yōu)選為30質量％以上。
上述微粒的峰值的頻數(shù)為20質量％以上時，微粒的粒度分布曲線變尖、粒徑變均勻。因此，可得到上述含微粒有機纖維紡線時不易產(chǎn)生斷裂的良好的纖維。將該纖維用于輪胎時，冰上性能穩(wěn)定。與此相對，上述微粒的峰值的頻數(shù)不足20質量％時，上述纖維紡線時變得容易產(chǎn)生斷裂。此外，作為輪胎的性能也容易產(chǎn)生不穩(wěn)定。此外，上述的上述范圍內的粒徑的大小中，其粒徑越大，輪胎的冰上性能越提高。
另外，在這里，頻數(shù)是指相對全部顆粒質量的粒度分布(粒度分布曲線)中的以2μm的刻度寬度劃分顆粒粒徑時的該劃分寬度下的存在顆粒的質量比例。峰值的頻數(shù)是指粒度分布曲線的上述刻度寬度中含最大峰值的劃分寬度的頻數(shù)。
并且上述微粒優(yōu)選其縱橫比為1.1以上，且優(yōu)選存在角部。更優(yōu)選為縱橫比為1.2以上、進一步優(yōu)選為1.3以上。這里，存在角部是指整個表面不是球面或光滑的曲面。
在本發(fā)明的微粒中還可以使用起初具有角部的微粒。此外，即便微粒為球形狀，可以通過粉碎以使微粒表面存在角部，并且可以使其存在更多的角部。
微粒的形狀可以通過在電子顯微鏡下觀察該微粒群來確認，確認為非球狀。此外，表示顆粒的長軸與短軸的比例的縱橫比為1.1以上時，形成于顆粒表面的角部的存在可以充分的有棱角。因此，使用了含這樣的微粒的含微粒有機纖維的輪胎等，可以充分提高刮痕效應、或者邊緣效應和鑲釘效應。
相對于100質量份形成上述含微粒有機纖維的樹脂，含有上述微粒5～50質量份，特別優(yōu)選含有7～50質量份的范圍。
上述微粒量不足5質量份時，有時不充分產(chǎn)生橡膠組合物的橡膠制品中的刮痕效應、輪胎的胎面中的邊緣效應和鑲釘效應。另一方面，上述微粒量超過50質量份時，制造含微粒有機纖維時頻繁發(fā)生纖維斷裂等問題，且有可能無法高效地得到含微粒有機纖維。
本發(fā)明中，為了在硫化后形成氣泡，在上述發(fā)泡橡膠層成形前的硫化橡膠中混合發(fā)泡劑。通過使用發(fā)泡劑和上述纖維，成為硫化橡膠或胎面的上述發(fā)泡橡膠層具有長條狀氣泡，形成微小排水溝，被賦予水膜除去能力。
作為上述發(fā)泡劑，可以列舉例如二亞硝基五亞甲基四胺(DPT)、偶氮二甲酰胺(ADCA)、二亞硝基五苯乙烯四胺、苯磺酰肼衍生物、氧代雙苯磺酰肼衍生物(OBSH)、產(chǎn)生二氧化碳的碳酸氫銨、碳酸氫鈉、碳酸銨、產(chǎn)生氮氣的亞硝基磺酰偶氮化合物、N，N’-二甲基-N，N’-二亞硝基鄰苯二甲酰胺、甲苯磺酰肼、P-甲苯磺酰氨基脲、P，P’-氧代-雙(苯磺酰氨基脲)等。
從制造加工性考慮，在這些發(fā)泡劑之中優(yōu)選二亞硝基五亞甲基四胺(DPT)、偶氮二甲酰胺(ADCA)，特別優(yōu)選偶氮二甲酰胺(ADCA)。這些可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上。通過上述發(fā)泡劑的作用，所得的上述硫化橡膠成為發(fā)泡率高的發(fā)泡橡膠。
本發(fā)明中，從有效進行發(fā)泡的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用發(fā)泡助劑作為其它的成分來與上述發(fā)泡劑組合使用。作為上述發(fā)泡助劑，可以列舉例如尿素、硬脂酸鋅、苯亞磺酸鋅或鋅白等通常制造發(fā)泡產(chǎn)品對所使用的助劑等。這些之中優(yōu)選尿素、硬脂酸鋅、苯亞磺酸鋅等。這些可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上。
可以根據(jù)目的來適當決定上述發(fā)泡劑的含量，通常相對于100質量份橡膠成分優(yōu)選為1～10質量份左右。上述發(fā)泡劑可以在橡膠基體中混合，還可以在各有機纖維中混合。
作為本發(fā)明中使用的其它成分，可以在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍內使用，可以根據(jù)目的適當選擇如下物質來使用，例如硫磺等硫化劑；二硫化二苯并噻唑等硫化促進劑、硫化促進助劑；N-環(huán)己基-2-苯并噻唑-次磺酰胺、N-氧代二乙烯-苯并噻唑-次磺酰胺等硫化防止劑；抗臭氧老化劑、著色劑、抗靜電劑、分散劑、潤滑劑、抗氧化劑、軟化劑、炭黑或硅石等無機填充材料等，此外還有通常在橡膠行業(yè)中使用的各種配合劑等。這些可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上，還可以使用市售品。
為了形成本發(fā)明的輪胎的發(fā)泡橡膠層，通過以下的條件、方法將上述中詳細敘述的橡膠組合物混煉、熱煉、擠壓等。
混煉對于向混煉裝置的投入體積、輥轉動速度、混煉溫度、混煉時間等的混煉裝置等的各條件沒有特別限制，可以根據(jù)目的適當選擇。混煉裝置適合使用市售品。
熱煉或擠壓對于熱煉或擠壓時間、熱煉或擠壓裝置等的各條件沒有特別限制，可以根據(jù)目的適當選擇。熱煉或擠壓裝置適合使用市售品。另外，熱煉或擠壓溫度在發(fā)泡劑存在時在不發(fā)生其發(fā)泡的范圍內適當選擇。擠壓溫度期望為90～110℃左右。
本發(fā)明中，優(yōu)選通過擠壓等使上述有機纖維沿擠壓方向取向。為了有效地進行這樣的取向，在被限制的溫度范圍之中控制橡膠組合物的流動性。具體地說，在橡膠組合物中適當添加芳香系油、環(huán)烷系油、石蠟系油、酯系油等增塑劑；或/和液態(tài)聚異戊二烯橡膠、液態(tài)聚丁二烯橡膠等液態(tài)聚合物等加工性改良劑，從而改變組合物的粘度，提高其流動性。
本發(fā)明中含有有機纖維時，為了制造胎面的發(fā)泡橡膠層，較好的是將(a)有機纖維和(b)含微粒有機纖維沿與胎面的接地面平行的方向取向、即沿輪胎的圓周方向取向?？梢蕴岣咻喬サ男旭偡较虻呐潘裕梢杂行岣弑闲阅?。
作為在上述發(fā)泡橡膠層中使各有機纖維整齊地取向的方法，例如如圖4所示，從通路截面積朝向出口方向減少的擠壓機的擠壓口17擠壓含有含微粒有機纖維15的橡膠組合物16，以此將含微粒有機纖維15等沿一定的方向取向即可。另外，此時，被擠壓之前的橡膠組合物16中的含微粒有機纖維15等在向擠壓口17擠壓出去的過程中，其長度方向逐漸沿擠壓方向(箭頭P方向)排齊。從擠壓口17被擠出時，其長度方向可以幾乎完全沿擠壓方向(箭頭A方向)取向。此時的含微粒有機纖維15等在橡膠組合物16中取向的程度根據(jù)通路截面積的減少面積、擠壓速度、硫化前的橡膠組合物16的粘度等而變化。
本發(fā)明中，硫化的條件和方法等沒有特別限制，可根據(jù)橡膠成分的種類等進行適當選擇。在如本發(fā)明那樣制造作為胎面的發(fā)泡橡膠層時，模具硫化是較好的。作為硫化的溫度，優(yōu)選如上述那樣選擇成硫化中的上述橡膠組合物的硫化最高溫度在構成上述有機纖維的樹脂的熔點以上。硫化最高溫度低于樹脂的熔點時，如上所述纖維不熔融、由發(fā)泡產(chǎn)生的氣體無法進入到樹脂中。無法在發(fā)泡橡膠層高效地形成長條狀氣泡。硫化裝置沒有特別限制，可以適合使用市售品。
本發(fā)明的輪胎的胎面(發(fā)泡橡膠層)中，生成于胎面表面的長條狀氣泡的凹部具有方向性。因此，發(fā)揮進行有效排水的排水路的作用。另外，該凹部具有上述保護層、特別是存在有微粒的保護層，因此該凹部耐剝離性、水路形狀保持性、水路邊緣部磨耗性、施加負載時的水路保持性等優(yōu)異。另外在本發(fā)明中，長條狀氣泡存在于整個發(fā)泡層中，因此，從使用初期到末期，發(fā)揮上述凹部產(chǎn)生的各功能，上述冰上性能優(yōu)異。
上述發(fā)泡橡膠層中的發(fā)泡率為3～50％的范圍，特別優(yōu)選在15～40％的范圍。
發(fā)泡率不足3％時，上述胎面中的凹部的體積小，無法充分提高上述冰上性能。另一方面，發(fā)泡率超過50％時，盡管胎面的上述冰上性能是充分的，但是胎面內的氣泡變多、存在破壞界限降低的傾向，從耐久性方面考慮而不優(yōu)選。另外，發(fā)泡率的Vs是指硫化橡膠或胎面中的總發(fā)泡率，并可通過下式算出。
Vs＝(ρ0/ρ1-1)×100(％)其中，ρ1表示硫化橡膠(發(fā)泡橡膠)的密度(g/cm3)。ρ0表示硫化橡膠(發(fā)泡橡膠)中的固相部分的密度(g/cm3)。另外，硫化后的橡膠(發(fā)泡橡膠)的密度和硫化后的橡膠(發(fā)泡橡膠)中的固相部分的密度例如通過測定乙醇中的質量和空氣中的質量、并由此算出。
本發(fā)明中，形成于發(fā)泡橡膠層的長條狀氣泡的平均直徑(μm)優(yōu)選為10～500μm左右。上述平均直徑不足10μm時，形成于橡膠表面的微小排水溝的水排除性能降低。上述平均直徑超過500μm時，橡膠的耐切斷性、花紋塊缺口發(fā)生惡化，此外，在干燥路面的耐磨性會惡化。
本發(fā)明的輪胎不僅可適合用作所謂的轎車用途，還適用于卡車·公共汽車用途等各種交通工具?？蛇m合用作需要抑制在冰雪路面上的打滑的結構中。輪胎的胎面只要需要抑制上述冰上的打滑，就可用于例如翻新輪胎的貼換用的胎面、實心輪胎等。此外，輪胎為充氣輪胎時，作為填充到內部的氣體除了空氣以外可以使用氮氣等惰性氣體。
另外，上述實施方式中舉例說明了具有二層結構的胎面，但胎面的結構沒有特別限制，也可以是一層結構。并且還可以是沿輪胎半徑方向分割的多層結構、沿輪胎圓周方向或胎面寬度方向分割的結構。優(yōu)選胎面的表面層的至少一部分由本發(fā)明的橡膠組合物構成。
實施例以下對本發(fā)明的實施例進行說明，但本發(fā)明并不受這些實施例的任何限制。
(實施例1～9和比較例1～7)為了形成各實施例和比較例的發(fā)泡橡膠層，混合天然橡膠、順式1，4-聚丁二烯橡膠(商品名UBEPOL 150L宇部興產(chǎn)公司制造)、炭黑(N134(N2SA146m2/g)Asahi Carbon Co.，Ltd.制造)、硅石(Nipsil AQNippon Silica Industry Co.，Ltd.制造)、硅烷偶聯(lián)劑(Si69Degussa A G.制造)、芳香油、硬脂酸、防老劑(N-異丙基-N’-苯基-對苯二胺)、氧化鋅、硫化促進劑(MBTS二硫化二苯并噻唑)、硫化促進劑(CBSN-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺)、硫磺、發(fā)泡劑(DNPT二硝基五亞甲基四胺)、尿素、和氫氧化鋁(Higilite H-43粒徑為5μm以下、昭和電工制造)或膨潤土(Al2O3·4SiO2·H2O粒徑為5μm以下)。此外，適當選擇(a)/(b)比的量來混合(a)有機纖維、(b)含微粒有機纖維。其配合量示于下述表1和表2。另外，(b)含微粒有機纖維的微粒是硬度為9的熔融氧化鋁。
表1和表2所示的配方中各橡膠組合物硫化時的硫化溫度通過在橡膠組合物中埋入熱電偶來測定。在達到硫化最高溫度為止，超過了各有機纖維樹脂的熔點，在上述橡膠組合物硫化時，上述樹脂粘度變得比橡膠基體粘度低。
另外，使用錐型流變儀測定各有機纖維樹脂的上述硫化最高溫度下的粘度(熔融粘度)(橡膠的轉矩達到最大(Max)時結束測量并將轉矩作為橡膠粘度，測定轉矩的變化和發(fā)泡壓力的變化)，結果為6。另一方面，上述橡膠組合物的上述硫化最高溫度下的粘度(流體粘度)使用Monsanto Co.，Ltd.生產(chǎn)的錐型流變儀型式1-C型，邊改變溫度邊給予100循環(huán)/分鐘的一定振幅輸入功率，測定隨時間變化轉矩，將此時的最小轉矩值作為粘度(汽室壓力0.59MPa、保壓壓力0.78MPa、關閉壓力0.78MPa、旋角±5 °)，結果為11。
通過各實施例和比較例形成輪胎的胎面(發(fā)泡橡膠層)，根據(jù)通常的輪胎制造條件制造各試驗用的輪胎。
<冰上性能>
輪胎為轎車用子午線輪胎，該輪胎尺寸為185/70R13，在日本產(chǎn)1600CC級別的轎車上安裝4個，確認該轎車在冰溫-1℃的冰上制動性能。將比較例1的輪胎作為對照輪胎，冰上性能＝(對照輪胎的制動距離/其它例子的制動距離)×100。
<WET性能>
在濕潤瀝青路面上，測定初速度40、60、80km/hr的制動距離，各速度中將比較例1設為100(對照)，其它值通過比較例1的制動距離÷供試輪胎的制動距離×100來求得指數(shù)，用該三個速度時的平均值來表示指數(shù)。因此，數(shù)值越大越良好。
<耐磨性>
在碎石路面上使實際車輛行駛1萬km后，測定剩余的溝，相對比較胎面磨耗1mm所需的行駛距離，將比較例1設為100(相當于8000km/mm)來表示指數(shù)。指數(shù)越大，表示耐磨性越良好。
以上的結果示于表1和表2。
表1

表2

1)、2)的纖維原料樹脂種類(PE聚乙烯、熔點132℃)、微粒含量(質量份)15、微粒平均粒徑(μm)20、纖維直徑(μm)32、纖維長度(mm)2。
從表1和表2的結果可知，實施例1～9的WET性能和冰上性能都在平均以上。此外，從比較例2可知，只添加4質量份無機化合物粉末時，冰上性能和WET性能不充分提高。從比較例3可知，添加25質量份無機化合物粉末時，無法維持耐磨性。此外，從比較例4～7的結果可知，如果天然橡膠、順式-1，4-聚丁二烯橡膠、炭黑和硅石的配合量不適當，則影響冰上性能，且WET性能也不怎么上升。
工業(yè)上的可利用性本發(fā)明的輪胎是WET性能、冰上性能以及其操作性優(yōu)異、且工業(yè)上的可利用性極高的輪胎。
權利要求
1.一種輪胎，其特征在于，該輪胎在與路面實際接觸的面設置有發(fā)泡橡膠層，所述發(fā)泡橡膠層的發(fā)泡率在3～50％的范圍，橡膠成分中至少包含天然橡膠和聚丁二烯橡膠，并且相對于100質量份橡膠成分含天然橡膠為20～70質量份的范圍以及聚丁二烯橡膠為30～80質量份的范圍，此外，相對于100質量份橡膠成分含炭黑為5～55質量份的范圍，相對于100質量份橡膠成分含硅石為5～55質量份的范圍，相對于100質量份橡膠成分含下述通式(I)所示的粒徑為10μm以下的至少1種以上的無機化合物粉末為5～20質量份的范圍。M·xSiO2·yH2O……(I)[式(I)中的M為選自Al、Mg、Ti和Ca的金屬氧化物或金屬氫氧化物，x和y為可各自不同的0～10的整數(shù)。]
2.根據(jù)權利要求1所述的輪胎，其中，所述通式(I)所表示的無機化合物粉末為下述通式(II)所表示的無機化合物粉末。Al2O3·mSiO2·nH2O……(II)[式(II)中的m為1～4的整數(shù)，n為0～4的整數(shù)。]
3.根據(jù)權利要求1所述的輪胎，其中，所述通式(I)所表示的無機化合物粉末為由氫氧化鋁組成的粉末。
4.根據(jù)權利要求1所述的輪胎，其特征在于，在所述橡膠成分中包含不含有微粒的(a)有機纖維、和含有微粒的(b)含微粒纖維。
5.根據(jù)權利要求4所述的輪胎，其特征在于，相對于100質量份所述橡膠成分包含所述(a)有機纖維和(b)含微粒有機纖維的總量為1～5質量份的范圍。
6.根據(jù)權利要求4所述的輪胎，其特征在于，所述(b)含微粒有機纖維相對于100質量份該有機纖維整體的樹脂含該微粒為5～50質量份的范圍。
7.根據(jù)權利要求4所述的輪胎，其特征在于，所述(b)含微粒有機纖維的微粒的莫氏硬度為2以上，此外，粒徑分布的頻數(shù)的80質量％以上在10～50μm的范圍，平均粒徑在10～30μm的范圍。
8.根據(jù)權利要求4所述的輪胎，其特征在于，所述(a)有機纖維和(b)含微粒有機纖維中使用的纖維的直徑為0.01～0.1mm的范圍，其長度在0.5～20mm的范圍。
9.根據(jù)權利要求4所述的輪胎，其特征在于，所述(b)含微粒有機纖維的微粒在粒度分布的峰值的頻數(shù)為20質量％以上。
10.根據(jù)權利要求4所述的輪胎，其特征在于，所述(b)含微粒有機纖維的微粒的縱橫比為1.1以上，并且存在角部。
11.根據(jù)權利要求4所述的輪胎，其中，所述(b)含微粒有機纖維的微粒選自無機微粒和有機微粒。
12.根據(jù)權利要求4所述的輪胎，其特征在于，所述有機纖維的樹脂為由選自聚乙烯和聚丙烯中的至少一種組成的結晶性高分子，并且熔點為190℃以下。
13.一種輪胎，其特征在于，該輪胎在與路面實際接觸的面設置有發(fā)泡橡膠層，所述發(fā)泡橡膠層的發(fā)泡率在3～50％的范圍，橡膠成分中至少包含天然橡膠和聚丁二烯橡膠，并且相對于100質量份橡膠成分含天然橡膠為20～70質量份的范圍以及聚丁二烯橡膠為30～80質量份的范圍，此外，相對于100質量份橡膠成分含炭黑為5～55質量份的范圍，相對于100質量份橡膠成分含硅石為5～55質量份的范圍，還包含不含有微粒的(a)有機纖維、和含有微粒的(b)含微粒纖維，并且相對于100質量份橡膠成分包含該纖維的總量為1～5質量份的范圍，相對于100質量份橡膠成分含下述通式(I)表示的粒徑為10μm以下的至少1種以上的無機化合物粉末為5～20質量份的范圍。M·xSiO2·yH2O……(I)[式(I)中的M為選自Al、Mg、Ti和Ca的金屬氧化物或金屬氫氧化物，x和y為可各自不同的0～10的整數(shù)。]
14.根據(jù)權利要求13所述的輪胎，其中，所述(b)含微粒有機纖維相對于100質量份該有機纖維整體的樹脂含該微粒為5～50質量份的范圍。
15.根據(jù)權利要求13所述的輪胎，其特征在于，所述(b)含微粒有機纖維的微粒的莫氏硬度為2以上，此外，粒徑分布的頻數(shù)的80質量％以上在10～50μm的范圍，平均粒徑在10～30μm的范圍。
16.根據(jù)權利要求13所述的輪胎，其特征在于，所述(a)有機纖維和(b)含微粒有機纖維中使用的纖維的直徑為0.01～0.1mm的范圍，其長度在0.5～20mm的范圍。
17.根據(jù)權利要求13所述的輪胎，其特征在于，所述(b)含微粒有機纖維的微粒的在粒度分布的峰值的頻數(shù)為20質量％以上。
18.根據(jù)權利要求13所述的輪胎，其特征在于，所述(b)含微粒有機纖維的微粒的縱橫比為1.1以上，并且存在角部。
19.根據(jù)權利要求13所述的輪胎，其中，所述(b)含微粒有機纖維的微粒選自無機微粒和有機微粒。
20.根據(jù)權利要求13所述的輪胎，其特征在于，所述有機纖維的樹脂為由選自聚乙烯和聚丙烯中至少一種組成的結晶性高分子，并且熔點為190℃以下。
全文摘要
本發(fā)明為了解決下述目前的諸多問題而提供一種輪胎，其在濕路面上的制動性、操縱性(WET性能)優(yōu)異，并且充分發(fā)揮邊緣效應或鑲釘效應的冰上性能(表面制動和驅動性能)優(yōu)異。還提供一種輪胎，其提高了在工廠中的操作性，可靠地形成發(fā)揮水膜除去性能的微小排水溝。輪胎與路面實際接觸的面的發(fā)泡橡膠層相對于100質量份橡膠成分含5～20質量份粒徑為10μm以下的至少1種以上的無機化合物粉末。
文檔編號C08L9/00GK101072692SQ200580042128
公開日2007年11月14日 申請日期2005年12月7日 優(yōu)先權日2004年12月7日
發(fā)明者豐田正喜 申請人:株式會社普利司通