專利名稱：使用含有碳二亞胺基的特殊交聯(lián)劑的層壓方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及使用包含聚合物基料和含碳二亞胺基的交聯(lián)劑化合物I的粘合劑而使基材粘結(jié)的方法，其中含碳二亞胺基的化合物可通過使a)與b)和合適的話c)反應(yīng)得到a)1，3-二(1-甲基-1-異氰酸酯基乙基)苯、1，4-二(1-甲基-1-異氰酸酯基乙基)苯或其混合物的碳二亞胺，b)具有至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性的基團(tuán)，優(yōu)選至少兩個(gè)羥基的聚氧化烯，c)對(duì)a)或b)呈反應(yīng)性的其它化合物。
本發(fā)明還涉及特別適于這些方法的含有碳二亞胺基的特殊交聯(lián)劑。
在汽車和家具工業(yè)中，通常將組分與聚合物板層壓。此時(shí)，用于層壓的基材和/或板被層壓組件的制造者涂敷粘合劑，然后合適的話熱活化粘合劑，通常在施加壓力下使用于連接的兩部分相互粘合。
作為粘合劑，通常使用聚合物水分散體。還通常將交聯(lián)劑加入分散體中以確保粘結(jié)的組件具有足夠的熱穩(wěn)定性。常用的交聯(lián)劑為異氰酸酯，然而，由于它們通常不大于一天的短壽命，直到應(yīng)用之前不久才可以將異氰酸酯加入粘合劑分散體中。甚至在干的粘合劑涂層中，交聯(lián)劑的反應(yīng)也在短時(shí)間后進(jìn)行，這意味著不可能生產(chǎn)可儲(chǔ)存的、涂敷有粘合劑的層壓板。
涂敷有粘合劑的可儲(chǔ)存層壓板描述于在本說明書的優(yōu)先權(quán)日尚未公布的DE-A 10330748(文件參考號(hào)10330748.6)中，所用粘合劑包含含有碳二亞胺基的化合物作為交聯(lián)劑。
用于不同用途的包含碳二亞胺基的化合物(包括基于二(1-甲基-1-異氰酸酯基乙基)苯(簡(jiǎn)稱為TMXDI)的那些)由EP-A 686626、DE-A 19821666和DE-A 4318979已知。
用于層壓中的粘合劑的性能有待進(jìn)一步改進(jìn)。除與待粘結(jié)的基材的有效粘合外，需要所得組件具有高強(qiáng)度，尤其在高溫下具有高強(qiáng)度(熱穩(wěn)定性)。
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是滿足以上要求并使產(chǎn)品具有極好性能的粘結(jié)方法，尤其是層壓方法。
另一個(gè)目的是找到適于該方法的粘合劑和交聯(lián)劑。
根據(jù)這些目的，發(fā)現(xiàn)了開頭所定義的方法。還發(fā)現(xiàn)了適于該方法的粘合劑和交聯(lián)劑。
用于本發(fā)明方法的粘合劑包含含碳二亞胺基的交聯(lián)劑化合物(簡(jiǎn)稱化合物I)。
化合物I由碳二亞胺a)、聚氧化烯b)和合適的話其它反應(yīng)化合物c)合成。
關(guān)于a)1，3-二(1-甲基-1-異氰酸酯基乙基)苯(也為間四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯＝m-TMXDI)為下式的二異氰酸酯 1，4-二(1-甲基-1-異氰酸酯基乙基)苯(也為對(duì)四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯＝p-TMXDI)為下式的二異氰酸酯 a)可以包含基于m-TMXDI、p-TMXDI或其混合物的碳二亞胺，優(yōu)選基于m-TMXDI的碳二亞胺。
碳二亞胺基可易于由兩個(gè)異氰酸酯基消除二氧化碳而得到
-R-N＝C＝O+O＝C＝N-R-R-N＝C＝N-R-+CO2由TMXDI開始可以以此方式得到具有兩個(gè)或更多個(gè)碳二亞胺基和可能的異氰酸酯基，尤其是端異氰酸酯基的碳二亞胺a)。
優(yōu)選平均含有1-20個(gè)，優(yōu)選1-15個(gè)，特別優(yōu)選2-10個(gè)碳二亞胺基的碳二亞胺a)。
碳二亞胺a)的數(shù)均分子量Mn優(yōu)選100-10000g/mol，更優(yōu)選200-5000g/mol，非常尤其是500-2000g/mol。
數(shù)均分子量通過二異氰酸酯的端基分析(即通過碳二亞胺化而消耗異氰酸酯基，參見如下)測(cè)定，或者若不可以進(jìn)行端基分析則通過凝膠滲透色譜法(聚苯乙烯標(biāo)樣，THF作為洗脫液)測(cè)定。
關(guān)于b)聚氧化烯b)具有至少2個(gè)，優(yōu)選2-4個(gè)，更優(yōu)選2個(gè)對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性的基團(tuán)。
所述反應(yīng)性基團(tuán)尤其為羥基。
因此b)優(yōu)選為二醇。
氧化烯基尤其可以是氧化乙烯基(-CH2-CH2-O-)或氧化丙烯基 或其混合物。優(yōu)選氧化乙烯基。
因此，b)優(yōu)選僅由氧化烯基和反應(yīng)性基團(tuán)，特別是羥基組成，后者尤其安排在末端位置。
特別優(yōu)選的化合物b)為下式的那些H-O-(CH2-CHR1-O-)nH其中R1為CH3，或優(yōu)選氫原子，并且n為1-100，優(yōu)選1-50的整數(shù)。
關(guān)于c)此外，化合物I還可以包含其它化合物c)作為合成組分。
合適的實(shí)例包括其它異氰酸酯或帶有對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性的基團(tuán)如羥基或氨基的化合物。然而，對(duì)本發(fā)明而言，其它化合物c)不是必要的，因此優(yōu)選僅以基于a)+b)+c)總和為小于5重量％的較少量使用，或更優(yōu)選根本不使用。
化合物I可以以簡(jiǎn)單的方式通過使異氰酸酯基(i)與對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性的基團(tuán)(ii)反應(yīng)而得到。在該反應(yīng)中，(i)∶(ii)的比例優(yōu)選為1∶10-10∶1。
化合物I在室溫(25℃，1巴)下優(yōu)選為液體。
化合物I優(yōu)選由至少40-80重量％的氧化烯基，更優(yōu)選40-70重量％的氧化烯基，特別是氧化乙烯基組成。
化合物I優(yōu)選每分子中平均具有2-3個(gè)，更優(yōu)選2個(gè)羥基，優(yōu)選每分子中的異氰酸酯基或其它對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性的基團(tuán)的量平均小于0.1個(gè)。
特別優(yōu)選化合物I不包含異氰酸酯基或其它對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性的基團(tuán)。
此外，優(yōu)選化合物I不包含離子基團(tuán)或可以轉(zhuǎn)化為離子基團(tuán)的基團(tuán)。
在本發(fā)明方法中所用的粘合劑包含至少一種聚合物基料和合適的話添加劑，例如填料、增稠劑、消泡劑、染料、顏料等。
所述聚合物基料優(yōu)選為聚氨酯、自由基聚合的聚合物或其混合物。聚合物基料優(yōu)選呈水分散體的形式。
聚氨酯主要優(yōu)選由多異氰酸酯，尤其是二異氰酸酯與聚酯二醇、聚醚二醇或其混合物組成。
優(yōu)選至少40重量％，更優(yōu)選至少60重量％，非常優(yōu)選至少80重量％的聚氨酯由二異氰酸酯、聚醚二醇和/或聚酯二醇合成。
聚氨酯的軟化點(diǎn)或熔點(diǎn)優(yōu)選為-50℃至150℃，更優(yōu)選0-100℃，非常優(yōu)選10-90℃。
特別優(yōu)選聚氨酯的熔點(diǎn)在以上溫度范圍。
為此，聚氨酯包含的聚酯二醇的量基于聚氨酯優(yōu)選為大于10重量％。
總之，聚氨酯優(yōu)選由以下化合物合成a)二異氰酸酯，b)二醇，其中b1)二醇(b)的總量中10-100mol％具有的分子量為500-5000g/mol，和b2)二醇(b)的總量中0-90mol％具有的分子量為60-500g/mol，
c)除單體(a)和(b)以外的單體，其具有至少一個(gè)異氰酸酯基或至少一個(gè)對(duì)異氰酸酯基呈反應(yīng)性的基團(tuán)，所述單體還帶有至少一個(gè)使聚氨酯可以在水中分散的親水性基團(tuán)或一個(gè)潛在的親水性基團(tuán)，d)需要的話，不同于單體(a)-(c)且含有為醇羥基、伯氨基或仲氨基或異氰酸酯基的反應(yīng)性基團(tuán)的其他多官能化合物，和e)需要的話，不同于單體(a)-(d)且含有為醇羥基、伯氨基或仲氨基或異氰酸酯基的反應(yīng)性基團(tuán)的單官能化合物。
作為單體(a)可以特別提及二異氰酸酯X(NCO)2，其中X為具有4-15個(gè)碳原子的脂族烴基、具有6-15個(gè)碳原子的脂環(huán)族或芳族烴基或具有7-15個(gè)碳原子的芳脂族烴基。該類二異氰酸酯的實(shí)例包括四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、1，4-二異氰酸酯基環(huán)己烷、1-異氰酸酯基-3，5，5-三甲基-5-異氰酸酯基甲基環(huán)己烷(IPDI)、2，2-二(4-異氰酸酯基環(huán)己基)丙烷、三甲基己烷二異氰酸酯、1，4-二異氰酸酯基苯、2，4-二異氰酸酯基甲苯、2，6-二異氰酸酯基甲苯、4，4’-二異氰酸酯基二苯基甲烷、2，4’-二異氰酸酯基二苯基甲烷、對(duì)苯二亞甲基二異氰酸酯、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯(TMXDI)、二(4-異氰酸酯基環(huán)己基)甲烷(HMDI)的異構(gòu)體如反式/反式、順式/順式及順式/反式異構(gòu)體，以及這些化合物的混合物。
該類二異氰酸酯可以市購(gòu)。
這些異氰酸酯的尤其重要的混合物為二異氰酸酯基甲苯和二異氰酸酯基二苯基甲烷的各自的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體的混合物，80mol％2，4-二異氰酸酯基甲苯與20mol％2，6-二異氰酸酯基甲苯的混合物尤其合適。還特別有利的是芳族異氰酸酯如2，4-二異氰酸酯基甲苯和/或2，6-二異氰酸酯基甲苯與脂族或脂環(huán)族異氰酸酯如六亞甲基二異氰酸酯或IPDI的混合物，其中脂族異氰酸酯與芳族異氰酸酯的優(yōu)選比例為4∶1-1∶4。
除上述化合物外，可以用于合成聚氨酯的化合物還包括除游離異氰酸酯基以外還帶有已保護(hù)的異氰酸酯基如二氮雜環(huán)丁二酮(uretdione)基的異氰酸酯。
考慮到有效的成膜和彈性，合適的二醇(b)主要包括具有較高分子量的二醇(b1)，其分子量約為500-5000g/mol，優(yōu)選1000-3000g/mol。這里所述的分子量為數(shù)均分子量Mn。Mn通過測(cè)定端基數(shù)(OH數(shù))而得到。
二醇(b1)可以為聚酯多元醇，其例如由Ullmanns Encyklopdie dertechnischen Chemie，第4版，第19卷，62-65頁中已知。優(yōu)選使用通過使二元醇和二元羧酸反應(yīng)而得到的聚酯多元醇。代替游離多元羧酸，還可以使用對(duì)應(yīng)的多元羧酸酐或?qū)?yīng)的低級(jí)醇的羧酸酯或其混合物以制備聚酯多元醇。多元羧酸可以為脂族、脂環(huán)族、芳脂族、芳族或雜環(huán)的且合適的話可以例如由鹵原子取代和/或不飽和?？梢蕴峒暗膶?shí)例包括如下化合物辛二酸、壬二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氯鄰苯二甲酸酐、內(nèi)亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸和二聚脂肪酸。優(yōu)選通式為HOOC-(CH2)y-COOH的二羧酸，其中y為1-20的數(shù)字，優(yōu)選2-20的偶數(shù)，實(shí)例為丁二酸、己二酸、癸二酸和十二烷二甲酸。
合適多元醇的實(shí)例包括乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁烯二醇、1，4-丁炔二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、二(羥基甲基)環(huán)己烷如1，4-二(羥基甲基)環(huán)己烷、2-甲基-1，3-丙二醇、甲基戊二醇以及二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、一縮二丙二醇、聚丙二醇和一縮二丁二醇以及聚丁二醇。優(yōu)選的醇的通式為HO-(CH2)x-OH，其中x為1-20的數(shù)字，優(yōu)選2-20的偶數(shù)。其實(shí)例為乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇和1，12-十二烷二醇。進(jìn)一步優(yōu)選新戊二醇。
此外，合適的話，聚碳酸酯二醇也是合適的，例如可通過使光氣與過量的作為聚酯多元醇的合成組分而提及的低分子量醇反應(yīng)而得到的聚碳酸酯二醇。
合適的話，還可以使用基于內(nèi)酯的聚酯二醇，其為內(nèi)酯的均聚物或共聚物，優(yōu)選內(nèi)酯與合適二官能起始劑分子的羥基封端的加合物。合適的內(nèi)酯優(yōu)選包括衍生于通式HO-(CH2)z-COOH的化合物的那些，其中z為1-20的數(shù)字并且亞甲基單元的一個(gè)氫原子還可以由C1-C4烷基取代。實(shí)例為ε-己內(nèi)酯、β-丙內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酯和/或甲基-γ-己內(nèi)酯及其混合物。合適起始劑組分的實(shí)例為如上作為聚酯多元醇的合成組分而描述的低分子量二元醇。尤其優(yōu)選ε-己內(nèi)酯的對(duì)應(yīng)聚合物。低級(jí)聚酯二醇或聚醚二醇也可以用作制備內(nèi)酯聚合物的起始劑。代替內(nèi)酯的聚合物還可以使用對(duì)應(yīng)的化學(xué)等同的對(duì)應(yīng)于內(nèi)酯的羥基羧酸的縮聚物。
聚醚二醇尤其可通過使氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、四氫呋喃、氧化苯乙烯或表氯醇自身在例如BF3存在下聚合，或者使這些化合物單獨(dú)或以混合物或相繼與含有反應(yīng)性氫原子的起始劑組分進(jìn)行加成反應(yīng)而得到，其中所述起始劑組分例如醇或胺，如水、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2，2-二(4-羥基苯基)丙烷或苯胺。特別優(yōu)選分子量為240-5000，尤其是500-4500的聚氧化丙烯和聚四氫呋喃。
b1)僅包含由小于20重量％的氧化乙烯組成的聚醚二醇。含有至少20重量％的聚醚二醇為包括在單體c)中的親水性聚醚二醇。
合適的話，還可以使用聚羥基烯烴作為單體(c1)，優(yōu)選具有兩個(gè)端羥基的那些，例如α，ω-二羥基聚丁二烯、α，ω-二羥基聚甲基丙烯酸酯或α，ω-二羥基聚丙烯酸酯。該化合物例如由EP-A 0622378已知。其它合適的多元醇為聚縮醛、聚硅氧烷和醇酸樹脂。
優(yōu)選至少95mol％的二醇b1)為聚酯二醇。特別優(yōu)選僅將聚酯二醇用作二醇b1)。
聚氨酯的硬度和彈性模量可以通過不僅將二醇(b1)，而且將分子量約為60-500g/mol，優(yōu)選62-200g/mol的低分子量二醇(b2)用作二醇(b)而提高。
作為單體(b2)，特別使用用于制備聚酯多元醇所描述的短鏈鏈烷二醇合成組分，優(yōu)選具有2-12個(gè)碳原子且碳原子為偶數(shù)的未支化二醇以及1，5-戊二醇和新戊二醇。
合適二醇b2)的實(shí)例包括乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁烯二醇、1，4-丁炔二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、二(羥基甲基)環(huán)己烷如1，4-二(羥基甲基)環(huán)己烷、2-甲基-1，3-丙二醇、甲基戊二醇以及二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、一縮二丙二醇、聚丙二醇和一縮二丁二醇以及聚丁二醇。優(yōu)選通式為HO-(CH2)x-OH的醇，其中x為1-20的數(shù)字，優(yōu)選2-20的偶數(shù)。其實(shí)例為乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇和1，12-十二烷二醇。進(jìn)一步優(yōu)選新戊二醇。
基于二醇(b)的總量，二醇(b1)的分?jǐn)?shù)優(yōu)選為10-100mol％并且單體(b2)的分?jǐn)?shù)優(yōu)選為0-90mol％。特別優(yōu)選二醇(b1)與單體(b2)的比例為0.1∶1-5∶1，更優(yōu)選0.2∶1-2∶1。
為了使聚氨酯在水中具有分散性，它們包括不同于組分(a)、(b)和(d)且?guī)в兄辽僖粋€(gè)異氰酸酯基或至少一個(gè)對(duì)異氰酸酯基呈反應(yīng)性的基團(tuán)以及額外至少一個(gè)親水性基團(tuán)或一個(gè)可轉(zhuǎn)化為親水性基團(tuán)的基團(tuán)的單體(c)作為合成組分。在下文中，將術(shù)語“親水性基團(tuán)或潛在的親水性基團(tuán)” 簡(jiǎn)寫為“(潛在)親水性基團(tuán)”。所述(潛在)親水性基團(tuán)與異氰酸酯的反應(yīng)比用于合成聚合物主鏈的單體的官能團(tuán)與異氰酸酯的反應(yīng)顯著更慢。
含有(潛在)親水性基團(tuán)的組分基于組分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)總量的比例的計(jì)算通常應(yīng)使(潛在)親水性基團(tuán)的摩爾量基于所有單體(a)-(e)的重量為30-100mmol/kg，優(yōu)選50-500mmol/kg，更優(yōu)選80-300mmol/kg。
所述(潛在)親水性基團(tuán)可以為非離子型基團(tuán)，或優(yōu)選(潛在)離子型親水性基團(tuán)。
作為非離子型親水性基團(tuán)，優(yōu)選由5-100個(gè)，更優(yōu)選10-80個(gè)氧化乙烯重復(fù)單元組成的聚乙二醇醚是特別合適的。聚氧化乙烯單元的量基于所有單體(a)-(e)的重量通常為0-10％，優(yōu)選0-6％。
含有非離子型親水性基團(tuán)的優(yōu)選單體為具有至少20重量％氧化乙烯的聚氧化乙烯二醇、聚氧化乙烯單醇和聚乙二醇與帶有端基醚化的聚乙二醇基團(tuán)的二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。該類二異氰酸酯及其制備方法描述于專利US-A 3905929和US-A 3920598中。
離子型親水性基團(tuán)尤其是陰離子型基團(tuán)如呈堿金屬鹽或銨鹽形式的磺酸基、羧酸基和磷酸基，以及陽離子型基團(tuán)如銨基，特別是質(zhì)子化的叔氨基或季銨基。
潛在的離子型親水性基團(tuán)尤其是可以通過簡(jiǎn)單的中和、水解或季銨化反應(yīng)而轉(zhuǎn)化為上述離子型親水性基團(tuán)的那些，即例如羧酸基或叔氨基。
(潛在)離子型單體(c)例如描述于Ullmanns Encyklopdie dertechnischen Chemie，第4版，第19卷，311-313頁中并例如詳細(xì)地描述于DE-A 1495745中。
特別重要的(潛在)陽離子型單體(c)尤其是含有叔氨基的單體，實(shí)例如下三(羥基烷基)胺、N，N’-二(羥基烷基)烷基胺、N-羥基烷基-二烷基胺、三(氨基烷基)胺、N，N’-二(氨基烷基)烷基胺、N-氨基烷基-二烷基胺，這些叔胺的烷基和亞烷基(alkanediyl)單元相互獨(dú)立地由1-6個(gè)碳原子組成。含有叔氮原子和優(yōu)選兩個(gè)端羥基的聚醚也是合適的，其例如可以以常規(guī)方式例如借助烷氧基化具有兩個(gè)與胺氮原子連接的氫原子的胺(例如甲胺、苯胺或N，N’-二甲基肼)而得到。該類聚醚通常具有500-6000g/mol的摩爾重量。
這些叔胺用酸，優(yōu)選強(qiáng)無機(jī)酸如磷酸、硫酸或氫鹵酸或強(qiáng)有機(jī)酸轉(zhuǎn)化為銨鹽，或者通過與合適的季銨化劑如C1-C6烷基鹵或芐基鹵如溴化物或氯化物反應(yīng)而轉(zhuǎn)化為銨鹽。
含有(潛在)陰離子型基團(tuán)的合適單體通常為帶有至少一個(gè)醇羥基或至少一個(gè)伯氨基或仲氨基的脂族、脂環(huán)族、芳脂族或芳族羧酸和磺酸。優(yōu)選二羥基烷基羧酸，特別是公開于US-A 3412054中的具有3-10個(gè)碳原子的二羥基烷基羧酸。特別優(yōu)選式(c1)的化合物 其中R1和R2各自為C1-C4亞烷基(單元)且R3為C1-C4烷基(單元)，尤其是二羥甲基丙酸(DMPA)。
合適的還有對(duì)應(yīng)的二羥基磺酸和二羥基膦酸如2，3-二羥基丙烷膦酸。
由DE-A 3911827已知的分子量大于500g/mol至10000g/mol且具有至少2個(gè)羧酸化物基團(tuán)的二羥基化合物也合適。它們可以通過使二羥基化合物與四羧酸二酐如均苯四酸二酐或環(huán)戊烷四羧酸二酐以2∶1-1.05∶1的摩爾比在加聚反應(yīng)中反應(yīng)得到。特別合適的二羥基化合物為作為增鏈劑而提及的單體(b2)以及二醇(b1)。
含有對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性的氨基的合適單體(c)包括氨基酸如賴氨酸、β-丙氨酸或描述于DE-A 2034479中的脂族二伯胺與α，β-不飽和羧酸或磺酸的加合物。
該化合物例如對(duì)應(yīng)于式(c2)H2N-R4-NH-R5-X(c2)其中
R4和R5相互獨(dú)立地為C1-C6亞烷基單元，優(yōu)選亞乙基，并且X為COOH或SO3H。
特別優(yōu)選的式(c2)化合物為N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙烷羧酸以及N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙烷磺酸及對(duì)應(yīng)的堿金屬鹽，其中特別優(yōu)選Na為反離子。
還特別優(yōu)選例如描述于DE-B 1954090中的上述脂族二伯胺與2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸的加合物。
在使用含有潛在離子型基團(tuán)的單體時(shí)，可以在異氰酸酯加聚之前、之中或優(yōu)選在之后將它們轉(zhuǎn)化為離子形式，因?yàn)殡x子型單體經(jīng)常難以溶解于反應(yīng)混合物中。特別優(yōu)選磺酸化物基團(tuán)或羧酸化物基團(tuán)呈它們與作為反離子的堿金屬離子或銨離子的鹽形式。
不同于單體(a)-(c)且合適的話也是聚氨酯成分的單體(d)通常用于交聯(lián)或擴(kuò)鏈。通常它們?yōu)楣倌芏却笥?的非酚類醇、帶有2個(gè)或更多個(gè)伯氨基和/或仲氨基的胺以及不僅帶有一個(gè)或多個(gè)醇羥基而且?guī)в幸粋€(gè)或多個(gè)伯氨基和/或仲氨基的化合物。
可用于設(shè)定特定支化或交聯(lián)程度的官能度大于2的醇例如為三羥甲基丙烷、丙三醇或蔗糖。
其它考慮的醇為除羥基外帶有另一個(gè)對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性的基團(tuán)的單醇，例如含有一個(gè)或多個(gè)伯氨基和/或仲氨基的單醇，實(shí)例為單乙醇胺。
尤其當(dāng)擴(kuò)鏈或交聯(lián)在水存在下進(jìn)行時(shí)，使用具有兩個(gè)或更多個(gè)伯氨基和/或仲氨基的多胺，因?yàn)橥ǔ０放c異氰酸酯的反應(yīng)比醇或水快。這經(jīng)常在需要交聯(lián)聚氨酯或具有高摩爾重量的聚氨酯的水分散體時(shí)是必需的。此時(shí)進(jìn)行如下程序制備含異氰酸酯基的預(yù)聚物，將其在水中快速分散，然后通過加入具有兩個(gè)或更多個(gè)對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性氨基的化合物而使擴(kuò)鏈或交聯(lián)。
適于該目的的胺通常為摩爾重量為32-500g/mol，優(yōu)選60-300g/mol且含有至少兩個(gè)選自伯氨基和仲氨基的氨基的多官能胺。其實(shí)例為二胺如二氨基乙烷、二氨基丙烷、二氨基丁烷、二氨基己烷、哌嗪、2，5-二甲基哌嗪、氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二胺，IPDA)、4，4’-二氨基二環(huán)己基甲烷、1，4-二氨基環(huán)己烷、氨基乙基乙醇胺、肼、水合肼或三胺如二亞乙基三胺或1，8-二氨基-4-氨基甲基辛烷。
所述胺可以以被保護(hù)形式使用，例如以對(duì)應(yīng)的酮亞胺形式(例如參見CA-A 1129128)、酮連氮形式(例如參見US-A 4269748)或胺鹽形式(參見US-A 4292226)。例如在US-A 4192937中所用的構(gòu)成被保護(hù)多胺(其用于制備該發(fā)明的聚氨酯)的唑烷也可用于使預(yù)聚物擴(kuò)鏈。在使用該類被保護(hù)多胺時(shí)，通常使它們與預(yù)聚物在無水下混合以形成混合物，隨后該混合物與分散水或部分分散水結(jié)合，從而使對(duì)應(yīng)多胺通過水解得以釋放。
優(yōu)選使用二胺和三胺的混合物，更優(yōu)選異佛爾酮二胺(IPDA)與二亞乙基三胺(DETA)的混合物。
聚氨酯優(yōu)選包含基于組分(b)和(d)的總量為1-30mol％，更優(yōu)選4-25mol％的具有至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性氨基的多胺作為單體(d)。
同樣為此還可以將官能度大于2的異氰酸酯用作單體(d)。市購(gòu)的常用化合物的實(shí)例包括六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯或縮二脲。
需要的話而額外使用的單體(e)為單異氰酸酯、單醇、伯單胺和仲單胺。它們的比例基于單體的總摩爾量通常不大于10mol％。這些單官能化合物通常還帶有其他官能團(tuán)如烯基或羰基并且用于將官能團(tuán)引入聚氨酯中以允許聚氨酯分散或交聯(lián)或進(jìn)行其它類似聚合物的反應(yīng)。適于該目的的單體為諸如異丙烯基-α，α-二甲基芐基異氰酸酯(TMI)及丙烯酸或甲基丙烯酸的酯如丙烯酸羥乙酯或甲基丙烯酸羥乙酯的那些。
具有極好性能的涂層尤其在基本上僅將脂族二異氰酸酯、脂環(huán)族二異氰酸酯或芳脂族二異氰酸酯用作單體(a)時(shí)得到。
該單體組合通過作為組分(c)的二氨基磺酸的堿金屬鹽，特別通過N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙烷磺酸和/或其對(duì)應(yīng)堿金屬鹽(最合適的為Na鹽)和通過作為組分(d)的DETA/IPDA混合物而得以特別補(bǔ)充。
在聚氨酯化學(xué)領(lǐng)域中，聚氨酯的分子量可通過選擇相互反應(yīng)的單體比和每分子中反應(yīng)性官能團(tuán)數(shù)的算術(shù)平均值來調(diào)節(jié)是公知常識(shí)。
通常，組分(a)-(e)以及它們分別的摩爾量的選擇應(yīng)使A∶B的比例為0.5∶1-2∶1，優(yōu)選0.8∶1-1.5，更優(yōu)選0.9∶1-1.2∶1，其中A為異氰酸酯基的摩爾量，和B為羥基的摩爾量和能夠在加成反應(yīng)中與異氰酸酯反應(yīng)的官能團(tuán)的摩爾量的總和。非常特別優(yōu)選A∶B的比例盡可能接近1∶1。
所用單體(a)-(e)通常平均帶有1.5-2.5個(gè)，優(yōu)選1.9-2.1個(gè)，更優(yōu)選2.0個(gè)異氰酸酯基和/或能夠在加成反應(yīng)中與異氰酸酯反應(yīng)的官能團(tuán)。
制備聚氨酯的組分(a)-(e)的加聚優(yōu)選在至多為180℃，更優(yōu)選在至多為150℃的反應(yīng)溫度和在大氣壓力或在自生壓力下進(jìn)行。
聚氨酯和聚氨酯水分散體的制備對(duì)熟練技術(shù)人員是已知的。
在將碳二亞胺連接于聚氨酯時(shí)，可以在聚氨酯的制備過程中使用所需量的含有端異氰酸酯基(參見上述)的碳二亞胺作為二異氰酸酯a)。
聚合物基料還可以為自由基聚合的聚合物，換句話說，該聚合物可通過烯屬不飽和化合物(單體)的自由基加成聚合得到。
該聚合物優(yōu)選由至少40重量％，更優(yōu)選至少60重量％，特別優(yōu)選至少80重量％的稱為主單體的單體組成。
所述主單體選自(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯、包含至多20個(gè)碳原子的羧酸的乙烯基酯、具有至多20個(gè)碳原子的乙烯基芳族化合物、烯屬不飽和腈、鹵化乙烯、包含1-10個(gè)碳原子的醇的乙烯基醚、具有2-8個(gè)碳原子和一個(gè)或兩個(gè)雙鍵的脂族烴和這些單體的混合物。
實(shí)例包括具有C1-C20烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯。
(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物也尤其合適。
具有1-20個(gè)碳原子的羧酸的乙烯基酯例如為月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、支鏈烷烴羧酸乙烯酯和乙酸乙烯酯。
合適的乙烯基芳族化合物包括乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、α-正丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯，優(yōu)選苯乙烯。腈的實(shí)例為丙烯腈和甲基丙烯腈。
鹵化乙烯為由氯、氟或溴取代的烯屬不飽和化合物，優(yōu)選氯乙烯和偏二氯乙烯。
乙烯基醚的實(shí)例包括乙烯基甲醚和乙烯基異丁醚。優(yōu)選包含1-4個(gè)碳原子的醇的乙烯基醚。
作為具有2-8個(gè)碳原子和一個(gè)或兩個(gè)烯屬雙鍵的烴，可以提及乙烯、丙烯、丁二烯、異戊二烯和氯丁二烯。
優(yōu)選的主單體為丙烯酸C1-C10烷基酯和甲基丙烯酸C1-C10烷基酯，特別是丙烯酸C1-C8烷基酯和甲基丙烯酸C1-C8烷基酯，以及乙烯基芳族化合物，特別是苯乙烯及其混合物。
同樣優(yōu)選乙烯基酯和脂族烴及其混合物作為主單體，例如乙酸乙烯酯、乙烯及其混合物。
非常特別優(yōu)選丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯及這些單體的混合物。
除主單體外，聚合物可以包含其它單體，例如含有羧酸基、磺酸基或膦酸基的單體。優(yōu)選羧酸基。可以提及的實(shí)例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸和富馬酸。
其它單體例如為也包含羥基的單體，特別是(甲基)丙烯酸C1-C10羥基烷基酯，以及(甲基)丙烯酰胺。
還可以提及的其它單體包括苯氧基乙基二醇單(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和(甲基)丙烯酸氨基酯如(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯。
還可以提及的其它單體為交聯(lián)單體。
所述聚合物優(yōu)選由至少40重量％，尤其是至少60重量％，非常特別優(yōu)選至少80重量％的(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯，特別是C1-C10烷基酯組成。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，聚合物通過乳液聚合制備，因此是乳液聚合物。
然而，聚合物還可以通過溶液聚合，然后分散于水中而制備。
關(guān)于粘合劑總之，粘合劑優(yōu)選為含水粘合劑。為此，聚合物基料優(yōu)選呈水分散體形式。其它添加劑可易于加入聚合物基料的水分散體中。
尤其可以簡(jiǎn)單地將化合物I攪拌入水分散體中。
在每100重量％聚合物基料(無水固體)中，化合物I的量?jī)?yōu)選0.1-10重量份，更優(yōu)選0.2-8重量份。
根據(jù)本發(fā)明方法所用的粘合劑在每100g粘合劑中優(yōu)選包含0.0001-0.1mol，優(yōu)選0.0005-0.1mol，更優(yōu)選0.001-0.1mol的碳二亞胺基，水或在1巴下沸點(diǎn)低于150℃的其它有機(jī)溶劑不考慮在粘合劑重量中。尤其是碳二亞胺基的量不大于0.05mol/100g粘合劑。
尤其至少80mol％，更優(yōu)選90mol％，非常優(yōu)選100mol％的存在于粘合劑中的碳二亞胺基為化合物I的碳二亞胺基。
其它添加劑例如為增稠劑、流動(dòng)助劑、消泡劑和顏料。
關(guān)于方法在本發(fā)明方法中，可以將任何所需基材相互粘結(jié)。
具體而言，本方法可用于生產(chǎn)家具、汽車如用于粘結(jié)汽車內(nèi)襯，或用于生產(chǎn)鞋類。
可以將多種非柔性基材相互連接，并且可以將非柔性基材如板或其它成型部件相互粘結(jié)。特別優(yōu)選本發(fā)明方法為層壓方法，其中將非柔性基材粘結(jié)(層壓)于柔性的平板基材上。
柔性基材是指面積為50×50cm的平板基材，在一側(cè)保持與地表面平行時(shí)，其由于其自身重量而彎曲。
所述基材優(yōu)選為可以繞成外徑為80cm的圓筒的基材。
柔性基材優(yōu)選厚度小于10mm，尤其是小于5mm，更優(yōu)選小于0.5mm，非常優(yōu)選小于0.3mm的平板基材。
所述基材尤其可包括聚合物板、金屬薄片、由合成或天然纖維制成的無紡物、涂敷或未被涂敷的紙，或者實(shí)木或仿制木材的薄板。
特別優(yōu)選聚合物板，例如聚酯膜如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜，聚烯烴膜如聚乙烯膜、聚丙烯膜或聚氯乙烯膜，聚乙酸酯膜，聚苯乙烯膜或苯乙烯共聚物膜。
柔性基材可以進(jìn)行預(yù)處理，例如用助粘劑涂敷。柔性基材還可以由兩個(gè)或更多層構(gòu)成，例如可以考慮由以上聚合物組成支撐層并在所述支撐層的一側(cè)或兩側(cè)上施加保護(hù)涂層或裝飾涂層；包含一層發(fā)泡聚合物的多層基材也尤其合適。
非柔性基材可以為模制品，其甚至僅在一個(gè)任意點(diǎn)上通過支持如自由下垂而負(fù)荷其自身重量時(shí)，也可維持所述模制品的外形。
以上細(xì)節(jié)參考標(biāo)準(zhǔn)條件(21℃，1巴)。非柔性基材可以為木制或塑料制，例如ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)。其例如可以為致密木材或膠合板、硬紙板或中密度纖維板(MDF)。
非柔性基材可尤其包括由合成或天然纖維或小片構(gòu)成的成型部件。成型部件的形狀為任意的。
在本發(fā)明方法中，首先可以用粘合劑涂敷非柔性基材，合適的話在干燥以后，將柔性基材層壓到非柔性基材上。
然而，在本發(fā)明方法中，還尤其可以用粘合劑涂敷柔性基材?？梢愿鶕?jù)常用施加方法進(jìn)行涂敷。涂敷以后進(jìn)行干燥，優(yōu)選在室溫下或至多為80℃的溫度下進(jìn)行以除去水或其它溶劑，然后可以將涂敷的柔性基材層壓。
粘合劑(施加于柔性基材或非柔性基材)的用量?jī)?yōu)選0.5-100g/m2，更優(yōu)選2-80g/m2，非常優(yōu)選10-70g/m2。
由粘合劑涂敷的基材可以保存。
涂敷的柔性基材可以卷起，合適的話在干燥以后卷起。其它加工通常在保存或運(yùn)輸后進(jìn)行，從而在進(jìn)一步加工之前經(jīng)過大于1周，或大于3周，或尤其是大于6周或大于10周的時(shí)間。
涂敷的基材可穩(wěn)定儲(chǔ)存，即甚至在數(shù)周的儲(chǔ)存時(shí)間后，也可以同樣良好的結(jié)果將其加工。
為了粘結(jié)于非柔性基材，將待粘結(jié)的部件連接。粘合劑層中的溫度優(yōu)選20-200℃，更優(yōu)選30-180℃?？梢詾榇藢⑼糠蟮娜嵝曰倪m當(dāng)?shù)丶訜嶂料鄳?yīng)溫度。
粘結(jié)優(yōu)選在可將待粘結(jié)的部件壓制在一起的壓力下，例如在0.05-50N/mm2的壓力下進(jìn)行。
得到的組件甚至在升高的溫度(熱穩(wěn)定性)下或在高度變動(dòng)的氣候條件下(耐氣候性)具有高機(jī)械強(qiáng)度。甚至在將涂敷的柔性基材在粘結(jié)以前已儲(chǔ)存長(zhǎng)時(shí)間(如大于3個(gè)月)下，也可達(dá)到這些良好的結(jié)果。
此外，增塑劑穩(wěn)定性、耐劃性和抗粘著性也良好。
所述碳二亞胺交聯(lián)劑I以純形式、在水中和在水分散體中可以穩(wěn)定儲(chǔ)存并且可易于在水中乳化。
本發(fā)明方法在汽車工業(yè)或家具工業(yè)中(例如包括將柔性基材粘結(jié)于汽車內(nèi)件如儀表板、車門內(nèi)襯和行李架上)是極其重要的。
實(shí)施例合成實(shí)施例1將250g NCO含量為6.7重量％的基于TMXDI的碳二亞胺加入攪拌的燒瓶中。加入250g數(shù)均分子量為500g的聚氧化乙烯二醇并將該混合物加熱至120℃。攪拌3小時(shí)后，批料的NCO含量下降至＜0.1重量％。得到淺黃色油，其可通過振搖而易于在水中乳化。在50℃下的粘度為2280mPas。
對(duì)比例1將250g NCO含量為6.7重量％的基于TMXDI的碳二亞胺加入攪拌的燒瓶中。加入250g數(shù)均分子量為500g的聚氧化乙烯單甲醚并將該混合物加熱至120℃。攪拌3小時(shí)后，批料的NCO含量下降至＜0.1重量％。
得到淺黃色油，其可通過振搖而易于在水中乳化。在50℃下的粘度為795mPas。
合成聚氨酯分散體聚氨酯分散體根據(jù)DE-A 2804609中的實(shí)施例3制備，但是由等摩爾量的異佛爾酮二異氰酸酯代替甲苯二異氰酸酯。
測(cè)試制備了列于表中的粘合劑批料量以克給出
CollacralLR8989為購(gòu)自BASF AG的聚氨酯聯(lián)合增稠劑。在不同的儲(chǔ)存條件以后，將粘合劑批料進(jìn)行熱穩(wěn)定性試驗(yàn)。
為此，使用2mm繞線刮涂器將粘合劑批料刮于尺寸為200×200mm的硬紙板上，在60℃下干燥5分鐘。然后借助可加熱的壓力機(jī)將粘合劑層加熱至80℃，并且在0.1N/mm2的壓力下將購(gòu)自Benecke的尺寸為200×200mm的PVC板層壓于其上30秒鐘以使粘合面積的尺寸為200×170mm。
在施加粘合劑、干燥并壓制之后，將試樣在室溫下調(diào)節(jié)24小時(shí)，然后將PVC板切成30mm寬的條且間距為10mm。在該操作中，僅透過板，而保持硬紙板未受損壞。將10mm的中間條移去，將剩余的測(cè)試條的末端在一側(cè)以180°折疊，并且將該板垂直安裝于強(qiáng)制空氣干燥箱中，從而使測(cè)試條的卷起端處于上方。將干燥箱在40℃下加熱。
將300g砝碼夾在測(cè)試條的剝離端，并且將粘結(jié)邊緣標(biāo)記為測(cè)試起點(diǎn)。
測(cè)試在40℃開始。每隔30分鐘將溫度升高10℃。在加熱階段，測(cè)試條上沒有負(fù)荷。
所評(píng)價(jià)的參數(shù)為以℃計(jì)的使粘結(jié)打開的溫度。在測(cè)試條已經(jīng)分離大于130毫米時(shí)，測(cè)試結(jié)束。
試驗(yàn)1將粘結(jié)的組件在室溫下儲(chǔ)存24小時(shí)后的熱穩(wěn)定性(TS)在分別的測(cè)試溫度下以mm計(jì)的下行距離(run-down distance)，5次測(cè)量的平均值
試驗(yàn)2將粘合劑配制劑在室溫下儲(chǔ)存4周后的熱穩(wěn)定性。然后在干燥后僅將涂敷有粘合劑的硬紙板和PVC板層壓于其上。
在分別的測(cè)試溫度下以mm計(jì)的下行距離，5次測(cè)量的平均值
在試驗(yàn)3中，將涂敷有粘合劑批料的硬紙板在室文下儲(chǔ)存4周，然后僅將PVC板層壓于其上。
在分別的測(cè)試溫度下以mm計(jì)的下行距離，5次測(cè)量的平均值
權(quán)利要求
1.一種使用包含聚合物基料和含碳二亞胺基的交聯(lián)劑化合物I的粘合劑而使基材粘結(jié)的方法，其中含碳二亞胺基的化合物可通過使a)與b)和合適的話c)反應(yīng)得到a)1，3-二(1-甲基-1-異氰酸酯基乙基)苯、1，4-二(1-甲基-1-異氰酸酯基乙基)苯或其混合物的碳二亞胺，b)具有至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性的基團(tuán)，優(yōu)選至少兩個(gè)羥基的聚氧化烯，c)對(duì)a)或b)呈反應(yīng)性的其它化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中至少80重量％的化合物I由a)和b)組成。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中聚氧化烯b)具有下式H-O-(CH2-CHR1-O-)nH其中R1為H或CH3并且n為1-100的整數(shù)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中大于40重量％的化合物I由氧化乙烯單元組成。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所要求的方法，其中所述聚合物為聚氨酯、自由基聚合的聚合物或其混合物。
6.如權(quán)利要求5所要求的方法，其中所述聚氨酯由至少60重量％二異氰酸酯、聚醚二醇和/或聚酯二醇合成。
7.如權(quán)利要求5或6所要求的方法，其中所述聚氨酯的熔點(diǎn)為-50℃至150℃，優(yōu)選0-100℃。
8.如權(quán)利要求5所要求的方法，其中所述自由基聚合的聚合物由至少60重量％的選自(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯、包含至多20個(gè)碳原子的羧酸的乙烯基酯、具有至多20個(gè)碳原子的乙烯基芳族化合物、烯屬不飽和腈、鹵化乙烯、包含1-10個(gè)碳原子的醇的乙烯基醚、具有2-8個(gè)碳原子和一個(gè)或兩個(gè)雙鍵的脂族烴以及這些單體的混合物的主單體合成。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的方法，其中所述粘合劑在每100g粘合劑(不計(jì)算水或在1巴下沸點(diǎn)低于150℃的其它有機(jī)溶劑)中包含0.0001-0.1mol碳二亞胺基。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的方法，其中將聚合物板、木板或紙粘結(jié)于非柔性基材上。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的方法，其中所述非柔性基材為由木材或塑料制成的部件。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的方法，其中所述非柔性基材為由粘合的天然纖維或合成纖維或小片制成的部件，例如硬紙板或中密度纖維板(MDF)。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的方法，其中將所述粘合劑施加于柔性基材上，合適的話進(jìn)行干燥以除去水或有機(jī)溶劑，并且在隨后的與非柔性基材的粘結(jié)過程中將所述粘合劑層在20-200℃的溫度下加熱。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中將所述柔性基材在用粘合劑涂敷并且合適的話干燥后卷起并儲(chǔ)存。
15.一種包含至少一種載體和根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的粘合劑涂層的柔性基材。
16.根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)的方法，其中所述非柔性基材在粘結(jié)過程中的溫度為50-200℃。
17.一種可通過根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)或權(quán)利要求16的方法而得到的粘結(jié)組件。
18.一種包含碳二亞胺基且可通過使a)與b)和合適的話c)反應(yīng)而得到的化合物Ia)1，3-二(1-甲基-1-異氰酸酯基乙基)苯、1，4-二(1-甲基-1-異氰酸酯基乙基)苯或其混合物的碳二亞胺，b)具有至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性的基團(tuán)，優(yōu)選至少兩個(gè)羥基的聚氧化烯，c)對(duì)a)或b)呈反應(yīng)性的其它化合物。
19.一種包含根據(jù)權(quán)利要求18的化合物I的聚合物水分散體。
全文摘要
本發(fā)明涉及使用粘合劑層壓基材的方法，其中所述粘合劑含有作為基料的聚合物和用作交聯(lián)劑的含有碳二亞胺基的化合物(I)。本發(fā)明的特征在于含有碳二亞胺基的化合物通過使a)1，3－二(1－甲基－1－異氰酸酯基乙基)苯、1，4－二(1－甲基－1－異氰酸酯基乙基)苯或其混合物的碳二亞胺與b)包含至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性的基團(tuán)，優(yōu)選至少兩個(gè)羥基的聚氧化烯和任選的c)對(duì)a)或b)呈反應(yīng)性的其它化合物反應(yīng)而得到。
文檔編號(hào)C08G18/79GK101087826SQ200580044506
公開日2007年12月12日 申請(qǐng)日期2005年12月21日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月23日
發(fā)明者A·布格哈特, K·黑貝勒, U·利希特, R·內(nèi)倫貝格, K-H·舒馬赫 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司