專利名稱：：環(huán)境溫度下的原料純化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的實(shí)施方式一般性地涉及烯烴聚合方法。更具體地，所述實(shí)施方式涉及烯烴聚合之前的原料流純化。
背景技術(shù)：
：最新的聚合催化劑具有可使制備的聚合物產(chǎn)品具有前所未得的性質(zhì)的獨(dú)特能力。這些聚合催化劑通常價(jià)格昂貴并對(duì)原料流中的雜質(zhì)極為敏感。原料流中的雜質(zhì)會(huì)使聚合催化劑中毒或以其它方式失活，從而明顯降低催化劑活性或性能。因此，雜質(zhì)的存在極大地提高了生產(chǎn)成本并不利于產(chǎn)品質(zhì)量。因此，需要一種在聚合之前去除原料流中的雜質(zhì)的成本低廉的方法。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了一種用于烯烴聚合的方法。在至少一種實(shí)施方式中，所述方法包括提供包含大于0.1ppm體積的氧和大于0.3ppm體積的水的原料流；使所述原料流通過(guò)第一填充床以選擇性地去除至少一部分所述氧；使所述原料流通過(guò)第二填充床以選擇性地去除至少一部分所述水，提供包含小于0.1卯m體積的氧和小于0.3ppm體積的水的經(jīng)純化的原料流，所述第一和第二填充床均在約0-約5(TC的溫度下操作；然后將所述經(jīng)純化的原料流送至聚合反應(yīng)器。在至少一種其它實(shí)施方式中，所述方法包括提供包含大于5ppm體積的乙炔、大于0.5ppm重量的含硫化合物、大于0.3ppm體積的一氧化碳、大于0.5ppm體積的二氧化碳、大于O.lppm體積的氧、大于0.3ppm體積的水和大于1ppm體積的甲醇的原料流；使所述原料流通過(guò)第一填充床以選擇性地去除至少一部分所述含硫化合物；使所述原料流通過(guò)第二填充床以選擇性地去除至少一部分所述乙炔和氧；使所述原料流通過(guò)第三填充床以選擇性地去除至少一部分所述所述一氧化碳；使所述原料流通過(guò)第四填充床以選擇性地去除至少一部分所述二氧化碳、水和甲醇；提供包含小于5ppm體積的乙炔、小于0.5ppm重量的含硫化合物、小于0.3ppm體積的一氧化碳、小于0.5ppm體積的二氧化碳、小于0.1ppm體積的氧、小于0.3ppm體積的水和小于1ppm體積的甲醇的經(jīng)純化的原料流，其中所述第一、第二、第三和第四填充床均在約0-約50'C的溫度下操作；然后將所述經(jīng)純化的原料流送至聚合反應(yīng)器。在至少一種其它實(shí)施方式中，所述方法包括使包含0.1-5ppm體積的氧的烯烴原料流通過(guò)填充床，所述填充床包含可與至少一部分所述氧發(fā)生化學(xué)反應(yīng)并產(chǎn)生二氧化碳的含還原金屬的反應(yīng)劑，其中所述反應(yīng)在足以生成小于0.3ppm體積的二氧化碳的條件下發(fā)生，從而提供具有小于0.1ppm體積的氧和小于0.3ppm體積的附加的二氧化碳的經(jīng)純化的烯烴原料流；然后將所述經(jīng)純化的烯烴原料流送至聚合反應(yīng)器，所述反應(yīng)器容納有包含對(duì)氧和二氧化碳敏感的聚合催化劑的流化床。為了詳細(xì)地理解本發(fā)明的上述特征，通過(guò)參考實(shí)施方式對(duì)上面簡(jiǎn)要概述的本發(fā)明進(jìn)行更具體的描述，這些實(shí)施方式中的一部分體現(xiàn)在附圖中。但應(yīng)當(dāng)理解，附圖僅用于說(shuō)明本發(fā)明的典型實(shí)施方式，而不應(yīng)被看作是對(duì)本發(fā)明范圍的限制，因此本發(fā)明還可以包括其它等效的實(shí)施方式。圖1為根據(jù)一種或更多種實(shí)施方式所述的一種示例性烯烴聚合工藝的示意圖2為根據(jù)一種或更多種實(shí)施方式所述的另一種示例性烯烴聚合工藝的示意圖。《日月糊下面提供本發(fā)明的詳細(xì)描述。每項(xiàng)權(quán)利要求均定義了一個(gè)單獨(dú)的發(fā)明，為了抵御侵權(quán)，權(quán)利要求被認(rèn)為包括其中各個(gè)技術(shù)特征或限定的等同物。根據(jù)上下文，下面提到的"本發(fā)明"有時(shí)僅指某些具體實(shí)施方式。其它情況下，"本發(fā)明"是指一個(gè)或更多個(gè)(并非全部)權(quán)利要求的主題。下面將對(duì)本發(fā)明中的每一個(gè)進(jìn)行更詳細(xì)的描述，包括具體實(shí)施方式、形式或?qū)嵤├?，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施方式、形式或?qū)嵤├绢I(lǐng)域的普通技術(shù)人員可以結(jié)合本專利和現(xiàn)有技術(shù)并參考這些實(shí)施方式、形式或?qū)嵤├?，從而?shí)現(xiàn)并應(yīng)用本發(fā)明。本文所用各種術(shù)語(yǔ)定義如下。然而，權(quán)利要求中所用的術(shù)語(yǔ)并不在下面定義，因?yàn)闄?quán)利要求中的術(shù)語(yǔ)應(yīng)該被賦予相關(guān)領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)至少一份公開(kāi)出版物或授權(quán)專利所給予該術(shù)語(yǔ)的最寬泛的定義。本文所用術(shù)語(yǔ)"雜質(zhì)"是指降低聚合催化劑活性或不利地影響烯烴聚合工藝的可操作性的組分或化合物。示例性的雜質(zhì)包括但不限于，氧、一氧化碳、二氧化碳、具有含氧官能團(tuán)的烴(例如醇、醛、酮、有機(jī)酸、某些酯和過(guò)氧化物)、水、含硫化合物以及胂。示例性的含硫化合物包括但不限于，硫化氫、硫化羰和具有通式R-SH(其中R為具有1-20個(gè)碳原子的烷基)的硫醇。本文所用術(shù)語(yǔ)"原料流"是指聚合工藝中用以制備聚合物產(chǎn)品的氣相或液相的原材料。例如，原料流可以是包括取代和未取代的具有2-0個(gè)碳原子的鏈烯的任何烯烴單體，例如乙烯、丙烯、l-丁烯、l-戊烯、1-己烯、l-辛烯、l-癸烯、l-十二碳烯、苯乙烯及其衍生物。原料流也可以是氣體流，例如氮?dú)饣驓錃?。原料流還可包括一種或更多種可在聚合工藝中冷凝以消除反應(yīng)熱的非反應(yīng)性烷烴。示例性的非反應(yīng)性垸烴包括但不限于，丙烷、丁烷、異丁烷、戊垸、異戊烷、己烷及其異構(gòu)體和衍生物。本文所用術(shù)語(yǔ)"填充床"是指固定在容器/儲(chǔ)罐內(nèi)而且未流化的用于去除雜質(zhì)的材料(即"純化材料")。純化材料可以是一種或更多種催化劑、吸收劑、吸附劑、反應(yīng)劑或其任意組合。每個(gè)填充床可以被容納在單個(gè)容器/儲(chǔ)罐中，例如垂直壓力罐。兩個(gè)或更多個(gè)相同純化材料的填充床可以并聯(lián)或串聯(lián)排列?；蛘?，兩個(gè)或更多個(gè)不同純化材料的填充床可以在單個(gè)容器/儲(chǔ)罐中上下疊積排列。這樣的結(jié)構(gòu)被稱為"堆積床"。圖1示意性地示出了根據(jù)本文所述實(shí)施方式的一種示例性的烯烴聚合工藝100。工藝100包括在聚合段150之前的純化段101，用于從原料流105中去除一種或更多種雜質(zhì)。純化段101可以包括一個(gè)或更多個(gè)反應(yīng)器/容器，每個(gè)反應(yīng)器/容器包含一個(gè)或更多個(gè)用于去除雜質(zhì)的純化材料的填充床。如圖1所示，純化段101可以包括用于去除一種或更多種雜質(zhì)的一個(gè)或更多個(gè)第一填充床120(僅示出一個(gè))以及用于去除未在第一填充床120中去除的一種或更多種其它雜質(zhì)的一個(gè)或更多個(gè)第二填充床140(僅示出一個(gè))。除了原材料之外，原料流105還可能包含一種或更多種雜質(zhì)(例如氧和水)，其量超過(guò)聚合催化劑的耐受水平。這樣的雜質(zhì)在純化段101中被去除。例如，原料流105可以包含大于0.1ppm體積(ppmv)的氧和大于0.3ppmv的水。在一種或更多種實(shí)施方式中，原料流105包含大于0.5ppm體積(ppmv)的氧和大于0.5ppmv的水。在一種或更多種實(shí)施方式中，原料流105包含約0.1-約10ppmv的氧和約0.3-約10ppmv的水。在一種或更多種實(shí)施方式中，原料流105包含約0.3-約5ppmv的氧和約0.5-約5ppmv的水。首先通過(guò)將原料流105送至所述一個(gè)或更多個(gè)第一填充床120，將原料流105中的氧去除，以提供包含小于0.1ppm體積(ppmv)的氧的流125。然后通過(guò)將流125送至所述一個(gè)或更多個(gè)第二填充床140，將水去除，以提供包含小于0.3ppm體積(ppmv)的水的流145。優(yōu)選地，將流105中的氧去除至不可檢測(cè)的程度。優(yōu)選地，填充床120和140在環(huán)境溫度下操作，以使原料流不需要外部的加熱和/或冷卻設(shè)備。更優(yōu)選地，填充床120和140在相同的環(huán)境溫度下操作。例如，填充床120和140可在低于卯-C，例如低于50'C的溫度下操作。在一種或更多種實(shí)施方式中，填充床120和140在下限為約0'C、5'C、10'C或20'C至上限為約30。C、40'C、50。C或卯。C的溫度范圍內(nèi)所述一個(gè)或更多個(gè)填充床120或"第一填充床120"可以包含用于在環(huán)境溫度下去除氧的任何純化材料。這樣的純化材料包括吸收劑、吸附劑、催化劑、反應(yīng)劑及其組合。在一種或更多種實(shí)施方式中，第一填充床120包含擔(dān)載在金屬氧化物載體上的一種或更多種金屬。這樣的金屬可以包括銅、鋅、鈀、鉑、金和銀，如US6278033所述。優(yōu)選的銅催化劑為可從UnivationTechnologies,Inc.獲得的UT-2000催化劑。其它示例性的金屬銅催化劑包括可從Stld-ChemieAG購(gòu)得的T-4427B和T-4492RS催化劑。為了從原料流105中去除氧，所述一種或更多種金屬處于化學(xué)還原態(tài)以捕獲氧。因此，氧與還原金屬結(jié)合，以形成可隨后用氮和氫的再生流(未示出)再還原的金屬氧化物。再生流帶走被去除的氧以及水，留下還原金屬，準(zhǔn)備用于去除其它的氧。其它細(xì)節(jié)可在US6278033中找到。在純化材料的存在下在較高溫度下可以生成二氧化碳。因此，第一i真充床120優(yōu)選在足以在第一填充床120中去除氧但使第一填充床120內(nèi)生成的二氧化碳最少的溫度下操作。優(yōu)選地，控制第一填充床的溫度，以使在第一填充床120中產(chǎn)生小于約0.3ppmv的二氧化碳。在一種或更多種實(shí)施方式中，控制第一填充床120的溫度，以使在第一填充床120中產(chǎn)生小于約0.5ppmv的二氧化碳。在一種或更多種實(shí)施方式中，第一填充床120的溫度可使在第一填充床120中產(chǎn)生小于約0.2ppmv至約0.5ppmv的二氧化碳。優(yōu)選地，將流125中的水去除至不可檢測(cè)的程度。如上所述，填充床140或"第二填充床140"優(yōu)選在與第一填充床120相同的溫度下操作。第二填充床140包含用于選擇性地去除水的純化材料。第二填充床140還可包含用于從流125中選擇性地去除其它含氧化合物和極性物質(zhì)的純化材料。示例性的純化材料包括分子篩和活性氧化鋁。合適的分子篩可從UOP購(gòu)得。示例性的活性氧化鋁包括可從Alcoa購(gòu)得的SelexsorbCOS和CD。由于填充床120和140在環(huán)境溫度、優(yōu)選相同的溫度下操作，因此在床120和140的上游、下游或它們之間不需要外部加熱或冷卻。因此，設(shè)備和施工投資費(fèi)用以及操作費(fèi)用顯著降低。由于在純化段101中不具有附加的加熱和冷卻設(shè)備，維護(hù)費(fèi)用也下降了。^頓150經(jīng)純化的流145隨后被送至聚合段150。示例性的聚合段150可包括與一個(gè)或更多個(gè)出料罐175(僅示出一個(gè))、緩沖罐180(僅示出一個(gè))和循環(huán)壓縮機(jī)190(僅示出一個(gè))流體連通的反應(yīng)器160。聚合段150還可包括串聯(lián)、并聯(lián)排列或獨(dú)立于其它反應(yīng)器設(shè)置的多于一個(gè)的反應(yīng)器160,每個(gè)反應(yīng)器各自具有與自身相關(guān)的罐175、180和壓縮機(jī)190，或者共用這些相關(guān)的罐175、180和壓縮機(jī)190中的任意一個(gè)或更多個(gè)。為了簡(jiǎn)化和描述方便，在單一反應(yīng)器系的情況下進(jìn)一步描述本發(fā)明的實(shí)施方式。在一種或更多種實(shí)施方式中，反應(yīng)器160包括與減速區(qū)164流體連通的反應(yīng)區(qū)162。反應(yīng)區(qū)162包括生長(zhǎng)聚合物顆粒的床層，形成的聚合物顆粒和催化劑顆粒被以通過(guò)反應(yīng)區(qū)162的補(bǔ)充原料和循環(huán)流體的形式的可聚合和調(diào)節(jié)氣體組分的連續(xù)流流化。流化床具有由顆粒組成的致密物質(zhì)的普通外觀，其中顆粒個(gè)體可以由于氣體透過(guò)床層而產(chǎn)生運(yùn)動(dòng)。通過(guò)床層的壓降等于或略大于床層重量除以橫截面積。因此，壓降依賴于反應(yīng)器的幾何形狀。為了在反應(yīng)區(qū)162中維持可行的流化床，通過(guò)床層的表觀氣體速度必須超過(guò)流化所需的最小流速。優(yōu)選地，表觀氣體速度至少為最小流速的2倍。一般地，表觀氣體速度不超過(guò)5.0ft/s，通常不大于2.5/8即足夠。通常，反應(yīng)區(qū)162的高徑比可在約2:1至約5:1的范圍內(nèi)變化。當(dāng)然，根據(jù)所需的生產(chǎn)能力，該范圍可以更大或更小。減速區(qū)164的橫截面積通常為反應(yīng)區(qū)162的橫截面積的約2-約3倍。減速區(qū)164具有比反應(yīng)區(qū)162更大的內(nèi)徑。顧名思義，減速區(qū)164由于增大了橫截面積而減慢了氣體的速度。氣體速度的降低使夾帶的顆粒落入床層，僅容許氣體從反應(yīng)器160流出。離開(kāi)反應(yīng)器160頂部的氣體是循環(huán)氣流149。循環(huán)流149在壓縮機(jī)190中被壓縮，然后在其返回床層之前通過(guò)去除熱量的熱交換區(qū)。熱交換區(qū)通常為水平或垂直型熱交換器192。如果需要，可以使用多個(gè)熱交換器來(lái)以多個(gè)階段降低循環(huán)氣流的溫度。也可將壓縮機(jī)定位在熱交換器的下游或多個(gè)熱交換器之間的中間點(diǎn)處。冷卻之后，循環(huán)流被返回反應(yīng)器160。冷卻的循環(huán)流吸收由聚合反應(yīng)產(chǎn)生的反應(yīng)熱。優(yōu)選地，循環(huán)流被返回反應(yīng)器160,并通過(guò)氣體分配板195返回流化床。氣體折轉(zhuǎn)板196優(yōu)選安裝在反應(yīng)器的進(jìn)口，以防止所含的聚合物顆粒析出和團(tuán)聚成固體塊，并防止液體在反應(yīng)器底部積累，以及便于在循環(huán)氣流中包含液體的工藝與不含液體的工藝之間相互轉(zhuǎn)換。適用于此目的的示例性的折轉(zhuǎn)板描述在US4933149和US6627713中。部分或完全活化的前驅(qū)體組合物和助催化劑(下文中統(tǒng)稱為催化劑)優(yōu)選保存在催化劑儲(chǔ)器155中備用，催化劑儲(chǔ)器155處于對(duì)被保持材料為惰性的氣體(例如氮?dú)饣驓鍤?的覆蓋下。優(yōu)選地，催化劑儲(chǔ)器155裝備有適于連續(xù)地將催化劑供給至反應(yīng)器160的給料器。例如，US3779712中示出并描述了一種示例性的催化劑儲(chǔ)器。優(yōu)選使用對(duì)催化劑為'瞎性的氣體(例如氮?dú)饣驓鍤?將催化劑輸送至床層。優(yōu)選地，載氣與催化劑儲(chǔ)器155中的用于保存催化劑的覆蓋氣體是相同的。在可與聚合物顆粒形成良好混合的位置將催化劑注入床層。例如，在分配板195之上的位置點(diǎn)將催化劑注入床層。在高于分配板195的位置點(diǎn)注入催化劑可使流化床聚合反應(yīng)器的操作令人滿意。將催化劑注入低f分配板195的區(qū)域，會(huì)使聚合在該區(qū)域開(kāi)始并最終導(dǎo)致分配板195堵塞。直接注入流化床可使催化劑在整個(gè)床層均勻分布并易于避免形成局部催化劑高濃度位點(diǎn)(這可導(dǎo)致"局部過(guò)熱"的形成)。在床層之上將催化劑注入反應(yīng)器160，可導(dǎo)致過(guò)量的催化劑被帶入循環(huán)管線149，在這里發(fā)生可造成管線149和熱交換器192堵塞的聚合。可以將活化劑化合物(如果使用)添加至反應(yīng)體系，活化劑化合物可以直接加入流化床，或在熱交換器192的下游加入(在此情況下，活化劑從分配器156被供入循環(huán)系統(tǒng))?？梢杂酶鞣N方式將單體引入聚合區(qū)，包括通過(guò)噴嘴(圖中未示出)直接注入床層或通過(guò)循環(huán)氣體管線149。也可通過(guò)位于床層之上的噴嘴(未示出)將單體噴到床層頂部，這有利于消除由循環(huán)氣體流引起的細(xì)顆粒夾帶。通過(guò)管線147將補(bǔ)充流體供給至床層。通過(guò)氣體分析儀151確定補(bǔ)充流的組成。氣體分析儀確定循環(huán)流的組成，并相應(yīng)地調(diào)節(jié)補(bǔ)充流147的組成，從而在反應(yīng)區(qū)162內(nèi)保持基本穩(wěn)態(tài)的氣體組成。氣體分析儀151可以是確定循環(huán)流組成以保持原料流組分比例的常規(guī)氣體分析儀。這種設(shè)備可從多種渠道購(gòu)得。氣體分析儀151通常被定位在接收來(lái)自位于減速區(qū)164與熱交換器192之間的取樣點(diǎn)的氣體的位置。床層中的聚合物生成速率取決于催化劑的注射速率和反應(yīng)區(qū)中單體的濃度。通過(guò)簡(jiǎn)單地調(diào)節(jié)催化劑的注射速率來(lái)方便地控制生成速率。由于催化劑注射速率的任何改變將會(huì)改變反應(yīng)速率進(jìn)而改變床層中產(chǎn)生熱量的速率，因此調(diào)節(jié)進(jìn)入反應(yīng)器的循環(huán)流的溫度以適應(yīng)熱量產(chǎn)生速率的任何改變。這確保了在床層中維持基本恒定的溫度。當(dāng)然，流化床和循環(huán)流冷卻系統(tǒng)的完整儀表有利于檢測(cè)床層中的任何溫度變化，以使操作人員或常規(guī)自動(dòng)控制系統(tǒng)能夠?qū)ρh(huán)流的溫度進(jìn)行適當(dāng)?shù)恼{(diào)節(jié)。在給定的一組操作條件下，通過(guò)以顆粒狀聚合物產(chǎn)品的形成逨率取出一部分床層作為產(chǎn)品，將流化床的高度保持基本恒定。由于熱量產(chǎn)生速率與產(chǎn)品形成速率直接相關(guān)，所以整個(gè)反應(yīng)器的液體的溫升(進(jìn)口流體溫度與出口流體溫度之差)的大小可以反映出恒定流速下的顆粒狀聚合物形成速率(如果進(jìn)口流體中不存在或存在可忽略的可蒸發(fā)液體)。對(duì)于從反應(yīng)器160中排出顆粒狀聚合物產(chǎn)品，期望并優(yōu)選將流體與產(chǎn)品分離，并將流體返回循環(huán)管線149。本領(lǐng)域中存在許多方法可以實(shí)現(xiàn)這種分離。在一種或更多種實(shí)施方式中，流體和產(chǎn)品離開(kāi)反應(yīng)器160并通過(guò)閥177進(jìn)入產(chǎn)品出料罐175(示出一個(gè))，閥177可以是被設(shè)計(jì)為開(kāi)啟時(shí)節(jié)流作用最小的球閥。常規(guī)閥178、179位于產(chǎn)品出料罐175之上和之下。閥179容許產(chǎn)品通過(guò)，進(jìn)入產(chǎn)品緩沖罐180(僅示出一個(gè))。在一種典型的操作方式中，開(kāi)啟閥177，并使閥178、179處于關(guān)閉位置。產(chǎn)品和流體進(jìn)入產(chǎn)品出料罐175。關(guān)閉閥177，并使產(chǎn)品在產(chǎn)品出料罐175中沉降。然后開(kāi)啟閥178，使流體從產(chǎn)品出料罐175流至反應(yīng)器162。然后關(guān)閉閥177并開(kāi)啟閥179，使產(chǎn)品出料罐175中的所有產(chǎn)品流進(jìn)產(chǎn)品緩沖罐180。然后關(guān)閉閥179。然后通過(guò)閥184從產(chǎn)品緩沖罐180排出產(chǎn)品。可將產(chǎn)品進(jìn)一步凈化以去除殘余的烴，然后送去保存或配制。通過(guò)使用本領(lǐng)域公知的常規(guī)可編程控制器來(lái)實(shí)現(xiàn)閥177、178、179、184的具體時(shí)序?？梢宰鳛樘娲桨覆捎玫牧硪环N優(yōu)選的產(chǎn)品出料系統(tǒng)是US4621952中公開(kāi)并要求保護(hù)的系統(tǒng)。這樣的系統(tǒng)使用(并聯(lián)的)至少一對(duì)罐(包括串聯(lián)排列的沉降罐和轉(zhuǎn)移罐)，并使從沉降罐頂部分離的氣相在接近流化床頂部的位置返回反應(yīng)器。流化床反應(yīng)器裝備有足夠的通氣系統(tǒng)(未示出)，以在啟動(dòng)和關(guān)閉時(shí)對(duì)床層進(jìn)行通氣。不需要對(duì)反應(yīng)器進(jìn)行攪拌或壁面鏟刮。循環(huán)管線149以及其中的元件(壓縮機(jī)190、熱交換器192)應(yīng)當(dāng)表面光滑并且不存在非必要的障礙物，從而不會(huì)阻礙循環(huán)流體或夾帶顆粒的流動(dòng)?？梢允褂酶鞣N防止反應(yīng)器結(jié)垢和聚合物團(tuán)聚的技術(shù)。示例性的這種技術(shù)是引入細(xì)分的顆粒狀物質(zhì)以防止團(tuán)聚，如US4994534和US5200477中所述；添加可產(chǎn)生負(fù)電荷的化學(xué)物質(zhì)來(lái)平衡正電壓，或添加可產(chǎn)生正電荷的化學(xué)物質(zhì)來(lái)中和負(fù)電壓，如US4803251中所述。也可以連續(xù)或間歇地添加抗靜電物質(zhì)，以防止或中和靜電荷產(chǎn)生。還可以采用例如在US4543399和US4588790中公開(kāi)的冷凝模式操作，以確保流化床聚合的可操作性并幫助移除熱量。可在聚合段150中制備的示例性聚合物包括但不限于聚乙烯、聚丙烯、乙烯共聚物、丙烯共聚物、聚異戊二烯(順-l，4-聚異戊二烯)；聚苯乙烯；聚丁二烯；SBR(丁二烯與苯乙烯的共聚物)；ABS(丙烯腈、丁二烯與苯乙烯的共聚物)、腈(丁二烯與丙烯腈的共聚物)；丁基橡膠(異丁烯與異戊二烯的共聚物)；EPR(乙烯與丙烯的共聚物)；EPDM(乙烯與丙烯和例如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基降冰片烯的二烯的共聚物)；氯丁橡膠(聚氯丁二烯)；聚硅酮(聚二甲基硅氧烷)；乙烯與乙烯基三甲氧基硅垸的共聚物；乙烯與丙烯腈、馬來(lái)酸酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯及其衍生物中的一種或更多種的共聚物。聚合條件可以根據(jù)可用的單體、催化劑和設(shè)備而變化。具體條件對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員是已知的，或容易地推導(dǎo)出來(lái)。例如，溫度范圍為約10-約120'C，通常為約15-約IIO'C。壓力范圍為約0.1-約100bar,例如約5-約50bar。聚合的其它細(xì)節(jié)可在US6627713中找到。圖2示意性地示出了另一種示例性的烯烴聚合工藝200。工藝200包括在聚合段150之前的純化段201，純化段201具有至少四個(gè)填充床210、220、230、240，用于從原料流205去除雜質(zhì)。每個(gè)填充床210、220、230、240均在環(huán)境溫度下操作，優(yōu)選在相同的環(huán)境溫度下操作。填充床210、220、230、240在環(huán)境溫度下操作，從而不需要外部的加熱和/或冷卻設(shè)備。例如，填充床210、220、230、240可在低于卯'C(例如低于50'C)的溫度下操作。在一種或更多種實(shí)施方式中，填充床210、220、230、240在下限為約0。C、5'C、10。C或20'C至上限為約30°C、40'C、50'C或90'C的溫度范圍內(nèi)操作。在一種或更多種實(shí)施方式中，原料流205包含的含硫化合物、氧、乙炔、一氧化碳、二氧化碳、水和甲醇的水平超過(guò)了聚合催化劑的耐受水平。例如，原料流205包含大于5ppm體積的乙炔、大于0.5卯m重量(ppmw)的含硫化合物、大于0.3ppmv的一氧化碳、大于0.5ppmv的二氧化碳、大于O.lppmv的氧、大于0.3ppmv的水和大于1ppmv的甲醇。在一種或更多種實(shí)施方式中，原料流205包含大于0.5ppmw的含硫化合物、大于0.5ppmv的氧、大于5ppmv的乙炔、大于0.3ppmv的一氧化碳、大于2ppmv的二氧化碳、大于0.5ppmv的水和大于lppmv的甲醇。首先將原料流205輸送至一個(gè)或更多個(gè)填充床210或"第--填充床210"，去除原料流205中的含硫化合物，以提供包含小于0.5ppmw的含硫化合物的流215。優(yōu)選地，將流205中的含硫化合物去除至不可檢測(cè)的程度。用于去除含硫化合物的合適的純化材料是氧化鋅，例如可從Stld-ChemieAG購(gòu)得的G-72D材料。然后將流215輸送至一個(gè)或更多個(gè)填充床220或"第二填充床220"以去除氧和乙炔，提供含有小于0.1ppmv的氧和小于5ppmv的乙炔的流225。優(yōu)選地，將流215中的氧和乙炔去除至不可檢測(cè)的程度。在一種或更多種實(shí)施方式中，第二填充床220包括如圖2所示的串聯(lián)排列的兩個(gè)床層220A、220B。用于去除氧和乙炔的純化材料可以是相同的，并且可以是對(duì)填充床120所描述的那些。在一種或更多種實(shí)施方式中，流215進(jìn)入第一床層220A以從流25去除乙炔。優(yōu)選地，第一床層220A在氫氣下操作，從而在金屬催化劑的存在下氫化乙炔以生成飽和烴。離開(kāi)第一床層的流225A含有小于5ppmv的乙炔，并被輸送至第二床層220B。然后第二床層220B將氧從流225A去除。優(yōu)選地，第二床層220B以與上面圖1對(duì)床層120所述相同的方式操作。優(yōu)選地，離開(kāi)第二床層220B的流225B含有小于0.1ppmv的氧。然后將流225輸送至一個(gè)或更多個(gè)床層230或"第三填充床230"以去除一氧化碳，提供含有小于0.3ppmv的一氧化碳的流235。優(yōu)選地，將一氧化碳去除至不可檢測(cè)的程度。用于去除一氧化碳的純化材料可以與用于去除氧的純化材料相同。然而，用于去除一氧化碳的純化材料以化學(xué)氧化態(tài)被使用，以使一氧化碳被氧化以生成二氧化碳。另一個(gè)區(qū)別是將用過(guò)的金屬催化劑用對(duì)金屬進(jìn)行重新氧化的氮和氧的流再生。然后將流235輸送至一個(gè)或更多個(gè)填充床240或"第四填充床240"以去除二氧化碳、水和其它含氧物(如果存在)，提供含有小于0.5ppnw的二氧化碳、小于0.3ppmv的水和小于1ppmv的甲醇的流245。然后將經(jīng)純化的流245輸送至參考圖1所述的聚合段150。在一種或更多種實(shí)施方式中，第四填充床240可以包括用于去除二氧化碳的第一純化材料和用于去除水的第二純化材料。在一種或更多種實(shí)施方式中，第四填充床240可以在用于去除水和其它含氧物的第二純化材料之前包括用于去除二氧化碳的第一純化材料。在一種或更多種實(shí)施方式中，水和/或含氧物的去除在二氧化碳去除之前發(fā)生?？梢允褂萌魏芜x擇性地去除二氧化碳、水和含氧物的純化材料。在--種或更多種實(shí)施方式中，第一純化材料包含選擇性吸附劑(例如上文提及的Alcoa活性氧化鋁中的一種)以選擇性地去除二氧化碳。類似地，第二純化材料可以是用于選擇性地去除水和/或含氧物的任何純化材料。優(yōu)選地，第二純化材料包含孔徑大小適于去除水和/或含氧物的分子篩。例如，3A和13X分子篩均適合選擇性地吸附水，并且13X分子篩適合選擇性地吸附水和含氧物。如對(duì)圖1的討論，填充床210、220、230、240均在環(huán)境條件下操作。更值得注意地，填充床210、220、230、240在相同的環(huán)境條件下操作。優(yōu)選地，填充床210、220、230、240均在約0-約卯。C的溫度范圍內(nèi)操作。更優(yōu)選地，填充床210、220、230、240均在約0-約5(TC的溫度范圍內(nèi)操作。在一種或更多種實(shí)施方式中，每個(gè)床層210、220、230、240在下限為約0'C、5'C或IO'C至上限為約30'C、40'C或50'C的溫度范圍內(nèi)操作。靴布應(yīng)再次參見(jiàn)圖1和圖2所示的聚合段150,可以使用任何烯烴聚合催化劑或催化劑體系。例如，催化劑或催化劑體系可以包括Ziegler-Natta催化劑、鉻基催化劑、茂金屬催化劑和其它單位點(diǎn)催化劑以及雙金屬催化劑。催化劑或催化劑體系還可包括A1C13、鈷、鐵、鈀、鉻/氧化鉻或"Phillips"催化劑。任何催化劑可以單獨(dú)使用或與其它催化劑組合使用。在一種或更多種實(shí)施方式中，"混合"催化劑體系是優(yōu)選的。術(shù)語(yǔ)"催化劑體系"包括至少一種"催化劑組分"和至少一種"活化劑"或者至少一種助催化劑。催化劑體系還可包括其它組分(例如載體)，并不限于單獨(dú)或組合的催化劑組分和/或活化劑。催化劑體系可以包括任意數(shù)量的以任意方式組合的所述催化劑組分以及以任意方式組合的所述任何活化劑。術(shù)語(yǔ)"催化劑組分"包括一旦適當(dāng)?shù)鼗罨纯纱呋N聚合或低聚合的化合物。優(yōu)選地，催化劑組分包括至少一個(gè)3-12族原子以及可選的與其鍵合的至少一個(gè)離去基團(tuán)。術(shù)語(yǔ)"離去基團(tuán)"是指與催化劑組分的金屬中心鍵合的一個(gè)或更多個(gè)化學(xué)基團(tuán)，所述基團(tuán)可被活化劑從催化劑組分中吸引，從而生成對(duì)烯烴聚合或低聚合具有活性的物質(zhì)。合適的活化劑在下文中詳細(xì)描述。對(duì)于本文所用的元素周期表中的"族"，使用如CRCHANDBOOKOFCHEMISTRYANDPHYSICS(DavidR.Lideed.，CRCPress81sted.2000)中的對(duì)元素周期表各族的"新"的編號(hào)方案。術(shù)語(yǔ)"取代"是指該術(shù)語(yǔ)后面的基團(tuán)具有至少一個(gè)代替任意位置的一個(gè)或更多個(gè)氫原子的部分，所述部分選自如下基團(tuán)鹵素(例如，Cl、F、Br)、羥基、羰基、羧基、胺基、膦基、烷氧基、苯基、萘基、C,-C，o烷基、C2-Cu)烯基，及其組合。取代烷基和芳基的例子包括但不限于，酰基、烷氨基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、二垸基氨基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨甲?；?carbomoyl)、垸基-和二烷基-氨甲酰基、酰氧基、酰氨基、芳氨基，及其組合。鉻催化劑合適的鉻催化劑可以包括二取代的鉻酸酯，例如Cr02(OR;)2，其中R為三苯基硅烷或叔聚脂環(huán)烷基。鉻催化劑體系還可包括Cr03、茂鉻、鉻酸甲硅垸基酯、氯化鉻酰(Cr02Cl2)、2-乙基己酸鉻、乙酰丙酮酸鉻CCr(AcAc)3)，等等《>茂金屬茂金屬一般性地描述于例如1&2METALLOCENE-BASEDPOLYOLEFINS(JohnScheirs&W.Kaminskyeds"JohnWiley&Sons,Ltd.2000)以及G.G.Hlatky的181COORDINATIONCHEM.REV.243-296(1999)中；特別地，茂金屬在聚乙烯合成中的應(yīng)用描述在1METALLOCENE-BASEDPOLYOLEFINS261-377(2000)中。這里所述的茂金屬催化劑化合物包括"半夾心"和"全夾心"化合物，所述化合物具有一個(gè)或更多個(gè)與至少一個(gè)3-12族金屬原子鍵合的Cp配體(環(huán)戊二烯基和與環(huán)戊二烯基等瓣相似的配體)以及一個(gè)或更多個(gè)與至少一個(gè)金屬原子鍵合的離去基團(tuán)。在下文中，這些化合物將被稱為"茂金屬"或"茂金屬催化劑組分"。在一種實(shí)施方式中，茂金屬催化劑組分擔(dān)載在載體材料上，并可以與或不與另一種催化劑組分一起擔(dān)載。Cp配體是一種或更多種環(huán)或環(huán)系，其至少一部分包括T鍵系統(tǒng)，例如環(huán)烷二烯基配體和雜環(huán)類似物。環(huán)或環(huán)系通常包含選自13-16族原子的原子，或者構(gòu)成Cp配體的原子選自碳、氮、氧、硅、硫、磷、鍺、硼和鋁及其組合，其中碳構(gòu)成環(huán)成員的至少50%?；蛘撸珻p配體選自取代或未取代的環(huán)戊二烯基配體和與環(huán)戊二烯基等瓣相似的配體，其非限制性的例子包括環(huán)戊二烯基、茚基、荷基和其它結(jié)構(gòu)。這樣的配體的其它非限制性的例子包括環(huán)戊二烯基、環(huán)戊二烯并菲基、茚基、苯并茚基、芴基、八氫芴基、環(huán)辛四烯基、環(huán)戊二烯并環(huán)十二碳烯、菲茚基、3,4-苯并芴基、9-苯基芴基、8-H-環(huán)戊[a]苊烯基、7H-二苯并芴基、茚并[l,2-9]蒽烯、噻吩并茚基、噻吩并芴基，及其氫化衍生物(例如，4，5，6,7-四氫茚基，或"H4nd")、取代衍生物和雜環(huán)衍生物。含15族的催化劑"含15族的催化劑"可包括3-12族金屬絡(luò)合物，其中金屬是2-8配位的，配位部分包括至少兩個(gè)15族原子，至多四個(gè)15族原子。在一種實(shí)施方式中，含15族的催化劑組分是4族金屬與l-4個(gè)配體的絡(luò)合物，因此4族金屬至少是2配位的，配位部分包括至少兩個(gè)氮原子。代表性的含15族的化合物描述在例如WO99/01460、EPAl0893454、EPAl0894005、US5318935、US5889128、US6333389B2和US6271325Bl中。在一種實(shí)施方式中，含15族的催化劑包括對(duì)烯烴聚合具有任何程度的活性的4族亞氨-苯酚絡(luò)合物、4族二(酰胺)絡(luò)合物和4族吡啶基-酰胺絡(luò)合物。活化劑術(shù)語(yǔ)"活化劑"包括例如通過(guò)由催化劑組分產(chǎn)生陽(yáng)離子物質(zhì)來(lái)活化單位點(diǎn)催化劑化合物(例如茂金屬、含15族的催化劑)的擔(dān)載或未擔(dān)載的化合物或化合物的組合。通常，這涉及從催化劑組分的金屬中心吸引至少一個(gè)離去基團(tuán)(上面的分子式/結(jié)構(gòu)式中的X基團(tuán))。因此，使用這樣的活化劑將實(shí)施方式中所述的催化劑組分活化，使其可用于烯烴聚合。這樣的活化劑的實(shí)例包括Lewis酸(例如環(huán)狀或低聚的烴基氧化鋁)和所謂的非配位活化劑("NCA")(或者，"離子化活化劑"或"化學(xué)計(jì)量活化劑")，或可將中性茂金屬催化劑組分轉(zhuǎn)化為對(duì)烯烴聚合具有活性的茂金屬陽(yáng)離子的任何其它化合物?？梢允褂肔ewis酸來(lái)活化所述的茂金屬。示例性的Lewis酸包括但不限于，鋁氧烷(例如，"MAO")、改性的鋁氧烷(例如，"TIBAO")和烷基鋁化合物。還可以使用(中性或離子的)離子化活化劑，例如三(正丁基)銨四(五氟苯基)硼。此外，可以使用三全氟苯基硼類金屬前驅(qū)體。所有的這些活化劑/前驅(qū)體可以單獨(dú)使用或與其它組合使用。MAO和其它鋁基活化劑是本領(lǐng)域已知的。離子化活化劑在本領(lǐng)域中己知并描述在例如EugeneYou-XianChen&TobinJ.Marks,Coca似/"te々rAfetaZ畫CatafyzerfOZ^w尸o(ymerizario":derivators,^4crivflrto"尸racas鄉(xiāng)，5Vn/cft/re-Jcftw^y及e/。fto朋A(pj100(4)CHEMICALREVIEWS1391-1434(2000)中。如GregoryG.Hlatky，HeterogeneousSingle-SiteCatalystsforOlefinPolymerization100(4)CHENICALREVIEWS1347-1374(2000)所述，活化劑可以與載體連接或結(jié)合，所述載體要么與催化劑組分(例如茂金屬)相連，要么與催化劑組分分離。Ziegler-Natta催化劑示例性的Ziegler-Natta催化劑化合物公開(kāi)在ZIEGLERCATALYSTS363-386(G.Fink，R.MulhauptandH.H.Brintzinger,eds"Springer-Verlag1995)或EP103120、EP102503、EP0231102、EP0703246、RE33683、US4302565、US5518973、US5525678、US5288933、US5290745、US5093415和US6562905中。這樣的催化劑的例子包括的如下催化劑包含4、5或6族過(guò)渡金屬氧化物、烷氧化物和鹵化物，或者包含鈦、鋯或釩的氧化物、烷氧化物和鹵化物化合物的催化劑，其可選地與鎂化合物、內(nèi)部和/或外部電子供體(醇、醚、硅氧烷等)、烷基和鹵化烷基鋁或硼以及無(wú)機(jī)氧化物載體結(jié)合。常規(guī)型過(guò)渡金屬催化劑是本領(lǐng)域公知的那些傳統(tǒng)Ziegler-Natta催化劑。常規(guī)型過(guò)渡金屬催化劑的例子在US4115639、US4077904、US4482687、US4564605、US4721763、US4879359和US4960741中有討論?？梢允褂玫某Ｒ?guī)型過(guò)渡金屬催化劑化合物包括元素周期表的3-17族、或4-12族、或4-6族的過(guò)渡金屬化合物。這些常規(guī)型過(guò)渡金屬催化劑可由式MRx表示，其中，M為3-17族金屬，或4-6族金屬，或4族金屬，或鈦；R為鹵素或烴氧基；x為金屬M(fèi)的價(jià)數(shù)。R的例子包括烷氧基、苯氧基、溴、氯和氟。M為鈦的常規(guī)型過(guò)渡金屬催化劑的例子包括TiCl4、TiBr4、Ti(OC2H5)3Cl、Ti(OC2H5)Cl3、Ti(OC4H9)3Cl、Ti(OC3H7)2Cl2、Ti(OC2H5)2Br2、TiCl3l/3A1C13和Ti(OC12H25)Cl3?；阪V/鈦電子供體絡(luò)合物的常規(guī)型過(guò)渡金屬催化劑描述在例如us4302565和US4302566中。還包括對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的從Mg/Ti/Cl/THF衍生出的催化劑。制備這樣的催化劑的一般方法的例子包括如下步驟將TiCU溶解在THF中；用Mg將化合物還原成TiCl3;添加MgCl2;以及去除溶劑。用于上述常規(guī)型過(guò)渡金屬催化劑化合物的常規(guī)型助催化劑化合物可由式mSm^X》、表示，其中，ms為元素周期表的1-3族或12-13族金屬；144為元素周期表的l族金屬；v為0-l的數(shù)；每個(gè)乂2為任意鹵素；C為O-3的數(shù)；每個(gè)113為一價(jià)烴基或氫；b為1-4的數(shù)；并且其中b-C至少為1。用于上述常規(guī)型過(guò)渡金屬催化劑的其它常規(guī)型有機(jī)金屬助催化劑化合物具有式M3R3k，其中，MS為IA、IIA、IIB或IIIA金屬，例如鋰、鈉、鈹、鋇、硼、鋁、鋅、鎘和鎵；根據(jù)MS的價(jià)數(shù)，k等于1、2或3,而所述價(jià)數(shù)反過(guò)來(lái)依賴于MS屬于的具體族；每個(gè)RS可以是任何的一價(jià)基，包括烴基和含有例如氟、鋁或氧或其組合的13-16族元素的烴基。齢靴布J體M混合催化劑體系包括至少一種茂金屬催化劑組分和至少一種非茂金屬組分?；旌洗呋瘎w系可被描述為雙金屬催化劑組合物或多催化劑組合物。本文所用術(shù)語(yǔ)"雙金屬催化劑組合物"和"雙金屬催化劑"包括包含兩種或更多種不同的催化劑組分(其中每種具有不同族的金屬)的任何組合物、混合物或體系。術(shù)語(yǔ)"多催化劑組合物"和"多催化劑"包括包含兩種或更多種不同催化劑組分(不考慮金屬)的任何組合物、混合物或體系。因此，除非另有說(shuō)明,術(shù)語(yǔ)"雙金屬催化劑組合物"、"雙金屬催化劑"、"多催化劑組合物"和"多催化劑"在本文中被統(tǒng)稱為"混合催化劑體系"。具體實(shí)施例方式在至少一種具體實(shí)施方式中，烯烴聚合方法包括提供包含大于0.1ppm體積的氧和大于0.3ppm體積的水的原料流；使所述原料流通過(guò)第一填充床以選擇性地去除至少一部分所述氧；使所述原料流通過(guò)第二填充床以選擇性地去除至少一部分所述水，提供包含小于0.1ppm體積的氧和小于0.3ppm體積的水的經(jīng)純化的原料流，其中所述第一和第二填充床均在約0-約50'C的溫度下操作；然后將所述經(jīng)純化的原料流送至聚合反應(yīng)器。在上面所述的方法中，所述原料流在所述第一和第二填充床之間不被外部加熱或冷卻。在上面所述的任何一種方法中，所述第一填充床包含擔(dān)載在金屬氧化物載體上的還原銅，并且所述第二填充床包含一種或更多種對(duì)水具有選擇性的吸附劑。在至少一種其它具體實(shí)施方式中，烯烴聚合方法包括提供包含大于5ppm體積的乙炔、大于0.5卯m重量的含硫化合物、大于0.3ppm體積的一氧化碳、大于0.5ppm體積的二氧化碳、大于0.1ppm體積的氧、大于0.3ppm體積的水和大于1ppm體積的甲醇的原料流；使所述原料流通過(guò)第一填充床以選擇性地去除至少一部分所述含硫化合物；使所述原料流通過(guò)第二填充床以選擇性地去除至少一部分所述乙炔和氧；使所述原料流通過(guò)第三填充床以選擇性地去除至少一部分所述所述一氧化碳；使所述原料流通過(guò)第四填充床以選擇性地去除至少一部分所述二氧化碳、水和甲醇，提供包含小于5ppm體積的乙炔、小于0.5ppm重量的含硫化合物、小于0.3ppm體積的一氧化碳、小于0.5ppm體積的二氧化碳、小于0.1ppm體積的氧、小于0.3ppm體積的水和小于1卯m體積的甲醇的經(jīng)純化的原料流，其中所述第一、第二、第三和第四填充床均在約0-約50'C的溫度下操作；然后將所述經(jīng)純化的原料流送至聚合反應(yīng)器。在上面所述的方法中，所述原料流在所述四個(gè)填充床之間不被外部加熱或冷卻。在另一種具體實(shí)施方式中，烯烴聚合方法包括使包含0.1-5ppm體積的氧的烯烴原料流通過(guò)填充床，所述填充床包含可與至少一部分所述氧發(fā)生化學(xué)反應(yīng)并產(chǎn)生二氧化碳的含還原金屬的反應(yīng)劑，其中所述反應(yīng)在足以生成小于0.3卯m體積的二氧化碳的條件下發(fā)生，從而提供具有小于O.lppm體積的氧和小于0.3ppm體積的附加的二氧化碳的經(jīng)純化的烯烴原料流；然后將所述經(jīng)純化的烯烴原料流送至聚合反應(yīng)器，所述反應(yīng)器容納有包含對(duì)氧和二氧化碳敏感的聚合催化劑的流化床。在上面所述的任何一種方法中，所述第一和第二填充床均在約20-約40'C的溫度下操作。在上面所述的任何一種方法中，所述原料流包含氮。上面所述的任何一種方法，其中所述含還原金屬的反應(yīng)劑包含擔(dān)載在金屬氧化物載體上的銅。上面所述的任何一種方法，其中所述原料流包含乙烯氣體或氮?dú)?。上面所述的任何一種方法，其中所述烯烴聚合在氣相中進(jìn)行。上面所述的任何一種方法，其中所述足以生成小于0.3ppm體積的二氧化碳的條件包括0-約卯'C的反應(yīng)溫度。上面所述的任何一種方法，其中所述聚合催化劑為Ziegler-Natta催化劑、鉻基催化劑或茂金屬催化劑。上面所述的任何一種方法，其中所述聚合催化劑為能夠在單個(gè)反應(yīng)器中生成雙峰聚合物的雙金屬催化劑。實(shí)施例提供以下非限制性實(shí)施例以更好地理解前面的描述。在以下實(shí)施例中，使用了數(shù)種類型的純化材料、原料流、純化床和烯烴聚合催化劑。實(shí)施例l-6說(shuō)明了在大于80'C的溫度下去除氧以及當(dāng)乙烯中存在氧時(shí)在這些溫度下產(chǎn)生二氧化碳。實(shí)施例7、8和9說(shuō)明了在環(huán)境溫度下去除氧，而不產(chǎn)生二氧化碳。實(shí)施例10說(shuō)明了在環(huán)境溫度下去除氧和一氧化碳。所有的干燥條件在環(huán)境條件下進(jìn)行。表1列出了原料流條件和進(jìn)入和離開(kāi)用于去除氧的填充床的原料流的組成。因此，表1示出了氧的去除量和二氧化碳(如果產(chǎn)生)的生成量。對(duì)比實(shí)施例1將包含小于O.lppmv的氧的乙烯通過(guò)第一填充床以去除氧。第一填充床的直徑為9.8英寸，長(zhǎng)度為8英尺。第一填充床包含可從UnivationTechnologies,LLC獲得的UT-2000材料。UT-2000材料處于其還原態(tài)，用于去除氧。通過(guò)床層的乙烯流率約為2501b/h。床層被保持在100'C，并且其操作壓力為550psig。然后將乙烯通過(guò)用于去除一氧化碳的第二填充床。第二填充床包含用于去除一氧化碳的處于氧化態(tài)的UT-2000除氧材料。通過(guò)第二填充床之后，將乙烯冷卻至30'C的溫度，然后供給至第三填充床(干燥器)，以用來(lái)自UOP的3A分子篩去除水。然后將乙烯通過(guò)第四填充床，以用從Alcoa獲得的SelexsorbCOS和SelexsorbCD材料的混合物去除二氧化碳。如表1所示，在離開(kāi)第一填充床的經(jīng)純化的乙烯中測(cè)定的氧濃度低于5ppbv，并且離開(kāi)第一填充床的乙烯中的二氧化碳濃度增量約為0.1ppmv。對(duì)比實(shí)施例2將包含0.6-2.0ppmv氧的氮通過(guò)UT-2000除氧材料的第一填充床以去除氧。第一填充床的直徑也為9.8英寸，長(zhǎng)度為8英尺。通過(guò)床層的氮流率約為300lb/h。床層被保持在IOO'C，并且其操作壓力為550psig。然后將氮冷卻至3(VC的溫度，并供給至干燥器，以用來(lái)自UOP的13X分子篩去除水。如表1所示，在經(jīng)純化的氮中測(cè)定的氧濃度低于5ppbv。對(duì)比實(shí)施例3將包含3.1卯mv氧的乙烯通過(guò)UT-2000除氧材料的第一填充床以去除氧。第一填充床的UT-2000除氧材料的直徑為9.8英寸，長(zhǎng)度為8英尺。通過(guò)床層的乙烯流率約為250lb/h。床層被保持在98'C，并且其操作壓力為550psig。然后將乙烯通過(guò)用于去除一氧化碳的第二填充床。如對(duì)比實(shí)施例1中所述，通過(guò)第二填充床之后，將乙烯冷卻至30'C的溫度，然后供給至第三填充床以去除水以及第四填充床以去除二氧化碳。如表1所示，在經(jīng)純化的乙烯中測(cè)定的氧濃度低于5ppbv,并且離開(kāi)UT-2000床層的乙烯中的二氧化碳濃度增量約為0.4ppmv。對(duì)比實(shí)施例4將包含10ppmv的氧的乙烯通過(guò)材料填充床以去除氧。該填充床的直徑為2英寸，長(zhǎng)度為5英尺。該填充床包含可從Stld-Chemie購(gòu)得的T-4427B材料。通過(guò)床層的乙烯流率為401b/h。床層被保持在IOO'C，并且其操作壓力為550psig。如表1所示，離開(kāi)T-4427B材料的填充床的經(jīng)純化的乙烯包含小于5ppbv的氧，而其中的二氧化碳比輸入乙烯中的二氧化碳約多3.5ppmv。對(duì)比實(shí)施例5將包含小于0.1ppmv的氧的乙烯通過(guò)T-4427B材料的填充床以去除氧。該填充床的直徑為2英寸，長(zhǎng)度為5英尺。通過(guò)床層的乙烯流率為40lb/h。床層被保持在99'C，并且其操作壓力為550psig。如表1所示，離開(kāi)T-4427B材料的填充床的經(jīng)純化的乙烯包含小于5ppbv的氧，而離開(kāi)床層的乙烯中的二氧化碳濃度增加了約0.65ppmv。對(duì)比實(shí)施例6將包含小于0.1ppmv的氧的乙烯通過(guò)T-4427B材料的填充床以去除氧。該填充床的直徑為2英寸，長(zhǎng)度為5英尺。通過(guò)床層的乙烯流率為40lb/h。床層被保持在80"C，并且其操作壓力為550psig。如表1所示，離開(kāi)T-4427B材料的填充床的經(jīng)純化的乙烯包含小于5ppbv的氧，而離開(kāi)床層的乙烯中的二氧化碳濃度增加了約0.1ppmv。實(shí)施例7將包含2.0-2.6卯mv氧的氮通過(guò)UT-2000除氧材料的第一填充床以去除氧。該填充床的直徑為9.8英寸，長(zhǎng)度為8英尺。通過(guò)床層的氮流率約為300lb/h。床層被保持在13-30'C，并且其操作壓力為550psig。然后將氮供給至干燥器，以用來(lái)自UOP的13X分子篩去除水。如表1所示，在經(jīng)純化的氮中測(cè)定的氧濃度低于5ppbv，并且沒(méi)有檢測(cè)到二氧化碳濃度的增加。實(shí)施例8將包含10ppmv的氧的乙烯通過(guò)UT-2000除氧材料的填充床以去除氧。該填充床的直徑為9.8英寸，長(zhǎng)度為8英尺。通過(guò)床層的乙烯流率約為40lb/h。床層被保持在20'C，并且其操作壓力為550psig。如表1所示，在經(jīng)純化的乙烯中測(cè)定的氧濃度低于5ppbv，并且沒(méi)有檢測(cè)到二氧化碳濃度的增加。實(shí)施例9將包含10ppmv的氧的乙烯通過(guò)材料的填充床以去除氧。該填充床的直徑為2英寸，長(zhǎng)度為5英尺。該填充床包含可從SUd-Chemie購(gòu)得的T-4427B材料。通過(guò)床層的乙烯流率約為40lb/h。床層被保持在3'C，并且其操作壓力為550psig。如表1所示，在經(jīng)純化的乙烯中測(cè)定的氧濃度保持低于5ppbv，并且沒(méi)有檢測(cè)到二氧化碳濃度的增加。實(shí)施例10將包含2.6ppmv的氧和0.5ppmv的一氧化碳的氮通過(guò)處于還原態(tài)的UT-2000除氧材料的填充床以去除氧。該填充床的直徑為9.8英寸，長(zhǎng)度為8英尺。通過(guò)床層的氮流率約為300lb/h。床層被保持在26-30'C，并且其操作壓力為550psig。然后將氮供給至干燥器，以用來(lái)自UOP的13X分子篩去除水。如表1所示，在經(jīng)純化的氮中測(cè)定的氧濃度低于5ppbv，并且一氧化碳的濃度約為0.1ppmv。沒(méi)有檢測(cè)到二氧化碳濃度的增加。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>某些實(shí)施方式和特征通過(guò)一組數(shù)值上限和一組數(shù)值下限來(lái)描述。除非另有說(shuō)明，應(yīng)當(dāng)理解為涵蓋了從任何下限至任何上限的范圍。某些下限、上限和范圍也出現(xiàn)在一個(gè)或更多個(gè)權(quán)利要求中。所有數(shù)值均為該值的"約"值或"大約"值，并且考慮了本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠預(yù)期的實(shí)驗(yàn)誤差和偏差。此外，通過(guò)引用將本申請(qǐng)?zhí)峒暗乃袑＠?、?shí)驗(yàn)方法和其它文獻(xiàn)全部結(jié)合在本文中，這種結(jié)合應(yīng)當(dāng)與本申請(qǐng)一致并且是被準(zhǔn)許的。盡管前述涉及本發(fā)明的實(shí)施方式，但是可以在不脫離本發(fā)明的基本范圍的前提下設(shè)計(jì)其它和進(jìn)一步的實(shí)施方式，而本發(fā)明的范圍由權(quán)利要求確定。權(quán)利要求1.一種烯烴聚合方法，包括提供包含大于0.1ppm體積的氧和大于0.3ppm體積的水的原料流；使所述原料流通過(guò)第一填充床以選擇性地去除至少一部分所述氧；使所述原料流通過(guò)第二填充床以選擇性地去除至少一部分所述水，提供包含小于0.1ppm體積的氧和小于0.3ppm體積的水的經(jīng)純化的原料流，其中所述第一和第二填充床均在約0-約50℃的溫度下操作；然后，將所述經(jīng)純化的原料流送至聚合反應(yīng)器。2.如權(quán)利要求1的方法，其中所述原料流在所述第一和第二填充床之間不被外部加熱或冷卻。3.如權(quán)利要求1的方法，其中所述第一填充床包含擔(dān)載在金屬氧化物載體上的還原銅，并且所述第二填充床包含一種或更多種對(duì)水具有選擇性的吸附劑。4.如權(quán)利要求1的方法，其中所述原料流包含乙烯。5.如權(quán)利要求1的方法，其中所述第一和第二填充床均在約20-約40'C的溫度下操作。6.—種烯烴聚合方法，包括提供包含大于5ppm體積的乙炔、大于0.5ppm重量的含硫化合物、大于0.3ppm體積的一氧化碳、大于0.5ppm體積的二氧化碳、大于0.1ppm體積的氧、大于0.3ppm體積的水和大于1ppm體積的甲醇的原料流；使所述原料流通過(guò)第一填充床以選擇性地去除至少一部分所述含硫化合物；使所述原料流通過(guò)第二填充床以選擇性地去除至少一部分所述乙炔和氧；使所述原料流通過(guò)第三填充床以選擇性地去除至少一部分所述所述一氧化碳；使所述原料流通過(guò)第四填充床以選擇性地去除至少一部分所述二氧化碳、水和甲醇，提供包含小于5卯m體積的乙炔、小于0.5ppm重量的含硫化合物、小于0.3卯m體積的一氧化碳、小于0.5ppm體積的二氧化碳、小于0.1ppm體積的氧、小于0.3卯m體積的水和小于1ppm體積的甲醇的經(jīng)純化的原料流，其中所述第一、第二、第三和第四填充床均在約0-約50'C的溫度下操作；然后將所述經(jīng)純化的原料流送至聚合反應(yīng)器。7.如權(quán)利要求6的方法，其中所述原料流在所述四個(gè)填充床之間不被外部加熱或冷卻。8.如權(quán)利要求6的方法，其中所述原料流在所述第一和第二填充床之間不被外部加熱。9.如權(quán)利要求6的方法，其中所述原料流包含乙烯氣體或氮?dú)狻?0.—種烯烴聚合方法，包括使包含0.1-5ppm體積的氧的烯烴原料流通過(guò)填充床，所述填充床包含可與至少一部分所述氧發(fā)生化學(xué)反應(yīng)并產(chǎn)生二氧化碳的含還原金屬的反應(yīng)劑，其中所述反應(yīng)在足以生成小于0.3ppm體積的二氧化碳的條件下發(fā)生，從而提供具有小于0.1ppm體積的氧和小于0.3ppm體積的附加的二氧化碳的經(jīng)純化的烯烴原料流；然后將所述經(jīng)純化的烯烴原料流送至聚合反應(yīng)器，所述反應(yīng)器容納有包含對(duì)氧和二氧化碳敏感的聚合催化劑的流化床。11.如權(quán)利要求10的方法，其中所述足以生成小于0.3卯m體積的二氧化碳的條件包括0-90'C的反應(yīng)溫度。全文摘要本發(fā)明提供了一種烯烴聚合方法。將包含大于0.1ppm體積的氧和大于0.3ppm體積的水的原料流通過(guò)第一填充床以選擇性地去除至少一部分所述氧。然后將所述原料流通過(guò)第二填充床以選擇性地去除至少一部分所述水，提供包含小于0.1ppm體積的氧和小于0.3ppm體積的水的經(jīng)純化的原料流。所述第一和第二填充床均在約0-50℃的溫度下操作。然后將所述經(jīng)純化的原料流送至聚合反應(yīng)器。文檔編號(hào)C08F10/00GK101098897SQ200580046336公開(kāi)日2008年1月2日申請(qǐng)日期2005年12月7日優(yōu)先權(quán)日2005年1月11日發(fā)明者丹尼爾·保羅·小茲爾克,羅納德·史蒂文·艾辛格,詹姆士·利蘭·斯維科二世申請(qǐng)人:尤尼威蒂恩技術(shù)有限公司