專利名稱：：用來制備封裝機(jī)動車安全氣袋的外殼的聚烯烴組合物的制作方法用來制備封裝機(jī)動車安全氣袋的外殼的聚烯烴組合物本發(fā)明涉及允許制備必須抵抗低溫沖擊的部件和構(gòu)件的熱塑性聚烯烴組合物。更具體地說，本發(fā)明涉及旨在通過任何塑料加工技術(shù)，但是尤其是通過注射轉(zhuǎn)變成模制件，如封裝機(jī)動車安全氣袋的外殼的部分交聯(lián)的熱塑性聚烯烴彈性體組合物。更具體地說，此類模制件旨在充當(dāng)待在機(jī)動車的轉(zhuǎn)向柱中，或在儀表板上，或在門心板上或任何其它區(qū)域使用的能封裝此類作為安全氣袋的活動安全裝置的外殼。尤其是當(dāng)這一模制件是支持合適幾何結(jié)構(gòu)的安全氣袋的外殼時，所述外殼必須滿足許多要求。這一外殼必須能在高生產(chǎn)速率和剪切速率下注射，這歸因于該部件的非常特殊的幾何結(jié)構(gòu)。獲得更高的速率要求旨在用于制備該外殼的熱塑性組合物具有不同水平的性能，例如在不同剪切速率下尤其在填充模具階段中的流動性，以及在沒有粘性的情況下在模具中的流動性，這可能對剛剛模塑的部件的脫模性能有負(fù)面影響。事實(shí)上，在這一外殼的壁的內(nèi)表面上提供削弱或降低強(qiáng)度的區(qū)段，這一區(qū)段呈"H"或"I"或"Y"或"U"形并且用來在車輛遭受沖擊后在安全氣袋的展開下容易地打開。這一降低強(qiáng)度的區(qū)段一般具有破裂線或缺口的形式并且大多數(shù)情況下通過例如使用熱切刀或借助于激光將表層的內(nèi)側(cè)削薄來完成。然而，這一更薄的缺口區(qū)域可以在當(dāng)注射模塑時直接地完成，其中這種削薄部位相當(dāng)明顯地形成熔融材料流動的障礙。這一區(qū)域的厚度為O.1-1.Omm，而外殼壁的厚度具有大約10mm的數(shù)量級。這一外殼還必須具有一定的剛度以允許它安裝在例如方向盤上。此外，必須將這一外殼看作所謂的外觀部件。通常將油漆涂覆到該外殼上以掩蔽美學(xué)缺陷，這些缺陷可能在可見的表層水平下在注射件的表面上出現(xiàn)。這些缺陷可能是光澤改變的結(jié)果或表明存在拉模線。這些可見缺陷起因于注射，尤其是在^:裂線處并且這與材料流動和注射點(diǎn)的優(yōu)化無關(guān)。然而，這種相同的熱塑性組合物也可以用于不涂油漆的應(yīng)用并且此外在沒有這一漆層的情況下將更難以獲得良好的外觀。此外，不論車輛客搶溫度是否改變，這一降低強(qiáng)度的區(qū)段必須能夠保持長期的裝飾性外觀；該表面必須保持柔軟和柔順并且它必須能夠保持不會改變的足夠的機(jī)械性能，尤其是損失其形狀和伸展，或甚至破裂。最后，在機(jī)動車安全氣袋的使用和操作期間，外殼的性能條件尤其是決定性的。由設(shè)備制造商和汽車制造者設(shè)計(jì)的每種外殼設(shè)計(jì)是不同的；然而，在最極端的實(shí)際條件下，包括該熱塑性材料的注射件應(yīng)該抵抗-35C的實(shí)際溫度同時還能夠耐得住溫度改變到+85匸。因此，這意味著將真正地把用于測試的外殼放入這些溫度條件中并且它們將在這些實(shí)際溫度下受到測試。因此，在上述溫度下將外殼放入調(diào)理室中；當(dāng)外殼已經(jīng)實(shí)際上達(dá)到這些溫度時，然后在真實(shí)條件下對它進(jìn)行測試以驗(yàn)證其正確操作。這一正確操作意味著在安全氣袋的釋放(爆發(fā))期間必須沒有塑料碎片脫落，因?yàn)閾?dān)心所分離的塑料碎片可能傷害車輛乘坐者。外殼因此必須在為此預(yù)見的部分撕裂和打開，通常遵循這一H或I形狀，其中擋板的打開按預(yù)定的方式進(jìn)行以允許安全氣袋適當(dāng)?shù)卣归_。保證該氣袋在精確的時間間隔中完全地展開是重要的，如果氣袋展開過快，乘坐者可能在氣袋實(shí)際上膨脹之前碰撞到它；然而，如果氣袋展開過慢，則存在駕駛員碰撞轉(zhuǎn)向柱的風(fēng)險。如果車輛在足以確保安全氣袋展開機(jī)構(gòu)被觸發(fā)的沖擊力下撞擊障礙物，則充當(dāng)外殼的插入物必須能夠在數(shù)毫秒中打開，并且通過在為此而設(shè)計(jì)的并且形成模制件的整體部件的缺口處破裂來完成。在這一展開期間，該外殼通過以下方式起到重要作用如果該外殼是掩蔽駕駛員的安全氣袋的外殼，則它保持該安全氣袋機(jī)構(gòu)同時相對于其它部件維持與方向盤附著，或者如果該外殼構(gòu)成掩蔽車輛側(cè)面上的安全氣袋的板，則它確保門的完整性得到維持。將這些使用要求表示為對這些組合物在低溫下的良好沖擊強(qiáng)度的功能性需要，尤其是對韌性破裂的需要。還應(yīng)明白，日益需要的安全規(guī)定意味著在越來越低的溫度下要求這一性能。此外，在長期過程中，表層可能損失其柔順性并變得脆性，尤其是在破裂線周圍，這歸因于車輛的客艙經(jīng)歷熱變化的重復(fù)影響。熱性能試驗(yàn)通常地在107X:下進(jìn)行400小時。對于這些機(jī)動車客艙構(gòu)件來說，模擬lO年老化和因此壽命周期的加速試驗(yàn)同樣是熟知的。最后，其它試驗(yàn)包括耐化學(xué)品性、耐紫外輻射性、對顏色變化的危險的響應(yīng)，以及對在擋風(fēng)玻璃上冷凝形成物的形成的危險的響應(yīng)，這種冷凝由包含在組合物中的揮發(fā)性有機(jī)材料的沉積產(chǎn)生，所述組合物包括經(jīng)歷溫升的客搶部件。允許尤其通過注射制備封裝機(jī)動車安全氣袋的外殼的組合物是已知的。大多數(shù)組合物是熱塑性彈性體類型，所述熱塑性彈性體類型具有通過動態(tài)硫化產(chǎn)生的化學(xué)交聯(lián)的橡膠相。共聚酯類型的彈性體也是可能的。雖然如此，成本考慮意味著大部分是聚烯烴的組合物是優(yōu)選的。文獻(xiàn)美國6，087，431公開了熱塑性彈性體烯烴組合物，該組合物由以下物質(zhì)的混合物獲得(1)IOO重量份烯烴彈性體，該烯烴彈性體包含乙烯和至少一種含6-12個碳原子的oc-烯烴，并且具有20-30wt^的ct-烯烴共聚比例、0.8-0.9g/cn^的密度和當(dāng)通過凝膠相色鐠技術(shù)測定時的小于3.0的分子量分布(Mw/Mn)，(2)5-90重量份丙烯聚合物，和(3)5-250重量份用于橡膠的油，其中通過自由基引發(fā)劑或既通過自由基引發(fā)劑又通過交聯(lián)促進(jìn)劑將該混合物交聯(lián)。然而，當(dāng)在高溫下保持長時間時(如放置在完全日光中的汽車所發(fā)生的那樣)，此類組合物不再滿足對于不存在能夠在由這一組合物模塑的物品的表面上浸出的揮發(fā)性有機(jī)組分的新的要求，在高溫下保持長時間時，通過在擋風(fēng)玻璃上升華，上述組合物被沉積，從而改變了該擋風(fēng)玻璃的透明性。文獻(xiàn)W00224803公開了具有改進(jìn)的流變性的熱塑性彈性體組合物，所述組合物由至少以下物質(zhì)組成的混合物獲得乙烯和ot-烯烴共聚物型具有彈性性能的第一聚烯烴，和與過氧化物型交聯(lián)劑和自由基產(chǎn)生劑型助劑結(jié)合的聚丙烯均聚物或乙烯丙烯共聚物型第二聚烯烴；其中將該組合物熱混合以改進(jìn)該組合物的粘彈性，尤其是其流變性。至于聚丙烯組分，主交聯(lián)或硫化體系實(shí)際上由充當(dāng)鏈切斷劑(chaincutter)的副體系補(bǔ)充，這是為了允許此類組合物獲得令人滿意的執(zhí)行行為，尤其是在工藝?yán)缙臄D出和加熱模塑中。根據(jù)待獲得的組合物的類型和待達(dá)到的標(biāo)準(zhǔn)，在此類組合物中可能存在其它的添加劑，尤其是無機(jī)填料、穩(wěn)定劑、增塑劑、增量劑或其它試劑。該組合物具有能夠容易使用的優(yōu)點(diǎn)，包括通過注射并且包括當(dāng)用于模塑的對象的壁特別薄時，同時允許該物品具有良好的表面外觀。然而，此類組合物不適于相當(dāng)特殊的使用性能情況，因?yàn)樗辉试S制備能夠經(jīng)得起在-45X:下的最臨界的缺口抗沖擊性試驗(yàn)的部件。US2002/0151653描述了用作汽車內(nèi)用部件的表層材料的熱塑性樹脂組合物，包含聚丙烯的基礎(chǔ)組合物、烯烴基共聚物橡膠、加工油和高密度聚乙烯樹脂，和與之結(jié)合的防止聚丙烯樹脂極度降低并且作為自由基穩(wěn)定劑的有機(jī)過氧化物交聯(lián)劑，和聚四氟乙烯樹脂。US2002/0037954描述了聚丙烯樹脂組合物，包含(i)聚丙烯基組合物，包含聚丙烯、滑石和任選地，乙烯-ot-烯烴共聚物橡膠和/或含芳族橡膠乙烯基的橡膠；和(ii)顏料母料。這一組合物不含任何形式的交聯(lián)劑。EP0774489描述了熱塑性樹脂組合物，包含(A)聚丙烯/乙烯嵌段共聚物(Bl)乙烯/丁烷無規(guī)共聚物樹脂的混合物(B2)乙烯/辛烷無規(guī)共聚物和乙烯/丙烯共聚物(C)聚乙烯結(jié)構(gòu)部分-(乙烯/丁烷無規(guī)彈性體結(jié)構(gòu)部分-聚乙烯結(jié)構(gòu)部分或聚乙烯結(jié)構(gòu)部分-(-乙烯/丁烷無規(guī)彈性體結(jié)構(gòu)部分)，和(D)滑石，(A)、(Bl)、(B2)、(C)和(D)中的每一種具有特定的參數(shù)要求。US5596042描述了烯烴熱塑性彈性體。WO97/22665涉及具有回彈性的粉末熱塑性聚烯烴組合物。EP0872517涉及熱塑性彈性體組合物。WO98/54260描述了低模量的熱塑性烯烴組合物。本發(fā)明的目的因此是通過提供當(dāng)?shù)蜏貢r允許優(yōu)異表面外觀和缺口耐沖擊性能顯著改進(jìn)的組合物彌補(bǔ)上述缺陷，即具有韌性的破裂的組合物，所述的韌性的破裂是對于就從上述組合物獲得的剛性模量和高溫耐性而言的所有方面以及對于注塑部件沒有任何損失的破裂。本發(fā)明的第一個目的是形成用來通過任何塑料加工技術(shù)，但優(yōu)選通過注射模塑轉(zhuǎn)變成插入或覆蓋類型的封裝機(jī)動車安全氣袋的部件的聚烯烴組合物，所述部件必須經(jīng)得起在低溫下的沖擊而決不會分裂，即具有韌性類型的破裂并在高溫下維持其形狀。本發(fā)明的另一個目的是形成部分交聯(lián)的熱塑性彈性體聚烯烴組合物，該組合物設(shè)計(jì)用來制備完全符合機(jī)動車制造商規(guī)定的外殼，尤其是必須經(jīng)得起l07"C的溫度并且具有高的剛性模量而不會犧牲在低溫下對缺口沖擊的韌性破裂的特性。本發(fā)明的另一個目的是形成部分交聯(lián)的熱塑性彈性體聚烯烴組合物，該組合物設(shè)計(jì)用來制備具有誘人外觀性能的外殼以允許其可能在沒有涂漆下使用，并且更尤其通過注射提供足夠?qū)挼氖褂梅秶垣@得不含材料運(yùn)行線、規(guī)則表面狀態(tài)、不由溫度循環(huán)(尤其是在涂漆過程中)顯示的均勻收縮，并且即使是在高的模塑速率下也如此的模制件。本發(fā)明的另一個目的是形成用于制造插入物、尤其是外殼的部分交聯(lián)的熱塑性彈性體聚烯烴組合物，所迷插入物、尤其是外殼可以在高的模塑速率下制造，即具有歸因于短的注射和脫模時間的短的循環(huán)時間而不會受到任何與模具粘著的危險影響。為此，本發(fā)明涉及部分交聯(lián)的熱塑性彈性體聚烯烴組合物，所述組合物最初通過任何共混技術(shù)以其熔融狀態(tài)和在剪切力下使用然后通過塑料加工模塑技術(shù)，優(yōu)選通過注射模塑轉(zhuǎn)變成插入物，尤其是用于封裝機(jī)動車安全氣袋的覆蓋型部件，其中所述組合物包含聚丙烯型烯烴聚合物，乙烯-oc-烯烴型至少一種共聚物，至少一種交聯(lián)劑和自由基引發(fā)劑，其特征在于a)所迷至少一種聚丙烯型烯烴聚合物選自聚丙烯/乙烯或聚丙烯/a-烯烴共聚物組并且選自當(dāng)在231C下根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)180使用缺口Izod抗沖擊性試驗(yàn)測量時耐沖擊性為至少30kJ/n^的那些；b)所述乙烯-a-烯烴類型的至少一種乙烯型共聚物選自根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)1183的最大密度為0.870g/cm3的那些；c)將至少一種熱塑性彈性體引入；d)任選地，添加高密度聚乙烯型聚合物。因?yàn)楸仨殞で蟀摻M合物的外殼的高剛性模量并且高溫耐性是必需的，所以可以使用不同類型的高熔點(diǎn)熱塑性烯烴聚合物，例如以其均聚物或共聚物形式的聚丙烯；然而，當(dāng)需要在低溫下的耐沖擊性能時，優(yōu)選選擇聚丙烯共聚物，優(yōu)選可能的高密度聚乙烯型烯屬聚合物，盡管它們具有比聚丙烯低的熔點(diǎn)。雖然如此，為了滿足低硬度和在低溫下韌性破裂的需要，添加熱塑性彈性體證明是必要的?，F(xiàn)有技術(shù)表明，在聚烯烴之中，應(yīng)該優(yōu)選選擇具有低結(jié)晶度的那些。事實(shí)上，聚合物材料的粘彈性行為和柔順性是同時具有的，因?yàn)檫@兩種性能與上述聚合物材料的結(jié)晶、半結(jié)晶或無定形狀態(tài)有關(guān)?，F(xiàn)有技術(shù)同樣表明部分交聯(lián)伴有結(jié)晶部分和無定形部分之間的網(wǎng)絡(luò)的形成，這同樣改變鏈的長度并因此產(chǎn)生獲得真正熱塑性彈性體的形態(tài)條件。然而，通過這種單一途徑不會獲得韌性破裂性能，包括在非常低的溫度下的韌性破裂性能。最后，需要改變此類組合物的流變特性，以在高剪切速率下將流動性和低粘度行為結(jié)合同時維持材料在熔融狀態(tài)下的粘結(jié)力。為了保持外觀性能，這些特性是希望的；它們?nèi)Q于例如對聚合物鏈取向的敏感性，當(dāng)經(jīng)歷高注射剪切速率、然后經(jīng)歷例如熱循環(huán)過程中設(shè)置的應(yīng)力的可能釋放時所述聚合物鏈取向太強(qiáng)。聚丙烯聚合物根據(jù)本發(fā)明，丙烯聚合物在數(shù)量上形成所述部分交聯(lián)的熱塑性彈性體烯烴組合物的主要部分。^L據(jù)本發(fā)明，聚丙烯聚合物是連續(xù)嵌段型或無規(guī)型的半結(jié)晶全同立構(gòu)共聚物，它的序列由丙烯和乙烯或C4-C"oc-烯烴如l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、1-辛烯和甲基戊烯構(gòu)成。所述半結(jié)晶共聚物優(yōu)選是丙烯和乙烯的共聚物，其包含少量乙烯，通常2wtW-5wty。。聚丙烯/乙烯或聚丙烯/a-烯烴共聚物選自當(dāng)在231C下根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)180使用缺口Izod抗沖擊性試驗(yàn)測量時耐沖擊性為至少30kJ/m2的那些。不可以考慮均聚聚丙烯聚合物，這歸因于此種材料的在低溫下的低耐沖擊性。根據(jù)本發(fā)明的丙烯-乙烯共聚物和/或丙烯-oc-烯烴共聚物的流度指數(shù)為O.l-100g/10分鐘(在230TC下以2.16千克的載荷測量，根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)1238)。經(jīng)選擇的丙烯型共聚物優(yōu)選具有O.5-50g/10分鐘的流度指數(shù)。大于50g/10分鐘，熱塑性彈性體組合物的耐熱性和耐機(jī)械性將不充分，而小于O.5g/10分鐘時，流動性和使用能力將大大降低。相對于總配制的組合物，按45wt°/。-80wt%，優(yōu)選50wt。/廣70wt。/。的比例添加選自這些丙烯基共聚物的至少一種共聚物。在下面的說明中，各種添加劑，如交聯(lián)劑、助劑、穩(wěn)定劑、填料和任何其它的添加劑的全部百分率以相對于整個組合物的重量百分率給出。小于45wtn/。，組合物的流動性和使用能力以及其剛度將迅速地減弱，而大于80wtl組合物的柔韌性將明顯地不充分，尤其是在低溫下。乙烯基a-烯烴共聚物^^據(jù)本發(fā)明的乙烯-ct-烯爛共聚物在所述部分交聯(lián)的熱塑性彈性體組合物的數(shù)量方面似乎是第二大的組分，并且是包含乙烯作為主共聚單體和至少一種優(yōu)選含3-12個碳原子的oc-烯烴作為副共聚單體的共聚物，含3-12個碳原子的a-烯烴包括，例如，丁烯、1-己烯、l-甲基戊烯、1-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、1-十一碳烯和l-十二烯?？梢杂糜谥苽涓鶕?jù)本發(fā)明的乙烯基共聚物的降低結(jié)晶度的共聚單體的實(shí)例還包括乙烯-a-烯烴共聚單體，或乙烯共聚單體，其中后者通過與乙烯-a-烯烴共聚物混合制備。共聚單體選自乙酸乙烯酯、丙烯酸、曱基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和曱基丙烯酸乙酯；然而，ot-烯烴產(chǎn)生獨(dú)立的行為。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選選擇乙烯-丁烯和乙烯-辛烯型烯烴共聚物。這些優(yōu)選通過熟悉的金屬茂型催化劑根據(jù)所謂的"約束幾何結(jié)構(gòu)"技術(shù)制備并且具有基本上線性聚合物的形式。這些聚合物還稱作極低密度線性聚乙烯。這些ot-烯烴共聚物通過在催化劑的存在下將乙烯與丁烯或辛烯聚合而獲得，所述催化劑屬于描述為對特定中心具有"約束幾何結(jié)構(gòu)"作用并且化學(xué)上與經(jīng)典金屬茂型催化劑不同的那些族。通常地，共聚單體可以以不同的比率存在，從而增加或降低所得材料的結(jié)晶度，因此增加或降低它們的密度，以及必然地，它們的粘彈性質(zhì)。事實(shí)上，為了獲得在極低溫度下的韌性破裂性能，足夠粘彈性的性質(zhì)是必需的。當(dāng)根據(jù)ASTMD-1238方法測量時，在2.16千克的栽荷和190lC的溫度下，用于本發(fā)明的乙烯-(x-烯烴共聚物優(yōu)選具有O.05-50g/10分鐘，更優(yōu)選O.2-20g/10分鐘的流度指數(shù)。用于本發(fā)明的乙烯-a-烯屬共聚物具有足夠低的對應(yīng)于極低結(jié)晶度的密度。當(dāng)根據(jù)ASTMD-792方法測量時，在O.870g/cm3的最大值下選擇密度。密度、結(jié)晶度和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度值之間存在相關(guān)性。具有最低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的乙烯_a-烯烴共聚物將是具有最低結(jié)晶度和因此最低密度的那些，并且無論選擇什么a-烯烴共聚單體都是這樣，所述ot-烯烴共聚單體優(yōu)選包括丁烯或辛烯。這些烯屬彈性體具有低于-55lC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，當(dāng)通過差熱分析測量時結(jié)晶度的總比率表示為大于15%的百分率。應(yīng)該指出的是-由此類共聚方法產(chǎn)生的經(jīng)選擇的乙烯-丁烯共聚物具有的特征是具有比相等密度的乙烯-辛烯共聚物低的結(jié)晶度，從而增進(jìn)了這一尋求的彈性體行為所特有的粘彈性能力。應(yīng)該指出的是，這些共聚物具有在交聯(lián)劑的存在下部分交聯(lián)的能力，然后它們進(jìn)入塑性類型的狀態(tài)，因此既具有熱塑性塑料又具有彈性體的特征。以占組合物的25wt^-50wt。/。的比例添加根據(jù)本發(fā)明的a-烯烴共聚物并且優(yōu)選是30wt^-45wtM的乙烯-丁烯共聚物或乙烯-辛烯共聚物。大于組合物的50wt、剛性模量將迅速地降低。小于25%，對缺口試件測量的在極低溫度下的耐沖擊性低。熱塑性彈性體根據(jù)本發(fā)明，并且以完全意外的方式，以特殊比例將特定的熱塑性彈性體添加到由聚丙烯共聚物和與之結(jié)合的經(jīng)選擇的乙烯-oc-烯烴共聚物(最優(yōu)選是通過在作用于特定中心且屬于所謂的"約束幾何結(jié)構(gòu)"家族的催化劑的存在下將乙烯與丁烯或辛烯聚合獲得的乙烯-丁烯或乙烯-辛烯共聚物)制備的混合物中，允許制備一種組合物，當(dāng)通過自由基引發(fā)劑助劑，通過高溫下擠出和剪切至少部分地被交聯(lián)和流變性上得到改進(jìn)(尤其是在其聚丙烯組分方面改性)時，以及一旦通過注射技術(shù)用于外殼時，與其它的熱塑性彈性體聚烯烴組合物相比，該組合物提供優(yōu)異的缺口沖擊性和極低溫韌性破裂性能，同時提供令人滿意的耐熱性，并在所有其它性能保持不變的情況下也是如此。此外，此類組合物具有這樣的使用特性從而允許獲得具有優(yōu)異的表面外觀的部件。由于這一特定的熱塑性彈性體(具體來說用作抗沖改性劑)的存在而提供了在極低溫度下高缺口耐沖擊性和韌性破裂的這些特性。根據(jù)本發(fā)明，所述部分交聯(lián)的熱塑性烯徑彈性體組合物包含至少一種特定的熱塑性彈性體，該熱塑性彈性體經(jīng)選擇使得該組合物在低溫下的耐缺口沖擊性和具有韌性破裂的能力方面的物理性能得到增強(qiáng)，而在剛性模量方面沒有任何損失。所述沖擊改性添加劑優(yōu)選選自乙烯-丙烯-二烯(EPDM)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)、聚烯烴基熱塑性彈性體、尤其是具有無定形和半結(jié)晶嵌段的聚丙烯(均聚物)和具有苯乙烯-(乙烯/丙烯)(SEP)的無定形和半結(jié)晶嵌段的丙烯/乙烯或a-烯烴共聚物、苯乙烯-b-(乙烯/丙烯)苯乙烯(SBPS)、苯乙烯-(乙烯/丁烯)-苯乙烯(SEBS)、苯乙烯-(乙烯-乙烯/丙烯)-苯乙烯(SEEPS)型形成的組。此類特定的熱塑性彈性體包括包含主要由至少一種乙烯基型芳族成分組成的聚合物的嵌段A和主要由至少一種共軛二烯成分組成的聚合物的嵌段B的嵌段共聚物，以及通過將嵌段共聚物氫化獲得的嵌段共聚物和具有低分子量的乙烯聚合物。所述特定的彈性體包括包含主要由至少一種乙烯基芳族型成分組成的聚合物的嵌段A和主要由至少一種共軛二烯成分組成的聚合物的嵌段B的嵌段共聚物，或通過將這些嵌段共聚物氬化獲得的嵌段共聚物和具有較低分子量的烯屬聚合物。所述包含至少一種乙烯基芳族成分的共聚物嵌段包含至少50wt%乙烯基型芳族嵌段和/或乙烯基均聚物嵌段。主要由至少一種共軛二烯成分組成的共聚物嵌段包含至少50wtW共輒二烯成分和/或共軛二烯成分的均聚物嵌段。乙烯基芳族成分選自苯乙烯、甲基苯乙烯、1，3-二甲基苯乙烯、對叔丁基-苯乙烯。優(yōu)選苯乙烯。枸成共聚物嵌段的共軛二烯成分選自丁二烯、異戊二烯、1，3-戊二烯和2，3-二曱基-l，3-丁二烯。優(yōu)選獨(dú)自地或共混在一起的丁二烯和異戊二烯。此類熱塑性彈性體通常以名稱SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)或SIS(苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯)已知。〖0063]苯乙烯嵌段共聚物可以以中間嵌段(intermediatebolck)水平氫化然后變成以名稱SEBS(苯乙烯乙烯-丁二烯-苯乙烯)、SEPS(苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯)和SEP(苯乙烯-乙烯-丙烯)更為人熟知的嵌段共聚物。氬化的嵌段共聚物通過將上述嵌段共聚物，尤其是SBS和SIS氫化以及其它方式獲得。這些聚合物可以具有線型，A-B-A，例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯，或具有徑向型，(A-B)n(n>2)，或具有雙嵌段型A-B。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選選擇苯乙烯-丁二烯-苯乙烯。其結(jié)構(gòu)已經(jīng)在上面提到過的嵌段共聚物優(yōu)選選自平均分子量至少20，000克/摩爾，更優(yōu)選30，000克/摩爾-200，000克/摩爾的那些。當(dāng)存在于根據(jù)本發(fā)明的組合物中時，此類嵌段共聚物提供優(yōu)異的機(jī)械特性。特別地，對缺口試件測量的在極低溫度下的沖擊和韌性破裂遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過任何熱塑性彈性體可能獲得的值，而不會損失任何剛度，這部分地歸因于其恰好在組合物的內(nèi)部的部分交聯(lián)的能力。因此，根據(jù)本發(fā)明的組合物的嵌段共聚物充當(dāng)組合物的不可分割且相互依存的組分。由于在高溫下和在擠出機(jī)剪切條件下在擠出機(jī)中的共混過程中獲得的動態(tài)交聯(lián)反應(yīng)，所迷嵌段共聚物在由丙烯共聚物和與之結(jié)合的經(jīng)由選擇的乙烯-oc-烯烴共聚物形成的網(wǎng)絡(luò)中顯示其相互作用的能力，這基于它變成部分動態(tài)硫化的熱塑性彈性體的事實(shí)，所述ot-烯烴乙烯共聚物也是如此，它變成同樣部分交聯(lián)的烯烴熱塑性彈性體。按組合物的lwt。/廣15w"比例添加根據(jù)本發(fā)明的嵌段共聚物(沖擊改性添加劑)。大于組合物的15wt。/。，組合物的交聯(lián)的可能性將降低，但是尤其是剛性模量將迅速地降低。小于1%，對缺口試件測量的在極低溫度下的耐沖擊性的增加不顯著。高密度聚乙烯根據(jù)本發(fā)明，可以按總組合物的0wtW-40wt。/。的比例將高密度聚乙烯添加到該組合物中，并且當(dāng)存在時優(yōu)選占總組合物的5wt%-30wt%。此類高密度聚乙烯通常具有等于或大于O.930g/cn^的密度并且對本發(fā)明的目的來說選自流度指數(shù)為O.5-50g/10分鐘的那些。此類高密度聚乙烯經(jīng)由齊格勒納塔型聚合方法制備。交聯(lián)劑根據(jù)本發(fā)明，部分交聯(lián)劑的存在允許由oc-烯烴共聚物和特定的熱塑性彈性體形成的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)化并因此允許組合物的在彈性體行為、牽引曲線的滯后/在低溫下耐拉伸和沖擊性(包括抗蠕變性)方面的性能得到改進(jìn)，尤其是當(dāng)在載荷下經(jīng)歷溫度增加時?？梢杂糜谥苽浣?jīng)擠出的組合物、然后用來轉(zhuǎn)變成模制件如封裝機(jī)動車安全氣袋的外殼的交聯(lián)劑選自有機(jī)過氧化物如過氧化二異丙苯、1，1-二叔丁基-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、2，5-二甲基-2，5-二叔丁基-過氧己烷、2，5-二曱基-2，5-二叔丁基-過氧己烷-3、叔戊基過氧乙基己酸酯(hexonate)、過氧化二叔丁基、過氧化二叔戊基、2，5-二(叔戊基過氧)-2，5-二甲基己烷、Ie2，5-二(叔丁基過氧)-2，5-二苯基己烷、過氧化雙(ot-甲基千基)、過氧化苯甲酰、叔丁基過苯曱酸酯、3，6，9-三乙基-3，6，9-三甲基-l，4，7-triperoxonane和雙(叔丁基過氧)二異丙苯、ot-ot-雙(叔丁基過氧)二異丙基苯、叔丁基過氧酮和叔丁基過氧苯曱酸酯構(gòu)成的組，和硅烷構(gòu)成的組，其中一類或其它類型的交聯(lián)劑能夠單獨(dú)地或以混合物使用。相對于總組合物，交聯(lián)劑在該組合物中的存在量為0.l-3wt%。當(dāng)使用過氧化物時，在高溫下并且在受控剪切速率下在組合物的共混擠出過程中，組合物發(fā)生至少部分交聯(lián)。自由基引發(fā)劑和流變性改進(jìn)劑根據(jù)本發(fā)明的組合物還包含流變性改進(jìn)劑或助劑，它們選自包含具有能夠通過熱分解產(chǎn)生自由基的反應(yīng)性基團(tuán)的單體型自由基引發(fā)劑組合物，二聚物，三聚物或極低分子量聚合物的組。此類官能團(tuán)是，例如，烯丙基、乙烯基和甲基丙烯酸酯基。在由自由基引發(fā)劑助劑的作用產(chǎn)生的非結(jié)晶區(qū)段中的鏈分裂和鏈支化的機(jī)理允許組合物的流變性得到改進(jìn)，從而改變分子量分布而不會顯著地改變其它的形態(tài)方面。很可能的是，在所產(chǎn)生的自由基的存在下，處于熔融狀態(tài)下的丙烯基共聚物、乙烯和a-烯烴共聚物和特定的熱塑性彈性體的行為是十分不同的?，F(xiàn)有技術(shù)表明鏈分裂對于聚丙烯來說是容易的并且這些技術(shù)用來控制此類聚合物的粘度。然而，對于根據(jù)本發(fā)明的組合物來說，存在其它的聚合物使得最終流變行為的預(yù)計(jì)變得復(fù)雜。這一助劑產(chǎn)生自由基，因?yàn)樗欠浅＞哂蟹磻?yīng)性的。一旦形成自由基，它們將與乙烯-a-烯烴共聚物相互作用并使含這些聚合物的組合物部分交聯(lián)。丙烯共聚物的降解由于一部分自由基用于使組合物的其它組分交聯(lián)的事實(shí)而降低此外，所述交聯(lián)劑可能是交聯(lián)促進(jìn)劑。根據(jù)本發(fā)明，根據(jù)本申請的自由基引發(fā)劑助劑選自對苯二曱酸二烯丙基酯、氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、1,2-聚丁二烯、二乙烯基苯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二曱基丙烯酸酯、乙二醇二曱基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、NN'-間亞苯基雙馬來酰亞胺、甲苯雙馬來酰亞胺-對醌二將、硝基苯和二苯胍。優(yōu)選地，所選定的流變性改進(jìn)劑助劑是氰脲酸三烯丙酯、1，2_聚丁二烯、二乙烯基苯和三羥曱基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)。以占總組合物的O.05wt%-2wt%，優(yōu)選O.I0wt%-1.5wt。/。的量將所述流變性改進(jìn)劑助劑添加到該組合物中。根據(jù)本發(fā)明，所述組合物包含穩(wěn)定體系。這一穩(wěn)定體系首先是光穩(wěn)定體系(抗UV)。所述光穩(wěn)定劑選自HALS型產(chǎn)物，即空間體積大的胺，二苯甲酮，苯并三唑，它們可以單獨(dú)地或以混合物形式使用。優(yōu)選選擇所述空間體積大的胺。在這些胺之中，所謂的聚合物胺具有大約2，000g/mol的分子量，而所謂的單體胺具有大約500g/mol的分子量。這一穩(wěn)定體系還是化學(xué)的(即抗氧化性的)。所述抗氧化劑具有酚型(主抗氧化劑)，或具有亞磷酸酯型(副抗氧化劑)，單獨(dú)地使用或共混。特別在用量方面配制抗氧化劑。所述抗氧化劑優(yōu)選以占總配制劑的O.lwt%-0.5wt%(1，000-5，000ppm)存在。根據(jù)本發(fā)明，所述組合物還可以包含O.5wta/4-15wW非珪質(zhì)無機(jī)填料，尤其是碳酸鈣、滑石、炭黑或氧化鈦類。然而，添加填料在保持低溫下沖擊性能的問題方面是按負(fù)面方向進(jìn)行地步驟，但是降低了組合物的成本。添加層狀粘土型納米級填料也是可能的。因此，雖然可能將填料引入本發(fā)明的組合物，但是優(yōu)選所述組合物不包含填料。最后，也可以考慮將呈無機(jī)顏料或有機(jī)著色劑形式的著色劑引入所述組合物中。通常，不將聚四氟乙烯樹脂用于本發(fā)明。通過任何適合的技術(shù)如，混合擠出(配混)將根據(jù)本發(fā)明的組合物的組分混合成勻質(zhì)混合物。然后在增塑和均化之前，在共混器中將呈顆?；蚍勰┬问?根據(jù)組分的類型)的組合物的組分共混。共混可以按處理批料的不連續(xù)方法或按連續(xù)方法進(jìn)行?？梢岳缭贐anbury型密煉機(jī)中，在單螺桿或雙螺桿同向旋轉(zhuǎn)或反向旋轉(zhuǎn)擠出機(jī)中，或在任何其它能夠?yàn)榛旌衔锶廴诤屯耆峁┳銐蚰芰康幕旌掀髦袑⒔M分混合。然而，由組合物產(chǎn)生的混合物的制備可以優(yōu)選在雙螺桿擠出機(jī)中通過混合擠出(配混)進(jìn)行。在任何情況下，必須特別注意控制溫度和混合(剪切)條件(螺桿輪廓和轉(zhuǎn)速)以確保交聯(lián)劑和流變性改進(jìn)劑助劑的性能。此類混合物必須是均勻和均相混合物?？梢栽诨旌喜僮骰驍D出階段期間的任何階段連續(xù)地將組分引入混合物中?？梢酝ㄟ^進(jìn)料區(qū)域下游的注射孔通過合適的泵將預(yù)定量的交聯(lián)劑和自由基引發(fā)劑助劑注入擠出機(jī)中。—旦混合，以通過在冷水下切割獲得的粒料形式擠出組合物；將所述粒料儲存以隨后轉(zhuǎn)化成物品和部件，尤其是用來放進(jìn)轉(zhuǎn)向柱或儀表板或放到門心板或機(jī)動車的任何其它區(qū)域上的外殼，所述機(jī)動車的其它區(qū)域能夠容納此類活動安全裝置，所述安全裝置通過煙火機(jī)構(gòu)充氣的袋子而工作。所使用的轉(zhuǎn)化技術(shù)是塑料加工的那些，例如，具體來說，注射(如果涉及外殼，并且外殼在撕裂起動區(qū)和支持和裝配結(jié)構(gòu)區(qū)之間具有非常不同的壁厚)。根據(jù)本發(fā)明的組合物用于制備機(jī)動車輛的機(jī)動車安全氣袋的外殼，所述外殼包括設(shè)計(jì)用來破裂的區(qū)段，該區(qū)段必須能夠在安全氣袋的瞬時吹脹的影響下撕裂，而在接近為此設(shè)計(jì)的撕裂區(qū)段的其它區(qū)域中不會產(chǎn)生破碎。根據(jù)本發(fā)明的組合物的流變性使得它們允許在注射模塑機(jī)中使用所述組合物制備部件，所述部件包括極細(xì)厚度(大約零點(diǎn)幾毫米)的區(qū)域，和因此的高剪切應(yīng)力區(qū)域，而不會導(dǎo)致過度注射壓力要求，也不會產(chǎn)生湍流區(qū)域，這種區(qū)域引起材料的取向而可能導(dǎo)致表面缺陷。流變性分別以下表示Z根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)1133在2.16kg和230"C下測量的流度指數(shù)測量試驗(yàn)，但是尤其由以下表示Z得自指定部分的注射模具的螺旋形物的填充長度測量試驗(yàn)(用厘米表示)，這一螺旋形物在受控的材料注射壓力、材料溫度和模具溫度條件下被填充，這些條件根據(jù)內(nèi)部試驗(yàn)進(jìn)行闡明。根據(jù)本發(fā)明的此種組合物同樣地提供加工性能，以致于它們能夠制備具有優(yōu)異表面修飾的部件，使得所述組合物可以在由于短的注射時間和此外短的脫模時間而實(shí)現(xiàn)的高生產(chǎn)率下進(jìn)行模塑。由根據(jù)本發(fā)明的組合物制備的部件不會附著于模具表面從而導(dǎo)致模制件的快速脫模。實(shí)施例組合物的實(shí)施例在下表中進(jìn)行了描述，其中組分的用量表示為相對于總完成組合物的重量百分率。聚丙烯共聚物分別是Z得自ATOFINA的PPC3660,根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)1183(ASTM-1505)測量的密度為O.905g/cm3，根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)1133(ASTM1238)在230t:和2.16kg的載荷下測量的流度指數(shù)為1.3g/10分鐘。它是多相共聚物，根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)3146的熔點(diǎn)為165X:，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO180的低溫缺口Izod抗沖擊性試驗(yàn)>50kJ/m2。Z得自ATOFINA的PPC7810，根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)1183(ASTM-1505)測量的密度為O.905/cm3,根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)1133(ASTM1238)在230匸和2.16kg的栽荷下測量的流度指數(shù)15g/10分鐘。它是具有高耐沖擊性的多相共聚物，根據(jù)IS0標(biāo)準(zhǔn)3146的熔點(diǎn)為165n,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)IS0180的低溫缺口Izod抗沖擊性試驗(yàn)〉50kJ/m2。Z得自AT0FINA的PPC9712⑧，密度為0.905g/cm3，根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)1133在230匸和2.16kg的載荷下測量的流度指數(shù)為25g/10分鐘。由于它更大的流動性，它是比前一種共聚物具有略低耐沖擊性的多相共聚物，根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)3146的熔點(diǎn)為165X:，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO180的低溫缺口Izod抗沖擊性試驗(yàn)〉40kJ/m2。Z得自EXXONMOBIL的PP8013Ll，密度為0.905g/cm3，流度指數(shù)為8g/10分鐘，熔點(diǎn)為1631C,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO180的低溫缺口Izod抗沖擊性試驗(yàn)為50kJ/m2。作為對比，還測試了聚丙烯均聚物。它是ATOFINA的PPHIOOGA，具有O.905g/cii^的密度和12g/10分鐘的流度指數(shù)和16SlC的熔點(diǎn)以及根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO180為4kJyV的低溫缺口Izod抗沖擊性試驗(yàn)。在所謂的"約束幾何結(jié)構(gòu)"催化劑存在下通過將乙烯與丁烯共聚單體或辛烯共聚單體共聚獲得的經(jīng)選擇的乙烯-丁烯共聚物可從集團(tuán)如EXXONCHEMICALCOMPANY以商標(biāo)EXAH^，從DOWCHEMICALCOMPANY和DOWDUPONTELASTOMERS以商標(biāo)AFFINITY⑧和ENGAGE⑧，以及以MITSUICHEMICALS的商標(biāo)TAFMER⑧商購。將以下共聚物用于不同的組合物帶有商品名稱Engage⑧的乙烯-丁烯共聚物Z密度為0.863g/cm3，流度指數(shù)為l.Og/10分鐘的ENR7467，以及具有商品名稱8118&86@的乙烯-辛烯共聚物Z根據(jù)ASTMD-792的密度為0.857g/cm3，根據(jù)ASTMD-1238的流度指數(shù)為l.0g/10分鐘的8842。還測試了商品名稱為Tafme^DF610的乙烯-辛烯共聚物，其具有O.862g/cm3的根據(jù)ASTMD-792的密度和l.Og/10分鐘的根據(jù)ASTMD-1238的流度指數(shù)。最后，為了對比，還測試了具有以下商品名稱的不同密度和流度指數(shù)的乙烯-丁烯共聚物ENGAGE8100,密度為0.870g/cm3，流度指數(shù)為1.Og/10分鐘ENGAGE8130，密度為0.864g/cm3，流度指數(shù)為13.Og/10分鐘ENGAGE8400，密度為0.870g/cm3，流度指數(shù)為30.Og/10分鐘所選定的SBS型熱塑性彈性體是DYNASOLELASTOMERS公司的0&^^116@501。這一彈性體是在溶液中聚合的且具有線性結(jié)構(gòu)的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯型熱塑性共聚物，其丁二烯和苯乙烯含量分別為69%和31%(當(dāng)根據(jù)ASTMD-5775方法測量時)。它的肖氏A硬度是76,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD-2240測量。當(dāng)通過其粘度測量時，Calprene501具有高分子量。對于對比目的所選定的SBS型熱塑性彈性體是得自DYNASOLELASTOMERS的Calprene⑧500。它也具有線性結(jié)構(gòu)，但是當(dāng)通過其粘度測量時，其分子量總是較低。Calprene500和501的分子量分別是:Calprene500的Mw-llO，000克/摩爾，Calprene501的Mw-150，000克/摩爾。作為對比測試，測試了其它的熱塑性彈性體它們是SEEPS，聚苯乙烯-b-聚(乙烯-乙烯/丙烯)-b-聚苯乙烯，(b)表示嵌段。這些材料是氫化的聚(苯乙烯-b-異戊二烯/丁二烯-b-苯乙烯)。測試了兩種不同類型的SEEPS;具有低分子量的Septo1^4033和具有高分子量的Septon⑧4055。這兩種熱塑性彈性體可以從KURARAYCOLTD獲得。還測試了另一種熱塑性彈性體；它是由ASAHIKASEICHEMICALCORP以名稱Tuftec⑧H1062銷售的SEBS(苯乙烯/乙烯/丁二烯/苯乙烯)。苯乙烯含量為17.5wt%。所使用的交聯(lián)劑是2，5-二曱基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷型有機(jī)過氧化物，參考樣品101-XL-45,由ATOFIMARKEMA以商標(biāo)乙叩61(^@銷售。還測試了另一種試劑，參考樣品101-PP-75,由ATOFINAARKEMA以商標(biāo)1叩61:(^@銷售。這一產(chǎn)品主要包含2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷，但是還包含3，3，6，6-四甲基-l，2-二氧雜環(huán)己烷和過氧化二叔丁基。其它的交聯(lián)劑也是可能的，例如ATOFIMARKEMA的LuperoxF，仍然是雙(叔丁基過氧異丙基)苯型或過氧化叔丁基異丙苯型，例如參考樣品1^叩61:(^@801，或AKZONOBELCHEMICALS的TrigonoxT，或過氧化二叔丁基型，例如參考樣品Trigonox⑧B。用作自由基引發(fā)劑的流變性改進(jìn)助劑是以70wt^在碳酸釣栽體上的呈主混合物形式的三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)，可從SAFTICALCAN以ALCANPOUDRETMPTMA70EP商購。三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯可以從ATOFINASR-350(TMPTMA)獲得?？梢允褂玫钠渌鷦├缈梢栽诨蚩梢圆辉诠杷後炤d體上的三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(得自SARTOMERCompanylnc的SR-350KD96)，或得自CYTECINDUSTRIESINC的氰脲酸三烯丙酯，或由SARTOMERCORPORATION以名稱RICON⑧152D銷售的1，2-聚丁二烯，其同樣可以單獨(dú)地或在硅酸鈣載體上。將熱穩(wěn)定性試劑紫外線穩(wěn)定物引入組合物。它是由CIBASPECIALTY001410人1^以商標(biāo)1^&1"08@168銷售的三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯。由A.SCHULMAN以參考樣品POLYBLAK⑧1423銷售的呈主共混物形式的炭黑添加到組合物中。在Maris實(shí)驗(yàn)室雙螺桿擠出機(jī)上進(jìn)行執(zhí)行過程，所述雙螺桿擠出機(jī)具有40mm的螺旋直徑，配備有十一個加熱區(qū)，加熱區(qū)的溫度規(guī)程設(shè)置在180lC-220t;之間。將丙烯基共聚物、ot-烯烴聚乙烯、熱塑性彈性體、交聯(lián)劑和流變性改進(jìn)劑助劑，以及不同的添加劑在慢混合器中混合之后供入擠出機(jī)的主輸入端。水冷頭切削機(jī)設(shè)備使得能夠制造粒料。根據(jù)本發(fā)明的組合物的基本表征性能分別是根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)868的表示為ShoreD的硬度，根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)1133(相當(dāng)于ASTM1238)在2.16kg和230t:下的用g/10分鐘表示的流度指數(shù)。在例如存在于注射方法中的高剪切速率下結(jié)合粘度性能的流變性表征利用填充此類模具的螺旋形物長度試驗(yàn)(用厘米表示)進(jìn)行而不是利用在更高載荷下的流度指數(shù)的測量進(jìn)行。由根據(jù)本發(fā)明的組合物通過根據(jù)以注射方式制造試件的通用標(biāo)準(zhǔn)經(jīng)過擠出然后粒造制備樣品試件。試驗(yàn)和測量條件是ISO和ASTM標(biāo)準(zhǔn)在機(jī)械試驗(yàn)以及在環(huán)境溫度和在-35"C下的牽引性能、拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率(ISOR527，ASTMD638，20mm/min的牽引速度)方面，對于彎曲模量(ISO178，ASTMD790,2mm/min)、撕裂(ISO34)和對缺口試件的低溫Izod耐沖擊性能(ASTMD256)描述的那些。對于低溫試驗(yàn)，保持樣品的實(shí)際溫度并且特別地分別在-40t:、-4510和-50°(:的溫度下進(jìn)行沖擊試驗(yàn)(缺口Izod耐沖擊性試件)。測定相關(guān)性，得出結(jié)論，試件在-45X:下的缺口沖擊下的不破裂允許安全氣袋通過在-35lC實(shí)際溫度下的真實(shí)斷裂試驗(yàn)，在-50。C下的缺口沖擊下不破裂允許所有安全氣袋都安全地通過斷裂試驗(yàn)，無論當(dāng)前規(guī)定的溫度條件如何。算出另一種相關(guān)性，得出結(jié)論，在2.16kg和230'C下的流度指數(shù)為2-12g/10分鐘以及20-50厘米的螺旋形物填充的組合物允許達(dá)到此類注射件的就填充模具的能力和表面外觀而言的要求。表l給出的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)示出了不包含熱塑性彈性體的對照組合物(帶有標(biāo)記2a)和根據(jù)本發(fā)明的組合物(帶有標(biāo)記la)之間低溫缺口沖擊性能方面的性能差異。如果在-40匸下的耐低溫缺口沖擊性在這兩種情況下是相當(dāng)?shù)?，則存在有利于根據(jù)本發(fā)明的組合物即其中存在熱塑性彈性體的組合物的較大的差異。當(dāng)測試在-45TC下測量的低溫缺口耐沖擊性時，由不含熱塑性彈性體的組合物制成的試件將突然地破裂，而由含熱塑性彈性體的組合物制成的試件不會破裂。在這兩種情況下線性ot-烯烴聚乙烯的量是相同的，分別是37%和38%，交聯(lián)添加劑和助劑是相同的，但是減少聚丙烯的百分率并且用根據(jù)本發(fā)明的組合物范圍內(nèi)的特定熱塑性彈性體替代。根據(jù)本發(fā)明的組合物的流度指數(shù)略低，同樣由于該組合物的較高的粘度導(dǎo)致較小的螺旋形物長度。表1-存在SBS的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>關(guān)鍵性能ShoreD硬度4240流度指數(shù)8.008.55螺旋物長度36.3037.20拉伸強(qiáng)度13.1012.70斷裂伸長率347.00375.00撕裂強(qiáng)度84.5085.60彎曲模量292.00319,00彎曲模量985.001，027,00缺口Izod沖擊-40TNB(71.35)歸l.7)缺口Izod沖擊-45X:NB(63.22)9C(10)斷裂破裂缺口Izod沖擊-50'C9C(10.5)斷裂破裂—NB，沒有破裂表2示出了組合物中SBS的百分率對在-45t:下耐能量吸收材料的沖擊的缺口沖擊耐性和流動性的影響。表2-SBSy。的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表3中給出的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)示出了包括在根據(jù)本發(fā)明的組合物中的熱塑性彈性體的分子量的影響。<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>的組合物的性能。應(yīng)該指出的是，牽引和撕裂性能不會顯示有利于使用更高分子量的SBS的組合物的這類差異。此外，在噴射條件中的流動值非常類似。表4-熱塑性彈性體的類型的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表5中給出的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)示出了由使用不同類型的乙烯-a-烯烴共聚物，乙烯-丁烯共聚物和乙烯-辛烯共聚物的組合物制備的試件根據(jù)它們的密度和流度指數(shù)的機(jī)械耐性性能，所述共聚物通過在所謂的"約束幾何結(jié)構(gòu)"催化劑存在下將乙烯與共聚單體丁烯或辛烯共聚而獲得'表5-作為oc-0LEFIN共聚單體的辛烯或丁烯的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>在這兩種情況下，a-烯烴的流度指數(shù)是lg/10分鐘，乙烯-丁烯的密度較低為O.857g/cm3，乙烯-辛烯的密度為O.863g/cm3?？梢钥闯?，乙烯-丁烯的結(jié)晶度比在相同密度下的乙烯-辛烯的結(jié)晶度低。表6給出的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)示出了使用具有不同密度和流度指數(shù)的丁烯型a-烯經(jīng)的結(jié)果?？梢钥闯龇浅８叩牧鞫戎笖?shù)值導(dǎo)致非常高密度的a-烯烴的應(yīng)用性能降低。表6-在使用丁烯型a烯烴時不同的密度和流度指數(shù)的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>這一數(shù)據(jù)表明在相等的密度但是高得多的流度指數(shù)值下，存在耐沖擊性的損失并且選擇非常低的密度獲得高的耐沖擊值。表7中描述的實(shí)驗(yàn)示出了使用不同丙烯共聚物的根據(jù)本發(fā)明的組合物的比較結(jié)果。表7丙烯基共聚物的類型的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>采用丙烯基均聚物的結(jié)果清楚地表明此類組合物在低溫度下不耐沖擊。采用聚丙烯基共聚物的結(jié)果顯示在環(huán)境溫度下>40kJ/ni2的使用ChocIzod的耐性值，這表明該差異還顯示出材料吸收的能量的差異。交聯(lián)體系的影響在表8，9和10中示出。表8-交聯(lián)劑的類型的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表9-交聯(lián)劑的百分率影響<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>表10-交聯(lián)劑和助劑的百分率的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>權(quán)利要求1.用于形成封裝機(jī)動車安全氣袋的插入或覆蓋型部件的部分交聯(lián)的聚烯烴熱塑性彈性體組合物，該組合物包含丙烯基烯烴聚合物、至少一種乙烯-α-烯烴型乙烯基共聚物、至少一種交聯(lián)劑和自由基引發(fā)劑，其特征在于a)所述至少一種丙烯基烯烴型聚合物選自丙烯/乙烯或丙烯/α-烯烴共聚物的共聚物，并且選自當(dāng)在23℃下根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)180使用缺口Izod抗沖擊性試驗(yàn)測量時耐沖擊性為至少30kJ/m2的那些；b)所述至少一種乙烯-α-烯烴型共聚物選自根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)1183的最大密度為0.870g/cm3的那些構(gòu)成的組，c)引入至少一種熱塑性彈性體，d)任選地，引入高密度聚乙烯。2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于所述丙烯乙烯共聚物包含2-5wt^乙烯。3.根據(jù)權(quán)利要求l的組合物，其特征在于所述丙烯-ot-烯烴聚合物由丙烯與含4-12個碳原子的oc-烯烴，優(yōu)選l-丁烯、1-戊烯、l-己烯、1-辛烯和甲基戊烯中的至少一種的組合形成。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于所述丙烯-乙烯和丙烯-ot-烯烴具有根據(jù)ASTMD-1238方法在190C和2.16kg的載荷下測量的O.l-100g/10min，優(yōu)選O.5-50g/10min的流度指數(shù)。5.根據(jù)權(quán)利要求l-4中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于所述丙烯基共聚物的存在量為最終組合物的45wt。/。-70wty。，優(yōu)選為總組合物的50wtl-65wt%。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于所述乙烯-(1-烯徑共聚物由含3-12個碳原子的ct-烯烴形成。7.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其特征在于所述乙烯-oc-烯烴共聚物是乙烯-丁烯共聚物或乙烯-辛烯共聚物。8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其特征在于所述乙烯-丁烯共聚物或乙烯-辛烯共聚物具有根據(jù)ASTMD-1238方法在190X:和2.16kg的載荷下測量的O.5-20g/10min，優(yōu)選O.5-50g/10min的流度指數(shù)。9.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其特征在于所述乙烯基共聚物是乙烯-a-烯烴和笫三共聚單體的共聚物，所述共聚單體選自乙酸乙烯酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸乙酯。10.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其特征在于將所述乙烯-ot-烯烴共聚物與乙烯和第三共聚單體的共聚物混合，所述共聚單體選自乙酸乙烯酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和曱基丙烯酸乙酯。11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于所述乙烯-ot-烯烴共聚物具有根據(jù)ASTMD-1238方法在1901C和2.16kg的栽荷下測量的O.5-50g/10min，更優(yōu)選O.2-20g/10min的流度指數(shù)。12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于所述乙烯-a-烯烴共聚物在所述組合物中以總組合物的25-50wtX的量存在，優(yōu)選以30wt%-45wt。/。的量存在。13.根據(jù)權(quán)利要求l-l2中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于所述熱塑性彈性體選自乙烯-丙烯-二烯(EPDM)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)、聚烯烴基熱塑性彈性體、尤其是具有無定形和半結(jié)晶嵌段的聚丙烯(均聚物)和具有苯乙烯-(乙烯/丙烯)(SEP)的無定形和半結(jié)晶嵌段的丙烯/乙烯或oc-烯烴共聚物、苯乙烯-b-(乙烯/丙烯)苯乙烯(SEPS)、苯乙烯-(乙烯/丁烯)-苯乙烯(SEBS)、苯乙烯-(乙烯-乙烯/丙烯)-苯乙烯(SEBPS)。14.根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于所引入的熱塑性彈性體具有2000Og/mol的平均分子量。15.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物，其特征在于所述熱塑性彈性體的平均分子量為30000g/mol-200O00g/mol。16.根據(jù)權(quán)利要求l-l5中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于以占總組合物的lwt。/廣15wt。/。的量將所述熱塑性彈性體引入所述組合物中。17.根據(jù)權(quán)利要求1-16中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于所述高密度聚乙烯選自密度等于或大于O.930g/ci^的那些。18.根據(jù)權(quán)利要求1-17中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于所述高密度聚乙烯選自根據(jù)ASTMD-1238方法在19(TC和2.16kg的載荷下測量的流度指數(shù)為O.5-50g/10min的那些。19.根據(jù)權(quán)利要求1-18中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于所述高密度聚乙烯是彈性體并且以占總組合物的0w"-40wa，優(yōu)選5-30wtW的量引入所述組合物中。20.根據(jù)權(quán)利要求1-19中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于交聯(lián)劑是選自過氧化二異丙苯、1，1-二叔丁基-3,3，5-三甲基環(huán)己烷、2，5-二甲基-2，5-二叔丁基過氧己烷、2，5-二甲基-2，5-二叔丁基過氧己烷、ot;ot-雙(叔丁基過氧)二異丙基苯、叔丁基-過氧丙酮和叔丁基過氧苯甲酸酯的有機(jī)過氧化物型。21.根據(jù)權(quán)利要求1-19中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于交聯(lián)劑是硅坑。22.根據(jù)權(quán)利要求1-19中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于以占總組合物的0.l-3w"的量將交聯(lián)劑引入所述組合物中。23.根據(jù)權(quán)利要求l-22中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于所述自由基引發(fā)劑選自包含反應(yīng)性基團(tuán)烯丙基、乙烯基或曱基丙烯酸酯的非常低分子量的單體、二聚和三聚的聚合物。24.根據(jù)權(quán)利要求23的組合物，其特征在于所迷自由基引發(fā)劑優(yōu)選選自對苯二曱酸二烯丙酯、氛脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、1，2-聚丁二烯、二乙烯基苯、三羥曱基丙烷三甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二曱基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、NN'-間亞苯基雙馬來酰亞胺、甲苯雙馬來酰亞胺-對醌二將、硝基苯和二苯胍。25.根據(jù)權(quán)利要求l-24中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于以占總組合物的O.05wt%-2wt%，優(yōu)選O.1-1.5wt。/。的量將所述自由基引發(fā)劑引入所述組合物中。26.根據(jù)權(quán)利要求1-25中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于將光穩(wěn)定劑引入所述組合物中。27.根據(jù)權(quán)利要求26的組合物，其特征在于所述光穩(wěn)定劑選自胺空間受阻胺、二苯甲酮、苯并三唑，單獨(dú)地或以混合物使用。28.根據(jù)權(quán)利要求26或27的組合物，其特征在于以占總組合物的0.lwt°/。-0.5wt。/。的量將所述光穩(wěn)定劑引入組合物中。29.根據(jù)權(quán)利要求l-28中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于將化學(xué)穩(wěn)定劑引入所述組合物中。30.根據(jù)權(quán)利要求29的組合物，其特征在于所述化學(xué)穩(wěn)定化劑選自酚類化合物和含亞磷酸酯的化合物。31.根據(jù)權(quán)利要求29或30的組合物，其特征在于以占總組合物的0.lwt%-0.5wt《的量將所述化學(xué)穩(wěn)定劑引入組合物中。32.根據(jù)上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于將無機(jī)填料添加到所述組合物中。33.根據(jù)權(quán)利要求32的組合物，其特征在于所述無機(jī)填料選自碳酸鈣、滑石、高嶺土、炭黑或氧化鈦并且將硅灰石添加到所述組合物中。34.根據(jù)權(quán)利要求32或33的組合物，其特征在于以占總組合物的0.5wt4-15wt^的量將所述無機(jī)填料引入所述組合物中。35.基于權(quán)利要求l-34中至少一項(xiàng)的組合物形成的模制件裝置，例如用于封裝機(jī)動車安全氣袋的外殼，其用來通過受控的撕裂突然地開口以允許該氣袋在煙火系統(tǒng)點(diǎn)燃后展開，而不會導(dǎo)致在低溫下的破裂過程中碎片的形成。全文摘要本發(fā)明涉及用來通過任何塑料加工技術(shù)、但是尤其通過注射轉(zhuǎn)化成模制件例如封裝車輛安全氣袋的外殼的部分交聯(lián)的熱塑性彈性體聚烯烴組合物，該組合物包含聚丙烯型烯烴聚合物、至少一種乙烯-α-烯烴型共聚物、至少一種交聯(lián)劑和自由基形成劑，其特征在于，a)聚丙烯型烯烴聚合物選自聚丙烯/乙烯或聚丙烯/α-烯烴共聚物并且選自當(dāng)在23℃下根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)180使用缺口Izod抗沖擊性試驗(yàn)測量時耐沖擊性為至少40kJ/m²的那些；b)至少一種乙烯-α-烯烴型共聚物選自根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)1183密度至少等于0.870g/cm³的那些，c)將至少一種熱塑性彈性體引入該組合物中。文檔編號C08L23/14GK101111557SQ200580047195公開日2008年1月23日申請日期2005年12月22日優(yōu)先權(quán)日2004年12月30日發(fā)明者A·馮查莫爾,D·米萊西申請人:瑪爾提貝斯股份有限公司