專利名稱::聚酰胺-聚苯醚樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及含有聚酰胺和聚苯醚的樹脂組合物,該樹脂組合物中含有的水分率即使在寬范圍內(nèi)變化,成型時的流動性變化也少的樹脂組合物以及由該樹脂組合物獲得的成型體。進(jìn)而涉及成型時的滯留穩(wěn)定性以及成型體的熱穩(wěn)定性、特別是熱暴露后的涂布粘結(jié)性得到了顯著改良的樹脂組合物以及由該樹脂組合物形成的成型體。
背景技術(shù):
:聚苯醚的機(jī)械性質(zhì).電性質(zhì)和耐熱性優(yōu)異、并且尺寸穩(wěn)定性也優(yōu)異,因此^L用于廣泛的用途。聚苯醚本身的成型加工性差,為了對其進(jìn)行改良,提出了配合聚酰胺的技術(shù)。聚苯醚現(xiàn)在成為^^皮用于非常多種多樣的用途的材料。最近,聚酰胺-聚苯醚合金在汽車等的外裝部件(擋泥板'車門面板等)的用途的開展急速進(jìn)行,隨著汽車外裝部件的大型化、形狀的復(fù)雜化,高溫下的成型、以成型機(jī)的能力的上限進(jìn)行成型的情況增加。特別地,在汽車擋泥板那樣的大型成型品中,為了確保成型體外觀的品質(zhì),成型時的滯留穩(wěn)定性必不可缺。特別地,如果成型時的滯留穩(wěn)定性差,則成型品的外觀產(chǎn)生不良,導(dǎo)致涂布粘結(jié)性的低下以及涂布后外觀的鮮明性的惡化。為了提高滯留穩(wěn)定性,公開了在聚酰胺-聚苯醚合金中配合縮醛和多磷酸鹽的技術(shù)(專利文獻(xiàn)l)、在聚酰胺-聚苯醚合金中配合有機(jī)磷類穩(wěn)定劑和氧化鋅以及/或石克化鋅的技術(shù)(專利文獻(xiàn)2)、Si合磷類熱穩(wěn)定劑的技術(shù)(專利文獻(xiàn)3)等。另外公開了,使聚酰胺的一次縮合物和聚苯醚按照一次縮合物的相對粘度提高那樣進(jìn)行聚合反應(yīng),同時進(jìn)行合金化的制造方法以及由此獲得的組合物(專利文獻(xiàn)4,5)。在這些文獻(xiàn)中,記載了次磷酸鈉可以有效促進(jìn)聚酰胺的高聚合化,可以有效改善組合物的色調(diào)。一般來說,在將聚酰胺-聚苯醚合金成型時,含有大量水分的聚合物存在發(fā)生銀紋等的問題,因此有必要減少水分。另一方面,如果過度減少水分,則流動性低下,產(chǎn)生不能完全填充到模具中的成型不良等的問題。這樣,必須將水分控制在某一定范圍內(nèi)。即使在該范圍內(nèi),在作為聚酰胺的聚合催化劑的次磷酸鈉以通常量存在的情況下,由于聚合物中的水分率的不同而使成型時聚酰胺的粘度變化,因此很難控制流動性。因此,為了確保成型體外觀的品質(zhì),提高成型時的加工穩(wěn)定性,人們期待即使在寬的水分范圍內(nèi),流動性的變化也少,并且滯留穩(wěn)定性優(yōu)異的樹脂組合物。進(jìn)而,在要求靜電涂布性的用途中,為了確保涂布粘結(jié)性和涂布后外觀的清晰性,重要的是確保成型體外觀的品質(zhì)。特別地,汽車擋泥板中,為了使在在線靜電涂布后、使金屬儀表板上涂布的防銹涂料固化,要使樹脂成型體與金屬儀表板一起進(jìn)行熱處理工序。這些熱處理工序,在約170'C~200'C或其以上的溫度下暴露10~50分鐘左右是通例。因此現(xiàn)狀是,對使用的樹脂成型體,要求熱穩(wěn)定性、特別是熱暴露后的涂布粘結(jié)性的提高。專利文獻(xiàn)1專利文獻(xiàn)2專利文獻(xiàn)3專利文獻(xiàn)4專利文獻(xiàn)5日本特開平8-73730號公報日本特開平7-26134號公報日本特開平7-41658號公報日本特開平7-331063號公報日本特開平7-166053號^^才艮
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明的課題在于提供一種聚酰胺-聚苯醚合金樹脂組合物和由該樹脂組合物形成的成型體,所述聚酖胺-聚苯醚合金樹脂組合物適合于汽車外裝部件等的大型成型品,在寬水分率范圍內(nèi)的流動性的變化少、成型機(jī)內(nèi)的滯留穩(wěn)定性優(yōu)異,這用上述技術(shù)是不能實(shí)現(xiàn)的。進(jìn)而提供可以提高成型體外觀的品質(zhì),并且可以顯著提高熱暴露后的涂布粘結(jié)性的聚酰胺-聚苯醚合金樹脂組合物以及成型體。用于解決課題的方法發(fā)明的概要本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述課題而進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),含有磷酸、亞磷酸、次磷酸的金屬鹽、磷酸酯等的磷化合物,并且相對于聚酰胺、聚苯醚、彈性體以及磷化合物的合計(jì)100質(zhì)量%,含有1~35ppm磷元素的樹脂組合物,對于獲得上述特性優(yōu)異的樹脂組合物和成型體是有效的?;谏鲜鲋R,完成了本發(fā)明。本發(fā)明的上述以及其它解決課題、各特征以及^阮點(diǎn),可以由下述的詳細(xì)說明和權(quán)利要求表明。發(fā)明的詳細(xì)i兌明本發(fā)明涉及一種樹脂組合物和該樹脂組合物的成型體,所述樹脂組合物是含有(A)聚酰胺、(B)聚苯醚、(C)彈性體以及(D)選自磷酸類、亞磷酸類、次磷酸類、磷酸金屬鹽類、亞磷酸金屬鹽類、次磷酸金屬鹽類以及磷酸酯類中的1種以上的磷化合物的樹脂組合物,其特征在于,在該樹脂組合物中,相對于(A)~(D)成分的合計(jì)100質(zhì)量%,含有1~35ppm的磷元素。下面,為了4吏本發(fā)明更容易理解,列舉出本發(fā)明的基本特征和優(yōu)選的各形態(tài)。1.一種樹脂組合物,其特征在于,是含有(A)聚酰胺、(B)聚苯醚、(C)彈性體以及(D)選自磷酸類、亞磷酸類、次磷酸類、磷酸金屬鹽類、亞磷酸金屬鹽類、次磷酸金屬鹽類以及磷酸酯類中的l種以上的磷化合物的樹脂組合物,其特征在于,在該樹脂組合物中,相對于(A)~(D)成分的合計(jì)100質(zhì)量%,含有l(wèi)~35ppm的磷元素。2.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其特征在于,(D)成分為選自磷酸金屬鹽類、亞磷酸金屬鹽類、次磷酸金屬鹽類中的l種以上的磷化合物。3.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其特征在于,(D)成分是選自磷酸、亞磷酸、次磷酸中的1種以上的磷化合物與選自周期表第1族和第2族、錳、鋅、鋁中的l種以上的金屬形成的鹽。4.如權(quán)利要求1~3的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其特征在于,該樹脂組合物中的每100ppm的水分率的熔體流動速率(MFR:依據(jù)ASTMD1238,在280X:、5kg負(fù)荷下測定)的差(AMFR:對該樹脂組合物中的水分率在約200ppm~約1200ppm的范圍的至少3種具有不同的7JC分率的顆粒測定MFR,將測定的MFR的值繪制在顯示MFR與水分率的關(guān)系的曲線圖上,將該圖用最小二乘法近似,根據(jù)所獲得的直線的斜率來獲得每100ppm的水分率的MFR的差)為0.80g/10分鐘以下。5.如權(quán)利要求1~4的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其特征在于,(D)成分預(yù)先配合在(A)成分中。6.如權(quán)利要求5所述的樹脂組合物,其特征在于,(D)成分是在(A)成分的聚合時被添加的。7.如權(quán)利要求1~6的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其特征在于,(A)成分是磷元素的濃度不同的2種以上的聚酰胺的混合物。8.如權(quán)利要求7所述的樹脂組合物,其特征在于,(A)成分是(A-l)與(A-2)的混合物,其中,(A-l)是含有35ppm~250ppm的磷元素的聚酰胺,(A-2)是含有0卯m以上、且小于3Sppm的磷元素的聚酰胺。9.如權(quán)利要求1~8的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其特征在于,進(jìn)而含有(El)和/或(E2),其中(El)是選自氧化物、碳酸鹽、醇鹽、碳酸氫鹽和氫氧化物中的周期表第IA族堿,(E2)是選自金屬的羧酸鹽和金屬的水溶性化合物的多價金屬化合物,所述金屬的羧酸鹽是選自IIA族、鋅以及鋁中的l種以上的金屬的羧酸鹽,所述金屬的水溶性化合物是選自IIA族、鋅以及鋁中的l種以上的金屬的水溶性化合物。10.如權(quán)利要求9所述的樹脂組合物,其特征在于,(El)周期表第IA族堿是選自碳酸氫鈉、碳酸氬鉀、氫氧化鉀以及氫氧化鈉中的至少一種的化合物。11.如權(quán)利要求9所述的樹脂組合物,其特征在于,(E2)多價金屬化合物是選自金屬的羧酸鹽、金屬的囟化物和金屬的硝酸鹽中的化合物,其中,所述金屬的羧酸鹽是選自IIA族、鋅以及鋁中的l種以上的金屬的羧酸鹽,所述金屬的囟化物是選自IIA族、鋅以及鋁中的l種以上的金屬的閨化物,所述金屬的硝酸鹽是選自IIA族、鋅以及鋁中的l種以上的金屬的硝酸鹽。12.如權(quán)利要求9~11的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其特征在于,該樹脂組合物含有(D)磷化合物和(El)周期表第IA族堿和/或(E2)多價金屬化合物,并且,多價金屬與一價金屬的摩爾數(shù)之和、與磷(P)元素的摩爾數(shù)的比、即(多價金屬的摩爾數(shù)+—價金屬的摩爾數(shù))/(P的摩爾數(shù))的值為大于l、且小于等于8。13.如權(quán)利要求9~12的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其特征在于,(D)成分和(El)成分和/或(E2)成分預(yù)先添加配合到(A)成分中。14.如權(quán)利要求1~8的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其特征在于,進(jìn)而含有(F)通式(M20)x(A1203)y(X+Y=l、并且M為周期表第1族金屬元素)所示的可溶性鋁酸金屬鹽類。15.如4又利要求14所述的樹脂組合物,其特征在于,(F)可溶性鋁酸金屬鹽類是通式(Na20)x(A1203)Y(X+Y-l,并且0.35<Y/X<;1.25)所示的鋁酸鈉。16.如權(quán)利要求14或15所述的樹脂組合物,其特征在于,該樹脂組合物中的Al金屬與一價金屬的摩爾比(Al金屬的摩爾數(shù)/一價金屬的摩爾數(shù))為0.10~1.0。17.如權(quán)利要求14~16的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其特征在于,(D)成分和(F)成分預(yù)先添加配合到(A)成分中。18.如權(quán)利要求1~17的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其特征在于,該樹脂組合物進(jìn)而含有卣化堿金屬化合物和/或銅化合物。19.如權(quán)利要求18所述的樹脂組合物,其特征在于,相對于該樹脂組合物的總量100質(zhì)量%,含有1100ppm銅元素。20.如權(quán)利要求1~19的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其特征在于,(A)聚酰胺是脂肪族聚酰胺。21.如權(quán)利要求1~19的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其特征在于,(B)聚苯醚是聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)和/或2,6-二曱基-1,4-苯酚與2,3,6-三甲基-l,4-苯酚的共聚物。22.如權(quán)利要求1~21的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其特征在于,進(jìn)而含有(G)苯乙烯系聚合物。23.如權(quán)利要求1~22的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其特征在于,進(jìn)而含有(H)無機(jī)填充材料。24.如權(quán)利要求23所述的樹脂組合物,其特征在于,(H)無機(jī)填充材料為選自玻璃纖維、滑石、粘土、硅灰石、二氧化鈦中的l種以上。25.如權(quán)利要求1~24的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其特征在于,(C)彈性體是含有以芳香族乙烯基化合物為主體的聚合物嵌段和以共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段的嵌段共聚物的氫化物。26.如權(quán)利要求1~25的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其特征在于,進(jìn)而含有(I)導(dǎo)電性碳系填料,該導(dǎo)電性碳系填料選自^^、纖維和炭黑中的1種以上。27.—種注射成型體,由權(quán)利要求l~26的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物形成。發(fā)明的效果本發(fā)明可以提供一種聚酰胺-聚苯醚合金樹脂組合物,該樹脂組合物在水分率的寬范圍內(nèi),MFR的變化少,在成型機(jī)內(nèi)的滯留穩(wěn)定性優(yōu)異,還可以提供由該樹脂組合物形成的成型體。在寬水分率范圍內(nèi)該樹脂組合物的MFR的變化減少,意味著可以筒化生產(chǎn)時、成型前對樹脂組合物的嚴(yán)格的水分率管理,因此不但可以提高樹脂組合物、成型品的生產(chǎn)效率,而且可以減少在成型時向模具的充填不良等。該樹脂組合物可以顯著提高成型時的滯留穩(wěn)定性,因此在成型條件范圍非常寬的范圍內(nèi),可以實(shí)現(xiàn)成型品的良好外觀。進(jìn)而,可以提供熱暴露后的涂布粘結(jié)性顯著提高了的聚酰胺-聚苯醚合金樹脂組合物以及成型體。具體實(shí)施方式下面,對構(gòu)成本發(fā)明的樹脂組合物的各成分進(jìn)行詳細(xì)說明。作為在本發(fā)明中可用作(A)成分的聚酰胺的種類,只要在聚合物的主鏈重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中具有酰胺鍵(-NH-C(-O)-),就可以沒有特別的限定地使用。通常,可通過內(nèi)酰胺的開環(huán)聚合、二胺與二羧酸的縮聚、嚴(yán)基羧酸的縮聚等來獲得聚酰胺,但并不限于此。作為上述的二胺,可以列舉出脂肪族、脂環(huán)族和芳族二胺,作為具體例,可以列舉出,四亞甲基二胺、六亞曱基二胺、十一亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、十三亞甲基二胺、1,9-壬烷二胺、2-甲基-l,8-辛烷二胺、2,2,4-三甲基六亞甲基二胺、2,4,4-三甲基六亞甲基二胺、5-甲基九亞甲基二胺、1,3-雙氨甲基環(huán)己烷、1,4-雙氨基甲基環(huán)己烷、間苯二胺、對苯二胺、間苯二甲胺和對苯二曱胺等。作為二羧酸,可以列舉出脂肪族、脂環(huán)族和芳族二羧酸,作為具體例,可以列舉出,己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、1,1,3-十三烷二酸、1,3-環(huán)己烷二羧酸、對苯二曱酸、間苯二曱酸、萘二甲酸、二聚酸等。作為內(nèi)酰胺類,具體可以列舉出,s-己內(nèi)酰胺、庚內(nèi)酰胺、co-月桂內(nèi)酰胺等。此外,作為M羧酸,具體可以列舉出,s-氨基己酸,7-氨基庚酸,8-氨基辛酸,9-氨基壬酸,11-氨基十一烷酸,12-氨基十二烷酸,13-氨基十三烷酸等。在本發(fā)明中,可4吏用上述內(nèi)酰胺類、二胺、二羧酸和co-氨基羧酸單獨(dú)聚合所獲得的聚酰胺,和使兩種以上形成混合物、進(jìn)行縮聚得到的共聚聚酰胺的任一種。另外,可適合地使用將上述內(nèi)酰胺類、二胺、二羧酸、CC-tJ^羧酸在聚合反應(yīng)器中聚合至低分子量的低聚物階段,并進(jìn)一步在擠出機(jī)等中聚合至高分子量階段得到的聚酰胺。對本發(fā)明所用的聚酰胺的聚合方法沒有特別限制,可以是熔融聚合、界面聚合、溶液聚合、本體聚合、固相聚合及其組合的任一種。其中,更優(yōu)選使用熔融聚合。作為本發(fā)明中特別適用的聚酰胺樹脂,可以列舉出聚酰胺6、聚酰胺6,6、聚酰胺4,6、聚酰胺ll、聚酰胺12、聚酰胺6,10、聚酰胺6,12、聚酰胺6/6,6、聚酰胺6/6,12、聚酰胺MXD(間^r^曱胺),6、聚酰胺6,T、聚酰胺6,1、聚酰胺6/6,T、聚酰胺6/6,1、聚酰胺6,6/6,T、聚酰胺6,6/6,1、聚酰胺6/6,T/6,I、聚酰胺6,6/6,T/6,I、聚酰胺6/l2/6,T、聚酰胺6,6/12/6,T、聚酰胺6/12/6,1、聚酰胺6,6/12/6,1、聚酰胺9,T等,也可以使用多種聚酰胺在擠出機(jī)等中進(jìn)行了共聚化而得到的聚酰胺類。優(yōu)選的聚酰胺為脂肪族聚酰胺,進(jìn)一步優(yōu)選聚酰胺6、聚酰胺6,6、聚酰胺6/6,6和它們的混合物,最優(yōu)選聚酰胺6、聚酰胺6,6、和它們的混合物。在本發(fā)明的各種樹脂組合物中可以使用的聚酰胺的優(yōu)選的粘度范圍,根據(jù)ISO307在96%硫酸中測定出的粘度值為90~160ml/g的范圍。更優(yōu)選100150ml/g的范圍。在本發(fā)明中,可以使用聚酰胺的混合物??梢粤信e出例如粘度值170ml/g的聚酰胺與粘度值80ml/g的聚酰胺的混合物、粘度值120ml/g的聚酰胺與粘度值115ml/g的聚酰胺的混合物等。聚酰胺混合物中特別優(yōu)選的混合形態(tài),是各聚酰胺的粘度值在90~160ml/g的范圍內(nèi),并且粘度值不同的聚酰胺的混合物。這些混合物的粘度值,可以通過以混合的質(zhì)量比溶解在96%硫酸中,依據(jù)ISO307測定粘度值來確認(rèn)。聚酰胺通常具有氨基、g作為末端基,在本發(fā)明中,它們的優(yōu)選比以JL^/g濃度比i十、為9/1~1/9,更優(yōu)選為8/2~1/9、進(jìn)一步優(yōu)選為6/4~1/9。另外,作為末端的氨基的濃度,優(yōu)選至少為lxl(T5mol/g以上。更優(yōu)選為1x105~4x10-5mol/g。作為末端的氛基的濃度,優(yōu)選至少為5xl(T5mol/g以上。更優(yōu)選為7xl05~13xl(T5mol/g。這些聚酰胺樹脂的末端基的調(diào)整方法,可以使用/>知的方法。例如添加選自二胺化合物、單胺化合物、二羧酸化合物、單羧酸化合物等中的1種以上,以使在聚酰胺樹脂的聚合時達(dá)到規(guī)定的末端濃度的方法。進(jìn)而,除了上述之外,能夠添加到聚酰胺中的公知的添加劑等,也可以以相對于聚酰胺100質(zhì)量份,為小于IO質(zhì)量份的量添加。本發(fā)明中,所謂可以作為(B)成分使用的聚苯醚,是含有下述式(1)的結(jié)構(gòu)單元的均聚物和/或共聚物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>〔式中、O為氧原子,各R分別獨(dú)立地表示氬、卣、伯或仲C1-C7烷基、苯基、Cl~C7卣代烷基、Cl~C7#^烷基、Cl~C7經(jīng)lL^或卣代烴氧基(其中,至少2個碳原子隔著自原子和氧原子)〕作為本發(fā)明的聚苯醚的具體的例子,可以列舉出例如聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)、聚(2-甲基-6-乙基-l,4-亞苯基醚)、聚(2-曱基-6-苯基-l,4-亞苯基醚)、聚(2,6-二氯-l,4-亞苯基醚)等,進(jìn)而也可以列舉出2,6-二甲基苯酚與其它苯酚類的共聚物(例如日本特公昭52-17880號>^報所述的與2,3,6-三甲基苯酚的共聚物、與2-甲基-6-丁基苯酚的共聚物)那樣的聚苯醚共聚物。其中,作為特別優(yōu)選的聚苯醚,是聚(2,6-二甲基-l,4-亞苯基醚)、2,6-二甲基-l,4-苯酚與2,3,6-三甲基-1,4-苯酚的共聚物、或它們的混合物。另夕卜,在使用2,6-二甲基-1,4-苯酚與2,3,6-三甲基-1,4-苯酚的共聚物的情況下,進(jìn)一步優(yōu)選各單體單元的比率為在以聚苯醚共聚物總量為100質(zhì)量%時,含約80~約卯質(zhì)量%的2,6-二曱基-1,4-苯酚和約10~約20質(zhì)量%的2,3,6-三甲基-1,4-苯酚的共聚物。本發(fā)明中使用的聚苯醚的制造方法,只要是公知的方法,就沒有特別的限定??梢粤信e出例如美國專利第3306874號說明書、美國專利第3306875號說明書、美國專利第3257357號說明書和美國專利第3257358號i兌明書、特開昭50-51197號/>才艮、特>^昭52-17880號公報和同63-152628號公"^艮等所述的制造方法等。本發(fā)明中可以使用的聚苯醚的比濃粘度(risp/c:0.5g/dl、氯仿溶液、30。C測定)優(yōu)選在0.15~0.70dl/g的范圍內(nèi),進(jìn)一步優(yōu)選0.20~0.60dl/g的范圍、更優(yōu)選0.400.55dl/g的范圍。在本發(fā)明中,只要是2種以上的比濃粘度不同的聚苯醚混合成的物質(zhì),就可以沒有任何問題地使用??梢粤信e出例如比濃粘度0.45dl/g以下的聚苯醚與比濃粘度0.50dl/g以上的聚苯醚的混合物、比濃粘度0.40dl/g以下的低分子量聚苯醚與比濃粘度0.50dl/g以上的聚苯醚的混合物等,當(dāng)然不限于此。另外,本發(fā)明中能夠使用的聚苯醚,可以是全部改性的聚苯醚、或未改性的聚苯醚與改性的聚苯醚的混合物。這里所說的聚苯醚,是指被分子結(jié)構(gòu)中具有至少一個碳-碳雙鍵或三鍵并且具有至少一個羧酸基、酸酐基、氨基、羥基或縮水甘油基的至少一種改性化合物改性的聚苯醚。作為該改性聚苯醚的制造方法,可以列舉出(1)在存在或不存在自由基引發(fā)劑的條件下,伎聚苯醚與改性化合物在ioox:以上、且低于聚苯醚的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度范圍下在不使聚苯醚熔融的情況下反應(yīng)的方法;(2)在存在或不存在自由基引發(fā)劑的條件下,使聚苯醚與改性化合物在聚苯醚的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度~360n的溫度范圍下通過熔融混煉進(jìn)行反應(yīng)的方法;(3)在存在或不存在自由基引發(fā)劑的條件下,使聚苯醚和改性化合物在低于聚苯醚的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下在溶液中反應(yīng)的方法等。可使用上述任一種方法,但優(yōu)選方法(1)和(2)。下面對分子結(jié)構(gòu)中具有至少一個碳—碳雙鍵或三鍵并且具有至少一個羧酸基、酸酐基、氨基、羥基或縮水甘油基的基團(tuán)的至少一種改性化合物加以具體i兌明。作為分子中具有碳-碳雙鍵并同時具有羧酸基或酸酐基的改性化合物,可以列舉出馬來酸,富馬酸,氯代馬來酸,順式-4-環(huán)己烯-l,2-二羧酸,其酸酐等。其中優(yōu)選富馬酸、馬來酸、馬來酸酐,特別優(yōu)選富馬酸和馬來酸酐。此外,也可以使用上述不飽和二羧酸的羧基的一個或兩個M被酯化了的化合物。作為分子中同時具有碳-碳雙鍵和縮7JC甘油基的改性化合物,可以列舉出,烯丙基縮水甘油基醚,丙烯酸縮水甘油酯,甲基丙烯酸縮水甘油酯,環(huán)氧化的天然油脂等。其中特別優(yōu)選丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮7jc甘油酯。作為分子中同時具有碳-碳雙鍵和羥基的改性化合物,可以列舉出烯丙基醇,4-戊烯-l-醇和l,4-戊二烯-3-醇等的通式CnH2n.30H(n為正整數(shù))的不飽和醇、通式CnH2n_5OH、CnH2n_7OH(n為正整數(shù))等的不飽和醇等。上述改性化合物可單獨(dú)或組合2種以上來使用。制造改性了的聚苯醚時的改性化合物的添加量,相對于聚苯醚100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.1~10質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.3~5質(zhì)量份。作為上述自由基引發(fā)劑的例子,可以列舉出7^的有機(jī)化氧化物、重氮化合物等。作為具體例,可以列舉出,過氧化苯甲酰、過氧化二枯基、過氧化二叔丁基、過氧化叔丁基枯基、過氧化氬叔丁基、過氧化氬枯烯、偶氮雙異丁腈等。在使用自由基引發(fā)劑來制造改性了的聚苯醚時,優(yōu)選的自由基引發(fā)劑的量,相對于聚苯醚100質(zhì)量份,為0.001~1質(zhì)量份。另外,改性了的聚苯醚中的改性化合物的附加率優(yōu)選為0.01~5質(zhì)量%。更優(yōu)選0.1~3質(zhì)量%。該改性了的聚苯醚中,可以殘留未反應(yīng)的改性化合物和/或改性化合物的聚合物。另外,為了聚苯醚的穩(wěn)定化,公知的各種穩(wěn)定劑也可以適合地使用。作為穩(wěn)定劑的例子,有氧化鋅、硫化鋅等的金屬系穩(wěn)定劑、位阻酚系穩(wěn)定劑、磷酸酯系穩(wěn)定劑、位阻胺系穩(wěn)定劑等的有機(jī)穩(wěn)定劑。它們的優(yōu)選配合量,相對于聚苯醚100質(zhì)量份,為小于5質(zhì)量份。進(jìn)而,在聚苯醚中可以添加的公知的添加劑等,也可以以相對于聚苯醚100質(zhì)量份,為小于IO質(zhì)量份的量添加。本發(fā)明中的聚酰胺與聚苯醚的配合比,沒有特別的限定,優(yōu)選聚酰胺/聚苯醚為30/70~80/20,更優(yōu)選40/60~75/25,進(jìn)一步優(yōu)選45/55~70/30。在本發(fā)明中,作為能夠用作(C)成分的彈性體,可以選自含有至少l個以芳香族乙烯基化合物為主體的聚合物嵌段和至少1個的以共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段的嵌段共聚物及其氫化物、乙烯-oc-烯烴共聚物、橡膠改性聚苯乙烯(HIPS)、和苯乙烯-橡M聚合物-丙烯腈共聚物(ABS樹脂)中的1種以上。本發(fā)明的以芳香族乙烯基化合物為主體的聚合物嵌段中的"以...為主體"是指,在該嵌段中,至少50質(zhì)量%以上為芳香族乙烯基化合物的嵌段。更優(yōu)選70質(zhì)量%以上、進(jìn)一步優(yōu)選80質(zhì)量%以上、最優(yōu)選90質(zhì)量%以上。另外,關(guān)于以共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段中的"以...為主體",也同樣是指至少50質(zhì)量%以上為共軛二烯化合物的嵌段。更優(yōu)選70質(zhì)量%以上、進(jìn)一步優(yōu)選80質(zhì)量%以上、最優(yōu)選90質(zhì)量o/。以上。在該情況下,例如芳香族乙烯基化合物中無規(guī)地結(jié)合有少量共軛二烯化合物或其它化合物的嵌段的情況下,只要該嵌段的50質(zhì)量%由芳香族乙烯基化合物形成,就可以看作以芳香族乙烯基化合物為主體的嵌段共聚物。另外,在共軛二烯化合物的情況下也同樣。作為芳香族乙烯基化合物的具體例,可以列舉出苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等,可以使用選自它們中的l種以上的化合物,但是其中特別優(yōu)選苯乙烯。作為共軛二烯化合物的具體例,可以列舉出,丁二烯,異戊二烯,間戊二烯,1,3-戊二烯等??墒褂眠x自它們中的一種以上的化合物,并且其中優(yōu)選使用丁二烯、異戊二烯或其組合。嵌段共聚物的共軛二烯化合物嵌段部分的微觀結(jié)構(gòu)中,1,2-乙烯基含量、或1,2-乙烯基含量與3,4-乙烯基含量的合計(jì),優(yōu)選為5~80%,進(jìn)一步優(yōu)選10~50%,最優(yōu)選15~40%。本發(fā)明中的嵌段共聚物優(yōu)選為,以芳族乙烯基化合物為主體的聚合物嵌段(A)和以共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段(B)具有選自A-B型、A-B-A型和A-B-A-B型的鍵合形式的嵌段共聚物,也可以是它們的混合物。其中更優(yōu)選A-B型、A-B-A型或它們的混合物,最優(yōu)選A-B-A型。另外,本發(fā)明中能夠使用的芳香族乙烯基化合物與共軛二烯化合物的嵌段共聚物,更優(yōu)選氬化的嵌段共聚物。氳化的嵌段共聚物,是指通itxt上述的芳香族乙烯基化合物和共軛二烯化合物的嵌段共聚物進(jìn)行氬化處理,使得以共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段的脂肪族雙鍵被控制為大于0、小于等于100%的范圍內(nèi)而獲得的物質(zhì)。該氯化的嵌段共聚物的優(yōu)選氬化率為80%以上,最優(yōu)選98%以上。這些嵌段共聚物,可以以未氬化的嵌段共聚物與氬化的嵌段共聚物的混合物的形式使用。另外,這些芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物的嵌段共聚物,只要不違反本發(fā)明的主旨,就可以混合使用鍵合形式不同的共聚物、芳香族乙烯基化合物種類不同的共聚物、共軛二烯化合物種類不同的共聚物、1,2-乙烯基鍵含量或1,2-乙烯基鍵含量和3,4-乙烯基鍵含量不同的共聚物、芳香族乙烯基化合物成分含量不同的共聚物等。作為本發(fā)明中使用的嵌段共聚物,優(yōu)選低分子量嵌段共聚物與高分子量嵌段共聚物的混合物。具體來說,是數(shù)均分子量低于120000的低分子量嵌段共聚物與數(shù)均分子量為120000以上的高分子量嵌段共聚物的混合物。更優(yōu)選數(shù)均分子量低于120000的低分子量嵌段共聚物與數(shù)均分子量為170000以上的高分子量嵌段共聚物的混合物。這些低分子量嵌段共聚物與高分子量嵌段共聚物的質(zhì)量比,為低分子量嵌段共聚物/高分子量嵌段共聚物=95/5~5/95。優(yōu)選為90/10~10/卯。另外,在本發(fā)明中,低分子量嵌段共聚物中的以芳香族乙烯基化合物為主體的聚合物嵌段的含量的優(yōu)選范圍為55質(zhì)量%以上、且小于90質(zhì)量%。通過在低分子量嵌段共聚物中使用具有該范圍內(nèi)的芳香族乙烯基聚合物嵌段的嵌段共聚物,可以提高耐熱性,因此更適合使用。進(jìn)而,低分子量嵌段共聚物也可以使用以55質(zhì)量%以上、且小于90質(zhì)量%的量含有以芳香族乙烯基化合物為主體的聚合物嵌段的嵌段共聚物與以20質(zhì)量%以上、且小于55質(zhì)量%的量含有以芳香族乙烯基化合物為主體的聚合物嵌段的嵌段共聚物的混合物。另夕卜,本發(fā)明中使用的嵌段共聚物,可以是全部被改性的嵌段共聚物,也可以是未改性的嵌段共聚物與改性的嵌段共聚物的混合物。這里所說的改性的嵌段共聚物,是指被在分子結(jié)構(gòu)內(nèi)具有至少1個碳-碳雙鍵或三鍵和至少1個羧酸基、酸肝基、氨基、羥基、或縮水甘油基的至少1種的改性化合物改性了的嵌段共聚物。作為該改性的嵌段共聚物的制造方法,可以列舉出,(l)在自由基引發(fā)劑的存在下或非存在下,在嵌段共聚物的軟化點(diǎn)溫度~250。C的溫度范圍內(nèi)與改性化合物熔融混煉進(jìn)行反應(yīng)的方法、(2)在自由基引發(fā)劑的存在下或非存在下,在嵌段共聚物的軟化點(diǎn)以下的溫度下,使嵌段共聚物與改性化合物在溶液中反應(yīng)的方法、(3)在自由基引發(fā)劑的存在下或非存在下,在嵌段共聚物的軟化點(diǎn)以下的溫度下,使嵌段共聚物和改性化合物在不熔融的情況下,進(jìn)行反應(yīng)的方法等。可以使用它們中的任一種方法,優(yōu)選(l)的方法,進(jìn)而在(1)中,最優(yōu)選在自由基引發(fā)劑存在下進(jìn)^f亍的方法。這里所說的在分子結(jié)構(gòu)內(nèi)具有至少1個碳-碳雙鍵或三鍵和至少1個羧脧基、酸酐基、氨基、羥基、或縮水甘油基的至少1種改性化合物,可以使用在改性的聚苯醚中記載的改性化合物同樣的化合物。作為本發(fā)明中的彈性體的配合量,相對于聚酰胺與聚苯醚的合計(jì)量100質(zhì)量份,優(yōu)選小于50質(zhì)量份。在本發(fā)明中,可以添加^^知的聚酰胺和聚苯醚的相容化劑。使用相容化劑的主要目的是改良聚酰胺-聚苯醚混合物的物理性質(zhì)。所謂本發(fā)明中能夠使用的相容化劑,是指與聚苯醚、聚酰胺或這兩者相互作用的多官能性的化合物。該相互作用可以是化學(xué)的(例如接枝化),也可以是物理的(例如分散相的表面特性的變化)。無論怎樣獲得的聚酰胺-聚苯醚混合物,都顯示改良了的相溶性。作為能夠在本發(fā)明中使用的相容化劑的例子,詳細(xì)記載在WO01/81473號說明書中,這些公知的相容化劑都可以使用,也可以合并使用。在這些各種相容化劑中,作為特別優(yōu)選的相容化劑的例子,可以列舉出馬來酸、馬來酸酐、檸檬酸。本發(fā)明中的相容化劑的優(yōu)選量,相對于聚酰胺與聚苯醚的混合物100質(zhì)量份,為0.01~10質(zhì)量份,更優(yōu)選0.1~5質(zhì)量份、最優(yōu)選0.1~1質(zhì)量%。在本發(fā)明中能夠用作(D)成分的磷化合物,為選自1)磷酸類、亞磷酸類以及次磷酸類、2)磷酸金屬鹽類、亞磷酸金屬鹽類以及次磷酸金屬鹽類、以及3)磷酸酯以及亞磷酸酯類等的磷酸化合物、亞磷酸化合物、次磷酸化合物中的l種以上。上述1)的磷酸類、亞磷酸類以及次磷酸類,可以列舉出例如磷酸、亞磷酸、次磷酸、焦亞磷酸、二亞磷酸。上述2)的磷酸金屬鹽類、亞磷酸金屬鹽類以及次磷酸金屬鹽類,可以列舉出上述l)的磷化合物與周期表第l族和第2族、錳、鋅、鋁、氨、烷基胺、環(huán)烷基胺、二胺形成的鹽。上述3)的磷酸酯以及亞磷酸酯類,如下述通式所示。磷酸酯(OR)nPO(OH)3-n亞磷酸酯(OR)nP(OH)3_n這里,n表示l、2或3,R表示烷基、苯基或這些基團(tuán)的一部分被烴基等取代的烷基。N為2以上的情況下,上述通式內(nèi)的多個(RO)基可以相同,也可以不同。作為上述R,可以列舉出甲基、乙基、正丙基、正丁基、叔丁基、正己基、環(huán)己基、正辛基、壬基、癸基、十八烷基、油基等的脂肪族基、苯基、聯(lián)苯基等的芳香族基、或具有羥基、甲基、乙基、丙基、曱氧基、乙氧基等取代基的芳香族基等。本發(fā)明的優(yōu)選的磷化合物,為選自磷酸金屬鹽類、亞磷酸金屬鹽類或次磷酸金屬鹽類中的l種以上。其中,優(yōu)選從磷酸、亞磷酸、次磷酸中選擇的磷化合物與從周期表第l族和第2族、錳、鋅、鋁中選擇的金屬形成的鹽。更優(yōu)選由選自磷酸、亞磷酸以及次磷酸中的磷化合物與周期表第1族金屬形成的金屬鹽,進(jìn)一步優(yōu)選亞磷酸或次磷酸與周期表第l族金屬形成的金屬鹽,最優(yōu)選次磷酸鈉(NaH2P02)或其水合物(NaH2P(VnH20)。作為本發(fā)明中的(D)成分的配合量,必須按照相對于(A)~(D)成分的合計(jì)100質(zhì)量%,磷元素為1~35ppm那樣配合到該樹脂組合物中。磷元素低于lppm時,在高溫成型時容易產(chǎn)生銀紋等。另外,如果磷元素高于35ppm,則流動性受水分的影響,有很大變化。更優(yōu)選l30ppm、進(jìn)一步優(yōu)選2-25ppm、最優(yōu)選2-20ppm。該樹脂組合物中的磷元素的定量,例如可以4吏用ThermoJarrellAsh制IRIS/IP裝置,通過高頻電感耦合等離子(ICP)發(fā)光分析,在波長213.618(nm)下進(jìn)行定量。作為在樹脂組合物中配合本發(fā)明的(D)成分的方法,沒有特別的限定,可以列舉出例如,(l)在聚酰胺聚合前,在聚酰胺形成成分中預(yù)先配合(D)成分進(jìn)行聚合的方法、或(2)在聚酰胺的聚合過程中的任意的時刻,在熔融狀態(tài)的聚酰胺中配合(D)成分的方法、(3)使用擠出機(jī)等在聚酰胺中配合(D)成分的方法、或(4)在將聚酰胺和聚苯醚在擠出機(jī)中熔融混煉時配合(D)成分的方法等。其中,優(yōu)選在將聚酰胺和聚苯醚熔融混煉前,將(D)成分預(yù)先配合到聚酰胺中。作為其方法,有例如上述(1)~(3)的方法。其中,特別優(yōu)選的方法是上述(1)的方法。進(jìn)一步優(yōu)選的方法是將(D)成分形成水溶液,配合到聚酰胺形成成分中進(jìn)行聚合的方法。由此,可以更顯著地實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的課題。另外,在本發(fā)明中,如上述那樣,預(yù)先配合了(D)成分的聚酰胺,優(yōu)選為磷元素濃度不同的2種類以上的聚酰胺的混合物。另外,更優(yōu)選含有Mppm以上的磷元素的聚酰胺與含有低于35ppm的磷元素的聚酰胺的混合物。進(jìn)一步優(yōu)選含有35ppm以上、且低于250ppm的磷元素的聚酰胺與含有Oppm以上、且低于35ppm的磷元素的聚酰胺的混合物。由此,可以更顯著實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的i果題。在本發(fā)明中,該樹脂組合物中的每100ppm的水分率的MFR(依據(jù)ASTMD1238,在280匸、5kg負(fù)荷下測定)的差(AMFR)優(yōu)選為0.80g/10分鐘以下。更優(yōu)選AMFR為0.70g/10分鐘以下、進(jìn)一步優(yōu)選AMFR為0.65g/l0分鐘以下。在本發(fā)明中,進(jìn)一步優(yōu)選含有(El)和/或(E2),其中(El)是選自氧化物、碳酸鹽、醇鹽、碳酸氫鹽和氫氧化物中的周期表第IA族堿,(E2)是選自金屬的羧酸鹽和金屬的水溶性化合物中的多價金屬化合物,所述金屬的羧酸鹽是選自1IA族、鋅以及鋁中的l種以上的金屬的羧酸鹽,所述金屬的水溶性化合物是選自IIA族、鋅以及鋁中的l種以上的金屬的水溶性化合物。本發(fā)明的(El)周期表第IA族堿,優(yōu)選選自氧化物、碳酸鹽、醇鹽、碳酸氫鹽和氫氧化物。特別地,更優(yōu)選碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氬氧化鉀或氬氧化鈉,進(jìn)一步優(yōu)選碳酸氬鈉、碳酸氬鉀。本發(fā)明的(E2)多價金屬化合物優(yōu)選選自金屬的羧酸鹽和金屬的水溶性化合物,所述金屬的羧酸鹽是從IIA族、鋅、鋁中選擇的l種以上的金屬的羧酸鹽,所述金屬的水溶性化合物是選自IIA族、鋅、鋁中的l種以上的金屬的水溶性化合物。特別地,更優(yōu)選選自IIA族、鋅以及鋁中的1種以上的金屬的羧酸鹽(乙酸鹽、丙酸鹽、苯甲酸鹽、硬脂酸鹽等)、選自IIA族、鋅、鋁中的l種以上的金屬的囟化物、選自IIA族、鋅、鋁中的l種以上的金屬的硝酸鹽,進(jìn)一步優(yōu)選乙酸釣、二硬脂酸鋁。在本發(fā)明中,每1000000g的樹脂組合物中,優(yōu)選^^有總濃度為0.10~50摩爾的周期表第IA族堿和/或多價金屬化合物,更優(yōu)選含有0.10~10摩爾,進(jìn)一步優(yōu)選含有0.10~3摩爾。本發(fā)明的樹脂組合物,多價金屬與一價金屬的摩爾數(shù)之和、與磷(P)元素的摩爾數(shù)的比、即、(多價金屬的摩爾數(shù)+—價金屬的摩爾數(shù))/(P的摩爾數(shù))的值優(yōu)選超過l、且為8以下,更優(yōu)選為2~7.5,最優(yōu)選為2~7。通過使各濃度在上述范圍內(nèi),可以使作為本發(fā)明的目的的熔融粘度穩(wěn)定,滯留穩(wěn)定性以及熱暴露后的涂布性等有進(jìn)一步提高的傾向。本發(fā)明中使用的(D)磷化合物和(El)周期表第IA族堿和/或(E2)多價金屬化合物的添加方法,可以列舉出,在聚酰胺的聚合前預(yù)先添加到聚酰胺形成成分中的方法;或在聚酰胺的聚合中的任意的時刻添加到熔融狀態(tài)的聚酰胺中的方法;使用擠出機(jī)等、配合到聚酰胺中的方法;或在將聚酰胺和聚苯醚在擠出機(jī)中熔融混煉時添加的方法等。對這些方法沒有特別的限定,但是優(yōu)選在將聚酰胺和聚苯醚熔融混煉前預(yù)先配合到聚酰胺中。特別優(yōu)選的方法是將(D)磷化合物與(El)周期表第IA族堿和/或(E2)多價金屬化合物的任一者、預(yù)先配合到聚酰胺形成成分中進(jìn)行聚合的方法;以及將(D)磷化合物預(yù)先配合到聚酰胺形成成分中進(jìn)行聚合,然后在聚合工序的途中階段或聚合結(jié)束后,將(El)周期表第IA族堿和/或(E2)多價金屬化合物配合到熔融狀態(tài)的聚酰胺中的方法。另外,預(yù)先配合到聚酰胺中的(D)磷化合物和(El)周期表第IA族堿和/或(E2)多價金屬化合物,可以以固體或水溶液的形態(tài),添加到聚酰胺形成成分中或熔融聚酰胺中。在本發(fā)明中,優(yōu)選進(jìn)而含有(F)通式(M20)x(A1203)y(X+Y=1、并且M為周期表第l族金屬元素)所示的可溶性鋁酸金屬鹽類。本發(fā)明的更優(yōu)選的(F)成分,是上述通式中的M的主要成分為鈉的鋁酸鈉。上述通式中的鋁(Al)與周期表第1族金屬M(fèi)的摩爾比Y/X的值優(yōu)選為0.35<Y/X<1.25,更優(yōu)選為0.35<Y/X<1.00,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5<Y/X<0.90。在本發(fā)明中,樹脂組合物中的Al金屬與一價金屬的摩爾比(Al金屬的摩爾數(shù)/一價金屬的摩爾數(shù))為0.10~1.0,優(yōu)選0.25~0.9,更優(yōu)選0.30~0.75。通過使各濃度在上述范圍內(nèi),可以使作為本發(fā)明的目的的熔融粘度穩(wěn)定,滯留穩(wěn)定性以及熱暴露后的涂布性等有進(jìn)一步提高的傾向。在本發(fā)明中,每1000000g樹脂組合物中,優(yōu)選含有0.10~10摩爾Al金屬、且0.10-10摩爾一價金屬,更優(yōu)選含有0.20~7.5摩爾Al金屬且0.20~7.5摩爾一價金屬。本發(fā)明的樹脂組合物,Al金屬與一價金屬的摩爾數(shù)之和、與磷(P)元素的摩爾數(shù)的比、即、(Al金屬的摩爾數(shù)+—價金屬的摩爾數(shù))/(P的摩爾數(shù))的值優(yōu)選大于l、且為8以下,更優(yōu)選為2~7.5,最優(yōu)選為3~本發(fā)明中使用的(D)磷化合物和(F)可溶性鋁酸金屬鹽類的添加方法,可以列舉出,在聚酰胺的聚合前添加到聚酰胺形成成分中的方法;或在聚酰胺的聚合中的任意的時刻添加到熔融狀態(tài)的聚酰胺中的方法;使用擠出機(jī)等配合到聚酰胺中的方法;或在將聚酰胺和聚苯醚在擠出機(jī)中進(jìn)行熔融混煉時添加的方法等。對這些方法沒有特別的限定,優(yōu)選在將聚酰胺和聚苯醚進(jìn)行熔融混煉前預(yù)先配合到聚酰胺中。特別優(yōu)選的方法是將(D)磷化合物和(F)可溶性鋁酸金屬鹽的任一者配合到聚酰胺形成成分中進(jìn)行聚合的方法,以及將(D)磷化合物配合到聚酰胺形成成分中進(jìn)行聚合,然后在聚合工序的途中階段或聚合結(jié)束后將(F)可溶性鋁酸金屬鹽配合到熔融狀態(tài)的聚酰胺中的方法。進(jìn)一步優(yōu)選的方法是將(D)砩化合物和(F)可溶性鋁酸金屬鹽形成K溶液進(jìn)行配合。特別地,更優(yōu)選將(F)可溶性鋁酸鹽類以pH超過9的水溶液的形式添加。如果以水溶液的形式添加,則與以粉末形式添加比較,(F)可溶性鋁酸鹽類有更容易均一混合到聚酰胺形成成分、聚合工序中的聚酰胺和熔融的聚酰胺中的傾向。由此可以更顯著實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的i果題。為了調(diào)制該pH超過9的水溶液,可以將可溶性鋁酸鹽類直接溶解到水中,也可以預(yù)先調(diào)制^^有堿成分、優(yōu)選成為聚酰胺形成成分的二胺、單胺等的堿成分的水溶液,然后溶解鋁酸鹽類。另外,在本發(fā)明中,為了提高聚酰胺樹脂的耐熱穩(wěn)定性,可以使用公知的特開平1-163262號公報所述那樣的金屬系穩(wěn)定劑。這些金屬系穩(wěn)定劑中,作為能夠特別優(yōu)選使用的物質(zhì),可以列舉出Cul、CuCl2、乙酸銅、硬脂酸鈰等,更優(yōu)選Cul、乙酸銅等代表的銅化合物。進(jìn)一步優(yōu)選Cul。作為這些銅化合物的優(yōu)選配合量,以銅元素計(jì),在該樹脂組合物中,相對于該樹脂組合物的總量100質(zhì)量%,優(yōu)選含有1~100ppm,更優(yōu)選1~30ppm、進(jìn)一步優(yōu)選1~10ppm。該樹脂組合物中的銅元素的定量,可以與磷元素的定量同樣,例如使用ThermoJarrellAsh制IRIS/IP裝置,通過高頻電感耦合等離子(ICP)發(fā)光分析進(jìn)行定量。另夕卜,;^f匕鉀、溴化鉀等代表的卣化烷基金屬化合物也可以適合使用,優(yōu)選合并添加銅化合物和卣化烷基金屬化合物。進(jìn)而,本發(fā)明中,可以含有(G)苯乙烯系聚合物。本發(fā)明中所說的苯乙烯系聚合物,可以列舉出均聚苯乙烯、橡膠改性聚苯乙烯(HIPS)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS樹脂)、苯乙烯-橡膠質(zhì)聚合物-丙烯腈共聚物(ABS樹月旨)等。通過含有苯乙烯系聚合物,除了可以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的課題之外,還可以提高耐氣候性。作為苯乙烯系聚合物的優(yōu)選配合量,相對于聚酰胺、聚苯醚的合計(jì)100質(zhì)量份,為小于50質(zhì)量份的量。另外,在本發(fā)明中,可以添加(H)無機(jī)填充材料。作為本發(fā)明中能夠使用的無機(jī)填充材料的例子,可以列舉出玻璃纖維、M石、滑石、高呤土、硬珪釣石、二氧化鈦、鈦酸鉀、氧化鋅等。其中優(yōu)選玻璃纖維、硅灰石、滑石、粘土、二氧化鈦、氧化鋅,更優(yōu)選玻璃纖維、M石、滑石、二氧化鈦。對在本發(fā)明中可以使用的玻璃纖維沒有特別的限定,可以從長纖維型的粗紗、短纖維型的短切股、研磨纖維等中選擇使用。其中優(yōu)選平均纖維直徑520pm,更優(yōu)選平均纖維直徑817jam??梢杂门悸?lián)劑(例如硅烷系、鈦酸酯系、鋁系、鋯系等)等,對這些玻璃纖維進(jìn)行表面處理。另外,可以涂布集束劑,可以優(yōu)選使用環(huán)氧系、聚氨酯系、聚氨酯/馬來酸改性系、聚氨酯/胺改性系的化合物??梢圆⒂眠@些表面處理劑和集束劑。這些玻璃纖維的優(yōu)選配合量,相對于聚酰胺、聚苯醚的合計(jì)100質(zhì)量份,為2~80質(zhì)量份。更優(yōu)選270質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選5~60質(zhì)量份。本發(fā)明中能夠使用的M石,是以硅酸鉤為成分的天然礦物進(jìn)行精制、粉碎和分級而獲得的物質(zhì)。另外,可以使用人工合成品。作為硅灰石的尺寸,優(yōu)選平均粒徑29nm、縱橫比為5以上的M石,更優(yōu)選平均粒徑3-7jam、縱橫比為5以上的^A石,進(jìn)一步優(yōu)選平均粒徑3~7jum、縱沖黃比8~30的珪灰石。另外,根據(jù)需要,可以在這些M石中使用高級脂肪酸或其酯、鹽等的衍生物(例如^更脂酸、油酸、棕櫚酸、硬脂酸鎂、硬脂酸鉤、硬脂酸鋁、硬脂酰胺、硬脂酸乙基酯等)、偶聯(lián)劑(例如硅烷系、鈦酸酯系、鋁系、鋯系等)作為表面處理劑。作為其使用量,相對于M石,優(yōu)選為0.05~5質(zhì)量%。這些M石的優(yōu)選配合量,相對于聚酰胺、聚苯醚的合計(jì)100質(zhì)量份,為2~80質(zhì)量份。更優(yōu)選2~70質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選5~60質(zhì)量份。本發(fā)明中能夠使用的滑石是以硅酸鎂為成分的天然礦物進(jìn)行精制、粉碎和分級而獲得的。另外,在這些滑石中,根據(jù)需要可以使用高級脂肪酸或其酯、鹽等的衍生物(例如硬脂酸、油酸、棕櫚酸、硬脂酸鎂、硬脂酸釣、硬脂酸鋁、硬脂酰胺、硬脂酸乙基酯等)、偶聯(lián)劑(例如硅烷系、鈥酸酯系、鋁系、鋯系等)作為表面處理劑。作為其使用量,優(yōu)選相對于滑石,為0.05-5質(zhì)量%。這些滑石的優(yōu)選配合量,相對于聚酰胺、聚苯醚的合計(jì)100質(zhì)量份,為2~80質(zhì)量份。更優(yōu)選2~70質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選5~60質(zhì)量份。另外,在本發(fā)明中,可以添加(I)導(dǎo)電性碳系填料。本發(fā)明中能夠使用的導(dǎo)電性碳系填料的具體例,可以列舉出導(dǎo)電性炭黑、碳原纖維(也稱作碳納米管)、碳光纖等。作為本發(fā)明中能夠使用的導(dǎo)電性炭黑,優(yōu)選鄰苯二甲酸二丁基酯(DBP)吸油量為250ml/100g以上的炭黑,更優(yōu)選DBP吸油量為300ml/100g以上、進(jìn)一步優(yōu)選350ml/100g以上的炭黑。這里所說的DBP吸油量,是根據(jù)ASTMD2414規(guī)定的方法測定的值。另外,本發(fā)明中能夠使用的導(dǎo)電性炭黑,優(yōu)選BET比表面積(JISK6221-1982)為200m2/g以上的炭黑、進(jìn)一步優(yōu)選400m2/g以上的炭黑。如果例示市售的炭黑,可以列舉出^、;/于工乂:/,、;/夕,/夕一于、>3于/P社的^、;/于工/:/,、;/夕EC、,、;/于工/:/,、;/夕EC-600JD等。作為本發(fā)明中能夠使用的碳原纖維,是指美國專利4663230號說明書、美國專利5165909號7>凈艮、美國專利5171560號公才艮、美國專利5578543號說明書、美國專利5589152號說明書、美國專利5650370號說明書、美國專利6235674號iJL明書等所述的纖維直徑小于75nm的形成中空結(jié)構(gòu)的分支少的碳系纖維。另外,以lpm以下的間距的螺旋狀巻繞一周的巻狀形狀的碳系纖維。作為市售的碳系纖維,可以列舉出能夠從八^^!i才:x年亇夕UV7,y夕一于^3于/W土購買的碳原纖維(BN原纖維)。作為本發(fā)明中能夠使用的碳光纖,可以列舉出聚丙烯腈系碳光纖、人造纖維系碳光纖、木質(zhì)素系碳光纖、湯青系碳光纖等。它們可以單獨(dú)使用,也可以并用2種以上。本發(fā)明中的導(dǎo)電性碳系填料的優(yōu)選配合量,相對于聚酰胺、聚苯醚的合計(jì)量100質(zhì)量%,在0.3~3質(zhì)量%的范圍內(nèi)。更優(yōu)選為0.3~2質(zhì)量%。關(guān)于這些導(dǎo)電性碳系填料的添加方法,沒有特別的限定,可以列舉出,在聚酰胺和聚苯醚的熔融混合物中添加該填料進(jìn)行熔融混煉的方法;以在聚酰胺中預(yù)先配合了該填料的母煉膠的形態(tài)添加的方法等。特別地優(yōu)選以在聚酰胺中配合了該填料的母煉膠的形態(tài)添加。在該填料為碳原纖維的的情況下,作為母煉膠,可以使用能夠從八一才7斧卞夕y7卜0夕一于、乂3于^社購買的聚酰胺66/碳原纖維母煉膠(商品名Polyamide66withFibrilTMNanotubesRMB4620-00:碳原纖維量20%)。作為這些母煉膠中的導(dǎo)電性碳系填料的量,在將母煉膠記4故100質(zhì)量%時,導(dǎo)電性碳系填料的量優(yōu)選為5~25質(zhì)量%。作為這些母煉膠的制造方法的例子,可以列舉出,使用在上游側(cè)具有l(wèi)個供給口、在下游側(cè)具有1個以上的供給口的雙螺桿擠出機(jī),由上游側(cè)供給聚酰胺,由下游側(cè)添加導(dǎo)電性碳系填料進(jìn)行熔融混煉的制造方法;由上游側(cè)供給聚酰胺的一部分,由下游側(cè)同時添加剩余的聚酰胺和導(dǎo)電性碳系填料進(jìn)行熔融混煉的制造方法。另外,作為制造這些母煉膠時的加工機(jī)械的設(shè)定溫度,沒有特別的限定,優(yōu)選240~350"C的范圍。更優(yōu)選240~300"C的范圍、進(jìn)一步優(yōu)選240~280'C的范圍。在本發(fā)明中,除了上述的成分之外,可以根據(jù)需要在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)添加附加的成分。附加的成分的例子列舉如下。用于提高無機(jī)填充材料與樹脂的親和性的公知的粘結(jié)性改良劑、阻燃劑(卣化的樹脂、聚硅氧烷系阻燃劑、氫氧化鎂、氫氧化鋁、有機(jī)磷酸酯化合物、多磷酸銨、紅磷等)、顯示防止滴落的效果的氟系聚合物、增塑劑(油、低分子量聚烯烴、聚乙二醇、脂肪酸酯類等)和三氧化銻等的阻燃助劑、抗靜電劑、各種過氧化物、硫化鋅、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑等。作為用于獲得本發(fā)明的組合物的具體的加工機(jī)械,可以列舉出例如單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、輥、捏合機(jī)、/,^o夂一:/,7卜y,7(BrabenderPlastograph)、班伯里混合器等。其中優(yōu)選雙螺桿擠出機(jī),特別優(yōu)選具有上游側(cè)供給口和1個以上的下游側(cè)供給口的螺桿直徑25mm以上、L/D為30以上的雙螺桿擠出機(jī),最優(yōu)選螺桿直徑45mm以上、L/D為30以上的雙螺桿擠出機(jī)。對此時的加工機(jī)械的料筒設(shè)定溫度沒有特別的限定,可以從通常240~360C中任意選擇能夠獲得合適的組合物的條件。這樣獲得的本發(fā)明的組合物,可以通過目前公知的各種方法、例如注射成型來成型為各種部件的成型體。這些各種部件,可適合用于例如以繼電器塊材料為代表的摩托車.汽車的電子部件;IC盤的材料,用于各種唱片機(jī)等的底盤、盒等的電或電子部件;用于各種計(jì)算機(jī)及其配件等的OA部件或機(jī)械部件;以摩托車罩、汽車的緩沖器'擋泥板'車門面板'各種束帶'徽章'外門把手'門鏡殼'車輪蓋車頂縱梁及其支撐材料阻流板為代表的外部部件;和儀表板、控制箱、車內(nèi)裝飾等為代表的內(nèi)部部件等。實(shí)施例下面通過實(shí)施例和比較例來進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明,但是本發(fā)明不限于這些實(shí)施例所示的內(nèi)容。(使用的原料)(1)聚酰胺6,6(下面簡記為PA)(l-l)聚酰胺6,6(下面簡記為PA-1)向含有1600kg聚酰胺66形成成分(六亞曱基二胺與己二酸的等摩爾鹽)的50重量%水溶液中,配合乙酸828g和六亞曱基二胺828g作為封端劑,進(jìn)而配合次磷酸鈉(NaH2P02)的10重量。/。水溶液394g、聚珪氧烷系消泡劑55g,調(diào)制出混合液。將該混合^口入到濃縮槽中,在約50"C的溫度條件下混合,用氮?dú)庵脫Q。然后將該混合液的溫度從約5ox:升溫至約150"C。為了將此時的濃縮槽內(nèi)的壓力以表壓計(jì)保持為約0.05~0.15MPa,在將水排出到體系外的同時,繼續(xù)加熱,將該混合液的濃度濃縮至約80%。將所獲得的濃縮溶液移送到高壓釜中,將該濃縮溶液的溫度從150X:升溫至約220X:,使高壓釜內(nèi)的壓力以表壓計(jì)上升至約1.77MPa。然后,將溫度從約220。C升溫至約260*C,并且在將水排出到體系外的同時進(jìn)行加熱,以使將壓力保持在約1.77MPa。最后將溫度升溫至約280"C,同時將壓力緩慢降至大氣壓。用氮?dú)鈱⒏邏焊獌?nèi)加壓,將生成的聚合物以條狀從下部噴嘴排出,水冷卻,切割,獲得顆粒。獲得的顆粒在氮?dú)饬髦性?50'C的條件下干燥60分鐘,獲得具有下述的粘度值、磷元素濃度、銅元素濃度的聚酰胺。粘度值141(依據(jù)ISO307在96。/。硫酸中測定)磷元素10ppm銅元素Oppm(1-2)聚酰胺6,6(下面簡記為PA-2)使次磷酸鈉(NaH2P02)的10重量%水溶液的配合量為2957g,除此之外,用與實(shí)施例1同樣的方法實(shí)施,獲得下述的聚酰胺。粘度值141(依據(jù)ISO307在96。/。硫酸中測定)磷元素75ppm銅元素Oppm(1-3)聚酰胺6,6(下面筒記為PA-3)用與實(shí)施例1同樣的方法實(shí)施,獲得下述的聚酰胺。其中,次磷酸鈉(NaH2P02)的10重量%水溶液的配合量為5914g。另夕卜,在聚合時添加碘化銅,以使聚酰胺中的碘化銅的濃度變?yōu)?70ppm。粘度值141(依據(jù)ISO307在96。/。硫酸中測定)磷元素150ppm銅元素90ppm(1-4)聚酰胺6,6(下面筒記〗故PA-4)不配合次磷酸鈉(NaH2P02)水溶液,除此之外,用與實(shí)施例1同樣的方法實(shí)施,獲得下述的聚酰胺。粘度值141(依據(jù)ISO307在96。/。硫酸中測定)磷元素0ppm銅元素0ppm(1-5)聚酰胺6,6(下面簡記做PA-5)向^^有1600kg的聚酰胺66形成成分(六亞曱基二胺與己二酸的等摩爾鹽)的50重量%水溶液中配合乙酸828g和六亞甲基二胺828g作為封端劑,進(jìn)而配合粉末的次磷酸鈉138g、碳酸氬鉀345g、聚珪氧烷系消泡劑55g,來調(diào)制混合液。將該混合液加入到濃縮槽中,在約5ox:的溫度ih^下混合,用氮?dú)庵脫Q。以后的操作與實(shí)施例1同樣實(shí)施,獲得下述的聚酰胺。粘度值141(依據(jù)ISO307在96。/。硫酸中測定)磷元素35ppm銅元素0ppm(1-6)聚酰胺6,6(下面簡記做PA-6)將含有聚酰胺66形成成分(六亞曱基二胺與己二酸的等摩爾鹽)的50重量%水溶液從40'C預(yù)熱至lOOt:。然后以約3000Kg/小時的速度用注入到連續(xù)法聚合用的濃縮-反應(yīng)裝置中,在將7JC排出到體系外的同時,在從200X:到270'C的溫度下將該溶液的濃度濃縮至約90%,以使該裝置內(nèi)的壓力以表壓計(jì)保持為約0.1~0.5MPa。然后,將該濃縮液排出到閃蒸器中,將壓力緩慢降至大氣壓。移送到下面的聚合容器中,在約280X:的溫度、大氣壓以下的條件下保持,進(jìn)行聚合工序。然后,將生成的聚合物從噴嘴擠出,形成條狀,冷卻,切割成顆粒,獲得下述的聚酰胺。其中,在該連續(xù)法的聚合中,在聚酰胺形成成分水溶液中配合次磷酸鈉水溶液,另外,在聚合工序中的聚酰胺中配合乙酸釣。次磷酸鈉和乙酸鉤的配合量為,在聚酰胺中的濃度分別達(dá)到100ppm和500ppm。粘度值141(依據(jù)ISO307在96。/。硫酸中測定)碌元素35ppm銅元素Oppm(1-7)聚酰胺6,6(下面簡記做PA-7)在含有1600kg的聚酰胺66形成成分(六亞曱基二胺與己二酸的等摩爾鹽)的50重量%水溶液中,配合乙酸828g和六亞甲基二胺828g作為封端劑,進(jìn)而配合鋁酸鈉((Na20)x(Al302)y(X+Y-l且Y/X-0.59))的38重量%的水溶液726g、次磷酸鈉(NaH2P02)的10重量°/。水溶液1380g、聚硅氧烷系消泡劑55g,調(diào)制混合液。將該混合液加入到濃縮槽中,在約50"C的溫度條件下混合,用氮?dú)庵脫Q。以后的操作與實(shí)施例1同樣實(shí)施,獲得下述的聚酰胺。粘度值141(依據(jù)ISO307在96。/?!沽鹚嶂袦y定)辨元素35ppm銅元素0ppm(1-8)聚酰胺6,6(下面筒記做PA-8)使鋁酸鈉((Na20)x(A1302)y(X+Y-l且Y/X-0.59))的38重量。/。的水溶液726g改變?yōu)榉勰╀X酸鈉((Na20)x(A1203)Y(X+Y=liLY/X=0.81))550g,除此之外,與(1-7)同樣實(shí)施,獲得下述的聚酰胺。粘度值141(依據(jù)IS0307,在96%」琉酸中測定)磷元素35ppm銅元素0ppm(2)聚苯醚(下面簡記做PPE)聚(2,6-二曱基-1,4-亞苯基醚)比濃粘度0.52dl/g、(0.5g/dl、氯仿'溶液、30C測定)(3)彈性體聚苯乙烯-氯化聚丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物(下面簡記做SEBS)商品名夕卜乂G1651(夕卜V求y7—社制)(4)聚苯乙烯(下面簡記做GPPS)商品名聚苯乙烯685(PS^卞/《乂社制)(5)無機(jī)填充材料(5-1)玻璃纖維(下面筒記做GF)商品名CS-03-MA-FT2A(旭:7y一^一歹,7社制)(6)導(dǎo)電性碳系填料商品名y、;/于工/:/,、乂夕EC-600JD(y、;/于工:/:/,、;/夕0夕一于、>3于々社制)(下面簡記做CB)使用在上游側(cè)和下游側(cè)各具有1個供給口的雙螺桿擠出機(jī),在料筒溫度設(shè)定為270X:的條件下,通過上游側(cè)供給口供給90質(zhì)量份的聚酰胺66(PA-4),進(jìn)行熔融后,通過下游側(cè)供給口添加10質(zhì)量份的導(dǎo)電性碳系填料,進(jìn)行熔融混煉,制作母煉膠。(下面筒記做PA/CB-MB)(7)馬來酸酐(下面簡記做MAH)商品名CRYSTALMAN-AB(日本油脂社制)(評價方法)下面對評價方法進(jìn)行闡述。<金屬分析>組合物中以及聚酰胺中的磷的定量,使用ThermoJarrellAsh制IRIS/IP裝置,通過高頻電感耦合等離子(ICP)發(fā)光分析,在波長213.618(rnn)下定量。其它金屬元素也同樣,在各自的特性波長下定量。<顆粒的水分率調(diào)整>使用干燥機(jī)將實(shí)施例以及比較例中獲得的樹脂組合物顆粒在氮?dú)鈿夥障?、?0"C干燥24小時。將干燥的樹脂顆粒密閉在鋁防濕袋中,在23匸放置24小時。此時的樹脂顆粒的水分率約為200ppm。將該顆粒放置在23"C、50RH。/。的恒溫恒濕室中,在經(jīng)過20分鐘、45分鐘后,分別再次密封在鋁防濕袋中,在23。C放置24小時。此時的樹脂顆粒的水分率分別為約500ppm、約1200ppm。〈熔體流動速率(MFR)>對于調(diào)節(jié)了水分率后的顆粒,依據(jù)ASTMD1238,測定280*C、5kg負(fù)荷下的MFR。<AMFR>對樹脂組合物中的水分率為約200ppm約1200ppm的范圍的至少3種具有不同水分率的顆粒,測定MFR,將測定出的MFR的值繪制在顯示MFR與水分率的關(guān)系的曲線圖上,將該圖用最小二乘法近似而獲得直線,根據(jù)所獲得的直線的斜率來獲得每100ppm的水分率的MFR的差,由此獲得緒FR。<銀紋>使用顆粒2(7JC分約500ppm),使用東芝IS-80EPN成型機(jī)(熔融樹脂溫度i殳定為280匸、才莫具溫度"i殳定為80'C),成型為卯x50x2.5mm的平板成型片。成型條件為注射速度700mm/秒、保壓40MPa、注射時間+保壓時間的合計(jì)為IO秒、冷卻時間為15秒。首先注射10次進(jìn)行成型,然后4吏成型機(jī)停止20分鐘,然后重新開始成型,目視J見察最初的5次注射的平板成型片,數(shù)出能觀察到銀紋的成型片的張數(shù)。<涂布粘結(jié)性試驗(yàn)>試驗(yàn)片的制作,使用注射成型機(jī)(日精樹脂工業(yè)(抹)制FS80S),料筒溫度305'C、模具溫度80X:、充填時間1秒,制作10cmxlOcm(厚度2mm)的平板。涂布粘結(jié)性的測定是對在204"C熱暴露40分鐘后的平板實(shí)施的。使用自動噴涂裝置,調(diào)整涂膜厚度為20jam,實(shí)施涂布。涂料使用丙烯酸聚氨酯系涂料(才y^y電氣社制、OP-Z-NY)。噴涂后在150r的溫度下實(shí)施20分鐘的烘烤。在實(shí)施涂布后、在溫度23"C、濕度50%的環(huán)境下靜置,在24小時后、在2cmx2cm的范圍內(nèi)用切刀切成柵格狀,4吏一個格子為2mm見方的四方形,(共計(jì)100格)、用膠帶貼附,實(shí)施一口氣剝離的涂膜剝離試驗(yàn)。說明書第30/33頁測定100格中的進(jìn)行剝離試驗(yàn)后沒被剝離仍殘留的柵格數(shù)。[實(shí)施例1~12、比較例1~3]使用從擠出機(jī)上游側(cè)起第1個機(jī)筒中具有上游側(cè)供給口、在笫6個機(jī)筒中具有下游側(cè)供給口,L/D(擠出機(jī)的料筒的長度/擠出機(jī)的料筒直徑)-44(機(jī)筒數(shù)11)的雙螺桿擠出機(jī)[ZSK-40:y才乂社制(德國)],將從上游側(cè)供給口到下游側(cè)供給口的跟前設(shè)定為320"C,從下游側(cè)供給口到模頭設(shè)定為280X:,螺桿旋轉(zhuǎn)數(shù)300rpm、吐出量60kg/小時,按照表1所述的比例,從上游側(cè)供給口供給PPE、SEBS、GPPS、MAH,進(jìn)行熔融混煉后,從下游側(cè)供給口供給PA、NaH2P02,制作樹脂組合物顆粒。在調(diào)節(jié)所獲得的樹脂組合物的水分后,評價MFR和銀紋。另外,物性值與組成一起記載在表i以;M^2中。[實(shí)施例13~16、比較例4]使用從在擠出機(jī)上游側(cè)第1個機(jī)筒中具有上游側(cè)供給口、在第6個機(jī)筒中具有下游側(cè)第l供給口,第8個機(jī)筒中具有下游側(cè)第2供給口,L/D(擠出機(jī)的料筒的長度/擠出機(jī)的料筒直徑)=44(機(jī)筒數(shù)ll)的雙螺桿擠出機(jī)[ZSK-40:^入y才:/社制(德國)],將從上游側(cè)供給口到下游側(cè)第1供給口的跟前設(shè)定為320。C、將從下游側(cè)第1供給口到模頭設(shè)定為280n,螺桿旋轉(zhuǎn)數(shù)300rpm、吐出量60kg/小時,從上游側(cè)供給口供給PPE、SEBS、MAH,進(jìn)行熔融混煉后,從下游側(cè)第1供給口供給PA、PA/CB-MB。進(jìn)而,從下游側(cè)第2供給口供給GF。按照表2記載的比例那樣,制作樹脂組合物顆粒。在對所獲得的樹脂組合物調(diào)整水分后,進(jìn)行MFR和銀紋評價。另外,對配合了導(dǎo)電性碳系填料的樹脂組合物,評價成型后的涂布粘結(jié)性。另外,物性值與組成一起記載在表3中。表l擠出機(jī)的供給位置成分單位實(shí)施例l實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4實(shí)施例5實(shí)施例6實(shí)施例7實(shí)施例8實(shí)施例9實(shí)施例10實(shí)施例11實(shí)施例12樹脂組成上游側(cè)供給口PPE重量份404040404040404040404035MAH0.30.30.30.30.30.30.30.30.30.30.30.3SEBS1010101010101010,010to10OPPS5下游側(cè)供給口PA-1幼3020205040PA-220730PA-3101010PA-440433050101010PA-540PA-840PA-740NaHtPO,0加5磷相對于(A)-(D);0"^t100質(zhì)量K的^j191518522551814"1420銅相對于組合物總量IOO質(zhì)量的含量ppm90000000009多價金屬的種類含量---—一---Ca1.26Al0.76-一價金屬的種類含量0.020,49Na0.59Na0-17Na0.07NaO加Na0."Na0.57Na,K1.46Na0.48Na,.760.02fe酸金屬鹽的(Y/X)--一一---一-一0.59-測定結(jié)果顆粒1的MFR(水分率測定值)(ppm〉20(卿20(200)18('柳21圃22(190)19(180)22卿21歸20(210)20(200)21(210)23(200)顆粒2的MFR(水分率測定值)22(4S0)22(510)20(咖)23(510)23(柳)22(520)24(490〉23(4抑)21(柳〉2122c鄉(xiāng))25幽顆粒3的MFR(水分率測定值)(ppm)24("的)25(1210)23"2加)27(11恥〉28(,250)27(1250)29("卯)28(1220)23(1170)23("抑)24"2加幼(1210)AMFR0.38o.0."0.590.620.7B0.700.700.300.300.30O加銀紋張0/50/50/50/51/50/50/51/50/50/50/50/5表2<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>工業(yè)可利用性根據(jù)本發(fā)明,可以提供在寬的水分率范圍內(nèi)的熔體流動速率的變化少、在成型機(jī)內(nèi)的滯留穩(wěn)定性優(yōu)異的聚酰胺-聚苯醚合金樹脂組合物和由該樹脂組合物形成的成型體。其可以用于電.電子部件、OA部件、車輛部件、機(jī)械部件等的寬的領(lǐng)域。特別可以適合用于需要大型成型品的汽車等的外裝部件。權(quán)利要求1.一種樹脂組合物,是含有(A)聚酰胺、(B)聚苯醚、(C)彈性體以及(D)選自磷酸類、亞磷酸類、次磷酸類、磷酸金屬鹽類、亞磷酸金屬鹽類、次磷酸金屬鹽類以及磷酸酯類中的1種以上的磷化合物的樹脂組合物,其特征在于,在該樹脂組合物中,相對于(A)~(D)成分的合計(jì)100質(zhì)量%,含有1~35ppm的磷元素。2.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其特征在于,(D)成分為選自磷酸金屬鹽類、亞磷酸金屬鹽類、次磷酸金屬鹽類中的l種以上的磷化合物。3.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其特征在于,(D)成分是選自磷酸、亞磷酸、次磷酸中的1種以上的磷化合物與選自周期表第1族和第2族、錳、鋅、鋁中的l種以上的金屬形成的鹽。4.如權(quán)利要求1~3的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其特征在于,該樹脂組合物中的每100ppm的水分率的熔體流動速率MFR的差△MFR為0.80g/10分鐘以下,其中熔體流動速率MFR是依據(jù)ASTMD1238,在280'C、5kg負(fù)荷下測定的,熔體流動速率的差A(yù)MFR通過下述^作來獲得,即,對該樹脂組合物中的水分率在約200ppm~約1200ppm的范圍的至少3種具有不同的水分率的顆粒測定MFR,將測定出的MFR的值繪制在顯示MFR與水分率的關(guān)系的曲線圖上,將該圖用最小二乘法近似而獲得直線,根據(jù)所獲得的直線的斜率來獲得每100ppm的水分率的MFR的差。5.如權(quán)利要求1~4的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其特征在于,(D)成分預(yù)先配合在(A)成分中。6.如權(quán)利要求5所述的樹脂組合物,其特征在于,(D)成分是在(A)成分的聚合時被添加的。7.如權(quán)利要求1~6的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其特征在于,(A)成分是磷元素的濃度不同的2種以上的聚酰胺的混合物。8.如權(quán)利要求7所述的樹脂組合物,其特征在于,(A)成分是(A-l)與(A-2)的混合物,其中,(A-l)是含有35ppm~250ppm的磷元素的聚酰胺,(A-2)是含有0ppm以上、且小于35ppm的磷元素的聚酰胺。9.如權(quán)利要求1~8的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其特征在于,進(jìn)而含有(El)和/或(E2),其中(El)是選自氧化物、碳酸鹽、醇鹽、碳酸氫鹽和氫氧化物中的周期表第IA族堿,(E2)是選自金屬的羧酸鹽和金屬的水溶性化合物中的多價金屬化合物,所述金屬的羧酸鹽是選自IIA族、鋅以及鋁中的l種以上的金屬的羧酸鹽,所述金屬的水溶性化合物是選自IIA族、鋅以及鋁中的1種以上的金屬的水溶性化合物。10.如權(quán)利要求9所述的樹脂組合物,其特征在于,(El)周期表第IA族堿是選自碳酸氫鈉、碳酸氬鉀、氫氧化鉀以及氫氧化鈉中的至少一種的化合物。11.如權(quán)利要求9所述的樹脂組合物,其特征在于,(E2)多價金屬化合物是選自金屬的羧酸鹽、金屬的鹵化物和金屬的硝酸鹽中的化合物,其中,所述金屬的羧酸鹽是選自IIA族、鋅以及鋁的1種以上的金屬的羧酸鹽,所述金屬的鹵化物是選自IIA族、鋅以及鋁的l種以上的金屬的卣化物,所述金屬的硝酸鹽是選自IIA族、鋅以及鋁中的l種以上的金屬的硝酸鹽。12.如權(quán)利要求9~11的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其特征在于,該樹脂組合物含有(D)磷化合物和(El)周期表第IA族堿和/或(E2)多價金屬化合物,并且,多價金屬與一價金屬的摩爾數(shù)之和、與磷(P)元素的摩爾數(shù)的比、即(多價金屬的摩爾數(shù)+—價金屬的摩爾數(shù))/(P的摩爾數(shù))的值為大于l、且小于等于8。13.如權(quán)利要求9~12的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其特征在于,(D)成分和(El)成分和/或(E2)成分預(yù)先添加配合到(A)成分中。14.如權(quán)利要求1~8的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其特征在于,進(jìn)而含有(F)通式(M20)x(A1203)Y(X+Y=l、并且M為周期表第1族金屬元素)所示的可溶性鋁酸金屬鹽類。15.如權(quán)利要求14所述的樹脂組合物,其特征在于,(F)可溶性鋁酸金屬鹽類是通式(Na20)x(A1203)Y(X+Y-l,并且0.35《Y/X《1.25)所示的鋁酸鈉。16.如權(quán)利要求14或15所述的樹脂組合物,其特征在于,該樹脂組合物中的Al金屬與一價金屬的摩爾比(Al金屬的摩爾數(shù)/一價金屬的摩爾數(shù))為0.10~1.0。17.如權(quán)利要求14~16的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其特征在于,(D)成分和(F)成分預(yù)先添加配合在(A)成分中。18.如權(quán)利要求1~17的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其特征在于,該樹脂組合物進(jìn)而含有卣化堿金屬化合物和/或銅化合物。19.如權(quán)利要求18所述的樹脂組合物,其特征在于,相對于該樹脂組合物的總量100質(zhì)量%,含有1100ppm銅元素。20.如權(quán)利要求1~19的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其特征在于,(A)聚酰胺是脂肪族聚酰胺。21.如權(quán)利要求1~19的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其特征在于,(B)聚苯醚是聚(2,6-二曱基-1,4-亞苯基醚)和/或2,6-二甲基-1,4-苯酚與2,3,6-三曱基-l,4-苯酚的共聚物。22.如權(quán)利要求1~21的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其特征在于,進(jìn)而含有(G)苯乙烯系聚合物。23.如權(quán)利要求1~22的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其特征在于,進(jìn)而含有(H)無機(jī)填充材料。24.如權(quán)利要求23所述的樹脂組合物,其特征在于,(H)無機(jī)填充材料為選自玻璃纖維、滑石、粘土、硅灰石、二氧化鈦中的l種以上。25.如權(quán)利要求124的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其特征在于,(C)彈性體是由以芳香族乙烯基化合物為主體的聚合物嵌段和以共扼二烯化合物為主體的聚合物嵌段構(gòu)成的嵌段共聚物的氳化物。26.如權(quán)利要求1~25的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其特征在于,進(jìn)而含有(I)導(dǎo)電性碳系填料,該導(dǎo)電性碳系填料選自碳原纖維和炭黑中的1種以上。27.—種注射成型體,由權(quán)利要求l~26的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物形成。全文摘要本發(fā)明提供一種樹脂組合物和由該樹脂組合物形成的成型體,樹脂組合物的特征在于,含有(A)聚酰胺、(B)聚苯醚、(C)彈性體以及(D)選自磷酸類、亞磷酸類、次磷酸類、磷酸金屬鹽類、亞磷酸金屬鹽類、次磷酸金屬鹽類以及磷酸酯類中的1種以上的磷化合物,相對于(A)~(D)成分的合計(jì)100質(zhì)量%,含有1~35ppm的磷元素。其可以用于電·電氣部件、OA部件、車輛部件、機(jī)械部件等的寬領(lǐng)域。特別適合用于需要大型成型品的外裝部件。文檔編號C08L77/00GK101163746SQ20058004945公開日2008年4月16日申請日期2005年9月28日優(yōu)先權(quán)日2005年4月13日發(fā)明者寺田和范,野田和彌申請人:旭化成化學(xué)株式會社