專利名稱：熱塑性彈性體組合物粉末，用該粉末的粉末成型方法以及成型制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及熱塑性彈性體組合物粉、使用該粉的粉末成型方法以及將其進(jìn)行粉末成型得到的成型制品。更詳細(xì)地說(shuō)，本發(fā)明涉及，含有以聚烯烴類樹脂及橡膠質(zhì)聚合物作為必須成分的熱塑性彈性體組合物的粉碎物中，配合特定量的特定的微細(xì)粉末使粉末流動(dòng)性優(yōu)異，從而可制成幾乎不產(chǎn)生氣孔和缺陷的復(fù)雜形狀的成型制品，并且，即使使其彎曲也難以產(chǎn)生泛白現(xiàn)象的熱塑性彈性體組合物粉、使用該粉的粉末成型方法以及用該粉制得的成型制品。
背景技術(shù)：
原先，采用表面有皮縐、壓紋等復(fù)雜圖案的片狀成型制品作為汽車內(nèi)裝飾零件等的表面材料使用。對(duì)這樣的成型制品，有人提議(例如，特開平5-1183號(hào)公報(bào)及特開平5-5050號(hào)公報(bào))是把烯烴類熱塑性彈性體粉碎得到的粉進(jìn)行粉末成型而制成的成型制品作為以往的氯乙烯類樹脂成型制品的替代品。但是，由于這種熱塑性彈性體粉碎得到的粉末，其粉體流動(dòng)性不充分，在制造復(fù)雜形狀的成型制品，例如，具有狹窄而高的凸部的成型制品等時(shí)，在該凸部發(fā)生缺陷和氣孔等問(wèn)題。
而且，把這種熱塑性彈性體粉碎得到的粉加以粉末成型所制成的成型制品，在彎曲時(shí)產(chǎn)生泛白現(xiàn)象，以及在制造具有復(fù)雜形狀的成型制品時(shí)，在把該成型制品從模具中取出，或在把該成型制品貼在基體材料上之前對(duì)該成型制品加以預(yù)賦形時(shí)，該成型制品的彎曲部位易產(chǎn)生泛白現(xiàn)象。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供熱塑性彈性體組合物粉，以及用該粉制得的成型制品，該粉是在含有以聚烯烴類樹脂及橡膠質(zhì)聚合物作為必須成分的熱塑性彈性體組合物的粉碎物中，配合了特定量的特定的微細(xì)粉體而構(gòu)成的，該粉體流動(dòng)性優(yōu)異，故可以制造幾乎不產(chǎn)生針孔和缺陷等復(fù)雜形狀的成型制品，該成型制品即使彎曲也難以產(chǎn)生泛白現(xiàn)象。
也就是說(shuō)，本發(fā)明的第1項(xiàng)發(fā)明涉及的熱塑性彈性體組合物粉，其構(gòu)成是，對(duì)下述(a)100份(重量)，含有(b)10～250份(重量)，在250℃下的復(fù)數(shù)動(dòng)態(tài)粘度η*(1)為1.5×105泊以下，并且，牛頓粘性指數(shù)n為0.67以下的熱塑性彈性體組合物的粉碎物100份(重量)中，配合下述(c)0.1～5份(重量)。
(a)聚烯烴類樹脂；(b)橡膠質(zhì)聚合物，與(a)混煉得到的組合物，在測(cè)定該組合物的固體粘彈性得到的tanδ(介質(zhì)損耗角正切)-溫度關(guān)系曲線上，在-70℃～30℃的溫度范圍內(nèi)，在與(a)的tanδ峰溫度和(b)的tanδ峰溫度均不相同的溫度下給出新的單一的tanδ峰；(c)初級(jí)粒徑為300nm以下的微細(xì)粉體。
另外，第2項(xiàng)發(fā)明涉及的熱塑性彈性體組合物粉，其構(gòu)成是，除上述(a)、(b)外，還含有顏料(d)的熱塑性彈性體組合物粉碎物中，配合了上述(c)。通過(guò)顏料(d)的添加，可以提高所得成型制品的耐溶劑性能。而且，第3項(xiàng)發(fā)明涉及的是采用上述第1項(xiàng)或第2項(xiàng)發(fā)明的熱塑性彈性體組合物粉的粉末成型方法。
另外，第四項(xiàng)發(fā)明涉及用上述第一項(xiàng)或第二項(xiàng)發(fā)明的熱塑性彈性體組合物粉進(jìn)行粉末成型得到的成型制品。


圖1為存放熱塑性彈性體粉的容器和搪塑成型用的模具斷面示意圖。
圖2為搪塑成型用的模具正視圖。
圖3為成型制品的斷面圖。
1.搪塑成型用的模具；2.容器；3.熱塑性彈性體粉；4.旋轉(zhuǎn)軸；5.成型制品；A.成型制品的凸部；B.成型制品的凸部；C.成型制品的凸部。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明所用的成分(a)為聚烯烴類樹脂，是從具有高結(jié)晶性的烯烴均聚物或2種以上烯烴的共聚物中選擇的至少1種。作為該烯烴，可以舉出，一般的乙烯及碳原子數(shù)3～20個(gè)的α-烯烴，優(yōu)選乙烯及丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等碳原子數(shù)3～8個(gè)的α-烯烴。該(a)的結(jié)晶度，優(yōu)選50％以上。(a)的實(shí)例，可以舉出，聚乙烯、聚丙烯、聚(1-丁烯)、丙烯和乙烯的共聚物、丙烯和其他的α-烯烴(例如，1-丁烯等)的共聚物。在(a)為丙烯-乙烯共聚物或丙烯-1-丁烯共聚物的情況下，本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物，從給予成型制品優(yōu)異的柔軟性考慮是更優(yōu)選的。這種場(chǎng)合，乙烯或其他α-烯烴單元的含量一般在25％(重量)以下。當(dāng)超過(guò)25％(重量)時(shí)，所得到的成型制品的耐熱性降低。
另外，也可以采用選自乙烯及該α-烯烴的2種以上單體，分2個(gè)以上階段進(jìn)行共聚所得到的共聚物。例如，在第一階段使丙烯均聚，在第二階段，使丙烯和乙烯，或與丙烯以外的α-烯烴進(jìn)行共聚所得到的共聚物。
還有，從用粉末成型法得到的成型制品的強(qiáng)度的觀點(diǎn)考慮時(shí)，按照J(rèn)IS K-7210，于230℃、荷重2.16kgf測(cè)得的熔體流動(dòng)速率(MFR)，通常為20～500g/10分，優(yōu)選50～300g/10分，特別優(yōu)選的為100～300g/10分。
本發(fā)明中使用的成分(b)為橡膠質(zhì)聚合物，且是，其和(a)混煉得到的組合物，在測(cè)其固體粘彈性得到的tanδ-溫度關(guān)系曲線上，在-70℃～30℃的溫度范圍內(nèi)，在與(a)的tanδ峰溫度及(b)的tanδ峰溫度均不同的溫度下給出新的單一的tanδ峰的橡膠質(zhì)聚合物。
作為(b)，可以舉出，共軛二烯類橡膠質(zhì)聚合物以及其加氫物，即加氫共軛二烯類橡膠質(zhì)聚合物；含有乙烯單元及碳原子數(shù)4～20個(gè)的α-烯烴單元，α-烯烴單元的含量在50％(重量)以上的乙烯-α-烯烴類共聚物；含有特定物性的丙烯-丁烯類共聚物；含有特定物性的丙烯-α-烯烴-乙烯類共聚物等。
作為(b)所用的共軛二烯類橡膠質(zhì)聚合物，可用共軛二烯聚合物橡膠或共軛二烯類共聚物橡膠。
所謂共軛二烯聚合物橡膠，是指至少1種共軛二烯均聚或共聚形成的聚合物橡膠。作為共軛二烯的例子，例如，可以舉出，丁二烯、異戊二烯、戊二烯、2，3-二甲基丁二烯等碳原子數(shù)4～8個(gè)的共軛二烯。
作為共軛二烯聚合物橡膠的例子，可以舉出聚丁二烯、聚異戊二烯、聚戊二烯以及丁二烯-異戊二烯共聚物等。
所謂共軛二烯類聚合物橡膠，可舉出，與上述同樣的共軛二烯和該共軛二烯以外的單體的共聚物橡膠。作為共軛二烯以外的單體，例如，可以舉出，乙烯基芳香化合物、乙烯基酯化合物、乙烯性不飽和羧酸酯化合物和乙烯基腈化合物等，其中，乙烯基芳香化合物是優(yōu)選的。
乙烯基芳香化合物也可以是其乙烯基的1位或2位被甲基等烷基取代的化合物。作為乙烯基芳香化合物的例子，可以舉出，苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等碳原子數(shù)8～12個(gè)的乙烯基芳香化合物。作為乙烯基酯化合物，可舉出醋酸乙烯酯等。作為乙烯性不飽和羧酸酯化合物，可舉出，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯等。作為乙烯基腈化合物，可舉出，丙烯腈和甲基丙烯腈等。
作為共軛二烯類共聚物橡膠，可以舉出，例如，丁二烯-苯乙烯共聚物橡膠、異戊二烯-苯乙烯共聚物橡膠、丁二烯-對(duì)甲基苯乙烯共聚物橡膠等共軛二烯-乙烯基芳香族化合物共聚物橡膠、丁二烯-醋酸乙烯共聚物等共軛二烯-乙烯酯化合物共聚物橡膠、丁二烯-甲基丙烯酸共聚物橡膠、丁二烯-丙烯酸甲酯共聚物等共軛二烯-乙烯性不飽和羧酸酯化合物共聚物橡膠、丁二烯-丙烯腈共聚物等共軛二烯-乙烯基腈化合物共聚物橡膠等。
所謂加氫共軛二烯類橡膠，是指把上述共軛二烯聚合物橡膠或共軛二烯類共聚物橡膠加氫，制成的加氫共軛二烯聚合物橡膠或加氫共軛二烯類共聚物橡膠，作為這種加氫共軛二烯類橡膠，可舉出上述的共軛二烯類橡膠的加氫物。
這樣的共軛二烯類共聚物橡膠或加氫共軛二烯類共聚物橡膠，例如，通過(guò)特開平2-36244號(hào)公報(bào)、特開平3-72512號(hào)公報(bào)、特開平7-118335號(hào)公報(bào)、特開昭56-38338號(hào)公報(bào)、特開昭61-60739號(hào)公報(bào)等記載的方法可容易地制造出來(lái)。
還有，共軛二烯類共聚物橡膠或加氫共軛二烯類共聚物橡膠，其中，共軛二烯以外的單體單元含量，通常在50％(重量)以下，優(yōu)選為20％(重量)以下，而且，從可得到具有優(yōu)良的柔軟性的成型制品方面考慮更是理想的。當(dāng)其含量超過(guò)50％(重量)時(shí)，把熱塑性彈性體組合物成型得到的成型制品，在彎曲時(shí)有易泛白的傾向。
在用加氫共軛二烯類橡膠作為(b)時(shí)，具有碳原子數(shù)在2以上的側(cè)鏈的加氫共軛二烯單元數(shù)對(duì)加氫的全部共軛二烯單元數(shù)之比，因聚合時(shí)所用的共軛二烯單體的種類而異，一般為50％以上，理想的為60～95％，更理想的為70～90％。這種比例可通過(guò)1H-NMR測(cè)定來(lái)求出。
共軛二烯類橡膠質(zhì)聚合物及其加氫物的MFR，從采用粉末成型所得到的外觀、強(qiáng)度均優(yōu)異的成型制品這一點(diǎn)考慮，2～200g/10分是理想的，更理想的是5～100g/10分，特別理想的是10～100g/10分。
作為(b)還可以采用，含有乙烯單元及碳原子數(shù)4～20個(gè)的α-烯烴單元，且α-烯烴單元的含量為50％(重量)以上的乙烯-α-烯烴類共聚物橡膠。作為α-烯烴，采用1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等碳原子數(shù)4～8個(gè)的α-烯烴是理想的。還有，該乙烯-α-烯烴類共聚物橡膠，也可以用1，4-己二烯、1，6-辛二烯、二環(huán)戊二烯、2-甲基-2，5-降冰片二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯等非共軛二烯，以及苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯等乙烯基芳香化合物等單體加以共聚的。
該乙烯-α-烯烴類共聚物中的α-烯烴單元的含量，理想的為50～90％(重量)，更理想的為60～90％(重量)。該α-烯烴單元的含量，可從用紅外吸光分光法求出的來(lái)自α-烯烴單元的峰(例如，短支鏈末端甲基的對(duì)稱變角振動(dòng)峰，或支鏈中的亞甲基橫向振動(dòng)峰)的吸光度求出。關(guān)于該α-烯烴單元的含量，例如，在文獻(xiàn)《高分子分析手冊(cè)》，紀(jì)伊國(guó)屋書店發(fā)行，日本分析化學(xué)會(huì)編，第2章，第2.2節(jié)(第587～591頁(yè))，1995年；《化學(xué)的領(lǐng)域》，增刊140號(hào)，赤外·拉曼(ラマン)·振動(dòng)〔II〕現(xiàn)狀和將來(lái)的展望，南江堂發(fā)行，坪井直道等編集，用赤外吸收評(píng)價(jià)聚乙烯的特性(第73～81頁(yè))，1983年中均有記載。
上述乙烯·α-烯烴類共聚物，例如，在特開平3-163088號(hào)公報(bào)、特開平5-194641號(hào)公報(bào)等公開的那樣，可在共催化劑存在下，用金屬配合物作為引發(fā)劑(主催化劑)進(jìn)行聚合得到。
在該金屬配合物(主催化劑)的例子中，包括(叔-丁基酰胺基)二甲基(η5-環(huán)戊二烯基)硅烷二氯化鋯等鋯的配合物，(叔-丁基酰氨基)二甲基(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)硅烷二氯化鈦、(苯基苯胺)(二甲基)(四甲基η5-環(huán)戊二烯基)硅烷二氯化鈦等的鈦配合物。這些配合物可以負(fù)載在氧化鋁、氯化鎂和二氧化硅等載體上使用。
在共催化劑的例子中，包括甲基鋁烷、氫化鋁、鹵代烷基鋁和三烷基鋁等鋁化合物，三(五氟苯基)硼烷、三苯基碳四(五氟苯基)硼烷等含氟路易斯酸。既可以用1種化合物，也可以用2種以上的化合物組合起來(lái)作為共催化劑使用。
通過(guò)采用上述催化劑體系的乙烯-α-烯烴類共聚物橡膠的制造，既聚合一般在溶劑中進(jìn)行。作為溶劑，可以采用，例如正己烷、庚烷、甲苯、乙苯和二甲苯等烴類溶劑。聚合，例如在氮?dú)狻鍤?、氫氣等惰性氣體等氣氛中進(jìn)行。聚合溫度，一般為-30℃～250℃。
這樣的乙烯-α-烯烴類共聚物橡膠的MFR優(yōu)選為2～200g/10分，更優(yōu)選5～100g/10分，特別優(yōu)選10～100g/10分，但是從所得成型制品的外觀、強(qiáng)度優(yōu)異的觀點(diǎn)考慮時(shí)，優(yōu)選采用粉末成型法。
另外，作為(b)成分可用，按照ASTM D 2240測(cè)定的肖氏A硬度在70以下，并且，在70℃的二甲苯溶劑中的特性粘度[η]在0.3dl/g以上的丙烯-丁烯類共聚物，以及按照ASTM D 2240測(cè)定的肖氏A硬度在70以下，并且，在70℃的二甲苯溶劑中的特性粘度[η]在0.3dl/g以上的含丙烯單元、碳原子數(shù)為4～20個(gè)的α-烯烴單元及乙烯單元的丙烯-α-烯烴-乙烯類共聚物。
這樣的丙烯-丁烯類共聚物以及丙烯-α-烯烴-乙烯類共聚物的按照ASTM D 2240測(cè)定的肖氏A硬度在70以下是必要的，但是，在60以下，尤其是在50以下是優(yōu)選的。在硬度超過(guò)70的場(chǎng)合，本發(fā)明的烯烴類熱塑性彈性體組合物粉進(jìn)行粉末成型，所得到的成型制品的柔軟性有變差的傾向。
這樣的丙烯-丁烯類共聚物及丙烯-α-烯烴-乙烯類共聚物的、在70℃下的二甲苯溶劑的特性粘度[η]為0.3dl/g以上是必要的，在0.5dl/g以上是優(yōu)選的。當(dāng)該特性粘度過(guò)低時(shí)，把熱塑性彈性體組合物成型，所得到的成型制品的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)等力學(xué)特性有變差的傾向。還有，特性粘度[η]用烏伯婁德粘度計(jì)測(cè)定70℃下各種濃度的該丙烯-丁烯類共聚物及丙烯-α-烯烴-乙烯類共聚物的二甲苯溶液粘度，依下式(1)求出。
=limC→0(ηSP/C)----(1)]]>
式中，ηSP為溶液的比濃粘度，C為溶液的質(zhì)量濃度。還有，溶液的比粘度可用下式(2)求出。
ηSP＝(η/ηo)-1 (2)η、ηo分別為溶液及溶劑的粘度。
這種丙烯-丁烯類共聚物以及丙烯-α-烯烴-乙烯類共聚物，用差示掃描熱量計(jì)(DSC)測(cè)定時(shí)，結(jié)晶熔化峰及結(jié)晶峰都沒(méi)有的共聚物是優(yōu)選的。在不滿足這樣的條件時(shí)，把烯烴類熱塑性彈性體組合物粉進(jìn)行粉末成型，所得到的成型制品柔軟性變差。
表示這種丙烯-丁烯類共聚物及丙烯-α-烯烴-乙烯類共聚物的分子量分布值(用數(shù)均分子量除重均分子量的值)在3以下，尤其是在2.5以下是優(yōu)選的。在該值超過(guò)3的場(chǎng)合(分子量分布寬)，把烯烴類熱塑性彈性體組合物粉進(jìn)行粉末成型，所得到的成型制品有時(shí)發(fā)生粘著感。分子量分布，例如，可用GPC法(凝膠滲透色譜法)測(cè)定。
在這種丙烯-1-丁烯類共聚物中，1-丁烯的含量為0.5～90％(摩爾)是優(yōu)選的，1～70％(摩爾)是更優(yōu)選的。當(dāng)該含量過(guò)少時(shí)，使本發(fā)明的烯烴類熱塑性彈性體組合物粉進(jìn)行粉末成型，所得到的成型制品柔軟性有變差的情況，另一方面，當(dāng)含量過(guò)多時(shí)，該成型制品的抗刮痕性有變差的情況。
在丙烯-α-烯烴-乙烯類共聚物中，丙烯單元的含量及α-烯烴單元的含量符合下列關(guān)系的是優(yōu)選的。
y/(100-x)≥0.3較優(yōu)選的是y/(100-x)≥0.4更優(yōu)選的是y/(100-x)≥0.5
如在上述范圍之外，把烯烴類熱塑性彈性體組合物粉進(jìn)行粉末成型，所得到的成型制品的柔軟性有時(shí)變差。還有，在上式中，x表示共聚物中丙烯單元的摩爾含量，y表示共聚物中碳原子數(shù)4～20個(gè)的α-烯烴單元的摩爾含量。
丙烯-α-烯烴-乙烯類共聚物中的丙烯含量，特別是在要求耐低溫沖擊性的場(chǎng)合，為90％以下，較優(yōu)選的為80％以下，更優(yōu)選的為70％以下，特別優(yōu)選的為60％以下，最優(yōu)選的為50％以下。當(dāng)離開該范圍時(shí)，烯烴類熱塑性彈性體組合物的耐低溫沖擊性有時(shí)變差。
另外，該丙烯-1-丁烯類共聚物及丙烯-α-烯烴-乙烯類共聚物，是1，4-己二烯、1，6-辛二烯、環(huán)戊二烯、2-甲基-2，5-降冰片二烯和5-亞乙基-2-降冰片烯等非共軛二烯，或苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯等乙烯基芳香化合物，在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)也可以共聚得到的。
在這種丙烯-1-丁烯類共聚物中，丙烯和/或1-丁烯的側(cè)鏈排列，以及丙烯-α-烯烴-乙烯類共聚物中的丙烯單元和/或α-烯烴單元的側(cè)鏈的排列，以無(wú)規(guī)立構(gòu)的構(gòu)造是優(yōu)選的。該排列為無(wú)規(guī)立構(gòu)的構(gòu)造，表示共聚物中丙烯鏈的側(cè)鏈排列為無(wú)規(guī)立構(gòu)，共聚物中1-丁烯或α-烯烴鏈的側(cè)鏈排列為無(wú)規(guī)立構(gòu)，共聚物中的丙烯/1-丁烯復(fù)合鏈或共聚物中丙烯/α-烯烴復(fù)合鏈的側(cè)鏈排列為無(wú)規(guī)立構(gòu)。例如，采用丙烯-1-丁烯類共聚物及丙烯-α-烯烴·乙烯類共聚物聚合時(shí)所用的催化劑體系，在均聚丙烯進(jìn)行聚合的場(chǎng)合，所得到的均聚丙烯使用從13C NMR光譜測(cè)定的屬于丙烯的甲基碳的mm、mr及rr的各信號(hào)強(qiáng)度〔mm〕、〔mr〕及〔rr〕，可以確認(rèn)以下式定義的F(1)值為40～60，優(yōu)選的為43～57，更優(yōu)選的為45～55時(shí)，其結(jié)構(gòu)是所說(shuō)的無(wú)規(guī)立構(gòu)結(jié)構(gòu)。
F(1)＝100×[mr]/([mm]+[mr]+[rr])同樣，關(guān)于該丙烯-1-丁烯類共聚物及丙烯-α-烯烴-乙烯類共聚物結(jié)構(gòu)的確認(rèn)，也是用歸屬于丙烯甲基碳、1-丁烯的支鏈亞甲基碳、1-丁烯的支鏈末端甲基碳等的mm、mr及rr的各信號(hào)強(qiáng)度求出的相當(dāng)于F(1)的值是在上述范圍的無(wú)規(guī)立構(gòu)的結(jié)構(gòu)。該丙烯-1-丁烯類共聚物橡膠以及丙烯-α-烯烴-乙烯類共聚物，不是無(wú)規(guī)立構(gòu)的結(jié)構(gòu)時(shí)，其硬度變高，用熱塑性彈性體組合物粉得到的成型制品，其柔軟性有變差的情況。還有，來(lái)自丙烯單元的甲基碳、來(lái)自1-丁烯單元或α-烯烴單元的支鏈亞甲基碳、來(lái)自1-丁烯單元或α-烯烴單元的支鏈末端甲基碳等的mm、mr、rr的信號(hào)歸屬，可以參考，例如，T.Asakura，Macromolecules，第24卷2334頁(yè)(1991)及紀(jì)伊國(guó)屋書店發(fā)行，新版高分子分析手冊(cè)(1995)。
該丙烯-1-丁烯類共聚物及丙烯-α-烯烴-乙烯類共聚物，可在用下述(A)和，下述(B)和/或下述(C)構(gòu)成的烯烴聚合用催化劑存在下，順利地加以制造。
(A)用下列通式(I)表示的過(guò)渡金屬配合物 (式中，M1表示元素周期表第4族的過(guò)渡金屬原子，A表示元素周期表第16族的原子，J表示元素周期表第14族的原子。Cp1表示有環(huán)戊二烯形陰離子骨架的基團(tuán)。X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6分別獨(dú)立地表示氫原子、鹵原子、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基或2取代的氨基。R1、R2、R3、R4、R5或R6也可以任意結(jié)合成環(huán))。
(B)從下述(B1)～(B3)中選擇的至少1種鋁化合物。
(B1)是用通式E1dAlZ3-d表示的有機(jī)鋁化合物(B2)是具有以通式{-Al(E2)-O-}e表示的結(jié)構(gòu)的環(huán)狀鋁烷(B3)具有以通式E3{-Al(E3)-O-}fAlE32表示的結(jié)構(gòu)的線狀鋁烷(式中，E1、E2及E3分別為烴基，所有的E1、所有的E2及所有的E3，既可以相同也可以相異。Z表示氫原子或鹵原子，所有的Z既可以相同也可以相異。d為0～3的數(shù)，e表示2以上的整數(shù)，f表示1以上的整數(shù))。
(C)下述(C1)～(C3)的任一種硼化合物(C1)以通式BQ1Q2Q3表示的硼化合物(C2)以通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(C3)以通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(式中，B為3價(jià)的原子價(jià)態(tài)的硼原子，Q1～Q4為鹵原子、烴基、鹵代烴基、取代的甲硅烷基、烷氧基或2取代的氨基，它們既可以相同也可以相異。G+為無(wú)機(jī)或有機(jī)陽(yáng)離子，L為中性路易斯堿，(L-H)+為布朗斯臺(tái)德(ブレンステツド，Brfnsted)酸)。
(A)過(guò)渡金屬配合物在通式〔I〕中，用M1表示的過(guò)渡金屬原子，為元素周期表(IUPAC無(wú)機(jī)化學(xué)命名法改訂版，1989)第4族的過(guò)渡金屬元素，例如，鈦原子、鋯原子、鉿原子等。理想的是鈦原子或鋯原子。
在通式〔I〕中，A表示元素周期表第16族的原子，例如氧原子、硫原子、硒原子等，理想的是氧原子。
在通式〔I〕中，J表示元素周期表第14族的原子，例如碳原子、硅原子、鍺原子等，理想的是碳原子或硅原子。
以取代基Cp1表示的具有環(huán)戊二烯形陰離子骨架的基團(tuán)，例如，η5-(取代)環(huán)戊二烯基、η5-(取代)茚基、η5-(取代)芴基等。具體的可舉出，例如，η5-環(huán)戊二烯基、η5-甲基環(huán)戊二烯基、η5-二甲基環(huán)戊二烯基、η5-三甲基環(huán)戊二烯基、η5-四甲基環(huán)戊二烯基、η5-乙基環(huán)戊二烯基、η5-正丙基環(huán)戊二烯基、η5-異丙基環(huán)戊二烯基、η5-正丁基環(huán)戊二烯基、η5-仲丁基環(huán)戊二烯基、η5-叔丁基環(huán)戊二烯基、η5-正戊基環(huán)戊二烯基、η5-新戊基環(huán)戊二烯基、η5-正己基環(huán)戊二烯基、η5-正辛基環(huán)戊二烯基、η5-苯基環(huán)戊二烯基、η5-萘基環(huán)戊二烯基、η5-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基、η5-三乙基甲硅烷基環(huán)戊二烯基、η5-叔丁基二甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基、η5-茚基、η5-甲基茚基、η5-二甲基茚基、η5-乙基茚基、η5-正丙基茚基、η5-異丙基茚基、η5-正丁基茚基、η5-仲丁基茚基、η5-叔丁基茚基、η5-正戊基茚基、η5-新戊基茚基、η5-正己基茚基、η5-正辛基茚基、η5-正癸基茚基、η5-苯基茚基、η5-甲基苯基茚基、η5-萘基茚基、η5-三甲基甲硅烷基茚基、η5-三乙基甲硅烷基茚基、η5-叔丁基二甲基甲硅烷基茚基、η5-四氫茚基、η5-芴基、η5-甲基芴基、η5-二甲基芴基、η5-乙基芴基、η5-二乙基芴基、η5-正丙基芴基、η5-二正丙基芴基、η5-異丙基芴基、η5-二異丙基芴基、η5-正丁基芴基、η5-仲丁基芴基、η5-叔丁基芴基、η5-二正丁基芴基、η5-二仲丁基芴基、η5-二叔丁基芴基、η5-正戊基芴基、η5-新戊基芴基、η5-正己基芴基、η5-正辛基芴基、η5-正癸基芴基、η5-正十二烷基芴基、η5-苯基芴基、η5-二苯基芴基、η5-甲基苯基芴基、η5-萘基芴基、η5-三甲基甲硅烷基芴基、η5-雙-三甲基甲硅烷基芴基、η5-三乙基甲硅烷基芴基、η5-叔丁基二甲基甲硅烷基芴基等，理想的是η5-環(huán)戊二烯基、η5-甲基環(huán)戊二烯基、η5-叔丁基環(huán)戊二烯基、η5-四甲基環(huán)戊二烯基、η5-茚基或η5-芴基。
在取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中，作為鹵原子可以舉出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，理想的是氯原子或溴原子，更理想的是氯原子。
在取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中，作為烷基，碳原子數(shù)1～20個(gè)的烷基是理想的，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十五烷基、正二十烷基等，較理想的是甲基、乙基、異丙基、叔丁基或戊基。
這些烷基中的任何一種也可以用鹵原子(氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)取代。作為用鹵原子取代的碳原子數(shù)1～20個(gè)的烷基，可以舉出，例如，氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、碘甲基、二碘甲基、三碘甲基、氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、氯乙基、二氯乙基、三氯乙基、四氯乙基、五氯乙基、溴乙基、二溴乙基、三溴乙基、四溴乙基、五溴乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、全氟辛基、全氟十二烷基、全氟十五烷基、全氟二十烷基、全氯丙基、全氯丁基、全氯戊基、全氯己基、全氯辛基、全氯十二烷基、全氯十五烷基、全氯二十烷基、全溴丙基、全溴丁基、全溴戊基、全溴己基、全溴辛基、全溴十二烷基、全溴十五烷基、全溴二十烷基等。
而這些烷基中的任何一種，也可部分被甲氧基、乙氧基等烷氧基，苯氧基等芳氧基或芐氧基等芳烷氧基等取代。
在取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中，作為芳烷基，碳原子數(shù)7～20個(gè)的芳烷基是理想的，例如，芐基、(2-甲基苯基)甲基、(3-甲基苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2，3-二甲基苯基)甲基、(2，4-二甲基苯基)甲基、(2，5-二甲基苯基)甲基、(2，6-二甲基苯基)甲基、(3，4-二甲基苯基)甲基、(4，6-二甲基苯基)甲基、(2，3，4-三甲基苯基)甲基、(2，3，5-三甲基苯基)甲基、(2，3，6-三甲基苯基)甲基、(3，4，5-三甲基苯基)甲基、(2，4，6-三甲基苯基)甲基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(異丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(正十四烷基苯基)甲基、萘基甲基、蒽基甲基等，理想的是芐基。
這些芳烷基中的任何一種也可以部分被鹵原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、甲氧基、乙氧基等烷氧基、苯氧基等芳氧基或芐氧基等芳烷氧基等取代。
在取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中，作為芳基，優(yōu)選碳原子數(shù)6～20個(gè)的芳基，可以舉出，例如，苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2，3-二甲苯基、2，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、2，6-二甲苯基、3，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、2，3，4-三甲基苯基、2，3，5-三甲基苯基、2，3，6-三甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、3，4，5-三甲基苯基、2，3，4，5-四甲基苯基、2，3，4，6-四甲基苯基、2，3，5，6-四甲基苯基、五甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、異丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二烷基苯基、正十四烷基苯基、萘基、蒽基等，優(yōu)選苯基。
在這些芳基中，任何一種也可部分被氟原子、氯原子、溴原子或碘原子等鹵原子、甲氧基、乙氧基等烷氧基、苯氧基等芳氧基或芐氧基等芳烷氧基等取代。
在取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中，所謂取代甲硅烷基，是指用烴基取代的甲硅烷基，這里作為烴基，可以舉出，例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、正戊基、正己基、環(huán)己基等碳原子數(shù)1～10個(gè)的烷基、苯基等芳基等。作為這種碳原子數(shù)1～20個(gè)的取代甲硅烷基，可以舉出，例如，甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等碳原子數(shù)1～20個(gè)的一取代甲硅烷基，二甲基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基等碳原子數(shù)2～20個(gè)的二取代甲硅烷基，三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三正丙基甲硅烷基、三異丙基甲硅烷基、三正丁基甲硅烷基、三仲丁基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三異丁基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三正戊基甲硅烷基、三正己基甲硅烷基、三環(huán)己基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基等碳原子數(shù)3～20個(gè)的三取代甲硅烷基等，理想的是三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基或三苯基甲硅烷基。
這些取代甲硅烷基中的任何一種，其烴基也可以部分被氟原子、氯原子、溴原子或碘原子等鹵原子、甲氧基、乙氧基等烷氧基、苯氧基等芳氧基或芐氧基等芳烷氧基等取代。
作為取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中的烷氧基，優(yōu)選碳原子數(shù)1～20個(gè)的烷氧基，可以舉出，例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正十二烷氧基、正十五烷氧基、正二十烷氧基等，優(yōu)選甲氧基、乙氧基、或叔丁氧基。
這些烷氧基中的任何一種也可部分被氟原子、氯原子、溴原子或碘原子等鹵原子、甲氧基、乙氧基等烷氧基、苯氧基等芳氧基或芐氧基等芳烷氧基等取代。
作為取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中的芳烷氧基，優(yōu)選碳原子數(shù)7～20個(gè)的芳烷氧基，可以舉出，例如，芐氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2，3-二甲基苯基)甲氧基、(2，4-二甲基苯基)甲氧基、(2，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，6-二甲基苯基)甲氧基、(3，4-二甲基苯基)甲氧基、(3，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，3，4-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，6-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，6-三甲基苯基)甲氧基、(3，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯基)甲氧基、(乙基苯基)甲氧基、(正丙基苯基)甲氧基、(異丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯基)甲氧基、(仲丁基苯基)甲氧基、(叔丁基苯基)甲氧基、(正己基苯基)甲氧基、(正辛基苯基)甲氧基、(正癸基苯基)甲氧基、(正十四烷基苯基)甲氧基、萘基甲氧基、蒽基甲氧基等，優(yōu)選芐氧基。
這些芳烷氧基中的任何一種也可部分被氟原子、氯原子或溴原子、碘原子等鹵原子，甲氧基、乙氧基等烷氧基、苯氧基等芳氧基或芐氧基等芳烷氧基等取代。
作為取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中的芳氧基，優(yōu)選碳原子數(shù)6～20個(gè)的芳氧基，可以舉出，例如，苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2，3-二甲基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2，5-二甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、3，4-二甲基苯氧基、3，5-二甲基苯氧基、2，3，4-三甲基苯氧基、2，3，5-三甲基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，5-三甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、3，4，5-三甲基苯氧基、2，3，4，5-四甲基苯氧基、2，3，4，6-四甲基苯氧基、2，3，5，6-四甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、異丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、正十四烷基苯氧基、萘氧基、蒽氧基等。
這些芳氧基中的任何一種也可部分被氟原子、氯原子、溴原子或碘原子等鹵原子，甲氧基、乙氧基等烷氧基、苯氧基等芳氧基或芐氧基等芳烷氧基等取代。
所說(shuō)的取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中的二取代氨基，是指用2個(gè)烴基取代的氨基，作為這里的烴基，可以舉出，例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、正戊基、正己基、環(huán)己基等碳原子數(shù)1～10個(gè)的烷基，苯基等碳原子數(shù)6～10個(gè)的芳基，碳原子數(shù)7～10個(gè)的芳烷基等。作為用這種碳原子數(shù)1～10個(gè)的烴基取代的二取代氨基，可以舉出，例如，二甲氨基、二乙氨基、二正丙基氨基、二異丙基氨基、二正丁基氨基、二仲丁基氨基、二叔丁基氨基、二異丁基氨基、叔丁基異丙基氨基、二正己基氨基、二正辛基氨基、二正癸基氨基、二苯基氨基、雙三甲基甲硅烷基氨基、雙叔丁基二甲基甲硅烷基氨基等，理想的是二甲基氨基或二乙基氨基。
取代基R1、R2、R3、R4、R5或R6，也可以任意結(jié)合成環(huán)。理想的是，R1為烷基、芳烷基、芳基或取代的甲硅烷基。X1及X2，理想的是分別獨(dú)立地為鹵原子、烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基或二取代氨基，更理想的是鹵原子。
作為這種過(guò)渡金屬配合物(A)，可以舉出，例如，亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦等，以及把這些化合物中的鈦?zhàn)優(yōu)殇喕蜚x的化合物，把二氯化物變?yōu)槎?、二碘化物、雙(二甲基酰胺)、雙(二乙基酰胺)、二正丁氧化物、或二異丙氧化物的化合物，把(環(huán)戊二烯基)變?yōu)?二甲基環(huán)戊二烯基)、(三甲基環(huán)戊二烯基)、(正丁基環(huán)戊二烯基)、(叔丁基二甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)或者(茚基)的化合物，把(3，5-二甲基-2-苯氧基)變?yōu)?2-苯氧基)、(3-甲基-2-苯氧基)、(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)、(3-苯基-5-甲基-2-苯氧基)、(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基)或(3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)的化合物等的通式(I)中的J為碳原子的過(guò)渡金屬配合物以及，二甲基甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(茚基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(茚基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(茚基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(茚基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(茚基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(茚基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(茚基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(芴基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(芴基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(芴基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(芴基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(芴基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(芴基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(1-萘氧基-2-基)二氯化鈦等，以及，把這些化合物中的(環(huán)戊二烯基)變?yōu)?二甲基環(huán)戊二烯基)、(三甲基環(huán)戊二烯基)、(乙基環(huán)戊二烯基)、(正丙基環(huán)戊二烯基)、(異丙基環(huán)戊二烯基)、(仲丁基環(huán)戊二烯基)、(異丁基環(huán)戊二烯基)、(叔丁基二甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)、(苯基環(huán)戊二烯基)、(甲基茚基)或(苯基茚基)的化合物，把(2-苯氧基)變?yōu)?3-苯基-2-苯氧基)、(3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)或(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基)的化合物，把二甲基甲硅烷基變成二乙基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基或二甲氧基甲硅烷基的化合物，把鈦?zhàn)優(yōu)殇喕蜚x的化合物，把二氯化物變成二溴化物、二碘化物、雙(二甲基酰胺)、雙(二乙基酰胺)、二正丁氧化物或二異丙氧化物的化合物的通式〔I〕中的J為碳原子以外的，元素周期表第14族原子的過(guò)渡金屬配合物。
用上述通式〔I〕表示的過(guò)渡金屬配合物，例如，可用下述方法合成。
即，首先把鄰位已鹵化的烷氧基苯化合物和用鹵化的第14族原子取代的環(huán)戊二烯化合物，在有機(jī)堿金屬或金屬鎂的存在下，使其反應(yīng)，得到一種通過(guò)第14族原子把具有環(huán)戊二烯骨架的基團(tuán)和具有烷氧基苯骨架的基團(tuán)加以連結(jié)的結(jié)構(gòu)的化合物。然后，把該化合物用堿處理后，使其與過(guò)渡金屬鹵化物、碳?xì)浠衔?、烴氧基化合物等反應(yīng)，合成用上述通式〔I〕表示的過(guò)渡金屬配合物。
(B)鋁化合物作為鋁化合物(B)，是眾所周知的有機(jī)鋁化合物類，可以是選自(B1)以通式E1dAlZ3-d表示的有機(jī)鋁化合物、(B2)具有以通式{-Al(E2)-O-}e表示的結(jié)構(gòu)的環(huán)狀鋁烷、以及(B3)具有以通式E3{-Al(E3)-O-}fAlE32表示的結(jié)構(gòu)的線型鋁烷(但是，E1、E2及E3分別為烴基，全部E1、全部E2及全部E3既可以相同也可以相異。Z表示氫原子或鹵原子，所有的Z既可以相同也可以相異。d為0～3的數(shù)，e為2以上的整數(shù)，f表示1以上的整數(shù))中的1種以上的鋁化合物。作為E1、E2或E3中的烴基，優(yōu)選碳原子數(shù)1～8個(gè)的烴基，烷基是更優(yōu)選的。
作為以通式E1dAlZ3-d表示的有機(jī)鋁化合物(B1)的具體例子，可以舉出，三甲基鋁、三乙基鋁、三丙基鋁、三異丁基鋁、三己基鋁等三烷基鋁；二甲基氯化鋁、二乙基氯化鋁、二丙基氯化鋁、二異丁基氯化鋁、二己基氯化鋁等二烷基氯化鋁；甲基二氯化鋁、乙基二氯化鋁、丙基二氯化鋁、異丁基二氯化鋁、己基二氯化鋁等烷基二氯化鋁；二甲基氫化鋁、二乙基氫化鋁、二丙基氫化鋁、二異丁基氫化鋁、二己基氫化鋁等二烷基氫化鋁等。
優(yōu)選的是三烷基鋁，更優(yōu)選的是三乙基鋁或三異丁基鋁。
在具有以通式{-Al(E2)-O-}e表示的結(jié)構(gòu)的環(huán)狀鋁烷(B2)，具有以通式E3{-Al(E3)-O-}fAlE32表示的結(jié)構(gòu)的線型鋁烷(B3)中，作為其中的E2、E3的具體例子，可以舉出，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、正戊基、新戊基等烷基。e為2以上的整數(shù)，f為1以上的整數(shù)。優(yōu)選的是E2及E3為甲基或異丁基、e為2～40、f為1～40。
可用各種方法來(lái)制造上述鋁烷。對(duì)其方法沒(méi)有特別限制，只要是按照已知的方法來(lái)制造即可。例如，把三烷基鋁(例如，三甲基鋁等)溶于適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑(苯、脂肪烴等)的溶液與水接觸來(lái)制造。另外，可示例的方法有，使三烷基鋁(例如，三甲基鋁等)與含結(jié)晶水的金屬鹽(例如，水合硫酸銅等)接觸的制造方法。
(C)硼化合物作為硼化合物(C)，可以使用以下列通式表示的任何一種硼化合物(C1)以通式BQ1Q2Q3表示的硼化合物(C2)以通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(C3)以通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物在以通式BQ1Q2Q3表示的硼化合物(C1)中，B是3價(jià)的原子價(jià)態(tài)的硼原子，Q1～Q3為鹵原子、烴基、鹵代烴基、取代的甲硅烷基、烷氧基或二取代氨基，這些既可以相同也可以相異。Q1～Q3，理想的是鹵原子、含1～20個(gè)碳原子的烴基、含1～20個(gè)碳原子的鹵代烴基、含1～20個(gè)碳原子的取代甲硅烷基、含1～20個(gè)碳原子的烷氧基或含2～20個(gè)碳原子的氨基，更理想的Q1～Q3是鹵原子、含1～20個(gè)碳原子的烴基或含1～20個(gè)碳原子的鹵代烴基。
作為化合物(C1)的具體例子，可以舉出，三(五氟苯基)甲硼烷、三(2，3，5，6-四氟苯基)甲硼烷、三(2，3，4，5-四氟苯基)甲硼烷、三(3，4，5-三氟苯基)甲硼烷、三(2，3，4-三氟苯基)甲硼烷、苯基雙(五氟苯基)甲硼烷等，然而，最理想的是三(五氟苯基)甲硼烷。
在以通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(C2)中，G+為無(wú)機(jī)或有機(jī)陽(yáng)離子，B為3價(jià)的原子價(jià)態(tài)的硼原子，Q1～Q4與上述(C1)中的Q1～Q3同樣。
作為以通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的化合物中的無(wú)機(jī)陽(yáng)離子G+的具體例子，可以舉出，鐵鈰齊(フエロセニウム)陽(yáng)離子、烷基取代的鐵鈰齊陽(yáng)離子、銀陽(yáng)離子等，然而，作為有機(jī)陽(yáng)離子的G+，可舉出，三苯基甲基陽(yáng)離子等。作為G+，理想的是碳陽(yáng)離子，特別理想的是三苯基甲基陽(yáng)離子。作為(BQ1Q2Q3Q4)-，可以舉出，四(五氟苯基)硼酸根、四(2，3，5，6-四氟苯基)硼酸根、四(2，3，4，5-四氟苯基)硼酸根、四(3，4，5-三氟苯基)硼酸根、四(2，2，4-三氟苯基)硼酸根、苯基雙(五氟苯基)硼酸根、四(3，5-雙三氟甲基苯基)硼酸根等。
作為它們的具體組合，可以舉出，四(五氟苯基)硼酸鐵鈰齊、1，1′-二甲基鐵鈰齊四(五氟苯基)硼酸鹽、四(五氟苯基)硼酸銀、三苯基甲基四(五氟苯基)硼酸鹽、三苯基甲基四(3，5-雙三氟甲基苯基)硼酸鹽等，然而，最理想的是三苯基甲基四(五氟苯基)硼酸鹽。
另外，在以通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(C3)中，L為中性路易斯堿基，(L-H)+為布朗斯臺(tái)德酸，B為3價(jià)的原子價(jià)態(tài)的硼原子，Q1～Q4與上述路易斯酸(C1)中的Q1～Q3相同。
作為以通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的化合物中的布朗斯臺(tái)德酸(L-H)+的具體例子，可以舉出，三烷基取代銨，N，N-二烷基苯銨、二烷基銨、三芳基等，作為(BQ1Q2Q3Q4)-，其具體例子同前面所述的。
作為它們的具體組合，可以舉出，三乙基銨四(五氟苯基)硼酸鹽、三丙基銨四(五氟苯基)硼酸鹽、三(正丁基)銨四(五氟苯基)硼酸鹽、三(正丁基)銨四(3，5-雙三氟甲基苯基)硼酸鹽、N，N-二甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽、N，N-二乙基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽、N，N-2，4，6-五甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽、N，N-二甲基苯銨四(3，5-雙三氟甲基苯基)硼酸鹽、二異丙基銨四(五氟苯基)硼酸鹽、二環(huán)己基銨四(五氟苯基)硼酸鹽、三苯基四(五氟苯基)硼酸鹽、三(甲基苯基)四(五氟苯基)硼酸鹽、三(二甲基苯基)四(五氟苯基)硼酸鹽等，然而，最理想的是，三(正丁基)銨四(五氟苯基)硼酸鹽或N，N-二甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽。
在制造本發(fā)明的(C1)及(C2)時(shí)，使用以通式(I)表示的過(guò)渡金屬配合物(A)，以及由上述(B)和/或上述(C)構(gòu)成的烯烴聚合用催化劑是最合適的。用由(A)、(B)2成分構(gòu)成的烯烴聚合用催化劑時(shí)，作為(B)，上述環(huán)狀鋁烷(B2)和/或線型鋁烷(B3)是理想的。而作為其他的理想的烯烴聚合用催化劑的形態(tài)，有由上述(A)、(B)及(C)構(gòu)成的烯烴聚合用催化劑，此時(shí)，作為(B)，宜使用上述(B1)。
各種成分的用量，通常是，(B)/(A)的摩爾比為0.1～10000，理想的是5～2000；(C)/(A)的摩爾比為0.01～100，理想的是0.5～10，希望按上述范圍使用各種成分。
以各種成分的溶液狀態(tài)或在溶劑中的懸浮狀態(tài)使用時(shí)的濃度，應(yīng)根據(jù)向聚合反應(yīng)器供應(yīng)各種成分的裝置的性能等條件來(lái)加以適當(dāng)選擇，然而，一般情況下，(A)通常為0.01～500μmol/g，較理想的是0.05～100μmol/g，更理想的是0.05～50μmol/g；(B)換算成A1原子，通常為0.01～10000μmol/g，較理想的是0.1～5000μmol/g，更理想的為0.1～2000μmol/g；(C)通常為0.01～500μmol/g，較理想的是0.05～200μmol/g，更理想的是0.05～100μmol/g；希望按上述范圍使用各種成分。
聚合反應(yīng)，可以采用丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷等脂肪烴，苯、甲苯等芳香烴，或二氯甲烷等鹵代烴作為溶劑的溶液聚合，或淤漿聚合，在液態(tài)單體中的本體聚合，在氣態(tài)單體中的氣相聚合等。另外，連續(xù)聚合、間歇聚合的任一種也可以使用。聚合溫度，通常采用-50℃～200℃，然而，特別是-20℃～100℃是理想的。聚合壓力，常壓～60kg/cm2G是理想的。聚合時(shí)間，一般應(yīng)根據(jù)所用的催化劑種類和反應(yīng)裝置加以適當(dāng)確定，然而，可以采用1分鐘～20小時(shí)。另外，為了調(diào)節(jié)聚合物的分子量，也可以添加氫氣等鏈轉(zhuǎn)移劑。
可先把上述(A)和(B)和/或(C)混合后注入反應(yīng)器，或者，也可以將各個(gè)單獨(dú)地從各自的注入管注入，然后在反應(yīng)器內(nèi)混合的方法。而在采用多個(gè)反應(yīng)區(qū)域的方式時(shí)，可在第一反應(yīng)區(qū)全部注入，或者在其他反應(yīng)區(qū)分開注入。
在本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物中，用透射式電子顯微鏡(TEM)可以觀察到，(b)具有，以數(shù)十nm～數(shù)百nm單位在(a)的非晶相中微分散的性質(zhì)。
本發(fā)明所使用的(b)是一種與(a)混煉得到的組合物，通過(guò)固體粘彈性測(cè)定得到的tanδ-溫度關(guān)系曲線中，在-70℃～30℃的溫度范圍內(nèi)，給出在與(a)的tanδ峰溫度及(b)的tanδ峰溫度均不相同的溫度下的新的單一的tanδ峰的橡膠質(zhì)聚合物。這里所謂的單一，意指在該溫度范圍內(nèi)有唯一的最大值。新的tanδ峰的峰溫度，只要是不同于(a)tanδ峰溫度及(b)tanδ峰溫度即可，然而，通常是處于比烯烴類樹脂的峰溫度更低的溫度一側(cè)。還有，當(dāng)(b)和(a)混煉不充分時(shí)，該行為觀測(cè)不到，所以要用剪切速度1×102秒-1左右的混煉強(qiáng)度加以混煉并進(jìn)行觀測(cè)。固體粘彈性的測(cè)定，可用一般的固體粘彈性測(cè)定裝置進(jìn)行。
本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物，含有上述(a)100份(重量)及(b)10～250份(重量)，理想的是含有(a)100份(重量)及(b)40～200份(重量)。當(dāng)(b)的含量過(guò)少時(shí)，所得到的成型制品柔軟性差，另一方面，過(guò)多時(shí)，所得到的成型制品產(chǎn)生泛粘感。
而且，在本發(fā)明中也可以往上述(a)和(b)中添加顏料(d)。
作為顏料(d)，可以用偶氮類、酞菁類、士林染料類、色淀染料類等有機(jī)顏料、氧化鈦等氧化物類、鉻酸和鉬酸類、硫化硒化合物、亞鐵氰化物和炭黑等無(wú)機(jī)顏料等。
用粉狀物質(zhì)作為顏料(d)時(shí)，其初級(jí)粒徑在300nm以下是理想的，200nm以下是更理想的，150nm以下是特別理想的。另外，也可以負(fù)載在碳酸鈣、金屬皂、氧化鎂等載體上使用。在這種場(chǎng)合，載體的初級(jí)粒徑通常在10μm以下，理想的為1μm～5μm。此時(shí)，粉末顏料和載體的重量比，通常為20∶80～80∶20，理想的為25∶75～75∶25。
還有，作為(d)，可以使用市場(chǎng)上相應(yīng)的商品。
在本發(fā)明中，通過(guò)添加(d)，可謀求提高所得到的成型制品的耐溶劑性。
對(duì)上述(a)100份(重量)，(d)的量通常在10份(重量)以下，理想的為含0.01～10份(重量)，更理想的為含0.1～5份(重量)。當(dāng)(d)的含量過(guò)少時(shí)，所得到的成型制品的隱蔽性提高不充分，另一方面，當(dāng)含量過(guò)多時(shí)，所得到的成型制品的耐溶劑性的提高不充分。還有，使用負(fù)載在載體上的粉末顏料作為(d)時(shí)，不包括該載體的重量。另外，在熱塑性彈性體組合物中含有顏料的場(chǎng)合，得到的成型制品隱蔽性(均勻著色性)良好。
而且，本發(fā)明使用的熱塑性彈性體組合物，除了含有作為必須成分的(a)及(b)外，還可以含有α-烯烴單元的含量小于50％的乙烯-α-烯烴類共聚物(e)，在含有(e)的場(chǎng)合，熱塑性彈性體粉的粉末成型性，以及用該粉進(jìn)行粉末成型所得到的成型制品彎曲時(shí)的耐泛白性未下降，給出價(jià)格性能比優(yōu)異的熱塑性彈性體組合物。
所謂α-烯烴單元的含量低于50％的乙烯-α-烯烴共聚物(e)，是指乙烯和α-烯烴的共聚物，乙烯、α-烯烴及非共軛二烯的共聚物等，并且是幾乎沒(méi)有結(jié)晶性的聚合物或結(jié)晶度低于50％的聚合物。這里作為α-烯烴，可以舉出，丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯等碳原子數(shù)3～10個(gè)的α-烯烴，而作為非共軛二烯，可舉出，二環(huán)戊二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、1，4-己二烯、1，5-環(huán)辛二烯、5-亞甲基-2-降冰片烯等碳原子數(shù)5～15個(gè)的非共軛二烯等。作為這種乙烯-α-烯烴類共聚物，例如，可以舉出乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-亞乙基降冰片烯共聚物(下面稱作“EPDM”)等。這種乙烯-α-烯烴類共聚物也可以是交聯(lián)的。
α-烯烴單元的含量小于50％(重量)的乙烯-α-烯烴類共聚物(e)中的α-烯烴單元的含量，理想的是5～40％(重量)，較理想的是10～35％(重量)，乙烯單元的含量，通常為60～95％(重量)，理想的為65～90％(重量)。α-烯烴單元的含量以及乙烯單元的含量，可以通過(guò)13C-NMR法和紅外吸收光譜法等求出。還有，用本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物粉用粉末成型法進(jìn)行制造成型制品時(shí)，從所得到的成型制品強(qiáng)度考慮，按照ASTM D-927-57T于100℃測(cè)得的該乙烯-α-烯烴類共聚物的門尼粘度{MLj+4(100℃)}，理想的為10～350，更理想的為15～300。
用(e)時(shí)，對(duì)(a)100份(重量)，(e)的用量為250份(重量)以下，理想的是20～200份(重量)。當(dāng)(e)的用量過(guò)多時(shí)，所得到的成型制品有時(shí)有發(fā)粘感。
本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物，在250℃的復(fù)數(shù)動(dòng)態(tài)粘度η*(1)要求在1.5×105泊以下，1×102～8×103泊是理想的，而3×102～5×103泊是更理想的。
這里所說(shuō)的復(fù)數(shù)動(dòng)態(tài)粘度η*(ω)是于溫度250℃，在振動(dòng)頻率為ω時(shí)，使用貯能彈性模量G′(ω)和損耗彈性模量G″(ω)依下列計(jì)算式(3)算出來(lái)的值，所說(shuō)的復(fù)數(shù)動(dòng)態(tài)粘度η*(1)是ω＝1孤度/秒時(shí)的復(fù)數(shù)動(dòng)態(tài)粘度。
η*(ω)＝{[G′(ω)]2+[G″(ω)]2}1/2/ω(3)當(dāng)η*(1)超過(guò)上述上限時(shí)，熱塑性彈性體組合物的熔體流動(dòng)性差，當(dāng)用粉末成型法等成型時(shí)的剪切速度低于通常的1秒-1以下的值的成型方法制造成型制品時(shí)有變困難的傾向。
本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物，要求牛頓粘度指數(shù)n在0.67以下，理想的是0.01～0.35，更理想的是0.03～0.25。
這里的牛頓粘度指數(shù)n，是用上述復(fù)數(shù)動(dòng)態(tài)粘度η*(1)和于溫度250℃、振動(dòng)頻率ω＝100孤度/秒測(cè)得的復(fù)數(shù)動(dòng)態(tài)粘度η*(100)，通過(guò)下列計(jì)算式(4)算出來(lái)的值。
n＝{logη*(1)-logη*(100)}/2 (4)當(dāng)牛頓粘度指數(shù)超過(guò)上述上限時(shí)，所得到的成型制品的機(jī)械強(qiáng)度降低。
作為制造本發(fā)明所用的熱塑性彈性體組合物的方法，例如，可以舉出下列方法。即，把(a)和(b)，并且根據(jù)需要，把(d)和(e)熔融混煉即可。另外，把(a)和(b)，并且根據(jù)需要，把(d)和(e)中的全部或選擇幾種加以混煉或動(dòng)態(tài)交聯(lián)后，通過(guò)把未選擇的成分進(jìn)行熔融混煉也可以制造組合物。例如，(a)和/或(e)在分子內(nèi)和/或分子間交聯(lián)的本發(fā)明熱塑性彈性體組合物，通常是在(a)和(e)進(jìn)行動(dòng)態(tài)交聯(lián)后，再添加(b)以及根據(jù)需要添加(d)，通過(guò)混煉來(lái)制造。在這里混煉時(shí)，可以使用單螺桿擠壓機(jī)和雙螺桿擠壓機(jī)等。而后述的各種添加劑的配合，例如，可以采用預(yù)先配合了這些添加劑的(a)、(b)、(d)或(e)，也可在上述成分混煉和動(dòng)態(tài)交聯(lián)時(shí)進(jìn)行配合。
該混煉混合物的動(dòng)態(tài)交聯(lián)，例如，把該混煉混合物和交聯(lián)劑在加熱下通過(guò)混煉進(jìn)行交聯(lián)。作為交聯(lián)劑，通常是采用2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧基)己烷、過(guò)氧化二枯基等有機(jī)過(guò)氧化物。在(a)、(b)以及根據(jù)需要在(e)中賦予交聯(lián)的成分合計(jì)每100份(重量)，交聯(lián)劑一般用1份(重量)以下，理想的為0.1～0.8份(重量)，更理想的為0.2～0.6份(重量)。在用有機(jī)過(guò)氧化物作為交聯(lián)劑時(shí)，在雙馬來(lái)酰亞胺化合物等交聯(lián)助劑存在下進(jìn)行動(dòng)態(tài)交聯(lián)時(shí)，所得到的熱塑性彈性體組合物能賦予與成型制品具有優(yōu)異的耐熱性。此時(shí)，有機(jī)過(guò)氧化物的用量，對(duì)進(jìn)行交聯(lián)的(a)、(b)以及根據(jù)需要(e)中賦予交聯(lián)的成分合計(jì)每100份(重量)通常在0.8份(重量)以下，理想的為0.2～0.8份(重量)，更理想的為0.4～0.6份(重量)。
交聯(lián)助劑的用量，對(duì)進(jìn)行交聯(lián)的(a)、(b)以及根據(jù)需要的(e)的合計(jì)每100份(重量)通常為1.5份(重量)以下，理想的為0.2～1份(重量)，更理想的為0.4～0.8份(重量)。在添加交聯(lián)劑前配合交聯(lián)助劑是理想的，通常在賦予交聯(lián)的上述成分預(yù)混煉時(shí)添加。
(a)、(b)和(e)的交聯(lián)可以采用，一邊使賦予交聯(lián)的這些成分，交聯(lián)劑和根據(jù)需要也有的交聯(lián)助劑進(jìn)行加熱，一邊用單軸擠出機(jī)或雙軸擠出機(jī)等在加熱下，例如150～250℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行混煉來(lái)進(jìn)行。
本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物還可以含有，例如礦物油類軟化劑，以及酚類、硫化物類、苯基鏈烷烴類、亞磷酸鹽類、胺類和酰胺類等耐熱穩(wěn)定劑、抗老劑、耐氣候穩(wěn)定劑、防靜電劑，金屬皂、蠟等各種添加劑等。
另外，與(a)混煉得到的組合物，在測(cè)其固體粘彈性得到的tanδ-溫度關(guān)系曲線中，在-70℃～30℃的溫度范圍內(nèi)給出2個(gè)tanδ峰的聚合物成分，例如，具有該性質(zhì)的共軛二烯類共聚物橡膠、天然橡膠、丁基橡膠、氯丁橡膠、表氯醇橡膠、丙烯酸類橡膠等橡膠質(zhì)聚合物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物及其皂化物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯-醋酸乙烯共聚物等的其他聚合物成分，在不損傷本發(fā)明目的的范圍內(nèi)也可以含有。
這些添加劑和其他的聚合物成分可以預(yù)先含在(a)、(b)、(e)中使用，也可在上述混煉及動(dòng)態(tài)交聯(lián)時(shí)或在其后通過(guò)混煉等來(lái)加以配合。
礦物油類軟化劑，含它的熱塑性彈性體組合物其熔融流動(dòng)性優(yōu)異，并可給予成型制品以優(yōu)異的柔軟性。當(dāng)采用(e)中預(yù)先含有礦物油類軟化劑的油增塑烯烴類共聚物時(shí)，上述混煉和動(dòng)態(tài)交聯(lián)可容易地進(jìn)行。
為了制造能滿足以上述復(fù)數(shù)動(dòng)態(tài)粘度和牛頓粘度指數(shù)表示的物性值的本發(fā)明熱塑性彈性體組合物，要適當(dāng)選擇上述混煉和動(dòng)態(tài)交聯(lián)程度、構(gòu)成該熱塑性彈性體組合物的各種成分的種類及其用量、動(dòng)態(tài)交聯(lián)中的交聯(lián)劑和交聯(lián)助劑的種類及其用量、添加劑的種類及其用量等。其中，混煉和動(dòng)態(tài)交聯(lián)中的剪切速度對(duì)上述物性值影響大，在剪切速度1×103秒-1以上進(jìn)行混煉和動(dòng)態(tài)交聯(lián)是理想的。
本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物粉，是把用上述方法制得的熱塑性彈性體組合物粉碎后，通過(guò)添加微細(xì)粉體(c)來(lái)制造的。
作為熱塑性彈性體組合物的粉碎方法，可舉出冷凍粉碎法。冷凍粉碎法是把該熱塑性彈性體組合物冷卻至其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下，理想的是-70℃以下，更理想的是-90℃以下，保持在冷卻狀態(tài)直接進(jìn)行粉碎的方法。另外，熱塑性彈性體組合物也可在比其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的溫度下進(jìn)行粉碎，然而，所得到的粉碎物的粒徑變得不規(guī)則，添加微細(xì)粉體后得到的粉末有難以進(jìn)行粉末成型的傾向。
另外，由于一邊把熱塑性彈性體組合物保持在冷卻狀態(tài)一邊進(jìn)行粉碎，所以粉碎效率好，用發(fā)熱少的方法進(jìn)行粉碎是理想的，例如，可用球磨機(jī)等沖擊式粉碎機(jī)加以機(jī)械粉碎的方法。用該法時(shí)，熱塑性彈性體組合物粉，通常是通過(guò)泰勒標(biāo)準(zhǔn)篩24篩目的大小(篩孔700μm×700μm)，理想的是通過(guò)28篩目(篩孔590μm×590μm)的大小，更理想的是通過(guò)32篩目((篩孔500μm×500μm)的大小，特別理想的是通過(guò)42篩目(篩孔355μm×355μm)的大小。
本發(fā)明所用的微細(xì)粉體(c)是初級(jí)粒徑在300nm以下的微細(xì)粉末。
作為本發(fā)明所用的(c)，可舉出無(wú)機(jī)氧化物、糊用氯乙烯樹脂和脂肪酸金屬鹽等。但是，除作為(d)的顏料以外，可適當(dāng)添加使用作為(c)微細(xì)粉體的粉末顏料(與(d)顏料同色是理想的)也無(wú)妨礙。還有，用(d)作顏料，與在熱塑性彈性體組合物中配合使用的場(chǎng)合相比，所得到成型制品的耐溶劑性是理想的。
(c)的初級(jí)粒徑要求在300nm以下，理想的是200nm以下，更理想的是5nm～150nm。當(dāng)初級(jí)粒徑超過(guò)300nm時(shí)，所得到的熱塑性彈性體組合物粉末的粉體流動(dòng)性改良得不充分，用粉末成型法制得的成型制品，產(chǎn)生缺陷針孔等缺陷。這里的初級(jí)粒徑，指的是用透射型電子顯微鏡(TEM)拍攝(c)的相片，任意選擇1000個(gè)左右的粒子，測(cè)粒子的直徑，用粒子的個(gè)數(shù)除以這些粒子的直徑所得到的值。
作為無(wú)機(jī)氧化物，可舉出氧化鋁、二氧化硅和硅鋁等。
氧化鋁主要是由化學(xué)式Al2O3單元構(gòu)成的微細(xì)粉體。氧化鋁有各種結(jié)晶形態(tài)，而任一種結(jié)晶形態(tài)均可以使用，根據(jù)這些結(jié)晶形態(tài)，又可把它們稱作α-氧化鋁、β-氧化鋁、γ-氧化鋁等。可以列舉的有デグサ社制造的氧化鋁C(γ-氧化鋁)、住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造的AKP-G 008(α-氧化鋁)等。
二氧化硅主要是由化學(xué)式SiO2單元構(gòu)成的微細(xì)粉體。通過(guò)把天然硅藻土粉碎、硅酸鈉的分解等方法來(lái)制造。如デグサ社制造的OX 50等。所謂的硅鋁，是含上述氧化鋁及二氧化硅作為主要成分的無(wú)機(jī)氧化物。
這些無(wú)機(jī)氧化物，其表面既可用二甲基硅油涂布，也可用三甲基甲硅烷類等加以表面處理。
這些(c)可以單獨(dú)使用，或者初級(jí)粒徑于300nm以下的彼此加以多種組合后使用。例如，無(wú)機(jī)氧化物既可單獨(dú)使用，或者把粉末顏料和無(wú)機(jī)氧化物組合起來(lái)使用也可以。
作為粉末顏料，可以使用偶氮類、酞菁類、士林染料類、色淀染料等有機(jī)顏料，氧化鈦等氧化物類、鉻酸和鉬酸類、硫化硒化合物、亞鐵氰化物和炭黑等無(wú)機(jī)顏料。
微細(xì)粉體(c)的添加量，對(duì)于熱塑性彈性體粉碎物100份(重量)為0.1～5份(重量)，理想的為0.2～3份(重量)。添加量小于0.1份(重量)時(shí)，得不到良好的粉體流動(dòng)特性以及粉末成型性。當(dāng)超過(guò)5份(重量)時(shí)，由于粉碎物粒子間的熱熔粘合性降低，故所得到的成型制品缺乏強(qiáng)度。
作為往熱塑性彈性體的粉碎物中配合微細(xì)粉體(c)的方法，只要能使微細(xì)粉體(c)在熱塑性彈性體的粉碎物上均勻附著的方法就行，沒(méi)有特別的限定。例如，可使用帶有夾套的摻合機(jī)，或使用高速旋轉(zhuǎn)型混合器進(jìn)行摻合的方法等。其中，由于亨舍爾混合器和超級(jí)混合器增加了剪切力，防止了粉體的互相粘接而均勻分散的方法是理想的。另外，配合一般于室溫下進(jìn)行。
另外，本發(fā)明所用的熱塑性彈性體組合物粉，除微細(xì)粉體(c)以外，對(duì)于熱塑性彈性體組合物的粉碎體100份(重量)，可配合初級(jí)粒徑300nm～10μm的粉體(f)0.1～5份(重量)。這里，(f)可與上述(c)配合的同時(shí)進(jìn)行配合，或者也可在配合(c)以后，配合(f)，或者也可在配合(f)后，配合(c)。
此時(shí)，與單獨(dú)使用(f)的場(chǎng)合比較，可以得到更優(yōu)異堆積的比重(包裝性)以及耐凝聚性的熱塑性彈性體組合物粉。
作為(f)，可以舉出，與(c)同樣的粉末顏料、無(wú)機(jī)氧化物、糊用氯乙烯樹脂、脂肪酸金屬鹽和碳酸鈣等。(f)的添加量，對(duì)于熱塑性彈性體粉碎物100份(重量)通常為0.1～5份(重量)，理想的為0.2～4份(重量)。當(dāng)超過(guò)5份(重量)時(shí)，由于本發(fā)明的熱塑性彈性體粉之間的熱熔粘合性降低，所得到的成型制品有強(qiáng)度缺乏的傾向。還有，此時(shí)，(f)和(c)的重量比通常為20∶80～80∶20，理想的為25∶75～60∶40。
上述熱塑性彈性體組合物粉，適用于各種粉末成型法，例如，粉末搪塑成型法、流動(dòng)浸漬法、靜電涂布法、粉末熔融噴射法和粉末旋轉(zhuǎn)成型法等。例如，粉末搪塑成型法依下述工序進(jìn)行。
第一工序在模具的成型面上涂布氟類和/或聚硅氧烷類脫模劑的工序該工序是用本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物粉進(jìn)行粉末成型時(shí)，于第六工序出模時(shí)，由于與模具內(nèi)壁的很強(qiáng)的粘合力，當(dāng)企圖強(qiáng)行取出時(shí)，則損壞了所得到的成型制品。因此，盡管不是必須的，然而，在模具的內(nèi)表面預(yù)先噴涂聚硅氧烷類和噴涂氟類等涂層是理想的。作為聚硅氧烷噴涂劑，可以舉出，信越聚硅氧烷社制造的KF 96 SP(有機(jī)溶劑稀釋品)等，而作為氟類噴涂劑，可舉出ダイキン社制造的塔氟里(タイフリ)-GA-6010(有機(jī)溶劑稀釋品)和ME-413(水稀釋品)等的工序。
第二工序往加熱至熱塑性彈性體組合物粉的熔融溫度以上的模具成型面上，供給熱塑性彈性體組合物粉的工序該工序是把熱塑性彈性體組合物粉供給加熱至該組合物的熔融溫度以上，通常是160～320℃，理想的是210～300℃的模具的成型面上。在該方法中，模具的加熱可采用，例如，氣體加熱爐方式、熱介質(zhì)油循環(huán)方式、放入熱介質(zhì)油內(nèi)或熱流動(dòng)砂內(nèi)的浸漬方式和高頻感應(yīng)加熱方式等。為使熱塑性彈性體組合物粉熱熔化粘著的加熱時(shí)間，應(yīng)根據(jù)目的成型制品的大小和厚度等適當(dāng)選擇的工序。
第三工序在第二工序成型面上把熱塑性彈性體組合物粉加熱預(yù)定的時(shí)間，至少使其表面熔化的粉互相熔粘的工序該工序是把該成型面上的上述粉加熱至預(yù)定的時(shí)間，使至少表面熔化的粉互相粘合的工序。
第四工序經(jīng)過(guò)第三工序中預(yù)定的時(shí)間后，回收未熔合的粉的工序該工序是經(jīng)過(guò)該預(yù)定的時(shí)間后回收未熔合的粉的工序。
第五工序根據(jù)需要，把盛有熔融的熱塑性彈性體組合物粉的模具再次加熱的工序該工序是，如果需要，把盛有熔融的熱塑性彈性體組合物粉的模具再次加熱的工序。
第六工序第五工序后，冷卻模具，把其上形成的成型制品從模具取出的工序該工序是冷卻模具，從模具取出其上形成的成型制品的工序。
另外，在熱塑性彈性體組合物制造時(shí)，通過(guò)內(nèi)部添加上述潤(rùn)滑劑，具有減輕上述第六工序取出成型制品時(shí)所必須的負(fù)荷的效果。此時(shí)，也可以省略上述第一工序。潤(rùn)滑劑的添加量通常是，每100份(重量)熱塑性彈性體組合物，為5份(重量)以下，理想的是0.1～2份(重量)。當(dāng)潤(rùn)滑劑添加量超過(guò)5份(重量)時(shí)，得到的成型制品的強(qiáng)度降低，并且，還會(huì)產(chǎn)生模具表面污染等問(wèn)題。
從本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物粉制得的成型制品具有，即使形狀復(fù)雜，也不產(chǎn)生缺陷和針孔等疵點(diǎn)，即使彎曲也難以泛白等特征，如再添加(d)，則耐溶劑性還會(huì)提高。
還有，把含有發(fā)泡劑的本發(fā)明熱塑性彈性體組合物粉進(jìn)行粉末成型，再使其發(fā)泡，可制造發(fā)泡的成型制品。
發(fā)泡劑可預(yù)先含在粉末內(nèi)或顆粒內(nèi)，也可用上述亨舍爾混合器等旋轉(zhuǎn)混合器，在熱塑性彈性體組合物粉的表面涂布。發(fā)泡劑也可以用上述方法在得到熱塑性彈性體組合物粉以后進(jìn)行配合，也可與本發(fā)明所用的(c)微細(xì)粉末同時(shí)配合。
作為發(fā)泡劑，通常是采用熱分解型發(fā)泡劑。這種熱分解型發(fā)泡劑的例子中包括，偶氮二酰胺、2，2′-偶氮二異丁腈、重氮二氨基苯等偶氮化合物；苯磺酰肼、苯-1，3-磺酰肼、對(duì)甲苯磺酰肼等磺酰肼類化合物；N，N′-二亞硝基五亞甲基四胺、N，N′-二亞硝基-N，N′-二甲基對(duì)苯二胺等亞硝基化合物；對(duì)苯二疊氮化物等疊氮化物；碳酸氫鈉、碳酸氫銨和碳酸銨等碳酸鹽類等。其中，偶氮二酰胺是優(yōu)選的。發(fā)泡劑的配合，通常在發(fā)泡劑的分解溫度以下的溫度進(jìn)行。另外，本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物粉，與發(fā)泡劑一起還可含有發(fā)泡助劑和泡調(diào)節(jié)劑。
把本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物粉成型得到的成型制品可用作表層材料，而且，在其一個(gè)面上層壓發(fā)泡層構(gòu)成的雙層成型制品，也可用作表層材料。這種雙層成型制品，可采用粉末成型法(參照特開平5-473號(hào)公報(bào)等)整體制造，或者，把用其他的途徑制造的泡沫體，用粘合劑粘接在上述制得的成型制品上來(lái)制成。
在用粉末成型法制造雙層成型制品時(shí)，例如，把其成型面上具有復(fù)雜圖案的模具加熱到熱塑性彈性體組合物粉的熔融溫度以上之后，把上述熱塑性彈性體組合物粉供給到該模具的成型面上，使粉末之間進(jìn)行熱熔合，在該成型面上得到片狀熔融物后，除去未熱熔合的其余粉末，然后在該片狀熔融物上供給含發(fā)泡劑的熱塑性彈性體粉(再者，可以使用配合(c)微細(xì)粉，或不配合的產(chǎn)品)，使粉末之間相互熱熔合在該成型面上得到片狀熔融物之后，除去未熱熔合的粉末，然后再加熱使其發(fā)泡，形成發(fā)泡層即可。
而且，用粉末成型法，也可以制成由非發(fā)泡層-發(fā)泡層-非發(fā)泡層構(gòu)成的復(fù)合成型制品。此時(shí)，非發(fā)泡層既可以相同，也可以相異。
而且，用粉末成型法，也可以制成由非發(fā)泡層-發(fā)泡層-非發(fā)泡層構(gòu)成的復(fù)合成型制品。此時(shí)，非發(fā)泡層既可以相同，也可以相異。
作為發(fā)泡劑，可舉出與上述同樣的熱分解型發(fā)泡劑，作為在含這種發(fā)泡劑的熱塑性聚合物組合物中的聚合物成分，可舉出，例如氯乙烯類樹脂、聚烯烴、烯烴類熱塑性彈性體等。而作為含發(fā)泡劑的熱塑性聚合物組合物，可以使用特開平7-228720號(hào)公報(bào)所用的聚乙烯類發(fā)泡性組合物。
在該聚乙烯類發(fā)泡性組合物粉中，也可以配合本發(fā)明所用的微細(xì)粉體。
另外，也可以使用聚氨酯發(fā)泡體作為發(fā)泡層。此時(shí)，由于本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物和聚氨酯的粘合性有變差的傾向，所以，通常用氯化聚乙烯等底層涂料對(duì)成型制品的粘合面加以前處理，可以提高粘合性。
還有，聚氨酯發(fā)泡體是把上述成型制品、后述芯材以一定的間隙固定在預(yù)先的位置上，把多元醇、多異氰酸酯的混合液注入該間隙中，加壓下發(fā)泡形成的。
這種成型制品或雙層成型制品適用于作為層壓在熱塑性樹脂芯材上的表層材料，例如，上述成型制品可用于一側(cè)面上層壓上熱塑性樹脂芯材構(gòu)成的多層成型制品上，而雙層成型制品可用于在其發(fā)泡層一側(cè)層壓上熱塑性樹脂芯材構(gòu)成的多層成型制品上。
作為在熱塑性樹脂芯材中的熱塑性樹脂，可以用，例如聚丙烯、聚乙烯等聚烯烴、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)樹脂等熱塑性樹脂。其中，優(yōu)選使用聚丙烯等的聚烯烴。
這種多層成型制品，例如，往成型制品的一個(gè)側(cè)面供給熱塑性樹脂熔融體進(jìn)行加壓的方法，或者，往雙層成型制品的發(fā)泡層一側(cè)供給熱塑性樹脂熔融體進(jìn)行加壓的方法，都可以容易地加以制造。
關(guān)于熱塑性樹脂熔融體，是將其加熱到高于其熔融溫度，處于熔融狀態(tài)下的熱塑性樹脂。這種熱塑性樹脂熔融體既可在加壓前供給，也可在加壓的同時(shí)供給。而加壓既可用模具等進(jìn)行，也可通過(guò)供給的熱塑性樹脂熔融體的供給壓力來(lái)進(jìn)行。作為這種成型方法，可以舉出，例如注射成型法、低壓注射成型法和低壓壓縮成型法等。
具體的是，例如，在用上述成型制品作為表層材料的場(chǎng)合，把成型制品供給開放的一對(duì)模具之間，然后，往該成型制品的一個(gè)面和與其對(duì)置的一方的模具之間供給熱塑性樹脂熔融體后合模，或者一邊供給一邊把兩模具加以合模既可，在用雙層成型制品作為表層材料的場(chǎng)合，把雙層成型制品供給開放的一對(duì)模具之間，然后，往與該成型制品的發(fā)泡層和與其對(duì)置的一方的模具之間供給熱塑性樹脂熔融體后合模，或一邊供給一邊把兩模具合模即可。這里對(duì)兩模具的開、閉方向未作特別限定，既可以上下方向，也可以水平方向。
在用上述粉末成型用模具制造的成型制品或雙層成型制品作為表層材料的場(chǎng)合，把該成型制品或雙層成型制品原封不動(dòng)地保持在其成型面上的該粉末成型用模具，可作為上述多層成型制品制造中的模具的一方。按照這個(gè)方法，把印上模具圖案的成型制品或雙層成型制品不從模具上剝離而直接供往模具之間，所以，其表面上所賦予的圖案幾乎未被破壞，從而可得到目的多層成型制品。
熱塑性樹脂熔融體也可在兩模具合模完成后供給，但是，從作為表層材料的成型制品或雙層成型制品的偏移少，制得圖案的再現(xiàn)度得到提高的多層成型制品考慮，可一邊向兩模具的未關(guān)閉中間部位供給一邊合模，或在供給后把兩模具合模是理想的。對(duì)熱塑性樹脂熔融體的供給方法未作特別限定，例如，可從設(shè)在成型制品或與雙層成型制品對(duì)置的一方的模具內(nèi)的樹脂通路供給。另外，把熔融樹脂的供給噴咀插在兩模具之間供給熔融樹脂，然后，把供給噴咀后退至體系外，關(guān)閉兩模具也行。
作為一對(duì)模具，可以使用一對(duì)陰、陽(yáng)模具，其一個(gè)模具的外周面和另一個(gè)模具的內(nèi)周面可以滑動(dòng)。此時(shí)，通過(guò)使兩模具的滑動(dòng)面的間距與成型制品或雙層成型制品的厚度大概相等，可以得到其端部有余分的表層材料的多層成型制品，通過(guò)將該余分的表層材料折返到多層成型制品的里面，可以得到其端部被表層材料層覆蓋的多層成型制品。
下面通過(guò)實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，然而，本發(fā)明又不被這些按下列方法進(jìn)行熱塑性彈性體組合物以及成型制品的評(píng)價(jià)。
〔1〕復(fù)數(shù)動(dòng)態(tài)粘度η*(1)及牛頓粘度指數(shù)n用Rheometrics Co.制造的動(dòng)態(tài)分析儀(RDS-7700型)，于振動(dòng)頻率ω＝1孤度/秒或100孤度/秒，測(cè)定儲(chǔ)能彈性模量G′(ω)和損耗彈性模量G″(ω)，用上述計(jì)算式(3)算出復(fù)數(shù)動(dòng)態(tài)粘度η*(1)和η*(100)。還有，測(cè)定是在一種平行平板狀態(tài)，在外加應(yīng)變5％、樣品溫度250℃下進(jìn)行。
另外，用η*(1)和η*(100)，依上述計(jì)算式(4)求出牛頓粘度指數(shù)n。
〔2〕在(b)中的，具有碳原子數(shù)2以上的側(cè)鏈的加氫共軛二烯單元數(shù)相對(duì)于加氫的全部共軛二烯的單元數(shù)之比以鄰二甲苯-d 10作為溶劑，以濃度1.6mg/ml測(cè)定1H-NMR光譜(400MHz)后求出。
〔3〕固體粘彈性用Orientech Industries Inc.生產(chǎn)的固體粘彈性測(cè)定裝置REOVIBRON(DDV-II-EA型)，采用張力模式。用加壓成型法制成2cm×5cm(但是，卡盤間距為3.5cm)×0.1mm厚的樣品，于-150℃～130℃的范圍內(nèi)，升溫速度為2℃/分、加振頻率110Hz、加振振幅16μm，使樣品振動(dòng)，由此進(jìn)行測(cè)定，求出tanδ峰的峰溫度及強(qiáng)度。
〔4〕熱塑性彈性體組合物粉的堆積比重按照J(rèn)IS K 6721，采取、稱量熱塑性彈性體粉100ml，算出堆積比重。測(cè)定是在23℃下實(shí)施的。
〔5〕熱塑性彈性體組合物粉的粉體流動(dòng)性把上述〔4〕中采取的熱塑性彈性體粉100ml，放入JIS K 6721中記載的堆積比重測(cè)定裝置中，測(cè)定把粉抽出時(shí)從開始落下到全部粉落完的終止時(shí)間(秒數(shù))。測(cè)定是在23℃下實(shí)施的。
〔6〕成型制品的評(píng)價(jià)在所得到的成型制品中，對(duì)圖3所示的3個(gè)凸部A(高7mm、寬25mm)、B(高11mm、寬25mm)、C(高15mm、寬25mm)的各棱，目視確認(rèn)有無(wú)針孔以及缺陷，用下列4個(gè)等級(jí)加以評(píng)價(jià)。
1在A、B、C的任一個(gè)凸部，產(chǎn)生針孔和缺陷。
2在凸部A，無(wú)針孔和缺陷，而在凸部B、C的棱上產(chǎn)生針孔和缺陷。
3在凸部A、B無(wú)針孔和缺陷，而在凸部C的棱上產(chǎn)生針孔和缺陷。
4在凸部A、B、C的任何一個(gè)凸部都不產(chǎn)生針孔和缺陷。
〔7〕彎曲泛白把用下述的粉末搪塑成型法得到的1mm厚的成型片，切成1cm×5cm，用負(fù)重500g使其彎曲或用1kg使其彎曲1分鐘后，除去負(fù)重，以彎曲所產(chǎn)生的泛白部分的寬度為基礎(chǔ)，用下列基準(zhǔn)加以評(píng)價(jià)。
1泛白部分的寬度為2mm以上2泛白部分的寬度為1mm～2mm3泛白部分的寬度小于1mm4泛白部分未發(fā)現(xiàn)〔8〕耐溶劑性把用后述粉末搪塑成型法得到的1mm厚的成型片切成15cm×5cm。用白布(法蘭絨)包住直徑60mm、重500g的重錘，浸漬白色汽油(Mobil Oil Co.制造的Red Horse無(wú)鉛汽油)后，在上述成型片上來(lái)回擦10次(1次往返1秒鐘，移動(dòng)距離單向?yàn)?0mm)。用下列基準(zhǔn)評(píng)價(jià)耐溶劑性。
1白布顯著著色，成型片顯著泛白(脫色)。
2白布有點(diǎn)著色，成型片稍有泛白(脫色)。
3白布有點(diǎn)著色，但成型片無(wú)泛白(脫色)。
4白布全部未著色，成型片無(wú)泛白(脫色)。
〔所用的(b)橡膠質(zhì)聚合物〕在以下的實(shí)施例中，作為(b)成分是采用丁二烯-苯乙烯的共聚物的加氫物〔苯乙烯單元的含量為10％(重量)、加氫率99％、η*(1)＝8.3×103泊、n＝0.16、MFR＝10g/10分、有碳原子數(shù)為2以上的側(cè)鏈的加氫共軛二烯單元對(duì)全部的加氫共軛二烯之比為71％、tanδ峰的峰溫度為-17℃、強(qiáng)度為1.5〕。另外，作為(a)，可用上述丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物樹脂(tanδ峰的峰溫度為-7℃、強(qiáng)度為0.12、乙烯單元的含量＝5％(重量)、MFR＝228g/10分)。
這里按照表1的比例，用實(shí)驗(yàn)室用模塑輥煉機(jī)(LABOPLASTMILL)(東洋精機(jī)社制，型號(hào)30C 150)，以180℃、50rpm的條件將其混煉10分鐘，得到組合物(向輥煉機(jī)的投入量合計(jì)為84g)，通過(guò)固體粘彈性測(cè)定，求出所得組合物的tanδ峰的峰溫度及強(qiáng)度。所得組合物在-70℃～30℃的溫度范圍內(nèi)，在與(a)的tanδ峰溫度及(b)的tanδ峰溫度均不相同的溫度下，給出新的單一的tanδ峰。這些組合物的tanδ峰的峰溫度及強(qiáng)度示于表1。
表1由(a)及(b)構(gòu)成的組合物的tanδ峰的溫度及強(qiáng)度

實(shí)施例1[熱塑性彈性體組合物粉的制造]把丙烯-乙烯共聚物樹脂[乙烯單元的含量為5％(重量)、MFR＝228g/10分、tanδ峰的峰溫度為-7℃、強(qiáng)度為0.12]100份(重量)、作為(b)的丁二烯-苯乙烯共聚物的加氫物[苯乙烯單元的含量為10％(重量)、加氫率為99％、η*(1)8.3×103泊、n＝0.16、MFR＝10g/10分、有碳原子數(shù)為2以上的側(cè)鏈的共軛二烯單元對(duì)加氫的全部共軛二烯單元的比例為71％、tanδ峰的峰溫度為-17℃、強(qiáng)度為1.5]100份(重量)以及乙烯-丙烯共聚物橡膠〔住友化學(xué)工業(yè)株式社制，，SPO V0141，丙烯單元的含量為27％(重量)、MFR＝1g/10分〕50份(重量)，用雙螺桿混煉機(jī)，以剪切速度1.2×103秒-1、溫度200℃進(jìn)行混煉，得到組合物〔η*(1)2.7×103泊、n＝0.07〕用切斷機(jī)將其切斷，得到粒狀物。
把該粒狀物用液氮冷卻至-120℃后，保持冷卻狀態(tài)，原封不動(dòng)地加以粉碎，得到熱塑性彈性體組合物的粉碎物〔通過(guò)泰勒(Tyler)標(biāo)準(zhǔn)篩42篩目，孔大小為355μm×355μm〕。
在上述得到的熱塑性彈性體組合物的粉碎物100份(重量)中添加氧化鋁(デゲサ社制造，氧化鋁C，γ-氧化鋁，初級(jí)粒徑13nm)1.0份(重量)，用超級(jí)混合器(川田制作所社制，5L超級(jí)混合器SVM-5)，于23℃，以1500rpm混合5分鐘，得到熱塑性彈性體組合物粉。
〔用粉末搪塑成型法制造成型制品〕把得到的熱塑性彈性體粉(3)投入容器(2)中，然后，使該容器(2)和薄殼成型用的模具(1)的周圍部分密合，相互固定，使成一體(圖1)。
這里的模具(1)，如圖2所示，在其成型型面上有3個(gè)凹部(深7mm、11mm和15mm、寬都是25mm)，而整個(gè)成型型面為皮縐狀模樣。另外，模具(1)的溫度為260℃。
然后，直接把整體化的模具和容器，用單軸旋轉(zhuǎn)裝置(圖中未示出)，以旋轉(zhuǎn)軸(4)為中心旋轉(zhuǎn)180°，把熱塑性彈性體粉(3)供給到模具的成型型面上，接著，用15秒鐘，在振幅45°的范圍內(nèi)往返搖動(dòng)2次，使熱塑性彈性體粉在成型型面上附著、熔融。然后，再旋轉(zhuǎn)180℃，把未附著、熔融的其余熱塑性彈性體粉回收至容器(2)中。
然后，把在成型面上附著、熔融熱塑性彈性體粉的模具(1)原封不動(dòng)地從容器(2)取出，于260℃的烘箱中加熱1分鐘后，冷卻，脫模得到成型制品(5)。
該成型制品(5)厚1.0mm，有3個(gè)凸部A(高7mm，寬25mm)，B(高11mm，寬25mm)，C(高15mm，寬25mm)，在其表面上，把模具成型型面上的皮縐狀模樣全面、準(zhǔn)確地轉(zhuǎn)印上。該成型制品(5)的斷面圖示于圖3。熱塑性彈性體組合物粉的性質(zhì)及成型制品的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。
實(shí)施例2～4除了用二氧化硅(日本アエロジル社制，古麗特(グレ-ド)380，初級(jí)粒徑7nm)、二氧化硅(デゲサ社制，OX 50，初級(jí)粒徑40nm)、氧化鋁(住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，AK-50，α-氧化鋁，初級(jí)粒徑200nm)代替初級(jí)粒徑13nm的氧化鋁外，其余與實(shí)施例1同樣進(jìn)行操作，得到熱塑性彈性體組合物粉，制得成型制品。熱塑性彈性體組合物粉及成型制品的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。
實(shí)施例5～7除了用1.5份(重量)、2.0份(重量)和3份(重量)代替初級(jí)粒徑13nm的氧化鋁的加量以外，其余與實(shí)施例1同樣操作，得到熱塑性彈性體粉，制得成型制品。熱塑性彈性體組合物粉及成型制品的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。
比較例1除了不配合初級(jí)粒徑13nm的氧化鋁外，與實(shí)施例1同樣操作，得到熱塑性彈性體組合物粉，得到成型制品。熱塑性彈性體組合物粉及成型制品的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表4。
比較例2～4除了用氧化鋁(住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，AK-20，α-氧化鋁，初級(jí)粒徑500nm)，氧化鋁(住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，AK-12，α-氧化鋁，初級(jí)粒徑800nm)、氧化鋁(住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，AK-10，α-氧化鋁，初級(jí)粒徑1000nm)代替初級(jí)粒徑13nm的氧化鋁以外，其余與實(shí)施例1同樣進(jìn)行操作，制得熱塑性彈性體組合物粉，得到成型制品。熱塑性彈性體組合物粉及成型制品的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表4。
實(shí)施例8及9除了用黑色顏料(住化カラ-株式會(huì)社制的黑色顏料，初級(jí)粒徑100nm的微細(xì)粉末顏料40份(重量)負(fù)載在初級(jí)粒徑1.8μm的碳酸鈣60份(重量)上的黑色顏料)1.0份(重量)、2.0份(重量)(即，微細(xì)粉末的添加量分別為0.4份(重量)、0.8份(重量))代替初級(jí)粒徑13nm的氧化鋁外，其余與實(shí)施例1同樣操作，制得熱塑性彈性體組合物粉，得到成型制品。熱塑性彈性體組合物粉及成型制品的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表5。
實(shí)施例10除了用氧化鋁(デグサ社制，氧化鋁C，γ-氧化鋁，初級(jí)粒徑13nm)1.0份(重量)和黑色顏料(住化カラ-株式會(huì)社制，黑色顏料PV-801，初級(jí)粒徑95nm的微細(xì)粉末顏料40份(重量)負(fù)載在初級(jí)粒徑1800nm的碳酸鈣60份(重量)上)1.0份(重量)(即，微細(xì)粉末添加量為0.4份(重量))來(lái)代替初級(jí)粒徑13nm的氧化鋁以外，其余與實(shí)施例1同樣操作，制得熱塑性彈性體粉，得到成型制品。熱塑性彈性體粉及成型制品的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表6。
實(shí)施例11除把實(shí)施例10中的黑色顏料配合量變成2.0份(重量)(即，微細(xì)粉末的添加量為0.8份(重量))外，其余與實(shí)施例1同樣操作，制得熱塑性彈性體組合物粉，得到成型制品。熱塑性彈性體組合物粉及成型制品的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表6。
實(shí)施例12除了在實(shí)施例10中用茶色顏料(住化カラ-株式會(huì)社制，初級(jí)粒徑150nm的微細(xì)粉末顏料75份(重量)負(fù)載在初級(jí)粒徑1800nm的碳酸鈣25份(重量)上，即微細(xì)粉末的添加量為0.75份(重量))以外，其余與實(shí)施例1同樣操作，制得熱塑性彈性體組合物粉，得到成型制品。熱塑性彈性體組合物粉及成型制品的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表6。
實(shí)施例13及14除了使用初級(jí)粒徑40nm的二氧化硅(デグサ社制，OX50)1.0份(重量)和黑色顏料(住化カラ-株式會(huì)社制的黑色顏料，初級(jí)粒徑100nm的微細(xì)粉末顏料40份(重量)負(fù)載在初級(jí)粒徑1800nm的碳酸鈣60份(重量)上)1.0(重量)(即，微細(xì)粉末的添加量為0.4份(重量))。氧化鋁(住友化學(xué)工業(yè)社制AKP-G008，α-氧化鋁，初級(jí)粒徑100nm)1.0份(重量)和黑色顏料(住化カラ-株式會(huì)社制黑色顏料，初級(jí)粒徑100nm的微細(xì)粉末顏料40份(重量)負(fù)載在初級(jí)粒徑1800nm的碳酸鈣60份(重量)上)來(lái)代替初級(jí)粒徑13nm的氧化鋁以外，其余與實(shí)施例1同樣操作，制得熱塑性彈性體組合物粉，得到成型制品。熱塑性彈性體組合物粉及成型制品的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表6。
比較例5往EPDM〔ML1+4(100℃)＝242，丙烯單元的含量為28％(重量)，碘值＝12〕25份(重量)中添加礦物油類軟化劑〔出光興產(chǎn)社制，商品名迪阿耐普勞塞斯(タイアナブロセス)PW-380〕25份(重量)，制得充油的EPDM橡膠〔住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名埃斯普萊恩(エスブレン)E 670F，ML1+4(100℃)＝53〕。然后，往其中添加丙烯·乙烯無(wú)規(guī)共聚物樹脂〔乙烯單位的含量＝5％(重量)，MFR＝90g/10分〕50份(重量)和交聯(lián)助劑〔雙馬來(lái)酰亞胺化合物，住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名斯米凡恩(スミフアイン)BM〕0.6份(重量)，用班伯里(Banbury)密煉混合器混煉10分鐘，得到交聯(lián)用的母料(以下稱作M.B)。用擠壓機(jī)和切斷機(jī)將該M.B切成顆粒。
往該M.B顆粒100份(重量)中添加有機(jī)過(guò)氧化物〔2，3-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧基)己烷，三建化工株式會(huì)社制，商品名沙恩伯勞克斯(サンベロツクス)APO〕0.4份(重量)，用雙螺桿擠壓機(jī)，以剪切速度1.2×103秒-1，溫度200℃加以混煉，進(jìn)行動(dòng)態(tài)交聯(lián)，制得熱塑性彈性體。然后，從雙螺桿擠壓機(jī)擠出該熱塑性彈性體，用切斷機(jī)切成顆粒狀。
該熱塑性彈性體的復(fù)數(shù)動(dòng)態(tài)粘度η*(1)為1.5×103泊、牛頓粘度指數(shù)n為0.25。
還有，所得到的熱塑性彈性體有2個(gè)tanδ峰，并且，在與任何一個(gè)峰溫度都不同的溫度下，不呈現(xiàn)新的單一的峰，兩個(gè)tanδ峰的峰溫度分別為-7℃(強(qiáng)度0.12)和-45℃(強(qiáng)度0.10)。
用液氮把該粒狀物冷卻至-120℃后，原封不動(dòng)地保持在冷卻狀態(tài)下進(jìn)行粉碎，得到熱塑性彈性體組合物的粉碎物〔通過(guò)泰勒標(biāo)準(zhǔn)篩的32篩目(孔大小為500μm×500μm)〕。
除用該粉碎物外，與實(shí)施例1同樣操作，制得熱塑性彈性體粉，得到成型制品。熱塑性彈性體組合物粉及成型制品的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表7。
實(shí)施例15除了組合使用初級(jí)粒徑40nm的二氧化硅(デグサ社制，OX50)1.0份(重量)和初級(jí)粒徑3.0μm的硅鋁(水化學(xué)社制，古麗特JC-30)2.0份(重量)并用來(lái)代替初級(jí)粒徑13nm的氧化鋁以外，其余與實(shí)施例1同樣操作，制得熱塑性彈性體組合物粉，得到成型制品。熱塑性彈性體組合物粉及成型制品的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表8。
表2

表3

表4

*比較例1熱塑性彈性體組合物粉的粉體流動(dòng)性顯著不好，不能測(cè)定堆積比重和粉體流動(dòng)性。即使用金屬絲穿刺JIS K-6712中記載的裝置的窄縫，粉也不會(huì)落下。
**比較例2～3熱塑性彈性體組合物粉的粉體流動(dòng)性顯著差，不能以良好的再現(xiàn)性來(lái)測(cè)定粉體流動(dòng)性。但是，用金屬絲穿刺JIK-6712中記載的裝置的窄縫時(shí)，粉末落下，故可以測(cè)定堆積比重。
表5

表6

表7

表8

實(shí)施例16〔熱塑性彈性體組合物粉的制造〕除了相對(duì)于丙烯-乙烯共聚體樹脂每100份(重量)添加黑色顏料載體〔住化カラ一株式會(huì)社制，初級(jí)粒徑100nm的微細(xì)粉末顏料40份(重量)負(fù)載在初級(jí)粒徑1800nm的碳酸鈣60份(重量)上〕2.5份(重量)(即黑色顏料的凈添加量為1.0份重量)加以混煉以外，其余與實(shí)施例1的〔熱塑性彈性體組合物粉的制造〕同樣操作，制造粉。除了用它以外，與實(shí)施例1同樣，用粉末搪塑成型法制造成型制品。熱塑性彈性體組合物粉的性質(zhì)及成型制品的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表9。
實(shí)施例17除了用二氧化硅(デグサ社制，OX 50，初級(jí)粒徑40nm)代替初級(jí)粒徑13nm的氧化鋁外，其余與實(shí)施例16同樣操作，制得熱塑性彈性體組合物粉，得到成型制品。熱塑性彈性體組合物粉及成型制品的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表9。
實(shí)施例18及19除了初級(jí)粒徑13nm的氧化鋁添加量改為1.5份(重量)及2.0份(重量)以外，其余與實(shí)施例16同樣操作，制得熱塑性彈性體組合物粉，得到成型制品。熱塑性彈性體組合物粉及成型制品的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表9。
實(shí)施例20除了初級(jí)粒徑40nm的氧化鋁添加量改變0.7份(重量)以外，與實(shí)施例16同樣操作，制得熱塑性彈性體組合物粉，得到成型制品。熱塑性彈性體組合物粉及成型制品的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表9。
實(shí)施例21除了添加茶色顏料〔住化カラ一株式會(huì)社制的微細(xì)粉末顏料〕1.0份(重量)代替黑色顏料載體以外，與實(shí)施例16同樣操作，制得熱塑性彈性體組合物粉，得到成型制品。熱塑性彈性體組合物粉及成型制品的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表10。
比較例6除了不配合初級(jí)粒徑13nm的氧化鋁以外，與實(shí)施例16同樣操作，制得熱塑性彈性體組合物粉，得到成型制品。熱塑性彈性體組合物粉及成型制品的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表11。
比較例7往EPDM〔ML1+4(100℃)＝242，丙烯單元的含量＝28％(重量)，碘值＝12〕25份(重量)中添加礦物油類軟化劑〔出光興產(chǎn)株式會(huì)社制，商品名迪阿耐普勞塞斯PW-380〕25份(重量)，制得充油EPDM橡膠〔住友化學(xué)社制，商品名埃斯普萊恩E 670F，ML1+4(100℃)＝53〕。然后，往其中添加丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物樹脂〔乙烯單元的含量＝5％(重量)，MFR＝90g/10分〕50份(重量)和交聯(lián)助劑〔雙馬來(lái)酰亞胺化合物，住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名斯米凡恩BM〕0.6份(重量)、黑色顏料載體〔住化カラ一株式會(huì)社制，初級(jí)粒徑100nm的微細(xì)粉末顏料40份(重量)負(fù)載在初級(jí)粒徑1800nm的碳酸鈣60份(重量)上〕1.0份(重量)(即黑色顏料的凈添加量為0.4份(重量)，用班伯里密煉混合器混煉10分鐘，得到交聯(lián)用的母料(以下稱作M.B.)。把該M.B.用擠壓機(jī)和切斷機(jī)制成顆粒。
往該M.B.顆粒100份(重量)中添加有機(jī)過(guò)氧化物〔2，3-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧基)己烷，三建化工株式會(huì)社制，商品名沙恩伯勞克斯APO〕0.4份(重量)，用雙螺桿擠壓機(jī)，于剪切速度1.2×103秒-1、溫度200℃混煉，進(jìn)行動(dòng)態(tài)交聯(lián)，制得熱塑性彈性體。然后，把該熱塑性彈性體從雙螺桿擠壓機(jī)擠出，用切斷機(jī)切成顆粒狀。
該熱塑性彈性體的復(fù)數(shù)動(dòng)態(tài)粘度η*(1)為1.5×103泊，牛頓粘度指數(shù)n為0.25。
還有，所得到的熱塑性彈性體有2個(gè)tanδ峰，與任何一個(gè)峰溫度都不同的溫度下，不呈現(xiàn)新的單一的峰。各個(gè)tanδ峰的峰溫度為-7℃(強(qiáng)度為0.12)、-45℃(強(qiáng)度為0.10)。
用液氮把該粒狀體冷卻至-120℃后，原封不動(dòng)地保持在冷卻狀態(tài)進(jìn)行粉碎，得到熱塑性彈性體組合物的粉碎物〔通過(guò)泰勒標(biāo)準(zhǔn)篩32篩目(孔大小為500μm×500μm)。
除了用該粉碎物以外，與實(shí)施例16同樣操作，制得熱塑性彈性體組合物粉，得到成型制品。熱塑性彈性體組合物粉及成型制品的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表11。
實(shí)施例22除了并用初級(jí)粒徑40nm二氧化硅(デグサ社制，OX 50)1.0份(重量)和初級(jí)粒徑3.0μm的硅鋁代替初級(jí)粒徑13nm的二氧化硅以外，與實(shí)施例16同樣操作，制得熱塑性彈性體組合物粉，得到成型制品。熱塑性彈性體組合物粉及成型制品的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表12。
表9

表10

表11

表12

產(chǎn)業(yè)上利用的可能性如上所述，在本發(fā)明含有聚烯烴類樹脂及橡膠質(zhì)聚合物作為必須成分的熱塑性彈性體組合物的粉碎物中，配合特定量的特定微細(xì)粉體，構(gòu)成粉體流動(dòng)性優(yōu)異的熱塑性彈性體組合物粉，用該粉可制造幾乎不產(chǎn)生針孔及缺陷等復(fù)雜形狀，并且即使使其彎曲也難以產(chǎn)生泛白的成型制品，提供用該粉的粉末成型方法以及用該粉得到的成型制品。
權(quán)利要求
1.一種熱塑性彈性體組合物粉，其通過(guò)將以下成分混合而獲得(1)熱塑性彈性體組合物粉碎物，(1-1)其含有(1-1-1)100重量份聚烯烴類樹脂(a)，和(1-1-2)10～250重量份橡膠質(zhì)聚合物(b)，和(1-2)其具有(1-2-1)復(fù)數(shù)動(dòng)態(tài)粘度η*(1)為1.5×105泊以下，(1-2-2)牛頓粘度系數(shù)n為0.67以下，且(1-2-3)在通過(guò)測(cè)定固體粘彈性所得到的tanδ-溫度關(guān)系曲線上，在-70℃～30℃的溫度范圍內(nèi)，在與聚烯烴類樹脂(a)的tanδ峰溫度和橡膠質(zhì)聚合物(b)的tanδ峰溫度均不相同的溫度下給出新的單一的tanδ峰；和(2)每100重量份的上述粉碎物0.1～5重量份的初級(jí)粒徑為300nm以下的微細(xì)粉體(c)，其中，橡膠質(zhì)聚合物(b)為(i)含有乙烯單元及碳原子數(shù)4～20個(gè)的α-烯烴單元、且α-烯烴單元的含量為50％-90重量％的乙烯-α-烯烴類共聚物；(ii)按照ASTM D 2240測(cè)定的肖氏A硬度為70以下，并且在70℃下用二甲苯溶劑測(cè)定的特性粘度[η]為0.3dl/g以上的丙烯-丁烯類共聚物；或(iii)按照ASTM D 2240測(cè)定的肖氏A硬度為70以下，并且在70℃下用二甲苯溶劑測(cè)定的特性粘度[η]為0.3dl/g以上的含有丙烯單元、碳原子數(shù)4～20個(gè)的α-烯烴單元及乙烯單元的丙烯-α-烯烴-乙烯類共聚物。
2.權(quán)利要求1中記載的熱塑性彈性體組合物粉，該組合物粉還含有，相對(duì)于聚烯烴類樹脂(a)100重量份，為0.01～10重量份的顏料(d)。
3.權(quán)利要求1或2中記載的熱塑性彈性體組合物粉，其中，該熱塑性彈性體組合物是，相對(duì)于烯烴類樹脂(a)100重量份還含有下述(e)250重量份以下，和在250℃的復(fù)數(shù)動(dòng)態(tài)粘度η*(1)為1.5×105泊以下，并且牛頓粘度指數(shù)n為0.67以下的熱塑性彈性體組合物粉碎物，(e)α-烯烴單元的含量小于50重量％的乙烯-α-烯烴類共聚物。
4.權(quán)利要求1或2中記載的熱塑性彈性體組合物粉，該組合物粉由熱塑性彈性體組合物的粉碎物每100重量份再配合下述(f)0.1～5重量份構(gòu)成的，(f)初級(jí)粒徑300nm～10μm的粉體。
5.權(quán)利要求1或2中記載的熱塑性彈性體組合物粉，其中，初級(jí)粒徑為300nm以下的微細(xì)粉體(c)為顏料、氧化鋁、二氧化硅或硅鋁。
6.權(quán)利要求4中記載的熱塑性彈性體組合物粉，其中，初級(jí)粒徑大于300nm且10μm以下的粉體(f)為氧化鋁、二氧化硅、硅鋁或碳酸鈣。
7.一種粉末成型方法，該粉末成型法是采用權(quán)利要求1或2中記載的熱塑性彈性體組合物粉進(jìn)行的。
8.權(quán)利要求7中記載的粉末成型方法，該方法是在模具的成型面上涂布氟類和/或聚硅氧烷類脫模劑后，把該熱塑性彈性體粉進(jìn)行粉末成型。
9.權(quán)利要求8中記載的粉末成型方法，該方法包括下列工序第一工序是在模具的成型面上涂布氟類和/或硅氧烷類脫模劑的工序，第二工序是往加熱至熱塑性彈性體組合物粉熔融溫度以上的模具成型面上供給熱塑性彈性體組合物粉的工序，第三工序是在第二工序的成型面上對(duì)熱塑性彈性體組合物粉加熱預(yù)定的時(shí)間，再使至少其表面熔融的粉互相熔合的工序，第四工序是在經(jīng)過(guò)第三工序的預(yù)定時(shí)間后，回收未熔合的粉的工序，第五工序根據(jù)需要，把盛放已熔融的熱塑性彈性體組合物粉的模具再加熱的工序，第六工序是第五工序后，冷卻模具，把其上所形成的片從模具取出的工序。
10.一種成型制品，該成型制品是把權(quán)利要求1或2中記載的熱塑性彈性體組合物粉進(jìn)行粉末成型得到的。
11.一種雙層成型制品，該雙層成型制品是由，在權(quán)利要求10中記載的成型制品一個(gè)面上層壓發(fā)泡層構(gòu)成的。
12.一種多層成型制品，該多層成型制品是由，在權(quán)利要求10中記載的成型制品一個(gè)面上層壓熱塑性樹脂芯材構(gòu)成的。
13.一種多層成型制品，該多層成型制品是由，在權(quán)利要求11中記載的雙層成型制品的發(fā)泡層一側(cè)上層壓熱塑性樹脂芯材構(gòu)成的。
14.權(quán)利要求12中記載的多層成型制品的制造方法，該方法是把熱塑性樹脂熔融體供給到權(quán)利要求10中記載的成型制品的一個(gè)面上，并進(jìn)行加壓。
15.權(quán)利要求13中記載的多層成型制品的制造方法，該方法是把熱塑性樹脂熔融體供給到權(quán)利要求11中記載的雙層成型制品的發(fā)泡層一側(cè)，并進(jìn)行加壓。
16.權(quán)利要求14中記載的制造方法，其中，往打開的一對(duì)模具間供給權(quán)利要求10中記載的成型制品，然后，往該成型制品的一個(gè)側(cè)面上和與該側(cè)面對(duì)置的一方的模具間供應(yīng)熱塑性樹脂熔融體后，或者一邊供應(yīng)一邊使兩模具閉合。
17.權(quán)利要求15中記載的制造方法，其中是往打開的一對(duì)模具間供應(yīng)權(quán)利要求11中記載的成型制品，然后，往該成型制品的一個(gè)側(cè)面和與該側(cè)面對(duì)置的一方的模具間供應(yīng)熱塑性樹脂熔融體后，或者一邊供應(yīng)一邊使兩模具閉合。
全文摘要
本發(fā)明涉及熱塑性彈性體組合物粉，所述熱塑性彈性體組合物粉含有以聚烯烴類樹脂及橡膠質(zhì)聚合物作為必須成分的熱塑性彈性體組合物的粉碎物中，配合特定量的特定的微細(xì)粉末使粉末流動(dòng)性優(yōu)異，從而可制成幾乎不產(chǎn)生氣孔和缺陷的復(fù)雜形狀的成型制品，并且，即使使其彎曲也難以產(chǎn)生泛白現(xiàn)象，本發(fā)明還涉及使用該粉的粉末成型方法以及用該粉制得的成型制品。
文檔編號(hào)C08J3/12GK1821296SQ200610006658
公開日2006年8月23日 申請(qǐng)日期1999年1月26日 優(yōu)先權(quán)日1998年1月29日
發(fā)明者杉本博之, 中辻淑裕 申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社