專利名稱：熱塑性彈性體組合物的制造方法和泡沫熱塑性彈性體組合物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及熱塑性彈性體組合物的制造方法和泡沫熱塑性彈性體組合物的制造方法。
背景技術(shù)：
對(duì)應(yīng)于US5,552,482A的JP 9-118795 A公開了一種部分動(dòng)態(tài)硫化或交聯(lián)的熱塑性聚烯烴彈性體與未交聯(lián)烯烴聚合物的共混物，該共混物具有改進(jìn)的擠出性能，其中未交聯(lián)烯烴聚合物選自(1)通過至少兩步聚合制備的多相烯烴組合物，其包含(a)10-50重量％的丙烯均聚物或丙烯共聚物，(b)5-20重量％的半結(jié)晶態(tài)、基本呈線性的乙烯共聚物部分和(c)40-80重量％在環(huán)境溫度下可溶于二甲苯的乙烯共聚物部分；(2)結(jié)晶1-丁烷均聚物；和(3)基本呈無定形態(tài)的乙烯/丙烯或乙烯/丁烯共聚物，或基本呈無定形態(tài)的(a)乙烯，(b)丙烯或丁烯和(c)非共軛二烯的三元共聚物。

發(fā)明內(nèi)容
然而，上述部分動(dòng)態(tài)硫化或交聯(lián)的熱塑性聚烯烴彈性體與未交聯(lián)烯烴聚合物的共混物的問題在于，所述共混物在擠出成形時(shí)會(huì)在擠出機(jī)上安裝的模頭出口附近附著大量聚合物，這造成所獲得的擠出成形制品外觀粗劣。
考慮到常規(guī)技術(shù)中的上述問題，本發(fā)明的目標(biāo)是提供熱塑性彈性體組合物的制造方法和泡沫熱塑性彈性體組合物的制造方法，上述組合物在擠出成形時(shí)僅在擠出機(jī)上安裝的模頭出口附近附著少量聚合物，因此，其可以制造出具有優(yōu)異外觀的擠出成形制品。
本發(fā)明是熱塑性彈性體組合物的制造方法，其包含對(duì)至少以下組分(A)、(C)、(D)和(E)進(jìn)行動(dòng)態(tài)加熱的步驟(A)100重量份乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物橡膠，其至少含有乙烯單元和3-10個(gè)碳原子的α-烯烴單元，并具有98或更低的JIS K-6253中定義的硬度A；(C)5-150重量份的礦物油軟化劑；(D)0.01-20重量份交聯(lián)劑；和(E)5-130重量份的聚丙烯樹脂，其含有0.05-25重量％的以下第一丙烯聚合物組分(E1)和75-99.95重量％的以下第二丙烯聚合物組分(E2)，并具有0.5-4dl/g的特性粘度和1-10的分子量分布，其中第一丙烯聚合物組分(E1)和第二丙烯聚合物組分(E2)的總量為100重量％(E1)第一丙烯聚合物組分，其至少含有50-100重量％的丙烯單元和0-50重量％的乙烯單元和/或4-12個(gè)碳原子的α-烯烴單元，并具有5-10dl/g的特性粘度，其中這些單元的總量為100重量％；和(E2)第二丙烯聚合物組分，其至少含有50-100重量％的丙烯單元和0-50重量％的乙烯單元和/或4-12個(gè)碳原子的α-烯烴單元，并具有0.5-4dl/g的特性粘度，其中這些單元的總量為100重量％。
以下，該方法稱作方法-1。
還有，本發(fā)明是泡沫熱塑性彈性體組合物的制造方法，其包含以下步驟(1)對(duì)至少以下組分(A)、(C)、(D)和(E)進(jìn)行動(dòng)態(tài)加熱，由此制造熱塑性彈性體組合物；(A)100重量份乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物橡膠，其至少含有乙烯單元和3-10個(gè)碳原子的α-烯烴單元，并具有98或更低的JIS K-6253中定義的硬度A；(C)5-150重量份的礦物油軟化劑；(D)0.01-20重量份交聯(lián)劑；和(E)5-130重量份的聚丙烯樹脂，其含有0.05-25重量％的以下第一丙烯聚合物組分(E1)和75-99.95重量％的以下第二丙烯聚合物組分(E2)，并具有0.5-4dl/g的特性粘度和1-10的分子量分布，其中第一丙烯聚合物組分(E1)和第二丙烯聚合物組分(E2)的總量為100重量％(E1)第一丙烯聚合物組分，其至少含有50-100重量％的丙烯單元和0-50重量％的乙烯單元和/或4-12個(gè)碳原子的α-烯烴單元，并具有5-10dl/g的特性粘度，其中這些單元的總量為100重量％；和
(E2)第二丙烯聚合物組分，其至少含有50-100重量％的丙烯單元和0-50重量％的乙烯單元和/或4-12個(gè)碳原子的α-烯烴單元，并具有0.5-4dl/g的特性粘度，其中這些單元的總量為100重量％；和(2)熔融捏合至少所述熱塑性彈性體組合物與(F)0.5-20重量份的發(fā)泡劑。
以下，該方法稱作方法-2。
進(jìn)而，本發(fā)明是熱塑性彈性體組合物的制造方法，其包含以下步驟(1)對(duì)至少以下組分(A)、(B)、(C)和(D)進(jìn)行動(dòng)態(tài)加熱，由此制造中間產(chǎn)品；(A)100重量份乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物橡膠，其至少含有乙烯單元和3-10個(gè)碳原子的α-烯烴單元，并具有98或更低的JIS K-6253中定義的硬度A；(B)5-130重量份的丙烯均聚物，或丙烯與乙烯和/或4-10個(gè)碳原子的α-烯烴的無規(guī)或嵌段共聚物，所述均聚物和所述共聚物含有50-100重量％的丙烯單元，其中所含全部單元的總量為100重量％；(C)5-150重量份的礦物油軟化劑；(D)0.01-20重量份交聯(lián)劑；和(2)熔融捏合至少所述中間產(chǎn)品和1-50重量份的聚丙烯樹脂(E)，其含有0.05-25重量％的以下第一丙烯聚合物組分(E1)和75-99.95重量％的以下第二丙烯聚合物組分(E2)，并具有0.5-4dl/g的特性粘度和1-10的分子量分布，其中第一丙烯聚合物組分(E1)和第二丙烯聚合物組分(E2)的總量為100重量％(E1)第一丙烯聚合物組分，其至少含有50-100重量％的丙烯單元和0-50重量％的乙烯單元和/或4-12個(gè)碳原子的α-烯烴單元，并具有5-10dl/g的特性粘度，其中這些單元的總量為100重量％；和(E2)第二丙烯聚合物組分，其至少含有50-100重量％的丙烯單元和0-50重量％的乙烯單元和/或4-12個(gè)碳原子的α-烯烴單元，并具有0.5-4dl/g的特性粘度，其中這些單元的總量為100重量％。
以下，該方法稱作方法-3。
再進(jìn)一步，本發(fā)明是泡沫熱塑性彈性體組合物的制造方法，其包含以下步驟
(1)對(duì)至少以下組分(A)、(B)、(C)和(D)進(jìn)行動(dòng)態(tài)加熱，由此制造中間產(chǎn)品；(A)100重量份乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物橡膠，其至少含有乙烯單元和3-10個(gè)碳原子的α-烯烴單元，并具有98或更低的JIS K-6253中定義的硬度A；(B)5-130重量份的丙烯均聚物，或丙烯與乙烯和/或4-10個(gè)碳原子的α-烯烴的無規(guī)或嵌段共聚物，所述均聚物和所述共聚物含有50-100重量％的丙烯單元，其中所含全部單元的總量為100重量％；(C)5-150重量份的礦物油軟化劑；和(D)0.01-20重量份交聯(lián)劑；(2)熔融捏合至少所述中間產(chǎn)品和1-50重量份的聚丙烯樹脂(E)，其含有0.05-25重量％的以下第一丙烯聚合物組分(E1)和75-99.95重量％的以下第二丙烯聚合物組分(E2)，并具有0.5-4dl/g的特性粘度和1-10的分子量分布，其中第一丙烯聚合物組分(E1)和第二丙烯聚合物組分(E2)的總量為100重量％(E1)第一丙烯聚合物組分，其至少含有50-100重量％的丙烯單元和0-50重量％的乙烯單元和/或4-12個(gè)碳原子的α-烯烴單元，并具有5-10dl/g的特性粘度，其中這些單元的總量為100重量％；和(E2)第二丙烯聚合物組分，其至少含有50-100重量％的丙烯單元和0-50重量％的乙烯單元和/或4-12個(gè)碳原子的α-烯烴單元，并具有0.5-4dl/g的特性粘度，其中這些單元的總量為100重量％；由此制造熱塑性彈性體組合物；和(3)熔融捏合至少所述熱塑性彈性體組合物和(F)0.5-20重量份的發(fā)泡劑。
以下，該方法稱作方法-4。
具體實(shí)施例方式
組分(A)是乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物橡膠，其至少含有乙烯單元和3-10個(gè)碳原子的α-烯烴單元，并具有98或更低的JIS K-6253中定義的硬度A。本發(fā)明中的術(shù)語“單元”指的是聚合的單體單元。例如，上述“乙烯單元”指已聚合的乙烯單元，-CH2-CH2-。上述“JIS”指日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。
上述α-烯烴的實(shí)例是丙烯、1-丁烯、2-甲基丙烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯，1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯；和其中二或更多種的組合。其中，考慮到易獲得性，優(yōu)選丙烯或1-丁烯，更優(yōu)選丙烯。
組分(A)可以含有乙烯單元和3-10個(gè)碳原子的α-烯烴單元以外的其它單體單元。所述其它單體單元的實(shí)例是4-8個(gè)碳原子的共軛二烯，如1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯(異戊二烯)、1，3-戊二烯和2，3-二甲基-1，3-丁二烯；5-15個(gè)碳原子的非共軛二烯，如二環(huán)戊二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、1，4-己二烯、1，5-二環(huán)辛二烯、7-甲基-1，6-辛二烯和5-乙烯基-2-降冰片烯；乙烯基酯化合物，如醋酸乙烯酯；不飽和羧酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯；和不飽和羧酸如丙烯酸和甲基丙烯酸；及其二或更多種的組合。在非共軛二烯中，考慮到易獲得性，優(yōu)選5-亞乙基-2-降冰片烯或二環(huán)戊二烯。
組分(A)含有通常30-90重量％的乙烯單元，優(yōu)選40-80重量％；通常為5-70重量％的α-烯烴單元，優(yōu)選為15-60重量％；和通常為0-30重量％的其它單體單元，優(yōu)選為0-20重量％，其中這些單元的總量為100重量％。
可以按照本領(lǐng)域已知的方法制備組分(A)。組分(A)的實(shí)例是乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-1-己烯共聚物、乙烯-丙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-丙烯-5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物、乙烯-丙烯-二環(huán)戊二烯共聚物、乙烯-丙烯-1，4-己二烯共聚物和乙烯-丙烯-5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物；及其二或更多種的組合。其中，優(yōu)選含有45-80重量％乙烯單元和20-55重量％丙烯單元的乙烯-丙烯共聚物，這兩種單元的總量為100重量％，或者含有40-80重量％乙烯單元、15-55重量％丙烯單元和2-10重量％的5-亞乙基-2-降冰片烯單元的乙烯-丙烯-5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物，這些單元的總量為100重量％。
組分(A)的門尼粘度(ML1+4100℃)優(yōu)選為10-350，更優(yōu)選30-300。小于10的門尼粘度會(huì)造成制得的熱塑性彈性體組合物的機(jī)械強(qiáng)度差。大于350的門尼粘度會(huì)造成制得的熱塑性彈性體組合物的外觀差。
在135℃的四氫化萘中測(cè)得的組分(A)的特性粘度優(yōu)選為0.5-8.0dl/g，更優(yōu)選1.0-6.0dl/g。低于0.5dl/g的特性粘度會(huì)造成所制得的熱塑性彈性體組合物的機(jī)械強(qiáng)度差。高于8.0dl/g的特性粘度會(huì)造成所制得的熱塑性彈性體組合物的外觀差。
組分(B)是丙烯均聚物或丙烯與乙烯和/或4-10個(gè)碳原子的α-烯烴(例如，1-丁烯、1-己烯、1-戊烯、1-辛烯和4-甲基-1-戊烯)的無規(guī)或嵌段共聚物，所述均聚物和所述共聚物含有50-100重量％的丙烯單元，優(yōu)選80-100重量％，其中所含的全部單元的總量為100重量％。
作為組分(B)的上述共聚物的實(shí)例是乙烯-丙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-1-辛烯共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物和乙烯-丙烯-1-己烯共聚物。作為組分(B)，優(yōu)選丙烯均聚物、乙烯-丙烯共聚物或丙烯-1-丁烯共聚物。
例如，以采用乙烯和丙烯制得的聚合物為例，作為組分(B)的上述嵌段共聚物指的是按照包含以下步驟的方法制得的聚合物(1)丙烯均聚，由此制備了丙烯均聚物(即，聚丙烯)；和(2)在所述丙烯均聚物存在下共聚丙烯和乙烯。
按上述方法制得的聚合物不是由步驟(1)中制得的丙烯均聚物嵌段和在步驟(2)中制得的丙烯-乙烯共聚物另一嵌段組成的嵌段聚合物，而是基本上為步驟(1)中制得的丙烯均聚物和步驟(2)中制得的丙烯-乙烯共聚物組成的聚合物共混物，即，按照上述方法制得的聚合物不是諸如苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物那樣的嵌段共聚物，SSS---SSSBBB---BBB(S是苯乙烯單元，SSS---SSS是苯乙烯嵌段，B是丁二烯單元，BBB---BBB是丁二烯嵌段)，其是聚合物教科書中示范的典型嵌段共聚物。本領(lǐng)域的技術(shù)人員通常會(huì)將按上述方法制得的聚合物稱作嵌段共聚物的原因可能是，該方法包含多個(gè)步驟，例如上述示范方法中含有的兩個(gè)步驟。
可以按照本領(lǐng)域已知的方法制備組分(B)。組分(B)不特別限定其有規(guī)立構(gòu)。有規(guī)立構(gòu)的實(shí)例是全同立構(gòu)、間同立構(gòu)及其組合。其中，優(yōu)選主要為全同立構(gòu)的均聚物或共聚物。
按JIS K-6758中定義的方法在230℃，在21.18N的載荷下測(cè)定的組分(B)的熔體流動(dòng)速率優(yōu)選為0.1-100g/10分鐘，更優(yōu)選為0.5-50g/10分鐘。
組分(C)的實(shí)例是石油的高沸點(diǎn)餾分，該餾分的平均分子量為300-1500，流點(diǎn)為0℃或更低，如芳族礦物油、環(huán)烷礦物油和石蠟族礦物油。其中，優(yōu)選石蠟族礦物油?？梢詫⒔M分(C)與組分(A)組合。當(dāng)將組分(C)與橡膠如組分(A)組合使用時(shí)，組分(C)稱作增充劑或增量油，所述組合在橡膠業(yè)領(lǐng)域中稱作增容橡膠或油充橡膠。
本領(lǐng)域中已知的組合組分(C)和組分(A)的方法實(shí)例是方法(1)，其包含用捏合裝置如輥?zhàn)雍桶嗖锩軣挋C(jī)機(jī)械捏合二組分的步驟，和方法(2)，其包含步驟(i)向含有組分(A)的溶液中加入組分(C)，該溶液在組分(A)的制備步驟中獲得，然后(ii)按照諸如汽提法的方法除去溶液中含有的溶劑。
組分(D)可以是常規(guī)上用于橡膠交聯(lián)的交聯(lián)劑。組分(D)的實(shí)例是有機(jī)過氧化物、酚樹脂、硫、含硫化合物、對(duì)醌、對(duì)醌二肟衍生物、雙馬來酰亞胺化合物、環(huán)氧化合物、硅烷化合物和氨基樹脂。其中，優(yōu)選有機(jī)過氧化物或酚樹脂。
作為組分(D)的有機(jī)過氧化物的實(shí)例是過氧化二枯基、過氧化二叔丁基、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己炔-3、1，3-雙(叔丁基過氧異丙基)苯、1，1-雙(叔丁基過氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、正丁基-4，4-雙(叔丁基過氧)戊酸酯、過氧化苯甲酰、過氧化對(duì)氯苯甲酰、過氧化2，4-二氯苯甲酰、叔丁基過氧苯甲酸酯、叔丁基過氧異丙基碳酸酯、過氧化二乙酰、過氧化月桂酰和過氧化叔丁基。其中，優(yōu)選2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己炔-3、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷或1，3-雙(叔丁基過氧異丙基)苯，特別優(yōu)選具有高分解溫度的2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己炔-3。
組分(D)的用量為0.01-20重量份/100重量份組分(A)，優(yōu)選0.05-10重量份。低于0.01重量份的量可能會(huì)造成制得的熱塑性彈性體組合物彈性回復(fù)差。高于20重量份的量可能會(huì)造成其柔韌性差。
可以將作為組分(D)的有機(jī)過氧化物與交聯(lián)助劑組合起來以獲得均勻和適度的交聯(lián)反應(yīng)。交聯(lián)助劑的實(shí)例是硫、對(duì)醌二肟、p，p’-二苯甲酰醌二肟、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二甲基丙烯酸四甘醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、三甲基丙烯酸三羥甲基丙烷酯、鄰苯二甲酸二烯丙基酯、四烯丙基氧乙烷、三烯丙基異氰脲酸酯、N，N’-間亞苯基雙馬來酰亞胺、馬來酸酐、二乙烯基苯、二丙烯酸鋅和二甲基丙烯酸鋅。其中，優(yōu)選N，N’-間亞苯基雙馬來酰亞胺、p，p’-二苯甲酰醌二肟、二乙烯基苯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或三烯丙基異氰脲酸酯。N，N’-間亞苯基雙馬來酰亞胺本身也可以用作交聯(lián)劑。
交聯(lián)助劑的用量為0.01-10重量份/100重量份組分(A)，優(yōu)選0.05-5重量份。低于0.01重量份的量會(huì)造成交聯(lián)效率不足。高于10重量份的量會(huì)造成制得的熱塑性彈性體組合物的柔韌性和機(jī)械性能差。
作為組分(D)的上述酚醛樹脂的實(shí)例是下式表示的樹脂(美國(guó)專利No.3,287,440和3,709,840)，常規(guī)上將其用作橡膠交聯(lián)劑 其中，R是1-15個(gè)碳原子的飽和烴基；X和Y中的每一個(gè)相互獨(dú)立地是羥基、鹵代烷基或鹵原子；n是0-10的整數(shù)。可以按照包含帶取代基的酚和醛在堿性催化劑下的縮聚步驟的方法來制備所述樹脂。
作為組分(D)的上述酚樹脂的其它實(shí)例是烷基酚-甲醛樹脂和溴化烷基酚甲醛樹脂。
可以將作為組分(D)的酚樹脂與交聯(lián)助劑相結(jié)合以調(diào)節(jié)交聯(lián)反應(yīng)速度。交聯(lián)助劑的實(shí)例是金屬鹵化物如氯化亞錫和氯化鐵；和鹵化聚合物如氯化聚丙烯、溴化丁基橡膠和氯丁二烯橡膠。
優(yōu)選將作為組分(D)的酚樹脂與分散劑如金屬氧化物(例如氧化鋅)和硬脂酸相結(jié)合。
作為組分(E1)的“第一丙烯聚合物組分”指的是至少含有50-100重量％丙烯單元和0-50重量％乙烯單元和/或4-12個(gè)碳原子的α-烯烴單元的聚合物組分，這些單元的總量為100重量％。組分(E1)優(yōu)選為丙烯均聚物。上述α-烯烴的實(shí)例是1-丁烯、4-甲基戊烯-1、1-己烯和1-辛烯。其中，優(yōu)選1-丁烯。
組分(E1)的特性粘度為5-10dl/g，優(yōu)選6-10dl/g，更優(yōu)選7-10dl/g。低于5dl/g的特性粘度會(huì)造成制得的熱塑性彈性體組合物的外觀變差。
作為組分(E2)的“第二丙烯聚合物組分”指的是至少含有50-100重量％丙烯單元和0-50重量％乙烯單元和/或4-12個(gè)碳原子的α-烯烴單元的聚合物組分，這些單元的總量為100重量％。組分(E2)優(yōu)選是丙烯均聚物；含有90-99重量％丙烯單元和1-10重量％乙烯單元的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物，這兩種單元的總量為100重量％；含有70-95重量％丙烯單元和5-30重量％4-12個(gè)碳原子的α-烯烴單元的丙烯-α烯烴無規(guī)共聚物，這兩種單元的總量為100重量％；或含有80-95重量％丙烯單元、1-10重量％乙烯單元和3-15重量％4-12個(gè)碳原子的α-烯烴單元的丙烯-乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物，這些單元的總量為100重量％。上述α-烯烴的實(shí)例是1-丁烯、4-甲基戊烯-1、1-己烯、和1-辛烯。其中，優(yōu)選1-丁烯。
組分(E2)的特性粘度為0.5-4dl/g，優(yōu)選1-3dl/g。4dl/g或更高的特性粘度會(huì)造成制得的熱塑性彈性體組合物的流動(dòng)性差，以致于其加工性能變差。
組分(E)的分子量分布為1-10，其是重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)的比率，Mw/Mn。
組分(E)的特性粘度為0.5-4dl/g，優(yōu)選0.5-3dl/g。高于3dl/g的特性粘度會(huì)造成制得的熱塑性彈性體組合物的彈性回復(fù)差。
可以按照本領(lǐng)域已知的方法制備組分(E)。其實(shí)例是(1)包含在惰性溶劑如己烷、庚烷、甲苯和二甲苯中單體聚合步驟的方法，(2)包含液體單體聚合步驟的方法，即本體聚合方法，(3)包含氣態(tài)單體聚合步驟的方法，即氣相聚合法，和(4)其二或更多種的組合方法，所述方法中的每一種均采用了聚合催化劑，如齊格勒-納塔催化劑和茂金屬催化劑。
組分(E)的制備方法優(yōu)選包含以下步驟(1)制備0.05-25重量％的組分(E1)；和(2)在組分(E1)的存在下制備75-99.95重量％的組分(E2)；其中組分(E1)和(E2)的總量為100重量％。
組分(F)的實(shí)例為可熱分解的發(fā)泡劑，如可熱分解的有機(jī)發(fā)泡劑和可熱分解的無機(jī)發(fā)泡劑；水；溶劑，如烴或氯氟碳；和氣體如氮?dú)?、二氧化碳、丙烷和丁烷。其中，?yōu)選可熱分解的發(fā)泡劑。
上述可熱分解的發(fā)泡劑的實(shí)例是無機(jī)發(fā)泡劑如碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸氫銨、碳酸銨和亞硝酸銨；亞硝基化合物如N，N’-二甲基-N，N’-二亞硝基對(duì)苯二甲酰胺和N，N’-二亞硝基五亞甲基四胺；偶氮化合物如偶氮二酰胺、偶氮二異丁腈、偶氮環(huán)己腈、偶氮二氨基苯和偶氮二羧酸鋇；磺酰肼化合物如苯磺酰肼、甲苯磺酰肼、p，p’-羥基雙(苯磺酰肼)和二苯砜-3，3’-二磺酰肼；和疊氮化合物如疊氮化鈣、4，4’-二苯基二磺酰疊氮和對(duì)甲苯磺酰疊氮。
可以將組分(F)與發(fā)泡助劑相結(jié)合。發(fā)泡助劑的實(shí)例是金屬如鋅、鈣、鉛、鐵和鋇的化合物；有機(jī)酸如檸檬酸、水楊酸、鄰苯二甲酸和硬脂酸；脲；及脲的衍生物。
本發(fā)明中的術(shù)語“動(dòng)態(tài)加熱”指的是原料的熔融捏合，即，在升高溫度下，在剪切應(yīng)力下捏合它們。熔融捏合裝置的實(shí)例是開放式混合輥；和非開放式裝置如班伯里密煉機(jī)、擠出機(jī)、捏合機(jī)和連續(xù)混合機(jī)，它們是本領(lǐng)域已知的。其中，優(yōu)選非開放式裝置。通常在150-250℃實(shí)施熔融捏合1-30分鐘。
熔融捏合用裝置的上述實(shí)例也是本發(fā)明中將至少熱塑性彈性體組合物與組分(F)進(jìn)行熔融捏合的裝置的實(shí)例。所述熔融捏合有助于組分(F)的功能，以制備出泡沫熱塑性彈性體組合物。
本發(fā)明中組分(B)、(C)、(D)、(E)和(F)各自的量是基于每100重量份組分(A)計(jì)的；即，當(dāng)組分(A)的用量是100重量份時(shí)，分別采用了5-130重量份的組分(B)，5-150重量份的組分(C)，0.01-10重量份的組分(D)，5-130重量份的組分(E)(方法-1和方法-2)或1-50重量份的組分(E)(方法-3和方法-4)和0.5-20重量份的組分(F)。低于100重量份的組分(A)會(huì)造成制得的熱塑性彈性體組合物的彈性差。高于100重量份的組分(A)的量會(huì)造成制得的熱塑性彈性體組合物的流動(dòng)性差，以致于其外觀變差。
低于5重量份的組分(B)的量會(huì)造成制得的熱塑性彈性體組合物的流動(dòng)性差，以致于其外觀變差。高于130重量份的組分(B)的量會(huì)造成制得的熱塑性彈性體組合物無彈性。
低于5重量份的組分(C)的量會(huì)造成制得的熱塑性彈性體組合物的流動(dòng)性差，以致于其外觀變差。高于150重量份的組分(C)的量會(huì)提高制得的熱塑性彈性體組合物的粘性，因此，該熱塑性彈性體組合物易于在其表面上附著不希望的物質(zhì)，如塵土，并易于相互粘附。
當(dāng)方法-1和方法-2中組分(E)的量低于5重量份時(shí)，或當(dāng)方法-3和方法-4中的量低于1重量份時(shí)，制得的熱塑性彈性體組合物的流動(dòng)性差，這會(huì)造成其外觀變差。當(dāng)方法-1和方法-2中組分(E)的量高于130重量份時(shí)或當(dāng)方法-3和方法-4中組分(E)的量高于50重量份時(shí)，制得的熱塑性彈性體組合物會(huì)發(fā)硬，因此可能會(huì)不呈現(xiàn)彈性。
組分(F)的用量為0.5-20重量份/100重量份組分(A)，優(yōu)選1-10重量份。
本發(fā)明中所用的任何組分均可以結(jié)合無機(jī)填料，如滑石粉和碳酸鈣；添加劑如阻燃劑、增塑劑、抗靜電劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、抗氧劑和脫模劑；或顏料。
根據(jù)本發(fā)明制得的每一種熱塑性彈性體組合物及根據(jù)其制得的泡沫熱塑性彈性體組合物可以用于例如汽車零件，例如，保險(xiǎn)杠部件、車頂模塑件、側(cè)面防護(hù)模塑件、車身鑲板、側(cè)護(hù)板、窗玻璃導(dǎo)槽、儀表盤蒙皮、車門蒙皮、車頂蒙皮、密封條材料、軟管和轉(zhuǎn)向輪；電氣部件如電線皮、連接件和插頭(cap plug)；鞋類如鞋底和涼鞋；休閑用品如游泳腳蹼、泳鏡、高爾夫球桿手柄和棒球桿手柄；工業(yè)用品如襯墊、用于土木工程和建筑的襯墊和片材，防水布和園藝水龍管、皮帶和工業(yè)包裝。
實(shí)施例參考以下實(shí)施例說明本發(fā)明，它們對(duì)本發(fā)明的范圍不構(gòu)成限制。
實(shí)施例1方法-4的步驟(1)在170-200℃用班伯里密煉機(jī)熔融捏合以下材料10分鐘(i)200重量份Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn)的商品名為ESPRENE 670F的油充橡膠，其門尼粘度(ML1+4100℃)為53，所述油充橡膠包含(i-1)100重量份乙烯-丙烯-5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡膠(組分(A))，其含有66.0重量％的乙烯單元、30.0重量％的丙烯單元和4.0重量％的5-亞乙基-2-降冰片烯單元，這些單體單元的總量為100重量％，和(i-2)100重量份的增量油(組分(C))，其商品名為PW-380，由IdemitsuKosan Co.，Ltd.生產(chǎn)，(ii)35.3重量份的丙烯均聚物(組分(B))，其特性粘度為3.0dl/g，在230℃和21.18N的載荷下測(cè)得的熔體流動(dòng)速率為0.7g/10分鐘，商品名為NOBLENE D101，由Sumitomo ChemicalCo.，Ltd.生產(chǎn)，(iii)0.24重量份的季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸酯](抗氧劑)，其商品名為IRGANOX 1010，由CibaSpecialty Chemicals K.K.生產(chǎn)，(iv)0.47重量份2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(光穩(wěn)定劑)，其商品名為SUMISORB 300，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn)，(v)0.47重量份1-(2-羥基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇和琥珀酸二甲酯的縮合產(chǎn)物(光穩(wěn)定劑)，商品名為TINUVIN 622，由Ciba Specialty Chemicals K.K.生產(chǎn)，和(vi)0.71重量份三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(交聯(lián)助劑)，其商品名為HICROSS M-P，由Seiko Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn)，由此制備捏合產(chǎn)物。用輥延展所述捏合產(chǎn)物制成3mm厚的片材，用片材造粒機(jī)將所述片材造粒，由此獲得顆粒。
用轉(zhuǎn)鼓式混合機(jī)在室溫下均勻混合所述顆粒和1.88重量份KayakuAkzo Corporation生產(chǎn)的商品名為APO-40S的2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷(組分(D))10分鐘，由此制備出混合物。通過在200±10℃下用雙螺桿擠出機(jī)擠出來動(dòng)態(tài)加熱所述混合物，由此制備出中間產(chǎn)品。
方法-4的步驟(2)將所述中間產(chǎn)品與12.5重量份Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn)的商品名為NOBLENE EL 80F1的丙烯均聚物(組分(E))混合，該丙烯均聚物的分子量分布(Mw/Mn)為3.8，特性粘度為1.98dl/g，所述均聚物包含(i)丙烯均聚物(組分(E1))，其特性粘度為7.9dl/g，含量為10重量％，和(ii)丙烯均聚物(組分(E2))，其特性粘度為1.2dl/g，含量為90重量％，組分(E1)和組分(E2)的總量為100重量％，由此制備出混合物。在200±10℃下，用單軸擠出機(jī)熔融捏合所述混合物，由此制備出熱塑性彈性體組合物。
方法-4的步驟(3)用轉(zhuǎn)鼓式混合機(jī)在室溫下均勻混合10分鐘所述熱塑性彈性體組合物和4.40重量份的發(fā)泡劑(組分(F))，其商品名為CELMIKEMB2012，由Sankyo Kasei Co.，LTD.生產(chǎn)，在其產(chǎn)品目錄中稱作OBSH-系列發(fā)泡劑母料，由此制備出混合物。用筒溫為200℃、螺桿轉(zhuǎn)速為50rpm、模頭溫度為190℃的30mm直徑擠出機(jī)熔融捏合所述混合物，由此擠出成形熱塑性彈性體組合物的泡沫片材，寬25mm，厚1mm。當(dāng)將1kg所述熱塑性彈性體組合物擠出時(shí)，在模頭出口附近附著的聚合物量為54mg。所獲得的泡沫片材具有優(yōu)異的視覺外觀。表1按種類和用量(重量份)匯總了主要原料組分和評(píng)估結(jié)果。
實(shí)施例2重量實(shí)施例1，除了(1)將組分(E)的量改為23.5重量份，和(2)將組分(F)的量改為4.21重量份。結(jié)果示于表1中。
對(duì)比例1重復(fù)實(shí)施例1，除了將組分(E)改為特性粘度為3.0dl/g，由SumitomoChemical Co.，Ltd.生產(chǎn)的商品名為NOBLENE D101的丙烯均聚物。結(jié)果示于表1中。
對(duì)比例2重復(fù)實(shí)施例1，除了(1)將12.5重量份的組分(E)改為23.5重量份特性粘度為3.0dl/g，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn)的商品名為NOBLENE D101的丙烯均聚物，和(2)將組分(F)的量改為4.21重量份。結(jié)果示于表1中。
實(shí)施例3方法-3的步驟(1)重復(fù)實(shí)施例1中方法-4的步驟(1)，由此制備出中間產(chǎn)品。
方法-3的步驟(2)重復(fù)實(shí)施例1中方法-4的步驟(2)，由此制備出熱塑性彈性體組合物。
用筒溫為210℃、螺桿轉(zhuǎn)速為50rpm、模頭溫度為230℃的25mm直徑擠出機(jī)擠出所述熱塑性彈性體組合物，由此制備出熱塑性彈性體組合物的線材。當(dāng)擠出了1kg的線材時(shí)，附著在模頭出口附近的聚合物的量為2.0mg。結(jié)果示于表2中。
對(duì)比例3重復(fù)實(shí)施例3，除了未使用組分(E)。結(jié)果示于表1中。
實(shí)施例4方法-2的步驟(1)在170-200℃用班伯里密煉機(jī)熔融捏合以下材料10分鐘(i)200重量份Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn)的商品名為ESPRENE 670F的油充橡膠，其門尼粘度(ML1+4100℃)為53，所述油充橡膠包含(i-1)100重量份乙烯-丙烯-5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡膠(組分(A))，其含有66.0重量％的乙烯單元、30.0重量％的丙烯單元和4.0重量％的5-亞乙基-2-降冰片烯單元，這些單體單元的總量為100重量％，和(i-2)100重量份的增量油(組分(C))，其商品名為PW-380，由IdemitsuKosan Co.，Ltd.生產(chǎn)，(ii)35.3重量份的丙烯均聚物(組分(E))，其分子量分布(Mw/Mn)為3.8，特性粘度為1.98dl/g，商品名為NOBLENE EL 80F1，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn)，所述均聚物包含(ii-1)丙烯均聚物(組分(E1))，其特性粘度為7.9dl/g，含量為10重量％，和(ii-2)丙烯均聚物(組分(E2))，其特性粘度為1.2dl/g，含量為90重量％，組分(E1)和組分(E2)的總量為100重量％，(iii)0.24重量份的季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸酯](抗氧劑)，其商品名為IRGANOX 1010，由Ciba SpecialtyChemicals K.K.生產(chǎn)，(iv)0.47重量份2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(光穩(wěn)定劑)，其商品名為SUMISORB 300，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn)，(v)0.47重量份1-(2-羥基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇和琥珀酸二甲酯的縮合產(chǎn)物(光穩(wěn)定劑)，商品名為TINUVIN 622，由Ciba Specialty Chemicals K.K.生產(chǎn)，和(vi)0.94重量份N，N’-間亞苯基雙馬來酰亞胺(交聯(lián)助劑)，其商品名為SUMIFINE BM，由Seiko Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn)，由此制備出捏合產(chǎn)物。用輥延展所述捏合產(chǎn)物制成3mm厚的片材，用片材造粒機(jī)將所述片材造粒，由此獲得顆粒。
用轉(zhuǎn)鼓式混合機(jī)在室溫下均勻混合10分鐘所述顆粒和0.47重量份Kayaku Akzo Corporation生產(chǎn)的商品名為APO-40S的2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷(組分(D))，由此制備出混合物。通過在200±10℃下用雙螺桿擠出機(jī)擠出來動(dòng)態(tài)加熱所述混合物，由此制備出熱塑性彈性體組合物。
方法-2的步驟(2)用轉(zhuǎn)鼓式混合機(jī)在室溫下均勻混合10分鐘所述熱塑性彈性體組合物和4.42重量份的發(fā)泡劑(組分(F))，其商品名為CELMIKEMB3062，由Sankyo Kasei Co.，LTD.生產(chǎn)，在其產(chǎn)品目錄中稱作無機(jī)質(zhì)發(fā)泡劑母料，由此制備出混合物。用筒溫為200℃、螺桿轉(zhuǎn)速為50rpm、模頭溫度為190℃的30mm直徑擠出機(jī)熔融捏合所述混合物，由此擠出成形熱塑性彈性體組合物的泡沫片材，寬25mm，厚1mm。當(dāng)將1kg所述熱塑性彈性體組合物擠出時(shí)，在模頭出口附近附著的聚合物量為75mg。所獲得的泡沫片材具有優(yōu)異的視覺外觀。表3按種類和用量(重量份)匯總了主要原料組分和評(píng)估結(jié)果。
對(duì)比例4重復(fù)實(shí)施例4，除了將組分(E)改為Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn)的商品名為NOBLENE H501N的丙烯均聚物，其在230℃，21.18N載荷下測(cè)得的熔體流動(dòng)速率為3.0g/10分鐘，特性粘度為1.9dl/g。結(jié)果示于表3中。
實(shí)施例5方法-1的步驟在170-200℃用班伯里密煉機(jī)熔融捏合以下材料10分鐘(i)200重量份Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn)的商品名為ESPRENE 670F的油充橡膠，其門尼粘度(ML1+4100℃)為53，所述油充橡膠包含(i-1)100重量份乙烯-丙烯-5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡膠(組分(A))，其含有66.0重量％的乙烯單元、30.0重量％的丙烯單元和4.0重量％的5-亞乙基-2-降冰片烯單元，這些單體單元的總量為100重量％，和(i-2)100重量份的增量油(組分(C))，其商品名為PW-380，由IdemitsuKosan Co.，Ltd.生產(chǎn)，(ii)35.3重量份的丙烯均聚物(組分(E))，其分子量分布(Mw/Mn)為3.8，特性粘度為1.98dl/g，商品名為NOBLENE EL 80F1，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn)，所述均聚物包含(ii-1)丙烯均聚物(組分(E1))，其特性粘度為7.9dl/g，含量為10重量％，和(ii-2)丙烯均聚物(組分(E2))，其特性粘度為1.2dl/g，含量為90重量％，組分(E1)和組分(E2)的總量為100重量％，(iii)0.25重量份的季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸酯](抗氧劑)，其商品名為IRGANOX 1010，由Ciba SpecialtyChemicals K.K.生產(chǎn)，(iv)0.50重量份2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(光穩(wěn)定劑)，其商品名為SUMISORB 300，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn)，(v)0.50重量份1-(2-羥基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇和琥珀酸二甲酯的縮合產(chǎn)物(光穩(wěn)定劑)，商品名為TINUVIN 622，由Ciba Specialty Chemicals K.K.生產(chǎn)，和(vi)1.0重量份N，N’-間亞苯基雙馬來酰亞胺(交聯(lián)助劑)，其商品名為SUMIFINE BM，由Seiko Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn)，由此制備出捏合產(chǎn)物。用輥延展所述捏合產(chǎn)物制成3mm厚的片材，用片材造粒機(jī)將所述片材造粒，由此獲得顆粒。
用轉(zhuǎn)鼓式混合機(jī)在室溫下均勻混合10分鐘所述顆粒和0.50重量份Kayaku Akzo Corporation生產(chǎn)的商品名為APO-40S的2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷(組分(D))，由此制備出混合物。通過在200±10℃下用雙螺桿擠出機(jī)擠出來動(dòng)態(tài)加熱所述混合物，由此制備出熱塑性彈性體組合物。
用筒溫為210℃、螺桿轉(zhuǎn)速為50rpm、模頭溫度為230℃的25mm直徑擠出機(jī)擠出所述熱塑性彈性體組合物，由此獲得擠出線材。當(dāng)擠出了1kg的線材時(shí)，附著在模頭出口附近的聚合物的量為1.0mg。
結(jié)果示于表4中。
對(duì)比例5重復(fù)實(shí)施例5，除了將組分(E)改為Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn)的商品名為NOBLENE D101的丙烯均聚物，其特性粘度為3.0dl/g。結(jié)果示于表4中。
表1

表2

表3

表4

注釋-1將組分(A)和(C)相互組合并含于油充橡膠ESPRENE 670F中。
權(quán)利要求
1.熱塑性彈性體組合物的制造方法，其包含對(duì)至少以下組分(A)、(C)、(D)和(E)進(jìn)行動(dòng)態(tài)加熱的步驟(A)100重量份乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物橡膠，其至少含有乙烯單元和3-10個(gè)碳原子的α-烯烴單元，并具有98或更低的JIS K-6253中定義的硬度A；(C)5-150重量份的礦物油軟化劑；(D)0.01-20重量份交聯(lián)劑；和(E)5-130重量份的聚丙烯樹脂，其含有0.05-25重量％的以下第一丙烯聚合物組分(E1)和75-99.95重量％的以下第二丙烯聚合物組分(E2)，并具有0.5-4dl/g的特性粘度和1-10的分子量分布，其中第一丙烯聚合物組分(E1)和第二丙烯聚合物組分(E2)的總量為100重量％；(E1)第一丙烯聚合物組分，其至少含有50-100重量％的丙烯單元和0-50重量％的乙烯單元和/或4-12個(gè)碳原子的α-烯烴單元，并具有5-10dl/g的特性粘度，其中這些單元的總量為100重量％；和(E2)第二丙烯聚合物組分，其至少含有50-100重量％的丙烯單元和0-50重量％的乙烯單元和/或4-12個(gè)碳原子的α-烯烴單元，并具有0.5-4dl/g的特性粘度，其中這些單元的總量為100重量％。
2.權(quán)利要求1制造熱塑性彈性體組合物的方法，其中組分(A)是乙烯-丙烯共聚物橡膠或乙烯-丙烯-5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡膠。
3.權(quán)利要求1制造熱塑性彈性體組合物的方法，其中組分(C)是石蠟族礦物油。
4.權(quán)利要求1制造熱塑性彈性體組合物的方法，其中組分(D)是有機(jī)過氧化物。
5.權(quán)利要求1制造熱塑性彈性體組合物的方法，其中組分(E)按以下方法制備，該方法包含步驟(i)制備組分(E1)，和步驟(ii)在組分(E1)的存在下制備組分(E2)。
6.權(quán)利要求1制造熱塑性彈性體組合物的方法，其中組分(E1)和組分(E2)中的每一種都是丙烯均聚物。
7.泡沫熱塑性彈性體組合物的制造方法，其包含以下步驟(1)對(duì)至少以下組分(A)、(C)、(D)和(E)進(jìn)行動(dòng)態(tài)加熱，由此制造熱塑性彈性體組合物；(A)100重量份乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物橡膠，其至少含有乙烯單元和3-10個(gè)碳原子的α-烯烴單元，并具有98或更低的JIS K-6253中定義的硬度A；(C)5-150重量份的礦物油軟化劑；(D)0.01-20重量份交聯(lián)劑；和(E)5-130重量份的聚丙烯樹脂，其含有0.05-25重量％的以下第一丙烯聚合物組分(E1)和75-99.95重量％的以下第二丙烯聚合物組分(E2)，并具有0.5-4dl/g的特性粘度和1-10的分子量分布，其中第一丙烯聚合物組分(E1)和第二丙烯聚合物組分(E2)的總量為100重量％；(E1)第一丙烯聚合物組分，其至少含有50-100重量％的丙烯單元和0-50重量％的乙烯單元和/或4-12個(gè)碳原子的α-烯烴單元，并具有5-10dl/g的特性粘度，其中這些單元的總量為100重量％；和(E2)第二丙烯聚合物組分，其至少含有50-100重量％的丙烯單元和0-50重量％的乙烯單元和/或4-12個(gè)碳原子的α-烯烴單元，并具有0.5-4dl/g的特性粘度，其中這些單元的總量為100重量％；和(2)熔融捏合至少所述熱塑性彈性體組合物與(F)0.5-20重量份的發(fā)泡劑。
8.權(quán)利要求7制造泡沫熱塑性彈性體組合物的方法，其中組分(A)是乙烯-丙烯共聚物橡膠或乙烯-丙烯-5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡膠。
9.權(quán)利要求7制造泡沫熱塑性彈性體組合物的方法，其中組分(C)是石蠟族礦物油。
10.權(quán)利要求7制造泡沫熱塑性彈性體組合物的方法，其中組分(D)是有機(jī)過氧化物。
11.權(quán)利要求7制造泡沫熱塑性彈性體組合物的方法，其中組分(E)按以下方法制備，該方法包含步驟(i)制備組分(E1)，和步驟(ii)在組分(E1)的存在下制備組分(E2)。
12.權(quán)利要求7制造泡沫熱塑性彈性體組合物的方法，其中組分(E1)和組分(E2)中的每一種都是丙烯均聚物。
13.熱塑性彈性體組合物的制造方法，其包含以下步驟(1)對(duì)至少以下組分(A)、(B)、(C)和(D)進(jìn)行動(dòng)態(tài)加熱，由此制造中間產(chǎn)品；(A)100重量份乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物橡膠，其至少含有乙烯單元和3-10個(gè)碳原子的α-烯烴單元，并具有98或更低的JIS K-6253中定義的硬度A；(B)5-130重量份的丙烯均聚物，或丙烯與乙烯和/或4-10個(gè)碳原子的α-烯烴的無規(guī)或嵌段共聚物，所述均聚物和所述共聚物含有50-100重量％的丙烯單元，其中所含全部單元的總量為100重量％；(C)5-150重量份的礦物油軟化劑；和(D)0.01-20重量份交聯(lián)劑；和(2)熔融捏合至少所述中間產(chǎn)品和1-50重量份的聚丙烯樹脂(E)，其含有0.05-25重量％的以下第一丙烯聚合物組分(E1)和75-99.95重量％的以下第二丙烯聚合物組分(E2)，并具有0.5-4dl/g的特性粘度和1-10的分子量分布，其中第一丙烯聚合物組分(E1)和第二丙烯聚合物組分(E2)的總量為100重量％；(E1)第一丙烯聚合物組分，其至少含有50-100重量％的丙烯單元和0-50重量％的乙烯單元和/或4-12個(gè)碳原子的α-烯烴單元，并具有5-10dl/g的特性粘度，其中這些單元的總量為100重量％；和(E2)第二丙烯聚合物組分，其至少含有50-100重量％的丙烯單元和0-50重量％的乙烯單元和/或4-12個(gè)碳原子的α-烯烴單元，并具有0.5-4dl/g的特性粘度，其中這些單元的總量為100重量％。
14.權(quán)利要求13制造熱塑性彈性體組合物的方法，其中組分(A)是乙烯-丙烯共聚物橡膠或乙烯-丙烯-5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡膠。
15.權(quán)利要求13制造熱塑性彈性體組合物的方法，其中組分(B)是丙烯均聚物、乙烯-丙烯共聚物或丙烯-1-丁烯共聚物。
16.權(quán)利要求13制造熱塑性彈性體組合物的方法，其中組分(D)是有機(jī)過氧化物。
17.權(quán)利要求13制造熱塑性彈性體組合物的方法，其中組分(E)按以下方法制備，該方法包含步驟(i)制備組分(E1)，和步驟(ii)在組分(E1)的存在下制備組分(E2)。
18.權(quán)利要求13制造熱塑性彈性體組合物的方法，其中組分(E1)和組分(E2)中的每一種都是丙烯均聚物。
19.權(quán)利要求13制造熱塑性彈性體組合物的方法，其中組分(C)是石蠟族礦物油。
20.泡沫熱塑性彈性體組合物的制造方法，其包含以下步驟(1)對(duì)至少以下組分(A)、(B)、(C)和(D)進(jìn)行動(dòng)態(tài)加熱，由此制造中間產(chǎn)品；(A)100重量份乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物橡膠，其至少含有乙烯單元和3-10個(gè)碳原子的α-烯烴單元，并具有98或更低的JIS K-6253中定義的硬度A；(B)5-130重量份的丙烯均聚物，或丙烯與乙烯和/或4-10個(gè)碳原子的α-烯烴的無規(guī)或嵌段共聚物，所述均聚物和所述共聚物含有50-100重量％的丙烯單元，其中所含全部單元的總量為100重量％；(C)5-150重量份的礦物油軟化劑；和(D)0.01-20重量份交聯(lián)劑；(2)熔融捏合至少所述中間產(chǎn)品和1-50重量份的聚丙烯樹脂(E)，其含有0.05-25重量％的以下第一丙烯聚合物組分(E1)和75-99.95重量％的以下第二丙烯聚合物組分(E2)，并具有0.5-4dl/g的特性粘度和1-10的分子量分布，其中第一丙烯聚合物組分(E1)和第二丙烯聚合物組分(E2)的總量為100重量％；(E1)第一丙烯聚合物組分，其至少含有50-100重量％的丙烯單元和0-50重量％的乙烯單元和/或4-12個(gè)碳原子的α-烯烴單元，并具有5-10dl/g的特性粘度，其中這些單元的總量為100重量％；和(E2)第二丙烯聚合物組分，其至少含有50-100重量％的丙烯單元和0-50重量％的乙烯單元和/或4-12個(gè)碳原子的α-烯烴單元，并具有0.5-4dl/g的特性粘度，其中這些單元的總量為100重量％；由此制造熱塑性彈性體組合物；和(3)熔融捏合至少所述熱塑性彈性體組合物和(F)0.5-20重量份的發(fā)泡劑。
21.權(quán)利要求20制造泡沫熱塑性彈性體組合物的方法，其中組分(A)是乙烯-丙烯共聚物橡膠或乙烯-丙烯-5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡膠。
22.權(quán)利要求20制造泡沫熱塑性彈性體組合物的方法，其中組分(B)是丙烯均聚物、乙烯-丙烯共聚物或丙烯-1-丁烯共聚物。
23.權(quán)利要求20制造泡沫熱塑性彈性體組合物的方法，其中組分(D)是有機(jī)過氧化物。
24.權(quán)利要求20制造泡沫熱塑性彈性體組合物的方法，其中組分(E)按以下方法制備，該方法包含步驟(i)制備組分(E1)，和步驟(ii)在組分(E1)的存在下制備組分(E2)。
25.權(quán)利要求20制造泡沫熱塑性彈性體組合物的方法，其中組分(E1)和組分(E2)中的每一種都是丙烯均聚物。
26.權(quán)利要求20制造泡沫熱塑性彈性體組合物的方法，其中組分(C)是石蠟族礦物油。
全文摘要
本發(fā)明涉及熱塑性彈性體組合物的制造方法，其包含步驟(1)動(dòng)態(tài)加熱(A)規(guī)定的乙烯－α－烯烴無規(guī)共聚物橡膠，(B)丙烯均聚物或指定的丙烯與乙烯和/或α－烯烴的共聚物，(C)礦物油軟化劑和(D)交聯(lián)劑，和(2)將得到的產(chǎn)物和指定的聚丙烯樹脂(E)一起熔融捏合。本發(fā)明還涉及制造泡沫熱塑性彈性體組合物的方法，包含熔融捏合所述熱塑性彈性體組合物和(F)發(fā)泡劑的進(jìn)一步的步驟。
文檔編號(hào)C08J9/00GK1837279SQ20061005947
公開日2006年9月27日 申請(qǐng)日期2006年3月13日 優(yōu)先權(quán)日2005年3月16日
發(fā)明者夏山延博, 重松廣信 申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社