專利名稱：酚醛環(huán)氧樹脂生產中含苯酚廢水循環(huán)利用的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種廢水處理工藝，尤其特別的是涉及一種酚醛環(huán)氧樹脂生產中含苯酚廢水循環(huán)利用的方法。
背景技術：
酚醛環(huán)氧樹脂的生產中，合成酚醛樹脂部分采用苯酚為原料，和甲醛縮合生成所需要的酚醛樹脂，反應過程中需加大量的水控制反應速度和調節(jié)分子量，同時原料甲醛含有大約63％的水，加上反應生成部分的水及用蒸汽脫苯酚時產生的水，酚醛樹脂體系中含有大約52％的生產廢水及過量的苯酚。在現(xiàn)有的酚醛環(huán)氧樹脂的生產工藝中，該股含苯酚廢水先經共沸精餾進行預處理，產生的苯酚和水的共沸物經冷卻分層，下層苯酚層含少量水予以回收，上層水層中苯酚含量約為5-7％，再進行燃燒或生化處理。如采用生化處理，因其中含酚量太高，使污水COD很高，會造成生化處理劑中毒，需兌稀后才能生化處理?？傊瑹o論是采用燃燒或生化處理，環(huán)保處理成本很高，而且其中含有的苯酚無法有效回收利用。

發(fā)明內容
本發(fā)明通過酚醛環(huán)氧樹脂生產工藝革新，對苯酚廢水進行循環(huán)再利用，減少苯酚廢水的數(shù)量，提高苯酚的利用率，降低酚醛環(huán)氧樹脂的生產成本。
本發(fā)明采用的技術方案如下將酚醛環(huán)氧樹脂生產過程中酚醛縮合反應所產生的含苯酚廢水，在真空度≥-0.09MPa的條件下減壓蒸餾脫水，釜溫＞80℃蒸餾出的苯酚-水的共沸物經冷凝后，作為酚醛縮合反應中原料苯酚的一部分在酚醛縮合反應工序中套用；釜溫≤80℃時蒸餾出的苯酚-水的共沸物經冷凝后，直接作為反應用水在酚醛縮合反應工序中套用，循環(huán)套用后進入苯酚廢水精餾塔精餾。
在一定的壓強下，苯酚和水的共沸物中，根據(jù)苯酚含量的不同，其共沸點不同；或者說在不同的溫度下，減壓蒸餾時不同共沸物餾份中的苯酚含量不同。本發(fā)明對不同含酚量的餾份分段截取，加以利用。在真空度≥-0.09MPa的條件下，減壓蒸餾所餾出的苯酚-水共沸物，在釜溫達到80℃前，其苯酚含量平均在5～7％(重量)，可直接作為反應用水在酚醛縮合反應工序中套用，或進入苯酚廢水精餾塔精餾。當釜溫大于80℃后，餾出的苯酚-水共沸物含酚量高，其中主要含有苯酚及少量的低分子量縮合物，可根據(jù)縮合反應工藝的要求，按其中的苯酚含量折算后，作為酚醛縮合工藝配方中原料苯酚的一部分投入縮合反應工序。
蒸餾釜溫度≤80℃時蒸餾出的苯酚-水的共沸物，就含苯酚廢水的一次處理流程而言，可以全部作為縮合反應用水在酚醛縮合反應工序中套用，或全部進入苯酚廢水精餾塔進行精餾，或者部分用于套用部分用于精餾。如果全部在酚醛縮合反應工序中套用，隨著不斷反復進行循環(huán)套用，該部分苯酚-水的共沸物的數(shù)量會逐漸增加，其中所含有的其他雜質不斷富集，仍需進入苯酚廢水精餾塔進行精餾分離。就本發(fā)明的含苯酚廢水的處理方法而言，在反復循環(huán)套用后，再將其進行精餾。在本發(fā)明中，苯酚廢水精餾塔將為廢水處理的整個流程提供一個出口，其他雜質和不能套用的苯酚將由這個出口從流程體系中排除。苯酚廢水精餾塔可采用現(xiàn)有處理方法中的苯酚廢水共沸精餾塔，操作條件為塔頂溫度為85-88℃，塔釜溫度135-155℃，控制回流量為進料量的2-3倍。
精餾后塔頂出水含苯酚小于2000PPM，可作為反應用水套用在酚醛縮合反應工序中，或排放至污水處理裝置進行處理；塔底回收的苯酚濃度約70％～90％(重量)，精餾后含雜質苯酚顏色較深，不再用來生產酚醛環(huán)氧樹脂中所需的酚醛樹脂，而用于生產其它產品。
本發(fā)明的工藝流程可見附圖1所示。
按本發(fā)明對酚醛環(huán)氧樹脂生產過程中酚醛縮合反應所產生的含苯酚廢水進行處理和回收原料苯酚，不會對酚醛樹脂質量產生不利影響。
根據(jù)本發(fā)明的酚醛環(huán)氧樹脂生產中含苯酚廢水循環(huán)利用的工藝，降低了苯酚的消耗，減少了廢水排放，降低環(huán)保處理成本，提高了酚醛環(huán)氧樹脂的市場競爭力。在600T/y的酚醛環(huán)氧樹脂裝置上實施本發(fā)明，每噸酚醛環(huán)氧樹脂苯酚的消耗由原來的880公斤降到現(xiàn)在的750公斤，年節(jié)省工藝用水500噸，精餾后需排放的苯酚廢水每年由700噸降為36噸，可見經過綜合合理利用，生產基本不排放苯酚污水；且其中含苯酚小于2000PPM，可直接生化處理。


圖1本發(fā)明的工藝流程示意圖。
具體實施例方式
下面結合具體實施方式
對本發(fā)明進行詳細描述。
實施例一苯酚900克，甲醛320克，水900克加入縮合反應釜，在酚醛縮合催化劑的作用下，在85-115℃縮合反應2-4小時，中和后在真空度-0.09MPa下減壓蒸餾脫水和苯酚，至苯酚和水脫盡得酚醛樹脂，所得到的酚醛樹脂軟化點為53℃。蒸餾出的苯酚廢水，80℃前的苯酚-水共沸物，其中含苯酚約5％，冷凝后進入反應水儲罐，80℃以后的苯酚-水共沸物冷凝后進入入回收苯酚儲罐。
實施例二苯酚850克，甲醛320克，80℃前的苯酚-水共沸物950克加入縮合反應釜，在催化劑的作用下，在85-115℃縮合反應2-4小時，中和后在真空度-0.09MPa下減壓蒸餾脫水和苯酚，至苯酚和水脫盡得酚醛樹脂，所得到的酚醛樹脂軟化點為54℃。80℃前的苯酚-水共沸物冷凝后進入反應水儲罐，80℃以后的苯酚-水共沸物冷凝后進入回收苯酚儲罐。
實施例三苯酚200克，甲醛374克，80℃后的苯酚-水共沸物1800克加入縮合反應釜，在催化劑的作用下，85-115℃縮合反應2-4小時，中和后在真空度-0.09MPa下減壓蒸餾脫水和苯酚，至苯酚和水脫盡得酚醛樹脂，所得到的酚醛樹脂軟化點為52℃。80℃前的苯酚-水共沸物冷凝后進入反應水儲罐，80℃以后的苯酚-水共沸物冷凝后進入回收苯酚儲罐。
實施例四苯酚300克，甲醛320克，80℃后的苯酚-水共沸物1600克加入縮合反應釜，在催化劑的作用下85-115℃縮合反應2-4小時，中和后在真空度-0.09MPa下減壓蒸餾脫水和苯酚，至苯酚和水脫盡得酚醛樹脂，所得到的酚醛樹脂軟化點為55℃。80℃前的苯酚-水共沸物冷凝后進入反應水儲罐，80℃以后的苯酚-水共沸物冷凝后進入回收苯酚儲罐。
在實施例一至四中，所得到的酚醛樹脂軟化點并未明顯降低，其外觀也沒有顯著變化。用得到的酚醛樹脂進一步合成酚醛環(huán)氧樹脂，不會對產品內在質量帶來不利影響。
實施例五將反應水儲罐中收集的80℃前的苯酚-水共沸物的冷凝液在苯酚廢水共沸精餾塔進行精餾，其中苯酚含量為5％。精餾塔塔頂溫度為85-88℃，塔釜溫度135-155℃，控制回流量為進料量的2-3倍，塔頂出水含苯酚小于2000PPM，塔底苯酚濃度約80％。
權利要求
1.一種酚醛環(huán)氧樹脂生產中含苯酚廢水循環(huán)利用的方法，其特征在于將酚醛縮合反應所產生的含苯酚廢水，在真空度≥-0.09MPa的條件下減壓蒸餾脫水，釜溫＞80℃蒸餾出的苯酚-水的共沸物經冷凝后，作為酚醛縮合反應中原料苯酚的一部分在縮合反應工序中套用；釜溫≤80℃時蒸餾出的苯酚-水的共沸物經冷凝后，直接作為反應用水在酚醛縮合反應工序中套用，循環(huán)套用后進入苯酚廢水精餾塔精餾。
2.根據(jù)權利要求1所述的含苯酚廢水循環(huán)利用的方法，其特征在于苯酚廢水精餾塔塔頂溫度為85-88℃，塔釜溫度135-155℃，控制回流量為進料量的2-3倍。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的含苯酚廢水循環(huán)利用的方法，其特征在于所述的釜溫≤80℃時蒸餾出的苯酚-水的共沸物苯酚含量為5～7％(重量)。
4.根據(jù)權利要求1或2所述的含苯酚廢水循環(huán)利用的方法，其特征在于苯酚廢水精餾塔塔頂餾出水含苯酚小于2000PPM，塔底回收的苯酚濃度為60％～90％(重量)。
5.根據(jù)權利要求1或2所述的含苯酚廢水循環(huán)利用的方法，其特征在于苯酚廢水精餾塔塔頂餾出水作為反應用水套用在酚醛縮合反應工序中，或排放至污水處理裝置進行處理。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種酚醛環(huán)氧樹脂生產中含苯酚廢水循環(huán)利用的方法，將酚醛環(huán)氧樹脂生產過程中酚醛縮合反應所產生的含苯酚廢水，在真空度≥－0.09MPa的條件下減壓蒸餾脫水，釜溫＞80℃蒸餾出的苯酚－水的共沸物經冷凝后，作為酚醛縮合反應中原料苯酚的一部分在縮合反應工序中套用；釜溫≤80℃時蒸餾出的苯酚－水的共沸物經冷凝后，直接作為反應用水在酚醛縮合反應工序中套用，循環(huán)套用后進入苯酚廢水精餾塔精餾，塔頂餾出水含苯酚小于2000PPM，塔底回收的苯酚濃度為60％～90％。根據(jù)本發(fā)明的苯酚廢水循環(huán)利用的方法，能降低苯酚的消耗，減少廢水排放，節(jié)約環(huán)保處理成本。
文檔編號C08G8/00GK1927731SQ200610096468
公開日2007年3月14日 申請日期2006年9月27日 優(yōu)先權日2006年9月27日
發(fā)明者馮雪峰, 居仁賢, 沈景文, 裘麗英, 夏立強, 黃春陽 申請人:藍星化工新材料股份有限公司無錫樹脂廠