專利名稱:聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明提供一種聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料及其制備方法,特別涉及到功能型插層劑大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物以及用這類功能型插層劑改性的蒙脫土填充到聚合物基體中形成的一類聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料及其制備方法。
背景技術(shù):
生物醫(yī)用導(dǎo)管材料有著廣泛的市場前景和高額利潤。統(tǒng)計資料表明,世界各種生物醫(yī)用導(dǎo)管材料年銷售額已達30億美元。生物醫(yī)用導(dǎo)管材料必須具有相應(yīng)的生物功能、熱力學(xué)性能、生物相容性和安全性。隨著社會和經(jīng)濟的發(fā)展,人們的生活水平不斷提高,臨床對導(dǎo)管材料不斷提出更高的要求,需要導(dǎo)管工業(yè)不斷創(chuàng)新以滿足臨床的需要??捎米魃镝t(yī)用導(dǎo)管的基材的有聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯(PE)、聚氨酯(PU)、聚硅氧烷彈性體(SR)、生物水凝膠材料和它們的復(fù)合材料。目前對于導(dǎo)管材料的抗菌性研究主要集中于應(yīng)用各種抗生素涂層和鍍銀導(dǎo)管-即在導(dǎo)管表面沉積一層銀合金,但前者抗感染時間短,臨床效果不穩(wěn)定;后者生產(chǎn)工藝復(fù)雜,成本較高。這些都影響它們的推廣應(yīng)用,所以本身具有抗菌或抑菌作用且可長期留置的導(dǎo)管引起人們的興趣。
聚合物/粘土納米復(fù)合材料因表現(xiàn)出許多優(yōu)異的性能已引起了人們的極大的興趣,是制備高性能復(fù)合材料的有效手段之一,是一個極具發(fā)展?jié)摿Φ男屡d研究領(lǐng)域。粘土片層的厚度一般在100nm以下,制備的有機聚合物/粘土納米復(fù)合材料是指無機分散相尺度至少有一維小于100nm的復(fù)合材料。當(dāng)粘土以單個的片層均勻分散于聚合物基體中,復(fù)合材料就可能具有許多新的性能,而且也可提高其原有的性能。由于納米分散相大的比表面和強的界面相互作用,使納米復(fù)合材料表現(xiàn)出不同于一般宏觀復(fù)合材料的性能。此外,還具有各獨立組分不具備的特殊性能或功能,從而為設(shè)計和制備高性能多功能新材料提供了新的機遇。
天然的大豆卵磷脂是一種天然的兩性表面活性劑,化學(xué)名稱為磷脂酞膽堿,卵磷脂分子同時具有親水性磷酸脂酚基膽堿或膽胺等(極性基團)和疏水性脂肪酸基(非極性基團),能形成水包油型乳劑,具有乳化特性、保濕作用,能改善一些藥物在胃腸道中或經(jīng)皮吸收時的效果,可獲得較高的血藥濃度且體內(nèi)消除較慢,使生物利用度顯著提高。在藥物載體方面的應(yīng)用很廣泛,可用作增溶劑、乳化劑、靜脈脂肪注射液的乳化劑?;前粪奏ゃy(SilverSulphadiazine)是國家基本藥物,化學(xué)名稱N-2-嘧啶基-4-氨基苯磺酰胺銀鹽,具有磺胺嘧啶的抗菌作用與銀鹽的收斂作用,該藥對腸桿菌科細菌、銅綠假單胞菌、金黃色葡萄球菌、腸球菌屬、念珠菌等真菌具有強大的抑制作用。
發(fā)明內(nèi)容
為了克服已有技術(shù)中存在的問題,本發(fā)明提供了一類聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料,本發(fā)明還將提供這種抗菌材料的制備方法。
本發(fā)明將大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物將作為一種新型的功能插層劑,插入層狀蒙脫土的片層間;形成功能性抗菌插層劑-蒙脫土納米中間體,再經(jīng)過聚合物進一步插層反應(yīng),使分散相剝離為納米級蒙脫土的片層,均勻填充在聚合物基體中,得到聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料。此種制備方法,不但可以提高聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料的抗菌性,而且還可以改善聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米復(fù)合材料的力學(xué)性能和磺胺嘧啶銀藥物的緩釋性能,可以制備出高性能的聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料。
為了完成上述發(fā)明任務(wù),本發(fā)明提供一種聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料,其原料組分和重量份含量如下聚合物100蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物0.1~10分散介質(zhì) 0~400交聯(lián)劑0~10促進劑0~1。
本發(fā)明可以通過以下要求達到本發(fā)明所適用的聚合物是硅橡膠生膠(室溫硅橡膠、高溫硅橡膠、加成型硅橡膠)、聚氨酯或二者的共聚物組成;所述的聚合物還可以是聚烯烴材料(PE、PVC、PP)。
本發(fā)明所適用的功能性插層劑是大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物。
本發(fā)明所適用的蒙脫土是一類具有層狀結(jié)構(gòu)的無機物,離子交換容量(簡稱CEC)可達(70~120)mmol/100g蒙脫土。
本發(fā)明所用的分散介質(zhì)是醇類、N,N-二甲基乙酰胺、甲苯、二甲苯、環(huán)己烷、二甲亞砜等或者它們的混合物;這類分散介質(zhì)可以使蒙脫土顆粒分散均勻以及進行陽離子交換反應(yīng);并在溶液法插層時使蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物均勻分散在聚合物基體中。
本發(fā)明所用的交聯(lián)劑可以是多官能基的烷基硅烷、多官能基的烷氧基硅烷或過氧化物或Pt或不用,如正硅酸乙酯、偶聯(lián)劑、過氧化二異丙苯(DCP)、2,4,2’,4’-四氯過氧化苯甲酰(DCBP)、2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁基過氧基)己烷(DMDBH)或Pt或不用。
本發(fā)明所用的促進劑可以是二月桂酸二丁基錫、鋅酸亞錫或不用。
更優(yōu)化和更詳細地說本發(fā)明的聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料是按照以下方法制備得到的材料將功能性抗菌插層劑大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物在20~90℃下加入經(jīng)分散處理過的蒙脫土膠體水溶液中,在20~90℃下反應(yīng)0.5h~5h,得到絮狀沉淀;將此沉淀過濾,洗滌;真空干燥,所得的固體粉碎后即為功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物;將上述功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物在20~60℃下分散于分散介質(zhì)中,加入聚合物,超聲分散0.5min~10min,加入交聯(lián)劑、促進劑,涂敷于模具上,20~60℃至少放置0.2~24小時即得聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料;或?qū)⑸鲜龉δ苄悦擅撏?大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物與聚合物充分混合,再用雙螺桿擠出機將熔體擠出硫化,加交聯(lián)劑0~3份成型,即得聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料。
制備這種聚合物/黏土納米復(fù)合材料的方法,其原料組成是聚合物100蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物0.1~10分散介質(zhì) 0~400交聯(lián)劑0~10促進劑0~1。
制備方法的操作步驟如下將功能性抗菌插層劑大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物在20~90℃下加入經(jīng)分散處理過的蒙脫土膠體水溶液中,在20~90℃下反應(yīng)0.5h~5h,得到絮狀沉淀;將此沉淀過濾,洗滌;真空干燥,所得的固體粉碎后即為功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物;將上述功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物在20~60℃下分散于分散介質(zhì)中,加入聚合物,超聲分散0.5min~10min,加入交聯(lián)劑、促進劑,涂敷于模具上,20~60℃至少放置0.2~24小時即得聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料;或?qū)⑸鲜龉δ苄悦擅撏?大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物與聚合物充分混合,再用雙螺桿擠出機將熔體擠出硫化,加交聯(lián)劑0~3份成型,即得聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料。
更優(yōu)化和更詳細地說,上述制備方法的具體步驟是將蒙脫土0.1~10份,溶于2~500mL水溶液中,高速攪拌分散處理20min~2小時;將功能性抗菌插層劑大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物0.1~20份在20~90℃下加入經(jīng)分散處理過的蒙脫土膠體溶液中,在20~90℃下反應(yīng)0.5h~5h,得到絮狀沉淀;將此沉淀過濾,用蒸餾水洗滌;60℃下真空干燥24h,所得的固體粉碎后即為功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物。
將上述功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物0.1~10份在20~60℃下分散于0~400份分散介質(zhì)中,加入100份聚合物,超聲分散0.5min~10min,使其充分混合,加入交聯(lián)劑0~10份,促進劑0~1份,涂敷于模具上,20~60℃至少放置0.2~24小時即得聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料。
或?qū)⑸鲜龉δ苄悦擅撏?大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物0.1~10份與100份聚合物充分混合,再用雙螺桿擠出機將熔體擠出硫化(交聯(lián)劑0~3)成型,即得聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料。
本發(fā)明生產(chǎn)聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料的工藝除溶液插層法或熔融插層聚合的方法外,也可采用原位插層聚合的方法。
在制備插層型納米復(fù)合材料過程中,插層劑的選擇和使用是關(guān)鍵。本發(fā)明利用功能型插層劑改性的蒙脫土填充到聚合物基體中形成的一類聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米復(fù)合抗菌材料。經(jīng)文獻和專利檢索均未見到以大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物為插層劑改性的蒙脫土填充到聚合物基體中形成的聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米復(fù)合抗菌材料的報道。
本發(fā)明的有益效果是本發(fā)明選用蒙脫土做基體,是基于蒙脫土具有一系列優(yōu)異的工藝技術(shù)性能如良好的膨潤膨脹性、分散懸浮性、陽離子交換性、吸附性、熱穩(wěn)定性等;另外經(jīng)過提純的蒙脫土無毒、無刺激、抗氧化對黏膜有保護作用,其層狀結(jié)構(gòu)及非均勻性電荷分布的特性以及對病毒、病菌有一定的固定、抑制作用同時對抗菌藥物還具有增效作用。
本發(fā)明將功能性插層劑大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物通過陽離子交換插入蒙脫土層間,形成功能性抗菌蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米中間體,利于聚合物的大分子鏈插入和剝離型納米抗菌復(fù)合材料的形成。
本發(fā)明可使帶有大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物的蒙脫土片層以納米結(jié)構(gòu)單元均勻分布在聚合物基體中,當(dāng)大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物在聚合物基體中擴散時,蒙脫土片層會使大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物無法直線擴散,迫使大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物必須繞道而行,使擴散路徑增加,故磺胺嘧啶銀釋放速度減慢、緩釋性能良好,從而明顯延長材料的抗菌性能;當(dāng)材料表面抗菌劑濃度降低時,抗菌劑可通過聚合物基體相不斷向表面自遷移,從而實現(xiàn)對動態(tài)界面的連續(xù)動態(tài)修飾;另外,大豆卵磷脂在藥物載體方面,可用作增溶劑、乳化劑,對磺胺嘧啶銀藥物性能的釋放起到增強作用。
本發(fā)明很好地解決了納米層狀微粒在聚合物基體中的難分散、易團聚和界面不相容的問題,納米層狀微粒自組裝排列產(chǎn)生了協(xié)同增強、增韌效應(yīng),故可以制備出高性能的聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料。此復(fù)合材料由于其納米結(jié)構(gòu)能更好地改善和提高聚合物的抗菌性能,同時也能提高聚合物基體的力學(xué)性能。聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料的力學(xué)性能可比聚合物本體的力學(xué)性能的拉伸強度至少可提高370%,斷裂伸長率至少可提高480%。
本發(fā)明生產(chǎn)聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料的工藝,既可采用原位插層聚合方法,也可采用溶液插層或熔融插層聚合的方法,其合成方法簡單,制備周期短,易于工業(yè)化。
本發(fā)明制備的材料可廣泛用抗菌器件(如醫(yī)用抗菌導(dǎo)管等)的抗菌,在排液,灌流,投藥,采血等輔助導(dǎo)入醫(yī)療器具以及食品包裝、貯運等方面也具有廣泛的應(yīng)用。
圖1為蒙脫土、蒙脫土/大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀的XRD圖;圖2為聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合材料的XRD圖;圖3聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合材料的抑菌環(huán)實驗圖具體實施方式
為了更清楚地說明本發(fā)明,列舉以下實施例,但這些對本發(fā)明的范圍無任何限制。
實施例1將蒙脫土0.1份,溶于20mL水溶液中,高速攪拌分散處理20min,將功能性抗菌插層劑大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物0.3份在20~90℃下加入經(jīng)分散處理過的蒙脫土膠體溶液中,在20~90℃下反應(yīng)1h,得到絮狀沉淀;將此沉淀過濾,用蒸餾水洗滌;60℃下真空干燥24h,所得的固體粉碎后即為功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物;將上述功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物0.1份在20~60℃下分散于100份甲苯中,加入100份室溫硫化硅橡膠中,超聲分散0.5min,使其充分混合,加入正硅酸乙酯1份,二月桂酸二丁基錫0.1份,涂敷于模具上,20~60℃至少放置0.2~24小時即得聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料,此復(fù)合材料對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、銅綠假單胞菌、白色念珠菌等均有良好的抗菌效果。
實施例2將蒙脫土10份,溶于500mL乙醇溶液中,高速攪拌分散處理2h,將功能性抗菌插層劑大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物20份,在20~90℃下加入經(jīng)分散處理過的蒙脫土膠體溶液中,在20~90℃下反應(yīng)0.5h,得到絮狀沉淀;將此沉淀過濾,用蒸餾水洗滌;60℃下真空干燥24h,所得的固體粉碎后即為功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物;將上述功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物10份在20~60℃下分散于200份乙醇中,加入100份室溫硫化硅橡膠中,超聲分散10min,使其充分混合,加入正硅酸乙酯10份,二月桂酸二丁基錫1份,涂敷于模具上,20~60℃至少放置0.2~24小時即得聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料,此復(fù)合材料對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、銅綠假單胞菌、白色念珠菌等均有良好的抗菌效果。
實施例3將蒙脫土2份,溶于10mL水溶液中,高速攪拌分散處理0.5h,將功能性抗菌插層劑大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物1份在20~90℃下加入經(jīng)分散處理過的蒙脫土膠體溶液中,在20~90℃下反應(yīng)1h,得到絮狀沉淀;將此沉淀過濾,用蒸餾水洗滌;60℃下真空干燥24h,所得的固體粉碎后即為功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物;將上述功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物3份在20~60℃下分散于100份二甲苯中,加入100份室溫硫化硅橡膠中,超聲分散2min,使其充分混合,加入正硅酸乙酯2份,二月桂酸二丁基錫2份,涂敷于模具上,20~60℃至少放置0.2~24小時即得聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料,此復(fù)合材料對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、銅綠假單胞菌、白色念珠菌等均有良好的抗菌效果。
實施例4將蒙脫土8份,溶于300mL水溶液中,高速攪拌分散處理1.5h,將功能性抗菌插層劑大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物10份在20~90℃下加入經(jīng)分散處理過的蒙脫土膠體溶液中,在20~90℃下反應(yīng)2h,得到絮狀沉淀;將此沉淀過濾,用蒸餾水洗滌;60℃下真空干燥24h,所得的固體粉碎后即為功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物;將上述功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物10份在20~60℃下分散于200份正己烷中,加入100份室溫硫化硅橡膠中,超聲分散3min,使其充分混合,加入正硅酸乙酯4份,二月桂酸二丁基錫1份,涂敷于模具上,20~60℃至少放置0.2~24小時即得聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料,此復(fù)合材料對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、銅綠假單胞菌、白色念珠菌等均有良好的抗菌效果。
實施例5將蒙脫土5份,溶于250mL水溶液中,高速攪拌分散處理0.6h,將功能性抗菌插層劑大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物8份在20~90℃下加入經(jīng)分散處理過的蒙脫土膠體溶液中,在20~90℃下反應(yīng)1h,得到絮狀沉淀;將此沉淀過濾,用蒸餾水洗滌;60℃下真空干燥24h,所得的固體粉碎后即為功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物;將上述功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物0.5份在20~60℃下分散于100份N,N-二甲基乙酰胺中,加入100份室溫硫化硅橡膠中,超聲分散4min,使其充分混合,加入苯胺甲基三甲氧基硅烷6份,二月桂酸二丁基錫1份,涂敷于模具上,20~60℃至少放置24小時即得聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料,此復(fù)合材料對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、銅綠假單胞菌、白色念珠菌等均有良好的抗菌效果。
實施例6將蒙脫土7份,溶于450mL水溶液中,高速攪拌分散處理0.8h,將功能性抗菌插層劑大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物10份在20~90℃下加入經(jīng)分散處理過的蒙脫土膠體溶液中,在20~90℃下反應(yīng)1.5h,得到絮狀沉淀;將此沉淀過濾,用蒸餾水洗滌;60℃下真空干燥24h,所得的固體粉碎后即為功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物;將上述功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物7份在20~60℃下分散于300份環(huán)己烷中,加入100份室溫硫化硅橡膠中,超聲分散5min,使其充分混合,加入苯胺甲基三乙氧基硅烷8份,鋅酸亞錫1份,涂敷于模具上,20~60℃至少放置24小時即得聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料,此復(fù)合材料對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、銅綠假單胞菌、白色念珠菌等均有良好的抗菌效果。
實施例7將蒙脫土9份,溶于400mL水溶液中,高速攪拌分散處理1h,將功能性抗菌插層劑大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物9份在20~90℃下加入經(jīng)分散處理過的蒙脫土膠體溶液中,在20~90℃下反應(yīng)1h,得到絮狀沉淀;將此沉淀過濾,用蒸餾水洗滌;60℃下真空干燥24h,所得的固體粉碎后即為功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物;將上述功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物5份在20~60℃下分散于100份環(huán)己烷與二甲亞砜的混合物中,加入100份室溫硫化硅橡膠中,超聲分散6min,使其充分混合,加入正硅酸乙酯10份5份,鋅酸亞錫0.5份,涂敷于模具上,20~60℃至少放置24小時即得聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料。
實施例8,將蒙脫土9份,溶于400mL水溶液中,高速攪拌分散處理1h,將功能性抗菌插層劑大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物9份在20~90℃下加入經(jīng)分散處理過的蒙脫土膠體溶液中,在20~90℃下反應(yīng)1h,得到絮狀沉淀;將此沉淀過濾,用蒸餾水洗滌;60℃下真空干燥24h,所得的固體粉碎后即為功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物;將上述功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物0.1份與100份聚乙烯充分混合,再用雙螺桿擠出機將熔體擠出硫化成型,即得聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料,此復(fù)合材料對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、銅綠假單胞菌、白色念珠菌等均有良好的抗菌效果。
實施例9基本同實施例8,只是聚乙烯換成聚氯乙烯。
實施例10基本同實施例8,只是聚乙烯換成聚丙烯。
實施例11基本同實施例8,只是聚乙烯換成聚氨酯。
實施例12將蒙脫土9份,溶于400mL水溶液中,高速攪拌分散處理1.5h,將功能性抗菌插層劑大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物9份在20~90℃下加入經(jīng)分散處理過的蒙脫土膠體溶液中,在20~90℃下反應(yīng)1h,得到絮狀沉淀;將此沉淀過濾,用蒸餾水洗滌;60℃下真空干燥24h,所得的固體粉碎后即為功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物;將上述功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物6份與100份高溫硅橡膠充分混合,再用雙螺桿擠出機將熔體擠出硫化(交聯(lián)劑DCP 1份)成型,即得聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料,此復(fù)合材料對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、銅綠假單胞菌、白色念珠菌等均有良好的抗菌效果,此復(fù)合材料對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、銅綠假單胞菌、白色念珠菌等均有良好的抗菌效果。
實施例13將蒙脫土9份,溶于400mL水溶液中,高速攪拌分散處理1.5h,將功能性抗菌插層劑大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物9份在20~90℃下加入經(jīng)分散處理過的蒙脫土膠體溶液中,在20~90℃下反應(yīng)1h,得到絮狀沉淀;將此沉淀過濾,用蒸餾水洗滌;60℃下真空干燥24h,所得的固體粉碎后即為功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物;將上述功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物8份與100份高溫硅橡膠充分混合,再用雙螺桿擠出機將熔體擠出硫化(交聯(lián)劑DCBP 1.2份)成型,即得聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料,此復(fù)合材料對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、銅綠假單胞菌、白色念珠菌等均有良好的抗菌效果。
實施例14將蒙脫土9份,溶于400mL水溶液中,高速攪拌分散處理2h,將功能性抗菌插層劑大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物9份在20~90℃下加入經(jīng)分散處理過的蒙脫土膠體溶液中,在20~90℃下反應(yīng)1h,得到絮狀沉淀;將此沉淀過濾,用蒸餾水洗滌;60℃下真空干燥24h,所得的固體粉碎后即為功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物;將上述功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物10份與100份高溫硅橡膠充分混合,再用雙螺桿擠出機將熔體擠出硫化(交聯(lián)劑DMDBH1.5份)成型,即得聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料,此復(fù)合材料對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、銅綠假單胞菌、白色念珠菌等均有良好的抗菌效果。
實施例15將蒙脫土9份,溶于400mL水溶液中,高速攪拌分散處理1.5h,將功能性抗菌插層劑大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物9份在20~90℃下加入經(jīng)分散處理過的蒙脫土膠體溶液中,在20~90℃下反應(yīng)1h,得到絮狀沉淀;將此沉淀過濾,用蒸餾水洗滌;60℃下真空干燥24h,所得的固體粉碎后即為功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物;將上述功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物10份與100份高溫硅橡膠充分混合,再用雙螺桿擠出機將熔體擠出硫化(交聯(lián)劑DMDBH3份)成型,即得聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料,此復(fù)合材料對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、銅綠假單胞菌、白色念珠菌等均有良好的抗菌效果。
實施例16基本同實施例22,只是硅橡膠換成硅橡膠-聚氨酯共聚物實施例17將蒙脫土9份,溶于400mL水溶液中,高速攪拌分散處理1.5h,將功能性抗菌插層劑大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物9份在20~90℃下加入經(jīng)分散處理過的蒙脫土膠體溶液中,在20~90℃下反應(yīng)1h,得到絮狀沉淀;將此沉淀過濾,用蒸餾水洗滌;60℃下真空干燥24h,所得的固體粉碎后即為功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物;將上述功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物10份與100份加成型硅橡膠充分混合,再用雙螺桿擠出機將熔體擠出硫化(交聯(lián)劑Pt 0.3份)成型,即得聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料,此復(fù)合材料對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、銅綠假單胞菌、白色念珠菌等均有良好的抗菌效果。
上述實施例不以任何方式限定本發(fā)明,凡采用等同替換或等效變換的形式所獲得的技術(shù)方案,均落在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料,其原料組分和重量份含量如下聚合物100蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物0.1~10分散介質(zhì) 0~400交聯(lián)劑0~10促進劑0~1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料,其特征在于所述的聚合物是硅橡膠生膠、聚氨酯或二者的共聚物組成;或是聚烯烴材料;所述的硅橡膠生膠選自室溫硅橡膠、高溫硅橡膠、加成型硅橡膠;所述的聚烯烴材料選自PE、PVC、PP;所述的大豆卵磷脂的結(jié)構(gòu)如下 其中R1、R2為脂肪酸碳氫鏈;所述的的磺胺嘧啶銀結(jié)構(gòu)如下 所述的交聯(lián)劑是多官能基的烷基硅烷、多官能基的烷氧基硅烷或過氧化物或Pt或不用;分別選自正硅酸乙酯、偶聯(lián)劑、DCP、DCBP、DMDBH或Pt;所述的促進劑是二月桂酸二丁基錫、鋅酸亞錫或不用。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料,其特征在于所述的聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料是按照以下方法制備得到的材料將功能性抗菌插層劑大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物在20~90℃下加入經(jīng)分散處理過的蒙脫土膠體水溶液中,在20~90℃下反應(yīng)0.5h~5h,得到絮狀沉淀;將此沉淀過濾,洗滌;真空干燥,所得的固體粉碎后即為功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物;將上述功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物在20~60℃下分散于分散介質(zhì)中,加入聚合物,超聲分散0.5min~10min,加入交聯(lián)劑、促進劑,涂敷于模具上,20~60℃至少放置0.2~24小時即得聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料;或?qū)⑸鲜龉δ苄悦擅撏?大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物與聚合物充分混合,再用雙螺桿擠出機將熔體擠出硫化,加交聯(lián)劑0~3份成型,即得聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料,其特征在于,所述的制備方法的具體步驟是將蒙脫土0.1~10份,溶于2~500mL水溶液中,高速攪拌分散處理20min~2小時;將功能性抗菌插層劑大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物0.1~20份在20~90℃下加入經(jīng)分散處理過的蒙脫土膠體溶液中,在20~90℃下反應(yīng)0.5h~5h,得到絮狀沉淀;將此沉淀過濾,用蒸餾水洗滌;60℃下真空干燥24h,所得的固體粉碎后即為功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物;將上述功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物0.1~10份在20~60℃下分散于0~400分散介質(zhì)中,加入100份聚合物,超聲分散0.5min~10min,使其充分混合,加入交聯(lián)劑0~10份,促進劑0~1份,涂敷于模具上,20~60℃至少放置0.2~24小時即得聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料。或?qū)⑸鲜龉δ苄悦擅撏?大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物0.1~10份與100份聚合物充分混合,再用雙螺桿擠出機將熔體擠出硫化(交聯(lián)劑0~3)成型,即得聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料。
5.一種權(quán)利要求1所述聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料的制備方法,其原料重量份組成是聚合物100蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物0.1~10分散介質(zhì) 0~400交聯(lián)劑0~10促進劑0~1。制備方法的操作步驟如下將功能性抗菌插層劑大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物在20~90℃下加入經(jīng)分散處理過的蒙脫土膠體水溶液中,在20~90℃下反應(yīng)0.5h~5h,得到絮狀沉淀;將此沉淀過濾,洗滌;真空干燥,所得的固體粉碎后即為功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗茵復(fù)合物;將上述功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物在20~60℃下分散于分散介質(zhì)中,加入聚合物,超聲分散0.5min~10min,加入交聯(lián)劑、促進劑,涂敷于模具上,20~60℃至少放置0.2~24小時即得聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料;或?qū)⑸鲜龉δ苄悦擅撏?大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物與聚合物充分混合,再用雙螺桿擠出機將熔體擠出硫化,加交聯(lián)劑0~3份成型,即得聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料。
6.按照權(quán)利要求5所述的聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗茵復(fù)合材料的制備方法,其特征在于,具體步驟是將蒙脫土0.1~10份,溶于2~500mL水溶液中,高速攪拌分散處理20min~2小時;將功能性抗菌插層劑大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物0.1~20份在20~90℃下加入經(jīng)分散處理過的蒙脫土膠體溶液中,在20~90℃下反應(yīng)0.5h~5h,得到絮狀沉淀;將此沉淀過濾,用蒸餾水洗滌;60℃下真空干燥24h,所得的固體粉碎后即為功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物;將上述功能性蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物0.1~10份在20~60℃下分散于0~400分散介質(zhì)中,加入100份聚合物,超聲分散0.5min~10min,使其充分混合,加入交聯(lián)劑0~10份,促進劑0~1份,涂敷于模具上,20~60℃至少放置0.2~24小時即得聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料;或?qū)⑸鲜龉δ苄悦擅撏?大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀抗菌復(fù)合物0.1~10份與100份聚合物充分混合,再用雙螺桿擠出機將熔體擠出硫化,加交聯(lián)劑0~3份成型,即得聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料。
全文摘要
聚合物/蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀納米抗菌復(fù)合材料,其原料重量份含量如下聚合物100;蒙脫土-大豆卵磷脂-磺胺嘧啶銀復(fù)合物0.1~10;分散介質(zhì)0~400;交聯(lián)劑0~10;促進劑0~1。所述聚合物是硅橡膠生膠、聚氨酯或二者的共聚物組成;或是聚烯烴材料;所述硅橡膠生膠選自室溫硅橡膠、高溫硅橡膠、加成型硅橡膠;所述聚烯烴材料選自PE、PVC、PP。本發(fā)明使磺胺嘧啶銀釋放速度減慢、緩釋性能良好,從而明顯延長材料的抗菌性能;對磺胺嘧啶銀藥物性能的釋放起到增強作用。此復(fù)合材料由于其納米結(jié)構(gòu)同時提高聚合物基體的力學(xué)性能拉伸強度至少可提高370%,斷裂伸長率至少可提高480%。
文檔編號C08K5/435GK1970633SQ20061009742
公開日2007年5月30日 申請日期2006年11月7日 優(yōu)先權(quán)日2006年11月7日
發(fā)明者周寧琳, 劉穎, 孟娜, 沈健, 李利, 魏少華, 章峻 申請人:南京師范大學(xué)