專利名稱：：用于聚合物組合物基體的粘合增強(qiáng)劑和含有該粘合增強(qiáng)劑的聚合物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種用于增強(qiáng)底漆和聚合物組合物基體之間粘合性的粘合增強(qiáng)劑及含有該粘合增強(qiáng)劑的聚合物組合物。更具體而言，本發(fā)明涉及一種粘合增強(qiáng)劑和一種含有該粘合增強(qiáng)劑的聚合物組合物，可以將所述粘合增強(qiáng)劑加入到聚合物組合物中以增強(qiáng)由該聚合物組合物制得的聚合物組合物基體與底漆之間的粘合性，該底漆是在使用粘合劑將基體粘合在一起之前，為增強(qiáng)基體粘合性能而使用的。
背景技術(shù)：
：通常，有兩種方法可以使由聚合物組合物制得的多個(gè)基體結(jié)合起來(lái)；1)單獨(dú)使用粘合劑，將基體連接起來(lái)形成聚合物基體/粘合劑/聚合物基體的夾心結(jié)構(gòu)，和2)使用底漆和粘合劑二者，得到聚合物基體/底漆/粘合劑/底漆/聚合物基體的夾心結(jié)構(gòu)。具體而言，第二種方法包括制備涂敷有底漆的聚合物組合物基體，該底漆能夠與聚合物組合物基體接合，然后用粘合劑將聚合物組合物基體結(jié)合在一起。有幾種方法可以用于增加粘合劑和由聚合物組合物制得的基體之間的粘合性，提升粘合劑的粘合性能，或改善與粘合相關(guān)的材料如底漆或類似物的性能。在鞋類產(chǎn)業(yè)中最為廣泛使用的方法是對(duì)所要連接的聚合物組合物基體的表面進(jìn)行處理的表面處理方法，和將粘合增強(qiáng)材料加入到聚合物組合物中的方法。這些方法可以使底漆與聚合物組合物基體良好地粘合在一起。因?yàn)閱为?dú)使用粘合劑而將多個(gè)聚合物組合物基體粘合起來(lái)有困難，因此在一個(gè)聚合物組合物基體的表面上涂敷底漆，然后再涂敷粘合劑，并將其與其他的聚合物組合物基體粘合起來(lái)。為了改善這些底漆的性能，已經(jīng)開(kāi)發(fā)了多種底漆組合物，這些底漆組合物只對(duì)特定的聚合物組合物基體具有好的粘合性，而不是對(duì)所有的聚合物組合物基體都具有好的粘合性。盡管其性能得到了大大改善，底漆對(duì)特定的聚合物組合物基體會(huì)表現(xiàn)出粘合性能的降低，因此在很多情況下，在涂敷底漆之前對(duì)聚合物組合物基體進(jìn)行表面處理。換言之，為了增強(qiáng)聚合物組合物基體與底漆的粘合性能，對(duì)一個(gè)聚合物組合物基體用不同的方法個(gè)別進(jìn)行表面處理，涂敷底漆，然后涂敷粘合劑，并與其他聚合物組合物基體粘合起來(lái)。聚合物組合物基體的多種表面處理方法可以包括紫外(uv)輻照、電暈放電曝光、酸蝕、等離子體處理、溶劑清洗、用拋光復(fù)合物進(jìn)行拋光處理、或類似方法。在這些方法中，用拋光復(fù)合物進(jìn)行拋光處理和uv輻照是目前在鞋類產(chǎn)業(yè)中最為廣泛使用的。用如上所述的各種方法表面改性過(guò)的聚合物組合物基體的表面雖然與底漆的粘合性增強(qiáng)了，但存在著長(zhǎng)期使用不穩(wěn)定的問(wèn)題。而且，需要引進(jìn)單獨(dú)的聚合物組合物基體的表面處理線，從而耽擱生產(chǎn)，需要考慮前/后過(guò)程，且會(huì)增強(qiáng)成本負(fù)擔(dān)。還有一個(gè)公開(kāi)的方法是將一個(gè)特定的粘合增強(qiáng)材料加入到聚合物組合物中，在該方法中，用于增強(qiáng)粘合性的聚合物組合物易于粘附在滾筒上，造成生產(chǎn)上的實(shí)際困難。此外，到目前為止，還沒(méi)有實(shí)現(xiàn)能夠表現(xiàn)出顯著性能的粘合性增強(qiáng)組合物。
發(fā)明內(nèi)容在尋求改善由聚合物組合物制得的基體與底漆的粘合性的方法過(guò)程中，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)明了一種粘合增強(qiáng)劑，其是通過(guò)將一種能夠與底漆進(jìn)行化學(xué)鍵聯(lián)的有機(jī)化合物負(fù)載在一多孔材料上而制備得到的一種媒介物，或一種粘合增強(qiáng)劑，其是通過(guò)將上述制備的媒介物同聚合物混合而制備得到的母料，和一種通過(guò)將該粘合增強(qiáng)劑加入到普通聚合物組合物中而制備的聚合物組合物基體，從而因?yàn)楣倌軋F(tuán)與底漆的化學(xué)鍵聯(lián)，增強(qiáng)了基體與底漆的粘合強(qiáng)度。通常，在由聚合物組合物制備基體過(guò)程中要使用脫模劑以使模塑的聚合物產(chǎn)品易于和模具分離。當(dāng)將底漆涂敷在沒(méi)有用溶劑清洗法除去脫摸劑的基體表面時(shí)，由于在聚合物組合物的表面有剩余的脫模劑，基體表現(xiàn)出差的粘合性。但是，通過(guò)將本發(fā)明的粘合增強(qiáng)劑加入到聚合物組合物中而制備的基體，即使沒(méi)有用溶劑洗去脫模劑，其粘合性能也幾乎不變差。這大概是因?yàn)樨?fù)載具有特定官能團(tuán)的有機(jī)化合物的多孔材料易于移動(dòng)到聚合物組合物的表面，從而吸收殘存在聚合物組合物表面上的脫模劑或?qū)⑼耆㈤_(kāi)的脫模劑趕至一個(gè)角落，迫使脫模劑移動(dòng)到一個(gè)懸浮(hanging)在基體表面上的網(wǎng)狀區(qū)域。因此，本發(fā)明的一個(gè)目的在于提供一種包含在聚合物組合物中的粘合增強(qiáng)劑，以實(shí)現(xiàn)底漆與聚合物組合物基體間的良好粘合性。本發(fā)明的粘合增強(qiáng)劑適用于專門用來(lái)與具有異氰酸酯基團(tuán)的底漆相結(jié)合的聚合物組合物。本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種含有該粘合增強(qiáng)劑的聚合物組合物。為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的上述目的，一種包含在聚合物組合物中的粘合增強(qiáng)劑被制成一種媒介物，其制備是通過(guò)將10至130重量份沸點(diǎn)大于120'C的有機(jī)化合物負(fù)載在100重量份比表面積大于2n^的多孔材料上而實(shí)現(xiàn)的，該有機(jī)化合物包括醇、酚、或具有醇羥基或酚羥基和其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物。另外一種包含在聚合物組合物中的粘合增強(qiáng)劑被以母料的形式制備，所述母料基于100份比表面積大于21112的多孔材料，通過(guò)將媒介物和80至400重量份的聚合物相混合而得到的，該媒介物是通過(guò)將10至130重量份沸點(diǎn)大于12(TC的有機(jī)化合物負(fù)載在100重量份的多孔材料上而得到的，該有機(jī)化合物包括醇、酚、或具有醇羥基或酚羥基和其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物。根據(jù)本發(fā)明提供的聚合物組合物包括基礎(chǔ)聚合物和聚合物添加劑。以100重量份基礎(chǔ)聚合物為基準(zhǔn)，所述聚合物組合物包括0.5至25.0重量份的粘合增強(qiáng)劑，該粘合增強(qiáng)劑是通過(guò)將10至130重量份沸點(diǎn)大于120'C的有機(jī)化合物負(fù)載在100重量份比表面積大于2n^的多孔材料上而得到的，所述有機(jī)化合物包括醇、酚、或具有有醇羥基或酚羥基和其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物。另外一種根據(jù)本發(fā)明提供的聚合物組合物包括基礎(chǔ)聚合物和聚合物添加劑。以100重量份基礎(chǔ)聚合物為基準(zhǔn)，該聚合物組合物包括1.0至50.0重量份母料形式的粘合增強(qiáng)劑，以100重量份比表面積大于21112的多孔材料為基準(zhǔn)，該粘合增強(qiáng)劑是通過(guò)將媒介物和80至400重量份的聚合物相混合而實(shí)現(xiàn)的，該媒介物是通過(guò)將10至130重量份沸點(diǎn)大于120。C的有機(jī)化合物負(fù)載在100重量份的多孔材料上而得到的，該有機(jī)化合物包括醇、酚、或具有醇或酚的羥基基團(tuán)和其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物。對(duì)本發(fā)明可詳細(xì)說(shuō)明如下。本發(fā)明涉及一種包含在聚合物組合物中的粘合增強(qiáng)劑，即使沒(méi)有任何表面處理，該粘合增強(qiáng)劑也有助于實(shí)現(xiàn)與具有異氰酸酯基團(tuán)(-NCO)的底漆的高反應(yīng)活性，并且涉及含有該粘合增強(qiáng)劑的聚合物組合物。本發(fā)明中用于聚合物組合物基體的粘合劑增強(qiáng)劑是一種媒介物，其是通過(guò)將醇、酚、或具有醇或酚及其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物負(fù)載在多孔材料上而制備的；或者是通過(guò)將該媒介物與一定量的其他一種聚合物混合而得到的母料。該多孔材料充分負(fù)載醇、酚或具有醇羥基或酚羥基和其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物，并推動(dòng)其進(jìn)入聚合物組合物基體的表面中，從而有利于醇、酚、或有機(jī)化合物中的羥基同底漆中的異氰酸酯基團(tuán)相接觸。具有如上所述作用的多孔材料可從下面一種情況下了解，例如，用多孔二氧化硅使疊在一起的膜易于相互分離。如本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的，該多孔二氧化硅，此時(shí)被稱作"抗封閉劑"，會(huì)移動(dòng)到膜的表面并對(duì)膜進(jìn)行改性，防止膜之間相互粘合。因此，本發(fā)明采用了以下事實(shí)，即如果將多孔材料如多孔二氧化硅與樹(shù)脂混合，并模塑成特定形狀，多孔二氧化硅會(huì)移動(dòng)到聚合物組合物基體的表面。本發(fā)明中的多孔材料包括孔徑在幾個(gè)埃(A)至幾個(gè)微米…m)范圍內(nèi)的顆粒，其可以是天然的也可以是合成(人工制備)的。本發(fā)明的多孔材料的具體實(shí)例可包括但不限于二氧化硅、沸石、珍珠巖、硅藻土、或莫來(lái)石(mulite)的多孔材料；粉煤灰、浮石或礦渣(scoria)的多孔材料；基于Si、Ce、Nb、P、Ge、Al、Ca、B、Mg、Zn或Ti的多孔材料或它們的復(fù)合陶瓷多孔材料；基于SiC或C的多孔材料；有機(jī)多孔材料；或人工制備的多孔材料如充氣混凝土。只要孔的形狀可以用顯微鏡觀察，任何多孔材料都可以使用。優(yōu)選，該多孔材料在通常的聚合物基體制造溫度(120至14(TC之間)下不易發(fā)生孔的形狀變化(如孔的堵塞或破壞)。盡管對(duì)多孔材料和孔的形狀沒(méi)有特殊限制，但必須考慮多孔材料中孔的分布量。該孔的分布量(可以用顯微鏡觀察)難于定量，可用"比表面積"來(lái)代替。原則上，多孔材料的比表面積要遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于具有相同顆粒直徑的非多孔粉末的比表面積。當(dāng)多孔材料的比表面積小于2n^時(shí)，其負(fù)載醇、酚或具有醇或酚的羥基和其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物的能力降低，會(huì)導(dǎo)致本發(fā)明的效果降低。因此，多孔材料的比表面積優(yōu)選為大于2m2。具有較小粒徑的多孔材料具有更大的比表面積。比表面積是具有特定粒徑的各種多孔材料的特性。例如，珍珠巖、礦渣和充氣混凝土在平均粒徑為10-15pm時(shí)，比表面積為約2mVg，即使這樣，也能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明多孔材料的性能。平均粒徑為10-15nm的非孔粉末表現(xiàn)出低于lm"g的小比表面積，因此它們不能負(fù)載醇、酚或具有醇羥基或酚羥基和其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物，這些化合物只是簡(jiǎn)單地覆蓋在非孔粉末的表面上。當(dāng)將非孔粉末加入到聚合物組合物中時(shí)，簡(jiǎn)單覆蓋在粉末表面上的醇、酚或具有醇羥基或酚羥基和其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物并不是被包含在基體的表面內(nèi)，而是從粉末的表面釋放到聚合物組合物中，失去它們的作用或移動(dòng)到基體的表面(造成"遷移")。優(yōu)選，本發(fā)明的多孔材料的比表面積為2-1000m2/g。粘合性能還可以通過(guò)如下方法增強(qiáng)，即簡(jiǎn)單地將大于2重量份(基于聚合物的重量份為100而計(jì))的、具有羥基的有機(jī)化合物加入到聚合物組合物基體中、拋光聚合物組合物基體的表面、涂敷底漆，然后再用粘合劑將聚合物組合物基體結(jié)合在一起。將過(guò)量的具有羥基基團(tuán)的有機(jī)化合物加入到聚合物組合物中可能會(huì)造成遷移并破壞聚合物組合物基體的性質(zhì)。因此，通常的聚合物組合物基體不允許含有多于2重量份(基于聚合物的重量份為100而計(jì))的有機(jī)化合物。相反地，本發(fā)明即使在使用過(guò)量的醇、酚或具有醇或酚的羥基和其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物時(shí)也幾乎不表現(xiàn)出聚合物組合物基體的遷移或性質(zhì)破壞。這是因?yàn)槭褂昧硕嗫撞牧?。更具體而言，多孔材料的微孔可作為過(guò)量醇、酚或具有醇羥基或酚羥基和其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物的緩沖，從而防止遷移或性質(zhì)破壞。在模塑產(chǎn)品制造中多孔材料的粒徑可以小于500pm。具有較大粒徑的多孔材料導(dǎo)致模塑產(chǎn)品表面粗糙，表觀差，并使顆粒在模塑產(chǎn)品的表面難于實(shí)現(xiàn)均勻分布。用于多孔材料的二氧化硅的具體實(shí)例可以包括Aerosil(JapanAerosilCo.,Ltd.),Sildex(AsahiGlassCo,，Ltd.),E220(NipponSilicaIndustrialCo.，Ltd.),Sylysia(FujiSilyciaChemicalCo.,Ltd.),SG(NipponSheetGlassCo"Ltd.),Zeosil(Rhodia)等，這些產(chǎn)品的比表面積大于100m2。負(fù)載在多孔材料上的有機(jī)化合物優(yōu)選具有可以與涂敷在聚合物組合物基體上的底漆官能團(tuán)發(fā)生反應(yīng)的官能團(tuán)?？紤]到與具有異氰酸酯的底漆的粘合性，本發(fā)明的有機(jī)化合物優(yōu)選具有羥基，如果不具體限定可以包括醇、酚或具有醇羥基或酚羥基和其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物。以100重量份多孔材料為基準(zhǔn)，負(fù)載在多孔材料上的醇、酚或具有醇羥基或酚羥基和其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物的量?jī)?yōu)選為IO至130重量份。負(fù)載在多孔材料上的有機(jī)化合物的重量份少于10時(shí)，效果不明顯，但有機(jī)化合物的重量份多于130時(shí)，當(dāng)在后續(xù)過(guò)程中將其加入到聚合物組合物中時(shí)會(huì)造成遷移，對(duì)聚合物組合物有不利影響。本發(fā)明所用具有羥基的有機(jī)化合物可以包括，例如，醇；酚；或具有醇羥基或酚羥基和其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物。醇的具體實(shí)例可以包括甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、正己醇、正辛醇、正癸醇、正十四垸醇、正十六垸醇、正十八烷醇、異丙醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、異戊醇、旋性戊醇、叔戊醇、環(huán)戊醇、環(huán)己醇、烯丙醇、巴豆醇、甲基乙烯基甲醇、芐醇、a-苯乙醇、e-苯乙醇、二苯甲醇、三苯甲醇、肉桂醇、乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、甘油、季戊四醇、鯨蠟醇(CH3(CH2)15OH)、月桂醇(CH3(CH2)"OH)等。酚的具體實(shí)例可以包括苯酚、間甲酚、氟苯酚、氯苯酚、溴苯酚、碘苯酚、氨基苯酚、硝基苯酚、2，4-二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚、鄰苯二酚、間苯二酚、對(duì)苯二酚等。具有醇羥基或酚羥基和其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物可以包括，例如，羥基醛如羥基乙醛(OHCCH2OH)、3-羥基丁醛(CH3CH(OH)CH2CHO)、水楊醛((:71€602)、或水楊酸((:711603);或羥基酮如羥基丙酮(CH3COCH2OH)、3-羥基-2-丁酮(CH3COCH(OH)CH3)、或安息香(C6HsCOCH(OH)C6H5)。其他有用的具有羥基的化合物是二羥基丙酮((:311603)、二羥基苯基苯胺、葡萄糖、或類似物。除有機(jī)化合物外，還可以使用聚合物如聚乙二醇、聚丙二醇、聚甘油、或聚丁二醇。在從聚合物制備用于鞋底的聚合物組合物基體的過(guò)程中，增強(qiáng)溫度以使聚合物組合物具有可塑性，然后對(duì)可塑的聚合物組合物進(jìn)行模塑。在制備粘合增強(qiáng)劑時(shí)，對(duì)負(fù)載在多孔材料上、具有羥基的有機(jī)化合物的選擇必須要考慮這個(gè)模塑溫度。使用沸點(diǎn)低于模塑溫度的有機(jī)化合物會(huì)使聚合物組合物基體產(chǎn)生不必要的氣泡以及負(fù)載在多孔材料上的組分向空氣中釋放，從而降低實(shí)際有效的粘合增強(qiáng)組分。因此，所選具有羥基的有機(jī)化合物的沸點(diǎn)一定不低于模塑溫度。聚合物組合物的模塑溫度(不用一個(gè)窄的范圍來(lái)講)在橡膠工業(yè)中是90-ll(TC，對(duì)其他聚合物是高于12(TC。因此，負(fù)載在多孔材料上、具有羥基的有機(jī)化合物的沸點(diǎn)優(yōu)選是大于12(TC，更為優(yōu)選是大約150'C，最為優(yōu)選是120至40(TC。將醇、酚或具有醇羥基或酚羥基和其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物負(fù)載在多孔材料上并加入到普通聚合物組合物中，隨后加工成模塑產(chǎn)品。由于模塑產(chǎn)品表面上多孔材料的特性，負(fù)載的有機(jī)化合物的羥基和底漆的異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)形成氨基甲酸酯鍵。下面的反應(yīng)式l總結(jié)了具有羥基的有機(jī)化合物與具有異氰酸酯的底漆的反應(yīng)機(jī)理。反應(yīng)式l<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>在含有活性羥基(-OH)的醇和異氰酸酯化合物發(fā)生加成聚合反應(yīng)時(shí)產(chǎn)生氨基甲酸酯鍵，同時(shí)產(chǎn)生反應(yīng)熱。具有異氰酸酯基團(tuán)的底漆可以包括基于改性聚氨基甲酸酯的底漆、基于異氰酸酯的底漆、基于氯異氰酸酯(chloroisocyanate)的底漆、或其他具有異氰酸酯基團(tuán)和其他官能團(tuán)的底漆、或用UV作為光引發(fā)劑的這些底漆。但是，與底漆形成氨基甲酸酯鍵并不是簡(jiǎn)單地通過(guò)涂敷或混合醇、酚或含有羥基和其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物而實(shí)現(xiàn)的，而是將它們負(fù)載在多孔材料上。例如，在橡膠工業(yè)中，二氧化硅被用作硬挺劑，考慮到二氧化硅的可分散性或可加工性，醇如聚乙二醇被加入到橡膠組合物中。更具體地說(shuō)，韓國(guó)專利公開(kāi)(laid-open)第2004-0098913號(hào)公開(kāi)了通過(guò)制備具有高含量二氧化硅填料的母料以獲得好的加工性能。這里，二氧化硅母料包括熱塑性樹(shù)脂基體或多種熱塑性樹(shù)脂的混合物基體、和加入到該基體混合物中的添加劑，如二氧化硅、基于硅烷的偶聯(lián)劑、處理油(processedoil)、和活化劑。該活化劑，如所引文獻(xiàn)中公告的，可以是從一縮乙二醇、聚乙二醇、PE臘、或高沸點(diǎn)醇中所選出的任何一種。在制備母料時(shí)加入的醇活化劑起到二氧化硅分散劑的作用，其和本發(fā)明中為了與具有異氰酸酯的底漆形成氨基甲酸酯鍵而加入的具有羥基并負(fù)載在多孔材料上的有機(jī)化合物具有不同的功能。此外，即使所用二氧化硅是多孔材料，該具有羥基的有機(jī)化合物也不能被負(fù)載在二氧化硅上，而只能與其簡(jiǎn)單的混合，從而不能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明的目的。引用的文獻(xiàn)提到了二氧化硅母料的優(yōu)點(diǎn)如降低二氧化硅粉塵、易于控制橡膠產(chǎn)品質(zhì)量和清潔的工作環(huán)境以改善工人的健康和工作環(huán)境，但沒(méi)有提到這種將二氧化硅母料加入到橡膠組合物中可以增強(qiáng)粘合強(qiáng)度。日本專利特開(kāi)平04-091168(NisshinKagakuKogyokk)公開(kāi)了對(duì)用作橡膠填料的二氧化硅進(jìn)行改性從而改善其可分散性和性質(zhì)。更具體地說(shuō)，在一次實(shí)驗(yàn)中使用了0.1至20重量份(基于100重量份二氧化硅)的乙炔醇以增強(qiáng)二氧化硅的可分散性。當(dāng)乙炔醇被加入到本發(fā)明的粘合增強(qiáng)劑中時(shí)，且當(dāng)模塑溫度高于120"C時(shí)，乙炔醇揮發(fā)，導(dǎo)致與底漆之間弱的粘合，無(wú)助于改善粘合性能。美國(guó)專利第5，777,013號(hào)公開(kāi)了增強(qiáng)彈性體中二氧化硅可分散性和粘合強(qiáng)度的一種組合物。該組合物包括含量為60至98.9%的彈性體、1至40%的二氧化硅、和0.1至20y。的A-B-A嵌段共聚物，其中A嵌段包括松香酸和脂肪酸；B嵌段包括分子量為200至2500的PEG+PECH(聚表氯醇)多元醇。A-B-A共聚物被涂敷在二氧化硅粉末上。但該A-B-A共聚物不具有足夠的反應(yīng)性羥基基團(tuán)，而且因?yàn)槭褂盟上闼岷陀仓岫拐澈闲阅芙档停瑳](méi)有提供本發(fā)明中具有羥基的有機(jī)化合物的功能。從引用的文獻(xiàn)可見(jiàn)，常規(guī)方法使用多羥基醇如聚乙二醇是基于對(duì)無(wú)機(jī)粉末如二氧化硅的可分散性或可加工性的考慮。即使二氧化硅是多孔材料，聚乙二醇也沒(méi)有被負(fù)載在二氧化硅的表面上。涂敷在粉末表面上的具有羥基的有機(jī)化合物不存在于基體的表面上，而是從粉末的表面被釋放到聚合物組合物中。即使具有異氰酸酯基團(tuán)的底漆被涂敷在聚合物組合物基體的表面上，也幾乎不會(huì)發(fā)生羥基和異氰酸酯基團(tuán)生成胺酯鍵的反應(yīng)。通過(guò)拋光聚合物組合物基體的表面和把包含在聚合物組合物基體中、具有羥基的有機(jī)化合物驅(qū)趕至聚合物組合物基體的表面可以增強(qiáng)底漆的粘合性能。這是因?yàn)榘诰酆衔锝M合物基體中的非孔粉末分散在基體表面上的量太少，具有羥基的有機(jī)化合物被穩(wěn)定地包含在基體中而不能在基體的表面發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，然而多孔材料使具有羥基的有機(jī)化合物移動(dòng)到聚合物組合物基體的表面，使有機(jī)化合物的羥基與異氰酸酯基團(tuán)在基體的表面反應(yīng)。本發(fā)明的粘合增強(qiáng)劑可以是通過(guò)將醇、酚或含有醇羥基或酚羥基和其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物負(fù)載在多孔材料上而制備的媒介物，或通過(guò)將該媒介物和底漆混合而得到的母料。在制備母料形式的粘合增強(qiáng)劑時(shí)，對(duì)所用聚合物的選擇應(yīng)考慮到隨后所要加入到其中的聚合物組合物，如果不具體限定，其可以包括彈性聚合物、硬質(zhì)聚合物、或軟質(zhì)聚合物。對(duì)于母料形式的粘合增強(qiáng)劑，以ioo重量份多孔材料為基準(zhǔn)，聚合物的含量?jī)?yōu)選在80至400重量份的范圍內(nèi)。少于80重量份，因聚合物的量太少而不能形成母料，然而使用超過(guò)400重量份的聚合物會(huì)降低醇、酚或含有醇羥基或酚羥基和其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物的相對(duì)含量，需要將過(guò)量的、含有粘合增強(qiáng)劑的母料加入到聚合物組合物基體中，從而會(huì)破壞聚合物組合物基體的性質(zhì)。這樣制備得到的粘合增強(qiáng)劑可被用來(lái)制備聚合物組合物。這里所用的術(shù)語(yǔ)"聚合物組合物"是指包括任何組成、生橡膠或聚合物、其他通常用于加工模塑聚合物產(chǎn)品的聚合物添加劑的組合物。聚合物添加劑可包括抗氧化劑、填料、染料、活化劑、偶聯(lián)劑、交聯(lián)劑、硫化促進(jìn)劑、發(fā)泡劑等。如果粘合增強(qiáng)劑以媒介物的形式被加入到聚合物組合物中，可以以0.5至25重量份使用(基于聚合物組合物中100重量份聚合物)。所加入的粘合增強(qiáng)劑的量?jī)?yōu)選在1.0至25重量份(基于100重量份聚合物)范圍內(nèi)。使用多于25重量份(基于100重量份聚合物)的粘合增強(qiáng)劑會(huì)造成聚合物產(chǎn)品性質(zhì)的變化，更壞的情況下，會(huì)破壞所有的性質(zhì)。如果使用少于0.5重量份的粘合增強(qiáng)劑，即使用具有異氰酸酯基團(tuán)的底漆涂敷聚合物產(chǎn)品并將其用和底漆具有良好結(jié)合的粘合劑粘合在一起，聚合物產(chǎn)品的粘合強(qiáng)度也會(huì)過(guò)弱?？紤]到這一點(diǎn)，優(yōu)選加入1.0至50.0重量份(基于100重量份聚合物)的母料型粘合增強(qiáng)劑。除粘合增強(qiáng)劑外，聚合物組合物還包括基礎(chǔ)聚合物如彈性聚合物、硬質(zhì)聚合物或軟質(zhì)聚合物、及用于普通聚合物組合物的添加劑，所述添加劑對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員是眾所周知的且無(wú)需用非常專業(yè)的實(shí)驗(yàn)實(shí)行?；A(chǔ)聚合物的具體實(shí)例可以是任何聚合物，如果不具體限定，可以包括天然橡膠、合成橡膠、聚乙烯、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、聚氯乙烯(PVC)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、氟樹(shù)脂、丙烯酸類樹(shù)脂、聚醋酸乙烯酯樹(shù)脂、尼龍、EVA樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂(PA)、聚碳酸酯(PC)、縮醛樹(shù)脂、聚苯醚、聚酯、聚砜、聚酰亞胺(PI)、酚樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂、石英樹(shù)脂(quartzresin)、聚氨酯樹(shù)脂、離子交聯(lián)聚合物等。在制備使用粘合增強(qiáng)劑的聚合物組合物時(shí)，優(yōu)選首先制備粘合增強(qiáng)劑，然后將其與聚合物組合物的其他成分混合。由本發(fā)明的聚合物組合物制得的基體可用于鞋類。鞋由四部分組成，即中部鞋底、外鞋底、內(nèi)鞋底和上部。本發(fā)明遵守鞋類產(chǎn)業(yè)中的粘合強(qiáng)度標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)定外鞋底、中部鞋底和上部的粘合強(qiáng)度為大于2.5kg/cm。中部鞋底是由phylon或氨基甲酸酯材料通過(guò)注射泡沫成型、擠出泡沫成型、或模壓成型制備的，外鞋底是主要由橡膠通過(guò)擠出泡沫成型、或模壓成型制備的。中部鞋底和外鞋底的生產(chǎn)方法是為本領(lǐng)域所熟知的，不做詳細(xì)說(shuō)明。特別是在加工鞋時(shí)，用于泡沫聚合物組合物基體(由phylon等制得)的、負(fù)載有機(jī)化合物的多孔粘合增強(qiáng)劑的用量要大于用于非泡沫聚合物組合物基體中多孔粘合增強(qiáng)劑的用量，因?yàn)楦鶕?jù)泡沫成型的本性，多孔粘合增強(qiáng)劑向泡沫基體表面的移動(dòng)較少。這是由于單個(gè)多孔材料顆粒的比重造成的，當(dāng)多孔材料具有較低比重時(shí)，粘合增強(qiáng)劑更容易移動(dòng)到泡沫聚合物組合物的表面。圖l所示是比較例l中普通聚合物基體表面的照片；圖2所示是經(jīng)表面拋光以增強(qiáng)粘合性的聚合物基體表面的照片；圖3所示是本發(fā)明實(shí)施例1中聚合物基體表面的照片；圖4所示是比較例1中普通聚合物基體表面的接觸角的測(cè)量；圖5所示是比較例1中經(jīng)表面拋光以增強(qiáng)粘合性的普通聚合物基體表面的接觸角的測(cè)量-，圖6所示是本發(fā)明實(shí)施例1中聚合物基體表面接觸角的測(cè)量；和圖7所示是比較例9中有機(jī)化合物涂敷在非孔材料上的聚合物基體的表面接觸角的測(cè)量。具體實(shí)施例方式在下文中，將通過(guò)以下實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，這些實(shí)施例不試圖限制本發(fā)明的范圍。除非另有說(shuō)明，在下面實(shí)施例和比較例中組合物的"含量"一詞應(yīng)理解為"重量份"。實(shí)施例1-10根據(jù)表l，將100重量份的多孔材料加入到混合器中，該多孔材料包括選自以下材料中的至少一種二氧化硅、石英氮化物的多孔材料、和沸石(單獨(dú)使用或使用兩種以上的混合物)。然后依照表l所給出的量加入具有羥基的有機(jī)化合物，該有機(jī)化合物包括選自以下組中的至少一種甘油、聚乙二醇、聚丙二醇，共聚多元醇、和對(duì)苯二酚(單獨(dú)使用或使用兩種以上的混合物)，同時(shí)在升高的溫度(U0至15(TC)下保持其為液態(tài)。混合20分鐘后，具有羥基的有機(jī)化合物被負(fù)載在多孔材料上以制備粘合增強(qiáng)劑。此處所用多孔材料是根據(jù)己知方法制備的石英氮化物的多孔材料，更具體而言，是韓國(guó)專利第231401號(hào)公開(kāi)的方法。根據(jù)所述專利，將4體積％平均顆粒直徑為0.55pm的氧化釔加入到平均顆粒直徑為0.5)im的a型石英氮化物(99%的a比例)中，用乙醇做溶劑，用球磨機(jī)混合72小時(shí)。a型石英氮化物粉末的氧含量是2.0重量%。干燥所得到的混合粉末，使其與模塑助劑樹(shù)脂混合，然后在35kg/cn^的壓力下用100mmX100mm的模具模塑。模塑體約厚15mm，相對(duì)密度約為42%(與組成無(wú)關(guān))。然后在4atm的氣壓下于l，800'C進(jìn)行熱處理2小時(shí)，得到石英氮化物的多孔材料。用噴射研磨法將該多孔材料研磨成平均粒徑為40pm的多孔粉末。粘合增強(qiáng)劑的成分在表2中給出。單獨(dú)地將生橡膠如天然橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、或乙烯-丙烯橡膠按如表l所給出的特定量加入到一個(gè)捏合機(jī)中并通過(guò)素?zé)捇旌弦欢螘r(shí)間。然后，按表l所給出的特定量加入活化劑、處理助劑、填料和每種先前制得的粘合增強(qiáng)劑并用滾筒素?zé)?。捏合機(jī)的溫度是聚合物的可加工溫度(100至20(TC)，混合時(shí)間是約15分鐘。將所得到的化合物在素?zé)挷襟E后熟化30分鐘以上，然后使用。在敞開(kāi)的輥軋機(jī)中混合時(shí)，將該化合物同硫化促進(jìn)劑及硫摻合并混合2至3分鐘，形成厚度為4至5mm的薄片。完成的薄片經(jīng)熟化30分鐘以上，然后模塑。用ODR(振蕩盤式流變計(jì))測(cè)量所制備的化合物在155'C的交聯(lián)特性，以確定最佳的硫化時(shí)間(t90)，并根據(jù)最佳的硫化時(shí)間在150kg/cr^的壓力下將其加工成平板。這里進(jìn)fi^的樣品制作和測(cè)量方法遵循KSm3725。更具體而言，加工了多個(gè)具有3mm均勻厚度的薄片樣品，不經(jīng)表面處理(下面所有實(shí)例和比較例中都用同樣的方式，每個(gè)樣品的表面既不用溶劑清洗也不拋光)，將D-PLY007(基于異氰酸酯的底漆，DongsungNSCCo.,Ltd.)涂敷在薄片的一個(gè)表面上。隨后，將樣品在60'C于干燥器中保持30分鐘，從干燥器中取出，用AquaceW-Ol(基于氨基甲酸酯的添加劑，DongsungNSCCo.，Ltd.)涂敷。將兩個(gè)互相重疊的樣品壓實(shí)，在干燥器中于6CTC保持30分鐘，測(cè)量起始粘合強(qiáng)度(使用強(qiáng)度，handlingstrength)，保持在大氣中48小時(shí)，測(cè)量剝離強(qiáng)度。結(jié)果在表6中給出。實(shí)施例ll、12和13這些實(shí)施例依照用于phylon中部鞋底的組成提供聚合物組合物。用實(shí)施例1所述方式按表3所給出的組成制備粘合增強(qiáng)劑。這樣得到的粘合增強(qiáng)劑以及交聯(lián)劑、發(fā)泡劑和其他添加劑與聚合物根據(jù)表3所給出的組成和含量混合。將得到的化合物加工成片狀，放到封閉的模具中，用壓床在高溫高壓下處理20至30分鐘。在除去交聯(lián)劑和發(fā)泡劑后，對(duì)化合物進(jìn)行初步擠壓處理，模具隨后立即打開(kāi)以除去壓力，利用化合物快速膨脹過(guò)程中產(chǎn)生的壓力差，從而形成具有軟的獨(dú)立泡沫結(jié)構(gòu)的初級(jí)泡沫材料。用切片機(jī)和刀具將初級(jí)泡沫材料切成特定的厚度和尺寸，然后被送至技術(shù)工人掌管的切邊和磨擦線。然后將樣品放到樣品形狀的模具中，送到溫度為150至160。C的熱壓線上5至20分鐘。在模具關(guān)閉狀態(tài)下，將樣品在10至2(TC的低溫下冷卻10至20分鐘，從補(bǔ)壓線上的模具中將其取出，得到具有想要形狀的基體。這樣得到的基體用D-PLYP-5-2(基于異氰酸酯的UV型底漆，DongsungNSCCo.)涂敷，干燥并用UV輻照。將該基體加工成樣品并用實(shí)施例l所描述的方式測(cè)量粘合強(qiáng)度。結(jié)果在表5中給出。實(shí)施例14和15用實(shí)施例1所描述的方法按照表3的組成制備粘合增強(qiáng)劑，然后用實(shí)施例1所述方法按照表3的組成和含量制備聚合物組合物。樣品制備和測(cè)量方法與實(shí)施例1相同。結(jié)果在表5中給出。實(shí)施例16、17和18這些實(shí)施例公幵了母料型粘合增強(qiáng)劑的使用。首先，如表3所示，將具有羥基的有機(jī)化合物負(fù)載在多孔材料上，將一定量的所得材料加入到捏合機(jī)中。在將聚合物加入到捏合機(jī)中后，在聚合物的可加工溫度將材料充分混合，制備母料型的粘合增強(qiáng)劑。隨后，如表3所示，將先前制備的母料型粘合增強(qiáng)劑、天然橡膠、二氧化硅、聚乙二醇、活化劑、處理助劑、和填料加入到捏合機(jī)中，混合大約15分鐘，然后用滾筒素?zé)挕Ｋ責(zé)捄?，將所得化合物熟?0分鐘以上，然后使用。隨后的制備方法、樣品制備和測(cè)量方法按實(shí)施例l所描述的進(jìn)行。結(jié)果在表5中給出。實(shí)施例19如表3所示，用實(shí)施例l所述方法，用40重量份中的3份二氧化硅和2重量份中的1.5份聚乙二醇(基于聚合物組合物的總量)制備粘合增強(qiáng)劑。將100重量份中的5.0份天然橡膠(NR)(基于聚合物組合物的總量)加入到捏合機(jī)中，隨后在聚合物可加工溫度充分混合15分鐘。隨后，如表3所示，加入剩余的95.0(=100-5.0)重量份的天然橡膠、剩余的37.0(=40-3.0)重量份的二氧化硅、剩余的0.5(=2-1.5)重量份的聚乙二醇、及活化劑、處理助劑、和填料。在捏合機(jī)中將混合物充分混合約15分鐘，然后用滾筒素?zé)?。素?zé)捄?，將所得化合物熟?0分鐘，然后使用。隨后的制備方法、樣品制作和測(cè)量方法按實(shí)施例l所描述的進(jìn)行。結(jié)果在表5中給出。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>注)A(1):含有粘合增強(qiáng)劑的聚合物組合物。B(2):聚合物組合物，C(3):粘合增強(qiáng)劑D(4>:基于聚合物組合物中100重量份聚合物含量而定的含量(按重量計(jì))表2<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>Note)A(l):含有粘合增強(qiáng)劑的聚合物組合物。B(2>:聚合物組合物，C(3):粘合增強(qiáng)劑D(4):基于聚合物組合物中的100重量份聚合物含量而定的含量(按重量計(jì))比較例1至4這些比較例研究的是沒(méi)有本發(fā)明粘合增強(qiáng)劑的聚合物組合物的粘合性能，與本發(fā)明的聚合物組合物進(jìn)行比較。該組合物的具體情況如表4所示。該聚合物組合物的制備是將聚合物如天然橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、或乙烯-丙烯橡膠加入到捏合機(jī)中，通過(guò)素?zé)挀胶弦欢〞r(shí)間。然后，將活化劑、處理助劑、和填料加入到先前制備的粘合增強(qiáng)劑中，所得配混物用滾筒素?zé)挕Ｄ蠛蠙C(jī)的溫度為聚合物的可加工溫度，混合時(shí)間是約15分鐘。素?zé)捄螅瑢⑺玫降幕衔锸旎?0分鐘以上，然后使用。當(dāng)在敞開(kāi)輥軋機(jī)中混合時(shí)，將該化合物與硫化促進(jìn)劑和硫摻合并混合約2至3分鐘，形成厚度為4至5mm的薄片。將完成的薄片熟化30分鐘以上，然后模塑。用ODR(振蕩盤式流變計(jì))測(cè)量所制備的化合物在155"C的交聯(lián)特性，以確定最佳的硫化時(shí)間(t90)，并根據(jù)最佳的硫化時(shí)間在150kg/cn^的壓力下將其加工成平板。樣品制作和測(cè)量方法按實(shí)施例l所描述的方式進(jìn)行。結(jié)果在表5種給出。比較例5和6這些比較例提供沒(méi)有本法明粘合增強(qiáng)劑的phylon中部鞋底組合物。樣品用如表4所示的組成和含量制備，用實(shí)施例ll、12和13所述方式測(cè)量粘合強(qiáng)度。結(jié)果在表5中給出。比較例7和8樣品用如表4所示的組成和含量制備，并用實(shí)施例14和15所述方式測(cè)量粘合強(qiáng)度。結(jié)果在表5中給出。比較例9這個(gè)比較例為多孔材料的負(fù)載作用提供了一個(gè)比較，所述多孔材料是本發(fā)明粘合增強(qiáng)劑的一個(gè)組分。如表6所示，將100重量份的碳酸鎂替代多孔材料加入到混合器中，與50重量份的、具有羥基的有機(jī)化合物甘油在升高的溫度(110至15(TC)下混合?；旌?0分鐘后，最終形成了涂敷有足夠量具有羥基的有機(jī)化合物的添加劑。在根據(jù)表4制備比較例1的聚合物組合物時(shí)，制備了5重量份(基于所用聚合物組合物中100重量份聚合物)的添加劑。樣品制作和測(cè)量方法用實(shí)施例l所述方式進(jìn)行。結(jié)果在表5中給出。下面的表6總結(jié)了依照實(shí)施例和比較例制備聚合物組合物所用的個(gè)別化學(xué)品的化學(xué)品名稱、品名和生產(chǎn)商。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表6<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>從表5可見(jiàn)，與沒(méi)有本發(fā)明粘合增強(qiáng)劑的聚合物組合物相比，包括本發(fā)明粘合增強(qiáng)劑的聚合物組合物(實(shí)施例1至18)表現(xiàn)出顯著增強(qiáng)的粘合強(qiáng)度，其中粘合增強(qiáng)劑是通過(guò)將醇、酚或具有醇羥基或酚羥基和其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物負(fù)載在多孔材料上而制備的。比較實(shí)施例19和比較例1，二者使用同等量的橡膠、填料或聚乙二醇，只在如下情況下實(shí)現(xiàn)了粘合性的增強(qiáng)將一定量的聚乙二醇負(fù)載在一定量的二氧化硅多孔材料上，加入一定量母料形式的橡膠，即將母料與其他組分混合(實(shí)施例19中)。針對(duì)因?yàn)闅埩舻拿撃?制備聚合物模塑產(chǎn)品時(shí)使用的)而造成的粘合強(qiáng)度的降低，將脫模劑(Kf96、硅、ShinEtu)用于實(shí)施例17和18及比較例1的模塑基體的模具。測(cè)量了樣品的粘合強(qiáng)度，該樣品包括將殘留脫模劑從模塑基體表面上除去的樣品以及沒(méi)有除去殘留脫模劑的樣品。結(jié)果在表7中給出。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>從表7可見(jiàn)，即使不洗去殘留的脫模劑，本發(fā)明的粘合增強(qiáng)劑也可以保持粘合強(qiáng)度。為了更加透徹地研究本發(fā)明粘合增強(qiáng)劑的作用，用掃描電子顯微鏡(掃描探針顯微鏡，SPA-400,SeikoInstruments)和接觸角測(cè)量?jī)x(SurfaceandElecrro-Optics,SEO300A，SEO，用水作為流體)對(duì)聚合物組合物基體的表面進(jìn)行了分析。圖l是比較例l中普通聚合物基體的表面照片；圖2是表面經(jīng)拋光以增強(qiáng)粘合性的聚合物基體表面的照片；圖3是本發(fā)明實(shí)施例1中聚合物基體表面的照片。圖4是比較例1中普通聚合物基體表面的接觸角的測(cè)量；圖5是比較例l中經(jīng)表面拋光以增強(qiáng)粘合性的普通聚合物基體表面的接觸角的測(cè)量；圖6是本發(fā)明實(shí)施例1中聚合物基體表面接觸角的測(cè)量；圖7是比較例9中有機(jī)化合物涂敷在非孔材料上的聚合物基體的表面接觸角粘合的理論包括錨刺、吸附理論、擴(kuò)散理論、電理論、Fowkes理論等?；谡澈侠碚摚Ｒ?guī)表面拋光的方法會(huì)得到如圖2所示的粗糙的聚合物基體表面。圖5表明在基體的表面上羥基的分布量過(guò)小，從而可以間接地知道，基體與底漆的粘合強(qiáng)度應(yīng)是根據(jù)錨刺理論實(shí)現(xiàn)的。圖3顯示了含有本發(fā)明粘合增強(qiáng)劑的聚合物基體表面。圖3中的聚合物基體表面要比圖l所示的常規(guī)聚合物基體的表面光滑，但如圖6所示，含有大的羥基分布量。相應(yīng)地，本發(fā)明不應(yīng)是通過(guò)錨剌理論實(shí)現(xiàn)粘合強(qiáng)度，而應(yīng)是通過(guò)羥基和異氰酸酯基團(tuán)之間的化學(xué)鍵聯(lián)而實(shí)現(xiàn)的。從圖7中減小的接觸角可見(jiàn)，具有羥基的有機(jī)化合物似乎被趕到了聚合物組合物基體的表面上，其中醇、酚或具有醇羥基或酚羥基和其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物被涂敷在非孔材料上，并被加入到聚合物組合物中。然而在表5的比較例9中，粘合強(qiáng)度卻根本沒(méi)有增強(qiáng)。這可能是因?yàn)樵谥苽渚酆衔锝M合物時(shí)涂敷在非孔材料上的有機(jī)化合物對(duì)非孔材料沒(méi)有強(qiáng)的聯(lián)結(jié)。當(dāng)用紙巾摩擦后，該樣品的表面出現(xiàn)了遷移，使得在紙巾上存在有機(jī)化合物的殘留。因此只有通過(guò)將有機(jī)化合物負(fù)載在多孔材料上才可以充分地使用粘合增強(qiáng)劑而不出現(xiàn)遷移。如上詳細(xì)說(shuō)明，本發(fā)明提供了一種聚合物組合物，其含有包括沸點(diǎn)大于12(TC、負(fù)載在多孔材料上的有機(jī)化合物的粘合增強(qiáng)劑，或含有制備成小球或薄片形母料的粘合增強(qiáng)劑，所述制備是通過(guò)將聚合物同沸點(diǎn)大于12(TC、負(fù)載在多孔材料上的有機(jī)化合物混合實(shí)現(xiàn)的，所述有機(jī)化合物包括醇、酚或具有醇羥基或酚羥基和其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物。將粘合增強(qiáng)劑加入到聚合物組合物中導(dǎo)致使用具有異氰酸酯基團(tuán)的底漆的聚合物組合物基體之間具有好的粘合性質(zhì)，無(wú)需清洗或拋光聚合物組合物基體的表面，特別是無(wú)需洗去用與聚合物組合物模塑的脫模劑。因此，本發(fā)明可用于鞋類等的粘合。雖然結(jié)合實(shí)施方案本對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了說(shuō)明，本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)知道，本發(fā)明不限于所公開(kāi)的實(shí)施方案，正相反，本發(fā)明試圖覆蓋各種修改和相等的安排。具體地說(shuō)，層的數(shù)量是可變的，核/殼結(jié)構(gòu)可以有梯度。相應(yīng)地，本發(fā)明的技術(shù)覆蓋包括在所附權(quán)利要求的思想和范圍內(nèi)。權(quán)利要求1.一種用于聚合物組合物基體的粘合增強(qiáng)劑，該粘合增強(qiáng)劑被加入到待與具有異氰酸酯基團(tuán)的底漆相結(jié)合的聚合物組合物中，以改善聚合物基體與底漆之間的粘合性，所述粘合增強(qiáng)劑是一種媒介物，其是通過(guò)將10至130重量份沸點(diǎn)大于12(TC的有機(jī)化合物負(fù)載在100重量份比表面積大于2n^的多孔材料上而得到的，所述有機(jī)化合物包括醇、酚或具有醇羥基或酚羥基和其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物。2.—種用于聚合物組合物基體的粘合增強(qiáng)劑，該粘合增強(qiáng)劑被加入到待與具有異氰酸酯基團(tuán)的底漆相結(jié)合的聚合物組合物中，以改善聚合物基體同底漆之間的粘合性，所述粘合增強(qiáng)劑是一種母料，其是基于100重量份比表面積大于21112的多孔材料，通過(guò)將媒介物與80至400重量份的聚合物混合而得到的，所述媒介物是通過(guò)將10至130重量份沸點(diǎn)大于12(TC的有機(jī)化合物負(fù)載在100重量份所述多孔材料上而得到的，所述有機(jī)化合物包括醇、酚或具有醇羥基或酚羥基和其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物。3.權(quán)利要求l的用于聚合物組合物基體的粘合增強(qiáng)劑，其中所述有機(jī)化合物的沸點(diǎn)高于15(TC，所述有機(jī)化合物包括醇、酚或具有醇羥基或酚羥基和其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物。4.權(quán)利要求2的用于聚合物組合物基體的粘合增強(qiáng)劑，其中所述有機(jī)化合物的沸點(diǎn)高于150°C，所述有機(jī)化合物包括醇、酚或具有醇羥基或酚羥基和其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物。5.權(quán)利要求l的用于聚合物組合物基體的粘合增強(qiáng)劑，其中所述多孔材料包括選自以下多孔材料中的至少一種二氧化硅、沸石、硅藻土、珍珠巖或莫來(lái)石多孔材料；粉煤灰、浮石或礦渣多孔材料；基于Si、Ce、Nb、P、Ge、Al、Ca、B、Mg、Zn、或Ti的多孔材料或它們的復(fù)合陶瓷多孔材料；基于SiC或C的多孔材料；有機(jī)多孔材料；或人工制備的多孔材料如加氣混凝土。6.權(quán)利要求2的用于聚合物組合物基體的粘合增強(qiáng)劑，其中所述多孔材料包括選自以下多孔材料中的至少一種二氧化硅、沸石、硅藻土、珍珠巖或莫來(lái)石多孔材料；粉煤灰、浮石或礦渣多孔材料；基于Si、Ce、Nb、P、Ge、Al、Ca、B、Mg、Zn、或Ti的多孔材料或它們的復(fù)合陶瓷多孔材料；基于SiC或C的多孔材料；有機(jī)多孔材料；或人工制備的多孔材料如加氣混凝土。7.權(quán)利要求l的用于聚合物組合物基體的粘合增強(qiáng)劑，其中所述有機(jī)化合物包括選自以下有機(jī)化合物中的至少一種醇；酚；羥基醛；羥基酮；二羥基丙酮；二羥基苯丙氨酸；或葡萄糖，所述有機(jī)化合物包括醇、酚或具有醇羥基或酚羥基和其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物。8.權(quán)利要求2的用于聚合物組合物基體的粘合增強(qiáng)劑，其中所述有機(jī)化合物包括選自以下有機(jī)化合物中的至少一種醇；酚；羥基醛；羥基酮；二羥基丙酮；二羥基苯丙氨酸；或葡萄糖，所述有機(jī)化合物包括醇、酚或具有醇羥基或酚羥基和其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物。9.權(quán)利要求2的用于聚合物組合物基體的粘合增強(qiáng)劑，其中所述母料的聚合物包括選自彈性聚合物、硬質(zhì)聚合物和軟質(zhì)聚合物中的一種。10.—種聚合物組合物，其包括基礎(chǔ)聚合物和聚合物添加劑，以100重量份基礎(chǔ)聚合物為基準(zhǔn)，所述聚合物組合物包括0.5至25.0重量份的粘合增強(qiáng)劑，該粘合增強(qiáng)劑是通過(guò)將10至130重量份沸點(diǎn)大于12(TC的有機(jī)化合物負(fù)載在100重量份比表面積大于2i^的多孔材料上而得到的，所述有機(jī)化合物包括醇、酚或具有醇羥基或酚羥基和其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物。11.一種聚合物組合物，其包括基礎(chǔ)聚合物和聚合物添加劑，以100重量份基礎(chǔ)聚合物為基準(zhǔn)，所述聚合物組合物包括1.0至50.0重量份母料形式的粘合增強(qiáng)劑，以100重量份比表面積大于2m2的多孔材料為基準(zhǔn)，所述粘合增強(qiáng)劑是通過(guò)將媒介物與80至400重量份聚合物混合而得到的，所述媒介物是通過(guò)將10至130重量份沸點(diǎn)大于120'C的有機(jī)化合物負(fù)載在100重量份多孔材料上而得到的，所述有機(jī)化合物包括醇、酚或具有醇羥基或酚羥基和其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物。12.權(quán)利要求10的聚合物組合物，其中所述有機(jī)化合物的沸點(diǎn)高于15(TC，所述有機(jī)化合物包括醇、酚或具有醇羥基或酚羥基和其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物。13.權(quán)利要求ll的聚合物組合物，其中所述有機(jī)化合物的沸點(diǎn)高于150'C,所述有機(jī)化合物包括醇、酚或具有醇羥基或酚羥基和其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物。14.權(quán)利要求10的聚合物組合物，其中首先制備粘合增強(qiáng)劑，然后與基礎(chǔ)聚合物及聚合物添加劑混合。15.權(quán)利要求ll的聚合物組合物，其中首先制備粘合增強(qiáng)劑，然后與基礎(chǔ)聚合物及聚合物添加劑混合。16.權(quán)利要求10的聚合物組合物，其中所述基礎(chǔ)聚合物包括選自彈性聚合物、硬質(zhì)聚合物及軟質(zhì)聚合物中的一種。17.權(quán)利要求ll的聚合物組合物，其中所述基礎(chǔ)聚合物包括選自彈性聚合物、硬質(zhì)聚合物及軟質(zhì)聚合物中的一種。18.權(quán)利要求10的聚合物組合物，其中根據(jù)KSm3725的測(cè)量，所述聚合物組合物的粘合強(qiáng)度大于2.5kg/cm。19.權(quán)利要求ll的聚合物組合物，其中根據(jù)KSm3725的測(cè)量，所述聚合物組合物的粘合強(qiáng)度大于2.5kg/cm。全文摘要本發(fā)明為增強(qiáng)聚合物組合物基體同底漆的粘合性能提供了一種粘合增強(qiáng)劑和一種含有該粘合增強(qiáng)劑的聚合物組合物。本發(fā)明的粘合增強(qiáng)劑包括負(fù)載在多孔材料上的醇、酚或具有一個(gè)醇羥基或酚羥基和其他官能團(tuán)的其他有機(jī)化合物，或通過(guò)將聚合物同上述負(fù)載在多孔材料上的有機(jī)化合物混合而制備的母料。通過(guò)將0.5重量份(基于100重量份聚合物)的粘合增強(qiáng)劑加入到普通聚合物組合物中而得到的聚合物組合物基體，在沒(méi)有使基體表面變粗糙或用有機(jī)溶劑擦去等單獨(dú)處理的情況下，表現(xiàn)出與具有異氰酸酯的底漆好的粘合性。文檔編號(hào)C08K5/00GK101121824SQ20061010875公開(kāi)日2008年2月13日申請(qǐng)日期2006年8月10日優(yōu)先權(quán)日2005年8月12日發(fā)明者丁尚鈺,崔景滿,李唱源,李枝垠,李永炅,金完郁,金永珉申請(qǐng)人:納米技術(shù)陶瓷株式會(huì)社;韓國(guó)鞋皮革研究所