專利名稱::電離輻射固化性組合物及固化物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及電離輻射固化性組合物和固化物。更詳細(xì)地說,本發(fā)明涉及廣泛應(yīng)用于光學(xué)構(gòu)件(光學(xué)用顯示裝置)、照明構(gòu)件(照明器具)、汽車構(gòu)件(車輛用部件)、建材、光學(xué)部件等各種用途的電離輻射固化性組合物。
背景技術(shù):
:電離輻射固化性組合物是通過電磁波、紫外線、可見光線、紅外線、電子線、Y線等電離輻射能進(jìn)行固化而使用的固化性組合物,并且由于與玻璃等透明性無機(jī)材料相比,成型加工性優(yōu)異,所以廣泛適用于諸如光學(xué)構(gòu)件、照明構(gòu)件、汽車構(gòu)件等各種用途。這些用途中,對(duì)于來源于具有從可見光的短波長(zhǎng)區(qū)域到紫外區(qū)域的發(fā)光波長(zhǎng)分布的光源的光,雖然特別要求固化物具有不易產(chǎn)生著色、變質(zhì)或劣化的性質(zhì),即具有耐光性,但是為了進(jìn)一步呈現(xiàn)較高的外觀性、同時(shí)實(shí)用性也優(yōu)異,要求具有高度的透明度、充分的固化強(qiáng)度。此外,這些用途中,對(duì)固化物不僅要求高度的透明度、耐光性、充分的固化強(qiáng)度,還要求具有不易沾污的性質(zhì)即防污性。但是,使用了以往的固化性組合物的固化物中,不存在能夠充分滿足這些要求的固化物。作為以往的電離輻射固化性組合物,已知有固化性(甲基)丙烯酸類組合物,具體地說,已經(jīng)公開了由固化性(甲基)丙烯酸類組合物形成的光學(xué)部件,所述固化性(甲基)丙烯酸類組合物含有以環(huán)氧乙垸改性了的雙酚A的二甲基丙烯酸酯;羥基三甲基乙酸與新戊二醇的酯的二丙烯酸酯;以及苯氧基(乙氧基)乙基丙烯酸酯(例如,參照特開平6-263831號(hào)公報(bào)(第2頁))。但是,對(duì)于將該組合物固化而得到的固化物(透明性樹脂),由于耐光性不充分,與玻璃等透明性無機(jī)材料相比,隨著時(shí)間推移而變色或變質(zhì),所以還不充分,因此還有必要在下述方面進(jìn)行更深入的研究以得到用于多種用途的電離輻射固化性組合物通過充分地提高耐光性,使其適用于諸如在用于太陽電池或室外光電布告板等時(shí)能夠直接暴露于太陽光的光學(xué)部件,或者適用于利用具有從可見光的短波長(zhǎng)區(qū)域到紫外區(qū)域的發(fā)光波長(zhǎng)分布的光源的發(fā)光二極管、光纜、顯示裝置等的光學(xué)構(gòu)件等;進(jìn)一步充分地提高防污性使其實(shí)用性更優(yōu)異。此外,還有文獻(xiàn)公開了以規(guī)定比率含有亞烷基(氧代)二(甲基)丙烯酸酯、規(guī)定的光聚合引發(fā)劑和規(guī)定的紫外線吸收劑的光固化性組合物(例如,參照特開平4-180904號(hào)公報(bào)(第1頁))。但是,由于將該組合物固化而得到的固化物(透明性樹脂)不能使耐光性、透過性和固化性全部得到充分滿足,所以還有必要進(jìn)行更深入的研究以改善上述問題,并通過充分地提高防污性以使實(shí)用性更優(yōu)異,從而使所述固化性組合物能夠適用于光學(xué)構(gòu)件、照明構(gòu)件、汽車構(gòu)件等,此外還能夠適用于多種用途。以往的電離輻射固化性組合物中,(甲基)丙烯酸類樹脂組合物由于其固化物具有耐光性、透明性、耐久性等優(yōu)異的性能,因而適用于各種用途。例如,其作為丙烯酸類塑料板廣泛地用于光學(xué)用顯示裝置或照明器具等中,或者作為成形品廣泛地用于車輛用部件、建材、光學(xué)部件等。但是與玻璃等透明性無機(jī)類材料相比,(甲基)丙烯酸類樹脂組合物的耐光性的程度還不夠充分,因而為防止其商品價(jià)值的經(jīng)時(shí)性降低,對(duì)改善方法進(jìn)行了各種研究。對(duì)于以往的(甲基)丙烯酸類樹脂組合物,有文獻(xiàn)公開了下述的(甲基)丙烯酸類樹脂組合物該組合物由(甲基)丙烯酸酯共聚物與具有聚合性不飽和雙鍵和/或特定官能團(tuán)的化合物組合而成,所述(甲基)丙烯酸酯共聚物是通過下述方法得到的使用能夠連續(xù)地改變聚合物乳液粒子內(nèi)的聚合物組成的能量輸入(powerfeed)乳液聚合法來調(diào)制聚合物乳液粒子,通過噴霧干燥法將該粒子表面干燥(例如,參照特開2002-3546號(hào)公報(bào)(第2頁))。但是,該樹脂組合物中,由于抑制物性的經(jīng)時(shí)性降低的性能即耐久性不充分,所以還有必要進(jìn)行更深入的研究以改善該問題使之適用于各種用途
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是鑒于上述問題而提出的,其目的在于提供一種電離輻射固化性組合物,該組合物可以提供能夠使耐光性、防污性、脫模性、光學(xué)特性(透明性)、固化性、成型性(平滑性、防污模性)、耐久性全部得到充分滿足的固化物,該組合物除了適用于諸如光學(xué)構(gòu)件、照明構(gòu)件、汽車部件等之外,還適用于更多的用途;本發(fā)明還提供所述組合物的固化物。本發(fā)明人等對(duì)電離輻射固化性組合物進(jìn)行各種研究后發(fā)現(xiàn),在采用特定的電離輻射能對(duì)該固化性組合物進(jìn)行固化而得到的固化物中,若初期光線透過率和光線透過率保持率被設(shè)定為規(guī)定的數(shù)值,則可使該固化性組合物成為下述的固化性組合物,即,由該組合物所得到的固化物具有優(yōu)異的透明性,同時(shí),即使對(duì)于來源于具有可見光的短波長(zhǎng)區(qū)域到紫外區(qū)域的發(fā)光波長(zhǎng)分布的光源的光也不易產(chǎn)生著色、變質(zhì)或劣化,即"耐光性"較高,并且具有充分的固化強(qiáng)度;從而可以順利地解決上述問題。若將光聚合引發(fā)劑添加至通常的固化性組合物中,則由于光聚合引發(fā)劑的添加可能會(huì)導(dǎo)致耐光性或可見光的短波長(zhǎng)區(qū)域的透過率不充分;但是通過使用本發(fā)明的固化性組合物則可以充分地降低光聚合引發(fā)劑的添加量,因而可以進(jìn)一步提高耐光性和可見光的短波長(zhǎng)區(qū)域的透過率,可以適用于更多的用途。此外還發(fā)現(xiàn),對(duì)于該電離輻射固化性組合物,若使其含有特定的(甲基)丙烯酸酯化物,或確定磺酸(鹽)和/或磺酸酯的含量,可以大幅地降低光聚合引發(fā)劑的添加量,據(jù)此,可以更充分地發(fā)揮本發(fā)明的作用效果,從而達(dá)成本發(fā)明。本發(fā)明人等進(jìn)一步對(duì)電離輻射固化性組合物進(jìn)行各種研究后發(fā)現(xiàn),在對(duì)該固化性組合物進(jìn)行固化而得到的固化物中,若初期光線透過率和表面張力被設(shè)定為規(guī)定的值,則可使該固化性組合物成為下述的固化性組合物,即,由該組合物所提供的固化物不僅可以發(fā)揮高度的透明性而且可以充分發(fā)揮防污性或脫模性,從而可以順利地解決上述問題。而且,進(jìn)一步地,對(duì)于將該電離輻射固化性組合物進(jìn)行固化而得到的固化物,若其光線透過率保持率被設(shè)定為規(guī)定值,則可使該固化性組合物成為下述的固化性組合物,即,由該組合物所提供的固化物即使對(duì)于來源于具有可見光的短波長(zhǎng)區(qū)域到紫外區(qū)域的發(fā)光波長(zhǎng)分布的光源的光也不易產(chǎn)生著色、變質(zhì)或劣化,即"耐光性"高。此外,對(duì)于該電離輻射固化性組合物,通過使其含有聚醚改性硅油或特定的(甲基)丙烯酸酯化物以提供例如脫模性,可以更充分地發(fā)揮本發(fā)明的作用效果,使其更適用于各種用途,從而完成本發(fā)明。本發(fā)明人等進(jìn)一步對(duì)電離輻射固化性組合物中的(甲基)丙烯酸類樹脂組合物進(jìn)行研究后發(fā)現(xiàn),若該(甲基)丙烯酸類樹脂組合物具有(甲基)丙烯酸類聚合物和(甲基)丙烯酸類單體,則可以得到固化時(shí)的收縮被充分地抑制且具有優(yōu)異的成型性、脫模性的固化物,同時(shí)該固化物的尺寸穩(wěn)定性和成型性的平衡優(yōu)異;若該(甲基)丙烯酸類單體以醚結(jié)構(gòu)作為必須結(jié)構(gòu),則該固化物的耐光性和透明性優(yōu)異。而且,對(duì)于使該樹脂組合物進(jìn)行固化而得到的固化物,若其所表現(xiàn)出的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和固化收縮率被設(shè)定為特定值,則可使該固化性組合物成為下述的固化性組合物,艮口,由該組合物所提供的固化物不僅可發(fā)揮高度的透明性而且能夠更充分地發(fā)揮平滑性或防污模性等成型性、以及脫模性、耐光性,從而可以順利地解決上述問題。此外還發(fā)現(xiàn),使該樹脂組合物固化而得到的固化物對(duì)于諸如光學(xué)構(gòu)件、照明構(gòu)件、汽車構(gòu)件等特別有用,從而達(dá)成本發(fā)明。即,本發(fā)明的電離輻射固化性組合物是以電離輻射能進(jìn)行固化而使用的固化性組合物,對(duì)于上述電離輻射固化性組合物,將其以2J/cr^的電離輻射能進(jìn)行固化,所得到的固化物滿足下述條件在波長(zhǎng)380nm的初期光線透過率大于等于80%,且200小時(shí)的促進(jìn)耐光性試驗(yàn)后的光線透過率保持率大于等于卯%。圖1為顯示實(shí)施例40的促進(jìn)耐光性試驗(yàn)中所使用的液晶背光用裝置的簡(jiǎn)圖。符號(hào)說明l光源2光源反射器3反射板4導(dǎo)光板5擴(kuò)散片6棱鏡片具體實(shí)施方式下文,對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說明。本說明書中的"以上"、"以下"包含該數(shù)值。即,所謂"以上"意味著不少于(該數(shù)值及該數(shù)值以上)。本發(fā)明的電離輻射固化性組合物(下文也稱為"固化性組合物",其包括作為優(yōu)選方式的"(甲基)丙烯酸類樹脂組合物")是以電離輻射能進(jìn)行固化而使用的固化性組合物,作為電離輻射能,不特別限定,可以舉出例如,電磁波、紫外線、可見光線、紅外線、電子線、Y線等。其中,特別優(yōu)選為紫外線。通過紫外線照射來進(jìn)行固化時(shí),優(yōu)選使用含有波長(zhǎng)為150nm450nm的范圍內(nèi)的光的光源。作為該光源,優(yōu)選為太陽光線、低壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、鎵燈、氙燈、碳棒弧光燈等,此外,使用這些光源的同時(shí),可以并用通過紅外線、遠(yuǎn)紅外線、熱風(fēng)、高頻加熱等產(chǎn)生的熱。此外,通過電子線照射來進(jìn)行固化時(shí),優(yōu)選使用加速電壓為10kV500kV的電子線。上述加速電壓更優(yōu)選為20kV300kV,進(jìn)一步優(yōu)選為30kV200kV。電子線的照射量?jī)?yōu)選為2kGy500kGy,更優(yōu)選為3kGy300kGy,進(jìn)一步優(yōu)選為5kGy200kGy。而且,使用電子線的同時(shí),可以并用通過紅外線、遠(yuǎn)紅外線、熱風(fēng)、高頻加熱等產(chǎn)生的熱。本發(fā)明中,用2J/cn^電離輻射能使上述固化性組合物固化而得到的固化物優(yōu)選滿足在波長(zhǎng)380nm的初期光線透過率大于等于80%的條件。若上述初期光線透過率不足80%,則不能適用于諸如LED(發(fā)光二極管light-emittingdiode)密封劑、光纜、光波導(dǎo)、透鏡片等的光學(xué)構(gòu)件等要求高度透明性的領(lǐng)域中,所以有可能不能充分地發(fā)揮本發(fā)明的可以適用于更多用途的作用效果。上述初期光線透過率優(yōu)選大于等于82%,更優(yōu)選大于等于85%。作為上述的在波長(zhǎng)380nm的初期光線透過率,可以如下測(cè)定?!丛诓ㄩL(zhǎng)380nm的初期光線透過率〉1.固化物(試驗(yàn)片)的制造在玻璃面上設(shè)置厚度為400iim的框,將固化性組合物流入至其中,然后覆蓋250um的PET(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)膜,在25°C的氛圍氣下,使用250W超高壓水銀燈來照射主波長(zhǎng)為365nm、照射強(qiáng)度為43mJ/cn^秒的紫外線46.5秒,進(jìn)行充分固化后,從模具取出,得到試驗(yàn)片。2.初期光線透過率的測(cè)定對(duì)于上述試驗(yàn)片,使用分光光度計(jì)UV-3100(島津制作所制)來測(cè)定在380nm的光線透過率(%)。此外,本發(fā)明中,優(yōu)選以2J/cn^電離輻射能使上述固化性組合物固化而得到的固化物滿足200小時(shí)的促進(jìn)耐光性試驗(yàn)后的光線透過率保持率大于等于90%的條件。據(jù)此使得該固化性組合物可以提供以下固化物,即,即使對(duì)于來自具有從可見光的短波長(zhǎng)區(qū)域到紫外區(qū)域的發(fā)光波長(zhǎng)分布的光源的光也不易產(chǎn)生著色、變質(zhì)或劣化的性能的固化物,即可以提供耐光性優(yōu)異的固化物,可以更充分地發(fā)揮本發(fā)明的作用效果。若上述光線透過率保持率低于90%,則不能適用于諸如LED密封劑、光纜、光波導(dǎo)、透鏡片等的光學(xué)構(gòu)件等要求高度耐光性的領(lǐng)域中,所以有可能不能充分地發(fā)揮本發(fā)明的可以適用于更多用途的作用效果。上述光線透過率保持率優(yōu)選大于等于95%,更優(yōu)選300小時(shí)的促進(jìn)耐光性試驗(yàn)后的光線透過率保持率大于等于90%。作為上述200小時(shí)(或300小時(shí))的促進(jìn)耐光性試驗(yàn)后的光線透過率保持率,例如可以如下測(cè)定。〈200小時(shí)的促進(jìn)耐光性試驗(yàn)后的光線透過率保持率〉l.固化物(試驗(yàn)片)的制造與上述在波長(zhǎng)380nm的初期光線透過率的測(cè)定中的固化物(試驗(yàn)片)的制造方法同樣地來得到試驗(yàn)片。2.光線透過率保持率的測(cè)定對(duì)于上述試驗(yàn)片,首先,使用分光光度計(jì)UV-3100(島津制作所制)來測(cè)定380nm的光線透過率(%),將此作為"促進(jìn)耐光性試驗(yàn)前的光線透過率(%)"。然后,對(duì)該試驗(yàn)片使用超能量照射試驗(yàn)儀(suga試驗(yàn)儀公司制)以照射強(qiáng)度為90mW/cm2、波長(zhǎng)為295nm450nm、濕度為70%Rh、溫度為5(TC進(jìn)行照射。再次使用分光光度計(jì)UV-3100(島津制作所制)對(duì)200小時(shí)(或300小時(shí))照射后的試驗(yàn)片測(cè)定380nm的光線透過率(%),將該數(shù)值作為"促進(jìn)耐光性試驗(yàn)后的光線透過率(%)"。然后,如下式求得光線透過率保持率(%)。光線透過率保持率(%)=(促進(jìn)耐光性試驗(yàn)后的光線透過率/促進(jìn)耐光性試驗(yàn)前的光線透過率)X100進(jìn)一步地,本發(fā)明中,對(duì)于以2J/ci^的電離輻射能使上述固化性組合物固化而得到的固化物,優(yōu)選其表現(xiàn)出大于等于B的鉛筆硬度。通過使之成為提供具有如此高度的固化性的固化物的固化性組合物,可以更充分地發(fā)揮本發(fā)明的作用效果。更優(yōu)選上述鉛筆硬度大于等于HB。作為上述鉛筆硬度,可以如下測(cè)定。〈鉛筆硬度〉1.固化物(試驗(yàn)片)的制造與上述在波長(zhǎng)380nm的初期光線透過率的測(cè)定中的固化物(試驗(yàn)片)的制造方法同樣地來得到試驗(yàn)片。2.鉛筆硬度的測(cè)定對(duì)于上述試驗(yàn)片,根據(jù)JISK5600-5-4:1999來測(cè)定鉛筆硬度。作為本發(fā)明的電離輻射固化性組合物,例如,優(yōu)選為含有1分子中具有2個(gè)以上羥基的化合物的(甲基)丙烯酸酯化物(下文也稱為"(甲基)丙烯酸酯化物(A)"。)的電離輻射固化性組合物。該(甲基)丙烯酸酯化物(A),指的是能夠由1分子中具有2個(gè)以上羥基的化合物(下文也稱為"多元醇化合物")與(甲基)丙烯酸(甲基丙烯酸和/或丙烯酸)生成的酯化物。作為上述(甲基)丙烯酸酯化物(A)的含量,例如,其相對(duì)于上述電離輻射固化性組合物的全部質(zhì)量的100質(zhì)量%優(yōu)選為10質(zhì)量%95質(zhì)量%。通過將該(甲基)丙烯酸酯化物(A)的含量設(shè)定于上述范圍內(nèi),可以使通過對(duì)該固化性組合物進(jìn)行固化而得到的固化物具有更優(yōu)異的耐熱性、尺寸穩(wěn)定性和成型性的平衡。上述含量更優(yōu)選為20質(zhì)量%90質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為30質(zhì)量%85質(zhì)量%。作為上述多元醇化合物,優(yōu)選為不具有芳香烴結(jié)構(gòu)的多元醇化合物,據(jù)此可以使得通過對(duì)上述固化性組合物進(jìn)行固化而得到的固化物的耐光性更充分地得到提高。作為上述多元醇化合物即不具有芳香烴結(jié)構(gòu)且1分子中具有2個(gè)以上羥基的化合物,可以舉出例如乙二醇、丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、l,lH^一烷二醇、1,12-十二垸二醇、1,13-十三垸二醇、1,14-十四垸二醇、1,15-十五烷二醇、1,16-十六烷二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,2-環(huán)己二醇、1,3-環(huán)己二醇、1,4-環(huán)己二醇、三環(huán)癸烷二甲醇、環(huán)己垸二甲醇、氫化雙酚A、新戊二醇、丁基乙基丙二醇等烷二醇;新戊二醇與羥基三甲基乙酸的酯化物;P,P,P',e'-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺環(huán)[5,5]十一烷-3,9-二烯醇等,此外還可以舉出例如三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、三羥甲基己烷、二三羥甲基丙烷(ditrimethylolpropane)、季戊四醇、二季戊四醇、甘油、聚甘油等,可以使用這些多元醇的1種或至少2種。另外,作為上述不具有芳香烴結(jié)構(gòu)且1分子中具有至少2個(gè)羥基的化合物,優(yōu)選為羥基(即,本身所具有的羥基)的e位不含有氫的化合物。據(jù)此可使通過對(duì)上述固化性組合物進(jìn)行固化而得到的固化物對(duì)于由光導(dǎo)致的劣化或變色的耐性更充分地得到提高。作為該多元醇化合物,可以舉出例如,新戊二醇、丁基乙基丙二醇、新戊二醇與羥基三甲基乙酸的酯化物、HP',&'-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺環(huán)[5,5]H^—烷-3,9-二烯醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、三羥甲基己烷、二三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等。其中,優(yōu)選為新戊二醇、三羥甲基丙烷。另外,作為羥基(即,本身所具有的羥基)的e位不含有氫的醇,換而言之,指的是下述的醇化合物(醇類),該醇化合物中,相對(duì)于本身所具有的羥基為3-位的碳原子等所鍵合的全部原子都是除氫原子外的碳原子等。這些醇化合物在化學(xué)結(jié)構(gòu)上具有下述共同點(diǎn)P-位的碳原子所鍵合的全部原子是碳原子、不具有芳香烴結(jié)構(gòu)、l分子中具有至少2個(gè)羥基,其在本發(fā)明中也表現(xiàn)出同樣的性能和效果。具有P-氫的骨架易受到由光所致的劣化,這是由于通過e-氫的離去,目的物可能變色。因此,通過使上述固化性組合物進(jìn)行固化可以得到優(yōu)異的固化物。作為上述(甲基)丙烯酸酯化物(A),可以使用市售品,也可以使用自己制備的(甲基)丙烯酸酯化物(A),作為自己制備的方法,例如,優(yōu)選使用如下方法使上述多元醇化合物與(甲基)丙烯酸酯在催化劑的存在下進(jìn)行脫醇反應(yīng)來制造的方法(酯交換法)、使上述多元醇化合物與(甲基)丙烯酸在催化劑的存在下進(jìn)行脫水反應(yīng)來制造的方法(脫水縮合法)。作為能夠在上述酯交換法中使用的(甲基)丙烯酸酯并不特別限定,例如優(yōu)選為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等。上述酯交換法中,作為上述多元醇化合物與(甲基)丙烯酸酯的添加摩爾比(多元醇化合物中的羥基(甲基)丙烯酸酯),例如,優(yōu)選為1:11:20。該摩爾比更優(yōu)選為1:1.51:10,進(jìn)一步優(yōu)選為1:21:5。作為能夠在上述酯交換法中使用的催化劑,不特別限定,可以舉出例如,堿金屬醇鹽、鎂醇鹽、鋁醇鹽、鈦醇鹽、氧化二丁基錫、陰離子交換樹脂等。對(duì)于催化劑的使用量,例如,相對(duì)于100質(zhì)量%的反應(yīng)中的總添加量,催化劑的使用量?jī)?yōu)選為0.01質(zhì)量%10質(zhì)量%。該使用量更優(yōu)選為0.05質(zhì)量%5質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1質(zhì)量%3質(zhì)量%。而且,反應(yīng)后優(yōu)選通過常規(guī)方法來除去催化劑。作為能夠在上述酯交換法中使用的溶劑,不特別限定,可以舉出例如,戊烷、環(huán)戊垸、己烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、庚垸、環(huán)庚垸、辛烷、異辛烷、苯、甲苯、甲基異丙基苯等。對(duì)于溶劑的使用量,例如,相對(duì)于100質(zhì)量%的反應(yīng)中的總添加量,該溶劑的使用量?jī)?yōu)選為1質(zhì)量%70質(zhì)量%。該使用量更優(yōu)選為5質(zhì)量%50質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為10質(zhì)量%30質(zhì)量%。作為上述酯交換法中的反應(yīng)溫度,例如,優(yōu)選為50°C150°C。更優(yōu)逸為70°C140°C,進(jìn)一步優(yōu)選為90°C130°C。上述脫水縮合法中,作為上述多元醇化合物與(甲基)丙烯酸酯的添加摩爾比(多元醇化合物中的羥基(甲基)丙烯酸酯),例如優(yōu)選為1:11:5。更優(yōu)選為1:1.011:2,進(jìn)一步優(yōu)選為1:1.051:1.5。作為能夠在上述脫水縮合法中使用的催化劑,不特別限定,可以舉出例如,硫酸、鹽酸、磷酸、對(duì)甲苯磺酸、苯磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、陽離子交換樹脂等酸催化劑。作為催化劑的使用量,例如相對(duì)于100質(zhì)量%的反應(yīng)中的總添加量,其優(yōu)選為0.01質(zhì)量%10質(zhì)量%。更優(yōu)選為0.05質(zhì)量%5質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1質(zhì)量%3質(zhì)量%。另外,在反應(yīng)后,優(yōu)選采用常規(guī)方法除去催化劑。從進(jìn)一步降低所得到的固化性組合物中的磺酸衍生物(硫成分)的含量方面考慮,上述催化劑優(yōu)選為陽離子交換樹脂。作為陽離子交換樹脂,可以舉出例如,RohmandHaas公司制的AMBERLYST(注冊(cè)商標(biāo))或AMBERLITE(注冊(cè)商標(biāo))、三菱化學(xué)公司制的DIAION(注冊(cè)商標(biāo))等。此外,使用陽離子交換樹脂作為催化劑時(shí),優(yōu)選在使用前用甲苯、甲醇等有機(jī)溶劑或水進(jìn)行充分地洗滌,以防止磺酸衍生物(硫成分)的溶出。作為能夠在上述脫水縮合法中使用的溶劑的種類或使用量,不特別限定,例如,以上述酯交換法中的上述方式作為優(yōu)選方式。此外,作為上述脫水縮合法中的反應(yīng)溫度,不特別限定,優(yōu)選設(shè)定成上述酯交換法中的上述反應(yīng)溫度。上述酯交換法和脫水縮合法中,為了防止酯交換反應(yīng)或脫水縮合反應(yīng)中的(甲基)丙烯酸酯的聚合,優(yōu)選在反應(yīng)體系中加入聚合抑制劑。作為聚合抑制劑,可以舉出例如,4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基(4H-TEMP0)及其衍生物(TEMP0衍生物);氫醌、氫醌單甲基醚等酚類;苯醌、二苯基苯醌等醌類;吩噻嗪;銅鹽等,可以使用這些聚合抑制劑的1種或至少2種。對(duì)于聚合抑制劑的使用量,例如相對(duì)于100質(zhì)量%的反應(yīng)中的總添加量,其優(yōu)選為0.0001質(zhì)量%2質(zhì)量%。更優(yōu)選為0.005質(zhì)量%0.5質(zhì)量%。此外,作為上述(甲基)丙烯酸酯化物(A),優(yōu)選為具有下述通式(l)所示的醚結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯化物(A)。通過使上述(甲基)丙烯酸酯化物(A)中存在該醚結(jié)構(gòu),即使光聚合引發(fā)劑的量極少也可以效率較好地進(jìn)行固化,所以可以得到耐光性、透過性和固化性的全部充分得到滿足的固化物。即,雖然如上所述由于光聚合引發(fā)劑的添加而導(dǎo)致耐光性或可見光的短波長(zhǎng)區(qū)域的透過率不充分,但是由于其具有以下述通式(l)所示的醚結(jié)構(gòu)從而可以使光聚合引發(fā)劑的添加量大幅地減少,因而可以充分地降低黃變成分和吸收短波長(zhǎng)的光的成分,從而可以更充分地發(fā)揮本發(fā)明的作用效果。通式(1)中,R1、RZ和RS相同或不相同,表示選自由氫原子、甲基和乙基組成的組中的至少1種基團(tuán)。其中R1、W和R3的合計(jì)的碳原子數(shù)為02。n表示1100的數(shù)。另外,如上所述,構(gòu)成上述(甲基)丙烯酸酯化物(A)的多元醇化合物優(yōu)選不具有芳香烴結(jié)構(gòu),如此,上述固化性組合物含有不具有芳香烴結(jié)構(gòu)且1分子中具有至少2個(gè)羥基的化合物的(甲基)丙烯酸酯化物,該(甲基)丙烯酸酯化物具有上述通式(l)所示的醚結(jié)構(gòu),這種方式是本發(fā)明的優(yōu)選的方式之一。上述醚結(jié)構(gòu)是將氧化烯單元作為重復(fù)單元的結(jié)構(gòu),該氧化烯單元,根據(jù)情況,可以是具有滿足上述條件的側(cè)鏈的氧化烯單元。為了生成該醚結(jié)構(gòu),作為用于加成氧化烯單元的前體,優(yōu)選使用選自由氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯(l,2-氧化丁烯、2,3-氧化丁烯、氧化異丁烯)組成的組中的至少l種氧化烯。上述醚結(jié)構(gòu)中,氧化烯單元的重復(fù)數(shù)(上述通式(l)中的n)為1100的數(shù)。n過小則有可能不能得到充分的耐光性;反之,若n過大則有可能[化l]不能得到耐水性或硬度充分的固化物。上述n優(yōu)選為115,更優(yōu)選為l10,進(jìn)一步優(yōu)選為18。另外,也可以根據(jù)情況使用氧化烯單元的加成數(shù)在上述優(yōu)選范圍之外的(甲基)丙烯酸酯化物(A)。作為具有上述醚結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯化物(A),可以使用市售品,也可以使用自己制備的具有上述醚結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯化物(A)。作為自己制備的方法,例如優(yōu)選如下方法采用常規(guī)方法將氧化烯單元加成到多元醇化合物的羥基上后,利用上述的酯交換法或脫水縮合法使該化合物與(甲基)丙烯酸(或(甲基)丙烯酸酯)進(jìn)行酯化,據(jù)此得到具有上述醚結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯化物(A)。而且,加成了氧化烯單元的多元醇化合物為市售品時(shí),可以使用該商品而只自行進(jìn)行酯化反應(yīng)。作為具有上述醚結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯化物(A)的特別優(yōu)選的方式,為如下方式其為將氧化烯加成到不具有芳香烴結(jié)構(gòu)且1分子中具有至少2個(gè)羥基的化合物上而得到的化合物的(甲基)丙烯酸酯化物,且該氧化烯是選自由氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯組成的組中的至少1種氧化烯。本發(fā)明的(甲基)丙烯酸酯化物的更優(yōu)選方式為如下方式其為使下述化合物與氧化烯加成而得到的化合物的(甲基)丙烯酸酯化物,所述與氧化烯加成的化合物為不具有芳香烴結(jié)構(gòu)、l分子中具有至少2個(gè)羥基、并且在羥基的P位不含有氫的化合物。作為上述醚結(jié)構(gòu)的含量,相對(duì)于上述電離輻射固化性組合物的全部質(zhì)量的100質(zhì)量%的優(yōu)選為大于等于5質(zhì)量%。若小于5質(zhì)量%,則有可能不能充分地得到通過上述醚結(jié)構(gòu)的存在而發(fā)揮的上述效果。對(duì)于使固化性組合物固化而得到的固化物,從進(jìn)一步提高固化物對(duì)于來自具有從可見光的短波長(zhǎng)區(qū)域到紫外區(qū)域的發(fā)光波長(zhǎng)分布的光源的光不易產(chǎn)生變色、變質(zhì)或劣化等的性能(即耐光性)的方面考慮,上述醚結(jié)構(gòu)的含量越大則越優(yōu)選,具體地說,優(yōu)選超過5質(zhì)量%,更優(yōu)選大于等于10質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選大于等于20質(zhì)量%。此外,雖然對(duì)上述醚結(jié)構(gòu)的含量的上限不特別限定,但是從提高固化物的耐水性方面考慮,該含量相對(duì)于上述電離輻射固化性組合物的全部質(zhì)量的100質(zhì)量%優(yōu)選為小于等于65質(zhì)量%。更優(yōu)選小于等于60質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選小于等于55質(zhì)量%。上述醚結(jié)構(gòu)的含量,可以如下求得。〈醚結(jié)構(gòu)的含量〉將固化性組合物(15mg)和48質(zhì)量。/。的氫溴酸(200mg)加入至5mL的鋁密封的小瓶中,通過特氟隆硅隔膜來密封,在烤箱中于150'C加熱2小時(shí),進(jìn)行溴酸分解反應(yīng)后,使固化性組合物中的醚結(jié)構(gòu)溴化。反應(yīng)結(jié)束后,通過氣相色譜測(cè)定反應(yīng)液中的溴化物(例如,1,2-二溴丙烷、1,2-二溴丁垸、1,4-二溴丁垸等)的含量,通過與標(biāo)準(zhǔn)曲線比較來進(jìn)行定量。由所定量的溴化物的含量的值,算出固化性組合物中的上述醚結(jié)構(gòu)的含量。為了使上述醚結(jié)構(gòu)的含量在上述范圍內(nèi),例如,可以優(yōu)選釆用在制造具有上述醚結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯化物(A)時(shí)對(duì)醚結(jié)構(gòu)的前體(例如,氧化烯)的使用量進(jìn)行調(diào)節(jié)的方法。此外,作為上述電離輻射固化性組合物,該固化性組合物中所含有的磺酸、磺酸鹽和/或磺酸酯(下文也簡(jiǎn)稱為"磺酸衍生物")的含量,相對(duì)于該固化性組合物的總量,以硫成分換算時(shí)優(yōu)選小于等于100ppm。艮卩,優(yōu)選上述固化性組合物中磺酸(鹽)和/或磺酸酯的含量以硫成分換算時(shí)小于等于100ppm。據(jù)此,可以充分地防止由于磺酸衍生物所導(dǎo)致的固化物的著色、變質(zhì)或劣化。該含量更優(yōu)選小于等于50ppm,進(jìn)一步優(yōu)選小于等于30ppm,進(jìn)一步更優(yōu)選小于等于20ppm,特別優(yōu)選小于等于10ppm。而且,"磺酸(鹽)"指的是磺酸和/或磺酸鹽。作為上述磺酸衍生物含量,可以如下求出?!椿撬嵫苌锏暮俊祵㈦婋x輻射固化性組合物溶解于甲苯中,添加水后,用分液漏斗抽提在水層中的磺酸和磺酸鹽。分離該水層,使用蒸發(fā)器來進(jìn)行濃縮,進(jìn)一步使用熱風(fēng)干燥機(jī)來除去水分。然后將其溶解于丙酮中,通過氣相色譜測(cè)定磺酸的含量,通過與標(biāo)準(zhǔn)曲線比較來進(jìn)行定量。為了使上述固化性組合物中的磺酸衍生物含量在上述范圍內(nèi),優(yōu)選使用如下方法(l)在固化性組合物的制造工序中不使用磺酸衍生物的方法;或(2)在固化性組合物的制造工序中使用磺酸衍生物時(shí),進(jìn)一步進(jìn)行除去該磺酸衍生物的除去工序的方法。利用上述(l)的方法時(shí),例如,可以利用通常所使用的除磺酸衍生物(特別地,對(duì)甲苯磺酸)之外的化合物(例如,陽離子交換樹脂)作為催化劑的脫水縮合法或利用以金屬醇鹽等作為催化劑的酯交換法來制造上述(甲基)丙烯酸酯化物(A)。若利用這種方法,則由于磺酸衍生物的含量在理論上為0,可以不進(jìn)行除去工序,所以從制造成本方面考慮也優(yōu)選。利用上述(2)的方法時(shí),作為除去磺酸衍生物的方法,例如可以采用如下方法使用水或堿水溶液的洗滌方法、使用堿性無機(jī)鹽(例如,MgO)或陰離子交換樹脂的吸附過濾方法。作為上述電離輻射固化性組合物的特別優(yōu)選的方式,是如下方式該固化性組合物中的磺酸(鹽)和/或磺酸酯含量,以硫成分換算時(shí)小于等于100ppm,該固化性組合物含有不具有芳香烴結(jié)構(gòu)且1分子中具有至少2個(gè)羥基的化合物的(甲基)丙烯酸酯化物,該(甲基)丙烯酸酯化物具有上述通式(l)所示的醚結(jié)構(gòu),該醚結(jié)構(gòu)相對(duì)于100質(zhì)量%的該固化性組合物為大于等于5質(zhì)量%。若采用該方式,則使所述固化性組合物進(jìn)行固化而得到的固化物中,由來自具有從可見光的短波長(zhǎng)區(qū)域到紫外區(qū)域的發(fā)光波長(zhǎng)分布的光源的光所導(dǎo)致的著色、變質(zhì)或劣化可以得到飛躍性的抑制,可以進(jìn)一步充分地發(fā)揮本發(fā)明的作用效果。作為本發(fā)明的電離輻射固化性組合物,優(yōu)選含有(甲基)丙烯酸酯的聚合物和/或共聚物,據(jù)此,在保持充分的耐光性的狀態(tài)下,可以充分地改善由其固化時(shí)的收縮所導(dǎo)致的成型缺陷、尺寸穩(wěn)定性等。作為該聚合物和/或共聚物,優(yōu)選為將含有相對(duì)于100摩爾%全部單體成分為50摩爾%以上的(甲基)丙烯酸酯和/或(甲基)丙烯酸的單體成分進(jìn)行聚合而得到的聚合物和/或共聚物,對(duì)該具體的方式不特別限定。而且,可以含有該聚合物和/或共聚物的1種或至少2種。作為構(gòu)成上述(甲基)丙烯酸酯的聚合物和/或共聚物的單體成分,例如,可以使用下述化合物等的l種或至少2種。所述化合物為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己基甲酯、(甲萄丙烯酸、(甲基)丙烯酸金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯(乂A求二》(乂夕)7夕ijk一卜)、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、a-羥基甲基丙烯酸丁酯等單官能(甲基)丙烯酸酯;N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺等單官能(甲基)丙烯酰胺;甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、正壬基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、環(huán)己基乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚等單官能乙烯基醚;N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺等單官能N-乙烯基化合物;苯乙烯、d-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸烯丙酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等單官能乙烯基化合物;馬來酸酐、馬來酸、馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、馬來酸單甲酯、馬來酸單乙酯、富馬酸、富馬酸二甲酯、富馬酸二乙酯、富馬酸單甲酯、富馬酸單乙酯、衣康酸酐、衣康酸、衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸單甲酯、衣康酸單乙酯、亞甲基丙二酸、亞甲基丙二酸二甲酯、亞甲基丙二酸單甲酯、肉桂酸、肉桂酸甲酯、肉桂酸乙酯、巴豆酸、巴豆酸甲酯、巴豆酸乙酯等單官能a,e不飽和化合物等。此外,作為上述(甲基)丙烯酸乙酯的聚合物和/或共聚物,優(yōu)選為具有能夠與上述(甲基)丙烯酸酯化物(A)聚合的官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸乙酯的聚合物和/或共聚物。據(jù)此,可以進(jìn)一步充分地提高使上述固化性組合物固化而得到的固化物的光學(xué)特性,例如,固化物的韌性或耐水性等。作為具有上述官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯的聚合物和/或共聚物的制造方法,不特別限定,可以舉出例如下述(1)(5)的制造方法等。而且,也可以使用除此之外的方法。(l)使下述共聚物與含有縮水甘油基的聚合性單體進(jìn)行反應(yīng)的方法,所述共聚物為含有羧基的聚合性單體與(甲基)丙烯酸酯的共聚物;或使下述共聚物與含有羧基的聚合性單體進(jìn)行反應(yīng)的方法,所述共聚物為含有縮水甘油基的聚合性單體與(甲基)丙烯酸酯的共聚物。(2)使下迷共聚物與含有異氰酸酯基的聚合性單體進(jìn)行反應(yīng)的方法,所述共聚物為含有羥基的聚合性單體與(甲基)丙烯酸酯的共聚物;或使下述共聚物與含有羥基的聚合性單體進(jìn)行反應(yīng)的方法,所述共聚物為含有異氰酸酯基的聚合性單體與(甲基)丙烯酸酯的共聚物。(3)使下述共聚物與含有乙烯基醚和其它聚合性基團(tuán)的聚合性單體進(jìn)行反應(yīng)的方法,所述共聚物為含有羥基和/或羧基的聚合性單體與(甲基)丙烯酸酯的共聚物;或使下述共聚物與含有羥基和/或羧基的聚合性單體進(jìn)行反應(yīng)的方法,所述共聚物為含有乙烯基醚基和其它聚合性基團(tuán)的聚合性單體與(甲基)丙烯酸酯的共聚物。(4)使下述共聚物與含有酸酐基團(tuán)的聚合性單體進(jìn)行反應(yīng)的方法,所述共聚物為含有羥基的聚合性單體與(甲基)丙烯酸酯的共聚物;或使下述共聚物與含有羥基的聚合性單體進(jìn)行反應(yīng)的方法,所述共聚物為含有酸酐基團(tuán)的聚合性單體與(甲基)丙烯酸酯的共聚物。(5)使含有多官能單體的單體成分進(jìn)行部分聚合,使雙鍵的一部分殘存于聚合物的側(cè)鏈的方法。作為上述(甲基)丙烯酸酯的聚合物和域共聚物的含有比率,例如,相對(duì)于上述電離輻射固化性組合物的全部質(zhì)量的100質(zhì)量%,該含有比率優(yōu)選為5質(zhì)量%50質(zhì)量%。據(jù)此,特別可以更充分地抑制固化時(shí)的收縮,進(jìn)一步得到優(yōu)異的成型性。該含有比率更優(yōu)選為10質(zhì)量%40質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為10質(zhì)量%30質(zhì)量%。此外,作為上述電離輻射固化性組合物,可以含有除上述(甲基)丙烯酸酯以外的其它聚合性單體,此時(shí),可以得到固化性組合物的粘度降低、固化速度提高等作用效果。作為該聚合性單體,不特別限定,例如,作為用于得到上述(甲基)丙烯酸酯的聚合物和/或共聚物的單體成分,可以使用上述化合物等的1種或至少2種。此外,作為多官能的單體,可以使用己二醇二乙烯基醚、三羥甲基丙烷三乙烯基醚、二三羥甲基丙烷四乙烯基醚、甘油三乙烯基醚、季戊四醇四乙烯基醚、二季戊四醇五乙烯基醚、二季戊四醇六乙烯基醚等多官能乙烯基醚;二乙烯基苯等多官能乙烯基化合物等的1種或至少2種。作為上述聚合性單體的含量,不特別限定,例如,相對(duì)于上述電離輻射固化性組合物的全部質(zhì)量的100質(zhì)量%,該含量?jī)?yōu)選為0.1質(zhì)量%50質(zhì)量%。通過設(shè)定于該范圍內(nèi),可以充分地得到固化性組合物的粘度降低、固化速度提高等作用效果。此外,作為上述電離輻射固化性組合物,可以含有聚合性低聚物,此時(shí),可以得到使固化性組合物固化而得到的固化物的韌性提高等作用效果。作為該聚合性低聚物,例如,可以使用下述化合物等的1種或至少2種飽和或不飽和的多元酸或其酸酐(例如,馬來酸、琥珀酸、己二酸、苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、四氫苯二甲酸等)與飽和或不飽和的多元醇(例如,乙二醇、丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、3-甲基-l,5-戊二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1,4-二羥甲基苯、三羥甲基丙垸、季戊四醇等)以及(甲基)丙烯酸反應(yīng)而得到的聚酯(甲基)丙烯酸酯;多官能環(huán)氧化合物(例如,雙酚A二縮水甘油醚、氫化雙酚A二縮水甘油醚、3,4-環(huán)氧環(huán)己烯基-3',4'-環(huán)氧環(huán)己烯羧酸酯、六氫苯二甲酸二縮水甘油酯、三縮水甘油基異氰尿酸酯等)與(甲基)丙烯酸反應(yīng)而得到的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯;多官能氧雜環(huán)丁烷化合物(例如,4,4'-二[(3-乙炔基-3-氧雜環(huán)丁烷萄甲氧基甲基]聯(lián)苯、l,4-苯二羧酸的二[(3-乙炔基-3-氧雜環(huán)丁烷基)甲基頂旨、9,9-二[2-甲基-4-{2-(3-氧雜環(huán)丁烷基)}丁氧基苯基]芴、9,9-二[4[2-{2-(3-氧雜環(huán)丁烷基)}丁氧基]乙氧基苯基]芴等)與(甲基)丙烯酸反應(yīng)而得到的氧雜環(huán)丁垸(甲基)丙烯酸酯;飽和或不飽和的多元醇(例如,乙二醇、新戊二醇、聚四亞甲基二醇、聚酯多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇等)與有機(jī)多異氰酸酯(例如,亞芐基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、亞二甲苯基二異氰酸酯等)以及含有羥基的(甲基)丙烯酸酯(例如,(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、l,4-丁二醇單(甲基)丙烯酸酯等)反應(yīng)而得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯;通過聚硅氧烷與(甲基)丙烯酸的反應(yīng)而得到的聚硅氧烷聚(甲基)丙烯酸酯;通過聚酰胺與(甲基)丙烯酸的反應(yīng)而得到的聚酰胺聚(甲基)丙烯酸酯等。而且,通過將該聚合性低聚物配合于樹脂組合物中,充分地得到對(duì)樹脂組合物進(jìn)行固化而得到的固化物的韌性提高等作用效果。作為上述聚合性低聚物的含量,不特別限定,例如,相對(duì)于上述電離輻射固化性組合物的全部質(zhì)量的100質(zhì)量%,該含量?jī)?yōu)選為0.1質(zhì)量%50質(zhì)量%。通過設(shè)定于該范圍內(nèi),可以充分地得到對(duì)固化性組合物進(jìn)行固化而得到的固化物的韌性提高等作用效果。作為上述電離輻射固化性組合物,進(jìn)一步可以含有除上述(甲基)丙烯酸酯的聚合物和/或共聚物以外的其它聚合物。作為該聚合物,例如,可以使用聚碳酸酯、聚苯乙烯、硅樹脂、聚酰亞胺、聚酰胺、飽和聚酯、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮醛、AS樹脂、EVA樹脂等的1種或至少2種。通過將該聚合物配合于固化性組合物中,可以得到對(duì)固化性組合物進(jìn)行固化而得到的固化物的光學(xué)特性或力學(xué)特性提高等作用效果。作為其它聚合物的含量,不特別限定,例如,相對(duì)于上述電離輻射固化性組合物的全部質(zhì)量的100質(zhì)量%,該含量?jī)?yōu)選為0.1質(zhì)量%50質(zhì)量%。通過設(shè)定于該范圍內(nèi),可以得到對(duì)固化性組合物進(jìn)行固化而得到的固化物的光學(xué)特性或力學(xué)特性提高等作用效果。對(duì)于本發(fā)明的電離輻射固化性組合物,只要使該固化性組合物進(jìn)行固化而得到的固化物滿足在波長(zhǎng)380nm的初期光線透過率為80%以上且200小時(shí)的促進(jìn)耐光性試驗(yàn)后的光線透過率保持率為90%的條件即可,優(yōu)選該固化物的表面張力小于等于34mN/m。上述表面張力超過34mN/m時(shí),所述固化性組合物不能提供防污性或脫模性優(yōu)異的固化物,有可能不能充分地發(fā)揮本發(fā)明的所謂能夠適用于更多用途的作用效果。如此,對(duì)于上述的電離輻射固化性組合物,使該固化性組合物進(jìn)行固化而得到的固化物滿足表面張力小于等于34mN/m的條件,這樣的電離輻射性固化物也是本發(fā)明的優(yōu)選方式之一。表面張力優(yōu)選小于等于32mN/m。作為上述表面張力,例如可以如下測(cè)定?!幢砻鎻埩Α?.固化物(試驗(yàn)片)的制造與上述在波長(zhǎng)380nrn的初期光線透過率的測(cè)定中的固化物(試驗(yàn)片)的制造方法同樣地來得到試驗(yàn)片。2.表面張力的測(cè)定對(duì)于上述試驗(yàn)片,使用潤(rùn)濕張力試驗(yàn)用混合液,基于JISK6768(1999年)來測(cè)定表面張力(mN/m)。作為上述固化物,優(yōu)選為滿足玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為1(TC90'C且固化收縮率小于等于12%的固化物。若該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于l(TC,則有可能不能得到提供耐水性或復(fù)原性優(yōu)異的固化物的樹脂組合物,若超過90°C,則不能得到提供成型性、脫模性優(yōu)異的固化物的樹脂組合物,此外,有可能不能充分地防止耐光性的經(jīng)時(shí)性降低。該溫度優(yōu)選為15'C8(TC,更優(yōu)選為20°C70°C。其中,"玻璃化轉(zhuǎn)變"指的是對(duì)非晶質(zhì)高分子化合物等玻璃狀態(tài)的物質(zhì)進(jìn)行加熱時(shí),該物質(zhì)的熱容量或熱膨脹率等依賴于溫度的性質(zhì)發(fā)生急劇變化的現(xiàn)象,將產(chǎn)生"玻璃化轉(zhuǎn)變"的溫度稱為"玻璃化轉(zhuǎn)變溫度"。作為該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度('C),可以通過下述方法(動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定方法)來測(cè)定。〈玻璃化轉(zhuǎn)變溫度〉l.固化物(試驗(yàn)片)的制造在用2片玻璃板夾著厚度為200um的硅橡膠型隔塊的玻璃模具中,注入樹脂組合物。接著,使用250W超高壓水銀燈來照射紫外線(主波長(zhǎng):365nm,照射強(qiáng)度35mJ/cm2秒)60秒,使組合物固化。自然冷卻至室溫后,從玻璃模具中取出,得到片狀的固化物后,將該厚度為200nm的片狀成型體剪切成5mm寬的短片狀,從而制成試驗(yàn)片。2.玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測(cè)定對(duì)于上述試驗(yàn)片,使用粘彈性測(cè)定裝置(日本TA儀器公司制RSA-II)來進(jìn)行動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定,測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度rc)。具體地說,設(shè)定的測(cè)定條件為拉伸模式;頻率1Hz;夾板之間距離25mm;振幅0.1%;升溫速度5。C/分鐘,將從-4(TC升溫至15(TC時(shí)損失正切(tan5)的值為峰值時(shí)的溫度作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度rc)。此外,作為上述固化物,優(yōu)選滿足固化收縮率小于等于12%的條件。固化收縮率超過12%時(shí),有可能不能得到成型性、脫模性以及耐光性均優(yōu)異的固化物,有可能不能充分地發(fā)揮所謂能夠適用于各種用途的本發(fā)明的作用效果。優(yōu)選小于等于11%,更優(yōu)選小于等于10%。作為下限,優(yōu)選大于等于1%。若小于1%,則有可能降低脫模性。更優(yōu)選大于等于3%。上述固化收縮率(。/。),可以如下測(cè)定?!垂袒湛s率〉1.固化物(試驗(yàn)片)的制造在用2片玻璃板夾著厚度為200um的硅橡膠型隔塊的玻璃模具中,注入樹脂組合物。接著,使用250W超高壓水銀燈來照射紫外線(主波長(zhǎng):365nm,照射強(qiáng)度35mJ/cm2秒)60秒,使組合物固化。自然冷卻至室溫后,從玻璃模具中取出,得到片狀的固化物后,將該片狀固化物作為試驗(yàn)片。2.固化收縮率的測(cè)定對(duì)于上述試驗(yàn)片,基于JISK6901:1999,使用比重計(jì)(東洋精機(jī)社制,自動(dòng)比重計(jì)D-H-Ol型),測(cè)定樹脂組合物的固化前的密度(a)和固化后的密度(b),通過下式求得體積收縮率(%),將此作為固化收縮率(%)。體積收縮與。/。)K固化后的密度(b)"固化前的密度(a))/固化后的密度(b》X100據(jù)此,對(duì)于上述電離輻射固化性組合物,使該組合物進(jìn)行固化而得到的固化物滿足玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為10°C90°C、且固化收縮率為12%以下的條件,該電離輻射固化性組合物也是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式。作為本發(fā)明的電離輻射固化性組合物,例如優(yōu)選為含有聚醚改性硅油的電離輻射固化性組合物。據(jù)此,在保持高度透明性的狀態(tài)下,可以提供防污性或脫模性更優(yōu)異的固化物,從而可以更合適地用于各種用途、特別是光學(xué)材料。作為上述聚醚改性硅油,可以列舉例如BYK-302、BYK-307、BYK-330、BYK-333(都是商品名,BYK-Chemie-Japan-KK.社制)等聚醚改性聚二甲基硅氧烷,此外還可舉出例如KF-351、KF-352、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-618、KF-6011、KF-6015、KF-6004(都是商品名,信越化學(xué)工業(yè)社制);SH3746、SH377KSH8400、SF8410(都是商品名,東i^.y々-一二>夕'社制);TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452(都是商品名,"一4一東芝-〉U3—>社制)等,可以使用這些聚醚改性硅油的1種或至少2種。其中,優(yōu)選使用聚醚改性聚二甲基硅氧垸,上述固化性組合物含有聚醚改性聚二甲基硅氧烷的方式也是本發(fā)明的優(yōu)選方式之一。作為上述聚醚改性硅油的含量,例如,相對(duì)于上述電離輻射固化性組合物的全部質(zhì)量的100質(zhì)量%,該含量?jī)?yōu)選為0.001質(zhì)量%10質(zhì)量%。若小于0.001質(zhì)量%,則有可能得不到提供更優(yōu)異的防污性或脫模性的固化物的固化性組合物。若超過10質(zhì)量%,則使上述電離輻射固化性組合物固化而得到的固化物,有可能不能達(dá)到更充分程度的透明性。更優(yōu)選為0.01質(zhì)量%5質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05質(zhì)量%3質(zhì)量%。本發(fā)明的電離輻射固化性組合物優(yōu)選含有聚合引發(fā)劑,通過在固化性組合物中配合聚合引發(fā)劑,對(duì)應(yīng)于所規(guī)定的聚合引發(fā)因素,引發(fā)聚合(固化)。作為上述聚合引發(fā)劑,可以使用通常所使用的聚合引發(fā)劑,可以舉出例如,光聚合引發(fā)劑或熱聚合引發(fā)劑等。其中,優(yōu)選至少使用光聚合引發(fā)劑,據(jù)此,可以提高使用了本發(fā)明的固化性組合物的光學(xué)部件等的制造效率。而且,在通常的固化性組合物中添加光聚合引發(fā)劑時(shí),雖然由于光聚合引發(fā)劑的添加,耐光性或可見光的短波長(zhǎng)區(qū)域的透過率不充分,但是通過使用本發(fā)明的固化性組合物,可以充分地降低光聚合引發(fā)劑的添加量,所以可以進(jìn)一步提高所得固化物的耐光性和可見光的短波長(zhǎng)區(qū)域的透過性,使其可適用于光學(xué)構(gòu)件、照明構(gòu)件、汽車構(gòu)件等,此外還可以更合適地用于各種用途。此外,可以并用光聚合引發(fā)劑和熱聚合引發(fā)劑,此時(shí),由于可以進(jìn)一步降低光聚合引發(fā)劑的添加量,所以優(yōu)選。作為上述光聚合引發(fā)劑不特別限定,例如,可以使用下述化合物等的1種或至少2種二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-l-苯基丙烷-l-酮、節(jié)基二甲基縮酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-甲基-2-嗎啉代(4-硫代甲基苯基)丙垸-l-酮、2-節(jié)基-2-二甲基氨基-l-(4-嗎啉代苯基)丁酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮低聚物等苯乙酮類;苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚等苯偶姻類;二苯甲酮、鄰苯甲?;郊姿峒柞ァ?-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4'-甲基-二苯基硫化物、3,3',4,4'-四(叔丁基過氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮"-苯甲酰基-N,N-二甲基-N-[2-(l-氧代-2-丙烯基氧萄乙基]苯甲基溴化銨(《>七>乂夕*$二々厶7"oS卜")、(4-苯甲酰基芐基)三甲基氯化銨等二苯甲酮類;2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、l-氯-4-丙氧基噻噸酮、2-(3-二甲基氨基-2-羥基)-3,4-二甲基-9H-噻噸酮-9-酮甲基氯化物等噻噸酮類;2,4,6-三甲基苯甲?;?二苯基膦氧化物、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基膦氧化物、二(2,4,6-三甲基苯甲?;?-苯基膦氧化物等?;⒀趸锏取W鳛樯鲜鰺峋酆弦l(fā)劑,不特別限定,例如,可以使用下述有機(jī)過氧化物類引發(fā)劑或偶氮類引發(fā)劑等的1種或至少2種。過氧化甲基乙基酮、過氧化環(huán)己酮、過氧化甲基環(huán)己酮、過氧化甲基乙酰乙酸酯、過氧化乙酰乙酸酯、1,1-二(叔己基過氧)-3,3,5-三甲基環(huán)己垸、l,l-二(叔己基過氧)-環(huán)己垸、1,1-二(叔丁基過氧)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、1,1-二(叔丁基過氧)-2-甲基環(huán)己烷、l,l二(叔丁基過氧)-環(huán)己烷、1,1-二(叔丁基過氧)環(huán)十二烷、l,l-二(叔丁基過氧)-丁烷、2,2-二(4,4-二叔丁基過氧環(huán)己基)-丙烷、對(duì)薄荷烷過氧化氫、二異丙基苯過氧化氫、1,1,3,3-四甲基丁基過氧化氫、枯烯過氧化氫、叔己基過氧化氫、叔丁基過氧化氫、a,cL'-二(叔丁基過氧)二異丙基苯、過氧化二異丙苯基、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧)己垸、過氧化叔丁基異丙苯基、過氧化二叔丁基;2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧)己烷、過氧化異丁?;⑦^氧化3,5,5-三甲基己?;?、過氧化辛?;?、過氧化十二烷?;?、過氧化硬脂酰基、過氧化琥珀酸、過氧化間甲苯甲?;郊柞;⑦^氧化苯甲?;?、過二碳酸二正丙基酯、過二碳酸二異丙基酯、過二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己基)酯、過二碳酸二-2-乙氧基乙基酯、過二碳酸二-2-乙氧基己基酯、過二碳酸二-3-甲氧基丁基酯、過二碳酸二仲丁基酯、過二碳酸二(3-甲基-3-甲氧基丁基)酯、a,a'-二(新癸?;^氧)二異丙基苯、過氧新癸酸異丙苯基酯、過氧新癸酸-l,l,3,3-四甲基丁基酯、過氧新癸酸-l-環(huán)己基-l-甲基乙基酯、過氧新癸酸叔己基酯、過氧新癸酸叔丁基酯、過氧三甲基乙酸叔己基酯、過氧三甲基乙酸叔丁基酯、過氧化-2-乙基己酸-l,l,3,3-四甲基丁基酯;2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己?;^氧)己酸酯、過氧化-2-乙基己酸-1-環(huán)己基-l-甲基乙基酯、叔己基過氧-2-乙基己酸酯、叔丁基過氧-2-乙基己酸酯、叔己基過氧異丙基單碳酸酯、過氧異丁酸叔丁基酯、過氧馬來酸叔丁基酯、叔丁基過氧-3,5,5-三甲基己酸酯、過氧月桂酸叔丁基酯、叔丁基過氧異丙基單碳酸酯、叔丁基過氧-2-乙基己基單碳酸酯、叔丁基過氧乙酸酯、叔丁基過氧間甲苯甲酰基苯甲酸酯、叔丁基過氧苯甲酸酯、二(叔丁基過氧)間苯二酸酯、2,5-二甲基-2,5-二(間甲苯甲?;^氧)己烷、叔己基過氧苯甲酸酯、2,5-二甲基2,5-二(苯甲酰基過氧)己垸、叔丁基過氧烯丙基單碳酸酯、過氧化叔丁基三甲基甲硅垸基、3,3',4,4'-四(叔丁基過氧羰基)二苯甲酮、2,3-二甲基-2,3-二苯基丁垸等有機(jī)過氧化物類引發(fā)劑;2-苯基偶氮-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈、l-[(l-氰基-l-甲基乙基)偶氮]甲酰胺、l,l'-偶氮二(環(huán)己烷-l-腈)、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(2-甲基丙酮脒)二鹽酸鹽、2,2-偶氮二(2-甲基*苯基丙酮脒)二鹽酸鹽、2,2-偶氮二|>[-(4-氯苯基)-2-甲基丙酮脒]二鹽酸鹽、2,2-偶氮二[^(4-氫苯基)-2-甲基丙酮脒]二鹽酸鹽、2,2-偶氮二[2-甲基-^(苯基甲基)丙酮脒]二鹽酸鹽、2,2-偶氮二[2-甲基善(2-丙烯基)丙酮脒]二鹽酸鹽、2,2-偶氮二N-(2-羥基乙萄-2-甲基丙酮脒]二鹽酸鹽、2,2-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽;2,2-偶氮二[2-(4,5,6,7-四氫-lH-l,3二氮雜罩-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2-偶氮二[2-(3,4,5,6-四氫嘧啶-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2-偶氮二[2-(5-羥基-3,4,5,6-四氫嘧啶-2-基)丙垸]二鹽酸鹽、2,2-偶氮二[2-[1-(2-羥基乙萄-2-咪唑啉-2-基兩飼二鹽酸鹽、2,2-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2-偶氮二[2-甲基善[1,1-二(羥基甲基)-2-羥基乙基]丙酮酰胺]、2,2-偶氮二[2-甲基-^[1,1-二(羥基甲基)乙基]丙酮酰胺]、2,2-偶氮二[2-甲基#(2-羥基乙基)丙酮酰胺]、2,2-偶氮二(2-甲基丙酮酰胺)、2,2-偶氮二(2,4,4-三甲基戊烷)、2,2-偶氮二(2-甲基丙烷)、二甲基-2,2-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、4,4-偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2-偶氮二[2-(羥基甲基)丙腈]等偶氮類引發(fā)劑等。這些聚合引發(fā)劑中,優(yōu)選使用不含芳香烴結(jié)構(gòu)的聚合引發(fā)劑。而且,除了上述熱聚合引發(fā)劑之外,還可以含有熱聚合促進(jìn)劑,例如可以使用鈷、銅、錫、鋅、錳、鐵、鋯、鉻、釩、鈣、鉀等金屬皂;伯胺、仲胺、叔胺化合物;季銨鹽;硫脲化合物;酮化合物等的1種或至少2種。其中,優(yōu)選為乙酰丙酮、乙酰乙酸甲酯。作為上述聚合引發(fā)劑的配合量(光聚合引發(fā)劑和熱聚合引發(fā)劑的合計(jì)量),例如,相對(duì)于上述電離輻射固化性組合物的全部質(zhì)量的100質(zhì)量%,該配合量?jī)?yōu)選為0.001質(zhì)量%10質(zhì)量%,如此,上述電離輻射固化性組合物含有相對(duì)于100質(zhì)量%的該電離輻射固化性組合物為0.001質(zhì)量%10質(zhì)量%聚合引發(fā)劑,這種電離輻射固化性組合物也是本發(fā)明的優(yōu)選的方式之一。該含量若小于0.001質(zhì)量%,則有可能聚合性不充分;若超過10質(zhì)量%,則有可能不能得到能夠發(fā)揮充分的耐光性的固化物。該配合量更優(yōu)選為0.001質(zhì)量%5質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.001質(zhì)量%3質(zhì)量%。特別優(yōu)選相對(duì)于上述電離輻射固化性組合物的全部質(zhì)量的100質(zhì)量%光聚合引發(fā)劑的含量為0.001質(zhì)量%0.5質(zhì)量%,據(jù)此,可以更充分地發(fā)揮耐光性提高或可見光的短波長(zhǎng)區(qū)域的透過率提高等作用效果。如此,上述電離輻射固化性組合物含有相對(duì)于100質(zhì)量%的該電離輻射固化性組合物為0.001質(zhì)量%1質(zhì)量%的光聚合引發(fā)劑,這種電離輻射固化性組合物也是本發(fā)明的優(yōu)選方式之一。作為光聚合引發(fā)劑的含量,更優(yōu)選為0.005質(zhì)量%1質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.01質(zhì)量%0.5質(zhì)量%。此外,并用光聚合引發(fā)劑和熱聚合引發(fā)劑作為上述聚合引發(fā)劑時(shí),二者配合量的質(zhì)量比(熱聚合引發(fā)劑/光聚合引發(fā)劑)例如優(yōu)選為1100/1。若熱聚合引發(fā)劑的比率小于l,則有可能不能更充分地提高耐候性;若超過IOO,貝U有可能不能得到充分的固化性。該質(zhì)量比更優(yōu)選為2100/1,進(jìn)一步優(yōu)選為250/1,進(jìn)一步更優(yōu)選為230/1,特別優(yōu)選為320/1,最優(yōu)選為520/1。此外,作為上述電離輻射固化性組合物,例如,可以含有增塑劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、無機(jī)填充材料、消泡劑、增稠劑、觸變劑、流平劑、位阻胺類光穩(wěn)定劑、脫模劑等各種添加劑,這些添加劑可以以常規(guī)的使用方式來使用。而且,脫模劑的選擇在精密的光學(xué)材料等的成型時(shí)是重要的。作為上述無機(jī)填充材料,從不損害光學(xué)特性的方面考慮,優(yōu)選為含有金屬氧化物的微粒。作為上述微粒所使用的金屬氧化物,可以舉出例如,硅、鈦、鋯、鉿、鋅、鐵、銻、錫、銦、鈰、鋁、鎢、鈮、鉻、釕、鑭、鐿、鈧、釔等的氧化物以及它們的復(fù)合氧化物。顆粒的粒徑被限定為不損害光學(xué)特性的范圍內(nèi),優(yōu)選為lnm10um的范圍。作為上述抗氧化劑,不特別限定,例如可以使用磷類抗氧化劑或酚類抗氧化劑的1種或至少2種。作為上述酚類抗氧化劑,不特別限定,可以舉出例如,SumilizerGM、SumilizerGS、SumilizerBHT、SumilizerS、SumiiizerGA-80、SumilizerWX-R(都是商品名,住友化學(xué)工業(yè)社制);ADKSTABAO-20、ADKSTABAO-30、ADKSTABAO-40、ADKSTABAO-50、ADKSTABAO-60、ADKSTABAO-70、ADKSTABAO-330(都是商品名,旭電化工業(yè)社制);ANTAGEDBH、ANTAGEDAH、ANTAGEW誦歡ANTAGEW-500(都是商品名,川口化學(xué)工業(yè)社制);IRGANOXIOIO、IRGANOX1035、IRGANOXl076、IRGANOXl135(CibaSpecialtyChemicals公司制)等??梢詥为?dú)使用1種或并用至少2種這些酚類抗氧化劑。其中,從長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)具有較高的抗著色效果考慮,優(yōu)選使用ADKSTABAO-60、IRGANOX1010。作為上述酚類抗氧化劑的配合量,例如,相對(duì)于上述電離輻射固化性組合物的全部質(zhì)量的100質(zhì)量%,優(yōu)選含有0.01質(zhì)量%10質(zhì)量%酚類抗氧化劑,更優(yōu)選為0.1質(zhì)量%5質(zhì)量%。作為上述磷類抗氧化劑,不特別限定,可以舉出例如,ADKSTABPEP-4C、ADKSTABPEP-8、ADKSTABPEP-11C、ADKSTABPEP-24G、ADKSTABPEP-36、ADKSTABHP-10、ADKSTAB2112、ADKSTAB260、ADKSTAB522A、ADKSTAB329K、ADKSTAB1178、ADKSTAB1500、ADKSTABC、ADKSTAB135A、ADKSTAB3010、ADKSTABTPP(都是商品名,旭電化工業(yè)社制)等??梢詥为?dú)使用l種或并用至少2種這些磷類抗氧化劑。其中,從長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)具有較高的抗著色效果考慮,優(yōu)選使用ADKSTAB2112。作為上述磷類抗氧化劑的配合量,例如,相對(duì)于上述電離輻射固化性組合物的全部質(zhì)量的100質(zhì)量%,優(yōu)選含有0.01質(zhì)量%10質(zhì)量%磷類抗氧化劑,更優(yōu)選為0.1質(zhì)量%5質(zhì)量%。作為上述位阻胺類光穩(wěn)定劑,不特別限定,可以舉出例如,ADKSTABLA-52、ADKSTABLA-57、ADKSTABLA-62、ADKSTABLA-67、ADKSTABLA-63P、ADKSTABLA-68LD、ADKSTABLA-77、ADKSTABLA-82、ADKSTABLA-87(都是商品名,旭電化工業(yè)社制);TinubinlllFDL、Tinubin144、Tinubin123、Tinubin292(都是CibaSpecialtyChemicals公司制)等??梢詥为?dú)使用或并用至少2種這些位阻胺類光穩(wěn)定劑。其中,從長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)具有較高的抗著色效果考慮,優(yōu)選使用ADKSTABLA-52、ADKSTABLA-62、Tinubin11IFDL、Tinubin292。作為上述位阻胺類光穩(wěn)定劑的配合量,例如,相對(duì)于上述電離輻射固化性組合物的全部質(zhì)量的100質(zhì)量%,該位阻胺類光穩(wěn)定劑的含量?jī)?yōu)選為0.01質(zhì)量%10質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.1質(zhì)量%5質(zhì)量%。作為上述脫模劑,例如,可以使用硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋰、硬脂酸鋇、硬脂酸鈉等金屬皂;己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、二十二烷酸、二十四烷酸、肉豆蔻腦酸、棕櫚油酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、12-羥基硬脂酸、蓖麻油酸等脂肪酸;月桂醇、硬脂醇、二十二垸醇等高級(jí)醇;硬脂酸甲酯、硬脂酸硬脂酯、二十二烷酸二十二垸基酯、脫水山梨糖醇單硬脂酯等脂肪酸酯;KF96、KF965、KF410、KF412、KF4701、KF54、KS61、KM244F、KS702、KF725、KS707、KS800P(都是商品名,信越化學(xué)工業(yè)社制)等除聚醚改性硅油外的硅酮類脫模劑;PolyFoxPF-136A、PF-156A、PF-151N、PF-636、PF-6320、PF-656、PF-6520、PF-651、PF-652、PF-3320(都是商品名,才^7"'社制)等氟類表面活性劑等的1種或至少2種。其中,從能夠保持充分的透明性同時(shí)能夠表現(xiàn)脫模性的方面考慮,優(yōu)選為脂肪酸、高級(jí)醇、脂肪酸酯、氟類表面活性劑。此外,對(duì)于上述電離輻射固化性組合物,通過使其含有上述熱聚合引發(fā)劑并且根據(jù)需要還含有熱聚合促進(jìn)劑,可以得到在室溫下進(jìn)行固化或通過加熱固化的熱固化性的組合物。在室溫下進(jìn)行固化時(shí),例如,優(yōu)選將固化溫度設(shè)定為-2(TC5(rC。固化溫度若小于-20'C,則不能充分地提高固化速度,有可能不能得到優(yōu)異的生產(chǎn)性或固化物物性;若超過5(TC,則固化急劇地進(jìn)行,有可能產(chǎn)生固化物的發(fā)泡、裂紋或成型品的彎曲等缺陷。該溫度更優(yōu)選為(TC4(TC。此外,通過加溫來進(jìn)行固化時(shí),例如優(yōu)選將固化溫度設(shè)定為4(TC1S(TC。該固化溫度若小于4(TC,則不能充分地提高固化速度,有可能不能得到優(yōu)異的生產(chǎn)性或固化物物性;若超過18(TC,則固化急劇地進(jìn)行,有可能產(chǎn)生固化物的發(fā)泡、裂紋或成型品的彎曲等缺陷。該溫度更優(yōu)選為5(TC15(TC,進(jìn)一步優(yōu)選為60'C12(TC。本發(fā)明的電離輻射固化性組合物如上所述使用電離輻射能來進(jìn)行固化,據(jù)此得到固化物,由于該固化物具有優(yōu)異的光學(xué)特性(透明性),耐光性、透過性、固化強(qiáng)度、成型性(平滑性、防污模性)、脫模性、耐久性、防污性等各種物性優(yōu)異,所以特別適用于諸如LED密封劑、光纜、光波導(dǎo)、棱鏡片或雙凸透鏡片等透鏡片、光學(xué)膜、光學(xué)透鏡等的光學(xué)構(gòu)件;照明設(shè)備罩(lightingcovering)、裝飾材料等的照明構(gòu)件;前燈部件、儀表盤部件等的汽車構(gòu)件等。如此,使上述電離輻射固化性組合物固化而得到的固化物也是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式之一。上述固化物的特別優(yōu)選的方式是如下方式該固化物在波長(zhǎng)380nm的初期光線透過率為80%以上且表面張力為34mN/m以下,在200小時(shí)的促進(jìn)耐光性試驗(yàn)后光線透過率保持率為90%以上,這也是本發(fā)明的優(yōu)選方式之一。而且,作為在波長(zhǎng)380nm的初期光線透過率、表面張力和200小時(shí)的促進(jìn)耐光性試驗(yàn)后的光線透過率保持率,特別優(yōu)選滿足上述優(yōu)選的數(shù)值范圍,它們的測(cè)定方法如上所述。而且,作為該固化物,可以通過使上述本發(fā)明的電離輻射固化性組合物進(jìn)行固化而得到。上述(甲基)丙烯酸類固化物品由于具有上述特性,因而可以適用于這些用途的任意一種;而透鏡片由于形狀復(fù)雜,因而用于透鏡片用途的固化物品的物性或耐久性、特別是脫模性很重要,因此特別優(yōu)選將所述固化用品用于光學(xué)構(gòu)件中的透鏡片。對(duì)透鏡片來說,若在脫模時(shí)施加較大的力或長(zhǎng)時(shí)間的力,則脫模時(shí)有可能產(chǎn)生透鏡片的缺口、裂紋等缺陷因而不優(yōu)選;但是由于上述(甲基)丙烯酸固化物品不僅成型性等優(yōu)異而且脫模性也優(yōu)異,所以特別優(yōu)選用于透鏡片。如此,使上述(甲基)丙烯酸類樹脂組合物進(jìn)行固化而得到的(甲基)丙烯酸類固化物品也是本發(fā)明之一。作為使用本發(fā)明的電離輻射固化性組合物的透鏡片,優(yōu)選為在至少基材的一面排列有由電離輻射固化性組合物的固化物形成的多個(gè)透鏡列或微透鏡列的膜狀或片狀的透鏡片。對(duì)于透鏡列或微透鏡列的形狀,可根據(jù)目的使用各種形狀的透鏡片。作為透鏡列,例如為棱鏡形狀、雙凸透鏡形狀、波型形狀等。作為透鏡列的截面的形狀,可以舉出等腰三角形、不等邊三角形、梯形、半圓、橢圓、多邊形等。透鏡片的厚度為0.1mm3mm,透鏡列的間距優(yōu)選為10um0.5mm。作為上述透鏡片的基材,優(yōu)選為使用了光透過率較高、折射率較高的材料的片或膜,可以舉出例如,玻璃板、丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯樹脂、MS(丙烯酸-苯乙烯共聚物)樹脂、氯乙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、TAC(纖維素三乙酸酯)、環(huán)聚烯烴類樹脂等。為了提高基材與電離輻射固化性組合物的粘著性,優(yōu)選使用實(shí)施了電暈放電處理、臭氧處理或等離子體處理等表面處理的基材。作為上述透鏡片的制造方法,可以舉出例如下述方法將電離輻射固化性組合物注入至形成了規(guī)定的透鏡圖案的透鏡模具中,使基材重合,然后照射電離輻射來進(jìn)行固化,從模具中取出,得到所述透鏡片。對(duì)于上述透鏡片,可以根據(jù)需要在基材和/或電離輻射固化性組合物中添加抗氧化劑、抗黃變劑、光穩(wěn)定劑、上藍(lán)劑、熒光增白劑、擴(kuò)散劑、顏料等添加劑。此外,在導(dǎo)光板、具有光各向同性擴(kuò)散性的擴(kuò)散片、反射型偏振性片(住友^一二A社制的DBEF等)等光學(xué)片/膜的至少一面形成與上述透鏡片相同的透鏡形狀,這也是本發(fā)明優(yōu)選的使用方式之一。本發(fā)明的電離輻射固化性組合物由于具有上述構(gòu)成,可以提供能夠使耐光性、光學(xué)特性(透明性)、固化性、防污性、脫模性、成型性(平滑性、防污模性)和耐久性的全部得到充分滿足的固化物,該組合物除了適用于諸如光學(xué)構(gòu)件、照明構(gòu)件、汽車構(gòu)件等之外,還適用于更多的用途。實(shí)施例雖然下文舉出實(shí)施例來對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明,但是本發(fā)明不被這些實(shí)施例所限定。合成例1(M-l:NPG-2EO的二甲基丙烯酸酯)在具有攪拌裝置、溫度計(jì)、冷凝器、空氣和氮?dú)獾幕旌蠚怏w導(dǎo)入管的燒瓶中,加入192g的新戊二醇的氧化乙烯2摩爾加成物(下文簡(jiǎn)稱為"NPG-2EO")、400g甲基丙烯酸甲酯(下文簡(jiǎn)稱為"MMA")、3.84g氧化二丁基錫(下文簡(jiǎn)稱為"DBTO")和19.2mg的4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基(下文簡(jiǎn)稱為"4H-TEMPO"),并進(jìn)行攪拌,升溫至110。C。僅蒸餾除去通過反應(yīng)而產(chǎn)生的甲醇,進(jìn)行6小時(shí)的酯交換反應(yīng)。從所得到的反應(yīng)液中蒸餾除去MMA,得到新戊二醇的氧化乙烯2摩爾加成物的二甲基丙烯酸酯。將此作為化合物(M-1)。通過感應(yīng)耦合等離子體分析(InductivelyCoupledPlasma:下文簡(jiǎn)稱為"ICP")來測(cè)定所得到的化合物(M-1)中所含的硫原子的含量時(shí),未觀測(cè)到硫原子。合成例2(M-2:NPG-4EO的二甲基丙烯酸酯)在具有攪拌裝置、溫度計(jì)、冷凝器、空氣和氮?dú)獾幕旌蠚怏w導(dǎo)入管的燒瓶中,加入280g的新戊二醇的氧化乙烯4摩爾加成物(下文簡(jiǎn)稱為"NPG-4EO")、400g的MMA、5.60g的DBTO和28.0mg的4H-TEMPO,并進(jìn)行攪拌,升溫至11(TC。僅蒸餾除去通過反應(yīng)而產(chǎn)生的甲醇,進(jìn)行6小時(shí)的酯交換反應(yīng)。從所得到的反應(yīng)液中蒸餾除去MMA,得到新戊二醇的氧化乙烯4摩爾加成物的二甲基丙烯酸酯。將此作為化合物(M-2)。通過ICP來測(cè)定所得到的化合物(M-2)中所含的硫原子的含量時(shí),未觀測(cè)到硫原子。合成例3(M-3:NPG-6EO的二甲基丙烯酸酯)在具有攪拌裝置、溫度計(jì)、冷凝器、空氣和氮?dú)獾幕旌蠚怏w導(dǎo)入管的燒瓶中,加入368g的新戊二醇的氧化乙烯6摩爾加成物(下文簡(jiǎn)稱為"NPG-6EO")、400g的MMA、7.36g的DBTO和36.8mg的4H-TEMPO,并進(jìn)行攪拌,升溫至11(TC。僅蒸餾除去通過反應(yīng)而產(chǎn)生的甲醇,進(jìn)行6小時(shí)的酯交換反應(yīng)。從所得到的反應(yīng)液中蒸餾除去MMA,得到新戊二醇的氧化乙烯6摩爾加成物的二甲基丙烯酸酯。將此作為化合物(M-3)。通過ICP來測(cè)定所得到的化合物(M-3)中所含的硫原子的含量時(shí),未觀測(cè)到硫原子。合成例4(M-4:NPG-2EO的二丙烯酸酯)在具有攪拌裝置、溫度計(jì)、冷凝器、空氣和氮?dú)獾幕旌蠚怏w導(dǎo)入管的燒瓶中,加入192g的NPG-2EO、400g的丙烯酸乙酯、3.84g的DBTO和19.2mg的4H-TEMPO,并進(jìn)行攪拌,升溫至11(TC。僅蒸餾除去通過反應(yīng)而產(chǎn)生的乙醇,進(jìn)行6小時(shí)的酯交換反應(yīng)。從所得到的反應(yīng)液中蒸餾除去丙烯酸乙酯,得到新戊二醇的氧化乙烯2摩爾加成物的二丙烯酸酯。將此作為化合物(M-4)。通過ICP來測(cè)定所得到的化合物(M-4)中所含的硫原子的含量時(shí),未觀測(cè)到硫原子。合成例5(M-5:TMP-3EO的三甲基丙烯酸酯)在具有攪拌裝置、溫度計(jì)、冷凝器、空氣和氮?dú)獾幕旌蠚怏w導(dǎo)入管的燒瓶中,加入266g的三羥甲基丙烷的氧化乙烯3摩爾加成物(下文簡(jiǎn)稱為"TMP-3EO,,、600g的MMA、5.32g的DBTO和26.6mg的4H-TEMPO,并進(jìn)行攪拌,升溫至110'C。僅蒸餾除去通過反應(yīng)而產(chǎn)生的甲醇,進(jìn)行6小時(shí)的酯交換反應(yīng)。從所得到的反應(yīng)液中蒸餾除去MMA,得到三羥甲基丙垸的氧化乙烯3摩爾加成物的三甲基丙烯酸酯。將此作為化合物(M-5)。通過ICP來測(cè)定所得到的化合物(M-5)中所含的硫原子的含量時(shí),未觀測(cè)到硫原子。合成例6(M-6:NPG-2EO的二甲基丙烯酸酯(丁醇鉀催化劑))在具有攪拌裝置、溫度計(jì)、冷凝器、空氣和氮?dú)獾幕旌蠚怏w導(dǎo)入管的燒瓶中,加入192g的NPG-2EO、400g的MMMA、3.84g的叔丁醇鉀和19.2mg的4H-TEMPO,并進(jìn)行攪拌,升溫至11(TC。僅蒸餾除去通過反應(yīng)而產(chǎn)生的甲醇,進(jìn)行6小時(shí)的酯交換反應(yīng)。從所得到的反應(yīng)液中蒸餾除去MMA,通過水洗來除去催化劑,從而得到新戊二醇的氧化乙烯2摩爾加成物的二甲基丙烯酸酯。將此作為化合物(M-6)。通過ICP來測(cè)定所得到的化合物(M-6)中所含的硫原子的含量時(shí),未觀測(cè)到硫原子。合成例7(M-7:1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯)在具有攪拌裝置、溫度計(jì)、冷凝器、空氣和氮?dú)獾幕旌蠚怏w導(dǎo)入管的燒瓶中,加入118g的1,6-己二醇、400g的MMA、2.36g的DBTO和11.8mg的4H-TEMPO,并進(jìn)行攪拌,升溫至IIO'C。僅蒸餾除去通過反應(yīng)而產(chǎn)生的甲醇,進(jìn)行6小時(shí)的酯交換反應(yīng)。從所得到的反應(yīng)液中蒸餾除去MMA,得到1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯。將此作為化合物(M-7)。通過ICP來測(cè)定所得到的化合物(M-7)中所含的硫原子的含量時(shí),未觀測(cè)到硫原子。合成例8(M-8:NPG二甲基丙烯酸酯)在具有攪拌裝置、溫度計(jì)、冷凝器、空氣和氮?dú)獾幕旌蠚怏w導(dǎo)入管的燒瓶中,加入135g充分脫水的新戊二醇、400g的MMA、1.35g的叔丁醇鉀和13.5mg的4H-TEMPO,并進(jìn)行攪拌,升溫至11(TC。僅蒸餾除去通過反應(yīng)而產(chǎn)生的甲醇,進(jìn)行4小時(shí)的酯交換反應(yīng)。從所得到的反應(yīng)液中蒸餾除去未反應(yīng)的MMA后,通過水洗來除去未反應(yīng)的新戊二醇、新戊二醇單甲基丙烯酸酯和催化劑,從而得到新戊二醇二甲基丙烯酸酯。將此作為化合物(M-8)。通過ICP來測(cè)定所得到的化合物(M-8)中所含的硫原子的含量時(shí),未觀測(cè)到硫原子。合成例9(M-9:使用對(duì)甲苯磺酸,以脫水縮合來合成的NPG-2EO的二甲基丙烯酸酯)在具有攪拌裝置、溫度計(jì)、冷凝器、空氣和氮?dú)獾幕旌蠚怏w導(dǎo)入管的燒瓶中,加入192g的NPG-2EO、189g甲基丙烯酸(下文簡(jiǎn)稱為"MAA,、7.5g的對(duì)甲苯磺酸(下文,簡(jiǎn)稱為"PTS")、50g甲苯和19.2mg的4H-TEMPO,并進(jìn)行攪拌,升溫至ll(TC。蒸餾除去通過反應(yīng)而產(chǎn)生的水,進(jìn)行6小時(shí)的脫水酯化反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后,重復(fù)進(jìn)行水洗、靜置、分離水層部的操作3次,通過加熱減壓來除去甲苯和未反應(yīng)的MAA,從而得到新戊二醇的氧化乙烯2摩爾加成物的二甲基丙烯酸酯。將此作為化合物(M畫9)。通過ICP來測(cè)定所得到的化合物(M-9)中所含的硫原子的含量時(shí),未觀測(cè)到硫原子。合成例10(P-l)在具有攪拌裝置、溫度計(jì)、冷凝器、氮?dú)鈱?dǎo)入管的燒瓶中,加入l卯g的MMA、8.6g的MAA、463g的甲苯,并進(jìn)行氮?dú)庵脫Q,升溫至70。C。接著,將0.99g的2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)(和光純藥社制,V-65)以50g的甲苯進(jìn)行稀釋,得到溶液,將該溶液滴加到上述燒瓶中同時(shí)注意產(chǎn)熱情況。在7(TC進(jìn)行3小時(shí)的反應(yīng),然后在9(TC進(jìn)行2小時(shí)的反應(yīng),結(jié)束自由基聚合。接著,添加0.68g的甲基醌、156g甲基丙烯酸縮水甘油酯、2.71g的溴化四苯基鱗,將空氣和氮?dú)獾幕旌蠚怏w吹入的同時(shí)升溫至10(TC,進(jìn)行反應(yīng)直至酸價(jià)小于等于5。將所得到的聚合物溶液用正己垸再沉淀后,減壓除去正己烷來得到化合物(P-1)。用凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定所得到的化合物(P-1)的分子量后可知,該化合物的數(shù)均分子量(Mn)為35000,重均分子量(Mw)為78000。此外,通過ICP來測(cè)定所得到的化合物(P-1)中所含的硫原子的含量時(shí),未觀測(cè)到硫原子。實(shí)施例18、比較例16通過如表1、2所示的配合來調(diào)制實(shí)施例18和比較例16的電離輻射固化性組合物。調(diào)制該組合物時(shí),首先,在95'C下將各成分充分地加熱混合,制成均一的溶液后,冷卻至常溫,據(jù)此調(diào)整各成分良好地相溶的透明的組合物。對(duì)于各個(gè)所得到的電離輻射固化性組合物,如上操作,求得組合物中的醚基含量(質(zhì)量%)、組合物中的磺酸衍生物含量(ppm)、鉛筆硬度、在波長(zhǎng)380nm的初期光線透過率、200小時(shí)和300小時(shí)的促進(jìn)耐光性試驗(yàn)后的光線透過率保持率。結(jié)果如表l、2所示。實(shí)施例916通過如表1所示的配合來調(diào)制實(shí)施例916的電離輻射固化性組合物。調(diào)制該組合物時(shí),首先,在95X:下將各成分充分地加熱混合,制成均一的溶液后,冷卻至常溫,據(jù)此調(diào)制各成分良好地相溶的透明的組合物。對(duì)于各個(gè)所得到的電離輻射固化性組合物,如上操作,求得組合物中的醚基含量(質(zhì)量%)、組合物中的磺酸衍生物含量(ppm)、鉛筆硬度、在波長(zhǎng)380nm的初期光線透過率、200小時(shí)和300小時(shí)的促進(jìn)耐光性試驗(yàn)后的光線透過率保持率。結(jié)果如表l所示。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>表l、2中的記載如下述。"PMMA-1":聚甲基丙烯酸甲酯(商品名"S腦PEXLG-6A",住友化學(xué)工業(yè)社制)"D-1173":2-羥基-2-甲基-l-苯基丙垸-l-酮(光聚合引發(fā)劑,商品名"Darocur1173",CibaSpecialtyChemicals公司制)"PEG400":平均分子量為400的聚乙二醇(和光純藥工業(yè)社制)"*注"表示由于固化物為凝膠狀(固化不充分),所以不能測(cè)定。對(duì)于實(shí)施例116與比較例3和比較例5,由表1和表2看出它們?cè)诔跗诠饩€透過率方面有較大的差別。即,在實(shí)施例116中,初期光線透過率為80%以上,而與此相對(duì),在比較例3和5中,初期光線透過率為50%和55%。實(shí)施例116的電離輻射固化性組合物在(甲基)丙烯酸酯化物中具有醚結(jié)構(gòu)。而比較例3和5的電離輻射固化性組合物在(甲基)丙烯酸酯化物中不存在醚結(jié)構(gòu)。據(jù)此,可以認(rèn)為,通過使(甲基)丙烯酰基存在于含有醚結(jié)構(gòu)的化合物中,可以更充分地提高透過率。在比較例3和5中,含有不具有(甲基)丙烯?;拿呀Y(jié)構(gòu)的化合物在固化時(shí)發(fā)生相分離,從而透過率降低。合成例11(M-ll:NPG-8EO的二甲基丙烯酸酯)在具有攪拌裝置、溫度計(jì)、冷凝器、空氣和氮?dú)獾幕旌蠚怏w導(dǎo)入管的燒瓶中,加入456g的新戊二醇的氧化乙烯8摩爾加成物(下文簡(jiǎn)稱為"NPG-8EO")、400g的MMA、9.12g的DBTO和45.6mg的4H-TEMPO,并進(jìn)行攪拌,升溫至11(TC。僅蒸餾除去通過反應(yīng)而產(chǎn)生的甲醇,進(jìn)行6小時(shí)的酯交換反應(yīng)。從所得到的反應(yīng)液中蒸餾除去MMA,得到新戊二醇的氧化乙烯8摩爾加成物的二甲基丙烯酸酯。將此作為化合物(M-ll)。通過ICP來測(cè)定所得到的化合物(M-11沖所含的硫原子的含量時(shí),未觀測(cè)到硫原子。合成例12(M-12:1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯)在具有攪拌裝置、溫度計(jì)、冷凝器、空氣和氮?dú)獾幕旌蠚怏w導(dǎo)入管的燒瓶中,加入160g的1,9-壬二醇、400g的MMA、3.20g的DBTO和16.0mg的4H-TEMP0,并進(jìn)行攪拌,升溫至110'C。僅蒸餾除去通過反應(yīng)而產(chǎn)生的甲醇,進(jìn)行6小時(shí)的酯交換反應(yīng)。從所得到的反應(yīng)液中蒸餾除去MMA,得到l,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯。將此作為化合物(M-12)。通過ICP來測(cè)定所得到的化合物(M-12)中所含的硫原子的含量時(shí),未觀測(cè)到硫原子。合成例13(M-13:新戊二醇二甲基丙烯酸酯)在具有攪拌裝置、溫度計(jì)、冷凝器、空氣和氮?dú)獾幕旌蠚怏w導(dǎo)入管的燒瓶中,加入104g的新戊二醇、258g甲基丙烯酸、3.62g的對(duì)甲苯磺酸、181g甲苯和10.4mg的4H-TEMPO,并進(jìn)行攪拌,升溫至ll(TC。蒸餾除去通過反應(yīng)而產(chǎn)生的水,進(jìn)行6小時(shí)的脫水酯化反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后,加入5質(zhì)量%氫氧化鈉水溶液來中和殘存的酸,然后迅速地用分液漏斗除去水層。進(jìn)一步進(jìn)行水洗直至pH值小于等于7.5。通過加熱減壓來除去甲苯,從而得到新戊二醇二甲基丙烯酸酯。將此作為化合物(M-13)。通過ICP來測(cè)定所得到的化合物(M-13)中所含的硫原子的含量后可知,硫原子含量為500ppm。實(shí)施例1726、比較例712通過如表3、4所示的配合來調(diào)制實(shí)施例1726和比較例712的固化性組合物。調(diào)制該組合物時(shí),首先,在95'C下對(duì)各成分進(jìn)行充分地加熱混合,制成均一的溶液后,冷卻至常溫,據(jù)此調(diào)制各成分良好地相溶的透明的組合物。對(duì)于各個(gè)所得到的固化性組合物,如上操作,求得醚結(jié)構(gòu)含量、磺酸衍生物含量、表面張力、在波長(zhǎng)380nm的初期光線透過率、200小時(shí)的促進(jìn)耐光性試驗(yàn)后的光線透過率保持率。此外如下所述對(duì)防污性和脫模性進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表3、4所示?!捶牢坌浴祃.固化物(試驗(yàn)片)的制造與上述波長(zhǎng)380nm的初期光線透過率的測(cè)定中的固化物(試驗(yàn)片)的制造方法同樣地來得到試驗(yàn)片(固化物)。2.防污性的評(píng)價(jià)將上述固化物表面用黑油性筆(ZEBRA社制,商品名"Hi-Mackee(濃)")污染,在20。C下放置24小時(shí)。放置后,用lacquerthinner(商品名,Asahipen社制)拭去由黑油性筆所導(dǎo)致的污染,肉眼觀察拭去后的膜表面的狀態(tài),根據(jù)下述基準(zhǔn)來進(jìn)行判定。(合格》污物完全無殘留。O(合格)污物幾乎無殘留。A(合格)污物略有殘留。X(不合格)污物大量殘留。XX(不合格)表面被lacquerthinner侵入而外觀變差?!疵撃P浴得撃P栽u(píng)價(jià)在透鏡片模具和丙烯酸樹脂板(厚度為0.2mm)之間注入固化性組合物。將固化性組合物的厚度調(diào)整為0.2mm后,在25"C氛圍氣下,使用250W超高壓水銀燈來照射主波長(zhǎng)為365nm、照射強(qiáng)度為43mJ/cm、秒的紫外線,照射時(shí)間為93.2秒,充分進(jìn)行固化后,在25"C氛圍氣下,將所得到的透鏡片從透鏡片模具中脫模,對(duì)此時(shí)的容易程度和透鏡片的狀態(tài)進(jìn)行評(píng)價(jià)。O(合格)能夠容易地脫模,在脫模后的透鏡片上未觀察到裂紛缺口。A(合格)雖然在脫模后的透鏡片上未觀察到裂紋/缺口,但是脫模時(shí)需要一定的力量。X(不合格)在脫模后的透鏡片上觀察到裂紋/缺口。XX(不合格)透鏡片不能脫離模具。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>[表6]<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>表5和6的記載如下所述。"PMMA-1":聚甲基丙烯酸甲酯(住友化學(xué)制,商品名"SUMIPEXLG-6A")"CHMA":甲基丙烯酸環(huán)己酯"IBMA":甲基丙烯酸異冰片酯實(shí)施例40(透鏡片的實(shí)施例)準(zhǔn)備以間隔為50Pm對(duì)截面形狀為頂角90度的等腰三角形的棱鏡列進(jìn)行切割而得到的棱鏡片制造用透鏡模具,將以實(shí)施例9所示的配合制造的組合物注入模具中,用厚度為200nm的丙烯酸樹脂片覆蓋,用輥均一地延展。與上述固化物(試驗(yàn)片)的制造中同樣地以照射強(qiáng)度為43mJ/cn^秒的紫外線照射46.5秒,進(jìn)行充分固化后,從模具中取出,制成棱鏡片。在圖1所示的配置有光源、光源反射器、反射板、導(dǎo)光板、擴(kuò)散片的液晶背光用裝置上載置上述棱鏡片,測(cè)定發(fā)射光的正面亮度后,對(duì)上述棱鏡片同樣地使用超能量照射試驗(yàn)機(jī)來以照射強(qiáng)度為90mW/cm2、波長(zhǎng)為295nm450nm、濕度為70%Rh、溫度為5(TC的條件實(shí)施200小時(shí)的促進(jìn)耐光性試驗(yàn)。將試驗(yàn)后的棱鏡片載置于上述液晶背光用裝置上,測(cè)定發(fā)射光的正面亮度后發(fā)現(xiàn),亮度與試驗(yàn)前完全相同。此外,在試驗(yàn)后的棱鏡片上完全見不到黃變。權(quán)利要求1.一種電離輻射固化性組合物,該電離輻射固化性組合物是以電離輻射能進(jìn)行固化而使用的固化性組合物,其特征在于,該電離輻射固化性組合物以2J/cm2電離輻射能進(jìn)行固化而得到的固化物滿足在波長(zhǎng)380nm的初期光線透過率為80%以上,且200小時(shí)的促進(jìn)耐光性試驗(yàn)后的光線透過率保持率為90%以上。2.如權(quán)利要求l所述的電離輻射固化性組合物,其特征在于該固化性組合物中的磺酸(鹽)和/或磺酸酯的含量以硫成分換算時(shí)為100ppm以下;該固化性組合物含有不具有芳香烴結(jié)構(gòu)且1分子中具有至少2個(gè)羥基的化合物的(甲基)丙烯酸酯化物,該(甲基)丙烯酸酯化物具有以下述通式(l)所示的醚結(jié)構(gòu),該醚結(jié)構(gòu)相對(duì)于該固化性組合物的100質(zhì)量%為大于等于5質(zhì)量%;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(1)通式(1)中,R1、RZ和RS相同或不相同,表示選自由氫原子、甲基和乙基組成的組中的至少1種基團(tuán),R1、f和R3的合計(jì)碳原子數(shù)為02,n表示l100的數(shù)。3.如權(quán)利要求2所述的電離輻射固化性組合物,其特征在于,所述不具有芳香烴結(jié)構(gòu)且1分子中具有至少2個(gè)羥基的化合物是不含有相對(duì)于羥基的P-氫的化合物。4.如權(quán)利要求2或3所述的電離輻射固化性組合物,其特征在于,所述(甲基)丙烯酸酯化物是在不具有芳香烴結(jié)構(gòu)且1分子中具有至少2個(gè)羥基的化合物上加成氧化烯而得到的化合物的(甲基)丙烯酸酯化物,該氧化烯是選自由氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯組成的組中的至少1種的氧化烯。5.如權(quán)利要求14任意一項(xiàng)所述的電離輻射固化性組合物,其特征在于,所述電離輻射固化性組合物含有(甲基)丙烯酸酯的聚合物和/或共聚物。6.如權(quán)利要求15任意一項(xiàng)所述的電離輻射固化性組合物,其特征在于,將該固化性組合物進(jìn)行固化而得到的固化物滿足表面張力小于等于34mN/m的條件。7.如權(quán)利要求16任意一項(xiàng)所述的電離輻射固化性組合物,其特征在于,將該固化性組合物進(jìn)行固化而得到的固化物滿足玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為1(TC9(TC且固化收縮率小于等于12°/。的條件。8.如權(quán)利要求17任意一項(xiàng)所述的電離輻射固化性組合物,其特征在于,所述電離輻射固化性組合物含有聚醚改性硅油。9.一種固化物,其特征在于,該固化物是將權(quán)利要求18任意一項(xiàng)所述的電離輻射固化性組合物進(jìn)行固化而得到的。全文摘要本發(fā)明提供一種電離輻射固化性組合物和固化物,由該固化性組合物所提供的固化物能夠使耐光性、透過性和固化性全部得到充分滿足,該固化性組合物除了適用于諸如光學(xué)構(gòu)件、照明構(gòu)件、汽車構(gòu)件等之外,還適用于更多的用途。本發(fā)明所提供的電離輻射固化性組合物是以電離輻射能進(jìn)行固化而使用的固化性組合物,其中,該電離輻射固化性組合物以2J/cm<sup>2</sup>電離輻射能進(jìn)行固化而得到的固化物滿足在波長(zhǎng)380nm的初期光線透過率為80%以上,且200小時(shí)的促進(jìn)耐光性試驗(yàn)后的光線透過率保持率為90%以上。文檔編號(hào)C08L33/12GK101130615SQ200610121820公開日2008年2月27日申請(qǐng)日期2006年8月24日優(yōu)先權(quán)日2005年8月24日發(fā)明者吉宗壯基,川田雄一,深田亮彥申請(qǐng)人:株式會(huì)社日本觸媒