專利名稱：：氨基樹脂交聯(lián)粒子及其制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明關(guān)于氨脂交聯(lián)粒子及其制作方法，它可以適用于作為如消光劑、光擴(kuò)散劑、拋光劑、各種膠片用涂覆劑，或者作為多烯烴和聚氯乙烯、各種橡膠、各種涂料、調(diào)色劑等的填充劑，以及液流控制劑和著色劑等。發(fā)明背景以往，氨謝脂交聯(lián)粒子是根據(jù)如特開昭49-57091號(hào)公報(bào)(公開日1974年6月3日)、特開昭50-45852號(hào)公報(bào)9公開日1975年4月24日)及特開平4-211450號(hào)公報(bào)(公開日1992年8月3日)所宣布的方法進(jìn)行審ij作的。按這些公報(bào)所宣布的結(jié)構(gòu)，根據(jù)如下方法制作氨翻脂交聯(lián)粒子，即首先，讓氨基化合物與甲醛進(jìn)行反應(yīng)，生成氨翻脂前驅(qū)體后，將該氨翻脂前驅(qū)體與乳化齊詠溶液混合成為學(xué)L濁液；其次，通過(guò)在該乳濁液中加入催化劑，使乳濁狀態(tài)的氨SM脂前驅(qū)體硬化、生成氨脂粒子；然后，將氨脂粒子從懸濁液中分離，對(duì)含有氨基樹脂的±央狀物加熱并干燥，從±央狀物中去除水分并完成氨基樹脂粒子的硬化(縮合)，從而得到氨脂交聯(lián)粒子。但是，按照上述公t艮所公開的制作方法，所得到的氨基樹脂交聯(lián)粒子存在有帶點(diǎn)黃色或與最終要求的顏色不同的氨SW脂交聯(lián)粒子變色問題。這樣，在以下說(shuō)明中，將最后得到的氨)"脂交聯(lián)粒子略帶黃色或與最終要求的白色有差異的情況，稱之為變色。這是因?yàn)?，在以從上述懸濁液中分離后所得到的含有氨脂粒子的塊狀物中去除戶;含的水分及未反應(yīng)的甲醛并提高氨基樹脂粒子的縮合度為目的的加熱工序中，將上述±央狀物在高于IO(TC如13023(TC溫度范圍下加熱時(shí)，由于氨SW脂粒子暴,高溫下，因此所得到的氨基樹脂交聯(lián)粒子變色，加度必須在低溫下，如100。C以下。但是，力總氨謝脂粒子時(shí)，若在低溫(如賜r以下)下進(jìn)行加熱，不僅加熱工序所需時(shí)間長(zhǎng)，而且，不能充分去除水分和自由狀態(tài)的甲醛。而且。若在低溫下加熱氨基樹脂粒子，由于氨基樹脂粒子內(nèi)的縮合(交聯(lián))不充分，因此，存在著所f導(dǎo)到的氨基樹脂交聯(lián)粒子的硬度、耐熱性及耐溶劑性低等問題。從而，按以往的技術(shù)，為提高氨基樹脂交聯(lián)粒子的硬度、耐熱性及耐溶劑性，就需要在高于iO(TC的高溫下(例如，130230°C)加熱氨基樹脂粒子。但是，在如此高溫下加熱氧基樹脂交聯(lián)粒子會(huì)有變色問題。而且，以往使用各種酸催化劑作為使氨SW脂前驅(qū)體硬化的催化劑(硬化催化劑)。例如，按照特開昭49-57091號(hào)公報(bào)、特開昭50-45852號(hào)公報(bào)所公開的結(jié)構(gòu)，使用十二烷基苯磺酸(以下稱DBS)作為催化劑，但是，DBS反應(yīng)速度較慢。還有，由于4柳帶有顏色的DBS，在加熱工序中加熱氨基樹脂粒子時(shí)，會(huì)存在氨基樹脂粒子變色,作為催化劑的DBS向粒子內(nèi)部浸透引起增塑而不能穩(wěn)定地進(jìn)行交聯(lián)等問題。再者，按照特開昭56-72015號(hào)公報(bào)(公開日1981年6月16日)所公開的結(jié)構(gòu)，使用硫酸作催化劑，但是，在上述公報(bào)中具體記載的氨謝脂組成物中，作為氨基化合物由于含有對(duì)甲苯磺翻安(PTSA)，氨基化合物與甲醒反應(yīng)的交聯(lián)點(diǎn)少，不能提高縮合度，所得到的氨謝脂交聯(lián)粒子的硬度、耐熱性均不夠。S卩，作為高硬度、高耐熱性的氨脂交聯(lián)粒子使用的氨基化合物，最好不用對(duì)甲苯磺酰胺。從而，依靠以往的技術(shù)不能得到硬度和耐熱性高、在加熱下變色問題能充分解決的粒子作為氨基樹脂交聯(lián)粒子。發(fā)明概要本發(fā)明的目的在于魁辯更度高，耐熱性及耐溶性優(yōu)而且不變色的氨[脂交聯(lián)粒子及其制作方法。在本發(fā)明中還將使氨基樹脂前驅(qū)體的乳濁液硬化的狀態(tài)的粒子以及存在于制作工序中的反應(yīng)液中狀態(tài)的粒子，記載為氨基樹脂粒子；并且，將該氨基樹脂粒子從懸濁物中分離、并經(jīng)過(guò)干燥工序等所得到的作為最終目的物的粒子，記載為氨基樹脂交聯(lián)粒子。本申請(qǐng)的發(fā)明人，為實(shí)現(xiàn)上述目的，就氨翻脂交聯(lián)粒子及其制作方法進(jìn)行了專門的研究。其結(jié)果，發(fā)5M過(guò)使氨基化合物和甲醛反應(yīng)得到的氨基樹脂前驅(qū)體，在由氨脂前驅(qū)體和乳化劑形成的該氨基樹脂前驅(qū)體的乳濁液中添加催化劑，使乳濁狀態(tài)的氨翻脂前驅(qū)體硬化形成氨謝脂粒子后，通過(guò)中和使含有該氨基樹脂粒子的懸濁液的PH值調(diào)整在特定范圍內(nèi)，再?gòu)膽覞嵋褐蟹蛛x氨基樹脂粒子，在特定的溫度范圍內(nèi)加熱該氨基樹脂粒子，可以實(shí)現(xiàn)上述目的。艮口，使乳濁狀態(tài)的氨基樹脂前驅(qū)體硬化得到氨基樹脂粒子后，在進(jìn)行加熱之前，通過(guò)將含有上述氨a^脂粒子的懸濁液的PH值調(diào)整至特定的范圍內(nèi)，中和硬化時(shí)使用的酸催化劑，去除酸催化劑，則發(fā)現(xiàn)即使在高溫下進(jìn)行后面的加熱工序，也能得至IJ不變色的氨謝脂交聯(lián)粒子，完成本發(fā)明的工作。其結(jié)果，所得到的氨基樹脂交聯(lián)粒子具有充分耐熱性的結(jié)構(gòu)，而且具有即使經(jīng)過(guò)其后的干MX序等加熱工序也不變色的特有物性。同時(shí)，由于經(jīng)過(guò)了充分的加熱處理，因此具有殘存福爾馬林量少的特性，而且，由于形成不易熱分解的結(jié)構(gòu)，其結(jié)果，也具有在熱分解測(cè)試中甲醛發(fā)生量少的特性。這就是說(shuō)，按本發(fā)明找出了上述氨基樹脂粒子在加熱工序中引起變色的原因，殘存有用作硬化催化齊啲酸催化劑是主要的原因，通過(guò)中和該酸催化劑，解決了上述變色問題。上述研討的結(jié)果，所得到的本發(fā)明的MSW脂交聯(lián)粒子，^M:使氨基化合物與甲醛縮合所得到的氨SW脂交聯(lián)粒子，其特點(diǎn)是在固體"c一核磁共振分析中，來(lái)自-NH-CH2-NH-鍵的碳原子信號(hào)對(duì)來(lái)自-NH~CH20-NH-鍵的碳原子信號(hào)的面積之比為2以上，而且，亨特白度為85%以上。而且，本發(fā)明的氨脂交聯(lián)粒子，是通過(guò)使氨基化合物與甲醛縮合所得到的氨翻脂交聯(lián)粒子，其特點(diǎn)是在熱分繊賦中甲醛的發(fā)生量在1000ppm以下，而且，亨特白度為85%以上。本發(fā)明的氨基樹脂交聯(lián)粒子是通過(guò)使有三嗪骨架的氨基化合物和甲醛縮合得到引入了三嗪環(huán)的氨脂交聯(lián)粒子，其特征是在固體"C一核磁共振分析中，來(lái)自-NH~CH2-NH-鍵的碳原子信號(hào)對(duì)來(lái)自構(gòu)成弓I入上述三嗪環(huán)的氨基樹脂交聯(lián)粒子的三嗪環(huán)的碳原子信號(hào)的面積比為0.20以上，而且，亨特白度為85%以上。而且，本發(fā)明的氨謝脂交聯(lián)粒子，是戰(zhàn)氮基化合物在40~100(重量)％范圍內(nèi)含有從由苯并二氨基三嗪、環(huán)已烷碳胺、環(huán)已烯碳^以及三聚,組成的物群中選擇的至少一種化合物，上述氨基化合物與上述甲醛之間的摩爾比最好在1:1.51:3.5范圍內(nèi)。按Jd逸結(jié)構(gòu)，由于亨特白度為85%以上，在固體13C—核磁共振分析中，來(lái)自-NH-CH2-NH-鍵的碳原子信號(hào)對(duì)來(lái)自-NH"CH2ChCH2-NH-鍵的碳原子信號(hào)的面積比為2以上，因此，鄉(xiāng)賊氨翻脂交聯(lián)粒子的-NH"CH2(H:H2-NH-鍵的比例較少。從而，可以得到在加熱時(shí)產(chǎn)生甲醛量少的氨脂交聯(lián)粒子。而且，由于構(gòu)成氨,脂交聯(lián)粒子的-MHE2-NH-鍵多，因此，可以提微更度高、耐熱性和耐歸鵬優(yōu)良的氨謝指交聯(lián)粒子。上述-NH"CH20~CH2-NH-鍵是大多存在于因加熱處理不充分，不能充分進(jìn)行硬化縮合的氨,脂交粒子中的鍵；存在許多上述鍵的氨基樹脂交聯(lián)粒子，當(dāng)加熱該氨,脂交聯(lián)粒子時(shí)，容易產(chǎn)生甲醛。也就是說(shuō)，來(lái)自-NH-CH2-NH-鍵的碳原子信號(hào)對(duì)來(lái)自上述-MHBO~CH2-NH-鍵的碳原子信號(hào)的面積比，是表示本發(fā)明的氨基樹脂交聯(lián)粒子在熱分鵬i賦時(shí)發(fā)生的甲醛量如何少、硬度和耐熱性、耐溶劑性是否良好的特性。而且，本發(fā)明中的氨脂交聯(lián)粒子符合上述特性并兼有難以變色的特性。并且，本發(fā)明的氨脂交聯(lián)粒子，即使在被染料及(或)顏料著色的場(chǎng)合，在硬化工序中也同樣l頓酸催化劑，因此，若進(jìn)行上述酸催化齊啲中和處理，也同樣可以減弱因殘存酸催化劑而弓胞的加熱變色。因此，在該氨基樹脂交聯(lián)粒子著色的場(chǎng)合，用熱變色測(cè)試前后的色差這一物性來(lái)iWr該加熱變色。此時(shí)，本發(fā)明中的著色的氨謝脂交聯(lián)粒子，是為實(shí)Hi:述目的，通過(guò)使氨基化合物和甲醛縮合所得到的著色氨基樹脂交聯(lián)粒子，其特征是在固體13C—核磁共振分析中，來(lái)自NH-CH2-NH-鍵的碳原子信號(hào)對(duì)來(lái)自-NH"CH2(H:H2-NH-鍵的碳原子信號(hào)的面積比在2以上，而且，熱變色測(cè)試前后的色差在15以下。本發(fā)明的著色的氨基樹脂交聯(lián)粒子而且是通過(guò)使氨基化合物和甲醛進(jìn)行縮合所得到的著色氨基樹脂交聯(lián)粒子，它的特點(diǎn)是在熱分解測(cè)試中甲醛的發(fā)生量為1000ppm以下，而且，熱變色測(cè)試前后的色差為15以下。本發(fā)明中著色的氨基樹脂交聯(lián)粒子還是通過(guò)使具有三嗪骨架的氨基化合物和甲醛縮合得到的引AH嗪環(huán)的著色氨SM脂交聯(lián)粒子，其特點(diǎn)是在固體"C一核磁共振分析中，來(lái)自NH"CH2-NH-鍵碳原子信號(hào)對(duì)來(lái)自構(gòu)成上述引入三嗪環(huán)的^氨基柳旨交聯(lián)粒子的三嗪環(huán)的碳原子信號(hào)的面積比為0.20以上，而且，熱變色測(cè)試前后的色差為15以下。本發(fā)明的^L氨^^脂交聯(lián)粒子，是，氨基化合物在40100%(重量)范圍內(nèi)含有從由苯并三氨基三嗪、環(huán)已烷碳fflUK、環(huán)已烯碳^以及三聚繊組成的物群中選擇的至少一種化合物，上述,化合物和上述甲醛之間的摩爾比最好在1:1.51:3.5范圍內(nèi)。按上述結(jié)構(gòu)，即使是已著色氨基樹脂交聯(lián)粒子，也是熱變色測(cè)試中色差為15以下的著色氨基樹脂交聯(lián)粒子，而且，由于在固體13c—核磁共振分析中，來(lái)自NH-CH2-NH-鍵的碳原子信號(hào)對(duì)來(lái)自NH-CH20~CH2-NH-鍵的碳原子信號(hào)的面積比在2以上，因此，構(gòu)贈(zèng)色氨謝脂交聯(lián)粒子的NH-CH20~CH2-NH-鍵的比例較少。從而，與前述本發(fā)明中未著色的氨脂交聯(lián)粒子一樣，可以得到在加熱時(shí)，甲醛發(fā)生量少的著色氨SM脂交聯(lián)粒子。而且，由于構(gòu)成著色氨基樹脂交聯(lián)粒子的-NH"CH2-NH-鍵多，因此，可以提供硬度高、耐熱性及耐溶劑性優(yōu)的著色的氨基樹脂交聯(lián)粒子。本發(fā)明的氨謝脂交聯(lián)粒子的制作方法，其特點(diǎn)是包括通過(guò)讓氨基化合物和甲醛反應(yīng)，在得到的氨脂前驅(qū)體中添加乳化劑，將含有所得到的氨脂前驅(qū)體的反應(yīng)液和乳濁液的水溶液及或表面活性劑7jC溶液進(jìn)行混合，通過(guò)在所得到的氨謝脂前驅(qū)體的乳濁液中添加催化劑，使氨翻脂前驅(qū)體在乳濁狀態(tài)下硬化從而得到含有氨SM脂粒子的懸濁液的氨基樹月旨生成工序；以及對(duì)由該氨脂粒子生成工序所得到的含有該氨脂粒子的懸濁液進(jìn)行中和的中和工序;在中和工序之后，從懸濁液中分離出該氨脂粒子、在13023(TC溫度范圍內(nèi)進(jìn)行加熱的加熱工序。通過(guò)采用含有中和上述酸催化劑的中和工序的氨^T脂交聯(lián)粒子制作方法，氨SM脂交聯(lián)粒子及著色的氨基柳旨交聯(lián)粒子具有上述表示的物性。而且，，中和工序是將PH值為1.5~3的含有氨脂粒子的懸濁液調(diào)整其PH值為5以上的工序。上述加熱工序最好在氧濃度10%(容量)以下的非活性氣體氛圍的狀態(tài)下進(jìn)行。而且，本發(fā)明的氨謝脂交聯(lián)粒子的制作方法，更希望上述^M脂粒子生成工序再包括通過(guò)染料及(或)顏料對(duì)氨基樹脂前驅(qū)體著色的著色工序。還有，本發(fā)明的氨基樹脂交聯(lián)粒子制作方法，若上述染料及(或)顏料是螢光染料及(或)螢光顏料則更好。根據(jù)本發(fā)明的氨謝脂交聯(lián)料子制作方法，在上述硬化工序后，即在氨基樹脂粒子生成工序后，通艦含有該氨翻脂粒子的懸濁液進(jìn)行中和，可以去除殘存的酸催化劑。從而，可以抑制在其后的加熱工序中產(chǎn)生的氨^"脂粒子的變色及分解。具體而言，艦在13(K23(TC驢范圍內(nèi)加熱氨謝脂粒子，可以去除7K分和自由狀態(tài)的甲醛^S縮合，因此，可以制作無(wú)變色、硬度高、耐熱性和,劑性良好,而且熱分解測(cè)試中甲醛的臭味極少的氨基樹脂交聯(lián)粒子。而且，由于在氧濃度10%(容量)以下的非活性氣體氛圍下進(jìn)行上述加熱工序，因此，可以制作更加不變色的氨基樹脂交聯(lián)粒子。再者，本發(fā)明的氮謝脂交聯(lián)粒子的制作方法，其特征是，包括為實(shí)現(xiàn)上述目的，通過(guò)使氨基化合物和甲醛反應(yīng)，將所得的氨基樹脂前驅(qū)體和表面活性劑水溶液混合后得到乳濁液，通過(guò)向該乳濁液添加催化劑使氨基樹脂前驅(qū)體硬化，生成氨基樹脂粒子的氨SM脂生成工序；以及在氧濃度10%(容量)以下的非活性氣體氛圍下并在13023(TC溫度范圍內(nèi)加熱該氨基樹脂粒子的加熱處理工序。而且，本案公開的在氨基樹脂交聯(lián)粒子制作工序中包括在硬化工序中中和使用的酸催化劑的中和工序的制作方法，既可適用于無(wú)著色一具體講白色的氨基樹脂交聯(lián)粒子，而且，也適用于著色的氨翻脂交聯(lián)粒子。本案中所謂白色粒子，是指不含染粒(包括白色染料)、顏料(包括白，料)等著色劑的粒子。因此，在本發(fā)明中記載有后述實(shí)施方式1中不含著色劑(無(wú)著色或白色的氨基樹脂交聯(lián)粒子的形態(tài)。)并且，在記載有在后述實(shí)施方式2中著色的氨謝脂交聯(lián)粒子的形態(tài)。并且，當(dāng)用白色顏料或白色染料著色成白色的氨基樹脂交聯(lián)粒子時(shí)，既可以用實(shí)施方式1中記載的亨特白度，也可用實(shí)施方式2中所載的耐熱測(cè)試前后的色差進(jìn)行評(píng)價(jià)。按下述記載可以充分了解本發(fā)明的其它目的、特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)。而且，通過(guò)參照所附圖紙的如下說(shuō)明，將會(huì)明瞭本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。圖的簡(jiǎn)要說(shuō)明圖1為實(shí)施例1中氨基樹脂交聯(lián)粒子的固體13C核磁共振分析光譜圖。圖2為比較例1中氨基樹脂交聯(lián)粒子的固體13C核磁共振分析光譜圖。圖3為實(shí)施例4中氨基樹脂交聯(lián)粒子的固體l3C核磁共振分析光譜圖。發(fā)明的詳細(xì)說(shuō)明[實(shí)施方式1]下面來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的一種實(shí)施方式。本發(fā)明涉及的氨^T脂交聯(lián)粒子，是通過(guò)使氨基化合物和甲醛縮合所得到的氨SM脂交聯(lián)粒子，其組成是在固體'3C核磁共振分析中，來(lái)自-NH~CH2-NH-鍵的碳原子信號(hào)對(duì)來(lái)自-NH-CH2(H:H2-NH-鍵的碳原子信號(hào)的面積比為2以上，而且，亨特白度為85%以上。作為本發(fā)明的,化合物，具體講可舉出有苯并二氨基三嗪、環(huán)已烷碳胺、環(huán)已烯碳麵胺、三聚離。在上面列舉的氨基化合物中，從擁有三嗪環(huán)和2個(gè)反應(yīng)M慮，以及從在縮合初始狀態(tài)染色性好，在交聯(lián)后撓性(硬度)、耐污染性、耐熱性、il^勝、耐藥品性都良好考慮，苯并二氨基三嗪特別好。這些氨基化合物可以單獨(dú)使用，也可以二種以上并用；不過(guò)從上面列舉的化合物群中選擇其中至少一種化合物，含量在40~100%(重量)范圍內(nèi)特別好。而且，本發(fā)明的氨基化合物，有三嗪環(huán)的氨基化合物更好，苯并二氨基三嗪化合物則最好。下面，用以下化學(xué)結(jié)構(gòu)式說(shuō)明氨基化合物為苯并二氨基三嗪的情況。在此，就氨基樹脂交聯(lián)粒子的結(jié)構(gòu)做一說(shuō)明。本發(fā)明涉及的氨基樹脂交聯(lián)粒子，是氨基化合物和甲醛的縮合物。在后述加熱工序中，以較低^^(具體是13(TC以下)加熱該氨基化合物和甲醛的縮合物(氨基樹脂粒子)時(shí)，如以下化學(xué)結(jié)構(gòu)式(1)所示，形成在重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中氨基化合物1摩爾與甲醛2摩爾進(jìn)行縮合，-HN-CH20-CH2-NH-鍵(以下稱C(I)鍵比例大的氨基樹脂交聯(lián)粒子。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>而且，上述化學(xué)結(jié)構(gòu)式(1)是表示在苯并二氨基三嗪結(jié)構(gòu)之間，由氨基化合物與甲醛形成的縮合物的一種縮合狀態(tài)的化學(xué)結(jié)構(gòu)式，并不是表示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)結(jié)構(gòu)式。具體講，1摩爾的氨基化合物與2摩爾的甲醛縮合，生成了羥甲基化的氨基化合物，再在羥甲基皿氨基化合物間進(jìn)行脫水縮合，在氨基化合物的氨基之間生成-NH-CH20-CH2-NH-鍵[C(I)鍵]。另一方面，在后述干燥工序中以較高溫度(具體講，130~230°C)加熱上述氨基化合物與甲醛的縮合物時(shí)，在氨SM脂交聯(lián)粒子中引入了下面化學(xué)結(jié)構(gòu)式(2)所表示的[C(II)結(jié)合狀態(tài)]。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>經(jīng)過(guò)后述干燥工序，形成-NH~CH2-NH-鍵[以下稱C(II)鍵]比例高的氨基樹脂交聯(lián)粒子。而且，上述化學(xué)結(jié)構(gòu)式(2)表示苯并二氨基三嗪間的結(jié)合狀態(tài)，不是表示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)結(jié)構(gòu)式。具體講，1摩爾氨基化合物與2摩爾的甲醛進(jìn)行縮合，生成羥甲基化的氨基化合物，再在羥甲基化氨基化合物之間進(jìn)行脫水縮合，在氨基化合物的氨基之間生成-NH-CH2(hCH2-NH-鍵[C(I)鍵]，再脫吸福爾馬林后生成-HN-CH2，-鍵[C(II)鍵]。構(gòu)成，氨脂交聯(lián)粒子的C(I)鍵與C(II)鍵的比例，加mg越低(IO(TC以下)，C(I)鍵的比例越高，反之，加m度越高(13(TC以上)，C(II)鍵的比例就越高。在戰(zhàn)C(I)鍵及C(II)鍵中，氨翻脂交聯(lián)粒子中C(I)鍵多的場(chǎng)合，該氨基樹脂交聯(lián)粒子在熱分解時(shí)，容易發(fā)生甲醛，而且耐熱性及l(fā)h，ij性差。另一方面，在上述c(i)鍵與c(n)鍵中，氨,月旨交聯(lián)粒子僅由c(ii)鍵構(gòu)成時(shí)，該氨脂交聯(lián)粒子在熱分解時(shí)，不產(chǎn)生甲醛。而且，c(i)鍵及c(n)鍵的上述比例與加熱溫度間的關(guān)系，隨氨基化合物的種類、反應(yīng)條件，反應(yīng)工序等不同而異。在本發(fā)明中，以上述解釋為基礎(chǔ)，對(duì)所得到的氨脂交聯(lián)粒子在結(jié)構(gòu)上具有的特征與粒子的耐熱性、ihMil性纖性在熱分解領(lǐng)賦時(shí)甲酸發(fā)生量之間的關(guān)系，進(jìn)行了詳細(xì)的討論。其結(jié)果，著眼于構(gòu)成氨ttT脂交聯(lián)粒子的上述c(i)及c(ii)鍵間的比例。并且，通過(guò)分析構(gòu)成氨^f脂交聯(lián)粒子的上述c(i)鍵和c(n)鍵的比例,發(fā)現(xiàn)可以非常明確地定義該氨翻脂交聯(lián)粒子在熱分解時(shí)甲醛的發(fā)生量與氨謝月旨交聯(lián)粒子的硬度、耐熱性及耐溶劑性間的關(guān)系。因此，提出了非常明確附旨標(biāo)作為表示本發(fā)明中氨基樹脂交聯(lián)粒子物性的一項(xiàng)指標(biāo)。本發(fā)明涉及的氨^T脂交聯(lián)粒子，在固體"c核磁共振分析中來(lái)自c(n)鍵的碳原子信號(hào)對(duì)來(lái)自c(i)鍵的碳原子信號(hào)的面積比(在實(shí)施例中以c(n)/c(i)表示的NMR面積比)，適宜在2以上，在220范圍內(nèi)更好，在210范圍內(nèi)最好。，面積比表^,脂粒子的結(jié)合狀態(tài)，即表示構(gòu)成氨^W脂粒子的氨基化合物和甲醛的結(jié)合狀態(tài)，在固體"c-核磁共振分析中來(lái)自c(n)鍵的碳原子信號(hào)對(duì)來(lái)自C(I)鍵的碳原子信號(hào)的面積比小于2時(shí)，所得到的氨謝脂交聯(lián)粒子的硬度低，耐熱性及耐溶劑性降低。本發(fā)明涉及的氨基樹脂交聯(lián)粒子，在熱分解測(cè)試中甲醛的發(fā)生量，希望在1000ppm以下，在500ppm以下較好，在300ppm以下更好，在100ppm以下最好，在50ppm以下特別好。進(jìn)而，甲醛的發(fā)生量最好在實(shí)際檢測(cè)裝置的檢測(cè)范圍以下，即用檢測(cè)裝置檢側(cè)不出的程度。上述熱分鵬則試中甲醛的發(fā)生量超過(guò)1000ppm時(shí)，由于構(gòu)成氨基樹脂交聯(lián)粒子的C(I)鍵的比例高，有時(shí)所得到的氨基樹脂交聯(lián)粒子的硬度低，耐熱'l^耐溶劑性均降低。而且，上述所謂"熱分解測(cè)試"，是在16(TC溫度下加熱本發(fā)明有關(guān)的氨基樹脂交聯(lián)粒子，測(cè)定甲醛發(fā)生量的試驗(yàn)。本發(fā)明涉及的氨脂交聯(lián)粒子，在固體'3C-核磁共振分析中，來(lái)自C(II)鍵的碳原子信號(hào)對(duì)來(lái)自構(gòu)成氨^T脂交聯(lián)粒子、有三嗪骨架的MS化合物的三嗪環(huán)的碳原子信號(hào)的面積比，希望在0.20以上，最好在0.2(M).40范圍內(nèi)，所謂上述來(lái)自三嗪環(huán)的碳原子，如化學(xué)結(jié)構(gòu)式(2)表示那樣，表示組成該三嗪環(huán)[以下稱C(IV)]的3個(gè)碳原子。來(lái)自C(II)鍵的碳原子信號(hào)對(duì)來(lái)自C(IV)的碳原子的的信號(hào)的面積比[在實(shí)施例中，由C(I)/C(IV)表示的臓面積比]小于0.20的場(chǎng)合，由于C(II)鍵少，其結(jié)果構(gòu)成氨翻脂交聯(lián)粒子的C(I)鍵的比例高，有時(shí)所得到的氨基樹脂交聯(lián)粒子的硬度低，耐熱性及耐溶劑性低下。本發(fā)明涉及的氨勘卵旨交聯(lián)粒子，希望其亨特白度在85%以上，最好在90%以上。所謂"亨特白度"，是JIS標(biāo)準(zhǔn)P8123(,紙漿的白色度試驗(yàn)方法)規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)，以標(biāo)準(zhǔn)白色為100%，規(guī)定相對(duì)于它的白色程度，即用光照射對(duì)試樣相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)氧化鎂板的g率系i^W示。測(cè)定亨特白度最好使用分光式縫計(jì)。上述亨特白度不足85%時(shí)，氨翻脂交聯(lián)粒子會(huì)稍帶黃色(以下稱為變色)，這是不希望的。而且，在本發(fā)明中將所得到的氨!"脂交聯(lián)粒子的亨特白度不足85%的情況，稱之為"變色"。如上所述，本發(fā)明涉及的氨基樹脂交聯(lián)粒子，最好是-①亨特白度為85W以上，而且，在固體"C-核磁共振分析中，來(lái)自C(II)鍵碳原子信號(hào)對(duì)來(lái)自C(I)鍵的碳原子信號(hào)的面積比為2以上；②亨特白度為85%以上，而且，在熱分解測(cè)試中甲醛的發(fā)生量在lOOOppm以下；亨特白度為85%以上，而且，來(lái)自C(II)鍵的碳原子信號(hào)對(duì)來(lái)自C(IV)的碳原子信號(hào)的面積為0.20以上。而且，上述氨割七物為苯并二氨基三嗪的場(chǎng)合，如下面化學(xué)結(jié)構(gòu)式(3)所示。在固體"C-核磁共振分析中，來(lái)自C(II)鍵的碳原子的信號(hào)對(duì)來(lái)自苯并二氨基三嗪骨架中苯環(huán)[以下稱c(m)]的碳原子信號(hào)的面積比[在實(shí)施例中，c(n)/c(m)表示的NMR面積比]，適宜為0.08以上，在0.08~0.20范圍內(nèi)更好，在O.10~0.20而且，本發(fā)明涉及的氨脂粒子，是由氨基化合物和甲醛縮合所得到的氨基樹脂交聯(lián)粒子，構(gòu)成氨基樹脂交聯(lián)粒子的氨基化合物結(jié)構(gòu)單元與甲醛結(jié)構(gòu)單元的摩爾比(即克分子比)最好在1:11:2的范圍內(nèi)，而且，亨特白度最好在85%以上。上述戶萬(wàn)謂的甲醛結(jié)構(gòu)單元，如化學(xué)結(jié)構(gòu)式(2)表示那樣，表示氨基化合物和甲醛縮合后形成的羥甲基(具體是C(II)鍵)，以及如化學(xué)結(jié)構(gòu)式(I)表示那樣，表示氨基化^t和甲醛縮合后形成的C(I)鍵。甲醛結(jié)構(gòu)單^"氨基化合物結(jié)構(gòu)單元的摩爾比小于1的時(shí)候，有時(shí)縮M行得不完全。另一方面，甲醛結(jié)構(gòu)單，氨基化合物結(jié)構(gòu)單元的摩爾比大于2的場(chǎng)合，由于組成氨基樹脂交聯(lián)粒子的C(I)鍵的比例高，因此，有時(shí)所得到的氨基樹脂交聯(lián)粒子的硬度低。耐熱性及耐溶劑性低下。接下來(lái)就本發(fā)明有關(guān)的氨脂交聯(lián)粒子的制作方法做一說(shuō)明。本發(fā)明涉及的氨脂交聯(lián)粒子的制作方法，包括有將通過(guò)使氨基化合物和甲醛反應(yīng)所得到的氨謝脂前驅(qū)體和乳化劑7K溶液混合，向得到的學(xué)L濁液中添力口催化抓使氨謝脂前驅(qū)體硬化生成氨基樹脂粒子的氨基樹脂粒子生成工序，以及對(duì)含有由該氨[脂粒子生成工序所得到的該氨基樹脂粒子的懸濁液進(jìn)行中和的中和工序；在中和工序之后，在130230。C溫度范圍內(nèi)加熱該氨基樹脂粒子的加熱工序。具體講，該方法是將通過(guò)使氨基化合物和甲醛反應(yīng)所得到的含有氨基樹脂前驅(qū)體的反應(yīng)液和乳化范圍內(nèi)最好。并且，上述C(II)鍵表示-NH-CH2-NH-鍵。來(lái)自C(II)鍵的碳原子信號(hào)對(duì)來(lái)自C(III)的碳原子信號(hào)的面積比小于O.08時(shí)，氨基樹脂交聯(lián)粒子的結(jié)構(gòu)是C(I)鍵與C(II)鍵混合存在，其結(jié)果C(I)鍵的比例高，因此，有時(shí)所得到的氨基樹脂交聯(lián)粒子的耐熱性及耐溶劑性低。劑水溶液混合，在所得到的氨^M脂前驅(qū)體的乳濁液中添加催化劑，再進(jìn)行攪拌、保持乳濁，同時(shí)使處于乳濁狀態(tài)的氨翻脂前驅(qū)體硬化，形成含有氨謝脂粒子的懸濁液；然后，進(jìn)行中和工序，將含有氨基樹脂粒子的懸濁液的PH值從1.53調(diào)整到5以上，最好調(diào)整至59范圍內(nèi)，接下來(lái)，將該氨SW脂粒子從懸濁液中分離出來(lái)，再在13023(TC溫度范圍內(nèi)對(duì)該分離出來(lái)的氨基樹脂粒子加熱的方法，在13021(TC溫度范圍內(nèi)加熱更好，在13019(TC溫度范圍內(nèi)加熱最好。下面，就由反應(yīng)工序、乳濁工序及硬化工序組成的氨^T脂粒子生成工序的事例進(jìn)行說(shuō)明。在反應(yīng)工序中，讓,化合物和甲醛反應(yīng)得到氨脂前驅(qū)體。在使氨基化合物和甲醛反應(yīng)時(shí)，使用水作溶劑。因此，作為甲醛的添加方式，可舉出如下方法以水溶液(福爾馬林)的形態(tài)添加(上料)的方法、將三噁烷或多聚甲醛加入水中產(chǎn)生甲醛的方法。其中，最好是以水溶液狀態(tài)添加甲醛的方法。如上述做法，在反應(yīng)工序中可以得到含有氨基樹脂前驅(qū)體的反應(yīng)液。氨基化合物和甲醛的摩爾比，在1:1.5~1:3.5摩爾的范圍內(nèi)更好，在1:2~1:3.5范圍內(nèi)最好。若甲醛的比例偏離上述范圍，則氨基化合物或甲醛的未反應(yīng)物會(huì)增多，這是不愿看到的。而且，在水中加入氨基化合物及甲醛的添加量，即添加B寸氨基化合物及甲醛的濃度，只要對(duì)反應(yīng)無(wú)影響，希望有更高濃度。更具體講，作為反應(yīng)物的含有氨基樹脂前驅(qū)體的反應(yīng)液在9598'C溫度范圍內(nèi)的粘度，若能達(dá)到在2X10—2~5.5X10—2Pa.s(20~55cP)范圍內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)的濃度即可；最好是在乳濁工序中氨脂前驅(qū)體的濃度，如達(dá)到30~60%(重量)范圍內(nèi)那樣，可以將反應(yīng)液添加到孚L化劑的水溶液的濃度。還有，所謂本發(fā)明涉及的氨脂前驅(qū)體，是使氨基化合物和甲醛進(jìn)行反應(yīng)后得到的反應(yīng)液，是該反應(yīng)液進(jìn)行反應(yīng)，其在9598t:溫度范圍內(nèi)的粘度達(dá)到2X10—2~5.5X10—2Pa.s(20~55cP)范圍內(nèi)時(shí)的初始縮合物。J^粘度的測(cè)定方法，釆用粘度測(cè)定儀的方法最佳，在可以及時(shí)地(實(shí)時(shí)地)把握氨基化合物與甲醛反應(yīng)的進(jìn)度狀況，同時(shí)又可準(zhǔn)確地預(yù)見該反應(yīng)的終點(diǎn)。該粘度測(cè)定儀可以使用振動(dòng)式粘度計(jì)(MIVIITS日本公司生產(chǎn)，機(jī)型名MIVI6001)。該粘度計(jì)絲經(jīng)常振動(dòng)的振動(dòng)部件，通過(guò)將該振動(dòng)部件浸入反應(yīng)液中增加該反應(yīng)液的粘度，將負(fù)載加在振動(dòng)部件上后。將所加載荷實(shí)時(shí)地?fù)Q算^fi度并顯示出來(lái)。同時(shí)，上述振動(dòng)粘度計(jì)也稱作流程粘度計(jì)。制作氨謝脂前驅(qū)體時(shí)的反應(yīng)液的PH值。最好使用堿性物質(zhì)的碳酸鈉或氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水等，調(diào)整至中性或弱堿性。這些堿性物質(zhì)的使用量最好使用PH計(jì)等測(cè)量懸濁液的PH值，使含有氨,脂前驅(qū)體的懸濁液調(diào)整至規(guī)定的PH值范圍內(nèi)。通過(guò)使氨基化合物和甲醛在水中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)鵬適宜在9098'C范圍內(nèi)，在9598'C范圍內(nèi)則更好。而且，在95^8'C、溫度范圍下，當(dāng)反應(yīng)液的粘度達(dá)到2X10—2~5.5乂10—、.5范圍時(shí)，通^it行冷卻該反應(yīng)液的操作結(jié)束反應(yīng)工序。由此可以得到含有氨謝脂前驅(qū)體的反應(yīng)液。從而，對(duì)反應(yīng)時(shí)間沒有特別限制。還有，構(gòu)成由，反應(yīng)工序所得到的氨Slt脂前驅(qū)體的氨基化合物結(jié)構(gòu)單元與甲醛結(jié)構(gòu)單元的摩爾比，為1:1.51:3.5范圍內(nèi)更好。通過(guò)將摩爾比達(dá)到id述范圍，可以得到粒度分布集中的粒子。并且，反應(yīng)結(jié)束時(shí)反應(yīng)液的粘度，與加入了氨基化合物及甲醛的(反應(yīng)開始的)水溶液的粘度相比要明顯增高，因此，娜加的原料的濃度等幾乎沒有影響。氨基樹脂前驅(qū)體對(duì)丙酮或二噁烷、甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲基纖維素、乙基纖維素、甲乙酮、甲苯、二甲苯等有機(jī)溶劑是可溶的，但對(duì)水實(shí)際上是不溶的。而且，上述氨SW脂前驅(qū)體的反應(yīng)液，粘度越小，則有在下面的乳濁工序中生成的粒子的粒子直《彌小的傾向。并且，反應(yīng)液的粘度在95^98'C、鵬范圍內(nèi)，不足2乂10-^.3繊過(guò)5.5乂10—、.8時(shí)，即使經(jīng)過(guò)后面的乳濁工序及硬化工序，也《得到粒子直經(jīng)大體相同(粒度分布集中)的氨脂粒子。艮P，若上述反應(yīng)液的粘度不足2X10—2Pa.S(20cP)，則在后述乳濁工序中得到的乳濁液缺乏穩(wěn)定性，在后面的硬化工序中使含有氨翻脂前驅(qū)體的乳濁液硬化時(shí)所得到的氨基樹粒子紐大或者粒子之間易相互凝聚。也就是說(shuō)，難以控制氨謝脂粒子的粒子直徑，因此，就容易生成粒子直經(jīng)不均勻、粒度分布分散的氨基樹脂交聯(lián)粒子。同時(shí)，由于乳濁液缺乏穩(wěn)定性，因此，制作的每批氨謝立脂粒子的粒子直徑均改變，容易形成有偏差的產(chǎn)品。另一方面，上述反應(yīng)液的粘度在9598X:的溫度范圍內(nèi)若超過(guò)5.5X10—2pa,S(55cP)的話，在乳濁工序中向f頓的高速攪拌機(jī)力喊時(shí)，其剪切力會(huì)降低，因此，就不能使反應(yīng)液充分乳濁。因此，則難以控制氨基樹脂粒子的粒子直徑，容易得到粒子直t圣不均勻、粒度分布分散的氨基樹脂粒子。在上述L濁工序中通過(guò)^^得到的含有氨^r脂前驅(qū)體的反應(yīng)液與乳化劑水溶液一起混合并乳濁，可以得到氨wr脂前驅(qū)體的乳濁液，用于上述乳化劑水溶液的乳化劑，構(gòu)成保護(hù)膠體的乳化劑經(jīng)常使用聚乙烯醇、羥甲基纖維素、藻酸鈉、聚丙烯酸、水溶性聚丙烯酸鹽、聚乙烯基吡咯烷酮。上述乳化劑，更具體講是水溶性聚，型乳化劑。再好的則是具有保護(hù)膠體形成能力的水溶性聚合物。這些乳化劑可以以全量溶解于水的乳化劑7jC溶液的狀^^吏用，或者以部分溶于水的水溶液狀態(tài)使用，還有是以原樣狀態(tài)(例如粉微或顆粒狀、液微態(tài)等)使用，考慮到乳濁液的穩(wěn)定性、與催化劑的相互作用等，上述乳化劑中以聚乙烯醇更好。聚乙烯醇可以是完全皂化物，也可是部分皂化物。而且，聚乙烯醇的聚合度沒有特別限制。有種傾向是相對(duì)氨基樹脂前驅(qū)體，乳化劑的使用量越多，生成的粒子的直徑則越小。相對(duì)于100份(重量)氨翻脂前驅(qū)體，乳化劑的使用量為1~30份(重影適宜，在15份(重量)更好。只要，乳濁工序不受影響，在乳化劑水溶劑及(或)表面溶性劑水溶液中可以添加含有氨前驅(qū)體的反應(yīng)液。而且，也可在含有氨脂前驅(qū)體的反應(yīng)液中添加乳化劑及(或)表面活性劑水溶液。為了高效行其后的乳濁工序，也可在含有氨脂前驅(qū)體的反應(yīng)液中添加乳化劑水溶、(或)表面活性劑水溶液。為了高效行其后的乳濁工序，采用將含有氨MT脂前驅(qū)體的反應(yīng)液添加到乳化劑水溶液及(或)表面活性劑水溶液的方式。更好的方式是在乳化劑的水溶液中添加氨謝脂前驅(qū)體的反應(yīng)液后，使其在70100'C的鵬范圍內(nèi)乳濁、在乳濁工序中使氨謝脂前驅(qū)體的濃度(即固態(tài)成分濃度)達(dá)到30~60%(重量)范圍內(nèi)。添加的乳化劑水溶液的濃度，只要達(dá)到可將氨,脂前驅(qū)體的濃度調(diào)整到上述范圍內(nèi)的濃度即可。而且，也可將乳化劑的水溶液添加到氨ttr脂前驅(qū)體的反應(yīng)液中。為了將氨基樹脂前驅(qū)體生成微細(xì)粒子的乳濁液，該工序中的攪拌方法，最好采用可以更有力地?cái)嚢璧难b置的方法，具體講例如采用所謂高速攪拌機(jī)或均質(zhì)攪拌器的方法。氨基樹脂前驅(qū)體的濃度不足30%(重量)時(shí),氨謝脂交聯(lián)粒子的生產(chǎn)率低。另一方面，若氨謝脂前驅(qū)體的濃度超過(guò)60%(重量)，則所得到的氨脂粒子#31大或者粒子互間會(huì)相互凝聚。也就是說(shuō)，由于不會(huì)鵬制1脂粒子的粒子直徑，因此，就只能獲得粒子直徑不均勻(粒度分布分散)的氨謝脂粒子。上述的高速攪拌機(jī)或均質(zhì)攪拌器，具體可舉出有均質(zhì)攪拌器、TK均質(zhì)攪拌器(機(jī)型名、特殊化工株式會(huì)社生產(chǎn)，葉片形狀為渦輪型)、蒞原Af-機(jī)型名、(株)蒞原制作所生產(chǎn)，葉片形狀為7卜型渦輪]、高壓均質(zhì)器(機(jī)型名，泉食品機(jī)械公司生產(chǎn))、靜態(tài)攪拌器等。而且，在本發(fā)明中，為了更有效地防止氨基樹脂交聯(lián)粒子牢固地凝聚，必要吋可以添加無(wú)機(jī)粒子，具體講，無(wú)機(jī)粒子可舉出有硅石微粒子、氧化鋯微粒子、鋁粉、氧化鋁溶膠、氧化鈰溶膠等。無(wú)機(jī)米立子的表面系數(shù)最好在5(K400m2/g范圍內(nèi)，粒子直徑最好在0.05拜以下，表面系數(shù)或粒子直徑在上述范圍內(nèi)，在防止氨基樹脂交聯(lián)粒子凝聚方法中，旨^夠發(fā)揮更好的效果。在乳濁液中添加無(wú)機(jī)無(wú)機(jī)粒子的方法，具體有如以原樣形態(tài)(粒子狀)添加的方法、以將粒子分散于水中的分散液形態(tài)添加的方法等。？L濁液中無(wú)機(jī)粒子的添加量，相對(duì)于氨謝脂前驅(qū)體100份(重量)，在115份(重量)適宜，不過(guò)沒有特別規(guī)定。上述硬化工序，通過(guò)向得到的氨基樹脂前驅(qū)體的乳濁液添加催化劑，使氨月旨前驅(qū)M乳濁狀態(tài)下硬化，可以得到氨基樹脂粒子含有氨SW脂粒子的懸濁液，酸適宜作上述催化劑(硬化催化劑)。這種酸可以鵬鹽酸、硫酸(濃硫酸)、磷酸等無(wú)機(jī)酸，這些無(wú)機(jī)酸的銨鹽；氨基磺酸、苯磺酸，對(duì)甲苯磺酸等磺酸類，鄰苯二甲酸、安息香酸、乙酸、水楊酸等有機(jī)酸。上述列舉的催化劑(酸)中，以硬4M度考慮最好用無(wú)機(jī)酸，進(jìn)而，從對(duì)裝置的腐蝕性、使用無(wú)機(jī)酸時(shí)的安全性等考慮，更希望用硫酸，從所得到的氨翻脂交聯(lián)粒子不變色、耐溶齊勝?gòu)?qiáng)這點(diǎn)考慮，與使用十二烷基苯磺酸的結(jié)構(gòu)相比，更希望使用硫酸作催化劑的結(jié)構(gòu)，這些催化劑可以單獨(dú)作用，也可二種以上使用。上述催化劑的使用量，相對(duì)100份(重量)氨基樹脂前驅(qū)體，希望為O.1~5份(重量)范圍內(nèi)，或者相對(duì)1摩爾氨基化合物，希望為0.002摩爾以上，在0.005摩爾以上更好，在0.0141摩爾范圍內(nèi)最佳。若催化劑的使用量超過(guò)5份(重量)，貝lj乳濁狀被破壞，粒子之間會(huì)相互凝聚。另一方面，若催化劑的使用量不到0.1份(重量)，則反應(yīng)所需時(shí)間長(zhǎng)，硬化不充分。使上述乳濁液硬化的反應(yīng)溫度，在1510(TC范圍內(nèi)合適。反應(yīng)的終點(diǎn)，可以通過(guò)取樣或目視以判斷是否形成氨基樹脂粒子。具體反應(yīng)時(shí)間為3-15小時(shí)，最好從乳濁液的溫度下降至室溫禾，開始，徐徐升溫使氨基樹脂前驅(qū)體硬化，逐漸形成含有氨基樹脂粒子的懸濁液。由此得到的氨基樹脂粒子的平均粒子直徑，最好在0.05~30阿范圍內(nèi)，在0.1~45網(wǎng)范圍內(nèi)，可以控制在以下，再好可控制在4nm以下，最好可在2nm以下。按本發(fā)明涉及的氨謝脂交聯(lián)粒子制作方法，在使氨,脂前驅(qū)體縮合，硬化以得到氨脂粒子后，進(jìn)行含有該氨基樹脂粒子的懸濁液的中和(中和工序)。通M行該中和工序，可以去除存在上述懸濁液中的酸催化劑，具體講，通M酸催化劑進(jìn)行中和，可以抑制在后述加熱工序后所得到的氨脂交聯(lián)粒子的變色。本發(fā)明涉及的所謂"中和"，是將添加酸催化劑使氨基樹脂前驅(qū)體硬化后形成PH值為1.5~3的氨,脂粒子的懸濁液的PH值達(dá)到5以上，最好達(dá)到5~9范圍內(nèi)。使用PH計(jì)測(cè)定上述懸濁液的PH值，進(jìn)行中和使其達(dá)到上述范圍。該懸濁液的PH值未達(dá)到5時(shí)，因殘存有酸催化劑，因此，在后述加熱工序中所到的氨SM脂交聯(lián)粒子會(huì)變色，而且，耐熱性及耐溶劑性差，這是不愿看到的。也就是說(shuō)，該懸濁液的PH值調(diào)整至5以上，再好調(diào)至59范圍內(nèi)，由此可以得到硬度高，fW劑14^耐熱性腿不變色的氛謝脂交聯(lián)粒子。進(jìn)行懸濁液中和的中和劑，適宜用堿性物質(zhì)。堿性物質(zhì)可舉出有碳,^M氧化鈉、氫氧化鉀、氨等。上面列舉的堿性物質(zhì)中，從處理簡(jiǎn)化考慮，希望用氫氧化鈉，使用氫氧化鈉水溶液為好。從懸濁液(反應(yīng)液)中取出氨脂交聯(lián)粒子的方法(分離工序)，即分離方法，簡(jiǎn)便的方法是過(guò)濾或使用離心分離機(jī)等的方法。并且，從懸濁液中取出后的氨脂交聯(lián)粒子，根據(jù)需要也可用水進(jìn)行清洗。經(jīng)過(guò)分離工序取出的M^脂交聯(lián)粒子在13(K23(TC溫度范圍內(nèi)被加熱(加熱工序)。通皿行該加熱工序，可以去除附著在氨1"脂粒子上的水分及殘存的非活性的甲醛，而且可以進(jìn)一步皿氨[脂粒子內(nèi)的縮合(交聯(lián))，即使進(jìn)行了中和工序的場(chǎng)合，戰(zhàn)加m^低于13(TC時(shí)，氨謝脂粒子內(nèi)的縮合(交聯(lián))則不充分，所得到的氨SM脂交聯(lián)粒子的硬度、耐勝及耐熱性均降低，這是不適宜的。另一方面，即使進(jìn)行了中和工序的場(chǎng)合，上述加熱驢越過(guò)230'C時(shí)，有時(shí)所得到的氨,脂交聯(lián)粒子會(huì)變色，這也是不愿看到的，就是說(shuō)，通，行中和工序并且將氨基樹脂粒子的加m度調(diào)整至上述范圍內(nèi)，可以得到硬度高、耐溶劑性及耐熱性好而且不變色的氨基樹脂交聯(lián)粒子。同時(shí)，作為獲取變色更少的氮基樹脂交聯(lián)粒子的方法，最好在上述中和工)礎(chǔ)上，在特定剝牛下進(jìn)行上述加熱工序。具體講，加熱工序，最好在氧濃度為腦(容量)以下的非活性氣體氛圍下進(jìn)行，氧濃度為5%(容量)以下更好，在3%(容量)以下最好。若在氧濃度大于10%(容量)的非活性氣體的氛圍下進(jìn)行加熱，有時(shí)所得到的氨基樹脂交聯(lián)粒子的著色程度重。因此，得不到所需物性的氨《脂交聯(lián)粒子。M31在氧濃度10%(容量)以下的非活性氣體氛圍下進(jìn)行上述加熱工序，可以進(jìn)一步抑制氨謝脂交聯(lián)粒子的變色。而且，所謂在氧濃度10%(容量)以下的非活性氣體氛圍下，表示在全部環(huán)境氣體(氣體)中氧的比例為10%(容量)以下，而且非活性氣體為90%(容量)以上的氣體環(huán)境，上述附胃非活性氣體，可舉出如氮?dú)?、氦氣、氬氣等。在上面列舉的非活性氣體中，從經(jīng)濟(jì)性方面考慮，氮?dú)飧谩Ｔ谝韵抡f(shuō)明中有時(shí)將在非活性氣體氛圍下、在13023(TC溫度范圍內(nèi)加熱的加熱工序稱為加熱處理工序。再如，象把加熱驗(yàn)變?yōu)閿?shù)個(gè)階段進(jìn)行加熱那樣，上述加熱工序分成幾爐行時(shí)，最好是全部加熱工序都在氧濃度為10%(容量)以下的氛圍下進(jìn)行，不過(guò)也可以將數(shù)個(gè)階段的工序中至少一個(gè)在氧濃度10%(容量)以下進(jìn)行。對(duì)于加熱方式?jīng)]有特別限定，上述加熱工序，如達(dá)到氮,脂交聯(lián)粒子的含水率為3%(重量)以下的階段即可結(jié)束。這##至啲氨^旨交聯(lián)粒子的平均粒子直徑，最好達(dá)到0.05~30拜范圍內(nèi)，達(dá)到0.115^m范圍內(nèi)則更好。而且，按本發(fā)明涉及的氨MT脂交聯(lián)粒子的制作方法，可以將該氨謝脂交聯(lián)粒子的標(biāo)準(zhǔn)偏差控制在6mih以下，再好在4mjii以下，最好的在2罔以下。同時(shí)，上述加熱工序后，根據(jù)需要可以通過(guò)粉碎(破碎)、分類等工序，得到平均粒子直徑為lOnm以下的粒子——即微粒子。具體講，得到平均粒子直徑0.01~10罔的粒子，再好得到0.l~10pm的粒子。而且，按本發(fā)明的制作方法所得到的氨謝脂交聯(lián)粒子，粒子之間幾乎不凝聚，因此，即使進(jìn)行粉碎工序時(shí)，只要施加很小的力(載荷)就會(huì)嫩充分粉碎。再有，所得到的氨SM脂交聯(lián)粒子，與按以往制作方法所得到的氨翻脂交聯(lián)粒子相比，由于中和了離的酸催化抓因此，很少因受熱而變色。這種得到的耐變色性良好而且平均粒子直徑更小的氨脂交聯(lián)粒子的形態(tài)，是所期待的實(shí)施方式。還有，按本發(fā)明涉及的氨翻脂交聯(lián)粒子制作方法，與以往相比較，通艦行中和工序也起到可省去去除酸催化劑等的清洗工序的效果。從而，可以簡(jiǎn)化制作氨SM脂交聯(lián)粒子的制作工序，而且，與以往的清洗工序相比，由于減少了排7jC而更經(jīng)濟(jì)。同時(shí)，由于以往在清洗中不能完全去除酸催化劑，在加熱工序(加熱處理工序)中就出現(xiàn)了氨SI對(duì)脂交聯(lián)粒子的著色問題。但是，在本發(fā)明涉及的制作方法中，通過(guò)進(jìn)行中和工序，能夠去除成為著色原因的酸催化劑，解決了該著色問題。而且，本發(fā)明的光著色氨基樹脂交聯(lián)粒子所顯示出的色特性方面進(jìn)一步用200t下、30分鐘的熱變色測(cè)試前后的亨特白度的變化量所表示的評(píng)價(jià)方式，就成為在觀測(cè)無(wú)著色的氨Wt脂交聯(lián)粒子的耐熱性如何基礎(chǔ)上的更好的評(píng)價(jià)方式。因此，本實(shí)施方式有關(guān)的無(wú),氨基樹脂交聯(lián)粒子，在200。C下經(jīng)30併中熱變色測(cè)試前后的亨特白度的變化量，在15以內(nèi)為好，在10以內(nèi)更好，在5以內(nèi)最好。按以往的不去除酸催化劑那樣的制作工序(例如，不對(duì)酸催化劑進(jìn)行中和的工序)所制作出的氨翻脂交聯(lián)粒子，由于殘存有酸，貝鵬變色測(cè)試后白色變黃，即在20(TC下30分鐘的熱變色測(cè)試前后的亨特白度降低，由于該亨特白度的變化量超過(guò)了15，因此熱變色性變壞。并且，作為去除酸催化齊啲工序，更希望在如本發(fā)明所記載的硬化工序中中和使用了的酸催化劑之后進(jìn)行加熱工序。而且，在本發(fā)明的無(wú)著色氨基樹脂交聯(lián)粒子所顯示的色特性方面，對(duì)照本實(shí)施方式中說(shuō)明的亨特白度的評(píng)價(jià)，進(jìn)而用上述在20(TC下30分鐘的熱變色測(cè)試前后的亨特白度的變化量所表示的方式是更好的評(píng)價(jià)方式。同時(shí)，在本實(shí)施方式中實(shí)際上是無(wú)著色的或白色的氨脂交聯(lián)粒子，也包括配用螢光增白劑或抗氧化劑的粒子。根據(jù)本發(fā)明的制作方法所得到的氨基樹脂交聯(lián)粒子，耐溶劑&S耐熱性優(yōu)良，硬度高且不變色。因此，該氨謝脂交聯(lián)粒子可適用于如消光劑、光擴(kuò)散劑、拋光劑、各種膠片用涂料覆劑；聚乙烯或聚丙烯等的聚烯烴、聚氯乙烯、各種橡膠、各種涂料、調(diào)合劑的填充劑；液流控制劑、著色劑等方面。本發(fā)明的其它實(shí)施方式說(shuō)明如下。本實(shí)施方式相關(guān)的氨脂交聯(lián)粒子，是通過(guò)使氨基化合物與甲醛縮合后得到的著色的氨脂交聯(lián)粒子，其結(jié)構(gòu)是在固體13C核磁共振分析中，來(lái)自-NH-CH2-NH鍵的碳原子信號(hào)對(duì)來(lái)自-NH"CH2CK:H2-NH鍵的碳原子信號(hào)的面積比為2以上，而且熱變色測(cè)試前的色差為15以下。而且，為說(shuō)明方便，與前述實(shí)施方式中相同的結(jié)構(gòu)在此省略說(shuō)明。本實(shí)施方式2涉及的氨基樹脂交聯(lián)粒子，是染料及(或)顏料著色的。尤其是氨,脂與染料的親和性良好。因此，希望由染料進(jìn)行著色，并且，在本實(shí)施方式2中，規(guī)定用熱變色測(cè)試前后的色差作為氨自脂交聯(lián)粒子具有的物性，取代實(shí)施方式l中的亨特白度。上述染料可舉出有如水溶性單偶氮染料、水溶性多偶氮染料、含金屬偶氮染料、分散性偶氮染料、蒽醌酸性染料、蒽醌建筑染料、靛藍(lán)染料、硫化染料、酞菁染料、二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料、硝基染料、亞硝基染料、噻唑基染料、氧雜蒽染料、吖啶染料、噁嗪染料、噻嗪染料、苯醌染料、萘醌染料、酞菁染料等水溶性或油溶性染料。上述顏料可列舉有如堅(jiān)牢黃、雙偶氮黃、雙偶氮桔黃、蒽酚紅、顏料桔黃等偶氮系顏料、酞菁藍(lán)、酞菁綠、靛蓖醌藍(lán)、黃光還原黃，蒽素嘧啶、喹吖啶酮、異B引啉酮、硫靛、二萘嵌苯、二啞嗪等有t臓料、二氧化鈦、氧化鐵、氧化鋅、硫酸鋇、硫,、碳^fl、碳,、碳,、滑石粉、炭黑等。根據(jù)氨翻脂粒子的目標(biāo)顏色需要，這些染料及(或)顏料可以只用1種，也可兩種以上并用。并且，在本實(shí)施方式的著色的氨基樹脂交聯(lián)粒子中也可以配用以著色為目的的上述染料或顏料以外的添加劑。而且，本實(shí)施方式2涉及的著色氨脂交聯(lián)粒子，用螢光染料著色更好。上述所謂螢光染料，表示將吸收的部分光能以比入射光更長(zhǎng)的波長(zhǎng)的螢光再輻射、比通常染料有更高的光反射率的、呈現(xiàn)富有光澤的染料。i^螢光染料可舉出有如熒光紅632、螢光黃600(有本化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn))，若丹明B、若丹明6GCP(住友化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn))，喹啉黃-SS-5G，娜黃"GC(中央合成化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)，偶氮亮黃-4GF、偶氮亮黃"GLA，粉紅3B,堅(jiān)牢黃-YL，維多利亞藍(lán)-FN，硫代黃素-(FF)，堿性黃-HG，瑩光黃，曙紅等。對(duì)應(yīng)氨,脂交聯(lián)粒子的目標(biāo)顏色，這些螢光染料可以只使用一種，也可兩種以上并用。而且，也可將上述染料及(或)顏料與上述螢光染料混合使用。本實(shí)施方式2中所希望的形態(tài)是以螢光染料著色的、有螢光的氨SM脂交聯(lián)粒子，是擁有，耐熱變色物性的氨^W交聯(lián)粒子。并且，在下述說(shuō)明中認(rèn)作染料也包括螢光染料。本實(shí)施方式2涉及的著色氨繊旨交聯(lián)粒子，在熱變色測(cè)試前后已著色的氨基柳旨交聯(lián)粒子的色差為15以下，而在10以下適宜。在滿壯述色差的同時(shí)，更希望熱變色測(cè)試前后的b值的差(Ab*)在10以下。最好是上述熱變色測(cè)試前后的色差及b值的差(厶bO均在IO以下。所謂上述熱變色測(cè)試前后，是指將已著色的氨基樹脂交聯(lián)粒子放置在20(TC的恒溫槽中30頒，j頓分光光度湖啶其前后的L值(亮度指數(shù))、a值、b值(a、b值為M指數(shù))后算出的色差。更具體講，被測(cè)定的著色氨,脂交聯(lián)粒子，使用的是作為由上述制作方法制作并經(jīng)過(guò)通常的精制工序所得到的產(chǎn)品的已著色氨脂交聯(lián)粒子。為保持在恒溫槽中鍵均勻，將規(guī)定量的著色氨謝脂交聯(lián)粒子放在不銹鋼盤上薄薄展開并加溫。上述所謂色差是指LVV色度圖中的厶EVb，可由下式表示△E:=[(Ai;)2+(AaV+(AbH02r(△L*、ZW、Ab、分別表示熱變色測(cè)試前后各值的差働戰(zhàn)色差大于15時(shí)，己著色的氨謝脂交聯(lián)粒子變色，這是不希望看到的。在本實(shí)施方式2中，將所得到的己著色的氨基樹脂交聯(lián)粒子在熱變色測(cè)試時(shí)色差超過(guò)15的情況視作已"變色"。如上,，本實(shí)施方式2涉及的氨脂交聯(lián)粒子是已著色的粒子，期待它(i)熱變色測(cè)試前后的色差為15以下，并且在固體"C-核磁共振分析中，來(lái)自C(II)鍵的碳原子信號(hào)對(duì)來(lái)自C(I)鍵的碳原子信號(hào)的面積比為2以上；(ii)熱變色測(cè)試前后的色差為15以下，并且，熱分解測(cè)試中甲醛的發(fā)生量為1000ppm以下;或者(iii)熱變色測(cè)試前后的縫在15以下，而且，來(lái)自C(II)鍵的碳原子信號(hào)對(duì)來(lái)自C(IV)的碳原子信號(hào)的面積比為0.20以上。其次，就本實(shí)施方式2涉及的已著色氨|"脂交聯(lián)粒子的制作方齒故一說(shuō)明。本實(shí)施方式2有關(guān)的著色氨基樹脂交聯(lián)粒子的制作方法，其構(gòu)成包括將通過(guò)使氨基化合物和甲醛反應(yīng)所得到的氨謝脂前驅(qū)體與乳化劑水溶液混合，通過(guò)向得到的乳濁液添加催化劑使氨^脂前驅(qū)體硬化后生成氨脂粒子的氨基樹脂粒子生成工序；接下來(lái)對(duì)由該氨^旨粒子生成工序獲取的含有該氨脂粒子的懸濁液進(jìn)行中和的中和工序；以及在中和工序后在13023(TC顯度范圍內(nèi)加熱該氨SW脂粒子的加熱工序。并且，戰(zhàn)氨繊脂粒子生成工序還包括靠染料及(或)顏料對(duì)氨基樹脂前驅(qū)體著色的著色工序。具體是，其構(gòu)成如向通過(guò)使氨基化合和甲醛反應(yīng)所得到的氨脂前驅(qū)體和染料、乳化劑的乳濁液中添加催化劑,使氨基樹脂前驅(qū)體硬化形成氨^T脂粒子(含有氨翻脂粒子的懸濁液)后，通過(guò)加入堿以中和殘存的酸性催化抓將含有該氨,脂粒子的PH值為1.5~3的懸濁液的PH值調(diào)整5以上，調(diào)整到5~9范圍內(nèi)更好，再經(jīng)過(guò)過(guò)濾，將氨基樹脂粒子在13023(TC溫度范圍內(nèi)加熱。上述加熱溫度在13021(TC范圍內(nèi)使用，在13019(TC范圍內(nèi)更好。并且，懸濁液的PHf細(xì)PH計(jì)等下面就染料的添加時(shí)機(jī)做一說(shuō)明。對(duì)染粒的添加時(shí)間沒有特別規(guī)定，在氨基樹脂粒子生成工序即反應(yīng)工序、乳濁工序、硬化工程中的it工序均可以添加，不過(guò)從能夠更均勻著色出發(fā)，更希望在反應(yīng)工序中添加。染粒最好以如分散于水中的分散液形態(tài)或者溶解于水的水溶液狀態(tài)添加進(jìn)去。在上述染粒添加方法中作為對(duì)所得到的反應(yīng)液(溶液)進(jìn)行著色的著色工序中添加的染料，使用油溶性染料。具體講，油溶性染料可舉出有如油性桔黃B、7,yV一/byUl)7>卜才工口一4GF、7乂'V—小7r7卜7"乂U"—GLA油性藍(lán)BA(上述為中央合成化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn))。油性紅TR-71等溶劑型可溶染料；堅(jiān)本黃YL、堅(jiān)牢藍(lán)FG、七y卜乂e:/夕ff3bir!J卜ye"3B等分散型染料等。不過(guò)，沒有特別限制。這些染料可以單獨(dú)使用，也可兩種并用。上述分散液中染料的含量沒有特別限制。但是，在1~50%(重量)范圍內(nèi)更好，在20^40%(重量)范圍內(nèi)最好。若染料的含量不足1%(重量)，由于添加的分散液的量會(huì)增多，有時(shí)魏成氨脂交聯(lián)粒子的生產(chǎn)率降低。另一方面，若染粒的含量超過(guò)5(m(重量)，貝吩散液的流動(dòng)性會(huì)降低，因此有時(shí)添加時(shí)的操作性會(huì)降低、添加則費(fèi)時(shí)。而且，在使用油溶性染料時(shí)，由于該油溶性染料對(duì)水缺乏潤(rùn)滑性，在染料分散于水中時(shí)，根據(jù)需要也可以使用分散助劑。并且，對(duì)于染料分散于水生成分散、液的調(diào)制方式以及向反應(yīng)液添加分散液的添加、混合方法，均無(wú)特別規(guī)定。添加上述染料分散液后的上述反應(yīng)液(溶液)，使用如碳酸鈉或氫氧化鈉，氫氧化鉀、氨水等堿性劑，將其PH值調(diào)整至612范圍內(nèi)，更希望調(diào)整至79范圍內(nèi)。這樣可以完全控制硬化工序中氨基樹脂前驅(qū)體的縮合、硬化。對(duì)堿性劑的使用量等沒有特別的限制。并且，堿性劑適宜采用以水溶液的形態(tài)向反應(yīng)液添加、混合的方法。不過(guò)，對(duì)此方法無(wú)特別限制。通過(guò)向含有氨基樹脂前驅(qū)體的反應(yīng)液中添加染料的分散劑并混合，在乳化劑存在的條件下使調(diào)整PH值后的該反應(yīng)液乳濁，可以得到氨基樹脂前驅(qū)體的乳濁液。作為乳化劑，若是構(gòu)成保護(hù)膠體的，具體可列舉有如聚乙烯醇、羥甲基纖維素、藻酸鈉、聚丙烯酸、水溶性聚丙烯酸、聚乙烯基吡咯烷酮等。不過(guò)，沒有特別規(guī)定。這些乳化劑可以在全量溶解于水的水溶液形態(tài)使用，或者其部分溶于水的水溶液形態(tài)使用，或者原樣形態(tài)例如粉皿或顆粒狀、液體狀總等使用。從乳濁液的穩(wěn)定性、與催化劑間的相互作用等考慮，在上述列舉的乳化劑中聚乙烯醇更好。聚乙烯醇可以是完全皂化物，也可是部分皂化物。而且，對(duì)聚乙烯醇的聚合度沒有特別限制。相對(duì)于氨脂前驅(qū)體，乳化劑的使用量越多，其傾向是生成的粒子的粒子直4彌小，對(duì)于層份(重量)的氨謝脂前驅(qū)體，乳化劑的^頓量適宜在1~30份(重量)范圍內(nèi)，在15份(重量)范圍內(nèi)更好。根據(jù)需要，也可以對(duì)經(jīng)過(guò)上述乳濁工序得到的乳濁液再忝加染料-作為第二著feX序。這種染料f頓溶解于水的染料，即7jC溶性染料。具體可舉出水溶性染禾將:如若丹明B、若丹明6GCP(以上由住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn))，甲基紫FN、維多利亞藍(lán)FN等堿性染料，M黃SS-5G、IW黃GC、維多利亞藍(lán)FB等酸性染料等。但是，沒有特別規(guī)定。這些染料可以單獨(dú)作用，也可兩種以上并用，通自行在反應(yīng)液中添加由油溶性染料分散于水形成的分散液的前述著色工序和上述第二著色工序，可以得到更加充分且均勻著色的一即各粒子的色調(diào)更加一致的氨謝脂交聯(lián)粒子。在第二著色工序中以水溶液形態(tài)添加染料時(shí)，水溶液中染料的濃度雖然沒有特別的P艮制，但是，在0.1~5%(重量)范圍內(nèi)更好，在1~3%(重量)范圍內(nèi)最好。若染粒的濃度不足0.1%(重量)，則需添加大量的水溶液。因此，有時(shí)氨翻脂交聯(lián)粒子的生產(chǎn)率會(huì)下降。另一方面，若染料的濃度超過(guò)5%(重量)。由于添加染粒后的乳濁液的穩(wěn)定性下降，則有時(shí)所得到的氨基樹脂交聯(lián)粒子^1大或者粒子之間會(huì)相互凝聚。還有，對(duì)于染粒溶解于水成為水溶液的調(diào)制方法，以及向乳濁液中添加水溶液并混合的方法，均無(wú)特別規(guī)定。在上述說(shuō)明中已就染料進(jìn)行了說(shuō)明。關(guān)于顏料，螢光顏料也同前述一樣，故省略詳細(xì)說(shuō)明。再者，本實(shí)施方式又涉及的氨謝脂交聯(lián)粒子中，也將由白色染料及(或)白色顏料難的氨ttT脂交聯(lián)粒子包括在本實(shí)施方式2中。此時(shí)，戰(zhàn)氨謝脂交聯(lián)粒子具備上述耐熱變色物性(在固體13c核磁共振分析中的信號(hào)面積比在前述范圍內(nèi))，同時(shí)至少滿足下述^l牛之一1、或者亨特白度在85%以上；2、或者熱變色測(cè)試前后的色差在15以下。這樣得到的著色氨脂交聯(lián)粒子的平均粒子直徑，在.0.0530^m范圍內(nèi)更好，在0.1~15拜范圍內(nèi)最好。而且，按本發(fā)明涉及的氨基樹脂交聯(lián)粒子的制作方法，可以將該氨翻脂交聯(lián)粒子的標(biāo)準(zhǔn)偏差控制在6Mm以下，再好控制在4Min以下，最好則控制在2拜以下。如前所述，本發(fā)明的氨,脂交聯(lián)粒子其結(jié)構(gòu)是由氨基化合物和甲醛縮合所得到的氦脂交聯(lián)粒子；在固體"C核磁共振分析中，來(lái)自-NH-CH2-NH鍵的碳原子信號(hào)對(duì)來(lái)自-NH~CH20-CH2-NH-鍵的碳原子信號(hào)的面積比為2以上，而且，熱變色測(cè)試前后的色差在15以下。如前戶脫，本發(fā)明的著色氨基樹脂交聯(lián)粒子，其結(jié)構(gòu)是通過(guò)使氨基化合物和甲醛綜合得到的氨謝脂交聯(lián)粒子，熱分解須賦中甲醛的發(fā)生量在1000ppm以下，而且，熱變色測(cè)試前后的色差在15以下。如上戶，，本發(fā)明的，氨,脂交聯(lián)粒子，過(guò)使具有三嗪骨架的氨基化合物和甲醛縮合后得到的氨^T脂交聯(lián)粒子時(shí)，其結(jié)構(gòu)是在固體"C核磁共振分析中來(lái)g-NH-CH2-NH-鍵的碳原子信號(hào)對(duì)來(lái)自具有組成氨基樹脂交聯(lián)粒子的三嗪骨架的氨基化合物的三嗪環(huán)的碳原子信號(hào)的面積比為0.20以上，而且，熱變色測(cè)試前后的色差為15以下。本發(fā)明的著色氨SW脂交聯(lián)粒子，熱變色測(cè)試前后的色差在15以下，在固體UC核磁共振分析中來(lái)自-NH-CH2-NH-鍵的碳原子信號(hào)對(duì)來(lái)自NH-CH20-CH2-NH-鍵的碳原子信號(hào)的面積比在2.0以上，因此，構(gòu)成氨基樹脂交聯(lián)粒子的-1^-0120012->1:-鍵的比例小。從而起到可以得到兼有良好耐熱性、加熱時(shí)甲醛發(fā)生量少的著色氨謝脂交聯(lián)粒子的效果。而且，由于組^^氨謝脂交聯(lián)粒子的-NH-CH2-NH-鍵多，又起到可以提^5更度高、耐熱性及耐溶劑性優(yōu)的著色氨謝脂粒子的效果。本實(shí)施方式2中的著色氨^旨交聯(lián)粒子，J^氨基化^J含有4(M00。/。(重量)從由苯并二氨基三嗪、環(huán)已烷碳化胍胺、環(huán)已烯碳4W胺、三聚旨組成的物群中選出的至少一種化^t/，上述氨基化合物和上述甲醛間的摩爾比,在1:1.5~1:3.5范圍內(nèi)更好。如前所述，本實(shí)施方式2的著色氨SM脂交聯(lián)粒子的制作方法，包括有向通過(guò)使錢化合物和甲醛反應(yīng)所得到的氨謝脂前驅(qū)體和乳化劑的孚L濁液中添加催化劑，以此使氨謝脂前驅(qū)體硬化生成氨[脂粒子后，中和含有該氨基樹脂粒子的懸濁液的中和工序，以及中和工序后將該氨SW脂粒子在13(K23(TC溫度范圍內(nèi)加熱的加熱工序；上述氨,脂粒子生成工序包括靠染料及(或)顏料對(duì)氨基樹脂前驅(qū)體著色的著色工序。因此，在硬化工序后通過(guò)中和懸濁液，可起到抑制中和工序后加熱工序中著色氨^T脂交聯(lián)粒子的變色及分解的效果。而且，由于通過(guò)在13(TC以上溫度加熱氨謝脂交聯(lián)粒子，可以去除水和殘存的甲醛并艦縮合，因此也起到制作硬度高、耐熱性和耐溶劑性優(yōu)而且加熱時(shí)甲醛臭味極少的著色氨基樹脂交聯(lián)粒子的效果。在本發(fā)明的制作方'法中，在非活性氣體氛圍下的加熱工序，最好是在從該反應(yīng)液中分離出硬化后的氨SM脂交聯(lián)粒子之后，至少在高溫(130'C以上)下加熱的加熱工序。具體講，本發(fā)明的帝i怖方法在包括使用酸催化齊啲硬化工序及從硬化后的懸濁液中分離出氨^T脂粒子后在較高溫度下(13(TC以上)進(jìn)行加熱工序的氨基樹脂交聯(lián)粒子制作方法中，具有包括中和酸催化劑的工序及(或)在非活性氣體氛圍下進(jìn)行上述加熱工序的特點(diǎn)。下面說(shuō)明本發(fā)明的一種方式一與實(shí)施方式1、2略有不同方式的實(shí)施方式3。[實(shí)施方式3]本實(shí)施方式涉及的氨SM脂交聯(lián)粒子制作方法，是M將三聚mi安及(或)苯并二氨基三嗪和甲醛的有水親和性的初始縮合物(氨,脂前驅(qū)體)在含有表面活性劑的7jC溶液中，在含有碳原子數(shù)12~18的烷基的烷基苯磺酸存在剝牛下縮合硬化,使生成硬化樹脂的懸濁液后，從該懸濁液分離硬化樹脂并在非活性氣體氛圍下干燥得到的氨謝脂交聯(lián)粒子。按此制作方法得到的氨基樹脂交聯(lián)粒子，具有均勻的粒子直徑。而且，為簡(jiǎn)化說(shuō)明，關(guān)于與前述實(shí)施方式1及實(shí)施方式2的組成相同的部分將省略說(shuō)明。艮P，本實(shí)施方式涉及的氨謝脂交聯(lián)粒子制作方法，其組成包括將通過(guò)使氨基化合物和甲醛反應(yīng)得到的氨1"脂前驅(qū)體與表面活性劑水溶液混合，再添加催化劑使^^脂前驅(qū)體后生成氨脂粒子的氨基樹脂粒子生成工序；將氨脂粒子在氧濃度10%(重量)的非活性氣體氛?qǐng)A下在13(K23(TC溫度范圍內(nèi)加熱的加熱工序。本實(shí)施方式中使用的三聚,及(或)苯并二氨基三嗪與甲醛反應(yīng)所得到的水溶性或水分散性樹脂狀物。水親和性禾iit通常由向15'C的初始縮合物滴水直至產(chǎn)生白乳的滴水量對(duì)初始縮合物的重*%(以下將此稱為"水摻合度")決定。適宜本實(shí)施方式的水摻合度為100%以上。將水摻合度不足100%的初始縮合物即使在含有表面活性劑的水溶液中分散，也仍會(huì)形成粒子直經(jīng)大小不一的乳濁液，最終fl)(佳生成粒子直經(jīng)均勻的氨基樹J旨交聯(lián)粒子。而且，作為甲醛，是由福爾馬林，三惡烷、多聚甲醛等產(chǎn)生的甲醛則最好。上述表面活性劑具體可舉出有陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑等。上述列舉的表面活性劑中以陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑或它們的混合物更好。上述陰離子表面活性劑可舉出有如十二烷基磺酸鈉、十二'驢磺酸鉀等堿金屬烷基磺酸鹽；磺基蓖麻(醇)酸鈉、磺化銫院(屬)烴的金屬鹽、磺化,烴的銨鹽等烷基磺酸鹽；月桂酸鈉、油酸三乙醇胺鹽、松酸三乙醇胺鹽等脂肪酸鹽；十二烷基苯磺麟；m屬磺酸鹽等氨基芳基磺酸鹽；高烷基萘磺酸鹽；萘磺酸、福爾馬林縮合物；琥珀酸二烷基酯磺酸鹽；聚氧乙烯烷基硫鹽等。上述非離子表面活性劑可列舉有聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚。縮水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯，丙三醇的單月桂等脂肪酸單甘油酯；聚氧乙烯一環(huán)氧丙烷聚接技共聚物；乙烯氧化物和脂^、鵬或與酸縮合的生成物等。上述表面活性劑的4頓量，相對(duì)100份(重量)的初始縮合物為0.01~10份(重量)范圍內(nèi)更好。表面活性劑的使用量不足0.01份(重量)時(shí)，有時(shí)會(huì)得不到穩(wěn)定的硬化樹脂懸濁液。另一方面，當(dāng)表面活性劑的i頓量超過(guò)10份(重量)時(shí)，有時(shí)在乳濁液或懸濁液會(huì)出現(xiàn)不必要的泡沫，最終對(duì)所得到的氨SM脂交聯(lián)粒子的物性造成不良影響。本實(shí)施方式中使用的擁有碳原子10~18范圍烷基的烷基苯磺酸，是在上述初始縮合物的水溶液中發(fā)揮奇異的表面活性功能、生成硬化樹脂的穩(wěn)定懸濁液所必須的成分。上述烷基苯磺酸可舉出有如十二烷基苯磺酸、四癸基苯磺酸、六癸基苯磺酸、八癸基苯磺酸等。這些烷基苯磺酸可以僅使用一種，或者兩種以上并用。作為上述烷基苯磺酸的使用量，相對(duì)100份(重量)初始縮合物，在0.120份(重量)范圍內(nèi)更好，在0,510份(重影范圍最好。當(dāng)±^烷基苯磺酸的{頓量不足0.1份(重量)時(shí)，綜合硬化所需時(shí)間長(zhǎng)，同時(shí)難以獲得硬化樹脂的穩(wěn)定懸濁液，因此，最終得到的氨謝脂交聯(lián)粒子有可能凝聚并生成過(guò)大粒子。另一方面，當(dāng)上述烷基苯磺酸的使用量超過(guò)20份(重量)以上時(shí)，則向生成的懸濁液中的硬化樹脂皿超過(guò)需要量的烷基苯磺酸，硬化樹脂塑性化。因此，有時(shí)縮合硬化中粒子間容易凝聚、熱粘著，最終所得到的氨Mt脂交聯(lián)粒子不能形成均勻的粒子直徑。在本實(shí)施方式中為了將水親和性的初始縮合物在水性溶液中縮合硬化，可以在初始縮合物的水溶液或者初始縮合物分散于水中的乳白色乳濁液中加入上述表面活性劑和垸基苯磺酸，從(TC開始加壓后在IO(TC以上溫度下進(jìn)行攪拌并保持。表面活性劑及'烷基苯磺酸的添加方法可舉出有如①在水性溶液中預(yù)先將表面活性劑和烷基苯磺酸混合后，將初始縮^t/添加至水性溶液中的方法；鵬水性溶液中先將初始縮合物混合后添加表面活性劑及烷基苯磺酸的方法等。而且，考慮到所得到的乳濁液的操作性及操作的經(jīng)濟(jì)性，初始縮合物在水性溶液中的濃度以5~20%(重量)為宜?？s合硬化通常是升溫至9(TC或9(rC以上溫度并保持一定時(shí)間后結(jié)束。但是，未必需要在高溫下硬化，即使在低溫下縮合的場(chǎng)合，只要懸濁液中的硬化樹脂硬化到不至使甲醇或丙酮溶脹的程度即可。這樣得到的硬化樹脂的懸濁液具有均勻的粒子直徑，而且，粒子之間也不凝聚，處于非常穩(wěn)定的狀態(tài)，可以采用眾所周知的方法，從硬化樹脂的懸濁液分離出該硬化樹脂。從懸濁液中分離，硬化柳旨的方法，具體有通過(guò)自然沉降或離心分離和傾析器進(jìn)行分離、過(guò)濾等各種分離法。本實(shí)施方式涉及的氨基樹脂交聯(lián)粒子制作方法，在從上述懸濁液分離出硬化樹脂后將該硬化樹脂在非活性氣體氛圍下加熱。即，進(jìn)行在非活性氣體氛圍下的加熱工序，換言之一進(jìn)行加熱處理工序。在本實(shí)施方式中的所謂在非活性氣氛圍下的加熱工序(加熱處理工序)，是將微粒子(硬化樹脂從反應(yīng)液懸濁液中分離出來(lái)后在非活性氣體氛圍下加熱的工序。)通過(guò)在非活性氣體氛圍下加熱硬化樹脂(進(jìn)行加熱處理工序)，在^^燥硬化樹脂的同時(shí)，可以靠硬化催化劑進(jìn)一步皿交聯(lián)(硬化)。關(guān)于上述非活性氣體氛圍下，在實(shí)施方式2中己做說(shuō)明，在此不再詳述。非活性氣體氛圍下，戰(zhàn)硬化樹脂的千燥方法，具體有減壓干燥、熱風(fēng)干燥等方法。通過(guò)€±述硬化樹脂在非活性氣體氛圍下千燥，可以抑制最終得到的氨脂交聯(lián)粒子的變色。具體講，無(wú)著色的氨脂交聯(lián)粒子的場(chǎng)合，可以得到在熱變色測(cè)試前后的色差在15以下的氨基樹脂交聯(lián)粒子。而且，在上述分離之前添加硫酸鋁等凝聚劑，可以促進(jìn)分離。干燥后得到的硬化樹脂通過(guò)球磨miS行粉碎，可以得到球狀且均勻(粒度分布集中)的氨基樹脂交聯(lián)粒子。而且，在上述說(shuō)明中，乳濁液指乳濁液及(或)懸濁液。如前所述，獲取硬化樹脂(氨脂粒子)的方法有OM吏用顯示水溶解性的三聚離等為原料時(shí)，在制作氨基樹脂前驅(qū)體(初始縮合物)后，通過(guò)配用十二烷基苯磺酸等使其縮合硬化以析出氨脂粒子；②使用沒有水溶解性的苯并二氨基三嗪為原料時(shí)，在制作氨脂前驅(qū)體(初始縮合物)后以水分散Wt態(tài)且存有催化劑條件下進(jìn)行縮合硬化以生成氨基樹脂粒子的方法等。綜上戶皿，前述備有中和酸催化劑的工序的制作方法，若至少是使用酸催化劑、在乳濁狀態(tài)下獲取該氨脂粒子的氨脂交聯(lián)粒子制作方法，就是可以適用的技術(shù)。而且，同樣在從懸濁液中分離出該氨,脂粒子后，在較高溫度(13(TC以上)下進(jìn)行加熱的工序中M在非活性氣體氛圍中加熱的工序的制作方法，只要是具有分離并加熱的工序的氨脂交聯(lián)粒子制作方法，就是可以適用的技術(shù)。從而，本發(fā)明的制作方法，在包括^ffl酸催化劑進(jìn)行硬化的工序及硬化后從懸濁液中分離氨脂粒子后又在較高溫度(13(TC以上)下進(jìn)行加熱的工序的氨,脂交聯(lián)粒子制作方法中，具有包括中和酸催化劑的工序以及(或)在非活性氣體氨圍下的上述加熱工序的特點(diǎn)。因此，上述構(gòu)自本詳細(xì)說(shuō)明書所記載的實(shí)施方式1及實(shí)施方式2、實(shí)施方式3中的任一方式均是可會(huì)隨用的技術(shù)。而且，即使其它實(shí)施方式，若是屬于本發(fā)明改進(jìn)范圍的氨SM脂交聯(lián)粒子帝舴方法，也是可能適用的技術(shù)，當(dāng)然均屬本案實(shí)施方式的范圍。下面將通過(guò)實(shí)施例及比較例進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。不過(guò)本發(fā)明不受這些實(shí)例的任何限制。并且，采用固體130核磁共振儀(BRUKERAVANCE400，BRUKER公司生產(chǎn))，在下述觀測(cè)條件下對(duì)所獲取的氨基樹脂交聯(lián)粒子進(jìn)行了分析。觀測(cè)條件是使用探測(cè)器-4mmMAS400;觀測(cè)核一"C核；觀測(cè)共振頻率為100.63MHZ，H核共振頻率為400.13MHZ;觀測(cè)核90度脈沖為4.0微秒；脈沖禾旨—DD/MAS(偶極去耦法)；觀測(cè)核脈沖寬為1.5微秒；重復(fù)時(shí)間為40秒；累計(jì)次數(shù)為4096次；觀測(cè)驢為3000^,基準(zhǔn)物質(zhì)化學(xué)移位值為176.03ppm、44.02ppm。并且對(duì)所得到的氨基樹脂交聯(lián)粒子，測(cè)定了如下基于JIS標(biāo)準(zhǔn)P8123。使用分光式色差計(jì)(日本電色工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn))觀啶了亨特白度。同時(shí)，按下面方法測(cè)定了已著色氨基樹脂交聯(lián)粒子的色差值。首先，將2,00g試樣放入聚乙烯袋中，加入3ml乙二醇均勻分散后，放入玻璃容器中(測(cè)色色差計(jì)280型用30mm直徑容器)，然后，將盛有均勻分散的上述試樣的玻璃容器裝在色差計(jì)(SAKATAINX生產(chǎn)，^夕人^COLOR-EYE3000)上。標(biāo)準(zhǔn)白板采用COLOR-EYE3000陶瓷校正型)而且，使用特級(jí)水平的試齊l」作為上述乙二醇。測(cè)定M劑性是在玻璃容器中加入10ml丙酮和由實(shí)施例及比較例中制作的氨脂交聯(lián)粒子0.5g成為分散液。在25°C以下300ipm攪拌1併中后，使用濾紙(東洋濾賺式會(huì)社生產(chǎn)，No.2)過(guò)濾該分散液；然后，用顯微鏡(400倍)觀測(cè)殘留在濾紙上的氨基樹脂交聯(lián)粒子凝聚并變得粗大的情況評(píng)價(jià)為"X"，氨基樹脂交聯(lián)粒子不凝聚也不粗大的情況評(píng)價(jià)為"O"。氨基樹脂交聯(lián)粒子的耐溶劑性低(差)的情況時(shí)，氨翻脂交聯(lián)粒子的表面被輸U(kuò)覆蓋，因此，氨,脂交聯(lián)粒子凝聚并粗大化。由實(shí)施例及比較例所制作的氨基樹脂交聯(lián)粒子、①3的玻璃泡60g、氯乙烯(氯乙烯溶液)8g和甲苯30g作為試樣裝入150ml玻璃容器中，使用涂料搖動(dòng)器振動(dòng)30併中。上述氯乙烯是由49.5%(重量)的鹽匕^一7卜樹脂(幹淵化學(xué)株式會(huì)豐土造)由49.5%(重量)的鄰苯二甲酸二辛酯、1X(重量)的鹽穩(wěn)定劑(TMF-380G，東京精細(xì)化工公司生產(chǎn))的混合物。上述振動(dòng)操作后，將適量的上述，放在展示紙上，用No.l2棒式涂布機(jī)均勻涂布，然后用鋁蓋展用紙上涂有i式樣的部分，再用紫夕卜線照射裝置(EYESUPERUVTESTER，SUV-F1型，巖崎電氣株式會(huì)社生產(chǎn))以100mw/ci^的紫外線雖照射il^展示紙5小時(shí)。其后，以目M5(見察展示紙上被鋁箔覆蓋而紫外線沒能照射的部分與被紫外線照射部分間的顏色差異。觀察結(jié)果，將有褪色情況時(shí)評(píng)價(jià)為"X"，將沒有褪色情況評(píng)價(jià)為"0"。測(cè)[定甲醛發(fā)生量(以下稱HCHO發(fā)生量)，是用氣相色譜儀測(cè)定將所得到的氨基樹脂交聯(lián)粒子lmg在160。C下加熱吋產(chǎn)生的甲醛發(fā)生量。并且還確認(rèn)在160。C下加熱后氨脂交聯(lián)粒子有無(wú)臭味。作為上述氣相色譜儀[熱分解裝置JHP-2型，日本分析工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn)；氣體分析裝置GC-14A(檢測(cè)器TCD)，島津公司生產(chǎn)]的測(cè)定條件是使用測(cè)量毛細(xì)管(APS-201FlusinT20%60/80mesh,3.2OX3.1m)，熱分解開始溫度為16(TC，熱分解時(shí)間5秒。所謂熱變色測(cè)試，是將100g千燥后得到的氨M"脂交聯(lián)粒子(無(wú)著色或著色物)放在50cmX50cm的不銹鋼盤上薄薄展開后，放在20(TC的恒溫槽中放置30，。并且4頓空氣作恒溫槽中的循環(huán)氣流。測(cè)定該熱變色前后亨特白度的變化量及色差用以評(píng)價(jià)熱變色性。而且，〗頓柯爾塔公司生產(chǎn)的柯爾ini型萬(wàn)能分粒器測(cè)定平均粒子直徑。測(cè)定平均粒子直徑的裝置，只要是具備同等性能及相同標(biāo)準(zhǔn)的粒子直徑測(cè)定儀就可以使用。下述實(shí)施例1實(shí)施例6，其組成包括將通過(guò)使氨基化合物和甲醛反應(yīng)所得到的氨^r脂前驅(qū)體和L化劑水溶液混合，通m所得到的氨ww旨前驅(qū)體的乳濁液中添加催化劑使氨翻脂前驅(qū)體在乳濁狀態(tài)下硬化，生成含有氨謝脂粒子的懸濁液的氨,脂粒子生成工序；以及其后對(duì)由該氨基樹脂粒子生成工序所得到的含有該氨基樹脂粒子的懸濁液進(jìn)行中和的中和工序；中和工序后將該氨基樹脂粒子在13(K230'C溫度范圍下加熱的加熱工序。而且，下面的實(shí)施例1~3及比較例1~2，魏應(yīng)實(shí)施方式1的實(shí)施例或比較例。實(shí)施例及比較例3、4對(duì)應(yīng)實(shí)施方式2的實(shí)施例或比較例。實(shí)施例7~9及比較例5是對(duì)應(yīng)實(shí)施方式3的實(shí)施例或比較例。在下述實(shí)施例、比較例中的加熱工序(加熱處理工序)只要沒有特別提示，均視作在空氣環(huán)境下進(jìn)行的。實(shí)施例1]向配絲攪拌機(jī)、回流糊機(jī)、驢計(jì)、振動(dòng)式粘度計(jì)(MVHTS日本公司生產(chǎn)，型號(hào)MIVI6001)等的容量10L的反應(yīng)釜中添加3000g作為氨基化合物的苯并二氨基三嗪(16摩爾)和2600g濃度37Q/。(重量)的福爾馬林(甲醛32摩爾)、10g10%(重量)的碳酸鈉水溶液(碳酸鈉0.01摩爾)后進(jìn)行攪拌，同時(shí)使其升溫在95'C下進(jìn)行反應(yīng)。然后，當(dāng)反應(yīng)液的粘度達(dá)到4.5乂10'2Pa.s(45cP)時(shí)(從反應(yīng)開始5小時(shí)后)，通過(guò)冷卻該反應(yīng)液結(jié)束反lSX序。由此得到苯并二氨基三嗪和甲醛的初始縮合tf"含有氨基樹脂前驅(qū)體的反應(yīng)液(反應(yīng)工序)。接著，在配備有回流冷卻器、均質(zhì)攪拌器(攪拌機(jī)，特殊機(jī)化工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn))、，計(jì)的容量15L的反應(yīng)釜中，加入將作為學(xué)L化齊啲聚乙烯醇(克拉雷株式會(huì)社生產(chǎn)，商品名PVA205)120g溶解2050g水中形成的水溶液，進(jìn)行攪拌升溫至75。C。然后，將前述反應(yīng)液加入本反應(yīng)釜后，使液溫升至77。C并維持此M^，并以7000rpm回自度劇烈攪拌反應(yīng)釜中物質(zhì)，使氨SM脂前驅(qū)體乳濁，從而得到該氨脂前驅(qū)#^度為52.5%(重量)的乳濁液(乳濁工序)。用萬(wàn)能分粒器測(cè)定該乳濁液，乳濁液中氨基樹脂前驅(qū)體的平均粒子直徑(d50)為2.4Mm，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.7nm。將所得到的乳濁液冷卻至3(TC。接下來(lái)，在反應(yīng)釜中添加作為無(wú)機(jī)化合物1石的水分散體的固體成分濃度為10%(重量)的阿埃羅基爾200(日本阿埃羅基爾公司生產(chǎn))3000g后，使用均質(zhì)攪拌器以4000rpm回轉(zhuǎn)速度攪拌5分鐘。然后，在上述乳濁液中添加由作為催化劑的濃硫酸40g(0.4摩爾)溶解于1200g純水所形成的水溶液(反應(yīng)物的溫度為30'C)，進(jìn)行攪拌的同時(shí)以1(TC/hr速度升溫至90°C。在達(dá)到9(TC后，在此離下維持l小時(shí)，使氨基樹脂前驅(qū)體縮合、硬化(硬化工序)。這樣反應(yīng)時(shí)間總計(jì)7個(gè)小時(shí)。硬化工序結(jié)束后，將含有氨,脂粒子的懸濁液冷卻至3(TC后使用5%(重量)的氫氧化鈉水溶解將該懸濁液的PH值調(diào)整至7.5(中和工序)。中和工序后5iil過(guò)濾，從懸濁液中分離出氨謝脂粒子。將取出的氨SM脂粒子在150'C以下加熱處理(加熱工序)3小時(shí)后，駄乳缽并用L棒輕輕加力以打碎氨基樹脂粒子。從而，得到白色粉末狀的氨SW脂交聯(lián)粒子。用萬(wàn)能分粒器測(cè)定該氨脂交聯(lián)粒子的結(jié)果，平均粒子直徑(d50)為2..7^，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.8nm。對(duì)所得到的該白色粉末狀氨基樹脂交聯(lián)粒子進(jìn)行了固體13C—核磁共振分析，湖IJ定其亨特白度、！l^劑性、耐光性，通過(guò)熱分解測(cè)試測(cè)定HCHO的發(fā)生量，以及確認(rèn)其臭味。主要的反應(yīng)^#和結(jié)果歸納如表1所示。而且，對(duì)所得到的氨基樹脂交聯(lián)粒子進(jìn)行固體13C—核磁共振分析的結(jié)果，如圖1所示。同時(shí)，基于固體13C—核磁共振分析中所得的光譜，分別檢測(cè)出來(lái)自C(I)的碳原子信號(hào)為6(K90ppm，來(lái)自C(n)的碳原子信號(hào)為3(K70ppm，來(lái)自C(m)的碳原子信號(hào)為11(M50ppm，來(lái)自C(IV)的碳原子信號(hào)為155190ppm。進(jìn)行與實(shí)施例1相同的反應(yīng)工序，反應(yīng)后的粘度到5.5X10'2Pa.s(55cP)時(shí)(從反應(yīng)開始5個(gè)半小時(shí)后)結(jié)束反應(yīng)，得到氨基樹脂前驅(qū)體。然后，通過(guò)進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的乳濁工序。得到了氨基樹脂前驅(qū)，度的52.5%(重量)的乳濁液。該乳濁液中氨SM脂前驅(qū)體的平均粒子直經(jīng)為2.6^m，標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.0lMm。其后，將所得到的乳濁液冷卻至3(TC。接著在反應(yīng)釜中添加用無(wú)機(jī)化合物的氧化鋁的水分散體~~固態(tài)成分濃度為10%(重量)的氧化鋁C(日本阿埃羅基爾株式會(huì)社生產(chǎn))3000g后，使用均質(zhì)攪拌器以4000rpm回自度對(duì)反應(yīng)物攪拌55H中。使用該乳濁液，通艦行與實(shí)施例1相同的硬化工序及中和工序，得到了白色粉末狀氨基柳旨交聯(lián)粒子。該氨謝脂交聯(lián)粒子的平均粒子直徑為2.8^m，標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.01阿。并且，進(jìn)行了與實(shí)施例1相同的測(cè)定及確認(rèn)。主要反應(yīng)采用的結(jié)果歸納如表1所示。在氮?dú)夥諊耓氧濃度為3%(容量)]進(jìn)行加熱工序。艮口，除進(jìn)行加熱處理工序外，其它工序與實(shí)施例l相同，這樣得到了白色粉末狀氨)"脂交聯(lián)粒子，所得到的氨基樹脂交聯(lián)粒子的亨特白度為93%。進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的反應(yīng)工序及乳濁工序，使反皿行到反應(yīng)液的粘度達(dá)到6.0X10-2Pa.S(60cP)時(shí)，得到了氨基樹脂前驅(qū)微度由52.5%(重量)的乳濁液。該孚L濁液中氨SM脂前驅(qū)體的平均粒子直經(jīng)為5.6jum，標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.25Mm，當(dāng)將該乳濁液冷卻至3(TC后，添加與實(shí)施事例1一樣的硅石的水分散體。然后，除使用160gDBS(十二烷基苯磺酸)作催化劑不同外，進(jìn)行了與實(shí)施例1相同的硬化工序。其后，不進(jìn)行中和工序，通過(guò)過(guò)濾從懸濁液中獲取氨基樹脂粒子。將取出的氨謝脂粒子在IOO'C下加熱處理5小時(shí)，放入乳缽中并用乳棒輕輕加力進(jìn)纟豫碎。由于獲得了白色粉末狀氨SM脂交聯(lián)粒子。艮口，在本比較例中不進(jìn)行中和工序及在較高溫度下(130~230°C)的加熱處理工序。該氨,脂粒子的平均粒子直徑為5.6阿，標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.27^im。而且，進(jìn)行了與實(shí)施例1相同的測(cè)定及確認(rèn)。主要反應(yīng)條件和結(jié)構(gòu)歸納如表i所示，根據(jù)所得到的氨SM脂交聯(lián)粒子的固體13<:-核磁共振分析的測(cè)定結(jié)果，如圖2所示。通艦行與實(shí)施例1相同的反應(yīng)工序及乳濁工序，得到了氨謝脂前驅(qū)體濃度為52.5%(重量)的乳濁液。該乳濁液中氨,脂前驅(qū)體的平均粒子直經(jīng)為2.4阿，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.7拜。將該乳濁液冷卻至3(TC后，與實(shí)施例同,加硅石的水分散體，然后進(jìn)行與實(shí)施例1相同的硬化工序。接下皿行中和工序，通過(guò)過(guò)濾從懸濁液中取出氨ttT脂粒子。通過(guò)將取得的氨脂粒子進(jìn)行與實(shí)施例1相同的加熱工序，得到了略帶黃色的白色粉末狀氨基樹脂交聯(lián)粒子。艮卩，在本比較例中，由于不進(jìn)行中和工序，從而通過(guò)加熱工序所得的白度稍低，為80%。該氨脂交聯(lián)粒子的平均粒子直徑為2.7阿，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.8^tm。并且，進(jìn)行了與實(shí)施例1相同的觀!l定及結(jié)果。主要反應(yīng)條件和結(jié)果整理如表1所示。表中BG表示苯并二氨基三嗪。而且，PVA表示聚乙烯醇，其單位表示為每100g苯并二氨基三嗪的添加量(g)。表1記錄的結(jié)果表明，通，行中和含有氨脂粒子的懸濁液的中和工序和中和工序后在130^23(TC溫度范圍內(nèi)加熱氨,脂交聯(lián)粒子的加熱工序，可以得到亨特白度在85%以下，而且熱分解測(cè)試中甲醛發(fā)生量在1000ppm以下的氨翻脂交聯(lián)粒子。另一方面，不進(jìn)行中和工序來(lái)制作氨謝脂交聯(lián)粒子的場(chǎng)合，亨特白度不足85%,就是說(shuō)所得到的氨脂交聯(lián)粒子會(huì)變色。而且，得知在低于13(TCM^下加熱氨脂交聯(lián)粒子，在熱分解測(cè)試時(shí)會(huì)發(fā)生甲醛，同時(shí)耐溶劑性低。并且，將實(shí)施例1及實(shí)施例2中所得到的氨謝脂交聯(lián)粒子在150'C下加熱，并觀察隨時(shí)間推移其變色的f旨，其結(jié)果是即使經(jīng)過(guò)數(shù)小時(shí)氨SM脂交聯(lián)粒子幾乎不變色。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>(著色的氨基樹脂交聯(lián)粒子)下面實(shí)施例"及比較例3、4是對(duì)應(yīng)實(shí)施方式2的實(shí)施例或比較例。[實(shí)施例4]在配備有攪拌機(jī)、回流冷卻機(jī)、溫度計(jì)、振動(dòng)式粘度計(jì)(MVIITS日本公司生產(chǎn)，型爭(zhēng)MIVI6001)的容量為10L的反應(yīng)釜中加入3000g作為氮基化合物的苯并二氨基三嗪(16摩爾)、2600g濃度3715/。(重量)的福爾馬林(甲醛32摩爾)和10g10%(重量)的碳酸鈉水溶液(碳酸鈉O.Ol摩爾)，進(jìn)行攪拌并使其升溫，在95"C下進(jìn)行反應(yīng)。然后，當(dāng)反應(yīng)液的粘度達(dá)到4.0X1(T2Pa.s(40cP)時(shí)，通過(guò)冷卻該反應(yīng)液結(jié)束反應(yīng)工序，另一方面，將50g油溶性染料(有本化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)，型號(hào)螢光紅632)加入由0.5g分散助劑(花王公司生產(chǎn)、品名工7^y乂920)溶解于70g純水所形成的水溶液中，充分使其分散，調(diào)制成分散液，然后將調(diào)制好的分散液加入上述反應(yīng)液中進(jìn)行攪拌。由此得到了含有苯并二氨基三嗪和甲醛的初期縮合t^~~M基樹脂前驅(qū)體、著色的反應(yīng)液。接下來(lái)，在配備有回流冷卻器、均質(zhì)攪拌器(攪拌機(jī)、特殊機(jī)虹業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn))、溫度計(jì)的容量為20L的反應(yīng)釜中，加入由100g作乳化劑的聚乙烯醇(克拉雷公司生產(chǎn)、品名PVA205)溶解于5150g純水所形成的水溶液，進(jìn)行攪拌并使其升溫至75t:。再將上述反應(yīng)液添加入該反應(yīng)釜中，保持77"C并以7000rpm回皿度劇烈攪拌釜中物質(zhì)，以此使氨脂前驅(qū)體乳濁，得到了氨SM脂前驅(qū)，度為38.3%(重量)的粉紅色乳濁液。使用萬(wàn)能分粒器，(柯爾塔n型萬(wàn)能分粒器，柯爾塔公司生產(chǎn))測(cè)定該乳濁液的結(jié)果，乳濁液中氨基樹脂前驅(qū)體的平均粒子直徑(d50)為3.5nm，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.62nm。接下來(lái)，在反應(yīng)釜中添加作為無(wú)機(jī)化合物的硅石的水分散體~~固態(tài)成分濃度為10%(重量)的P可埃羅基爾200(日本阿埃羅基爾公司生產(chǎn))3000g后，保持在77r并使用均質(zhì)攪拌器以4000ipm回lfii度攪拌釜中物質(zhì)5分鐘。得到的乳濁液冷卻至3(TC。然后，在上述乳濁液中添加由42g作催化劑的濃硫酸溶解1200g純水中形成的水溶液(反應(yīng)物溫度為3(TC)。達(dá)到90。C后，再在此溫度下保持l小時(shí)，使氨基樹脂前驅(qū)體縮合、硬化。這樣反應(yīng)時(shí)間總計(jì)7個(gè)小時(shí)。硬化工序結(jié)束后，將含有氨基樹脂粒子的懸濁液冷卻至3(TC，然后用5%(重量)的氫氧化鈉7jC溶液調(diào)整該懸濁液的PH值至7丄隨后，在中和工序后通過(guò)過(guò)濾從反應(yīng)液中獲取本發(fā)明涉及的已著色氨基樹脂粒子。將取出的氨SW脂粒子在150。C溫度下加熱處理(加熱工序)5小時(shí)后，放入乳缽中并用乳棒輕輕進(jìn)行粉碎。由此得到了粉紅色粉末狀的氨基樹脂交聯(lián)粒子。用萬(wàn)能分粒器測(cè)定該氨基樹脂交聯(lián)粒子結(jié)束，其平均粒子直徑(d50)為3.7,，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.99^m。對(duì)所得至啲氨謝脂交聯(lián)粒子進(jìn)行了固體^C一核磁共振分析，進(jìn)行了熱變色性、耐溶劑性、耐光性、靠熱分解測(cè)試進(jìn)行的HCHO發(fā)生量的測(cè)定以及臭味確認(rèn)。將主要反應(yīng)條件和結(jié)果歸納如表2所示。并且，根據(jù)對(duì)所得到的氨基樹脂交聯(lián)粒子的固體130>~核磁共振分析測(cè)定結(jié)果，如圖3所示。將油溶性染料(有本化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)，品名螢光黃600)5Og加入0.5g分散助劑(花王公司生產(chǎn)，商品名工7^y:920)溶解于100g純水中形成的水溶液中，使其充分分散并調(diào)制成分散液。隨后，除在著色工序中將上述分散液加入反應(yīng)液中不同外，進(jìn)行與實(shí)施例4相同的反應(yīng)工序，著色工序及乳濁工序，以此獲得氨^T臘濃度為38.3%(重量)的黃色乳濁液。該L濁液中的氨基樹脂前驅(qū)體的平均粒子直經(jīng)為4.0nm，標(biāo)準(zhǔn)偏差為U9^im。將該乳濁液冷卻至30°C。然后，在反應(yīng)釜中添加了3000g作為無(wú)機(jī)化合物的硅石的水分散體一固態(tài)成分濃度為10%(重量)的阿埃羅基爾200(日本阿埃羅基爾公司生產(chǎn))后，用均質(zhì)攪拌器以4000ipm回,度攪拌釜中物質(zhì)5^H中。接著用該乳濁液進(jìn)行與實(shí)施例4相同的硬化工序及中和工序，再通過(guò)過(guò)濾從反應(yīng)液中分離出氨基樹I謎立子。然后，與實(shí)施例4一樣，通過(guò)在150。C溫度、5小時(shí)條件下進(jìn)行加熱工序(加熱處理)，得到了黃色粉末狀的氨脂交聯(lián)粒子。該氨基樹脂交聯(lián)粒子的平均粒子直經(jīng)為4.1,，標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.30nm。并且，迸行了與實(shí)施例4相同的測(cè)定及確認(rèn)。主要反應(yīng)條件和結(jié)果歸納如表2所示。[實(shí)施例6]進(jìn)行與實(shí)施例5相同的工序，不同的是在氮?dú)夥諊麻|濃度為7%(重量)]進(jìn)行加熱工序(加熱處理)，從而得到黃色粉未狀的氨基樹脂交聯(lián)粒子。所得到的氨基樹脂交聯(lián)粒子在耐熱觀賦中的色差值(AE"ab)為6.0。同吋，Ab值是4.5。主要反應(yīng)條《牛的結(jié)果歸納如表2所示。通皿行與實(shí)施例4相同的反應(yīng)工序及乳濁工序，得到了氨基樹脂前驅(qū)，度為38.3%(重量)的粉紅色乳濁液。該乳濁液中氨基樹脂前驅(qū)體的平均粒子直徑為3.6nm，標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.02|Lim。并且，與實(shí)施例4一樣添加硅石的水分散體后，將該乳濁液冷卻至3(TC。之后，繼續(xù)進(jìn)行與實(shí)施例4相同的硬化工序，再通過(guò)過(guò)濾從懸濁液中提取氨脂粒子，而不進(jìn)行中和工序。將取得的氨SW脂粒子在15(TC溫度加熱處理5個(gè)小時(shí)后，方j(luò)(A乳缽中并用乳條輕加力以將其打碎。由此得到用于比較的粉紅色粉末狀的氨基樹脂交聯(lián)粒子。即，在本比較例中不進(jìn)行中和工序。斑匕糊的氨翻脂交聯(lián)粒子的平均粒子直徑為3.8阿，標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.30Mm。并且，進(jìn)行了同于實(shí)施例4的測(cè)定及確認(rèn)。主要反應(yīng)條件和結(jié)果歸納如表2所示。在配備有攪拌機(jī)、回流冷卻器、溫度計(jì)的四?？跓恐屑覣H聚m^150份、濃度為37%(重量)的福爾馬林290份(重量)及濃度為28%(重量)的氨水水溶液L5份，混合之后將反應(yīng)物的PH值調(diào)整至8.0，攪拌該混合物并使其升驢70°C,通過(guò)在該溫度下使其反應(yīng)30分鐘，得到了水混合度為°°%的初始縮合物。另外，將陰離子表面活性齊!J~~才、才^^y夕7n。.6粉末(花王公司生產(chǎn)，十二烷基苯磺酸鈉鹽)12份(重量)溶解2240份(重量)水，將該表面活性劑7jC溶液升溫至9(TC并進(jìn)行攪拌。然后，將上述初始縮合物SA處于攪拌狀態(tài)下的表面活性劑水溶液中，接著加入10%(重量)的十二烷基苯磺酸水溶液75份(重量)，慢漫升溫在90。C下保持2小時(shí)，使其縮合、硬化，得到了硬化樹脂的懸濁液。用光學(xué)顯微鏡(放大倍數(shù)800倍)觀察該懸濁液，得知是由粒子直徑約0.5阿的球狀微粒子組成，各微粒在做激烈的布朗運(yùn)動(dòng)。將該懸濁液冷卻至3(TC后，用5%(重量)的氫氧化鈉水溶液將該懸濁液的PH值調(diào)整到7.0。在該懸濁液中添加200份(重影1%(重量)的硫酸鋁水溶液后，進(jìn)行了吸入過(guò)濾，固液分離。通過(guò)將分離后得到的硬化樹脂在氮?dú)夥諊麻|濃度為0.5%(重量)]用160'C的熱風(fēng)千燥機(jī)加熱千燥2小時(shí)，得到183份(重量)的硬化樹脂球狀微粒子。再用球磨機(jī)將該凝聚物打碎，得到了白色的硬化樹脂球狀微粒子(氨SW脂交聯(lián)粒子)。用掃描電子顯微鏡觀察該硬化樹脂球狀微粒子的結(jié)果，可以確認(rèn)為平均粒子直徑為0.5,的均一的球狀微粒子。而且，該硬化樹脂球狀微粒子的亨特白度是94%。結(jié)果如表3所示。實(shí)施例8]在配備有攪拌機(jī)，回流冷卻器、溫度計(jì)等的四oq燒瓶中加入三聚氰胺75份、苯并二氨基三嗪75份(重量)、濃度為37%(重量)的福爾馬林290份(重量)及濃度為10%(重量)的碳酸鈉水溶液1.16份，生成混合物之后將其PH值調(diào)整到8.0。攪拌該混合物并升溫至85'C，在此鵬下使它們反應(yīng)1,5小時(shí)，由此得到了7k摻合度200%的初始縮合物。另外，將非離子活性劑二7》^乂430(花王公司生產(chǎn)，聚環(huán)氧乙烷油醇苯酰)7.5份(重量)溶解于2455份(重量)水中，將此表面活性劑水溶液升MM5(TC后進(jìn)行攪拌。然后，通過(guò)將上述初始縮合物放入處于攪拌狀態(tài)的表面活性齊U7jC溶液中，得到了初始縮合物的乳濁液。通過(guò)向該乳濁液加入5%(重量)的十二烷基苯磺酸水溶液90份(重量)，在5"(TC溫度下保持3個(gè)小時(shí)，通過(guò)使其縮合、硬化得到了硬化樹脂的懸濁液。再在該懸濁液中加入3000份(重量)的冷水，使其M冷卻。用光學(xué)顯微鏡(放大倍數(shù)600倍)觀察該己冷卻的懸濁液，得知它由米立子直經(jīng)約8^m的非常均勻的球狀微粒子組成。然后，將從該懸濁液中沉降、分離出的硬化樹脂膏放入由工7^y》430[7.5份(重量)]及十二烷基苯磺酸4.5份(重量)溶解于2000份(重量)水的溶液中，得到了水溶液，再用超聲波分散機(jī)使硬化樹脂分散。攪拌分散的硬化樹脂并慢慢升^S90。C，通過(guò)在此溫度下維持1小時(shí)使其完全硬化。由此得到了十分硬化了的樹脂的懸濁液。從該懸濁硬化樹脂進(jìn)行離心分離后，將其在氮?dú)夥諊耓氧濃度為2°/。(重量)]以15(TC的熱風(fēng)^P燥機(jī)加熱干燥4小時(shí)(加熱處理工序)，由此得到了120份(重量)硬化樹脂球狀微粒子的凝聚物。用球磨機(jī)將該凝聚物打碎，由此得到了白色的氨基樹脂交聯(lián)粒子(硬化樹脂球狀微粒子)。使用粒度分布測(cè)定機(jī)(柯爾塔計(jì)數(shù)模式TA-n，C-1000,柯爾塔電子公司生產(chǎn))測(cè)定該氨基樹脂交聯(lián)粒子，得知平均粒子直徑為8.0^m，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.5)Lim,粒度分布非常集中。而且，用掃描電子顯微觀測(cè)了該氨SM脂交聯(lián)粒子，可以確認(rèn)是平均粒子直徑為S.O^irn的球狀微茅立子。該氨基樹脂交聯(lián)粒子的亨特白度為90%。結(jié)果如表3所示。進(jìn)行加熱工序，由此得到了白色粉末狀的氨基樹脂交聯(lián)粒子。所得到的氨基樹脂交聯(lián)粒子的亨特白度為89%。結(jié)果如表3所示。進(jìn)行與實(shí)施例7相同的操作，不同的是沒有在氮?dú)夥諊逻M(jìn)行加熱工序(加熱處理工序)，就是說(shuō)在空氣氛圍下進(jìn)行加熱工序，以及不進(jìn)行使用5%(重量)的氫氧化鈉水溶液的中和工序；由此得到了白色氨,脂交聯(lián)粒子。艮P，在本比較例中不進(jìn)行中和工序及在非活性氣體氛圍下的加熱工序(加熱處理工序)。該氨SM脂交聯(lián)粒子的亨特白度為82%，結(jié)果如表3所示。如表3結(jié)束表明那樣，得知通過(guò)在非活氣體氛圍下進(jìn)行加熱工序，可以抑制所得到的氨謝脂交聯(lián)粒子的變色。而且，得知通艦行中和工序和婦瞎性氣體氛圍下的加熱工序(加熱處理工序)這兩個(gè)工序，可以進(jìn)一步抑制得到的氨[脂交聯(lián)粒子的變色。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>發(fā)明的詳細(xì)說(shuō)明各項(xiàng)記載的具體實(shí)施方法或?qū)嵤┦吕K歸是在闡明本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容的，不能狹義地解釋內(nèi)僅限這些具體事例，在本發(fā)明的宗旨和下面記載的專利請(qǐng)求事項(xiàng)的范圍內(nèi)可以做各種變更并加以實(shí)施。權(quán)利要求1、一種通過(guò)使氨基化合物和甲醛反應(yīng)所得到的著色氨基樹脂交聯(lián)粒子，其特征在于，在固體13C-核磁共振分析中來(lái)自-NH-CH2-NH-鍵[C(II)鍵]的碳原子信號(hào)對(duì)來(lái)自-NH-CH2O-CHZ-NH-鍵[C(I)鍵]的碳原子信號(hào)的面積比為2以上；而且，熱變色測(cè)試前后的色差為15以下。2、如權(quán)利要求1所述的通過(guò)使氨基化合物和甲醛反應(yīng)所得到的著色氨基樹脂交聯(lián)粒子，其特征在于，在熱分解測(cè)試中甲醛發(fā)生量為1000ppm以下。3、如權(quán)利要求1所述的通過(guò)使氨基化合物和甲醛反應(yīng)所得到的著色氨基樹脂交聯(lián)粒子，其特征在于，上述氨基化合物是含有三嗪骨架的氨基化合物，在固體。C一核磁共振分析中來(lái)自一NH—CH20—CHz—NH一鍵[C(II)]鍵的碳原子信號(hào)對(duì)來(lái)自構(gòu)成氨基樹脂交聯(lián)粒子的三嗪環(huán)[C(IV)]的碳原子信號(hào)的面積比為0.20以上。4、如權(quán)利要求1所述的通過(guò)使氨基化合物和甲醛反應(yīng)所得到的著色氨基樹脂交聯(lián)粒子，其特征在于，上述氨基化合物為含有三嗪骨架的氨基化合物，在熱分解測(cè)試中甲醛發(fā)生量在1000ppm以下，在固體"C一核磁共振分析中來(lái)自一NH—CH20—CHz—NH—鍵[C(II)]鍵的碳原子信號(hào)對(duì)來(lái)自構(gòu)成氨基樹脂交聯(lián)粒子的三嗪環(huán)[C(IV)]的碳原子信號(hào)的碳原子信號(hào)的面積比在0.20以上。5、如權(quán)利要求1所述的通過(guò)使氨基化合物和甲醛反應(yīng)所得到的著色氨基樹脂交聯(lián)粒子，其特征在于，其平均粒子直經(jīng)在0.053(Him范圍內(nèi)。6、如權(quán)利要求1-5中的任何一項(xiàng)所述的著色氨基樹脂交聯(lián)粒子，其特征在于，上述氨基化合物在40100%重量范圍內(nèi)包含選自苯并二氨基三嗪、環(huán)已烷碳化胍胺、環(huán)已烯碳化胍胺以及三聚氰胺的至少一種化合物，上述氨基化合物與上述甲醛的摩爾比在1:1.51:3.5范圍內(nèi)。全文摘要本發(fā)明是一種氨基樹脂交聯(lián)粒子的制作方法，通過(guò)使氨基化合物和甲醛進(jìn)行反應(yīng)所得的氨基樹脂前驅(qū)體和乳化劑間的乳濁液在有催化劑的條件下使其硬化，生成氨基樹脂粒子之后，進(jìn)行將含有該氨基樹脂粒子的懸濁液中和的中和工序，以及在中和工序后將該懸濁液在130～230℃溫度范圍內(nèi)加熱的加熱工序。由此可以提供使氨基化合物和甲醛進(jìn)行縮合所得到的氨基樹脂交聯(lián)粒子、是熱分解測(cè)試中甲醛發(fā)生量在1000ppm以下并且亨特白度在85％以上的氨基樹脂交聯(lián)粒子。文檔編號(hào)C08G12/26GK101177472SQ200610140798公開日2008年5月14日申請(qǐng)日期2002年9月28日優(yōu)先權(quán)日2001年9月28日發(fā)明者山本泰裕,新谷恭宏申請(qǐng)人:株式會(huì)社日本觸媒