專利名稱：一種水溶性苯乙烯－丙烯酸酯類聚合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
一種水溶性苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物及其制備方法，屬于水溶性高分子材料的制備領(lǐng)域，特別是苯乙烯/丙烯酸酯類水溶性聚合物的制備。
背景技術(shù)：
苯乙烯、丙烯酸及其酯類水溶性共聚物具有無(wú)毒、無(wú)味、不燃、污染少等優(yōu)點(diǎn)而廣泛應(yīng)用于石油開(kāi)采工業(yè)、造紙工業(yè)、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域。
苯乙烯-丙烯酸酯聚合物的制備通常可以采用本體聚合法、溶液聚合法、乳液聚合法和懸浮聚合法獲得。
本體聚合法是將苯乙烯、丙烯酸酯類單體混合后，在引發(fā)劑作用下，聚合獲得苯乙烯-丙烯酸酯聚合物。
溶液聚合法是將苯乙烯，丙烯酸酯類單體溶于甲苯(苯/甲醇)溶液中，在引發(fā)擠作用下，聚合獲得苯乙烯-丙烯酸酯聚合物。
乳液聚合法是將分散劑、苯乙烯單體、丙烯酸酯類單體以及部分去離子水混合后乳化，然后加入引發(fā)劑引發(fā)聚合反應(yīng)獲得苯乙烯-丙烯酸酯聚合物。
懸浮聚合法是將苯乙烯和丙烯酸酯類單體與聚乙烯醇溶液混合后，用去離子水洗滌后加入分散劑獲得苯乙烯-丙烯酸酯聚合物。
王亨權(quán)[苯乙烯-丙烯酸酯共聚乳液及其涂料的制備研究[J]。北京輕工業(yè)學(xué)院學(xué)報(bào)，1994，12(1)52]以水為溶劑，緩慢均勻滴加單體，將苯乙烯、丙烯酸及丙烯酸丁酯在引發(fā)劑存在下進(jìn)行共聚，制得了苯丙乳液。曹有名[合成樹(shù)脂及塑料，2000，17(6)13]，以聚乙烯醇及十二烷基硫酸鈉為乳化劑對(duì)以丙烯酸丁酯、苯乙烯為主單體，以丙烯酸和丙烯酰胺為次要單體實(shí)施乳液共聚反應(yīng)。所得到的共聚乳膠具有優(yōu)良的耐水性能。普敏莉[中國(guó)皮革，2001，30(23)38]采用種子聚合技術(shù)以丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯為核單體，以丙烯酸丁酯和苯乙烯為殼單體，合成了水稀釋穩(wěn)定、電解質(zhì)穩(wěn)定、機(jī)械離心穩(wěn)定且近似為中性的高分子復(fù)合乳液。羅姆和哈斯公司[CN1105031]提供一種水溶性單體(二乙烯基苯，氨基取代丙烯酸酯類等)在含水懸浮液中進(jìn)行懸浮聚合的方法，該方法可形成球狀、不聚結(jié)的聚合物珠粒，羥烷基纖維素做分散劑。中國(guó)專利CN1165828A公開(kāi)了一種由鹵化亞銅和鄰二氮菲的混合物組成的催化劑，可用于引發(fā)苯乙烯和丙烯酸酯類等單體的可控聚合。文秀芳[CN1644795A]合成了一種改性苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物乳液。立澤潛[CN1234938C]以丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸羥乙丁酯、苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸丁酯為單體，利用引發(fā)劑的作用使支鏈連接，合成苯乙烯和丙烯酸酯類共聚物。
王連盛[涂料工業(yè)2006年7月第36卷第6期]《丙烯酸型親水涂料乳液表面羧基分布的研究》中以聚苯乙烯為核，聚丙烯酸丁酯為殼的核殼乳液，并采用了丙烯酸(AA)作為功能單體，使乳液在成膜時(shí)乳掖表面的羧基賦予涂料親水性能。黃欣[東華大學(xué)學(xué)報(bào)2006年4月第32卷第2期]《丙烯酸系單體-苯乙烯共聚物的制備》采用苯乙烯和丙烯酸系單體水相懸浮共聚的方法來(lái)制取聚合物。黃月文[電鍍與涂飾第24卷第10期]《含氟硅涂料的制備與性質(zhì)研究》以甲苯作為溶劑，以過(guò)氧化苯甲酰(BPO)引發(fā)有苯乙烯、甲基丙烯酸酯類和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)組成的反映體系，在80-85℃下，分別采用一步加料和分部加料法工藝，合成了含氟涂料清漆。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種水溶性苯乙烯-丙烯酸酯類共聚物及其制備方法，該聚合物可以促使農(nóng)藥分散于水中，使其更穩(wěn)定，延長(zhǎng)其保存時(shí)間；還可做乳化劑用于石油開(kāi)采領(lǐng)域及日用品。
本發(fā)明的水溶性苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物，具有如通式(I)所示的結(jié)構(gòu)， 其中，R表示H、SO3Na、C1-15的烷烴或C1-15的環(huán)烷烴，優(yōu)選H、CH3、SO3Na；M表示堿金屬，優(yōu)選Na，K；R1表示H、C1-30的烷烴或環(huán)烷烴，優(yōu)選H和CH3；R2表示H或C1-30以內(nèi)的烷烴或環(huán)烷烴，優(yōu)選CH3、CH2CH3、CH2CH2CH3；n表示10～1100000的整數(shù)，優(yōu)選10～1000；m表示10～100000的整數(shù)，優(yōu)選10～10000；x表示10～100000的整數(shù)，優(yōu)選10～10000；數(shù)均分子量為2000～50000，優(yōu)選3000～30000。
上述水溶性苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物的制備方法，首先使用聚合方法制備苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物，然后經(jīng)水解步驟制備出上述聚合物。
所說(shuō)的聚合方法，是指本體聚合法、溶液聚合法、乳液聚合法或懸浮聚合法。
其中，本體聚合法是先在室溫下加入苯乙烯單體、丙烯酸酯類單體和引發(fā)劑，在60～100℃由引發(fā)劑引發(fā)聚合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間100～1000分鐘，優(yōu)選300～600分鐘。本體聚合法使用的引發(fā)劑可選用偶氮類有機(jī)化合物，優(yōu)選偶氮二異丁氰(AIBN)，也可選用過(guò)氧化有機(jī)化合物，優(yōu)選過(guò)氧化苯甲酰(BPO)。
溶液聚合法是先在室溫下將苯乙烯單體、丙烯酸酯類單體與甲苯(苯/甲醇)、及引發(fā)劑混合，在60～100℃由引發(fā)劑引發(fā)聚合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間100～1000分鐘，優(yōu)選300～600分鐘。溶液聚合法使用的引發(fā)劑可選用偶氮類有機(jī)化合物，優(yōu)選偶氮二異丁氰(AIBN)，也可選用過(guò)氧化有機(jī)化合物，優(yōu)選過(guò)氧化苯甲酰(BPO)。
乳液聚合法是在室溫下先加入分散劑、苯乙烯單體、丙烯酸酯類單體、去離子水，在55℃預(yù)乳化10～300分鐘，優(yōu)選50～150分鐘；然后再加入引發(fā)劑、去離子水和添加劑；在60～100℃，反應(yīng)時(shí)間100～1000分鐘，優(yōu)選300～600分鐘。乳液聚合法使用的引發(fā)劑可選用無(wú)機(jī)過(guò)氧化物，優(yōu)選過(guò)硫酸鉀；也可選用硫酸高鈰。
懸浮聚合法是在室溫下將1％聚乙烯醇溶液、去離子水、苯乙烯、丙烯酸酯類單體和添加劑，攪拌混合均勻，在60～100℃由引發(fā)劑引發(fā)聚合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間100～1000分鐘，優(yōu)選300～600分鐘。懸浮聚合法使用的引發(fā)劑可選用偶氮類有機(jī)化合物，特別是偶氮二異丁氰(AIBN)，也可選用過(guò)氧化有機(jī)化合物，特別是過(guò)氧化苯甲酰(BPO)；分散劑可選用聚乙烯醇、聚丙烯酸鹽、聚甲基丙烯酸鹽、羥甲基纖維素、甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、其它纖維素衍生物、明膠、蛋白質(zhì)、淀粉、藻酸鈉、十二烷基磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉或聚醚型表面活性劑中的一種、兩種或三種，優(yōu)選羧甲基纖維素、聚乙烯醇與十二烷基磺酸鈉的混合物；分散劑加入量為0.5～5％，優(yōu)選1～3％。
在上述各聚合方法中，所用苯乙烯單體和丙烯酸酯類單體的質(zhì)量比為1∶0.5～8，優(yōu)選1∶1～5，引發(fā)劑用量為苯乙烯單體和丙烯酸酯類單體總質(zhì)量的0.01％～15％，優(yōu)選0.1％～12％。
在上述各聚合方法中，分子量調(diào)節(jié)劑可選用含有C6-30之一的硫醇類單體或幾種前述硫醇類單體的混合物，優(yōu)選叔十二硫醇。分子量調(diào)節(jié)劑的濃度為10～200ppm，優(yōu)選20～100ppm，加入量為0.05～20ml，優(yōu)選0.1～10ml。
在上述各聚合方法中，PH值緩沖劑是NaOAc、Na2CO3、NaHCO3、H3PO4/NaH2PO4、NaH2PO4/Na2PO4、KH2PO4/NaOH、硼酸-NaCl-NaOH、甘氨酸-NaCl-NaOH、硼砂-HCl、硼砂-NaOH、KH2PO4/NaH2PO4、硼砂/KH2PO4、Michaelis緩沖溶液、Atkins-Pantin緩沖溶液、Menzel緩沖溶液、Hasting-Sendroy緩沖溶液、Palitzsch緩沖溶液、Britton-Robinson廣泛緩沖溶液、或Gomori緩沖溶液等。優(yōu)選Na2CO3，NaHCO3，占單體質(zhì)量百分比濃度為1～5％，優(yōu)選1～2％。
在懸浮聚合法中，分散劑用量為苯乙烯單體和丙烯酸酯類單體總質(zhì)量的0.01％～5％，優(yōu)選0.05％～3％。
所述水解步驟是將苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物與氫氧化鈉溶液混合，在30～80℃水解4～10小時(shí)，優(yōu)選在30～60℃水解4～10小時(shí)。
前述的添加劑是碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸鋇、硫酸鈣、磷酸鈣、滑石粉、高嶺土或白堊中的一種，優(yōu)選碳酸氫鈉、碳酸鈉。
所述水解步驟還可以是用濃硫酸將苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物在40～80℃磺化3～10小時(shí)，之后用過(guò)量的氫氧化鈉中和至中性，再加入氫氧化鈉溶液，在30～60℃水解4～10小時(shí)。
前述的氫氧化鈉溶液是氫氧化鈉水溶液、氫氧化鈉甲醇溶液、前兩者的混合溶液、氫氧化鈉乙醇溶液或氫氧化鈉水溶液與氫氧化鈉乙醇溶液的混合溶液。
本發(fā)明所指出的水溶性苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物，可以作為乳化劑或分散劑用于農(nóng)藥配制，由于該種聚合物中的第二部分，可以與水分子親和，使之溶于水，從而實(shí)現(xiàn)發(fā)明目的。還可做乳化劑用于石油開(kāi)采領(lǐng)域及日用品工業(yè)。
使用上述方法，可以制備出本發(fā)明所述的水溶性苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。附圖1和附圖2給出了水溶性苯乙烯-丙烯酸酯的鑒定指標(biāo)。


附圖1，水溶性苯乙烯-丙烯酸酯紅外譜圖；附圖2，水溶性苯乙烯-丙烯酸酯1H NMR譜圖具體實(shí)施方式
為了進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的內(nèi)容，提供如下實(shí)施例，這些具體實(shí)施方式
是針對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選例，但在實(shí)際應(yīng)用時(shí)不限于下述實(shí)施例。
在下述的實(shí)施方式中，第(1)步使用聚合方法制備苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物，第(2)步水解步驟制備水溶性苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。第(1)步中使用方法的轉(zhuǎn)化率不同，因此，最終獲得的水溶性苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物的量也不同。
實(shí)施例1(1)室溫下，在干燥的250ml二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，21.7ml丙烯酸乙酯單體，1.20gAIBN，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。升溫至65℃，反應(yīng)5小時(shí)，溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。(2)取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入2ml叔丁醇，把所得氫氧化鈉醇溶液加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥，得水溶性苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物26.5g，轉(zhuǎn)化率為87％。
實(shí)施例2室溫下，在干燥的250ml二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，21.7ml丙烯酸乙酯單體，甲苯30ml，1.20gAIBN，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。升溫至65℃，反應(yīng)5小時(shí)，溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入2ml叔丁醇，把所得氫氧化鈉醇溶液加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥，得苯乙烯-丙烯酸乙酯水溶性聚合物白色固體27.1g，轉(zhuǎn)化率為89％。
實(shí)施例3室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，21.7ml丙烯酸乙酯單體，1.20gAIBN，0.50g十二烷基磺酸鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM，攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升高至65℃，反應(yīng)5小時(shí)，水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入4ml叔丁醇，把所得氫氧化鈉醇溶液預(yù)熱到60℃，加入反應(yīng)器，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥，得苯乙烯-丙烯酸乙酯水溶性聚合物28.0g，轉(zhuǎn)化率92％。
實(shí)施例4室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，21.7ml丙烯酸乙酯單體，1.20gAIBN，0.50g十二烷基磺酸鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM，攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升溫至50℃，反應(yīng)5小時(shí)后，水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入4ml叔丁醇，把所得氫氧化鈉醇溶液加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥后，碾成粉末，得水溶性苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物15.2g，轉(zhuǎn)化率50％。
實(shí)施例5室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，21.7ml丙烯酸乙酯單體，1.20gAIBN，0.50g十二烷基磺酸鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升溫至60℃，反應(yīng)5小時(shí)后，水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入4ml叔丁醇，把所得氫氧化鈉醇溶液加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥后，碾成粉末，得水溶性苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物25.8g，轉(zhuǎn)化率85％。
實(shí)施例6室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，21.7ml丙烯酸乙酯單體，1.20gAIBN，0.50g十二烷基磺酸鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升溫至65℃，反應(yīng)5小時(shí)后，水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入4ml叔丁醇，把所得氫氧化鈉醇溶液加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥。碾成粉末得到水溶性苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物28.0g，轉(zhuǎn)化率92％。
實(shí)施例7室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，21.7ml丙烯酸乙酯單體，1.20gAIBN，0.50g十二烷基磺酸鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升溫至65℃，反應(yīng)3小時(shí)后，水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2個(gè)小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入4ml叔丁醇，把所得氫氧化鈉醇溶液預(yù)熱到60℃，加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥后，碾成粉末，得水溶性苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物19.2g，轉(zhuǎn)化率63％。
實(shí)施例8室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，21.7ml丙烯酸乙酯單體，1.20gAIBN，0.50g十二烷基磺酸鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘使聚合單體充分混合。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升溫至65℃，反應(yīng)4小時(shí)后，水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入4ml叔丁醇，把所得氫氧化鈉醇溶液預(yù)熱到60℃。把甲醇溶液加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥后，碾成粉末，得水溶性苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物24.6g，轉(zhuǎn)化率81％。
實(shí)施例9室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，21.7ml丙烯酸乙酯單體，1.20gAIBN，0.50g十二烷基磺酸鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升溫至65℃，反應(yīng)6小時(shí)后，水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入4ml叔丁醇，把所得氫氧化鈉醇溶液預(yù)熱到60℃，加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥。碾成粉末得到水溶性苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物27.3g，轉(zhuǎn)化率90％。
實(shí)施例10室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，21.7ml丙烯酸乙酯單體，1.20gAIBN，0.50g十二烷基磺酸鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升溫至65℃，反應(yīng)8小時(shí)后，水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入4ml叔丁醇，把所得氫氧化鈉醇溶液預(yù)熱到60℃，加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥。碾成粉末得到水溶性苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物27.3g，轉(zhuǎn)化率90％。
實(shí)施例11室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，27.1ml丙烯酸乙酯單體，1.20gAIBN，0.57g十二烷基磺酸鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升溫至65℃，反應(yīng)5小時(shí)后，水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入2ml叔丁醇，把所得氫氧化鈉醇溶液預(yù)熱到60℃。把甲醇溶液加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥。碾成粉末得到水溶性苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物26.8g，轉(zhuǎn)化率88％。
實(shí)施例12室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，32.3ml丙烯酸乙酯單體，1.20gAIBN，0.64g十二烷基磺酸鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液2ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升溫至65℃，反應(yīng)5小時(shí)后，水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入4ml叔丁醇，把所得氫氧化鈉醇溶液預(yù)熱到60℃，加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥。碾成粉末得到水溶性苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物27.1g，轉(zhuǎn)化率89％。
實(shí)施例13室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，21.7ml丙烯酸乙酯單體，1.82gBPO，0.50g十二烷基磺酸鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升溫至65℃，反應(yīng)5小時(shí)后，水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入4ml叔丁醇，把所得氫氧化鈉醇溶液預(yù)熱到60℃，加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥。碾成粉末得到水溶性苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物26.5g，轉(zhuǎn)化率87％。
實(shí)施例14室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，21.7ml丙烯酸乙酯單體，0.60gAIBN，0.50g十二烷基磺酸鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升溫至65℃，反應(yīng)5小時(shí)后，水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入4ml叔丁醇，把所得氫氧化鈉醇溶液預(yù)熱到60℃，加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥。碾成粉末得到水溶性苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物24.3g，轉(zhuǎn)化率80％。
實(shí)施例15室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中下，加入10.4ml苯乙烯單體，21.7ml丙烯酸乙酯單體，1.80gAIBN，0.50g十二烷基磺酸鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升溫至65℃，反應(yīng)5小時(shí)后，，水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入4ml叔丁醇，把所得氫氧化鈉醇溶液預(yù)熱到60℃，加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)，分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥。碾成粉末得到水溶性苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物27.3g，轉(zhuǎn)化率90％。
實(shí)施例16室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，21.7ml丙烯酸乙酯單體，1.20gAIBN，0.50g十二烷基磺酸鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升溫至65℃，反應(yīng)5小時(shí)后，，水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入4ml叔丁醇，把所得氫氧化鈉醇溶液預(yù)熱到60℃，加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解3小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥。碾成粉末得到水溶性苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物20.4g，轉(zhuǎn)化率67％。
實(shí)施例17室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，21.7ml丙烯酸乙酯單體，1.20gAIBN，0.50g十二烷基磺酸鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升溫至65℃，反應(yīng)5小時(shí)后，水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入4ml叔丁醇，把所得氫氧化鈉醇溶液預(yù)熱到60℃。把甲醇溶液加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解7小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥后，碾成粉末得到水溶性苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物27.4g，轉(zhuǎn)化率90％。
實(shí)施例18室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，21.7ml丙烯酸乙酯單體，1.20gAIBN，0.50g十二烷基磺酸鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升溫至65℃，反應(yīng)5小時(shí)后，，水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，把所得氫氧化鈉甲醇溶液預(yù)熱到60℃。把甲醇溶液加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥后，碾成粉末，得水溶性苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物20.4g，轉(zhuǎn)化率67％。
實(shí)施例19室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，21.7ml丙烯酸乙酯單體，1.20gAIBN，0.50g十二烷基磺酸鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升溫至65℃，反應(yīng)5小時(shí)后，水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入1ml叔丁醇，把所得氫氧化鈉醇溶液預(yù)熱到60℃。把甲醇溶液加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥后，碾成粉末，得苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物28.3g，轉(zhuǎn)化率91％。
實(shí)施例20室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，18.0ml丙烯酸甲酯單體，1.20gAIBN，0.50g十二烷基磺酸鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升溫至65℃，反應(yīng)5小時(shí)，水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入4ml叔丁醇，把所得的氫氧化鈉醇溶液放在加熱器上預(yù)熱到60℃。把甲醇溶液加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥后，得水溶性苯乙烯-丙烯酸甲酯聚合物白色固體25.1g，轉(zhuǎn)化率為91％。
實(shí)施例21室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，18.0ml丙烯酸甲酯單體，甲苯30ml，1.20gAIBN，0.50g十二烷基磺酸鈉。開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升溫至65℃。反應(yīng)6小時(shí)。水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入4ml叔丁醇，把所得氫氧化鈉醇溶液加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥后，碾成粉末，得苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物24.6g，轉(zhuǎn)化率為89％。
實(shí)施例22室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，18.0ml丙烯酸甲酯單體，1.20gAIBN，0.44g十二烷基磺酸鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。反應(yīng)5小時(shí)，水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入4ml叔丁醇，把所得氫氧化鈉醇溶液加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥。得到水溶性苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物白色固體24.8g，轉(zhuǎn)化率90％。
實(shí)施例23室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，18.0ml丙烯酸甲酯單體，1.82gBPO，0.44g十二烷基磺酸鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升溫至65℃，反應(yīng)5小時(shí)。水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2個(gè)小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入4ml叔丁醇，把所得氫氧化鈉醇溶液加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥，得水溶性苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物白色固體33.1g，轉(zhuǎn)化率88％。
實(shí)施例24室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，18.0ml丙烯酸甲酯單體，0.60gAIBN，0.44g十二烷基磺酸鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升溫至65℃，反應(yīng)5小時(shí)。水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2個(gè)小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入4ml叔丁醇，把所得氫氧化鈉醇溶液預(yù)熱到60℃。把甲醇溶液加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥，得水溶性苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物白色固體23.5g，轉(zhuǎn)化率85％。
實(shí)施例25室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，18.0ml丙烯酸甲酯單體，1.80gAIBN，0.44g十二烷基磺酸鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升溫至65℃，反應(yīng)5小時(shí)。水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2個(gè)小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入4ml叔丁醇，把所得氫氧化鈉醇溶液加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥，得水溶性苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物白色固體23.7g，轉(zhuǎn)化率86％。
實(shí)施例26室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，9.0ml丙烯酸甲酯單體，1.20gAIBN，0.30g十二烷基磺酸鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升溫至65℃，反應(yīng)5小時(shí)。水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2個(gè)小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入4ml叔丁醇，把所得氫氧化鈉醇溶液加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥。得到水溶性苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物白色固體8.73g，轉(zhuǎn)化率46％。
實(shí)施例27室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，13.5ml丙烯酸甲酯單體，1.20gAIBN，0.37g十二烷基磺酸鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升溫至65℃，反應(yīng)5小時(shí)。水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2個(gè)小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入4ml叔丁醇，把所得氫氧化鈉醇溶液加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥。得到水溶性苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物白色固體17.7g，轉(zhuǎn)化率76％。
實(shí)施例28室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，22.5ml丙烯酸甲酯單體，1.20gAIBN，0.51g十二烷基磺酸鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升溫至65℃，反應(yīng)5小時(shí)。水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2個(gè)小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入4ml叔丁醇，把所得氫氧化鈉醇溶液加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥，得水溶性苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物白色固體27.7g，轉(zhuǎn)化率87％。
實(shí)施例29室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，27.1ml丙烯酸甲酯單體，1.20gAIBN，0.60g十二烷基磺酸鈉加，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升溫至65℃，反應(yīng)5小時(shí)，水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2個(gè)小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入4ml叔丁醇，把所得氫氧化鈉醇溶液加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥。得到水溶性苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物白色固體31.2g，轉(zhuǎn)化率86％。
實(shí)施例30室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，18.0ml丙烯酸甲酯單體，1.20gAIBN，0.44g十二烷基磺酸鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升溫至50℃，反應(yīng)5小時(shí)。水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2個(gè)小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入4ml叔丁醇，把所得氫氧化鈉醇溶液加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥。得到水溶性苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物白色固體13.8g，轉(zhuǎn)化率50％。
實(shí)施例31室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，18.0ml丙烯酸甲酯單體，1.20gAIBN，0.44g十二烷基磺酸鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升溫至60℃，反應(yīng)5小時(shí)。水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2個(gè)小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入4ml叔丁醇，把所得氫氧化鈉醇溶液加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥。得到水溶性苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物白色固體23.4g，轉(zhuǎn)化率85％。
實(shí)施例32室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，18.0ml丙烯酸甲酯單體，1.20gAIBN，0.44g十二烷基磺酸鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升溫至65℃，反應(yīng)3小時(shí)。水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2個(gè)小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入4ml叔丁醇，把所得氫氧化鈉醇溶液加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥。得到水溶性苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物白色固體17.4g，轉(zhuǎn)化率63％。
實(shí)施例33室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，18.0ml丙烯酸甲酯單體，1.20gAIBN，0.44g十二烷基磺酸鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升溫至65℃，反應(yīng)4小時(shí)。水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2個(gè)小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入4ml叔丁醇，把所得氫氧化鈉醇溶液加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥。得到水溶性苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物白色固體22.4g，轉(zhuǎn)化率81％。
實(shí)施例34室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，18.0ml丙烯酸甲酯單體，1.20gAIBN，0.44g十二烷基磺酸鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升溫至65℃，反應(yīng)6小時(shí)。水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2個(gè)小時(shí)。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，同時(shí)加入4ml叔丁醇，把甲醇溶液加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥。得到水溶性苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物白色固體24.3g，轉(zhuǎn)化率88％。
實(shí)施例35室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，18.0ml丙烯酸甲酯單體，1.20gAIBN，0.44g十二烷基磺酸鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升溫至65℃，反應(yīng)5小時(shí)。水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2個(gè)小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇中，把所得氫氧化鈉甲醇溶液加入反應(yīng)器中，水浴溫度控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥。得到水溶性苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物白色固體19.2g，轉(zhuǎn)化率70％。
實(shí)施例36室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，18.0ml丙烯酸甲酯單體，1.20g AIBN，0.44g十二烷基磺酸鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水、1％聚乙烯醇溶液4ml和5滴0.18％叔十二硫醇。升溫至65℃，反應(yīng)5小時(shí)。水浴溫度升高到80℃繼續(xù)反應(yīng)2個(gè)小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。取7.5mol/L的NaOH 40ml溶于甲醇，同時(shí)加入4ml叔丁醇，把所得氫氧化鈉醇溶液加入反應(yīng)器中，控制在60℃，水解5小時(shí)。分離出白色固體，放入溫度為65℃恒溫干燥箱中干燥。得到水溶性苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物白色固體22.6g，轉(zhuǎn)化率82％。
實(shí)施例37室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，21.7ml丙烯酸乙酯單體，1.20gAIBN，0.50g羧甲基纖維素鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水，同時(shí)加入叔十二硫醇(30ppm)，1.5gNa2CO3。升溫至65℃，反應(yīng)5小時(shí)，得到苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物。產(chǎn)物烘干并磨研成粉末，加入濃硫酸，60℃反應(yīng)4小時(shí)。加NaOH水溶液中和至中性，再加入NaOH飽和水溶液，60℃水解5小時(shí)。滴加稀鹽酸中和至PH＝8.0～9.5，去水干燥得到白色固體。碾成粉末得到水溶性苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物28.0g，轉(zhuǎn)化率92％。
實(shí)施例38室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，21.7ml丙烯酸甲酯單體，1.20g過(guò)硫酸鉀，0.50g羧甲基纖維素鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速恒定為300RPM。攪拌10分鐘使聚合單體充分混合。再加入60ml去離子水，同時(shí)加入叔十二硫醇(30ppm)，1.5gNa2CO3。升溫至65℃，反應(yīng)5小時(shí)。產(chǎn)物烘干并磨研成粉末，加入濃硫酸，60℃反應(yīng)4小時(shí)。加NaOH水溶液中和至中性，再加入NaOH飽和水溶液，60℃水解5小時(shí)。滴加稀鹽酸中和至PH＝8.0～9.5，去水干燥得到白色固體。碾成粉末得到水溶性苯乙烯-丙烯酸甲酯聚合物28.0g，轉(zhuǎn)化率92％。
實(shí)施例39室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，21.7ml丙烯酸甲酯單體，1.20g過(guò)硫酸鉀，0.50g羧甲基纖維素鈉，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速恒定為300RPM。攪拌10分鐘。再加入60ml去離子水，同時(shí)加入叔十二硫醇(30ppm)，1.5gNa2CO3。升溫至65℃，反應(yīng)5小時(shí)。加入NaOH飽和水溶液，60℃水解5個(gè)小時(shí)。滴加稀鹽酸中和至PH＝8.0～9.5，去水干燥得到白色固體。碾成粉末得到水溶性苯乙烯-丙烯酸甲酯聚合物28.0g，轉(zhuǎn)化率92％。
實(shí)施例40室溫下，在干燥的250ml的二口玻璃反應(yīng)器中，加入10.4ml苯乙烯單體，21.7ml丙烯酸甲酯單體，1.20g過(guò)硫酸鉀，0.50g羧甲基纖維素鈉和0.3g聚乙烯醇混合分散劑，開(kāi)動(dòng)攪拌器，轉(zhuǎn)速恒定為300RPM。攪拌10分鐘。再向反應(yīng)器中注入60ml去離子水，同時(shí)加入叔十二硫醇(30ppm)，1.5克Na2CO3。升溫至65℃，反應(yīng)5小時(shí)后。加入NaOH飽和水溶液，60℃水解5小時(shí)。滴加稀鹽酸中和至PH＝8.0～9.5，去水干燥得到白色固體。碾成粉末得到水溶性苯乙烯-丙烯酸甲酯聚合物28.3g，轉(zhuǎn)化率92.2％。
采用上述實(shí)施方式制備的水溶性苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物，可用于農(nóng)業(yè)、石油工業(yè)和造紙等領(lǐng)域，當(dāng)作為乳化劑調(diào)制農(nóng)藥時(shí)，由于農(nóng)藥與水不相溶，在噴灑農(nóng)藥時(shí)，需要加入分散劑使農(nóng)藥成乳液狀分散在水中，如果分散劑性能不好，農(nóng)藥與水容易分離，降低農(nóng)藥的藥效。本發(fā)明提供的產(chǎn)品可使農(nóng)藥穩(wěn)定地分散在水中，并可維持6個(gè)月以上。可當(dāng)作乳化劑用于石油工業(yè)，在地層中石油與水不相溶，加入乳化劑，石油可與水形成混合溶液，并一起被排出地面。本發(fā)明提供的產(chǎn)品可耐高溫(200度以上)并有好的乳化能力，可用于石油開(kāi)采領(lǐng)域。本發(fā)明提供的產(chǎn)品無(wú)毒、乳化性能好，還可當(dāng)作乳化劑用于日用品工業(yè)，如化妝品行業(yè)等。
權(quán)利要求
1.一種苯乙烯-丙烯酸酯類水溶性聚合物，其特征在于該物質(zhì)具有如通式(I)所示的結(jié)構(gòu)， 其中，R表示H、SO3Na或C1-15的烷烴或C1-15環(huán)烷烴，M表示堿金屬，R1表示H或C1-30的烷烴或環(huán)烷烴，R2表示H、C1-30的烷烴或C1-30的環(huán)烷烴，n表示10-1100000的整數(shù)，m表示10-100000的整數(shù)，x表示10-100000的整數(shù)，數(shù)均分子量為2000-50000。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯乙烯-丙烯酸酯類水溶性聚合物，其特征在于R是H、CH3、SO3Na；M是Na或K；R1是H或CH3；R2是CH3、CH2CH3或CH2CH2CH3；n為10-1000的整數(shù)，m為10-10000的整數(shù)；x為10-10000的整數(shù)；數(shù)均分子量為3000-30000。
3.一種如權(quán)利要求1或2所述聚合物的制備方法，首先制備苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物，其特征在于然后將苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物與氫氧化鈉溶液混合，在30-80℃水解4-10小時(shí)。
4.一種如權(quán)利要求1或2所述聚合物的制備方法，首先制備苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物，其特征在于然后將苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物與氫氧化鈉溶液混合，在30-60℃水解4-10小時(shí)。
5.一種如權(quán)利要求1或2所述聚合物的制備方法，首先制備苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物，其特征在于然后使用濃硫酸將苯乙烯-丙烯酸酯類聚合物在40-80℃磺化3-10小時(shí)，之后用過(guò)量的氫氧化鈉中和至中性，再加入氫氧化鈉溶液，在30-60℃水解4-10小時(shí)。
6.根據(jù)權(quán)利要求3-5任一所述的制備方法，其特征在于所述氫氧化鈉溶液是氫氧化鈉水溶液、氫氧化鈉甲醇溶液、前兩者的混合溶液、氫氧化鈉乙醇溶液或氫氧化鈉水溶液與氫氧化鈉乙醇溶液的混合溶液。
全文摘要
一種水溶性苯乙烯－丙烯酸酯類聚合物及其制備方法，屬于水溶性高分子材料的制備領(lǐng)域。其特征在于所述的水溶性苯乙烯－丙烯酸酯類聚合物具有如(I)所示的結(jié)構(gòu)，其中，R表示H、SO
文檔編號(hào)C08F8/12GK1995075SQ20061016962
公開(kāi)日2007年7月11日 申請(qǐng)日期2006年12月26日 優(yōu)先權(quán)日2006年12月26日
發(fā)明者黃啟谷, 趙楊鋒, 盛亞平, 鄧?yán)W(xué) 申請(qǐng)人:北京化工大學(xué)