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新型含水的增強(qiáng)的橡膠分散體及其在制備膠乳泡沫體中的應(yīng)用的制作方法

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專利名稱::新型含水的增強(qiáng)的橡膠分散體及其在制備膠乳泡沫體中的應(yīng)用的制作方法新型含水的增強(qiáng)的橡膠分散體及其在制備膠乳泡沫體中的應(yīng)用本發(fā)明涉及新型含水的增強(qiáng)的橡膠分散體、它們?cè)谥苽淠z乳泡沫體中的應(yīng)用、制備膠乳泡沫體的方法和包含由本發(fā)明的橡膠分散體得到的膠乳泡沫體的制品。
背景技術(shù)
:現(xiàn)有技術(shù),通過(guò)加入硫交聯(lián)硫化劑從含水的高度濃縮的橡膠分散體制備膠乳泡沫體,例如如DE-OS-2150872中所描述的。橡膠分散體含有增強(qiáng)材料的分散體通常是有利的,由此該增強(qiáng)組分的類型和量大大地影響最終的膠乳泡沫體的性質(zhì)。通常要求膠乳泡沫體具有高彈性,特別是在特定的膠乳泡沫制品將被使用的溫度范圍內(nèi)。而且,即便是在拖延的壓縮和特別是在連續(xù)使用過(guò)程中,這種彈性必須不喪失。對(duì)于膠乳泡沫制品如床墊和枕頭來(lái)說(shuō),這是特別重要的。因此,在普通應(yīng)用的溫度范圍內(nèi)壓縮永久變形應(yīng)該盡可能小。而且,過(guò)去i人為壓縮的膠乳泡沫制品的恢復(fù)應(yīng)該盡可能快即遲滯性應(yīng)該盡可能小是有利的。對(duì)膠乳泡沫體的其它要求是高拉伸強(qiáng)度和高斷裂伸長(zhǎng)率。此外,在預(yù)定的泡沫體硬度下,它的密度應(yīng)該盡可能低,以便就必須使用的橡膠分散體的量而言能盡可能經(jīng)濟(jì)地生產(chǎn)泡沫制品。GB-A-1253267公開了包含基礎(chǔ)聚合物膠乳(苯乙烯/丁二烯的30/70共聚物)和增強(qiáng)膠乳(苯乙烯/丁二烯的70/30共聚物)的橡膠分散體。從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以清楚看出,就壓縮永久變形和回彈性質(zhì)來(lái)說(shuō),70/30的苯乙烯/丁二烯比給出了最佳的結(jié)果。就這些性質(zhì)的平衡而言,具有更低或更高的苯乙烯含量的增強(qiáng)膠乳被認(rèn)為是不合適的。在DE-OS-1056364中就已經(jīng)認(rèn)為單相的增強(qiáng)膠乳的分散體(如在GB-A-1253267中所描述的那些)是不利的,因?yàn)樗鼈冊(cè)趯挏囟确秶鷥?nèi)不能滿足對(duì)壓縮永久變形的低值的要求,那篇文獻(xiàn)的教導(dǎo),通過(guò)使用具有相當(dāng)?shù)目偨M成和用兩步間歇工藝制備的多相接枝共聚物分散體獲得了更好的結(jié)果。在EP-A-187905中描述了對(duì)多相接枝共聚物分散體的進(jìn)一步改進(jìn)。由那些橡膠分散體制備的膠乳泡沫體在20-70°的全溫度范圍內(nèi)顯示出特別低的壓縮永久變形值。EP-A-753530認(rèn)為EP-A-187905公開的多相接枝共聚物分散體是不利的,因?yàn)橛蛇@些分散體制備的膠乳泡沫體回彈性差,這可以從相當(dāng)高的遲滯值清楚看出。為了克服這個(gè)缺陷,具有著名的核殼結(jié)構(gòu)的增強(qiáng)多相聚合物被教導(dǎo),其中所述顆粒由20-75wt。/。的硬的內(nèi)部相和78-15wt。/。的軟的外部相以及2-10wt%的兩相間的過(guò)渡區(qū)組成。所述硬的內(nèi)部相具有高于70。C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,包含90-100wt。/。的芳族的單乙烯基化合物和10-Gwt。/。的脂族的共軛二烯;所述軟的外部相具有低于20。C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,包含30-70wt。/。的芳族的單乙烯基化合物和70-30wt。/。的脂族的共輒二烯;所述過(guò)渡區(qū)的共聚物組成在所述硬相和所述軟相的組成之間。從EP-A-753530中的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以清楚看出,使用其中描述的多相增強(qiáng)膠乳制備的膠乳泡沫體比使用EP-A-187905中描述的增強(qiáng)膠乳制備的泡沫體具有顯著更低的遲滯性。最近發(fā)現(xiàn),不是所有的膠乳泡沫體的應(yīng)用都希望膠乳泡沫體具有高的回彈性,或換句話說(shuō),低的遲滯值。對(duì)于膠乳床墊和枕頭來(lái)說(shuō)這尤其是正確的。高回彈性意味著在例如床墊的壓縮之后,在除去載荷后床墊迅速地恢復(fù)原形。這樣,高的彈力作用在壓縮床墊的載荷上。結(jié)果,躺在具有高回彈性或換句話說(shuō)具有低遲滯性的床塾上的人將會(huì)體驗(yàn)到作用于身體的穩(wěn)定的彈力,這可能導(dǎo)致對(duì)身體組織的壓縮,結(jié)果導(dǎo)致血液循環(huán)受阻。這會(huì)顯著降低睡眠的舒適性,或者甚至可能是危險(xiǎn)的,尤其是對(duì)于限制在床上的病人來(lái)說(shuō)。在由高彈性的聚合物膠乳泡沫體制備的枕頭的情況下,正在休息或睡眠的人將體驗(yàn)到作用于頭部和頸部的穩(wěn)定的力,導(dǎo)致不舒服和可能的肌肉扭曲,這是背部疼痛的主要原因之一。因此,本發(fā)明的一個(gè)目的是提供含水的橡膠分散體,它導(dǎo)致在預(yù)定的希望的硬度下具有粘彈特性的膠乳泡沫體,即被壓縮的泡沫體的彈力和恢復(fù)率被調(diào)節(jié)以避免高度回彈性的膠乳泡沫體的上述缺點(diǎn)。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供含水的聚合物分散體,它導(dǎo)致在預(yù)定的希望的硬度下具有如下所述的可接受的相對(duì)高遲滯性的膠乳泡沫體。而且,具有導(dǎo)致這樣的膠乳泡沫體的橡膠分散體是有利的在保持膠乳泡沫體的硬度大致恒定的同時(shí)遲滯性可以被容易地調(diào)節(jié)。發(fā)明概述通過(guò)包含如下組分的含水的增強(qiáng)的橡膠分散體令人驚訝地實(shí)現(xiàn)了這些目的a)51-90wt。/。的基礎(chǔ)膠乳聚合物顆粒;和b)10-49wt。/。的包含芳族乙烯基單體和共軛二烯單體的結(jié)構(gòu)單元的增強(qiáng)膠乳聚合物顆粒,通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量,該增強(qiáng)膠乳聚合物顆粒具有在-25。C至28。C范圍內(nèi)的單一玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg),其中所述重量百分比基于橡膠分散體中的聚合物顆粒的總重量,并且所述基礎(chǔ)膠乳聚合物顆粒的通過(guò)DSC測(cè)量的Tg低于所述增強(qiáng)膠乳顆粒的Tg。而且,本發(fā)明涉及如上定義的橡膠分散體在制備膠乳泡沫體中的應(yīng)用。另一方面,本發(fā)明涉及通過(guò)如下步驟制備膠乳泡沫體的方法a)將本發(fā)明的橡膠分散體混合成可發(fā)泡且可硫化的膠乳混合物;b)使該可硫化的膠乳混合物發(fā)泡;c)將步驟b)中得到的泡沫體填充到所需形狀的模具中;d)使該泡沫體結(jié)構(gòu)穩(wěn)定;e)硫化該泡沫體;和f)從模具中取出所述硫化的膠乳泡沫體。再一方面,本發(fā)明涉及包含從本發(fā)明的橡膠分散體得到的膠乳泡沫體的制品。發(fā)明詳述與現(xiàn)有技術(shù)如EP-A-187905和EP-A-753530的教導(dǎo)相反,本發(fā)明的橡膠分散體中使用的增強(qiáng)膠乳聚合物顆粒不含有兩個(gè)可區(qū)分的聚合物相。這樣,本發(fā)明的增強(qiáng)聚合物膠乳顆粒形成單一的聚合物相,就聚合物顆粒內(nèi)的單體分布而言,它不必是絕對(duì)均勻的。因此,只要檢測(cè)不到兩種不同的聚合物相,單體分布的一些波動(dòng)(例如沿聚合物顆粒徑向上的單體分布的梯度)是包含于本發(fā)明中的。據(jù)信,本發(fā)明的增強(qiáng)膠乳聚合物顆粒的這些結(jié)構(gòu)上的性質(zhì)最好以本發(fā)明的顆粒具有單一玻璃化轉(zhuǎn)變溫度來(lái)描述。本發(fā)明,所述增強(qiáng)膠乳聚合物顆粒通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量具有在-25。C至28'C范圍內(nèi)的單一玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。通過(guò)DSC測(cè)量,本發(fā)明的Tg范圍的優(yōu)選上限選自27°C、26°C、25°C、24°C、23°C、221C、21'C、20°C、19。C或181C。優(yōu)選的范圍是-201C至25°C,更優(yōu)選的范圍是-15'C至22'C,最優(yōu)選的范圍是-15'C至20°C。而且,本發(fā)明的所述含水的增強(qiáng)的橡膠分散體要求基礎(chǔ)膠乳聚合物顆粒的通過(guò)DSC測(cè)量的Tg低于所述增強(qiáng)膠乳顆粒的Tg。所述基礎(chǔ)膠乳聚合物顆粒和所述增強(qiáng)膠乳顆粒的Tg間的差值優(yōu)選為至少25°C,更優(yōu)選為至少30'C,最優(yōu)選為至少35。C。ATe應(yīng)該至多為79°C,優(yōu)選至多為75'C,最優(yōu)選至多為72C。通過(guò)制備包含45-68.5wt。/。的芳族乙烯基單體結(jié)構(gòu)單元和31.5-55wty。的共軛二烯單體結(jié)構(gòu)單元的增強(qiáng)膠乳聚合物,可有利地調(diào)節(jié)本發(fā)明的增強(qiáng)膠乳聚合物顆粒的單一玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。優(yōu)選所述增強(qiáng)膠乳聚合物顆粒包含45_67wt%,更優(yōu)選48-65wty。的芳族乙烯基單體結(jié)構(gòu)單元和33-55wt%,最優(yōu)選35-42wty。的共扼二烯單體結(jié)構(gòu)單元。用于制備所述增強(qiáng)膠乳聚合物顆粒的芳族乙烯基單體選自苯乙烯、a-曱基苯乙烯、4-曱基-苯乙烯、a-氯苯乙烯、4-氯苯乙烯、二乙烯基苯、4-甲氧基-3-甲基苯乙烯、3,4-二曱基-ot-甲基苯乙烯和它們的組合。優(yōu)選所述芳族乙烯基單體是苯乙烯。用于所述增強(qiáng)膠乳聚合物顆粒的共軛二烯優(yōu)選選自1,3-丁二烯,2-氯-l,3-丁二烯、異戊二烯、共軛的直鏈和支化的戊二烯和己二烯,和它們的組合。從可獲得性和成本考慮,1,3-丁二烯是最優(yōu)選的??梢酝ㄟ^(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的標(biāo)準(zhǔn)的乳液聚合方法在作為分散介質(zhì)的水相中制備本發(fā)明的增強(qiáng)膠乳聚合物。對(duì)于聚合來(lái)說(shuō),優(yōu)選在進(jìn)料過(guò)程中加入所需量的單體并通過(guò)連續(xù)的劇烈攪拌將其在水相中乳化。在進(jìn)料過(guò)程中還加入適當(dāng)量的引發(fā)劑和乳化劑,以引發(fā)乳液聚合。單體和乳化劑還可以以含水乳液的形式以相同的方式加入。或者,可以在最初向一部分相應(yīng)的單體中引入匹配量的引發(fā)劑和乳化劑,并且可以在間歇反應(yīng)中進(jìn)行聚合。此后將剩余量的單體、乳化劑和引發(fā)劑計(jì)量加入到原料中。引發(fā)劑、乳化劑和單體的量應(yīng)該相互匹配,使得關(guān)于增強(qiáng)膠乳的顆粒尺寸分布,通過(guò)下述方法測(cè)量的本發(fā)明增強(qiáng)膠乳顆粒的重量平均粒徑為50-200nm,優(yōu)選130-160nm。通過(guò)適當(dāng)選擇反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間和進(jìn)料時(shí)間來(lái)進(jìn)行制備本發(fā)明的增強(qiáng)聚合物膠乳的反應(yīng),使得在該反應(yīng)結(jié)束時(shí)單體的轉(zhuǎn)化率為至少95°/。,優(yōu)選高于98%,最優(yōu)選轉(zhuǎn)化率應(yīng)該至少為99%。優(yōu)選使用傳統(tǒng)的脂肪酸皂和/或松香皂來(lái)穩(wěn)定所述增強(qiáng)聚合物膠乳,這些皂使得分散體具有8-12的提高的pH值,取決于這些乳化劑的堿度。在這些pH值下發(fā)生聚合?;趩误w的總量計(jì),乳化劑的含量?jī)?yōu)選在0.5-10w"/。的范圍內(nèi),更優(yōu)選在2-6wt。yi的范圍內(nèi)。有利地,將基于單體總量計(jì)0.05-2wt。/。的自由基引發(fā)劑用于聚合。所有可溶的和所有水溶性的偶氮引發(fā)劑、過(guò)氧化物、過(guò)氧化氫和過(guò)二硫酸鹽適合于此目的。在于相對(duì)高的溫度的聚合中,優(yōu)選使用過(guò)二硫酸鹽。另一方面,如果在低溫下進(jìn)行聚合,優(yōu)選使用過(guò)氧化物和過(guò)氧化氫與還原劑的組合。適宜的還原劑是例如硫酸氫鈉、抗壞血酸和甲醛合次硫酸氫鈉,優(yōu)選還與Fe(II)鹽組合使用。聚合溫度一般在O和90'C之間,取決于引發(fā)劑體系,當(dāng)使用過(guò)二硫酸鹽作為引發(fā)劑時(shí)優(yōu)選在60和85t:之間,并且當(dāng)使用氧化還原引發(fā)劑體系時(shí)優(yōu)選在10和l7r;之間。而且,可以使用鏈轉(zhuǎn)移劑來(lái)調(diào)節(jié)分子量和交聯(lián)程度。特別優(yōu)選的是脂族的直鏈或支化的硫醇,其量為0.1-2wt%,基于單體總量計(jì)。對(duì)于本發(fā)明來(lái)說(shuō),重要的是以這樣的方式進(jìn)行用于制備增強(qiáng)膠乳聚合物的乳液聚合方法,使得從所述方法得到的最終膠乳顆粒構(gòu)成具有單一玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的單一聚合物相。盡管如上面解釋的,在整個(gè)聚合物顆粒內(nèi)單體分布的某些波動(dòng)是可接受的,應(yīng)該避免任何導(dǎo)致具有不同聚合物相(例如核殼結(jié)構(gòu)或?qū)е轮辽賰蓚€(gè)可區(qū)分的通過(guò)dsc方法測(cè)定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的任何其它結(jié)構(gòu))的聚合物顆粒的條件。本發(fā)明的增強(qiáng)聚合物膠乳的固含量?jī)?yōu)選在30wt。/。和70wt。/。之間,更優(yōu)選在40wt6和60wt^之間。通過(guò)混合基礎(chǔ)聚合物膠乳和本發(fā)明的增強(qiáng)聚合物膠乳來(lái)制備本發(fā)明的含水的增強(qiáng)的橡膠分散體,所述基礎(chǔ)聚合物膠乳和本發(fā)明的增強(qiáng)聚合物膠乳的用量使得基礎(chǔ)膠乳聚合物顆粒占51-90wt%,增強(qiáng)膠乳聚合物顆粒占10-49wt%,其中所述重量百分?jǐn)?shù)是基于橡膠分散體中聚合物顆粒的總重量計(jì)。本發(fā)明的橡膠分散體優(yōu)選包含55-85wt%,更優(yōu)選58-80wt。/。的所述膠乳聚合物顆粒和15-45wt%,更優(yōu)選20-42wt。/。的增強(qiáng)膠乳聚合物顆粒。混合后,通過(guò)蒸發(fā)掉過(guò)量的水,將本發(fā)明的含水的橡膠分散體的固含量調(diào)節(jié)至優(yōu)選為至少55wt%,更優(yōu)選為至少60wt。/。,最優(yōu)選為至少65wt%,基于所述分散體的總重量計(jì)。本發(fā)明的基礎(chǔ)膠乳聚合物優(yōu)選選自天然乳膠、合成的苯乙烯/丁二烯橡膠膠乳和它們的組合。當(dāng)使用苯乙烯/丁二烯橡膠膠乳作為基礎(chǔ)膠乳時(shí),如上面提到的,通過(guò)dsc方法測(cè)量的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度應(yīng)該低于增強(qiáng)聚合物膠乳的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。按照本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案,所述基礎(chǔ)膠乳聚合物是包含15-32wt。/。的苯乙烯結(jié)構(gòu)單元和68-85wt。/。的1,3-丁二烯結(jié)構(gòu)單元的苯乙烯/丁二烯橡膠膠乳,優(yōu)選是包含20-30wt《的苯乙烯結(jié)構(gòu)單元和70-80wt。/。的1,3-丁二烯結(jié)構(gòu)單元的苯乙烯/丁二烯橡膠膠乳,更優(yōu)選是包含22-30wt。/。的苯乙烯結(jié)構(gòu)單元和70-78wt。/。的1,3-丁二烯結(jié)構(gòu)單元的苯乙烯/丁二烯橡膠膠乳,其中所述重量百分?jǐn)?shù)基于苯乙烯和1,3-丁二烯結(jié)構(gòu)單元的總重量計(jì)。本發(fā)明的含水的增強(qiáng)的橡膠分散體優(yōu)選用于制備膠乳泡沫體。因此,本發(fā)明還涉及通過(guò)如下步驟制備膠乳泡沫體的方法a)將本發(fā)明的橡膠分散體混合成可發(fā)泡且可疏化的膠乳混合物;b)使該可硫化的膠乳混合物發(fā)泡;c)將步驟b)中得到的泡沫體填充到所需形狀的模具中;d)使該泡沫體結(jié)構(gòu)穩(wěn)定;e)硫化該泡沫體;和f)從模具中取出所述疏化的膠乳泡沫體。為了將本發(fā)明的橡膠分散體混合成可發(fā)泡且可硫化的膠乳混合物,所述分散體優(yōu)選與本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的乳化劑、增稠劑和疏化糊劑相混合。向本發(fā)明的橡膠分散體中加入乳化劑以增加它的機(jī)械和化學(xué)穩(wěn)定性和幫助所述橡膠分散體的發(fā)泡。取決于方法的要求,可以選擇陰離子型、陽(yáng)離子型或非離子型的表面活性劑,其中對(duì)于發(fā)泡應(yīng)用,陰離子型表面活性劑是優(yōu)選的。優(yōu)選的陰離子型表面活性劑是脂肪酸皂、脂肪醇磺酸鹽和烷芳基或芳烷基磺酸鹽、琥珀酸鹽和酰胺基磺基琥珀酸鹽。特別優(yōu)選的是脂肪酸和松香酸的堿金屬和銨鹽及其組合,最優(yōu)選的是脂肪酸和松香酸的堿金屬鹽及其組合。優(yōu)選用于本發(fā)明的發(fā)泡過(guò)程的硫化糊劑包含硫或硫化合物、氧化鋅、硫化促進(jìn)劑和常規(guī)的添加劑,例如抗老化劑或表面活性劑。在D.C.Blackley,《高聚物膠乳》,第一巻(1966年),第69-72頁(yè)(D.C.Blackley,HighPolymerUtices,Vol.11966,page69-72)中描述了適宜的硫化合物的實(shí)例。在D.C.Blackley,《高聚物膠乳》,第一巻(1966年),第73-86頁(yè)(D.C.Blackley,HighPolymerUtices,Vol.11966,page73-86)和JohnWiley&Sons1985年出版的《聚合物科學(xué)和工程百科全書》,第14巻第719-746頁(yè)[EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering,Vol.14,JohnWiley&Sons,pages719-746(1985)]中描述了適宜的硫化促進(jìn)劑。在D.C.Blackley,《高聚物膠乳》,第一巻(1966年),第86-89頁(yè)(D.C.Blackley,HighPolymerUtices,Vol.11966,page86-89)中描述了適宜的抗老化劑。所述石克化糊劑合適地以3-15wt。/。,優(yōu)選4-12wtM,最優(yōu)選4-10wt%的量使用,基于所述橡膠分散體的固體的重量計(jì)??梢酝ㄟ^(guò)任何本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的制備發(fā)泡制品的方法來(lái)處理如此得到的可發(fā)泡且可硫化的膠乳混合物。優(yōu)選用Dunlop工藝或Talalay工藝來(lái)處理所述可發(fā)泡且可硫化的膠乳混合物,其中Dunlop工藝是最優(yōu)選的。當(dāng)按照Dunlop工藝制備發(fā)泡制品時(shí),向容易地混合的可硫化的膠乳混合物中加入適當(dāng)量的膠凝劑。膠凝劑的量取決于所述可發(fā)泡混合物的所希望的貯存期,該貯存期應(yīng)被有利地調(diào)節(jié)為5-20分鐘。按照Dunlop工藝,優(yōu)選使用含水的氟硅酸鈉分散體作為膠凝劑??梢允紫仁顾龌旌衔锇l(fā)泡,然后將膠凝劑加入并繼續(xù)發(fā)泡,以得到膠凝劑在所述泡沫體中的均勻分布、所希望的泡沫體密度和所希望的泡沫體結(jié)構(gòu)?;蛘?,在加入膠凝劑后,所述混合物立即使用機(jī)械手段來(lái)發(fā)泡,以制備具有希望的泡沫體密度的穩(wěn)定的泡沫體。此后,將所述發(fā)泡的膠乳混合物填充到所需形狀的模具中。一般使用密閉的模具,但在有些場(chǎng)合下,例如鞋底,可以使用開放的模具。按照Dunlop工藝,通過(guò)在升高的溫度下膠凝所述膠乳泡沫體來(lái)使模具中的泡沫體結(jié)構(gòu)穩(wěn)定。此后,加熱模具,在密閉模具的情況下優(yōu)選在飽和蒸汽中加熱,以硫化所述膠乳泡沫體。在硫化后,從模具中取出所述膠乳制品,并且如果需要,洗滌和干燥所述制品。或者,可以使用Talalay工藝來(lái)制備本發(fā)明的膠乳泡沫體,在Talalay工藝中,所述可硫化的膠乳混合物首先被預(yù)硫化以給出具有相對(duì)高密度的泡沫體,然后被注入模具中。然后將所述密閉的模具抽真空,由此所述膠乳混合物因施加的真空而發(fā)泡至最終希望的密度并因此完全填滿所述模具。通過(guò)將模具冷卻到約-30t;,所述泡沫體結(jié)構(gòu)被穩(wěn)定。此后,將二氧化碳導(dǎo)入所述模具來(lái)使模具充壓,同時(shí)降低所述冷凍的發(fā)泡的膠乳混合物的pH值,從而導(dǎo)致膠凝。然后可以在不改;變泡沫體結(jié)構(gòu)的情況下將其解凍,并將模具逐步加熱至ll(TC以硫化該膠乳泡沫體。徹底硫化后,從模具中取出所述制品,任選地洗滌和干燥。本發(fā)明的發(fā)泡的制品可以被用于床墊、枕頭、頸部休息枕(neckrests)、大禮帽、減震器、鞋的成型部分、鞋內(nèi)底、外衣填料、運(yùn)動(dòng)'裝的保護(hù)部分、運(yùn)動(dòng)器械、自行車鞍座、摩托車鞍座、家具裝潢材料、緩沖器和汽車儀表板。在23。C按照DINENISO2439,2001-02測(cè)量,基于75g/1的干泡沫體密度,本發(fā)明的膠乳泡沫體優(yōu)選具有小于150N,優(yōu)選小于120N,更優(yōu)選小于100N的硬度;且在75g/l的干泡沫體密度下在23。C按照DIN53577測(cè)量,具有至少50%,優(yōu)選至少55%,更優(yōu)選至少60%的遲滯性。僅出于示例的目的提供下面的實(shí)施例,且這些實(shí)施例不應(yīng)被解釋為以任何方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行限制,因?yàn)楸景l(fā)明由所附的權(quán)利要求書定義。實(shí)施例測(cè)量方法使用下面的方法來(lái)測(cè)定本發(fā)明的橡膠分散體和膠乳泡沫體的物理參數(shù)。Tg、顆粒尺寸分布、泡沫體硬度和泡沫體遲滯性如下測(cè)量。在整個(gè)說(shuō)明書包括權(quán)利要求書內(nèi)給出的所有數(shù)據(jù)按照下面給出的詳細(xì)描述進(jìn)行測(cè)量。因此,所述測(cè)量方法的描迷不僅限于實(shí)施例。1、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度按照DIN53765測(cè)量玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。使用傳統(tǒng)的DSC系統(tǒng)(MettlerToledoModelDSC30)。將樣品放入一個(gè)盤內(nèi)。然后將樣品和空的參考盤放入DSC爐內(nèi)。關(guān)閉DSC爐并啟動(dòng)用于樣品準(zhǔn)備的溫度程序。該程序在30n開始。加熱速率是20K/分鐘。最高溫度是160TC,該溫度保持10分鐘。將樣品冷卻到-20C并再次加熱到20n。隨后開始DSC測(cè)量。溫度程序在-120。C開始。加熱速率是2QK/分鐘。最高溫度是180'C。收集原始數(shù)據(jù)并用MettlerToledoStar系統(tǒng)處理,提供所給出的Tg數(shù)據(jù)。最后,將所述爐再次冷卻到室溫。2、顆粒尺寸分布在得自PolymerLaboratories的顆粒尺寸分布分析儀上測(cè)量顆粒尺寸分布。將所研究的樣品和小分子標(biāo)記溶液經(jīng)由雙位置電動(dòng)閥導(dǎo)入到該系統(tǒng)中,使得洗脫液物流不被干擾。樣品組分通過(guò)在一個(gè)"柱體(cartridge)"內(nèi)的HDC機(jī)械來(lái)分離,且它們的濃度通過(guò)紫外線檢測(cè)器來(lái)測(cè)量。使用一系列顆粒尺寸標(biāo)準(zhǔn)物來(lái)校正該系統(tǒng)。3、硬度按照DINENIS02439:2001/02,遵循方法A-壓痕硬度指數(shù)的測(cè)定中的方法來(lái)測(cè)量膠乳泡沫體的硬度。遵循這個(gè)方法,但有如下例外。樣品尺寸已經(jīng)更改成邊長(zhǎng)為280±2mm的方形且樣品厚度為28±2mm。樣品的調(diào)理如下進(jìn)行。在制備后將樣品在測(cè)量室內(nèi)在23'C調(diào)理16小時(shí)。標(biāo)準(zhǔn)化至干泡沫體密度為75g/dm3。按照下面的公式將硬度規(guī)格化至在75g/dm3下的硬度。A75=148.239,AX0.0099cy2+2.1575tr—69.261其中Ax是按照上述方法得到的測(cè)量的硬度,cr是以g/di^給出的測(cè)量的泡沫體的實(shí)際密度。4、遲滯性的測(cè)量遲滯性按照DIN535771988-12測(cè)量,但是有如下改變。樣品的尺寸如下邊長(zhǎng)為60±2mm的方形且厚度為28±2mm。測(cè)量?jī)蓚€(gè)樣品而不是三個(gè)樣品的遲滯性,并且樣品在測(cè)量室內(nèi)在23T調(diào)理16小時(shí)。參考例1:苯乙烯與1,3-丁二烯結(jié)構(gòu)單元的比例為80/20的增強(qiáng)膠乳向反應(yīng)器內(nèi)加入1.75g油酸鉀、2.8g氫氧化鈉和0.350g過(guò)硫酸銨在1225.0g去離子水中的溶液。反應(yīng)器用氮?dú)鈨艋巍⑺龌旌衔锛訜岬?5。C并保持溫度恒定。然后開始溶于7.98g去離子水中的0.42g過(guò)硫酸銨的進(jìn)料。每單位時(shí)間內(nèi)加入的溶液的量為0.420g/min。該進(jìn)料操作的起點(diǎn)為時(shí)間0分鐘。在時(shí)間5分鐘時(shí)同時(shí)開始另外兩種組分的進(jìn)料。第一組分由26.950g丁二烯組成,進(jìn)料速率為1.797g/min。第二組分由在107.8g苯乙烯中的0.385g叔十二烷基硫醇組成,進(jìn)料速率是7.212g/min。在時(shí)間20分鐘時(shí)停止過(guò)疏酸銨、丁二烯和苯乙烯的進(jìn)料。在15分鐘內(nèi)將反應(yīng)器內(nèi)部的溫度加熱到8rc并然后保持恒定。然后開始溶解在96.425g去離子水中的5.075g過(guò)硫酸銨的進(jìn)料,進(jìn)料速率是0.312g/min。該進(jìn)料操作在35分鐘時(shí)開始。在時(shí)間35分鐘時(shí)同時(shí)開始另外四種組分的進(jìn)料。第一組分由673.05g丁二烯組成,進(jìn)料速率為2.137g/min。第二組分由在2692.2g苯乙烯中的10.115g叔十二烷基硫醇組成,進(jìn)料速率是8.579g/min。笫三組分由溶解在1086.12g去離子水中109.025g油酸鉀組成,進(jìn)料速率是3.102g/min。第四組分由1032.15g去離子水組成,進(jìn)料速率是3.277g/rain。在時(shí)間350分鐘時(shí)停止丁二烯、苯乙烯、水和油酸鉀的進(jìn)料。在時(shí)間360分鐘時(shí)停止過(guò)硫酸銨的進(jìn)料。從時(shí)間360分鐘時(shí)開始在20分鐘內(nèi)將反應(yīng)器內(nèi)部的溫度加熱到87TC并保持恒定。在時(shí)間360分鐘時(shí)同時(shí)開始兩種組分的進(jìn)料。第一組分由溶解在198.17g去離子水中的10.43g過(guò)硫酸銨組成,進(jìn)料速率是1.018g/min。第二組分由在165g去離子水中的35g油酸鉀組成,進(jìn)料速率是3.333g/min。在時(shí)間420分鐘時(shí)停止油酸鉀的進(jìn)料。在時(shí)間565分鐘時(shí)停止過(guò)石危酸銨的進(jìn)料。在時(shí)間565分鐘時(shí)開始35g油酸鉀在165g去離子水中的溶液的進(jìn)料,進(jìn)料速率是3.333g/min。在時(shí)間625分鐘時(shí)停止油酸鉀的進(jìn)料。從時(shí)間625分鐘開始在60分鐘內(nèi)將混合物冷卻到25X:并保持恒定。在時(shí)間625分鐘時(shí)開始溶解于31.5g去離子水中的3.5g氫氧化鈉的進(jìn)料,進(jìn)料速率是2,333g/min。在時(shí)間640分鐘時(shí)停止氫氧化鈉的進(jìn)料。最終,所述膠乳的固含量為49.5%。DSC測(cè)量顯示在47X:的單一Tg。參考例2:苯乙烯與1,3-丁二烯結(jié)構(gòu)單元的比例為70/30的增強(qiáng)膠乳向反應(yīng)器內(nèi)加入4.2g油酸鉀、10.5g氫氧化鈉和0.735g過(guò)碗^酸銨在1925.Og去離子水中的溶液。反應(yīng)器用氮?dú)鈨艋巍⑺龌旌衔锛訜岬?5。C并保持溫度恒定。然后開始溶于16.625g去離子水中的0.875g過(guò)硫酸銨的進(jìn)料。每單位時(shí)間內(nèi)加入的溶液的量為0.875g/min。該進(jìn)料操作的起點(diǎn)為時(shí)間0分鐘。在時(shí)間5分鐘時(shí)同時(shí)開始另外兩種組分的進(jìn)料。第一組分由40.390g丁二烯組成,進(jìn)料速率為2.693g/min。第二組分由94.220g苯乙烯組成,進(jìn)料速率是6.281g/min。在時(shí)間20分鐘時(shí)停止過(guò)硫酸銨、丁二烯和苯乙烯的進(jìn)料。在15分鐘內(nèi)將反應(yīng)器內(nèi)部的溫度加熱到81X:并然后保持恒定。然后開始溶解在665.0g去離子水中的35.Og過(guò)硫酸銨的進(jìn)料,進(jìn)料速率是1.818g/min。該進(jìn)料操作在35分鐘時(shí)開始。在時(shí)間35分鐘時(shí)同時(shí)開始另外3種組分的進(jìn)料。第一組分由1009.61g丁二烯組成,進(jìn)料速率為2.692g/min。第二組分由2355.78g苯乙烯組成,進(jìn)料速率是6.282g/min。第三組分由溶解在553.315g去離子水中106.085g油酸鉀組成,進(jìn)料速率是1.758g/min。在時(shí)間410分鐘時(shí)停止丁二烯、苯乙烯和油酸鉀的進(jìn)料。在時(shí)間420分鐘時(shí)停止過(guò)硫酸銨的進(jìn)料。從時(shí)間420分鐘時(shí)開始在20分鐘內(nèi)將反應(yīng)器內(nèi)部的溫度加熱到871C并保持恒定。在時(shí)間420分鐘時(shí)同時(shí)開始兩種組分的進(jìn)料。第一組分由溶解在306.565g去離子水中的16.135g過(guò)硫酸銨組成,進(jìn)料速率是1.574g/min。第二組分由在247.5g去離子水中的52.5g油酸鉀組成,進(jìn)料速率是3.333g/min。在時(shí)間510分鐘時(shí)停止油酸鉀的進(jìn)料。在時(shí)間625分鐘時(shí)停止過(guò)硫酸銨的進(jìn)料。從時(shí)間625分鐘開始在60分鐘內(nèi)將混合物冷卻到25t:并保持恒定。在時(shí)間625分鐘時(shí)開始溶解于120.645g去離子水中的13.405g氫氧化鈉的進(jìn)料,進(jìn)料速率是4.468g/min。在時(shí)間655分鐘時(shí)停止氫氧化鈉的進(jìn)料。最終,所述膠乳的固含量為49.4%。DSC測(cè)量顯示在30r:的單一Tg。參考例3:苯乙烯與1,3-丁二烯結(jié)構(gòu)單元的比例為65/35的增強(qiáng)膠乳向反應(yīng)器內(nèi)加入4.2g油酸鉀、10.5g氫氧化鈉和0.735g過(guò)石克酸銨在1925.Og去離子水中的溶液。反應(yīng)器用氮?dú)鈨艋巍⑺龌旌衔锛訜岬?5X:并保持溫度恒定。然后開始溶于16.625g去離子水中的0.875g過(guò)硫酸銨的進(jìn)料。每單位時(shí)間內(nèi)加入的溶液的量為0.875g/min。該進(jìn)料操作的起點(diǎn)為時(shí)間O分鐘。在時(shí)間5分鐘時(shí)同時(shí)開始另外兩種組分的進(jìn)料。第一組分由47.llg丁二烯組成,進(jìn)料速率為3.141g/min。第二組分由87.5g苯乙烯組成,進(jìn)料速率是5.833g/min。在時(shí)間20分鐘時(shí)停止過(guò)硫酸銨、丁二烯和苯乙烯的進(jìn)料。在15分鐘內(nèi)將反應(yīng)器內(nèi)部的溫度加熱到8rc并然后保持恒定。然后開始溶解在665.0g去離子水中的35.Og過(guò)硫酸銨的進(jìn)料,進(jìn)料速率是1.818g/min。該進(jìn)料操作在35分鐘時(shí)開始。在時(shí)間35分鐘時(shí)同時(shí)開始另外3種組分的進(jìn)料。第一組分由1177.89g丁二烯組成,進(jìn)料速率為3.141g/min。第二組分由2187.5g苯乙烯組成,進(jìn)料速率是5.833g/min。第三組分由溶解在553.315g去離子水中106.085g油酸鉀組成,進(jìn)料速率是1.758g/min。在時(shí)間410分鐘時(shí)停止丁二烯、苯乙烯和油酸鉀的進(jìn)料。在時(shí)間420分鐘時(shí)停止過(guò)硫酸銨的進(jìn)料。從時(shí)間420分鐘時(shí)開始在20分鐘內(nèi)將反應(yīng)器內(nèi)部的溫度加熱到87匸并保持恒定。在時(shí)間420分鐘時(shí)同時(shí)開始兩種組分的進(jìn)料。第一組分由溶解在306.565g去離子水中的16.135g過(guò)硫酸銨組成,進(jìn)料速率是1.574g/min。第二組分由在247.5g去離子水中的52.5g油酸鉀組成,進(jìn)料速率是3.333g/min。在時(shí)間510分鐘時(shí)停止油酸鉀的進(jìn)料。在時(shí)間625分鐘時(shí)停止過(guò)硫酸銨的進(jìn)料。從時(shí)間625分鐘開始在60分鐘內(nèi)將混合物冷卻到25X:并保持恒定。在時(shí)間625分鐘時(shí)開始溶解于120.645g去離子水中的13.405g氫氧化鈉的進(jìn)料,進(jìn)料速率是4.468g/min。在時(shí)間655分鐘時(shí)停止氫氧化鈉的進(jìn)料。最終,所述膠乳的固含量為49.4%。DSC測(cè)量顯示在的單一Tg。實(shí)施例l-5和對(duì)比例1-10。將參考例1(對(duì)比例1-5)、參考例2(對(duì)比例6-10)和參考例3(實(shí)施例1-5)的增強(qiáng)膠乳與基礎(chǔ)膠乳按照下表1中所指定的相對(duì)量混合,以制備含水的增強(qiáng)的橡膠分散體。使用具有如下特征的苯乙烯/丁二烯膠乳作為基礎(chǔ)膠乳(總固含量為約67%,pH值為約10.5,L為約-50°C)。通過(guò)蒸發(fā)掉過(guò)量的水,將由此得到的含水的增強(qiáng)的橡膠分散體的固含量調(diào)節(jié)至63wt%,基于所述分散體的總重量計(jì)。在N50型HobartPlanetary混合器的碗中,稱入389.6g每種含水的增強(qiáng)的橡膠分散體,以及IO.8g油酸鉀(呈17.5%水溶液形式),24.5g羧曱基纖維素鈉2.5%水溶液(得自HerculesGmbH的BlanoseNA-CMCType12M31P)和36.8g60°/。固體石克化糊劑(得自WeserlandTextilchemie的SuprotexUGB)。在另一個(gè)容器內(nèi),稱量23.1g25%的氟硅酸鈉在水中的分散體。使用HobartPlanetary混合器對(duì)在所述混合碗中的所述含水的增強(qiáng)的橡膠分散體進(jìn)行發(fā)泡,直到達(dá)到約112g/1的濕泡沫體密度,這對(duì)應(yīng)于約75g/1的干泡沫體密度。此后,加入氟硅酸鈉分散體膠凝劑并繼續(xù)混合2分鐘,以實(shí)現(xiàn)所述膠凝劑在泡沫體內(nèi)的均勻分布和均勻的泡沫體結(jié)構(gòu)。將從所述實(shí)施例的各組合物如此得到的膠乳混合物填充到290mmx290mmx28mm的模具中。密封該模具并使其內(nèi)容物在lOOt:用飽和蒸汽硫化20分鐘。從模具中取出硫化了的泡沫體,洗滌并在120'C在強(qiáng)制循環(huán)烘箱中干燥90分鐘。此后,調(diào)理所述樣品并按上述的測(cè)量方法進(jìn)行測(cè)量。測(cè)量實(shí)際的泡沫體密度,用于按照上面的公式將硬度規(guī)格化至75g/di^的泡沫體密度的硬度。下表l給出了結(jié)果。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>RL-增強(qiáng)膠乳/=不可測(cè)量如從表l中的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看到的,本發(fā)明的含水橡膠分散體產(chǎn)生具有在干泡沫體密度為75g/dm3時(shí)約IOON的希望的硬度的膠乳泡沫體,這大大低于所希望的硬度的上限150N。同時(shí),所述硫化的泡沫體具有在54.7%和84.9%之間的遲滯性,這也在至少50%的目標(biāo)下限以上。因此,得到的膠乳泡沫體滿足了硬度要求并顯示出所希望的粘彈性。從對(duì)比例可以看到,盡管可以得到適當(dāng)?shù)倪t滯性值,這些泡沫體的硬度遠(yuǎn)在小于150N的目標(biāo)值以上。因此,僅在對(duì)比分散體具有不可接受的高硬度下才能實(shí)現(xiàn)適宜的粘彈特性。在高的對(duì)比增強(qiáng)膠乳含量時(shí),硬度和/或遲滯性甚至不可測(cè)量。而且,從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以清楚看到,本發(fā)明的硫化的膠乳泡沫體的硬度事實(shí)上獨(dú)立于增強(qiáng)膠乳的含量,而遲滯性則隨增強(qiáng)膠乳的含量增加而增加,其結(jié)果是,使用本發(fā)明的聚合物分散體,可以在給定的泡沫體硬度上通過(guò)選擇增強(qiáng)膠乳的適宜含量來(lái)容易地調(diào)節(jié)粘彈性。與此相反,使用對(duì)比聚合物分散體,硬度隨增強(qiáng)膠乳的含量增加而增加,其結(jié)果是,如果通過(guò)使用指定含量的增強(qiáng)膠乳來(lái)調(diào)節(jié)所希望的粘彈性,也得到不可接受的泡沫體硬度,導(dǎo)致無(wú)用的產(chǎn)品。權(quán)利要求1.含水的增強(qiáng)的橡膠分散體,該橡膠分散體包含a)51-90wt%的基礎(chǔ)膠乳聚合物顆粒;和b)10-49wt%的包含芳族乙烯基單體和共軛二烯單體的結(jié)構(gòu)單元的增強(qiáng)膠乳聚合物顆粒,通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量,該增強(qiáng)膠乳聚合物顆粒具有在-25℃至28℃范圍內(nèi)的單一玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg),其中所述重量百分比基于橡膠分散體中的聚合物顆粒的總重量,并且所述基礎(chǔ)膠乳聚合物顆粒的通過(guò)DSC測(cè)量的Tg低于所述增強(qiáng)膠乳顆粒的Tg。2.權(quán)利要求1的橡膠分散體,其中所述增強(qiáng)膠乳聚合物顆粒具有在-20匸至25X:范圍內(nèi)的單一玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg),更優(yōu)選具有在-15。C至22。C范圍內(nèi)的單一玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg),最優(yōu)選具有在-15。C至20。C范圍內(nèi)的單一玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。3.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的橡膠分散體,其中所述基礎(chǔ)膠乳聚合物顆粒和所述增強(qiáng)膠乳聚合物顆粒的L間的差為至少25'C,優(yōu)選至少30。C,最優(yōu)選至少35。C,且至多79X:,優(yōu)選至多75匸,最優(yōu)選至多72匸。4.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的橡膠分散體,其中所述增強(qiáng)膠乳聚合物顆粒包含i)45-68.5wt。/。的芳族乙烯基單體的結(jié)構(gòu)單元;和ii)31.5-55wt。/。的共軛二烯單體的結(jié)構(gòu)單元。5.權(quán)利要求4的橡膠分散體,其中所述增強(qiáng)膠乳聚合物顆粒包含i)45-67wt%,優(yōu)選48-65wt。/。的芳族乙烯基單體的結(jié)構(gòu)單元;和ii)33-55wt%,優(yōu)選35-42wt%的共輒二烯單體的結(jié)構(gòu)單元。6.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的橡膠分散體,其中所述芳族乙烯基單體選自苯乙烯、oc-曱基苯乙烯、4-曱基-苯乙烯、oc-氯苯乙烯、4-氯苯乙烯、二乙烯基苯、4-甲氧基-3-甲基苯乙烯、3,4-二甲基-oc-甲基苯乙烯和它們的組合,優(yōu)選所述芳族乙烯基單體是苯乙烯。7.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的橡膠分散體,其中所述共軛二烯選自1,3-丁二烯,2-氯-l,3-丁二烯、異戊二烯、共軛的直鏈和支化的戊二烯和己二烯,和它們的組合,優(yōu)選所述共軛二烯是1,3-丁二烯。8.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的橡膠分散體,其中所述增強(qiáng)聚合物膠乳顆粒的重量平均顆粒尺寸是50-250mn,優(yōu)選130-160nm。9.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的橡膠分散體,其中所述基礎(chǔ)膠乳聚合物選自天然乳膠、合成的苯乙烯/丁二烯橡膠膠乳和它們的組合。10.權(quán)利要求9的橡膠分散體,其中所述基礎(chǔ)膠乳聚合物是苯乙烯/丁二烯橡膠膠乳,包含1)15-32wt。/。的苯乙烯結(jié)構(gòu)單元,和2)68-85wt。/。的1,3-丁二烯結(jié)構(gòu)單元,其中所述重量百分?jǐn)?shù)基于苯乙烯和1,3-丁二烯結(jié)構(gòu)單元的總重量。11.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的橡膠分散體,包含a)55-85wt%,優(yōu)選58-80wt%的基礎(chǔ)膠乳聚合物顆粒;和b)15-45wt%,優(yōu)選20-42wt%的增強(qiáng)膠乳聚合物顆粒。12.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的橡膠分散體,它具有至少55重量%,優(yōu)選至少60重量%,最優(yōu)選至少65重量%的固含量,基于所述分散體的總重量計(jì)。13.權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的橡膠分散體用于制備膠乳泡沫體的應(yīng)用。14.通過(guò)如下步驟制備膠乳泡沫體的方法a)將權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的橡膠分散體混合成可發(fā)泡且可疏化的膠乳混合物;b)使該可;s克化的膠乳混合物發(fā)泡;c)將步驟b)中得到的泡沫體填充到所需形狀的才莫具中;d)使該泡沫體結(jié)構(gòu)穩(wěn)定;e)硫化該泡沫體;和f)從模具中取出所述硫化的膠乳泡沫體。15.權(quán)利要求14的方法,其中添加膠凝劑以制備所述可發(fā)泡且可硫化的膠乳混合物,僅通過(guò)機(jī)械手段來(lái)實(shí)現(xiàn)所述發(fā)泡,且在硫化之前通過(guò)至少部分膠凝所迷膠乳泡沫體來(lái)穩(wěn)定所述泡沫體結(jié)構(gòu)。16.權(quán)利要求14的方法,其中所迷可硫化的膠乳混合物首先通過(guò)機(jī)械手段發(fā)泡,然后填充到真空模具中,然后通過(guò)施加真空使所述泡沫體膨脹到模具的容積,和通過(guò)快速冷卻所述泡沫體,隨后用二氧化碳對(duì)模具充壓,由此導(dǎo)致在疏化之前所述泡沫體至少部分膠凝,來(lái)穩(wěn)定所述泡沫體結(jié)構(gòu)。17.包含由權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的橡膠分散體得到的膠乳泡沫體的制品。18.權(quán)利要求17的制品,其中所述膠乳泡沫體在75g/di^的干泡沫體密度和23C下按照DINENISO2439測(cè)量具有小于150N的硬度,和在75g/dm3的干泡沫體密度和23'C下按照DIN53577測(cè)量具有至少50%的遲滯性。19.權(quán)利要求17和18中任一項(xiàng)的制品,選自床墊、枕頭、頸部休息枕、大禮帽、減震器、鞋的成型部分、鞋內(nèi)底、外衣填料、運(yùn)動(dòng)裝的保護(hù)部分、運(yùn)動(dòng)器械、自行車鞍座、摩托車鞍座、家具裝潢材料、緩沖器和汽車儀表板。全文摘要本發(fā)明涉及含水的增強(qiáng)的橡膠分散體,該橡膠分散體包含a)51-90wt%的基礎(chǔ)膠乳聚合物顆粒;和b)10-49wt%的包含芳族乙烯基單體和共軛二烯單體的結(jié)構(gòu)單元的增強(qiáng)膠乳聚合物顆粒,通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量,所述增強(qiáng)膠乳聚合物顆粒具有在-25℃至28℃范圍內(nèi)的單一玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(T<sub>g</sub>),其中所述重量百分比基于橡膠分散體中的聚合物顆粒的總重量,并且所述基礎(chǔ)膠乳聚合物顆粒的通過(guò)DSC測(cè)量的T<sub>g</sub>低于所述增強(qiáng)膠乳顆粒的T<sub>g</sub>。本發(fā)明還涉及所述橡膠分散體在制備膠乳泡沫體中的應(yīng)用,制備膠乳泡沫體的方法,和包含由本發(fā)明的橡膠分散體得到的膠乳泡沫體的制品。文檔編號(hào)C08L9/08GK101142269SQ200680008590公開日2008年3月12日申請(qǐng)日期2006年3月17日優(yōu)先權(quán)日2005年4月4日發(fā)明者C·肖爾騰,H·莫茨,H-P·施溫茲菲爾,S·哈恩申請(qǐng)人:聚合體彈性織物有限公司
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