專利名稱：：多功能接枝聚合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及聚烯烴為主鏈的新型多功能接枝聚合物。用與展示出沉積物(sludge)和清漆(varnish)控制的分散性相關(guān)的單體以及與摩擦改進(jìn)劑和抗磨損性能相關(guān)的單體接枝聚烯烴，從而提供一種顯示出多重性能特征的接枝聚合物。本發(fā)明進(jìn)一步涉及用于制造這些新型多功能接枝聚合物的方法。本發(fā)明進(jìn)一步涉及含有作為添加劑的所述新型多功能聚合物的潤(rùn)滑油組合物，所述添加劑表現(xiàn)出分散性能特征以及摩擦和抗磨損性能。
背景技術(shù)：
：用于潤(rùn)滑內(nèi)燃機(jī)的潤(rùn)滑油組合物包括具有潤(rùn)滑粘度的基油(baseoil)或者這種油的混合物和用于提高所述油的性能特性的添加劑。例如，添加劑被用于提高去污性能、減少發(fā)動(dòng)機(jī)磨損、提高耐熱和抗氧化的穩(wěn)定性、降低油耗、抑制腐蝕、起到分散劑的作用、以及減少摩擦損耗。有些添加劑提供多種優(yōu)點(diǎn)，例如分散劑/粘度調(diào)節(jié)劑。其他添加劑在提高潤(rùn)滑油的某種特性的同時(shí)，卻對(duì)其他的特性產(chǎn)生反作用。因此，為了提供一種具有最佳全面性能的潤(rùn)滑油，必須區(qū)別和了解各種可用的添加劑的效果，并且謹(jǐn)慎地使?jié)櫥瑒┑奶砑觿┖窟_(dá)到平衡。另外，每種添加劑都是配制的潤(rùn)滑油的單獨(dú)組分，并且增加成本。因此，有利的是具有一種控制潤(rùn)滑油的多種性能特性的多功能添加劑。為了提高抗磨損性能，用抗磨添加劑來(lái)配制常規(guī)的潤(rùn)滑油。烴基二硫代磷酸金屬鹽，特別是二烷基二硫代磷酸鋅(ZDDP)是內(nèi)燃機(jī)潤(rùn)滑油中所使用的主要抗磨添加劑。ZDDP在相對(duì)低的成本下提供優(yōu)異的磨損保護(hù)，并且還具有氧化劑的功能。但是有一些證據(jù)表明潤(rùn)滑劑中的磷會(huì)縮減汽車尾氣催化劑的有效壽命。因此，工業(yè)上限制潤(rùn)滑劑可以含有的磷的量。以前工業(yè)規(guī)范(ILSACGF-3)規(guī)定潤(rùn)滑劑的含磷上限為1000ppm。美國(guó)目前的日用填充油(servicefilloil)規(guī)范(ILSACGF-4)規(guī)定了甚至更嚴(yán)格的上限，最大含磷量不超過(guò)800ppm。今后的標(biāo)準(zhǔn)可能要求更加嚴(yán)格，例如最大含磷量不超過(guò)500ppm。因此，為了滿足這些新型的需求，有利的是提供如下的潤(rùn)滑油，特別是用具有相對(duì)高粘度指數(shù)和低揮發(fā)性的基油配制以提高燃料效率的潤(rùn)滑油，所述潤(rùn)滑油在含磷的抗磨添加劑的量減小的條件下還提供優(yōu)異的低溫氣閥結(jié)構(gòu)耐磨性能和抗氧化性能。美國(guó)專利5,346,635和5,439,605描述了完全沒(méi)有含磷的抗磨添加劑的潤(rùn)滑油，該潤(rùn)滑油含有無(wú)灰減阻劑、無(wú)灰抗磨損/極限壓力添加劑、抗氧化劑、金屬清潔劑、聚合物粘度調(diào)節(jié)劑以及流動(dòng)改進(jìn)劑的復(fù)合混合物，該混合物據(jù)說(shuō)提供令人滿意的性能。這些混合物還可以含有作為摩擦改良劑的含鉬添加劑。美國(guó)專利5,523,008('008專利)(該專利此處整體引入作為參考)描述了包括用作分散粘度指數(shù)改進(jìn)劑的含氮和/或含氧單體的聚烯烴。接枝聚烯烴中的每摩爾接枝聚烯烴主鏈含有至少約13摩爾的N-乙烯基咪唑(類似地稱為1-乙烯基咪唑)、或者其它烯鍵不飽和的含氮和/或含氧單體。還描述了包括潤(rùn)滑基油和如上所述的接枝聚烯烴的潤(rùn)滑油，以及制備分散粘度指數(shù)改進(jìn)劑的方法。N-乙烯基咪唑或者其他烯鍵不飽和的含氮和/或含氧單體與接枝聚烯烴在足夠的引發(fā)劑下進(jìn)行反應(yīng)，使每摩爾聚烯烴上接枝至少約13摩爾的單體。本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可用作潤(rùn)滑油組合物的添加劑的新型多功能接枝聚合物。該多功能接枝聚合物可以作為分散粘度指數(shù)改進(jìn)劑以及作為抗磨添加劑來(lái)操作，而對(duì)抗氧化性能不起反作用。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個(gè)方面是一種多功能聚合物，該多功能聚合物包括聚烯烴；含氮的、烯鍵不飽和的、具有2約50個(gè)碳原子的脂肪族或芳香族單體；以及能夠與所述聚烯烴反應(yīng)的有機(jī)金屬化合物的接枝聚合物。通常，含氮的、烯鍵不飽和的、具有2約50個(gè)碳原子的脂肪族或芳香族單體及其混合物被計(jì)劃用作給予與沉積物處理和清漆處理相關(guān)的分散性的可接枝單體(可接枝胺)。適合給予抗磨損性能的有機(jī)金屬化合物是能夠與聚烯烴反應(yīng)的那些物質(zhì)。有機(jī)金屬化合物包括金屬羧酸鹽和金屬氧化物，以及進(jìn)一步包括選自鉬、鈷、鈦、鈣、鎂、錳、鉍、鵠和銅組成的組的金屬元素。在本發(fā)明的某些方面，有機(jī)金屬化合物是鉬化合物。所述多功能接技聚合物含有約8~約16摩爾的接枝胺單體和約2摩爾抗磨單體~5摩爾抗磨單體。所述多功能聚合物具有約20，000~約500,000的重均分子量、約1約15的多分散性、至少約為13:1的接枝單體與聚合物的摩爾比。本發(fā)明的另一個(gè)方面是含有如下組分的接枝聚合物的多功能聚合物i.重均分子量為約20，000約500,000、多分散性為約卜15的聚烯烴；ii.含氮的、烯鍵不飽和的、具有約2~約50個(gè)碳原子的脂肪族或芳香族單體，其選自以下組成的組1-乙烯基咪唑、l-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-烯丙丙基咪唑、1-乙烯基吡咯烷酮、2-乙烯基吡啶、4-乙烯吡咬、N-曱基-N-乙烯基乙酰胺、二烯丙基曱酰胺、N-曱基-N-烯丙基甲酰胺、N-乙基-N-烯丙基曱酰胺、N-環(huán)己基-N-烯丙基曱酰胺、4-曱基-5-乙烯基噻唑、N-烯丙基二異辛基吩噻溱、2-曱基-l-乙烯基咪唑、3-曱基-l-乙烯基吡唑、N-乙烯基噤呤、N-乙烯基哌嗪、乙烯基哌啶、乙烯基嗎啉以及它們的混合物；m.能夠與所述聚烯烴反應(yīng)的有機(jī)金屬化合物，其選自以下組成的組新癸酸鉬硼(molybdenumboroneodecanoate)、2-乙基己酸鉬4-壬氧基苯甲酸(molybdenum2-ethylhexanoate4-nonyloxybenzoate)、(異硬脂酸基)(4-壬氧基苯曱酸)鉬、十二烷基苯磺酸鉬、C,8支化線型羧酸鉬、(:36直鏈羧酸鉬、(:36+-<:18支化線型羧酸鉬、C36支化線型羧酸鉬、c36/c36+直鏈羧酸鉬、(36+支鏈烷基羧酸/叔丁基苯曱酸鉬(molybdenumC36+branchedalkylcarboxylate/t-butylbenzoate)、Cl8支鏈烷基羧酸/叔丁基苯甲酸鉬、油酸鉬、ds直鏈烷基羧酸/叔丁基苯曱酸鉬、辛酸鉬、乙酰丙酮鉬以及它們的化合物。在本發(fā)明的一個(gè)方面，有機(jī)金屬化合物可以包含至少一個(gè)直鏈和/或支鏈的C6-C4。的羧酸部分。另一方面，有機(jī)金屬化合物可以是含有至少一個(gè)直鏈和/或支鏈的Q-Qo碳原子羧酸部分的羧酸鉬。本發(fā)明的另一方面是包括鉬化合物和聚烯烴的接枝聚合物的多功能聚合物，所述鉬化合物選自以下組成的組新癸酸鉬硼、辛酸鉬、乙酰丙酮鉬以及它們的混合物，所述聚烯烴包括含氮的、晞鍵不飽和的、具有2-約50個(gè)碳原子的脂肪族或芳香族單體接枝到聚合物上的接枝反應(yīng)產(chǎn)物，所述接枝聚合物的平均分子量為約20,000-約500,000，接枝單體與聚合物的摩爾比至少為約13:1。本發(fā)明的另一方面是用于制備多功能接枝聚合物的方法。該方法包括提供聚烯烴、引發(fā)劑和能夠與所述聚烯烴反應(yīng)的含氮的、烯鍵不飽和的、具有2-約50個(gè)碳原子的脂肪族或芳香族單體的步驟。所述聚烯烴溶解于溶劑中，形成溶液，將單體分散在所述溶液中。將引發(fā)劑加入所述溶液中，所述步驟在超過(guò)引發(fā)劑的引發(fā)溫度的溫度下進(jìn)行，從而形成分散劑聚合物。將該溶液保持在上述溫度下，并加入有機(jī)金屬化合物，由此形成所述的多功能聚合物。本發(fā)明的另一方面是用于制備多功能聚合物的方法，該方法包括如下步驟i.提供重均分子量為約20,000-500,000的聚烯烴、引發(fā)劑、以及能夠與所述聚烯烴反應(yīng)的、含氮的、烯鍵不飽和的、具有2-50個(gè)碳原子的脂肪族或芳香族單體，所述單體選自1-乙烯基咪唑、l-乙烯-2-p比咯烷酮、N-烯丙基咪唑、1-乙烯基吡咯烷酮、2-乙烯基吡咬、4-乙烯基吡啶、N-曱基-N-乙烯基乙酰胺、二烯丙基曱酰胺、N-曱基-N-烯丙基曱酰胺、N-乙基-N-烯丙基甲酰胺、N-環(huán)己基-N-烯丙基曱酰胺、4-曱基-5-乙烯基噻唑、N-烯丙基二異辛基吩噻嗪、2-曱基-l-乙烯基咪唑、3-曱基-l-乙烯吡唑、N-乙烯基噤呤、N-乙烯基哌嗪、乙烯基哌咬、乙烯基嗎啉、以及它們的混合物；ii.將所述聚烯烴溶解在溶劑中，形成溶液；iii.將所述單體分散于所述溶液中；iv.將所述引發(fā)劑加入所述溶液中，所述步驟在超過(guò)所述引發(fā)劑的引發(fā)溫度的溫度下進(jìn)行，從而形成分散劑聚合物；v.使溶液保持在所述溫度下，并加入有機(jī)金屬化合物，從而形成多功能聚合物，所述有機(jī)金屬化合物選自以下組成的組新癸酸鉬硼、2-乙基己酸鉬4-壬氧基苯曱酸、(異硬脂酸基)(4-壬氧基苯曱酸)鉬、十二烷基苯磺酸鉬、C,8支化線型羧酸鉬、(:36直鏈羧酸鉬、(:36+-<:18支化線型羧酸鉬、(:36支化線型鏈羧酸鉬、C36/C36+直鏈羧酸鉬、C36+支鏈烷基羧酸/叔丁基苯甲酸鉬、C,s支鏈垸基羧酸/叔丁基苯曱酸鉬、油酸鉬、C,8直鏈烷基羧酸/叔丁基苯曱酸鉬、辛酸鉬、乙酰丙酮鉬以及它們的化合物。本發(fā)明的另一方面是含有潤(rùn)滑基油、組合物重量的至少約0.1wt。/。的多功能聚合物、以及組合物重量的0%-約0.4%的其它分散劑的潤(rùn)滑油組合物。該多功能接枝聚合物用作抗磨、分散劑粘度指數(shù)改進(jìn)劑(vn)添加劑，以控制沉積物、清漆以及給予抗磨損性能。這種潤(rùn)滑油兼?zhèn)淞硕喙δ芙又酆衔锏膬?yōu)異分散性和抗磨損性，因此它需要極少的添加劑。在本發(fā)明的另一方面中，所述多功能接枝聚合物僅用作抗磨粘度指數(shù)改進(jìn)劑添加劑(VII)。本發(fā)明的另一個(gè)方面包括含有如下組分的接枝聚合物的多功能聚合物a.聚烯烴；以及b.能夠與所述聚烯烴反應(yīng)的有機(jī)金屬化合物。本發(fā)明的另一方面包括用于制備多功能聚合物的方法，該方法包括步驟a.提供聚烯烴、引發(fā)劑和能夠與所述聚烯烴反應(yīng)的有機(jī)金屬化合物；b.將所述聚烯烴溶解在溶劑中，形成溶液；c.將所述有機(jī)金屬化合物分散在所述溶液中；d.將所述引發(fā)劑加入所述溶液中，所述步驟在超過(guò)引發(fā)劑的引發(fā)溫度的溫度下進(jìn)行，由此形成多功能聚合物。本發(fā)明的另一方面包括潤(rùn)滑油組合物，該潤(rùn)滑油組合物包括a.潤(rùn)滑劑基油；b.組合物重量的至少約0.1wt。/。的多功能聚合物，該多功能聚合物包括聚烯烴和能夠與所述聚烯烴反應(yīng)的有機(jī)金屬化合物的接枝聚合物；以及c.組合物重量的0%-約4wt。/。的其他分散劑。使用本發(fā)明的接枝聚合物具有許多重要配方的優(yōu)勢(shì)?？梢院艽蟪潭鹊叵ǔＳ沙Ｒ?guī)抗磨劑所引起的高硫和高磷含量。本發(fā)明能夠使工業(yè)符合美國(guó)關(guān)于下一代日用填充油的硫和磷含量的更嚴(yán)格限制，例如磷的最大含量不超過(guò)800ppm，或者甚至不超過(guò)500ppm。本發(fā)明的另一優(yōu)勢(shì)是使用接枝聚合物的潤(rùn)滑油組合物通常比使用常規(guī)抗磨劑的潤(rùn)滑油組合物更便宜。這就意味著，本發(fā)明的配方比較少使用接枝聚合物而較使用傳統(tǒng)抗磨劑的潤(rùn)滑油配方更經(jīng)濟(jì)。本發(fā)明的另一優(yōu)勢(shì)是提供使增加油混合物的低溫粘度的添加劑的所需用量最小化的接枝聚合物，從而允許使用較高粘度的、在高操作溫度下提供較好潤(rùn)滑性能的原料。另外，當(dāng)使用本發(fā)明時(shí)，實(shí)現(xiàn)了磨損方面的改進(jìn)，并且常規(guī)抗磨劑的用量減少或者消除，抗氧化性能得到改進(jìn)。具體實(shí)施例方式僅僅局限于那些實(shí)施方式。相反，本發(fā)明包括所有可能包括在所附權(quán)利要求書精神和范圍內(nèi)的替代、改進(jìn)和對(duì)等物。本發(fā)明的新型多功能聚合物由以下反應(yīng)來(lái)制備，即在存在引發(fā)劑的條件下溶解于烴原料中的聚烯烴與烯鍵不飽和的、含氧和/或氮的、具有2-約50個(gè)碳原子的脂肪族或芳香族單體反應(yīng)以形成分散劑聚合物。兼具摩擦和抗磨損性能的單體然后與分散劑聚合物反應(yīng)，以形成多功能接枝聚合物。反應(yīng)材料下面的例子是聚烯烴、給予分散性的可接枝胺、引發(fā)劑和能夠與此處所用的可接枝胺配合以制備所述多功能接枝聚合物的有機(jī)金屬化合物。聚烯烴多種聚烯烴(有和沒(méi)有側(cè)鏈不飽和度)可用于此處作為接枝的主鏈。此處可使用的示例性聚合物包括美國(guó)專利4,092,255(此處整體引入作為參考)第1欄第29-32行所提到的聚烯烴聚異丁烯、聚烷基笨乙烯、丁二烯與苯乙烯的部分加氫聚烯烴、以及乙烯與丙烯的無(wú)定形聚烯烴。此處也可以使用EPDM(三元乙丙橡膠)橡膠。此處使用的具體材料包括總共約30%-約80%的乙烯和約70%-約20%的丙烯部分，以及任選地改性的0%-約9%二烯烴單體。示例性的二烯烴單體是1,4-丁二烯、異戊二烯、1,4-己二烯、二環(huán)戊二烯、2,5-降冰片二烯、亞乙基降冰片烯、美國(guó)專利4,092,255第2欄第36-44行(此處引入作為參考)所述的二烯烴或者它們中的多種的組合。此處使用的聚烯烴可以具有約20,000-約500,000的平均分子量、約1-約15的多分散性。此處使用的具體材料包括由日本東京的三井石化工業(yè)有限公司銷售的三井化學(xué)的、CAS登記號(hào)9010-79-1的VISNEX聚合物，即乙烯、丙烯和亞乙基降水片烯的三元共聚物；由美國(guó)德克薩斯州休斯敦市的?？松瘜W(xué)銷售的、CAS登記號(hào)25038-36-2的VISTALON乙烯/丙烯聚烯烴；由意大利費(fèi)拉拉的PolimeriEuropa公司在DUTRAL商標(biāo)下銷售的、CAS登記號(hào)9010-79-1的乙烯丙烯聚合物和CAS登記號(hào)25038-36-2的三元聚烯烴(EPDM)。可接枝胺適合于給予與沉積物處理和清漆處理相關(guān)的分散性的胺是非常廣泛地，烯鍵不飽和的、含氧和/或氮的、具有2-約50個(gè)碳原子的脂肪族或芳香族單體以及這些單體的混合物可以用作給予分散性的可接枝單體。此處可使用的具體可接技單體包括N-乙烯基咪唑(l-乙烯基咪唑)、l-乙烯基-2-p比咯烷酮、C-乙烯基咪唑、N-烯丙基咪唑、1-乙烯基吡咯烷酮、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、N-曱基-N-烯丙基乙酰胺、二烯丙基甲酰胺、N-甲基-N-烯丙基曱酰胺、N-乙基-N-烯丙基曱酰胺、N-環(huán)己基-N-烯丙基曱酰胺、4-曱基-5-乙烯基噻唑、N-烯丙基二異辛基吩噻溱、2-曱基-l-乙烯基咪唑、3-曱基-l-乙烯基吡唑、N-乙烯基嘌呤，N-乙烯基哌噪、乙烯基哌啶、乙烯基嗎啉以及這些材料或者其它類似材料的組合。在'008專利第5欄第3-43行(此處引入作為參考)中，可以找到可用于此處的接枝胺的更完整描述。自由基引發(fā)劑廣泛地，任何一種能夠在反應(yīng)條件下起作用的自由基引發(fā)劑都可以使用。美國(guó)專利4,146,489第4欄第45-53行(此處引入作為參考)描述了典型的引發(fā)劑。打算使用的具體"過(guò)氧基"引發(fā)劑包括烷基、二烷基和芳香基過(guò)氧化物，例如二叔丁基過(guò)氧化物(這里簡(jiǎn)稱為"DTBP")、二枯基過(guò)氧化物、叔丁基枯稀基過(guò)氧化物、苯曱酰過(guò)氧化物、2，5-二曱基-2,5-二(叔丁基過(guò)氧基)己炔、和2，5-二曱基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧基)己炔-3。還可以使用過(guò)氧化酯和過(guò)氧化縮酮引發(fā)劑，例如過(guò)氧苯曱酸叔丁基酯、過(guò)氧苯甲酸叔戊酯、過(guò)氧乙酸叔丁基酯、過(guò)氧苯曱酸叔丁基酯、雙過(guò)氧鄰苯二曱酸二叔丁基酯和過(guò)氧異丁酸叔丁基酯。還可以使用氫過(guò)氧化物，例如氬過(guò)氧化枯烯、氫過(guò)氧化叔丁基和過(guò)氧化氫。還可以使用偶氮引發(fā)劑，例如2-叔丁基偶氮-2-氰基丙烷、2-叔丁基偶氮-l-氰基環(huán)己烷、2,2'-偶氮雙(2,4-二曱基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2-曱基丙腈)、l，l'-偶氮雙(環(huán)己腈)、和偶氮異丁基氰(AIBN)。還可以使用其它類似的材料，例如但不限于二?；^(guò)氧化物、酮過(guò)氧化物和過(guò)氧二碳酸酯。還可以設(shè)想的是，可以使用多種引發(fā)劑的混合物，包括不同種類引發(fā)劑的混合物。每種？1發(fā)劑一般都具有特征最低溫度，在高于此溫度，它將引發(fā)所述反應(yīng)，而低于此溫度，引發(fā)過(guò)程將進(jìn)行更慢或者根本就沒(méi)有。因此，最低反應(yīng)溫度通常由引發(fā)劑的有效特征最低引發(fā)溫度來(lái)表示?？鼓p單體一般來(lái)說(shuō)，此處可以使用任何有機(jī)金屬化合物，包括但不局限于可以與聚烯烴主鏈反應(yīng)的金屬羧酸鹽如金屬乙酰丙酮化物和金屬氧化物。例如由與以下結(jié)構(gòu)A的酸配位體反應(yīng)的金屬氧化物組成的有機(jī)金屬化合物可以與聚烯烴和/或聚烯烴接枝的胺反應(yīng)。有機(jī)金屬化合物包括選自以下組成的組的金屬元素鉬、鈷、鈦、4丐、鎂、錳、鉍、鴒和銅。任選地，在發(fā)明的一個(gè)方面，此處使用鉬酸，所述有機(jī)金屬化合物可以包含一種或多種直鏈和/或支鏈的C6-C4o羧酸鹽部分。另一方面，所述有機(jī)金屬化合物可以是含有一種或多種直鏈和/或支鏈的具有C6-C4Q碳原子的羧酸部分的羧酸鉬。更確切地說(shuō)，有機(jī)金屬化合物是鉬化合物。適合用于本發(fā)明的有機(jī)金屬化合物還包括新癸酸鉬硼(有時(shí)也稱為新癸酸硼酸鉬)、2-乙基己酸鉬4-壬氧基苯甲酸酯、(異硬脂酸基)(4-壬氧基苯曱酸)鉬、十二烷基苯磺酸鉬、C,8支化線型羧酸鉬、(:36直鏈羧酸鉬、(:36+-(:|8支化線型羧酸鉬、(:36支化線型羧酸鉬、C36/C36+直鏈羧酸鉬、C36+支鏈烷基羧酸/叔丁基苯曱酸鉬、C,8支鏈烷基羧酸/叔丁基苯曱酸鉬、油酸鉬、C,8直鏈烷基羧酸/叔丁基苯曱酸鉬、辛酸鉍、新癸酸鉍、鴒/2-乙基己酸的鈉鹽(這些都可以從ShepherdChemical公司，4900BeechStreet,Norwood,Ohio45212-2398獲得)。在一個(gè)實(shí)施方式中，使用乙酰丙酮鉬。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，使用新癸酸鉬硼。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，使用辛酸鉬。結(jié)構(gòu)A溶劑反應(yīng)條件通常，為了制備顯示出分散劑粘度指數(shù)和抗磨損性能的多功能接枝聚合物，接枝胺被接枝到聚合物主鏈上，隨后抗磨損單體與所述接枝胺反應(yīng)。為了在分散性和抗磨損性能方面獲得良好的性能，用自由基引發(fā)劑，使接枝胺如N-乙烯基咪唑(VIMA)首先被接枝到聚合物上，形成分散劑粘度調(diào)節(jié)劑，正如'008專利中所教導(dǎo)的和請(qǐng)求保護(hù)的。然后，將與抗磨損性能相關(guān)的單體或單體族如乙酰丙酮鉬引入并與接枝胺反應(yīng)。因此，反應(yīng)物包括聚合物、接枝胺、促進(jìn)接枝反應(yīng)的自由基引發(fā)劑、以及鉬化合物。更具體地，多功能接枝聚合物的制備按照如下進(jìn)行。用來(lái)接枝的聚合物以流體形式提供。例如，聚合物可以溶解在可以為溶劑中，它可以是潤(rùn)滑油組合物的烴基油或者其它合適的溶劑。由此形成的反應(yīng)混合物放置于合適的反應(yīng)容器如樹脂煉聚鍋中，并且C02凈化反應(yīng)混合物的表面，將該溶液加熱到所希望的反應(yīng)溫度。在最小值，該反應(yīng)溫度應(yīng)該在該反應(yīng)所分配的時(shí)間期間足夠消耗掉基本上所有被選擇的卩1發(fā)劑。例如，如果二叔丁基過(guò)氧化物(DTBP)被用作引發(fā)劑，所述反應(yīng)溫度應(yīng)該高于約165°C，可選擇地高于170°C,可選擇地高于175°C。對(duì)于給定的反應(yīng)溫度，不同引發(fā)劑的反應(yīng)速率不同。因此，具體引發(fā)劑的選擇可能要求適應(yīng)反應(yīng)溫度和時(shí)間上。將接枝胺加入并溶解在聚合物溶液中。接枝胺與聚合物的預(yù)計(jì)比例選擇為這樣，使得該有效百分比將直接接枝到聚合物主鏈上。接枝胺與聚合物的最小摩爾比為至少約13摩爾。每摩爾原料聚合物的接枝胺可選擇摩爾比已經(jīng)公開在'008專利第8欄第1-55行。可以將接枝胺一次全加入、分幾次間歇加入或者在較長(zhǎng)的一段時(shí)間內(nèi)均勻加入反應(yīng)器中。接枝胺加入反應(yīng)混合物的最小理想速率為每分鐘所需要的接枝胺裝載量的至少0.1%,最大加入速率為每分鐘所需要的接枝胺裝載量的100%。引發(fā)劑可以在接枝胺之前、同時(shí)或者之后加入。引發(fā)劑可以分幾次加入或者一次性全加入。在一個(gè)具體的實(shí)施方式中，在超過(guò)一小時(shí)的一段時(shí)間，將引發(fā)劑隨接枝胺一起加入。引發(fā)劑添加到反應(yīng)混合物中的理想速率為每分鐘所需要的引發(fā)劑裝載量的至少約0.1%,可選擇地至少為5%,可選擇地至少為20%。接枝胺和引發(fā)劑加入的選擇速率已經(jīng)公開在'008專利第8欄第56行-第11欄第IO行中。當(dāng)加入純的引發(fā)劑時(shí)，優(yōu)選接著加入熔劑，以避免當(dāng)引發(fā)劑加入反應(yīng)器時(shí)的引發(fā)劑局部濃度過(guò)高。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，引發(fā)劑基本上用反應(yīng)溶劑進(jìn)行稀釋。用合適的溶劑或者分散介質(zhì)，可以將引發(fā)劑稀釋至其質(zhì)量或體積的至少5倍，可選擇地至少10倍，可選擇地至少20倍。在加入引發(fā)劑和接枝胺完成之后，所述反應(yīng)混合物優(yōu)選再加熱2-120分鐘進(jìn)行混合至完全。完成該反應(yīng)所要求的時(shí)間可以由實(shí)驗(yàn)確定，可以由溶液中的氮或接枝胺的比例達(dá)到在或接近最小預(yù)設(shè)值的值的時(shí)間來(lái)確定，或者由粘度接近恒定值的時(shí)間來(lái)確定?？梢栽?008專利第11欄第35行-第12欄第67行中找到用于確定氮的百分比的測(cè)試方法。保持反應(yīng)溫度不變，引入與抗磨損有關(guān)的有^L金屬化合物。選擇有機(jī)金屬屬化合物一次全加入、分幾次加入或在較長(zhǎng)的一段時(shí)間內(nèi)均勻加入反應(yīng)器中。有機(jī)金屬化合物加入反應(yīng)混合物的最小理想速率為每分鐘所需要的有機(jī)金屬化合物裝載量的至少約0.1%,最大為每分鐘所需要的有機(jī)金屬化合物裝載量的100%。充分混合所述溶液，將有機(jī)金屬化合物引入該反應(yīng)混合物中。在加入有機(jī)金屬化合物完成之后，該混合物優(yōu)選加熱和C02凈化另外2-20分鐘來(lái)混合至完全?？蛇x擇地，引發(fā)劑可以在加入有機(jī)金屬化合物之前、同時(shí)或者之后加入。引發(fā)劑可以分幾次加入或者一次性全部加入。在一個(gè)實(shí)施方式中，在鉬單體與反應(yīng)物充分混合之后，在超過(guò)一個(gè)小時(shí)的一段時(shí)間，加入引發(fā)劑。設(shè)想的是，接枝單體總濃度的操作范圍是每摩爾聚合物2-約20摩爾接枝單體。在一個(gè)實(shí)施方式中，多功能接枝聚合物具有每摩爾聚合物約8-約16摩爾的接枝胺，以及每摩爾聚合物約2-約5摩爾的鉬單體。本發(fā)明可以選擇性地通過(guò)在擠出機(jī)或者其它聚合物混合器，例如班伯里密煉機(jī)中提供熔融的反應(yīng)物組合物來(lái)實(shí)施。依據(jù)美國(guó)專利5,663，126的第13欄第1行_第14欄第24行(此處引入作為參考)中所描述的，可以進(jìn)行該熔融反應(yīng)。潤(rùn)滑油組合物本發(fā)明中的潤(rùn)滑油組合物優(yōu)選包含所述比例的如下組成A.約70wt。/。-約90wt。/。的一種或多種基油(包括由制備接枝聚合物而得到的基油)，可選擇地約80wt。/。-約95wt%，可選擇地約88wt。/。-約93wt%;B.約0.05%-約5%固體重量的一種或多種根據(jù)本說(shuō)明書所制備的接枝聚合物(例如，不包括由制備接枝聚合物而得到的基油)，可選擇地約0.15%-約2%固體重量，可選擇地約0.15%-約1.5%的固體重量；C.約0.0%-約2.0%固體重量的一種或者多種除本發(fā)明的接枝聚合物以外的聚合物，可選擇地約0.05%-約1.0。/o固體重量，可選擇地約0.05%-約0.7%固體重量，可選擇地約0.1%-約0.7%固體重量；D.0.0wto/o-約15wto/o的一種或多種分散劑，可選擇地約0.5wto/。-約10wt%，可選擇;也約0.5wt。/。-約6wt%，可選擇地約0.7wt。/。-約6wt%;E.約0.3wt。/。-6wto/。的一種或多種清潔劑，可選擇地約0.3wt%-4wt%,可選擇地約0.5%-約3%,可選擇地約0.5%-約2%;F.約0.0wtl。/。-3。/。的一種或者多種非本發(fā)明的接枝聚合物的抗磨損劑，可選擇地約0.04wt。/。-約2.5wt%,可選擇地約0.06wt。/。-約2wt%;G.約0.01wt%-5wt。/。的一種或多種抗氧化劑，可選擇地約0.01wt%-2wt%，可選擇地約0.05wt%-1.5wt%,可選擇地約0.1wt。/o-約lwt%;以及H.約0.0wt。/。-4wt。/。的次要組分，所述次要組分例如有但不限于摩擦改良劑、傾點(diǎn)下降劑和消泡劑，可選擇地約0.0wt%-3wt%,可選擇地約0.005wt%-約2wt%，可選擇地約0.005wf/o-約1.5wt%;D-H的百分比可以基于市售的形式來(lái)計(jì)算。以上確定的每個(gè)組分的功能和性質(zhì)以及各組分的例子總結(jié)在說(shuō)明書的如下部分?；鸵郧按_定為本發(fā)明的接枝聚烯烴的工藝溶劑的任何石油或合成基油都可以用作基油。當(dāng)然，也可以使用任何傳統(tǒng)的潤(rùn)滑油或者它們的混合物。接枝聚烯烴組合物在本發(fā)明的接枝聚烯烴中，每摩爾原聚合物含有約8-約16摩爾的接枝胺和約3-約5摩爾的有機(jī)金屬化合物單體，所述有機(jī)金屬化合物單體優(yōu)選為鉬單體。指數(shù)改進(jìn)的聚烯烴。抗磨損性也可以用于代替部分或全部的在這種配方中常見使用的抗氧化劑，因?yàn)樗鼈兙哂锌鼓p和摩擦改良的性能。烴組合使用。非接枝聚烯烴傳統(tǒng)的粘度指數(shù)改進(jìn)的聚烯烴也可以用于本發(fā)明的配方中。這些是常規(guī)的長(zhǎng)鏈聚烯烴。設(shè)想用于此處的聚烯烴的幾個(gè)例子包括美國(guó)專利4,092,255的第1欄第29-32行中所涉及的那些聚異丁烯、聚曱基丙烯酸酯、聚烷基苯乙烯、丁二烯和苯乙烯的部分加氬共聚物、乙烯和丙烯的無(wú)定形聚烯烴、乙烯-丙烯二烯烴聚合物、聚異戊二烯以及苯乙烯-異戊二烯。分散劑分散劑有助于懸浮不溶性的機(jī)油氧化產(chǎn)物，以防止沉積物的絮凝和沉淀或者微粒沉積到金屬部件上。合適的分散劑包括高分子量的烷基琥珀酰亞胺，和親油聚異丁烯丁二酸酐與乙烯胺四乙烯五胺及其硼酸鹽的反應(yīng)產(chǎn)物。這種傳統(tǒng)的分散劑設(shè)想用于此處。分散劑的例子包括美國(guó)專利4,092,255的第1欄第38-41行中所列舉的琥珀酰亞胺或丁二脂、在琥珀酰亞胺羰基的a位置上的碳原子上用丁烯或丙烯的聚烯烴烷基化的。這些添加劑用于保持發(fā)動(dòng)機(jī)和其它機(jī)械清潔。清潔劑保持發(fā)動(dòng)機(jī)清潔的清潔劑可以用于本發(fā)明的潤(rùn)滑油混合物。這些材料包括磺酸金屬鹽、烷基酚、硫化的烷基酚、烷基水楊酸鹽、環(huán)烷酸鹽以及其它的可溶性單羧酸和二羧酸。堿(粘度，高堿度)金屬鹽，例如堿土金屬磺酸鹽(尤其是鈣鹽和鎂鹽)常用作清潔劑。這種清潔劑特別是用于保持發(fā)動(dòng)機(jī)或其它機(jī)械中的不溶顆粒材料懸浮。設(shè)想用于此處的清潔劑的其它例子包括美國(guó)專利4,092,255第1欄第35-36行中所列舉的磺酸鹽、酚鹽或多價(jià)金屬的有機(jī)磷酸JUL,抗磨損劑正如抗磨損劑的名字所暗示的，抗磨損劑減少金屬部件的磨損。二烷基二硫代磷酸鋅和二芳基二硫代磷酸鋅，以及有機(jī)鉬化合物如二烷基二硫代氨基甲酸鉬是常規(guī)抗磨損劑的代表，所述常規(guī)抗磨損劑含有可以使汽車尾氣催化劑中毒的硫和磷組分。通過(guò)使用本發(fā)明的接枝聚烯烴，可以減少或消除常規(guī)抗磨損劑的使用?？寡趸瘎┭趸种苿┗蚩寡趸瘎p小潤(rùn)滑油在使用中變質(zhì)的趨勢(shì)。通過(guò)增加的油粘度，以及通過(guò)氧化的產(chǎn)物如沉積物和清漆樣的沉積在金屬表面上的沉積物，可以證明這種變質(zhì)。這些氧化抑制劑包括含C5-Cl2烷基側(cè)鏈的烷基酚硫酯的堿土金屬鹽，例如壬基酚硫化鈣、二辛基苯胺、苯基-a-萘胺、磷硫化的或硫化的烴、以及有機(jī)鉬化合物如二烷基二硫代氨基曱酸鉬。傾點(diǎn)下降劑傾點(diǎn)下降劑也稱為潤(rùn)滑油流動(dòng)改進(jìn)劑，它降^f氐流體可以流動(dòng)或傾倒的溫度。這種添加劑是眾所周知的。使?jié)櫥偷牡蜏亓鲃?dòng)性最優(yōu)化的典型添加劑是Q-C,8二烷基富馬酸酯醋酸乙烯酯共聚物和聚曱基丙烯酸酯。次要組分此處使用許多不妨礙將本發(fā)明的組合物用作潤(rùn)滑油的次要組分。其它這種添加劑的非窮舉的例子包括除銹劑、極壓添加劑、摩擦改良劑、消泡劑添加劑以及染料。下面的實(shí)施例詳細(xì)解釋本發(fā)明。如下實(shí)施例用于解釋此處公開的本發(fā)明的某些具體實(shí)施方式。但是，這些實(shí)施例不應(yīng)該構(gòu)成限制此處所包含的新型發(fā)明的范圍，因?yàn)樵诓黄x所公開發(fā)明的精神下在其上可以作出許多變化，正如本領(lǐng)域的技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到的一樣。實(shí)施例以下實(shí)例描述了制備本發(fā)明的多功能聚合物的方法。實(shí)施例1按照以下方法制備500克聚合物溶液樣品。將分子量約100,000的聚合物PolimeriEuropaCO-043在ExxonEHC-60基油)中稀釋至12.5wt%，并且通過(guò)加熱和攪拌來(lái)溶解。隨后將混合物在二氧化碳凈化該反應(yīng)混合物的表面下加熱至170°C。此時(shí)，在超過(guò)60分鐘的一段時(shí)間向聚合物混合物中加入0.5w。/o的1-乙烯基咪唑(VIMABASF公司)。在加入VIMA的同時(shí)，在超過(guò)60分鐘的一段時(shí)間加入0.3w%的二叔丁基過(guò)氧化物(DTBP，AWrichChemical#16,8521-1)。在DTBP加入完成之后，允許該反應(yīng)再混合30分鐘。另一反應(yīng)緊接著該反應(yīng)發(fā)生。通過(guò)將部分(a)的反應(yīng)產(chǎn)物加熱和/或保持到或在170°C，開始該反應(yīng)。向(a)的產(chǎn)物中加入0.5wt%的乙酰丙酮化鉬(MoAcAc)(GelestInc.#-AKM550)。上述物質(zhì)在超過(guò)一分鐘的時(shí)間加入到聚合物混合物中，并使其完全混合。在單體被引入反應(yīng)混合物之后，使該反應(yīng)在加熱和二氧化碳再凈化60分鐘下繼續(xù)混合。實(shí)施例2按照如下的方式制備500克聚合物溶液樣品。將接枝聚合物PolimeriEuropaCO-043在ExxonEHC-45基油中稀釋至12.5wt%，并且在加熱和攪拌下使其溶解。在二氧化碳凈化該反應(yīng)混合物的表面下將該混合物加熱至170°C。此時(shí)，在超過(guò)60分鐘的時(shí)間向聚合物混合物中加入0.5wt。/。的l-乙烯基咪唑(VIMABASFCorp.)。在加入VIMA的同時(shí)，在超過(guò)60分鐘的時(shí)間加入0.30wt。/。的二叔丁基過(guò)氧化物(DTBP,AldrichChemical#16,8521-1)。在DTBP加入完成之后，使該反應(yīng)再混合30分鐘。另一個(gè)反應(yīng)緊接該反應(yīng)。此時(shí)，在超過(guò)1分鐘的時(shí)間向聚合物混合物中加入0.50wt。/。的由Gelest有限公司獲得的乙酰丙酮化鉬(MoAcAc)(#-AKM550),并使其充分混合。在單體被引入反應(yīng)混合物之后，在超過(guò)60分鐘的時(shí)間加入0.30wt。/。的二叔丁基過(guò)氧化物(DTBP,AldrichChemical#16,8521-1)。在DTBP加入完成之后，在再加熱30分鐘的條件下使該反應(yīng)繼續(xù)混合。所得到的產(chǎn)物含有本發(fā)明的多功能(粘度指數(shù)改進(jìn)劑、分散劑、抗磨損劑)接枝聚合物。實(shí)施例3按照如下方式制備500克聚合物溶液樣品。聚合物PolimeriEuropaCO-043在ExxonEHC-60基油中稀釋至12.5wt%,并在加熱和攪拌下使其溶解。在二氧化碳凈化該反應(yīng)混合物的條件下將該反應(yīng)混合物加熱至170°C。此時(shí)，在超乙酰丙酮鉬(MoAcAc)(#-AKM550)。使乙酰丙酮鉬完全混合入VH溶液中。在超過(guò)60分鐘的時(shí)間，向Vn乙酰丙酮鉬溶液中加入0.30wt。/。的二叔丁基過(guò)氧化物(DTBP，AldrichChemical#16,8521-1)。在DTBP加入完成之后，使該反應(yīng)再混合30分鐘。所得到的產(chǎn)物含有本發(fā)明的粘度指數(shù)改進(jìn)劑接枝聚合物。實(shí)施例4按照如下方式制備500克聚合物溶液樣品。將分子量約100,000的聚合物PolimeriEuropaCO-043在ExxonEHC-60基油中稀釋至12.5wt%，并在加熱和攪拌下使其溶解。在二氧化碳凈化該反應(yīng)混合物的表面下將該混合物加熱至170°C。此時(shí)，在超過(guò)60分鐘的時(shí)間，向聚合物混合物中加入0.5wt。/。的1-乙烯基咪唑(VIMA，BASF公司)。在加入VIMA的同時(shí)，在超過(guò)60分鐘的時(shí)間，加入0.3wt。/。的二叔丁基過(guò)氧化物(DTBP,AldrichChemical#16,8521-1)。在DTBP的加入完成之后，將該反應(yīng)物再混合30分鐘。另一反應(yīng)緊接該反應(yīng)。通過(guò)將部分(a)的反應(yīng)產(chǎn)物加熱和/或保持到或在170°C,開始該反應(yīng)。向(a)的產(chǎn)物中加入2.00wt。/。的辛酸鉬。上述物質(zhì)在不超過(guò)一分鐘的時(shí)間加入到聚合物混合物中并使其完全混合。在該單體被引入反應(yīng)混合物之后，在加熱和二氧化碳凈化條件下，使該充分繼續(xù)混合另外60分鐘。所得到的產(chǎn)物含有本發(fā)明的多功能(粘度指數(shù)改進(jìn)劑、分散劑、抗磨損劑)接枝聚合物。實(shí)施例5按照如下方式制500克聚合物溶液樣品。將分子量約100,000的聚合物PolimeriEuropaCO-043在ExxonEHC-60基油中稀釋至12.5wt%,并且在加熱和攪拌下使其溶解。在二氧化碳凈化該反應(yīng)混合物的條件下，將反應(yīng)混合物加熱至170。C。此時(shí)，在超過(guò)60分鐘的時(shí)間向聚合物混合物中加入0.5wt。/。的1-乙烯基咪哇(VIMA，BASF公司)。在加入VIMA的同時(shí)，在超過(guò)于60分鐘的時(shí)間力o入0.3wt%的二^又丁基過(guò)氧化物(DTBP，AldrichChemical#16,8521-1)。在DTBP的加入完成之后，允許該反應(yīng)再混合30分鐘。另一反應(yīng)緊接該反應(yīng)發(fā)生。通過(guò)將部分(a)的反應(yīng)產(chǎn)物加熱和/或保持到或在170°C,開始該反應(yīng)。向部分(a)的產(chǎn)物中，加入1.00wt。/。的辛酸鉬。上述物質(zhì)在超過(guò)一分鐘的時(shí)間加入聚合物混合物中并使其充分混合。在單體被引入反應(yīng)混合物之后，在加熱和二氧化碳凈化的條件下使該反應(yīng)繼續(xù)混合60分鐘。所得到的產(chǎn)物含有本發(fā)明的多功能(粘度指數(shù)改進(jìn)劑、分散劑、抗磨損劑)接枝聚合物。實(shí)施例6按照如下方式制備500克聚合物溶液樣品。將分子量約100,000的聚合物PolimeriEuropaCO-043在ExxonEHC-60基油中稀釋到12.5wt%,并在加熱和攪拌下使其溶解。在二氧化碳凈化該反應(yīng)混合物的表面下將該反應(yīng)混合物加熱至170°C。此時(shí)，在超過(guò)60分鐘的時(shí)間向聚合物混合物中加入0.50wt。/。的1-乙烯基咪哇(VIMA,BASF公司)。在加入VIMA的同時(shí)，在超過(guò)60分鐘的時(shí)間加入0.30wt。/o的二叔丁基過(guò)氧化物(DTBP，AldrichChemical#16,8521-1)。在DTBP的加入完成之后，允許該反應(yīng)再混合30分鐘。另一反應(yīng)緊接該反應(yīng)發(fā)生。通過(guò)將部分(a)的反應(yīng)產(chǎn)物加熱和/或保持到或在170°C,開始該反應(yīng)。向(a)產(chǎn)物中加入2.00wt。/o的新癸酸鉬硼(MoboroNDA)。上述物質(zhì)在超過(guò)一分鐘的時(shí)間加入聚合物混合物中并使其充分混合。在單體被引入該反應(yīng)混合物之后，使該反應(yīng)在加熱和二氧化碳凈化下繼續(xù)混合60分鐘。所得到的產(chǎn)物包括含有VIMA和新癸酸鉬硼的本發(fā)明多功能(粘度指數(shù)改進(jìn)劑、分散劑、抗磨損劑)接枝聚合物。序列IVA氣閥機(jī)構(gòu)磨損評(píng)估對(duì)含有減少量的抗磨損添加劑ZDDP的兩種完全配制潤(rùn)滑油進(jìn)行序列IVA測(cè)試(sequenceIVAtest)。其中一個(gè)測(cè)試混合物含有實(shí)施例1的多功能聚合物，而另一個(gè)則不含有。序列IVA發(fā)動(dòng)機(jī)氣閥機(jī)構(gòu)磨損測(cè)試是點(diǎn)火發(fā)動(dòng)機(jī)-功率計(jì)潤(rùn)滑油測(cè)試，它評(píng)估測(cè)試潤(rùn)滑油減少凸輪軸葉片磨損的能力。該測(cè)試方法是低溫循環(huán)測(cè)試，總運(yùn)^f亍時(shí)間為100小時(shí)。1994年Nissan型號(hào)KA24E水冷的、4沖程同軸汽缸的、2.389(2.4)升的發(fā)動(dòng)機(jī)作為測(cè)試設(shè)備。該發(fā)動(dòng)機(jī)引入單個(gè)上凸輪(SOHC)、每個(gè)氣缸約3個(gè)閥門(2個(gè)進(jìn)氣口，l個(gè)排氣口)、以及滑行從動(dòng)氣閥機(jī)構(gòu)設(shè)計(jì)。使用發(fā)動(dòng)機(jī)短氣缸進(jìn)行16次測(cè)試；氣缸蓋組件進(jìn)行8次測(cè)試；每次測(cè)試都替換關(guān)鍵的測(cè)試部件(凸輪軸、旋轉(zhuǎn)臂、旋轉(zhuǎn)軸)。無(wú)論什么時(shí)候替換了長(zhǎng)氣缸或氣缸蓋，引入95分鐘的試運(yùn)轉(zhuǎn)(在測(cè)試1和9之前)。序列IVA測(cè)試是沖洗和運(yùn)轉(zhuǎn)(flushandrun)型的潤(rùn)滑劑測(cè)試。每個(gè)單獨(dú)測(cè)試包括2個(gè)20分鐘沖洗，接著100小時(shí)的循環(huán)測(cè)試。該循環(huán)測(cè)試包括100小時(shí)的循環(huán)。每個(gè)循環(huán)包括兩個(gè)階段?？辙D(zhuǎn)速度步驟1持續(xù)時(shí)間為50分鐘；1500轉(zhuǎn)/分鐘的階段2運(yùn)行10分鐘。測(cè)試循環(huán)的各階段被設(shè)置在以下條件<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>在測(cè)試完成時(shí)，/人發(fā)動(dòng)機(jī)上卸下凸輪軸，并測(cè)試各個(gè)葉片的七個(gè)特定部位(突出部(nose);位于突出部前方和后方14度處；位于突出部前方和后方10度處；位于突出部前方和后方4度處)。對(duì)于每個(gè)葉片，這七個(gè)部位共同決定葉片的磨損。然后12個(gè)葉片取平均值計(jì)算出最后的測(cè)試結(jié)果。測(cè)試結(jié)果見下表1。在表1中，其中含磷0.035%的0.63固態(tài)分散劑VI1的實(shí)施例'008測(cè)試混合物與用0.035%的磷頂部處理改性的辛酸鉬的0.63固態(tài)分散劑Vn的實(shí)施例TP試驗(yàn)混合物是比較實(shí)施例。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表l中的結(jié)果表明，本發(fā)明的多功能聚合物減小了凸輪、葉片和突出部磨損，也減少了潤(rùn)滑油中的鐵ppm含量，在100小時(shí)之后減半。另外，含有接枝聚合物的測(cè)試混合物、本發(fā)明的實(shí)施例1測(cè)試混合物通過(guò)了GF-4測(cè)試限，而僅有含ZDDP的測(cè)試混合物沒(méi)有通過(guò)。實(shí)施例4和6的結(jié)果也表明，使用'008的單獨(dú)化學(xué)分散劑改進(jìn)抗磨損性能。實(shí)施例4的測(cè)試混合物使用與'008的化學(xué)分散劑聚合物反應(yīng)的辛酸鉬，其結(jié)果也表明在磨損和測(cè)試結(jié)束的鐵含量降低了50%。在實(shí)施例6測(cè)試混合物使用與'008中的化學(xué)分散劑聚合物反應(yīng)的新癸酸鉬硼的情況中，其結(jié)果也表明在磨損和測(cè)試結(jié)束時(shí)鐵含量降低了75%。這進(jìn)一步表明這些化學(xué)添加劑的有效性。在實(shí)施例TP(頂部處理)試驗(yàn)混合物中，辛酸鉬不像先前的樣品那樣與分散劑聚合物反應(yīng)。將辛酸鉬加入發(fā)動(dòng)機(jī)測(cè)試潤(rùn)滑油混合物中。測(cè)試結(jié)果雖然通過(guò)，但是如上所說(shuō)的平均凸輪、葉片和突出端方面的磨損保護(hù)并是有效。該結(jié)果表明辛酸鉬與分散劑聚合物反應(yīng)而非加入最終混合物中的好處。在先前的實(shí)例中，有沒(méi)有被序列IVA測(cè)試數(shù)據(jù)顯示出或表明的另外優(yōu)點(diǎn)。用辛酸鉬、乙酰丙酮化鉬(MoAcAc)和新癸酸鉬硼所制備的發(fā)動(dòng)機(jī)油測(cè)試混合物都顯示出穩(wěn)定的最終流體，沒(méi)有沉降物或者不穩(wěn)定性。在最終流體中加入辛酸鉬的測(cè)試混合物(實(shí)施例TP)顯示出鉬化學(xué)成分的不穩(wěn)定和沉降顆粒的跡象。這進(jìn)一步表明鉬化合物與'008的分散劑聚合物反應(yīng)的好處。微分掃描熱量測(cè)試(DSC)DSC測(cè)試測(cè)定潤(rùn)滑油抗氧化的能力。測(cè)試是在等溫220。C下、在純氧氣下和在100psi的壓力下進(jìn)行的。該測(cè)試測(cè)定潤(rùn)滑油開始氧化的時(shí)間(以分鐘計(jì))。在含0.63wt。/。實(shí)施例1和3(75ppm的Mo化合物)的多功能聚合物的低磷完全配制的5W-30潤(rùn)滑油，以及僅有分散劑vn聚合物和分散劑vn聚合物與氨基抗氧化劑(CIBAL-67)的混合物的比較例樣品上，進(jìn)行DSC測(cè)試。DSC的結(jié)果如表2所示，其表明含有實(shí)施例1和3的鉬化合物的潤(rùn)滑油具有比分散劑vn聚合物與CIBA抗氧化劑的混合物更優(yōu)異的氧化穩(wěn)定性。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>TEOST33C測(cè)試通過(guò)汽車機(jī)油使用熱氧化機(jī)油模擬測(cè)試(TEOST)來(lái)測(cè)定所形成的沉積物的量(以毫克計(jì))。按照TEOST33CASTMD-6335,在含實(shí)施例1和比較實(shí)施例的多功能聚合物和含有008專利的分散劑粘度指數(shù)改進(jìn)劑而不是鉬化合物的完全配制潤(rùn)滑油上，進(jìn)行該測(cè)試。TEOST測(cè)試的結(jié)果如表3所示。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>權(quán)利要求1.一種多功能聚合物，其包括以下的接枝聚合物a.聚烯烴；b.含氮的、烯鍵不飽和的、具有2-約50個(gè)碳原子的脂肪族或芳香族單體；以及c.能夠與所述聚烯烴反應(yīng)的有機(jī)金屬化合物。2.如權(quán)利要求1的多功能聚合物，其中，所述有機(jī)金屬化合物包括選自以下組成的組的金屬元素鉬、鈷、鈦、4丐、鎂、錳、鉍、鉤和銅。3.如權(quán)利要求1的多功能聚合物，其中，所述有機(jī)金屬化合物包括金屬羧酸鹽，所述金屬羧酸鹽含有選自以下組成的組的金屬成分鉬、鈷、鈦、4丐、鎂、錳、鉍、鴒和銅。4.如權(quán)利要求2的多功能聚合物，其中，所述有機(jī)金屬化合物包括鉬化合物。5.如權(quán)利要求3的多功能聚合物，其中，所述金屬羧酸鹽化合物包括羧酸鉬。6.如權(quán)利要求4的多功能聚合物，其中，所述鉬化合物選自以下組成的組新癸酸鉬硼、2-乙基己酸鉬4-壬氧基苯曱酸酯、(異硬脂酸基)(4-壬氧基苯曱酸鹽)鉬、十二烷基苯磺酸鉬、ds支化線型羧酸鉬、(:36直鏈羧酸鉬、036+-<:18支化線型羧酸鉬、C36支化線型羧酸鉬、C36/C36+直鏈羧酸鉬、C36+支鏈烷基羧酸Ak丁基苯曱酸鉬、Q8支鏈烷基羧酸W又丁基苯曱酸鉬、油酸鉬、C,8直鏈烷基羧酸/^又丁基苯曱酸鉬、辛酸鉬、乙酰丙酮鉬以及它們的化合物。7.如權(quán)利要求4的多功能聚合物，其中，所述鉬化合物包括乙酰丙酮鉬。8.如權(quán)利要求4的多功能聚合物，其中，所述鉬化合物包括辛酸鉬。9.如權(quán)利要求4的多功能聚合物，其中，所述鉬化合物包括新癸酸鉬硼。10.如權(quán)利要求1的多功能聚合物，其中，所述單體選自以下組成的組1-乙烯基咪唑、l-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-烯丙基咪唑、1-乙烯基吡咯烷酮、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、N-曱基-N-乙烯基乙酰胺、二烯丙基曱酰胺、N-曱基-N-烯丙基曱酰胺、N-乙基-N-烯丙基曱酰胺、N-環(huán)己基-N-烯丙基甲酰胺、4-曱基-5-乙烯基噻唑、N-烯丙基二異辛基吩噻嗪、2-曱基-l-乙烯基咪唑、3-曱基-l-乙烯基吡唑、N-乙烯基噪呤、N-乙烯基哌喚、乙烯基哌啶、乙烯基嗎啉和它們的混合物。11.如權(quán)利要求1的多功能聚合物，其中，所述單體包括1-乙烯基咪唑。12.如權(quán)利要求1的多功能聚合物，其中，所述聚烯烴的重均分子量為約20,000-約500,000、多分散性為約1-約15。13.如權(quán)利要求1的多功能聚合物，其中，所述單體與聚合物的比為約8-約16摩爾單體比1摩爾聚合物。14.如權(quán)利要求1的多功能聚合物，其中，所述鉬基化合物與聚合物的比為約2-約5摩爾鉬基化合物比l摩爾聚合物。15.—種多功能聚合物，其包括如下的接枝聚合物a.重均分子量為約20，000-約500,000的、多分散性為約l-約15的聚烯烴;b.含氮的、烯鍵不飽和的、具有2-約50個(gè)碳原子的脂肪族或芳香族單體，其選自以下組成的組1-乙烯基咪唑、l-乙烯基-2-p比咯烷酮、N-烯丙基咪唑、1-乙烯基吡咯烷酮、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、N-曱基-N-乙烯基乙酰胺、二烯丙基曱酰胺、N-甲基-N-烯丙基曱酰胺、N-乙基-N-烯丙基曱酰胺、N-環(huán)己基-N-烯丙基曱酰胺、4-曱基-5-乙烯基噻唑、N-烯丙基二異辛基吩噻嗪、2-甲基-l-乙烯基咪唑、3-曱基-l-乙烯基吡唑、N-乙烯基嘌呤、N-乙烯基哌嗪、乙烯基哌啶、乙烯基嗎啉和它們的混合物；c.能夠與所述聚烯烴反應(yīng)的有機(jī)金屬化合物，其選自以下組成的組新癸酸鉬硼、2-乙基己酸鉬4-壬氧基苯曱酸酯、(異硬脂酸基)(4-壬氧基苯曱酸)鉬、十二烷基苯石黃酸鉬、ds支化線型羧酸鉬、(:36直鏈羧酸鉬、<:36+-(:18支化線型羧酸鉬、C36支化線型羧酸鉬、C36/C36+直鏈羧酸鉬、C36+支鏈烷基羧酸/叔丁基苯曱酸鉬、Cl8支鏈烷基羧酸/叔丁基苯曱酸酯鉬、油酸鉬、C,8直鏈烷基羧酸/叔丁基苯甲酸酯鉬、辛酸鉬、乙酰丙酮鉬以及它們的化合物。16.—種多功能聚合物，其包括鉬化合物和聚烯烴的接枝聚合物，所述鉬化合物選自以下組成的組新癸酸鉬硼、辛酸鉬、乙酰丙酮鉬和它們的混合物，所述聚烯烴包括含氮的、烯鍵不飽和的、具有2-約50個(gè)碳原子的脂肪族或芳香族單體接枝到聚合物上的接枝反應(yīng)產(chǎn)物，所述接枝聚合物的重均分子量為約20，000-約500,000、接枝單體與聚合物的摩爾比為至少約13:1。17.用于制備多功能聚合物的方法，該方法包括步驟a.提供聚烯烴、引發(fā)劑、能夠與所述聚烯烴反應(yīng)的、含氮的、烯鍵不飽和的、具有2約-50個(gè)碳原子的脂肪族或芳香族單體；b.將所述聚烯烴溶解在溶劑中，形成溶液；c.將所述單體分散在所述溶液中；d.將所述引發(fā)劑加入所述溶液中，所迷步驟在超過(guò)引發(fā)劑的引發(fā)溫度下進(jìn)行，從而形成分散劑聚合物。e.將該溶液保持在所述溫度下，并且加入有機(jī)金屬化合物；從而形成所述的多功能聚合物。18.如權(quán)利要求17的方法，其中，所述溶劑包括烴基油。19.如權(quán)利要求17的方法，其中，所述聚烯烴的重均分子量為約20,000-約500,000，多分散性為約1-約15。20.如權(quán)利要求17的方法，其中，所述單體選自以下組成的組1-乙烯基咪唑、l-乙烯-2-敗咯烷酮、C-乙烯基咪唑、N-烯丙基咪唑、1-乙烯基吡咯烷酮、2-乙烯基吡咬、4-乙烯吡啶、N-甲基-N-乙烯基乙酰胺、二烯丙基曱酰胺、N-曱基-N-烯丙基曱酰胺、N-乙基-N-烯丙基甲酰胺、N-環(huán)己基-N-烯丙基甲酰胺、4-曱基-5-乙烯基噻唑、N-烯丙基二異辛基吩噻。秦、2-曱基-l-乙烯基咪唑、3-曱基-l-乙烯基吡唑、N-乙烯基。票呤、N-乙烯基哌嗪、乙烯基哌啶、乙烯基嗎啉和它們的混合物。21.如權(quán)利要求17的方法，其中，所述單體包括1-乙烯基咪唑。22.如權(quán)利要求17的方法，其中，所述有機(jī)金屬化合物包括選自以下組成的組的金屬元素鉬、鈷、鈦、鈣、鎂、錳、鉍、鎢和銅。23.如權(quán)利要求22的方法，其中，所述有機(jī)金屬化合物包括鉬化合物。24.如權(quán)利要求23的方法，其中，所述鉬化合物選自以下組成的組新癸酸鉬硼、2-乙基己酸鉬4-壬氧基苯曱酸酯、(異硬脂酸基)(4-壬氧基苯曱酸)鉬、十二烷基苯磺酸鉬、C,8支化線型羧酸鉬、(:36直鏈羧酸鉬、036+-(:18支化線型羧酸鉬、C36支化線型羧酸鉬、C36/C36+直鏈羧酸鉬、C36+支鏈烷基羧酸/叔丁基苯曱酸酯鉬、C18支鏈烷基羧S^/叔丁基苯曱酸鉬、油酸鉬、C,8直鏈烷基羧酸/叔丁基苯曱酸酯鉬、辛酸鉬、乙酰丙酮鉬以及它們的化合物。25.如權(quán)利要求23的方法，其中，所述鉬化合物包括乙酰丙酮鉬。26.如權(quán)利要求23的方法，其中，所述鉬化合物包括辛酸鉬。27.如權(quán)利要求23的方法，其中，所述鉬化合物包括新癸酸鉬硼。28.用于制備多功能聚合物的方法，該方法包括步驟a.提供重均分子量為約20,000-約500,000的聚烯烴、引發(fā)劑以及能夠與所述聚烯烴反應(yīng)的、含氮的、烯鍵不飽和的、具有2-約50個(gè)碳原子的脂肪族或芳香族單體，所述單體選自以下組成的組1-乙烯基咪唑、l-乙烯-2-吡咯烷酮、N-烯丙基咪唑、1-乙烯基吡咯烷酮、2-乙烯基吡啶、4-乙烯吡啶、N-甲基-N-乙烯基乙酰胺、二烯丙基曱酰胺、N-曱基-N-烯丙基曱酰胺、N-乙基-N-烯丙基曱酰胺、N-環(huán)己基-N-烯丙基曱酰胺、4-曱基-5-乙烯基噻唑、N-烯丙基二異辛基吩噻嗪、2-曱基-l-乙烯基咪唑、3-曱基-l-乙烯基吡唑、N-乙烯基嘌呤、N-乙烯基哌嗪、乙烯基哌啶、乙烯基嗎啉和它們的混合物，b.將所述聚烯烴溶解在溶劑中，形成溶液；c.將所述單體分散在所述溶液中；d.將所述引發(fā)劑加入所述溶液中，所述步驟在超過(guò)引發(fā)劑的引發(fā)溫度下進(jìn)行，從而形成分散劑聚合物；e.保持溶液在所述溫度下，并且加入有機(jī)金屬化合物，從而形成多功能聚合物，所述有機(jī)金屬物選自以下組成的組新癸酸鉬硼、2-乙基己酸鉬4-壬氧基苯甲酸酯、(異硬脂酸基)(4-壬氧基苯甲酸)鉬、十二烷基苯磺酸鉬、C,8支化線型羧酸鉬、(:36直鏈羧酸鉬、(:36+-<:|8支化線型羧酸鉬、C36支化線型羧酸鉬、(:36/<:36+直鏈羧酸鉬、C36+支鏈烷基羧酸Ak丁基苯曱酸鉬、c,s支鏈烷基羧g吏"又丁基苯曱酸鉬、油酸鉬、C,8直鏈烷基羧酸Ak丁基苯曱酸酯鉬、辛酸鉬、乙酰丙酮鉬以及它們的化合物。29.如權(quán)利要求28的方法，其中，所述單體是1-乙烯基咪唑，所述有機(jī)金屬化合物選自以下組成的組新癸酸鉬硼、辛酸鉬、乙酰丙酮鉬和它們的化合物。30.—種潤(rùn)滑油，其包括a.潤(rùn)滑劑基油；b.組合物重量的至少約0.1wt。/。的權(quán)利要求1的多功能聚合物；以及c.組合物重量的約0wt。/。-4wt。/。的其它分散劑。31.—種潤(rùn)滑油，其包括a.潤(rùn)滑劑基油；b.組合物重量的至少約0.1wt。/。的權(quán)利要求15的多功能聚合物；以及c.組合物重量的約0。/。-4wt。/。的其它分散劑。32.—種潤(rùn)滑油，其包括a.潤(rùn)滑劑基油；b.組合物重量的至少約0.1wt。/。的權(quán)利要求16的多功能聚合物；以及c.組合物重量的約0。/。-4wt。/。的其它分散劑。33.—種潤(rùn)滑油，其包含a.潤(rùn)滑劑基油；b.組合物重量的至少約0.1wt。/。的權(quán)利要求15的多功能聚合物，所述多功能聚合物包括鉬化合物和聚烯烴的接枝聚合物，所述鉬化合物選自以下組成的組新癸酸鉬硼、辛酸鉬、乙酰丙酮鉬和它們混合物，所述聚烯烴包括含氮的、烯鍵不飽和的、具有2-約50個(gè)碳原子的脂肪族或芳香族單體接枝到聚合物上的接枝反應(yīng)產(chǎn)物，所述的接枝聚合物的重均分子量為約20,000-約500,000，接枝單體與聚合物的摩爾比為至少約13:1;以及c.組合物重量的約0。/。-4wt。/。的其它分散劑。34.—種多功能聚合物，其包括以下組分的接枝聚合物a.聚烯爛；以及b.能夠與所述聚烯烴反應(yīng)的有機(jī)金屬化合物。35.如權(quán)利要求34的多功能聚合物，其中，所述有機(jī)金屬化合物包括選自以下組成的組的金屬元素鉬、鈷、鈦、4丐、鎂、錳、鉍、鎢和銅。36.如權(quán)利要求34的多功能聚合物，其中，所述有機(jī)金屬化合物包括金屬羧酸鹽，所述金屬所酸鹽含有選自以下組成的組的金屬成分鉬、鈷、鈦、釣、鎂、錳、鉍、鴒和銅。37.如權(quán)利要求35的多功能聚合物，其中，所述有機(jī)金屬化合物包括鉬化合物物，所述鉬化合物選自以下組成的組新癸酸鉬硼、2-乙基己酸鉬4-壬氧基苯曱酸酯、(異硬脂酸基)(4-壬氧基苯曱酸)鉬、十二烷基苯磺酸鉬、ds支化線型羧酸鉬、Q)6直鏈羧酸鉬、(:36+-(:18支化線型羧酸鉬、<:36支化線型羧酸鉬、(336/(:36+直鏈羧酸鉬、C36+支鏈烷基羧酸/叔丁基苯曱酸鉬、ds支鏈烷基羧酸/叔丁基苯甲酸鉬、油酸鉬、C,8直鏈烷基羧酸/叔丁基苯曱酸鉬、辛酸鉬、乙酰丙酮鉬以及它們的化合物。38.如權(quán)利要求37的多功能聚合物，其中，所述鉬化合物選自以下組成的組乙酰丙酮鉬、辛酸鉬、新癸酸鉬硼它們的混合物。39.如權(quán)利要求34的多功能聚合物，其中，所述聚烯烴的重均分子量為約20，000-約500,000，多分散性為約1-約15。40.如權(quán)利要求38的多功能聚合物，其中，所述聚烯烴的重均分子量為約20，000陽(yáng)約500,000,多分散性為約1-約15。41.用于制備多功能聚合物的方法，該方法包括步驟a.提供聚烯烴、引發(fā)劑和能夠與所述聚烯烴反應(yīng)的有機(jī)金屬化合物；b.將所述聚烯烴溶解在溶劑中，形成溶液；c.將所述有機(jī)金屬化合物分散在所述溶液中；d.將所述引發(fā)劑加入所述溶液中，所述步驟在超過(guò)引發(fā)劑的引發(fā)溫度下進(jìn)行，從而形成多功能聚合物。42.如權(quán)利要求41的方法，其中，所述溶劑包括烴基油。43.如權(quán)利要求41的方法，其中，所述聚烯烴的重均分子量為約20,000-約500,000,多分散性為約1-約15。44.如權(quán)利要求41的方法，其中，所述有機(jī)金屬化合物包括選自以下組成的組的金屬元素鉬、鈷、鈦、4丐、鎂、錳、鉍、鴿和銅。45.如權(quán)利要求44的方法，其中，所述有機(jī)金屬化合物包括鉬化合物，所述鉬化合物選自以下組成的組新癸酸鉬硼、2乙基己酸鉬4-壬氧基苯曱酸酯、(異硬脂酸基)(4-壬氧基苯曱酸)鉬、十二烷基苯磺酸鉬、C,8支化線型羧酸鉬、0:36直鏈羧酸鉬、C36+-C18支化線型羧酸鉬、(:36支化線型羧酸鉬、C36/C36+直鏈羧酸鉬、C36+支鏈烷基羧酸/叔丁基苯曱酸鉬、C,s支鏈烷基羧酸/叔丁基苯曱酸鉬、油酸鉬、C,8直鏈烷基羧酸鉬/苯曱酸叔丁酯、辛酸鉬、乙酰丙酮鉬以及它們的化合物。46.如權(quán)利要求45的方法，其中，所述鉬化合物選自以下組成的組乙酰丙酮鉬、辛酸鉬、新癸酸鉬硼乙酰丙酮鉬和它們的化合物。47.如權(quán)利要求46的方法，其中，所述聚烯烴的重均分子量為約20,000-約500,000,多分散性為約1-約15。48.—種潤(rùn)滑油，其包括a.潤(rùn)滑劑基油；b.組合物重量的至少約0.1wt。/。的權(quán)利要求34的多功能聚合物；以及c.組合物重量的約0%-4wt°/。的其它分f在劑。49.一種潤(rùn)滑油，其包括a.潤(rùn)滑劑基油；b.組組合物重量的至少約0.1wt。/。的權(quán)利要求38的多功能聚合物；以及c.約0%-4wt%的其它分散劑。50.—種潤(rùn)滑油，其包括a.潤(rùn)滑劑基油；b.為聚合物重量的至少約0.1wt。/。的權(quán)利要求40的多功能聚合物；以及c.為聚合物重量的約0。/。-4wt。/()的其它分散劑。51.如權(quán)利要求3的多功能聚合物，其中，所述有機(jī)金屬化合物包括具有至少一個(gè)Q-C4o羧酸部分的金屬羧酸鹽。52.如權(quán)利要求5的多功能聚合物，其中，所述鉬羧酸鹽具有至少一個(gè)C6-Qo的羧酸部分。全文摘要本發(fā)明公開了一種多功能聚合物，該多功能聚合物包括聚烯烴、含氮的、烯鍵不飽和的、具有2-約50個(gè)碳原子的脂肪族或芳香族單體以及能夠與所述聚烯烴反應(yīng)的有機(jī)金屬化合物的接枝聚合物。本發(fā)明還公開了一種用于制備所述多功能接枝聚合物的方法，還公開了包括潤(rùn)滑基油、多功能聚合物以及任選地其它分散劑的潤(rùn)滑油。本發(fā)明還公開了包括聚烯烴和能夠與所述聚烯烴反應(yīng)的有機(jī)金屬化合物的多功能聚合物、以及其制備方法。文檔編號(hào)C08F255/00GK101151286SQ200680009922公開日2008年3月26日申請(qǐng)日期2006年3月10日優(yōu)先權(quán)日2005年3月11日發(fā)明者理查德·P·索爾申請(qǐng)人:嘉實(shí)多有限公司