專利名稱：：改性的熱塑性樹脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及改善了各種特性的改性熱塑性樹脂。
背景技術(shù)：
：通過加熱而表現(xiàn)出流動(dòng)性的熱塑性樹脂，已被開發(fā)出非常多的種類，并且用于工業(yè)的所有領(lǐng)域中。若列舉熱塑性樹脂的例子，則有聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、丙烯腈/苯乙烯樹脂(AS)、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯樹脂(ABS)、甲基丙烯酸樹脂(PMMA)、氯乙烯(PVC)、聚酰胺(PA)、聚縮醛(POM)、超高分子量聚乙烯(UHPE)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、GF強(qiáng)化聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(GF-PET)、聚甲基戊烯(TPX)、聚苯硫醚(ポリアイド)(PPS)、聚醚醚酮(PEEK)、液晶聚合物(LCP)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚醚酰亞胺(PEI)、聚芳酯(PAR)、聚砜(PSF)、聚醚砜(PES)、聚酰胺酰亞胺(PAI)等。此外，近年來，熱塑性彈性體也制造出了多種制品。熱塑性樹脂中的多種，都是通過自由基聚合或陰離子聚合的加成聚合而制造的。為了改善熱塑性樹脂的特性，通常使用其它單體進(jìn)行改性，在上述例子中，結(jié)果含有產(chǎn)生出的共聚物。作為改性的方法，還有接枝化技術(shù)。對(duì)于一次聚合的熱塑性樹脂，通過使用自由基引發(fā)劑等進(jìn)行活性化，并向其中添加新的單體，由此可以得到聚合該單體的嵌段以枝狀結(jié)合在熱塑性樹脂上的物質(zhì)。但是，該方法中，由于殘存有添加的單體，并且生成了僅由它們聚合而得的聚合物，因此難以得到正確控制結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。對(duì)此，作為具有聚合性基團(tuán)的聚合物的大單體的概念由Milkovich等示出，并且已開發(fā)了使用它們的樹脂改性技術(shù)(例如，參見專利文獻(xiàn)1、5)。和通過前述單體進(jìn)行的接枝化相同，通過對(duì)一次聚合的樹脂活性化，并使大單體與其反應(yīng)，可以進(jìn)行接枝化，并且還可以減少殘存的單體。但是，在該方法中，存在有僅大單體聚合而得的物質(zhì)和未反應(yīng)的大單體殘存的問題。在作為主體的樹脂聚合體系中，通過同樣共聚含可聚合基團(tuán)的大單體，可以得到解決了上述問題的接枝聚合物(例如，參見專利文獻(xiàn)2、3、6)。各種各樣的大單體已被合成，并且共聚合它們的接枝聚合物也已被合成。但是，合成大單體依然不容易。特別是，通常由自由基聚合而聚合的乙烯基類聚合物的大單體，其聚合控制困難，并且?guī)缀跷幢缓铣?。其中，丙烯酸系聚合物的聚合控制，由于其副反?yīng)，因而也不容易，因此末端具有聚合性基團(tuán)的大單體的制造很困難。發(fā)明者們在這種情況下，開發(fā)出了結(jié)構(gòu)控制更好的乙烯基類聚合物大單體的制造方法，以及利用它們的接枝聚合物的制造方法(例如，參見專利文獻(xiàn)7-13)。雖然已開發(fā)出利用上述這種大單體的熱塑性樹脂的改性技術(shù)，但該大單體基本上是在分子中僅具有1個(gè)聚合性官能基的物質(zhì)。并且，使用具有2個(gè)以上聚合性官能基的聚合物進(jìn)行的樹脂改性還是未知的。特別是，在乙烯基類聚合物的兩個(gè)末端具有聚合性碳碳雙鍵的聚合物，其制造困難，因此利用其進(jìn)行的樹脂改性用途也是未知的。發(fā)明者們，開發(fā)出這種在乙烯基類聚合物的兩個(gè)末端具有聚合性碳碳雙鍵的聚合物，并將其用于各種用途，但它們基本上是作為固化性組合物，且并非是改性了熱塑性樹脂的物質(zhì)。在聚合體系中添加這種聚合物時(shí)，可以認(rèn)為產(chǎn)生了網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)，整體都凝膠化了，并且熱塑性樹脂的特性也失去了。專利文獻(xiàn)1特開昭49-30462號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2特開昭61-200111號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3特開昭60-238301號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4USP4304705專利文獻(xiàn)5USP3786116專利文獻(xiàn)6特開昭62-64814專利文獻(xiàn)7WO99/65963專利文獻(xiàn)8特開2000-072816號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)9特開平12-136211號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)10特開平12-095826號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)11特開2001-055551號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)12特開2000-154205號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)13特開2000-186112號(hào)公報(bào)非專利文獻(xiàn)1ipc(アイピ一シ一)出版部發(fā)行的“大單體的化學(xué)和工業(yè)(マイクロモノマ-の化學(xué)と工業(yè))”，平成元年發(fā)行，山下雅也主編
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題在熱塑性樹脂中，存在有高強(qiáng)度化、賦予韌性、提高耐熱性等各種課題，為了解決這些課題，進(jìn)行了單體和低聚物的共聚，以及接枝化。雖然作為其中的一種方法，通過大單體進(jìn)行接枝聚合，但仍然需要開發(fā)一種顯示出更好性能的改性技術(shù)，以及由此制造的樹脂。解決課題的方法鑒于上述現(xiàn)狀，本發(fā)明者們進(jìn)行了積極的研究，結(jié)果在使用一種乙烯基類聚合物改性熱塑性樹脂方面取得了成功，并由此解決了上述課題，其中所述乙烯基類聚合物在至少2個(gè)分子末端各自具有1個(gè)以上含聚合性碳碳雙鍵的基團(tuán)。即，本發(fā)明涉及一種熱塑性樹脂，其通過使加成聚合性單體加成聚合而形成，其中，共聚一種乙烯基類聚合物(I)進(jìn)行改性而形成，該乙烯基類聚合物在至少2個(gè)分子末端各自具有1個(gè)以上含聚合性碳碳雙鍵的基團(tuán)，并且其重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)的值不到1.8。在上述乙烯基類聚合物(I)中，可以使用其聚合物主鏈?zhǔn)峭ㄟ^自由基聚合制備的。其中，優(yōu)選使用該聚合物主鏈?zhǔn)峭ㄟ^活性自由基聚合制備的，或者是通過使用鏈轉(zhuǎn)移劑的乙烯基類單體聚合而制備的。上述活性自由基聚合，優(yōu)選是原子轉(zhuǎn)移自由基聚合。在上述原子轉(zhuǎn)移自由基聚合中，作為催化劑的金屬配合物優(yōu)選是銅配合物。上述乙烯基類聚合物(I)，其聚合物主鏈優(yōu)選是以選自(甲基)丙烯酸類單體、丙烯腈類單體、芳香族乙烯基類單體、含氟乙烯基類單體以及含硅乙烯基類單體的單體為主進(jìn)行聚合而制備的，并更優(yōu)選為以(甲基)丙烯酸酯為主進(jìn)行聚合而制備的，且進(jìn)一步優(yōu)選為以丙烯酸酯為主進(jìn)行聚合而制備的。上述乙烯基類聚合物(I)的數(shù)均分子量優(yōu)選為3000以上，更優(yōu)選為5000以上，并進(jìn)一步優(yōu)選為10000以上。上述乙烯基類聚合物(I)使用凝膠滲透色譜法測定的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)的值更優(yōu)選為1.5以下，并進(jìn)一步優(yōu)選為1.3以下。上述乙烯基類聚合物(I)中含聚合性碳碳雙鍵的基團(tuán)，優(yōu)選為由通式(1)表示的基團(tuán)。通式(1)-OC(O)C(R)＝CH2(1)(式中，R表示氫或碳原子數(shù)為1-20的有機(jī)基團(tuán)。)上述通式(1)中的R優(yōu)選為氫或甲基。上述乙烯基類聚合物(I)中含聚合性碳碳雙鍵的基團(tuán)，也可以為和其它碳碳雙鍵共軛的碳碳雙鍵，或者為和芳香環(huán)共軛的碳碳雙鍵。上述乙烯基類聚合物(I)，優(yōu)選的是通過使用具有自由基聚合性碳碳雙鍵的化合物取代乙烯基類聚合物末端鹵素基團(tuán)而制備的。上述乙烯基類聚合物(I)，優(yōu)選的是通過使用通式(3)M+-OC(O)C(R)＝CH2(3)(式中，R表示氫或碳原子數(shù)為1-20的有機(jī)基團(tuán)。M+表示堿金屬或季銨離子。)表示的化合物取代通式(2)-CR1R2X(2)(式中，R1、R2表示與乙烯基類單體的乙烯型不飽和基相連的基團(tuán)。X表示氯、溴或碘。)表示的乙烯基類聚合物末端鹵素基團(tuán)而制備的。上述乙烯基類聚合物(I)，也可以是末端具有羥基的乙烯基類聚合物和通式(4)XC(O)C(R)＝CH2(4)(式中，R表示氫或碳原子數(shù)為1-20的有機(jī)基團(tuán)。X表示氯、溴或羥基。)表示的化合物進(jìn)行反應(yīng)而制備的。上述乙烯基類聚合物(I)，還可以是使二異氰酸酯化合物和末端具有羥基的乙烯基類聚合物反應(yīng)，再將殘存的異氰酸酯基和通式(5)HO-R’-OC(O)C(R)＝CH2(5)(式中，R表示氫或碳原子數(shù)為1-20的有機(jī)基團(tuán)。R’表示碳原子數(shù)為2-20的2價(jià)有機(jī)基團(tuán))表示的化合物進(jìn)行反應(yīng)而制備的。在上述乙烯基類聚合物(I)中，可以使用直鏈狀聚合物或支化的聚合物。上述加成聚合性單體，優(yōu)選為自由基聚合性單體或陰離子聚合性單體。上述自由基聚合性單體，優(yōu)選以選自(甲基)丙烯酸類單體、丙烯腈類單體、芳香族乙烯基類單體、乙烯酯類單體、鹵化乙烯基類單體、含氟乙烯基類單體以及含硅乙烯基類單體中的單體為主成分。上述自由基聚合性單體，優(yōu)選以苯乙烯和/或丙烯腈為主成分，或者以氯乙烯為主成分，或者以(甲基)丙烯酸酯為主成分。上述陰離子聚合性單體，優(yōu)選以選自(甲基)丙烯酸類單體、芳香族乙烯基類單體以及二烯類單體中的至少一種單體為主成分。上述陰離子聚合性單體，優(yōu)選以苯乙烯為主成分，以(甲基)丙烯酸酯為主成分，或者以丁二烯和/或異戊二烯為主成分。上述加成聚合，優(yōu)選為自由基聚合或陰離子聚合。上述自由基聚合，可以是水系聚合、溶液聚合或本體聚合。作為上述水系聚合，可以以懸浮聚合或乳液聚合方式實(shí)施。上述自由基聚合，可以是活性自由基聚合，也可以是原子轉(zhuǎn)移自由基聚合。上述乙烯基類聚合物(I)，優(yōu)選占熱塑性樹脂構(gòu)成成分全部的1重量％～50重量％。發(fā)明效果通過在使加成聚合性單體加成聚合而制造熱塑性樹脂的過程中，添加一種乙烯基類聚合物(I)，可以很容易地得到改善了機(jī)械物性和耐熱性等特性的熱塑性樹脂，其中該乙烯基類聚合物(I)在至少2個(gè)分子末端各自具有1個(gè)以上含聚合性碳碳雙鍵的基團(tuán)，這些熱塑性樹脂可以加工成發(fā)泡體、纖維、成形體、薄膜而進(jìn)行使用。和那種在分子中僅具有1個(gè)聚合性基團(tuán)的一般的大單體相比，獲得共聚物的可能性提高，并且隨著聚合的進(jìn)行，溢出(bleedout)的可能性降低。此外，在使用具有低玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)的大單體改性樹脂時(shí)，存在有內(nèi)部增塑強(qiáng)度降低的情況，然而即使為相同主鏈聚合物，在使用本發(fā)明的在至少2個(gè)分子末端各自具有1個(gè)以上含聚合性碳碳雙鍵基團(tuán)的乙烯基類聚合物(I)時(shí)，由于形成了部分交聯(lián)結(jié)構(gòu)，因此也可以抑制強(qiáng)度降低。具體實(shí)施例方式本發(fā)明是一種熱塑性樹脂，其特征在于，通過在使加成聚合性單體加成聚合而形成的熱塑性樹脂中，共聚一種乙烯基類聚合物(I)進(jìn)行改性而形成，其中該乙烯基類聚合物(I)在至少2個(gè)分子末端各自具有1個(gè)以上含聚合性碳碳雙鍵的基團(tuán)，并且其重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)的值不到1.8，也就是說，通過在使加成聚合性單體加成聚合而制造熱塑性樹脂的過程中，添加一種乙烯基類聚合物(I)而改性的熱塑性樹脂，其中該乙烯基類聚合物(I)在至少2個(gè)分子末端各自具有1個(gè)以上含聚合性碳碳雙鍵的基團(tuán)。以下對(duì)實(shí)施本發(fā)明的最佳方式進(jìn)行詳述。<<對(duì)乙烯基類聚合物(I)的說明>><乙烯基類聚合物(I)主鏈的聚合>本發(fā)明的乙烯基類聚合物(I)的主鏈通過自由基聚合制造。自由基聚合法可以分類為，使用偶氮類化合物、過氧化物等作為聚合引發(fā)劑，并僅使具有特定官能基的單體和乙烯基類單體共聚的“一般自由基聚合法”，和可以將特定官能基引入至末端等受控位置的“受控自由基聚合法”?！耙话阕杂苫酆戏ā笔且环N簡單的方法，但在該方法中，只能隨機(jī)地將具有特定官能基的單體引入至聚合物中，因此，在想要得到官能化率高的聚合物時(shí)，必須使用相當(dāng)大量的該單體，相反，少量使用時(shí)，存在未引入該特定官能基的聚合物的比例增大的問題。此外，由于是自由基聚合，因此還存在只能得到分子量分布寬、粘度高的聚合物的問題?！笆芸刈杂苫酆戏ā边€可以分類為，通過使用具有特定官能基的鏈轉(zhuǎn)移劑進(jìn)行聚合，而得到在末端具有官能基的乙烯基類聚合物的“鏈轉(zhuǎn)移劑法”，和通過使聚合生長末端不產(chǎn)生終止反應(yīng)等地進(jìn)行生長，而得到大體如所設(shè)計(jì)分子量的聚合物的“活性自由基聚合法”?！版溵D(zhuǎn)移劑法”可以得到官能化率高的聚合物，但是相對(duì)于引發(fā)劑必須使用相當(dāng)大量的具有特定官能基的鏈轉(zhuǎn)移劑，并且還存在包括處理在內(nèi)的經(jīng)濟(jì)方面的問題。此外，和上述“一般自由基聚合法”相同，由于是自由基聚合，因此也存在只能得到分子量分布寬、粘度高的聚合物的問題。和這些聚合法不同，盡管“活性自由基聚合法”是由于聚合速度快，并且因自由基之間的偶合等而容易引起終止反應(yīng)，從而是難以受控的自由基聚合，但是其難以產(chǎn)生終止反應(yīng)，并且可以得到分子量分布狹窄(Mw/Mn為1.1-1.5左右)的聚合物，同時(shí)可以通過單體和引發(fā)劑的裝料比而自由控制分子量。因此，“活性自由基聚合法”可以得到分子量分布狹窄、粘度低的聚合物，而且，由于可以將具有特定官能團(tuán)的單體引入至聚合物的幾乎任意位置，因此更優(yōu)選作為上述具有特定官能團(tuán)的乙烯基類聚合物的制造方法。另外，所謂活性聚合，狹義上是指末端總是保持活性，并且分子鏈不斷生長的聚合，但是一般來說，其還包括末端處于未活性化和活性化的平衡狀態(tài)，同時(shí)進(jìn)行生長的假活性聚合。本發(fā)明的定義也包括后者。近年來，各種團(tuán)體正在對(duì)“活性自由基聚合法”進(jìn)行積極研究。作為其例子，可以列舉，例如，J.Am.Chem.Soc.，1994年，116卷，7943頁所示的使用鈷卟啉配合物的方法、Macromolecules，1994年，27卷，7228頁所示的使用硝基氧(ニトロキシド)化合物等自由基捕捉劑的方法、以有機(jī)鹵化物等為引發(fā)劑，以過渡金屬配合物為催化劑的“原子轉(zhuǎn)移自由基聚合”(AtomTransferRadicalPolymerizationATRP)等。在“活性自由基聚合法”中，以有機(jī)鹵化物或鹵化磺酰化合物等為引發(fā)劑，以過渡金屬配合物為催化劑，使乙烯基類單體聚合的“原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法”，由于除上述“活性自由基聚合法”的特征外，還在末端具有比較有利于官能團(tuán)轉(zhuǎn)換反應(yīng)的鹵原子等，并且引發(fā)劑和催化劑的設(shè)計(jì)自由度大，因此進(jìn)一步優(yōu)選作為具有特定官能團(tuán)的乙烯基類聚合物的制造方法。作為該原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法，可以列舉，例如Mayjaszewski等，J.Am.Chem.Soc.，1995年，117卷，5614頁、Macromolecules，1995年，28卷，7901頁、Science，1996年，272卷，866頁、WO96/30421號(hào)公報(bào)、WO97/18247號(hào)公報(bào)、WO98/01480號(hào)公報(bào)、WO98/40415號(hào)公報(bào)，或者Sawamoto等，Macromolecules，1995年，28卷，1721頁、特開平9-208616號(hào)公報(bào)、特開平8-41117號(hào)公報(bào)等。在本發(fā)明中，使用其中的哪種方法都沒有特別限制，但由于基本上是利用受控自由基聚合，以及控制容易等，因此優(yōu)選活性自由基聚合，并特別優(yōu)選原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法。首先，對(duì)受控自由基聚合中的一種，使用鏈轉(zhuǎn)移劑的聚合進(jìn)行說明。作為使用鏈轉(zhuǎn)移劑(調(diào)聚物)的自由基聚合，沒有特別限定，作為得到具有適合本發(fā)明的末端結(jié)構(gòu)的乙烯基類聚合物的方法，例如有以下兩種方法。特開平4-132706號(hào)公報(bào)所示的使用鹵代烴作為鏈轉(zhuǎn)移劑，得到鹵素末端的聚合物的方法，和特開昭61-271306號(hào)公報(bào)、特許2594402號(hào)公報(bào)、特開昭54-47782號(hào)公報(bào)中所示的使用含羥基的硫醇或含羥基的多硫化物等作為鏈轉(zhuǎn)移劑，得到羥基末端聚合物的方法。接著，對(duì)活性自由基聚合進(jìn)行說明。其中，首先對(duì)使用硝基氧化合物等自由基捕捉劑的方法進(jìn)行說明。在該聚合中，一般使用穩(wěn)定的硝基氧自由基(＝N-O·)作為自由基封端劑。作為這種化合物類型沒有特別限定，但優(yōu)選2，2，6，6-取代-1-哌啶基氧自由基或2，2，5，5-取代-1-吡咯烷氧自由基等來自環(huán)狀羥胺的硝基氧自由基。作為取代基，適合為甲基或乙基等碳原子數(shù)為4以下的烷基。作為具體的硝基氧自由基化合物，沒有特別限定，可以列舉2，2，6，6-四甲基-1-哌啶基氧自由基(TEMPO)、2，2，6，6-四乙基-1-哌啶基氧自由基、2，2，6，6-四甲基-4-羰基-1-哌啶基氧自由基、2，2，5，5-四甲基-1-吡咯烷氧自由基、1，1，3，3-四甲基-2-異吲哚基氧自由基、N，N-二叔丁基胺氧自由基等。使用加爾萬氧基(ガルビノキシル(galvinoxyl))自由基等穩(wěn)定的自由基取代硝基氧自由基，也是可以的。上述自由基封端劑和自由基生成劑結(jié)合使用?？梢哉J(rèn)為，自由基封端劑和自由基生成劑的反應(yīng)生成物形成聚合引發(fā)劑，并使加成聚合性單體進(jìn)行聚合。兩者結(jié)合使用的比例沒有特別限定，相對(duì)于1摩爾自由基封端劑，自由基生成劑適合為0.1-10摩爾。作為自由基生成劑，可以使用各種化合物，但優(yōu)選為在聚合溫度條件下可以產(chǎn)生自由基的過氧化物。作為該過氧化物沒有特別限定，有過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰等的二?；^氧化物類；二枯基過氧化物、二叔丁基過氧化物等二烷基過氧化物類；二異丙基過氧化二碳酸酯、二(4-叔丁基環(huán)己基)過氧化二碳酸酯等過氧碳酸酯類；叔丁基過氧辛酸酯、叔丁基過氧苯甲酸酯等過氧酸烷基酯類等。特別優(yōu)選過氧化苯甲酰。而且，也可以使用偶氮二異丁腈之類的自由基生成性偶氮化合物等自由基生成劑取代過氧化物。如Macromolecules1995，28，2993中所報(bào)告的，使用下圖所示的烷氧基胺化合物為引發(fā)劑時(shí)，取代同時(shí)使用自由基封端劑和自由基發(fā)生劑，也是可以的。[化學(xué)式1]在使用烷氧基胺化合物作為引發(fā)劑的情況下，當(dāng)其使用上圖所示的具有羥基等官能團(tuán)的物質(zhì)時(shí)，可以得到末端具有官能團(tuán)的聚合物。如果將其應(yīng)用在本發(fā)明的方法中，則可以得到末端具有官能團(tuán)的聚合物。在使用上述硝基氧化合物等自由基捕捉劑的聚合中所用的單體、溶劑、聚合溫度等聚合條件，沒有特別限定，并且和下面所說明的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合中所用物質(zhì)相同也是可以的。接著，對(duì)更優(yōu)選作為本發(fā)明活性自由基聚合的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法進(jìn)行說明。在高度控制結(jié)構(gòu)這一方面，通過使用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合技術(shù)，可以容易地制造適合本發(fā)明的，在至少2個(gè)分子末端各自具有1個(gè)以上含聚合性碳碳雙鍵基團(tuán)的乙烯基類聚合物(I)。在該原子轉(zhuǎn)移自由基聚合中，可以使用有機(jī)鹵化物，特別是具有反應(yīng)性高的碳-鹵鍵的有機(jī)鹵化物(例如，在α位具有鹵原子的羰基化合物、在芐基(ベンジル)位具有鹵原子的化合物)，或者鹵化磺?；衔锏茸鳛橐l(fā)劑。具體示例，可以列舉C6H5-CH2X、C6H5-C(H)(X)CH3、C6H5-C(X)(CH3)2(其中，上述化學(xué)式中，C6H5為苯基，X為氯、溴或碘)R1-C(H)(X)-CO2R2、R1-C(CH3)(X)-CO2R2、R1-C(H)(X)-C(O)R2、R1-C(CH3)(X)-C(O)R2、(式中，R1、R2為氫原子或碳原子數(shù)為1-20的烷基、芳基或芳烷基，X為氯、溴或碘)R3-C6H4-SO2X(上述各式中，R3為氫原子或碳原子數(shù)為1-20的烷基、芳基或芳烷基，X為氯、溴或碘)等。作為原子轉(zhuǎn)移自由基聚合的引發(fā)劑，也可以使用具有引發(fā)聚合的官能團(tuán)以外的官能團(tuán)的有機(jī)鹵化物或鹵化磺?；衔铩＿@種情況下，制造一方主鏈末端具有官能團(tuán)、另一方的主鏈末端具有上述通式2所示結(jié)構(gòu)的乙烯基類聚合物。作為這種官能團(tuán)，可以列舉鏈烯基、交聯(lián)性甲硅烷基、羥基、環(huán)氧基、氨基、酰胺基等。聚合性碳碳雙鍵的引入方法在后面描述，并且也可以通過轉(zhuǎn)換這些末端官能基而引入。作為具有鏈烯基的有機(jī)鹵化物，沒有限定，例如，可舉例的是具有通式6所示結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。R6R7C(X)-R8-R9-C(Rb)＝CH2(6)(式中，R5為氫或甲基，R6、R7為氫或碳原子數(shù)為1-20的1價(jià)烷基、芳基或芳烷基、或在另一端相互連接的基團(tuán)，R8為-C(O)O-(酯基)、-C(O)-(酮基)、或鄰-、間-、對(duì)亞苯基，R9為直接鍵、或碳原子數(shù)為1-20的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，并且其中也可以含有1個(gè)以上的醚鍵，X為氯、溴或碘)作為取代基R6、R7的具體例子，可以列舉氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、戊基、己基等。R6和R7也可以在另外一端連接，并形成環(huán)狀骨架。作為通式6所示的具有鏈烯基的有機(jī)鹵化物的具體例子，可以列舉XCH2C(O)O(CH2)nCH＝CH2、H3CC(H)(X)C(O)O(CH2)nCH＝CH2、(H3C)2C(X)C(O)O(CH2)nCH＝CH2、CH3CH2C(H)(X)C(O)O(CH2)nCH＝CH2、[化學(xué)式2](上述各式中，X為氯、溴或碘，n為0-20的整數(shù))XCH2C(O)O(CH2)nO(CH2)mCH＝CH2、H3CC(H)(X)C(O)O(CH2)nO(CH2)mCH＝CH2、(H3C)2C(X)C(O)O(CH2)nO(CH2)mCH＝CH2、CH3CH2C(H)(X)C(O)O(CH2)nO(CH2)mCH＝CH2、[化學(xué)式3](上述各式中，X為氯、溴或碘，n為1-20的整數(shù)，m為0-20的整數(shù))o，m，p-XCH2-C6H4-(CH2)n-CH＝CH2、o，m，p-CH3C(H)(X)-C6H4-(CH2)n-CH＝CH2、o，m，p-CH3CH2C(H)(X)-C6H4-(CH2)n-CH＝CH2、(上述各式中，X為氯、溴或碘，n為0-20的整數(shù))o，m，p-XCH2-C6H4-(CH2)n-O-(CH2)m-CH-CH2、o，m，p-CH3C(H)(X)-C6H4-(CH2)n-O-(CH2)m-CH＝CH2、o，m，p-CH3CH2C(H)(X)-C6H4-(CH2)n-O-(CH2)mCH＝CH2、(上述各式中，X為氯、溴或碘，n為1-20的整數(shù)，m為0-20的整數(shù))o，m，p-XCH2-C6H4-O-(CH2)n-CH＝CH2、o，m，p-CH3C(H)(X)-C6H4-O-(CH2)n-CH＝CH2、o，m，p-CH3CH2C(H)(X)-C6H4-O-(CH2)n-CH＝CH2、(上述各式中，X為氯、溴或碘，n為0-20的整數(shù))o，m，p-XCH2-C6H4-O-(CH2)n-O-(CH2)m-CH＝CH2、o，m，p-CH3C(H)(X)-C6H4-O-(CH2)n-O-(CH2)m-CH＝CH2、o，m，p-CH3CH2C(H)(X)-C6H4-O-(CH2)n-O-(CH2)m-CH＝CH2、(上述各式中，X為氯、溴或碘，n為1-20的整數(shù)，m為0-20的整數(shù))作為具有鏈烯基的有機(jī)鹵化物，并進(jìn)一步可以列舉通式7所示的化合物。H2C＝C(R5)-R9-C(R6)(X)-R10-R7(7)(式中，R5、R6、R7、R9、X與上述相同，R10表示直接鍵、-C(O)O-(酯基)、-C(O)-(酮基)、或鄰-、間-、對(duì)-亞苯基)，R8為直接鍵、或碳原子數(shù)為1-20的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)(也可以含有1個(gè)以上的醚鍵)，但在其為直接鍵時(shí)，在鹵素鍵合的碳上鍵合有乙烯基，并且為鹵化烯丙基化合物。這種情況下，由于通過鄰接的乙烯基使碳-鹵鍵活化，因此作為R10，不一定需要具有C(O)O基或亞苯基等，其也可以是直接鍵。在R9不是直接鍵時(shí)，為了活化碳-鹵鍵，作為R10優(yōu)選C(O)O基、C(O)基、亞苯基。具體示例通式7的化合物，則可以列舉CH2＝CHCH2X、CH2＝C(CH3)CH2X、CH2＝CHC(H)(X)CH3、CH2＝C(CH3)C(H)(X)CH3、CH2＝CHC(X)(CH3)2、CH2＝CHC(H)(X)C2H5、CH2＝CHC(H)(X)CH(CH3)2、CH2＝CHC(H)(X)C6H5、CH2＝CHC(H)(X)CH2C6H5、CH2＝CHCH2C(H)(X)-CO2R、CH2＝CH(CH2)2C(H)(X)-CO2R、CH2＝CH(CH2)3C(H)(X)-CO2R、CH2＝CH(CH2)8C(H)(X)-CO2R、CH2＝CHCH2C(H)(X)-C6H5、CH2-CH(CH2)2C(H)(X)-C6H5、CH2＝CH(CH2)3C(H)(X)-C6H5、(上述各式中，X為氯、溴或碘，R為碳原子數(shù)為1-20的烷基、芳基、芳烷基)等。列舉具有鏈烯基的鹵化磺?；衔锞唧w例子，則有o-，m-，p-CH2＝CH-(CH2)n-C6H4-SO2X、o-，m-，p-CH2＝CH-(CH2)n-O-C6H4-SO2X、(上述各式中，X為氯、溴或碘，n為0-20的整數(shù))等。作為上述具有交聯(lián)性甲硅烷基的有機(jī)鹵化物，沒有特別限定，舉例有例如具有通式8所示結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。R6R7C(X)-R8-R9-C(H)(R5)CH2-[Si(R11)2-b(Y)bO]m-Si(R12)3-a(Y)a(8)(式中，R5、R6、R7、R8、R9、X與上述相同，R11、R12都表示碳原子數(shù)為1-20的烷基、芳基、芳烷基，或由(R’)3SiO-(R’是碳原子數(shù)為1-20的1價(jià)烴基，3個(gè)R’可以相同，也可以不同)所示的三有機(jī)硅氧烷基，當(dāng)R11或R12存在2個(gè)以上時(shí)，它們可以相同，也可以不同。Y表示羥基或水解性基團(tuán)，當(dāng)Y存在2個(gè)以上時(shí)，其可以相同，也可以不同。a表示0、1、2或3，此外，b表示0、1或2。m是0-19的整數(shù)。并且，滿足a+mb≥1)具體示例通式8的化合物，則可以列舉XCH2C(O)O(CH2)nSi(OCH3)3、CH3C(H)(X)C(O)O(CH2)nSi(OCH3)3、(CH3)2C(X)C(O)O(CH2)nSi(OCH3)3、XCH2C(O)O(CH2)nSi(CH3)(OCH3)2、CH3C(H)(X)C(O)O(CH2)nSi(CH3)(OCH3)2、(CH3)2C(X)C(O)O(CH2)nSi(CH3)(OCH3)2、(上述各式中，X為氯、溴或碘，n為0-20的整數(shù))XCH2C(O)O(CH2)nO(CH2)mSi(OCH3)3、H3CC(H)(X)C(O)O(CH2)nO(CH2)mSi(OCH3)3、(H3C)2C(X)C(O)O(CH2)nO(CH2)mSi(OCH3)3、CH3CH2C(H)(X)C(O)O(CH2)nO(CH2)mSi(OCH3)3、XCH2C(O)O(CH2)nO(CH2)mSi(CH3)(OCH3)2、H3CC(H)(X)C(O)O(CH2)nO(CH2)m-Si(CH3)(OCH3)2、(H3C)2C(X)C(O)O(CH2)nO(CH2)m-Si(CH3)(OCH3)2、CH3CH2C(H)(X)C(O)O(CH2)nO(CH2)m-Si(CH3)(OCH3)2、(上述各式中，X為氯、溴或碘，n為1-20的整數(shù)，m為0-20的整數(shù))o，m，p-XCH2-C6H4-(CH2)2Si(OCH3)3、o，m，p-CH3C(H)(X)-C6H4-(CH2)2Si(OCH3)3、o，m，p-CH3CH2C(H)(X)-C6H4-(CH2)2Si(OCH3)3、o，m，p-XCH2-C6H4-(CH2)3Si(OCH3)3、o，m，p-CH3C(H)(X)-C6H4-(CH2)3Si(OCH3)3、o，m，p-CH3CH2C(H)(X)-C6H4-(CH2)3Si(OCH3)3、o，m，p-XCH2-C6H4-(CH2)2-O-(CH2)3Si(OCH3)3、o，m，p-CH3C(H)(X)-C6H4-(CH2)2-O-(CH2)3Si(OCH3)3、o，m，p-CH3CH3C(H)(X)-C6H4-(CH2)2-O-(CH2)3Si(OCH3)3、o，m，p-XCH2-C6H4-O-(CH2)3Si(OCH3)3、o，m，p-CH3C(H)(X)-C6H4-O-(CH2)3Si(OCH3)3、o，m，p-CH3CH2C(H)(X)-C6H4-O-(CH2)3-Si(OCH3)3、o，m，p-XCH2-C6H4-O-(CH2)2-O-(CH2)3-Si(OCH3)3、o，m，p-CH3C(H)(X)-C6H4-O-(CH2)2-O-(CH2)3Si(OCH3)3、o，m，p-CH3CH2C(H)(X)-C6H4-O-(CH2)2-O-(CH2)3Si(OCH3)3、(上述各式中，X為氯、溴或碘)等。作為上述具有交聯(lián)性甲硅烷基的有機(jī)鹵化物，進(jìn)一步舉例為具有通式9所示結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。(R12)3-a(Y)aSi-[OSi(R11)2-b(Y)b]m-CH2-C(H)(R5)-R9-C(R6)(X)-R10-R7(9)(式中，R5、R6、R7、R9、R10、R11、R12、a、b、m、X、Y與上述相同)具體示例這種化合物，則可以列舉(CH3O)3SiCH2CH2C(H)(X)C6H5、(CH3O)2(CH3)SiCH2CH2C(H)(X)C6H5、(CH3O)3Si(CH2)2C(H)(X)-CO2R、(CH3O)2(CH3)Si(CH2)2C(H)(X)-CO2R、(CH3O)3Si(CH2)3C(H)(X)-CO2R、(CH3O)2(CH3)Si(CH2)3C(H)(X)-CO2R、(CH3O)3Si(CH2)4C(H)(X)-CO2R、(CH3O)2(CH3)Si(CH2)4C(H)(X)-CO2R、(CH3O)3Si(CH2)9C(H)(X)-CO2R、(CH3O)2(CH3)Si(CH2)9C(H)(X)-CO2R、(CH3O)3Si(CH2)3C(H)(X)-C6H5、(CH3O)2(CH3)Si(CH2)3C(H)(X)-C6H5、(CH3O)3Si(CH2)4C(H)(X)-C6H5、(CH3O)2(CH3)Si(CH2)4C(H)(X)-C6H5、(上述各式中，X為氯、溴或碘，R為碳原子數(shù)為1-20的烷基、芳基、芳烷基)等。作為上述具有羥基的有機(jī)鹵化物、或鹵化磺?；衔?，沒有特別限定，例如有下述物質(zhì)。HO-(CH2)n-OC(O)C(H)(R)(X)(上述各式中，X為氯、溴或碘，R為氫原子或碳原子數(shù)為1-20的烷基、芳基、芳烷基，n為1-20的整數(shù))作為上述具有氨基的有機(jī)鹵化物或鹵化磺酰化合物，沒有特別限定，例如有下述物質(zhì)。H2N-(CH2)n-OC(O)C(H)(R)(X)(上述各式中，X為氯、溴或碘，R為氫原子或碳原子數(shù)為1-20的烷基、芳基、芳烷基，n為1-20的整數(shù))作為上述具有環(huán)氧基的有機(jī)鹵化物或鹵化磺?；衔?，沒有特別限定，例如有下述物質(zhì)。[化學(xué)式4](上述各式中，X為氯、溴或碘，R為氫原子或碳原子數(shù)為1-20的烷基、芳基、芳烷基，n為1-20的整數(shù))由于本發(fā)明所用的乙烯基類聚合物(I)，為在至少2個(gè)分子末端各自具有1個(gè)以上含聚合性碳碳雙鍵基團(tuán)的物質(zhì)，因此通常優(yōu)選使用具有2個(gè)以上引發(fā)點(diǎn)的有機(jī)鹵化物、或者鹵化磺酰化合物作為引發(fā)劑。具體示例，則可以舉例為[化學(xué)式5]o，m，p-X-CH2-C6H4-CH2-X(式中，C6H4為亞苯基，X為氯、溴或碘)(式中，R為1-20的烷基、芳基、芳烷基，n為0-20的整數(shù)，X為氯、溴或碘)(式中，X為氯、溴或碘，n為0-20的整數(shù))[化學(xué)式6](式中，n為1-20的整數(shù)，X為氯、溴或碘)o，m，p-X-SO2-C6H4-SO2-X(式中，X為氯、溴或碘)等。作為用作聚合催化劑的過渡金屬配合物，沒有特別限定，優(yōu)選是以周期表第7族、8族、9族、10族或11族元素為中心金屬的金屬配合物。作為更優(yōu)選的物質(zhì)，可以列舉0價(jià)的銅、1價(jià)的銅、2價(jià)的釕、2價(jià)的鐵或2價(jià)的鎳的配合物。其中，優(yōu)選銅的配合物。具體示例1價(jià)銅化合物，則有氯化亞銅、溴化亞銅、碘化亞銅、氰化亞銅、氧化亞銅、高氯酸亞銅等。在使用銅化合物時(shí)，為了提高催化劑活性，可以添加2，2’-聯(lián)二吡啶及其衍生物、1，10-二氮雜菲及其衍生物、四甲基乙二胺、五甲基二乙撐三胺、六甲基三(2-氨基乙基)胺等多胺等配位體。另外，2價(jià)的氯化釕的三(三苯基膦)配合物(RuCl2(PPh3)3)也適合作為催化劑。在使用釕化合物作為催化劑時(shí)，可以添加鋁醇鹽類作為活化劑。而且，2價(jià)的鐵的雙(三苯基膦)配合物(FeCl2(PPh3)2)、2價(jià)的鎳的雙(三苯基膦)配合物(NiCl2(PPh3)2)、以及2價(jià)的鎳的雙(三丁基膦)配合物(NiBr2(PBu3)2)也適合作為催化劑。聚合可以不存在溶劑或在各種溶劑中進(jìn)行。作為溶劑的種類，可以列舉苯、甲苯等烴類溶劑；二乙基醚、四氫呋喃等醚類溶劑；二氯甲烷、氯仿等鹵代烴類溶劑；丙酮、甲乙酮、甲基異丁基甲酮等酮類溶劑；甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇等醇類溶劑；乙腈、丙腈、芐腈等腈類溶劑；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類溶劑；碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯等碳酸酯類溶劑等，并且它們可以單獨(dú)使用或兩種以上混合使用。此外，聚合可以在室溫-200℃的范圍下進(jìn)行，并優(yōu)選為50-150℃<乙烯基類聚合物(I)的主鏈>作為構(gòu)成本發(fā)明乙烯基類聚合物(I)主鏈的單體，沒有特別限制，可以使用各種物質(zhì)。例如，可以列舉(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、γ-(甲基丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酸的環(huán)氧乙烷加成物、(甲基)丙烯酸三氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸2-三氟甲基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基-2-全氟丁基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟甲酯、(甲基)丙烯酸二全氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸2-全氟甲基-2-全氟乙基甲酯、(甲基)丙烯酸2-全氟己基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟癸基乙酯和(甲基)丙烯酸2-全氟十六烷基乙酯等(甲基)丙烯酸類單體；苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、氯代苯乙烯和苯乙烯磺酸及其鹽等苯乙烯類單體；全氟乙烯、全氟丙烯、偏二氟乙烯等含氟乙烯基單體；乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等含硅乙烯基類單體；馬來酸酐、馬來酸、馬來酸單烷基酯和二烷基酯；富馬酸、富馬酸單烷基酯和二烷基酯；馬來酰亞胺、甲基馬來酰亞胺、乙基馬來酰亞胺、丙基馬來酰亞胺、丁基馬來酰亞胺、己基馬來酰亞胺、辛基馬來酰亞胺、十二烷基馬來酰亞胺、硬脂基馬來酰亞胺、苯基馬來酰亞胺和環(huán)己基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺類單體；丙烯腈、甲基丙烯腈等含腈基乙烯基類單體；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等含酰胺基的乙烯基類單體；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯等乙烯基酯類；乙烯、丙烯等鏈烯類；丁二烯、異戊二烯等共軛二烯類；氯乙烯、偏二氯乙烯、烯丙基氯和烯丙醇等。它們可以單獨(dú)使用，也可以使多種進(jìn)行共聚。其中，從生成物物性等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選的是以選自(甲基)丙烯酸類單體、丙烯腈類單體、芳香族乙烯基類單體、含氟乙烯基類單體和含硅乙烯基類單體的單體為主進(jìn)行聚合而制備的。更優(yōu)選的是，丙烯酸酯單體和甲基丙烯酸酯單體。本發(fā)明中，優(yōu)選的是以這些優(yōu)選的單體“為主”進(jìn)行聚合而制備的，并且也可以使這些優(yōu)選的單體和其它單體進(jìn)行共聚。這時(shí)，優(yōu)選以40％的重量比含有這些優(yōu)選的單體，并更優(yōu)選以60％以上含有這些優(yōu)選的單體。另外，在上述表示形式中，例如，(甲基)丙烯酸，表示丙烯酸和/或甲基丙烯酸。本發(fā)明乙烯基類聚合物(I)的數(shù)均分子量沒有限定，但優(yōu)選為2000以上，更優(yōu)選為5000以上，并進(jìn)一步優(yōu)選為10000以上。上限優(yōu)選為100000以下。如果分子量過小，只能得到和共聚低分子量其它官能單體所生成物質(zhì)相同的效果，并難以表現(xiàn)出乙烯基類聚合物(I)的特性。此外，在低分子量情況下，用相同量聚合物(I)改性時(shí)，官能基數(shù)相對(duì)變多，結(jié)果產(chǎn)生凝膠化，并且失去了作為熱塑性樹脂的特性。如果分子量過大，則末端官能基變少，并且從改性前共聚成分的聚合物中溢出。本發(fā)明乙烯基類聚合物(I)的分子量分布，即用凝膠滲透色譜測定的重均分子量和數(shù)均分子量之比，不到1.8，優(yōu)選為1.7以下，更優(yōu)選為1.6以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1.5以下，特別優(yōu)選為1.4以下，并最優(yōu)選為1.3以下。在本發(fā)明的GPC測定時(shí)，通常，以氯仿或四氫呋喃作為流動(dòng)相，并使用聚苯乙烯凝膠柱等，且分子量的值由聚苯乙烯換算值等求出。分子量分布狹窄時(shí)，乙烯基類聚合物(I)的粘度變低，此外，可以更好地控制由本發(fā)明方法所制造的熱塑性樹脂的結(jié)構(gòu)，且有利于表現(xiàn)出所希望的物性。<乙烯基類聚合物(I)中具有聚合性碳碳雙鍵的基團(tuán)的種類>乙烯基類聚合物(I)中具有聚合性碳碳雙鍵的基團(tuán)，沒有限定，但優(yōu)選為通式1-OC(O)C(R)＝CH2(1)(式中，R表示氫或碳原子數(shù)為1～20的有機(jī)基團(tuán))所表示的基團(tuán)，并更優(yōu)選，R為氫或甲基。也就是說，為(甲基)丙烯?；?。此外，作為乙烯基類聚合物(I)中具有聚合性碳碳雙鍵的基團(tuán)，作為優(yōu)選的基團(tuán)可以列舉和其它碳碳雙鍵共軛的碳碳雙鍵。作為具體例子，可以列舉式10所示的山梨酸酯基。[化學(xué)式7]此外，乙烯基類聚合物(I)中具有聚合性碳碳雙鍵的基團(tuán)，可以列舉和芳香族環(huán)共軛的碳碳雙鍵。作為具體例子，可以列舉式11所示的肉桂酸酯基。[化學(xué)式8]此外，也可以舉例式12所示的側(cè)掛亞甲基(エクソメチレン)型基團(tuán)。[化學(xué)式9]其中，最優(yōu)選的是(甲基)丙烯酰基。<乙烯基類聚合物(I)中具有聚合性碳碳雙鍵的基團(tuán)的引入方法>以下，對(duì)本發(fā)明的乙烯基類聚合物(I)中具有聚合性碳碳雙鍵的基團(tuán)的導(dǎo)入方法進(jìn)行說明。作為乙烯基類聚合物(I)中具有聚合性碳碳雙鍵的基團(tuán)的引入方法，沒有限定，其可以列舉下述方法。其中，優(yōu)選(1)方法。(1)用具有自由基聚合性碳碳雙鍵的化合物取代乙烯基類聚合物的末端鹵素基的制造方法。作為具體例子，有通過具有由通式2表示的末端結(jié)構(gòu)的乙烯基類聚合物和由通式3所示化合物反應(yīng)而引入的方法。-CR1R2X(2)(式中，R1、R2是與乙烯基類單體的乙烯型不飽和基鍵合的基團(tuán)。X表示氯、溴或碘。)M+-OC(O)C(R)＝CH2(3)(式中，R表示氫或碳原子數(shù)為1-20的有機(jī)基團(tuán)。M+表示堿金屬離子或季銨離子。)(2)通過末端具有羥基的乙烯基類聚合物和通式4所示化合物反應(yīng)而引入的方法。XC(O)C(R)＝CH2(4)(式中，R表示氫或碳原子數(shù)為1-20的有機(jī)基團(tuán)。X表示氯、溴或羥基。)(3)使二異氰酸酯化合物和末端具有羥基的乙烯基類聚合物反應(yīng)，再使殘存的異氰酸酯基和通式5所示化合物反應(yīng)而引入的方法。HO-R’-OC(O)C(R)＝CH2(5)(式中，R表示氫或碳原子數(shù)為1-20的有機(jī)基團(tuán)。R’表示碳原子數(shù)為2-20的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)。)以下，對(duì)這些各種方法進(jìn)行詳細(xì)說明?！肮倌芑敕?1)”對(duì)上述(1)的方法進(jìn)行說明。(1)通過具有由通式2表示的末端結(jié)構(gòu)的乙烯基類聚合物和由通式3所示化合物反應(yīng)而引入的方法。-CR1R2X(2)(式中，R1、R2是與乙烯基類單體的乙烯型不飽和基鍵合的基團(tuán)。X表示氯、溴或碘。)M+-OC(O)C(R)＝CH2(3)(式中，R表示氫或碳原子數(shù)為1-20的有機(jī)基團(tuán)。M+表示堿金屬離子或季銨離子。)具有由通式2表示的末端結(jié)構(gòu)的乙烯基類聚合物，可以通過以上述有機(jī)鹵化物或鹵化磺酰化合物為引發(fā)劑，以過渡金屬配合物為催化劑，聚合乙烯基類單體的方法，或者，以鹵素化合物為鏈轉(zhuǎn)移劑，聚合乙烯基類單體的方法進(jìn)行制造，但是優(yōu)選前者。作為通式3所示化合物，沒有特別限定，但作為R的具體例子，可以列舉，例如，-H、-CH3、-CH2CH3、-(CH2)nCH3(n表示2-19的整數(shù))、-C6H5、-CH2OH、-CN等，并優(yōu)選為-H、-CH3。M+為氧陰離子的反陽離子，作為M+的種類，有堿金屬離子，并具體可以列舉鋰離子、鈉離子、鉀離子和季銨離子。作為季銨離子，可以列舉四甲基銨離子、四乙基銨離子、四芐基銨離子、三甲基十二烷基銨離子、四丁基銨離子和二甲基哌啶鎓離子等，并優(yōu)選為鈉離子、鉀離子。通式3的氧陰離子的使用量，相對(duì)于通式2的鹵素末端，優(yōu)選為1-5當(dāng)量，并更優(yōu)選為1.0-1.2當(dāng)量。作為實(shí)施該反應(yīng)的溶劑，沒有特別限定，但由于反應(yīng)是親核取代反應(yīng)，因此優(yōu)選為極性溶劑，例如，可以使用四氫呋喃、二烷、二乙基醚、丙酮、二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、六甲基磷三酰胺(ヘキサメチルホスホリツクトリアミド)、乙腈等。進(jìn)行反應(yīng)的溫度沒有限定，但一般在0-150℃下進(jìn)行，并且為了保持聚合性的末端基，優(yōu)選在室溫-100℃下進(jìn)行?！澳┒斯倌芑囊?2)”對(duì)上述(2)的方法進(jìn)行說明。(2)通過末端具有羥基的乙烯基類聚合物和通式4所示化合物反應(yīng)而引入的方法。XC(O)C(R)＝CH2(4)(式中，R表示氫或碳原子數(shù)為1-20的有機(jī)基團(tuán)。X表示氯、溴或羥基。)作為通式4所示化合物，沒有特別限定，但作為R的具體例子，可以列舉，例如-H、-CH3、-CH2CH3、-(CH2)nCH3(n表示2-19的整數(shù))、-C6H5、-CH2OH、-CN等，并優(yōu)選為-H、-CH3。在末端具有羥基的乙烯基類聚合物，可以通過以上述有機(jī)鹵化物或鹵化磺?；衔餅橐l(fā)劑，以過渡金屬配合物為催化劑，聚合乙烯基類單體的方法(原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法)，或者，以具有羥基的化合物為鏈轉(zhuǎn)移劑，聚合乙烯基類單體的方法進(jìn)行制造，但是優(yōu)選前者。通過這些方法制造末端具有羥基的乙烯基類聚合物的方法，沒有限定，可以舉例下述方法。(a)在通過活性自由基聚合合成乙烯基類聚合物時(shí)，將下述通式13等所表示的一分子中同時(shí)具有聚合性鏈烯基和羥基的化合物作為第2單體，進(jìn)行反應(yīng)的方法。H2C＝C(R13)-R14-R15-OH(13)(式中，R13是碳原子數(shù)為1-20的有機(jī)基團(tuán)，并優(yōu)選為氫或甲基，且彼此可以相同，也可以不同。R14表示-C(O)O-(酯基)、或鄰-、間-、對(duì)-亞苯基。R15表示直接鍵、或可以具有1個(gè)以上醚鍵的碳原子數(shù)為1-20的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)。R14為酯基時(shí)是(甲基)丙烯酸酯類化合物、R14為亞苯基時(shí)是苯乙烯類的化合物。)另外，使一分子中同時(shí)具有聚合性鏈烯基和羥基的化合物的反應(yīng)時(shí)期沒有限制，特別是在期待橡膠性質(zhì)時(shí)，優(yōu)選在聚合反應(yīng)的終期或規(guī)定的單體反應(yīng)結(jié)束后，使第2單體反應(yīng)。(b)在通過活性自由基聚合合成乙烯基類聚合物時(shí)，在聚合反應(yīng)的終期或規(guī)定的單體反應(yīng)結(jié)束后，使作為第2單體且一分子中具有聚合性低的鏈烯基和羥基的化合物反應(yīng)的方法。作為這種化合物，沒有特別限定，可以列舉通式14表示的化合物等。H2C＝C(R13)-R16-OH(14)(式中，R13和上述相同。R16表示可以具有1個(gè)以上醚鍵的碳原子數(shù)為1-20的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)。)作為上述通式14所示的化合物，沒有特別限定，但從容易得到的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選10-十一碳烯醇、5-己烯醇、烯丙醇類鏈烯醇。(c)特開平4-132706號(hào)公報(bào)等所公開的方法，通過使原子轉(zhuǎn)移自由基聚合所得到的具有至少一個(gè)通式2表示的碳-鹵鍵的乙烯基類聚合物的鹵素水解或者使其和含羥基化合物反應(yīng)，而在末端引入羥基的方法。(d)使通式15所列舉的含羥基的穩(wěn)定化負(fù)碳離子，和通過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合所得到的具有至少一個(gè)通式2表示的碳-鹵鍵的乙烯基類聚合物反應(yīng)，而取代鹵素的方法。M+C-(R17)(R18)-R16-OH(15)(式中，R16和上述相同。R17和R18都表示穩(wěn)定化負(fù)碳離子C-的電子吸引基團(tuán)，或一個(gè)是上述電子吸引基團(tuán)，而另一個(gè)表示氫或碳原子數(shù)為1-10的烷基或苯基。作為R17和R18的電子吸引基，可以列舉-CO2R(酯基)、-C(O)R(酮基)、-CON(R2)(酰胺基)、-COSR(硫酯基)、-CN(腈基)、-NO2(硝基)等。取代基R是碳原子數(shù)為1-20的烷基、碳原子數(shù)為6-20的芳基或碳原子數(shù)為7-20的芳烷基，并優(yōu)選為碳原子數(shù)為1-10的烷基或苯基。作為R17和R18，特別優(yōu)選-CO2R、-C(O)R和-CN。)(e)使例如鋅等金屬單質(zhì)或有機(jī)金屬化合物與通過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合所得到的具有至少一個(gè)通式2表示的碳-鹵鍵的乙烯基類聚合物作用制備烯醇化物陰離子，然后使醛類或酮類反應(yīng)的方法。(f)使下述通式16等表示的含羥基氧陰離子或下述通式17等表示的含羥基的羧化物陰離子與具有至少一個(gè)聚合物末端的鹵素、并優(yōu)選為通式2表示的鹵素的乙烯基類聚合物反應(yīng)，并將上述鹵素取代為含羥基取代基的方法。HO-R16-O-M+(16)(式中，R16和M+和上述相同。)HO-R16-C(O)O-M+(17)(式中，R16和M+和上述相同。)本發(fā)明中，按(a)-(b)等的引入羥基的方法中，鹵素不直接參與時(shí)，從更容易控制的觀點(diǎn)考慮，進(jìn)一步優(yōu)選(b)的方法。此外，按(c)-(f)等的通過轉(zhuǎn)換具有至少一個(gè)碳-鹵鍵的乙烯基類聚合物的鹵素而導(dǎo)入羥基的情況下，從更容易控制的觀點(diǎn)考慮，進(jìn)一步優(yōu)選(f)的方法?！澳┒斯倌芑囊?3)”對(duì)上述(3)的方法進(jìn)行說明。(3)使二異氰酸酯化合物和末端具有羥基的乙烯基類聚合物反應(yīng)，再將殘余的異氰酸酯基和通式5所示的化合物進(jìn)行反應(yīng)而引入的方法。HO-R’-OC(O)C(R)＝CH2(5)(式中，R表示氫或碳原子數(shù)為1-20的有機(jī)基團(tuán)。R’表示碳原子數(shù)為2-20的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)。)作為通式5所表示的化合物，沒有特別限定，但作為R的具體例子，可以列舉，例如-H、-CH3、-CH2CH3、-(CH2)nCH3(n表示2-19的整數(shù))、-C6H5、-CH2OH、-CN等，并優(yōu)選為-H、-CH3。作為具體的化合物，可以列舉甲基丙烯酸2-羥丙酯。末端具有羥基的乙烯基類聚合物，優(yōu)選使用由上述制法所制備的。二異氰酸酯化合物，沒有特別限定，可以任意使用以往公知的物質(zhì)，可以列舉，例如，甲苯二異氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、六甲基二異氰酸酯、苯撐二甲基二異氰酸酯、間苯撐二甲基二異氰酸酯、1，5-亞萘基二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化苯撐二甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等異氰酸酯化合物等。它們可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上結(jié)合使用。此外，還可以使用封端異氰酸酯。為了獲得更優(yōu)異的耐候性，作為多官能異氰酸酯化合物(b)，優(yōu)選使用例如，六亞甲基二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等沒有芳香環(huán)的二異氰酸酯化合物。<乙烯基類聚合物(I)中具有聚合性的碳-碳雙鍵的基團(tuán)的位置和數(shù)目>本發(fā)明的乙烯基類聚合物(I)中具有聚合性碳碳雙鍵的基團(tuán)，在至少2個(gè)分子末端各自存在1個(gè)以上。僅1個(gè)末端存在2個(gè)以上基團(tuán)的情況下，只能得到與單官能物質(zhì)差不多的效果。乙烯基類聚合物(I)具有直鏈狀和支化的情況。當(dāng)為直鏈狀時(shí)，在其兩個(gè)末端存在有含聚合性碳碳雙鍵的基團(tuán)。當(dāng)為支化時(shí)，在其多個(gè)末端中，在2個(gè)以上的末端存在含有聚合性碳碳雙鍵的基團(tuán)。具有本發(fā)明乙烯基類聚合物(I)的聚合性碳碳雙鍵的基團(tuán)的數(shù)目，沒有限定，但優(yōu)選為2個(gè)。另外，本發(fā)明中所謂的含聚合性碳碳雙鍵的基團(tuán)的數(shù)目，不是平均值，而是特定聚合物分子中的數(shù)目。也就是說，例如，即使在主成分是每分子聚合物中含碳碳雙鍵的基團(tuán)為2個(gè)的聚合物時(shí)，但在少量混入含碳碳雙鍵的基團(tuán)少于2個(gè)的聚合物等情況下，含有作為“平均值”的碳碳雙鍵的基團(tuán)的數(shù)目也可以為不到2的值。此外，為了算出聚合物中官能團(tuán)的數(shù)目，在使用由凝膠滲透色譜(GPC)所得到的分子量時(shí)，由于分子量是通過標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算法算出的，因此含有若干的誤差。因此，作為“分析值”的含碳碳雙鍵的基團(tuán)的數(shù)目也可以為不到2的值。<<關(guān)于通過加成聚合制造熱塑性樹脂的加成聚合性單體>>本發(fā)明所用的通過加成聚合制造熱塑性樹脂的加成聚合性單體，沒有限定，但優(yōu)選為自由基聚合性單體和陰離子聚合性單體，并更優(yōu)選為自由基聚合性單體。只要是通?？梢宰杂苫酆系囊蚁┗悊误w，則可以使用其中的任意一種，并且可以列舉前述的構(gòu)成乙烯基類聚合物(I)主鏈的單體。其沒有限定，但自由基聚合性單體優(yōu)選以選自(甲基)丙烯酸類單體、丙烯腈類單體、芳香族乙烯基類單體、乙烯酯類單體、鹵化乙烯基類單體、含氟乙烯基類單體以及含硅乙烯基類單體的單體為主成分。其中，從單體的通用性觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用至少一種氯乙烯、(甲基)丙烯酸酯、丙烯腈、苯乙烯。這些乙烯基單體，不僅可以使用1種，也可以使用兩種以上混合的單體。如果考慮本發(fā)明熱塑性樹脂改性方法的目的，則該乙烯基單體優(yōu)選使用和形成乙烯基類聚合物(I)的單體成分不同種類的單體。作為陰離子聚合性單體，沒有限定，但優(yōu)選為(甲基)丙烯酸類單體、芳香族乙烯基類單體、二烯類單體。更具體地是，優(yōu)選苯乙烯、甲基丙烯酸酯、丁二烯、異戊二烯。<<關(guān)于制造熱塑性樹脂的加成聚合>>制造本發(fā)明的熱塑性樹脂的加成聚合，沒有限定，但優(yōu)選為自由基聚合和陰離子聚合，并更優(yōu)選自由基聚合。作為該自由基聚合，沒有特別限定，可以使用通常的自由基聚合、鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合、活性自由基聚合等任意方法進(jìn)行實(shí)施。此外，也可以使用溶液聚合、本體聚合、水系聚合中的任意方法進(jìn)行實(shí)施。作為工業(yè)上的熱塑性樹脂的聚合法，水系聚合是最通常的，并且本發(fā)明適合使用于該體系，但優(yōu)選沒有限定。此外，作為水系聚合，使用乳液聚合和懸浮聚合中哪一種都是可以的，但由于存在聚合物(I)為非水溶性的情況，因此更優(yōu)選包括微懸浮聚合的懸浮聚合。作為可用于自由基聚合的引發(fā)劑，沒有特別限定，其可以列舉過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、叔丁基過苯甲酸酯、叔丁基過新戊酸酯、叔丁基過氧化異丙基碳酸酯、叔丁基過氧化乙酸酯、2，2-二叔丁基過氧化丁烷、二叔丁基過氧化六氫化對(duì)苯二酸酯、1，1-二(叔丁基過氧化)3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1-二(叔丁基過氧化)環(huán)己烷、1，1-二(叔戊基過氧化)3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1-二(叔戊基過氧化)環(huán)己烷等有機(jī)過氧化物；2，2’-偶氮二異丁腈、2，2’-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(2-環(huán)丙基丙腈)、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)等偶氮化合物等自由基引發(fā)劑等。鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合是通過在前述自由基聚合中添加鏈轉(zhuǎn)移劑而進(jìn)行的自由基聚合，作為引發(fā)劑，可以使用前述物質(zhì)。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，沒有特別限定，可以使用正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正辛基硫醇、正十八烷基硫醇、3-巰丙基三甲氧基硅烷、3-巰丙基三乙氧基硅烷、3-巰丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巰丙基甲基二乙氧基硅烷、(H3CO)3Si-S-S-Si(OCH3)3、CH3(H3CO)2Si-S-S-SiCH3(OCH3)2、(C2H5O)3Si-S-S-Si(OC2H5)3、CH3(C2H5O)2Si-S-S-SiCH3(OC2H5)2、(H3CO)3Si-S3-Si(OCH3)3、(H3CO)3Si-S4-Si(OCH3)3、(H3CO)3Si-S6-Si(OCH3)3、α-甲基苯乙烯二聚物等。特別是，如果使用分子中具有烷氧基甲硅烷基的鏈轉(zhuǎn)移劑，例如3-巰丙基三甲氧基硅烷，則可以在末端引入烷氧基甲硅烷基。作為活性自由基聚合，沒有限定，可以列舉通過TEMPO(四甲基哌啶基氧化物)或鈷卟啉配合物等的捕捉聚合成長末端自由基的SFRP(StableFreeRadicalPolymerization穩(wěn)定自由基聚合)，或關(guān)于本發(fā)明的乙烯基類聚合物(I)制造所述的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合。這些聚合在前述條件下實(shí)施。如果通過活性自由基聚合來聚合乙烯基類聚合物(I)，則可以期待對(duì)通過該聚合所得到的聚合物鏈的分子量和分子量分布的控制。本發(fā)明自由基聚合的方法，沒有特別限定，其溫度根據(jù)使用的自由基引發(fā)劑、乙烯基類聚合物(I)、自由基聚合性單體以及添加的化合物等的種類而不同，但通常優(yōu)選在50-250℃的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在70-200℃的范圍內(nèi)。本發(fā)明中，作為實(shí)施懸浮聚合時(shí)所用的懸浮穩(wěn)定劑，可以使用，例如，聚乙烯醇、甲基纖維素、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酰胺等水溶性高分子、焦磷酸鎂、磷酸鈣、羥基磷灰石等難溶性無機(jī)鹽等，此外，也可以結(jié)合使用表面活性劑。另外，在使用難溶性無機(jī)鹽時(shí)，優(yōu)選結(jié)合使用烷基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉等陰離子性表面活性劑。本發(fā)明中的陰離子聚合可以使用公知技術(shù)。所用的陰離子聚合引發(fā)劑，沒有限定，但優(yōu)選使用堿金屬的單、二或多官能烷基、芳基或芳烷基化合物；有機(jī)鋰化合物，例如乙基-、丙基-、異丙基-、正丁基-、仲丁基-、叔丁基-、苯基-、聯(lián)苯基己基-、六亞甲基二-、丁二烯基-、異戊二烯基-或聚苯乙烯基鋰、或其多官能化合物、1，4-二鋰丁烷、1，4-二鋰-2-丁烯或1，4-二鋰苯。堿金屬有機(jī)化合物的必需量取決于制造的聚合物的分子量，以及所用的其它金屬有機(jī)化合物的種類和量，并且還取決于聚合溫度。其必需量，相對(duì)于總單體量，一般為0.002-5mol％。聚合可以在溶劑不存在下或存在下進(jìn)行。作為溶劑，沒有限定，但優(yōu)選為有機(jī)烴或烴混合物，可以列舉，例如苯、甲苯、乙苯、二甲苯或異丙苯。聚合優(yōu)選在不到40質(zhì)量％的溶劑含量下進(jìn)行。此處，反應(yīng)速度可以通過添加WO98/07766中所記載的已知作為減速劑使聚合速度降低的化合物而減慢。作為所用的減速劑，可以單獨(dú)或作為混合物使用有機(jī)鎂化合物、有機(jī)鋁化合物或有機(jī)鋅化合物。<<乙烯基類聚合物(I)的添加量>>在使加成聚合性單體進(jìn)行加成聚合而制造熱塑性樹脂的過程中，添加在至少2個(gè)分子末端各自具有1個(gè)以上含有聚合性碳碳雙鍵基團(tuán)的乙烯基類聚合物(I)的量，沒有特別限定。由于乙烯基類聚合物(I)具有多個(gè)聚合性基團(tuán)，因此如果添加量過多，則改性樹脂失去了熱塑性。相反，如果過少，則無法得到改性效果。因此，相對(duì)于所制造樹脂全體的重量比，即，相對(duì)于熱塑性樹脂構(gòu)成成分全體的重量比，優(yōu)選為1％以上，更優(yōu)選為2％以上，并進(jìn)一步優(yōu)選為3％以上。此外，優(yōu)選為50％以下，更優(yōu)選為20％以下，并進(jìn)一步優(yōu)選為10％以下。此處，所制造的樹脂全體的重量是指作為熱塑性樹脂構(gòu)成成分的加成聚合性單體和乙烯基類聚合物(I)的總量。如果官能基數(shù)相同，并且添加量也相同，則聚合物(I)分子量大的那種，使所制造的樹脂凝膠化的傾向小。而即使添加量相同，則官能基數(shù)多的那種，使所制造的樹脂凝膠化的傾向大。<<關(guān)于改性熱塑性樹脂的復(fù)合物>>本發(fā)明改性的熱塑性樹脂，可以和其它樹脂共混，也可以用作其它樹脂的添加劑。更具體的是，其可以用作耐沖擊性改性劑、加工性改良劑、增容劑、消光劑、耐熱性改良劑等。作為與本發(fā)明改性的熱塑性樹脂共混或添加的熱塑性樹脂，可以舉例有聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、環(huán)烯烴共聚樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂和聚酯樹脂的混合物、70-100重量％選自芳香族鏈烯基化合物、氰化乙烯基化合物和(甲基)丙烯酸酯中的至少一種乙烯基類單體和0-30重量％可以和這些乙烯基類單體共聚的例如乙烯、丙烯、乙酸乙烯酯等其它乙烯基類單體和(或)丁二烯、異戊二烯等共軛二烯類單體聚合而得到的均聚物或共聚物、聚苯乙烯樹脂、聚苯醚樹脂、聚苯乙烯樹脂和聚苯醚樹脂的混合物等，但并不限定于這些，并且熱塑性樹脂可以廣泛使用。特別是，聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、環(huán)烯烴樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂等容易表現(xiàn)出耐候性、耐沖擊性等特征，因此優(yōu)選。此外，作為其它添加劑，可以添加阻燃劑、抗菌劑、光穩(wěn)定劑、著色劑、流動(dòng)性改良劑、潤滑劑、抗粘連劑、抗靜電劑、交聯(lián)劑、交聯(lián)助劑、改性劑、顏料、染料、導(dǎo)電性填料、各種化學(xué)發(fā)泡劑、物理發(fā)泡劑等，它們可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。作為抗粘連劑，例如優(yōu)選為二氧化硅、沸石等，它們可以是天然或合成中的任一種，或者也可以是交聯(lián)丙烯酸類球形粒子等球形交聯(lián)粒子。此外，作為抗靜電劑，優(yōu)選是具有碳原子數(shù)為12-18烷基的N，N-二-(2-羥乙基)-烷基胺類或丙三醇脂肪酸酯。進(jìn)一步，作為潤滑劑，優(yōu)選使用脂肪酸金屬鹽類潤滑劑、脂肪酸酰胺類潤滑劑、脂肪酸酯類潤滑劑、脂肪酸類潤滑劑、脂肪族醇類潤滑劑、脂肪酸和多元醇的部分酯、石蠟類潤滑劑等，并且也可以從其中選擇兩種以上使用。本發(fā)明的樹脂組合物，可以通過以下所舉的方法進(jìn)行制造。例如，在使用實(shí)驗(yàn)室磨機(jī)、流變儀、班伯里混合機(jī)、捏合機(jī)、輥壓機(jī)等密閉型或開放型間歇式混煉裝置進(jìn)行制造時(shí)，可以舉例有將除預(yù)先混合的交聯(lián)劑以外的所有成分投入至混煉裝置中，熔融混煉直至均勻，接著向其中添加交聯(lián)劑，充分進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，然后停止熔融混煉的方法。此外，在使用單軸擠出機(jī)、雙軸擠出機(jī)等連續(xù)式熔融混煉裝置進(jìn)行制造時(shí)，可以列舉預(yù)先使用擠出機(jī)等熔融混煉裝置熔融混煉除交聯(lián)劑以外的所有成分直至均勻，然后造粒，向該顆粒物中干混入交聯(lián)劑，然后再用擠出機(jī)或班伯里混合機(jī)等熔融混煉裝置進(jìn)行熔融混煉，然后動(dòng)態(tài)交聯(lián)末端具有鏈烯基的異丁烯類聚合物的方法，或者使用擠出機(jī)等熔融混煉裝置熔融混煉除交聯(lián)劑以外的所有成分，再從擠出機(jī)機(jī)筒中部向其中添加交聯(lián)劑，并進(jìn)一步熔融混煉，而動(dòng)態(tài)交聯(lián)末端具有鏈烯基的異丁烯類聚合物的方法等。在進(jìn)行熔融混煉時(shí)，優(yōu)選140-210℃的溫度范圍，并進(jìn)一步優(yōu)選為150-200℃的溫度范圍。如果熔融混煉溫度低于140℃，則存在芳香族乙烯基類熱塑性彈性體和烯烴類樹脂未熔融，并且無法充分混合的傾向，而如果其高于210℃，則存在容易產(chǎn)生異丁烯類聚合物熱分解的傾向。作為將本發(fā)明改性的熱塑性樹脂復(fù)合化的方法，可以舉例有使用實(shí)驗(yàn)室磨機(jī)、流變儀、班伯爾混合機(jī)、捏合機(jī)、輥壓機(jī)、單軸擠出機(jī)、雙軸擠出機(jī)等公知裝置機(jī)械混合，并賦型為顆粒狀的方法。擠出賦型的顆粒，可以在很寬的溫度范圍內(nèi)成型，在成型中，可以使用通常的注射成型機(jī)、吹塑成型機(jī)、擠出成型機(jī)等。進(jìn)一步，在本發(fā)明改性的熱塑性樹脂中，可以根據(jù)需要配合耐沖擊性改性劑、穩(wěn)定劑、增塑劑、潤滑劑、阻燃劑、顏料、填充劑等。具體而言，例如有甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS樹脂)、丙烯酸類接枝共聚物、丙烯酸-硅氧烷復(fù)合橡膠類接枝共聚物等耐沖擊性改性劑；亞磷酸三苯酯等穩(wěn)定劑；聚乙烯蠟、聚丙烯蠟等潤滑劑；磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯等磷酸酯類阻燃劑、十溴聯(lián)苯、十溴二苯基醚等溴類阻燃劑、三氧化銻等阻燃劑；二氧化鈦、硫化鋅、氧化鋅等顏料；玻璃纖維、石棉、硅灰石、云母、滑石、碳酸鈣等填充劑等。在本發(fā)明改性的熱塑性樹脂中，根據(jù)需要，可以適當(dāng)使用以往公知的抗氧化劑、紫外線吸收劑。根據(jù)調(diào)整物性、調(diào)節(jié)性狀等目的，作為增塑劑，可以單獨(dú)使用或兩種以上混合使用鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二2-乙基己酯、鄰苯二甲酸酯丁基芐酯等鄰苯二甲酸酯類；己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯等非芳香族二元酸酯類；二乙二醇二苯甲酸酯、三乙二醇二苯甲酸酯等多烷撐二醇的酯類；磷酸三甲苯酯、磷酸三丁酯等磷酸酯類；氯化石蠟類；烷基聯(lián)苯、部分氫化三聯(lián)苯等烴類油等，但這些并不是必須的。另外，這些增塑劑也可以在制造聚合物時(shí)配合使用。作為溶劑，例如甲苯、二甲苯等芳香族烴類溶劑、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙酸溶纖劑等酯類溶劑、甲乙酮、甲基異丁基甲酮、二異丁基酮等酮類溶劑等。這些溶劑也可以在制造聚合物時(shí)使用。<<用途>>本發(fā)明改性的熱塑性樹脂，可以通過各種成型方法賦型為所希望的形狀。該成型體具有沖擊強(qiáng)度高等特性。成型方法沒有限制，作為具體例子，可以列舉壓延成型、注射成型、熔融紡絲、吹塑成型、擠出成型、熱成型、發(fā)泡成型等。本發(fā)明改性的熱塑性樹脂，沒有限定，可以用于和現(xiàn)有熱塑性樹脂相同的用途中。優(yōu)選，可用作注射成型品、片材、薄膜、中空成型體、管材、方桿、異形品、熱成型體、發(fā)泡體、纖維。本發(fā)明改性的熱塑性樹脂，可以存在為軟質(zhì)物質(zhì)到硬質(zhì)物質(zhì)。在本發(fā)明熱塑性樹脂及其復(fù)合物為軟質(zhì)時(shí)，其可以用于以下用途。(1)改性劑樹脂改性劑(熱塑性樹脂的耐沖擊性改性劑、阻尼性改性劑、阻氣性改性劑、軟化劑等，熱固性樹脂的耐沖擊性改性劑、低應(yīng)力化劑等)、瀝青改性劑(道路用瀝青改性劑、防水片材用瀝青改性劑、橋梁面板用防水材料)、輪胎改性劑(輪胎的濕抓地性改良劑)、橡膠改性劑。(2)粘接劑或粘合劑熱熔類粘接劑、水系粘接劑、溶劑系粘接劑、粘合劑。(3)粘度調(diào)節(jié)劑在油、潤滑油等中添加的粘度調(diào)節(jié)劑。(4)涂布劑用于涂料等的基底樹脂、密封劑。(5)用于PVC代替品等的材料電纜、連接器、襯套等電線包覆材料、玩具娃娃等玩具、熟化用帶子、LOGO標(biāo)記(運(yùn)動(dòng)服或運(yùn)動(dòng)鞋用)、購物袋、衣料用包裝材料、卡車車蓋、農(nóng)用薄膜(室內(nèi)栽培用)、橡皮擦、商用擋板(防水帆布)、地板材料·天花板材料等建筑物內(nèi)部裝飾材料、雨衣、雨傘、提兜、椅子或沙發(fā)等的表面材料、皮帶或箱包等的表面材料、橡膠軟管、冷藏庫密封墊(包裝)、洗衣機(jī)或清掃機(jī)的軟管、汽車用內(nèi)部裝飾材料。(6)阻尼材料、防震材料、緩沖材料阻尼材料，特別是與鋁、鋼板一起多層貼合的阻尼材料、防震材料、緩沖材料(用于建筑用途、汽車用途、地面阻尼用途、地板用途、游戲器具用途、精密儀器用途、電子機(jī)器用途)、鞋底、文具·玩具用品的手柄、日用雜貨·木工用品的手柄、高爾夫俱樂部·球棒等的手柄或芯材、網(wǎng)球球拍·乒乓球球拍等的橡膠和手柄。(7)防音材料、吸音材料汽車內(nèi)外裝飾材料、汽車天花板材料、鐵路車輛用材、配管用材。(8)包裝材料、片材等密封用材、包裝材料密封墊、建筑用密封墊、塞子、夾層玻璃用以及多層玻璃用的玻璃密封材料、包裝材料、片材、多層片材、容器、多層容器等阻氣用材料、土木片材、防水片材、包裝輸送材料、密封劑。(9)發(fā)泡體通過珠粒料發(fā)泡、慢壓發(fā)泡、擠出發(fā)泡而形成的發(fā)泡體(配管包覆材料、合成木材、木粉類發(fā)泡體等)、化學(xué)發(fā)泡和物理發(fā)泡中發(fā)泡劑的載體。(10)其它衣料用途、阻燃劑用途、醫(yī)療用途的軟管、密閉器具、蓋子、袋子、密封墊、軟管、鞋、運(yùn)動(dòng)用具類、發(fā)泡性耐火片材、氣袋罩、擋板、內(nèi)部裝飾部件(儀表盤或轉(zhuǎn)換鈕等的表面材料)、擋雨條、頂蓋邊條、門下邊條等汽車用部件、電子透鏡用食品托盤、藥劑用食品容器、食品容器用層壓膜、食品容器用聚苯乙烯片(刺身容器·雞蛋盒)、杯形框架容器、聚苯乙烯類網(wǎng)眼狀發(fā)泡體、冰淇淋杯、透明飲料杯等食品用容器、IC托盤、CD-ROM架、輪蓋、彈性絲、非織造布、束線、紙尿布的后片、雙色成型用復(fù)合材料、水下護(hù)目鏡、個(gè)人電腦用鼠標(biāo)、緩沖墊、塞子。本發(fā)明改性的熱塑性樹脂，還可用于電氣、電子部件、機(jī)械部件用途。具體而言，例如是連接器、線卷骨架、各種插座、電容器、可變電容器、光傳感器、各種終端板、插頭類、磁頭底座、汽車用管件類、吸氣管噴嘴、吸氣支管、化油器、燈座、燈光反光鏡、燈罩等。實(shí)施例以下，結(jié)合本發(fā)明的具體實(shí)施例和比較例進(jìn)行說明，但本發(fā)明并不限定于下述實(shí)施例。此外，下述實(shí)施例中，“數(shù)均分子量”和“分子量分布(重均分子量和數(shù)均分子量之比)”，通過使用凝膠滲透色譜(GPC)的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算法算出。其中，使用填充了聚苯乙烯交聯(lián)凝膠的材料(shodexGPCK-804；昭和電工(株)制造)作為GPC柱，并使用三氯甲烷作為GPC溶劑。下述實(shí)施例中，“平均末端丙烯?；鶖?shù)”，是“向每分子聚合物中引入的丙烯酰基數(shù)”，其通過由1H-NMR分析以及GPC求出的數(shù)均分子量而算出。另外，下述實(shí)施例中的“份”表示“重量份”。(制造例1)丙烯酰基兩末端聚(丙烯酸正丁酯)的聚合以及精制根據(jù)特開2004-203932的制造例2和實(shí)施例2所述的方法實(shí)施。也就是說，在氮?dú)夥諊?，向帶有攪拌器的反?yīng)槽中加入CuBr(4.2份)、丙烯腈(44.0份)、丙烯酸正丁酯(100份)、2，5-二溴己二酸二乙酯(8.8份)，并在80℃下攪拌。向其中添加五甲基二亞乙基三胺(以下，僅稱為“三胺”)(0.17份)，開始聚合。聚合期間，連續(xù)滴入丙烯酸正丁酯(400份)，并進(jìn)一步適當(dāng)添加三胺，同時(shí)加熱攪拌使反應(yīng)溶液的溫度為80℃-90℃，由此得到溴基兩末端聚合物。將所得溴基兩末端聚合物(100份)溶于N，N-二甲基乙酰胺(100份)，并加入丙烯酸鉀(1.80份)、4-羥基-2，2，6，6-四甲基-1-氧基-哌啶(0.01份)，在70℃下加熱攪拌，得到丙烯?；鶅赡┒司?丙烯酸正丁酯)(聚合物(1))。精制后的聚合物的數(shù)均分子量為23000，分子量分布為1.15，平均末端丙烯?；鶖?shù)為1.7。(實(shí)施例1)向6L的帶有旋轉(zhuǎn)攪拌器的高壓釜中，裝入2250g蒸餾水，3.5g正磷酸鈣、0.14gα-烯烴磺酸鈉。接著，在1778g苯乙烯、338g丙烯腈、以及135g由制造例1所得的兩末端具有丙烯?；木酆衔?1)的混合溶液中，溶解6g過氧化苯甲酰、3.5g的1，1-二(叔丁基過氧化)環(huán)己烷、4.5g的2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、22.5g椰子油，并裝入高壓釜中。接著，將該高壓釜升溫至85℃的溫度，并在相同溫度下聚合4小時(shí)，得到珠粒狀聚合物(2)。(實(shí)施例2)在和實(shí)施例1相同的條件下，得到苯乙烯/丙烯腈/聚合物(1)/椰子油的重量比為71.5/22.5/6/1的珠粒狀聚合物(3)。(比較例1)在和實(shí)施例1相同的條件下，不添加聚合物(1)，得到苯乙烯/丙烯腈/椰子油的重量比為76.1/23.9/1的珠粒狀聚合物(4)。使用上述實(shí)施例1、2和比較例1中所得的聚合物(2)-(4)，制作試驗(yàn)片，如下評(píng)價(jià)各聚合物的物性。[試驗(yàn)片的制作]將實(shí)施例1、2和比較例1中得到的聚合物[2]～[4]用注射成型機(jī)(合模力為30ton的注射成型機(jī))，在噴嘴設(shè)定溫度為200℃，模具溫度為40℃，注塑壓力為40kg/cm2的條件下，成型為JISK62513號(hào)亞鈴形狀，制作試驗(yàn)片。[物性評(píng)價(jià)]使用由各聚合物(2)-(4)所制作的試驗(yàn)片，評(píng)價(jià)各聚合物的物性。(熱塑性)任一種試驗(yàn)片都沒有毛剌、縮痕、脫模性的問題，并且通過目視，可以確認(rèn)改性的樹脂維持了良好的熱塑性。(柔軟性)用手彎曲各試驗(yàn)片至損壞的程度，評(píng)價(jià)聚合物的柔軟性。聚合物(4)在彎曲至90°前就損壞了。另一方面，聚合物(2)和(3)仍然保持足夠的強(qiáng)度，并且即使彎曲至180°，也沒有損壞，由此可以確認(rèn)賦予了柔軟性。由該結(jié)果，可以認(rèn)為沖擊強(qiáng)度也提高了。(拉伸物性)根據(jù)JISK7113，在高壓釜中，并在測試速度為200mm/min、23℃×55％R.H.的條件下測定拉伸物性。其結(jié)果示于表1。另外，表1中的TM表示最大強(qiáng)度，EB表示斷裂伸長率。[表1]由該結(jié)果，可以確認(rèn)改性的聚合物(2)和(3)，最大強(qiáng)度沒有降低太多，并且伸長率提高了。(耐沖擊性試驗(yàn))使用注射成型機(jī)(合模力為30ton的注射成型機(jī))，并在噴嘴設(shè)定溫度為200℃，模具溫度為40℃，注射壓力為40kg/cm2的條件下，將實(shí)施例1所得的聚合物(2)和比較例1所得的聚合物(4)成型為JIS-K-7110(硬質(zhì)塑料的Izod沖擊試驗(yàn)方法)的試驗(yàn)片形狀，并進(jìn)行Izod沖擊試驗(yàn)。試驗(yàn)條件是測定溫度為23℃，槽口＝V型槽，試驗(yàn)片厚度＝3.2mm。結(jié)果示于表2。[表2]由該結(jié)果，可以確認(rèn)改性的聚合物(2)的沖擊強(qiáng)度提高了。權(quán)利要求1.一種熱塑性樹脂，該樹脂是通過使加成聚合性單體加成聚合而得到的，其特征在于，該樹脂通過與乙烯基類聚合物(I)共聚而改性，所述乙烯基類聚合物在至少2個(gè)分子末端各自具有1個(gè)以上含有聚合性碳碳雙鍵的基團(tuán)，并且其重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)的值不到1.8。2.按照權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂，其中，乙烯基類聚合物(I)的主鏈?zhǔn)峭ㄟ^自由基聚合制造的。3.按照權(quán)利要求2所述的熱塑性樹脂，其中，乙烯基類聚合物(I)的主鏈?zhǔn)峭ㄟ^活性自由基聚合制造的。4.按照權(quán)利要求3所述的熱塑性樹脂，其中，活性自由基聚合是原子轉(zhuǎn)移自由基聚合。5.按照權(quán)利要求4所述的熱塑性樹脂，其中，作為原子轉(zhuǎn)移自由基聚合的催化劑的金屬配合物是銅配合物。6.按照權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂，其中，乙烯基類聚合物(I)的主鏈?zhǔn)峭ㄟ^使用鏈轉(zhuǎn)移劑的乙烯基類單體聚合而制備的。7.按照權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂，其中，乙烯基類聚合物(I)的主鏈?zhǔn)且赃x自(甲基)丙烯酸類單體、丙烯腈類單體、芳香族乙烯基類單體、含氟乙烯基類單體以及含硅乙烯基類單體中的單體為主進(jìn)行聚合而制造的。8.按照權(quán)利要求7所述的熱塑性樹脂，其中，乙烯基類聚合物(I)的主鏈?zhǔn)且?甲基)丙烯酸酯為主進(jìn)行聚合而制造的。9.按照權(quán)利要求8所述的熱塑性樹脂，其中，乙烯基類聚合物(I)的主鏈?zhǔn)且员┧狨橹鬟M(jìn)行聚合而制造的。10.按照權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂，其中，乙烯基類聚合物(I)的數(shù)均分子量為3000以上。11.按照權(quán)利要求10所述的熱塑性樹脂，其中，乙烯基類聚合物(I)的數(shù)均分子量為5000以上。12.按照權(quán)利要求11所述的熱塑性樹脂，其中，乙烯基類聚合物(I)的數(shù)均分子量為10000以上。13.按照權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂，其中，使用凝膠滲透色譜法測定的乙烯基類聚合物(I)的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)的值為1.5以下。14.按照權(quán)利要求13所述的熱塑性樹脂，其中，使用凝膠滲透色譜法測定的乙烯基類聚合物(I)的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)的值為1.3以下。15.按照權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂，其中，乙烯基類聚合物(I)中含有聚合性碳碳雙鍵的基團(tuán)是由通式(1)表示的基團(tuán)-OC(O)C(R)＝CH2(1)(式中，R表示氫或碳原子數(shù)為1-20的有機(jī)基團(tuán))。16.按照權(quán)利要求15所述的熱塑性樹脂，其中，前述通式(1)中的R為氫或甲基。17.按照權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂，其中，乙烯基類聚合物(I)中含有聚合性碳碳雙鍵的基團(tuán)是和其它碳碳雙鍵共軛的碳碳雙鍵。18.按照權(quán)利要求17所述的熱塑性樹脂，其中，乙烯基類聚合物(I)中含有聚合性碳碳雙鍵的基團(tuán)是和芳香環(huán)共軛的碳碳雙鍵。19.按照權(quán)利要求1-18中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂，其中，乙烯基類聚合物(I)是使用具有自由基聚合性碳碳雙鍵的化合物取代乙烯基類聚合物末端鹵素基團(tuán)而制造的。20.按照權(quán)利要求19所述的熱塑性樹脂，其中，乙烯基類聚合物(I)是使用通式(3)M+-OC(O)C(R)＝CH2(3)(式中，R表示氫或碳原子數(shù)為1-20的有機(jī)基團(tuán)，M+表示堿金屬或季銨離子)表示的化合物取代通式(2)-CR1R2X(2)(式中，R1、R2表示與乙烯基類單體的乙烯型不飽和基團(tuán)鍵合的基團(tuán)，X表示氯、溴或碘)表示的乙烯基類聚合物的末端鹵素基團(tuán)而制備的。21.按照權(quán)利要求1-18中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂，其中，乙烯基類聚合物(I)是末端具有羥基的乙烯基類聚合物和通式(4)XC(O)C(R)＝CH2(4)(式中，R表示氫或碳原子數(shù)為1-20的有機(jī)基團(tuán)，X表示氯、溴或羥基)表示的化合物進(jìn)行反應(yīng)而制備的。22.按照權(quán)利要求1-18中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂，其中，乙烯基類聚合物(I)是使二異氰酸酯化合物和末端具有羥基的乙烯基類聚合物反應(yīng)，再將殘存的異氰酸酯基和通式(5)HO-R’-OC(O)C(R)＝CH2(5)(式中，R表示氫或碳原子數(shù)為1-20的有機(jī)基團(tuán)，R’表示碳原子數(shù)為2-20的2價(jià)有機(jī)基團(tuán))表示的化合物進(jìn)行反應(yīng)而制備的。23.按照權(quán)利要求1-22中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂，其中，乙烯基類聚合物(I)是直鏈狀聚合物。24.按照權(quán)利要求1-22中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂，其中，乙烯基類聚合物(I)是支化聚合物。25.按照權(quán)利要求1-24中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂，其中，加成聚合性單體為自由基聚合性單體。26.按照權(quán)利要求25所述的熱塑性樹脂，其中，自由基聚合性單體以選自(甲基)丙烯酸類單體、丙烯腈類單體、芳香族乙烯基類單體、乙烯酯類單體、鹵化乙烯基類單體、含氟乙烯基類單體以及含硅乙烯基類單體中的單體為主成分。27.按照權(quán)利要求26所述的熱塑性樹脂，其中，自由基聚合性單體以苯乙烯和/或丙烯腈為主成分。28.按照權(quán)利要求26所述的熱塑性樹脂，其中，自由基聚合性單體以氯乙烯為主成分。29.按照權(quán)利要求26所述的熱塑性樹脂，其中，自由基聚合性單體以(甲基)丙烯酸酯為主成分。30.按照權(quán)利要求1-24中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂，其中，加成聚合性單體為陰離子聚合性單體。31.按照權(quán)利要求30所述的熱塑性樹脂，其中，陰離子聚合性單體以選自(甲基)丙烯酸類單體、芳香族乙烯基類單體以及二烯類單體中的至少一種單體為主成分。32.按照權(quán)利要求31所述的熱塑性樹脂，其中，陰離子聚合性單體以苯乙烯為主成分。33.按照權(quán)利要求31所述的熱塑性樹脂，其中，陰離子聚合性單體以(甲基)丙烯酸酯為主成分。34.按照權(quán)利要求31所述的熱塑性樹脂，其中，陰離子聚合性單體以丁二烯和/或異戊二烯為主成分。35.按照權(quán)利要求25-29中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂，其中，加成聚合是自由基聚合。36.按照權(quán)利要求35所述的熱塑性樹脂，其中，自由基聚合是水系聚合。37.按照權(quán)利要求36所述的熱塑性樹脂，其中，水系聚合是懸浮聚合。38.按照權(quán)利要求36所述的熱塑性樹脂，其中，水系聚合是乳液聚合。39.按照權(quán)利要求35所述的熱塑性樹脂，其中，自由基聚合是溶液聚合。40.按照權(quán)利要求35所述的熱塑性樹脂，其中，自由基聚合是本體聚合。41.按照權(quán)利要求35所述的熱塑性樹脂，其中，自由基聚合是活性自由基聚合。42.按照權(quán)利要求41所述的熱塑性樹脂，其中，活性自由基聚合是原子轉(zhuǎn)移自由基聚合。43.按照權(quán)利要求30-34中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂，其中，加成聚合是陰離子聚合。44.按照權(quán)利要求1-43中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂，其中，乙烯基類聚合物(I)占熱塑性樹脂構(gòu)成成分全部的1重量％～50重量％。全文摘要在熱塑性樹脂中，有高強(qiáng)度化、賦予韌性、提高耐熱性等各種課題，為了解決這些課題，進(jìn)行了單體和低聚物的共聚，以及接枝化。作為方法之一，有通過大單體的接枝聚合物化，但仍然需要開發(fā)顯示更好性能的改性技術(shù)，以及由此制造的樹脂。本發(fā)明涉及一種熱塑性樹脂，其特征在于通過在使加成聚合性單體加成聚合而形成的熱塑性樹脂中，共聚乙烯基類聚合物(I)進(jìn)行改性而形成，其中該乙烯基類聚合物在至少2個(gè)分子末端各具有1個(gè)以上含聚合性碳碳雙鍵的基團(tuán)，且其重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)的值不到1.8。文檔編號(hào)C08F290/04GK101151287SQ20068001013公開日2008年3月26日申請(qǐng)日期2006年3月31日優(yōu)先權(quán)日2005年3月31日發(fā)明者中川佳樹,原田一申請(qǐng)人:株式會(huì)社鐘化