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有機(jī)基硅氧烷組合物的制作方法

文檔序號(hào):3638250閱讀:243來源:國知局

專利名稱::有機(jī)基硅氧烷組合物的制作方法有機(jī)基硅氧烷組合物本發(fā)明涉及在稀釋劑存在下一種或多種包括至少部分含有機(jī)基聚硅氧烷的聚合物鏈的聚合物或低聚物的擴(kuò)鏈,以生產(chǎn)稀釋的聚合物,和含所得聚合物的組合物。未固化的聚合物的流變性能主要是其粘度的函數(shù)。未固化的聚合物的粘度與該聚合物的分子量和聚合物鏈的長度(通常定義為聚合度(dp))直接相關(guān),一般地,聚合物的粘度越低,則含有該聚合物的未固化的組合物的擠出速度越高。未固化的聚合物的粘度還是摻入該聚合物的組合物例如密封劑組合物的數(shù)種物理性能的主要影響因素,當(dāng)隨后固化這種組合物時(shí)。固化為彈性體固體的有機(jī)基硅氧烷組合物是公知的,且可生產(chǎn)這種組合物,在室溫下、在濕氣存在下或者在施加熱量情況下固化。典型地,通過在一種或多種填料和固化催化劑存在下混合具有反應(yīng)性端基的聚二有機(jī)基硅氧烷基聚合物與合適的硅烷(或硅氧烷)基交聯(lián)劑,獲得在濕氣存在下、在室溫下固化的這些組合物。典型地,這些組合物以在室溫暴露于大氣濕氣下時(shí)可固化的單部分組合物形式或者在室內(nèi)條件下當(dāng)混合時(shí)可固化的兩部分組合物形式制備。以上所述的可固化的組合物的一個(gè)重要的應(yīng)用是其作為密封劑的用途。在用作密封劑中,重要的是組合物具有共混的性能,所述共混的性能使得在固化之前它能以糊劑形式施加到它可在其內(nèi)操作的基底表面之間的連接處,以提供光滑的表面化物質(zhì),所述光滑的表面化物質(zhì)將保持在其分配的位置上,直到它固化成為粘附到相鄰基底表面上的彈性體。典型地,設(shè)計(jì)密封劑組合物足夠快速地固化,以在數(shù)小時(shí)內(nèi)提供充分的密封,但速度使得被施加的材料能在施加之后不久用工具加工成所需的結(jié)構(gòu)。通常配制所得固化的密封劑,以具有適合于所涉及的特定連接的強(qiáng)度與彈性。將無機(jī)填料引入到含有含有機(jī)基聚硅氧烷的聚合物的彈性體組合物內(nèi)常常要求獲得有用的撕裂、硬度、伸長率和100%伸長下的模量性能。未固化的彈性體的流變性能取決于填料的性能(當(dāng)填料存在于組合物內(nèi)時(shí))例如填料的濃度和結(jié)構(gòu),以及聚合物-填料的相互作用程度,和聚合物的粘度。一般地,含有未固化的有機(jī)基聚硅氧烷和任選地含有填料的組合物的粘度越低,則未固化的組合物的擠出速度越高。結(jié)果要求高擠出速度的應(yīng)用,例如未固化的密封劑(它在使用中通常用密封劑槍或類似物手動(dòng)擠出)典型地需要使用低粘度的聚合物(例如在25。C下,〈100000mPa),以確保對于手動(dòng)最終應(yīng)用來i兌合適的組合物擠出速度。所得固化的組合物的物理性能包括伸長率和在100%伸長率下的模量,在其中對具有低模量和高伸長率的密封劑的需求是必要的建筑和運(yùn)輸工業(yè)中,這兩個(gè)性能對于在例如膨脹連接中使用的密封劑來說尤其重要。因此,盡管已知增加聚合物的分子量將改進(jìn)密封劑的某些物理性能,但典型地,在目前的配方中使用的最大粘度在實(shí)踐中在25。C下不大于約150OOOmPa.s。盡管在現(xiàn)有技術(shù)中討論了在"。C下粘度達(dá)1,000,OOOmPa.s的有機(jī)基聚硅氧烷聚合物,但使用具有這種粘度的聚合物在實(shí)踐中和在經(jīng)濟(jì)上是不可掌控的。因此,盡管已知增加聚合物的分子量將改進(jìn)密封劑的某些性能,但典型地,在目前的配方中使用的最大粘度在實(shí)踐中在25。C下不大于約l50OOOraPa.s。增加聚合物鏈長所使用的一種方法是"擴(kuò)鏈",其中在完成初始的聚合反應(yīng)之后,為了進(jìn)一步增加聚合物的dp和分子量,將對聚合物端基具有反應(yīng)性的雙官能的中間體加入到所得聚合物中。在密封劑應(yīng)用中,擴(kuò)鏈劑分子可與聚合物反應(yīng),與此同時(shí)通過與交聯(lián)劑相互作用,固化該組合物,其中需要仔細(xì)選擇擴(kuò)鏈劑,以便聚合物與擴(kuò)鏈劑之間的反應(yīng)速度快于聚合物與交聯(lián)劑之間的反應(yīng)。在密封劑類應(yīng)用的情況下,其優(yōu)點(diǎn)是保持未固化的組合物的粘度在適合于使用密封劑槍或類似物手動(dòng)施加組合物的水平,且在施加密封劑組合物并引入到空氣中之后,在固化階段期間發(fā)生有效的dp和分子量增加。合適的擴(kuò)鏈劑被認(rèn)為可與聚合物端基反應(yīng)生成增量的聚合物。典型地盡管這可牽涉任何合適的化學(xué),但這類聚合物的擴(kuò)鏈通常牽涉兩種反應(yīng)路線之一,即加成和縮合擴(kuò)鏈。[OOIO]在US3341486中,結(jié)合硅烷醇封端的聚硅氧烷與二和三氨氧基硅烷或硅氧烷,以提供在大氣濕氣存在下既擴(kuò)鏈又交聯(lián)的室溫可硫化(RTV)的組合物。在US4071498中,混合含單價(jià)烴或囟代烴殘基和每一分子平均具有至少一個(gè)鍵合到Si上的-OH基的硅氧烷與曱基乙烯基二(e-己內(nèi)酰胺基)硅烷。分離的所得有機(jī)基硅氧烷具有比起始的有機(jī)基硅氧烷高的分子量且含有甲基乙烯基硅氧烷單元。US4614760公開了一種可流動(dòng)或者容易地?cái)D出的單部分硅彈性體組合物,它通過混合羥基封端的聚二有機(jī)基硅氧烷、具有兩個(gè)酰胺基的雙官能的硅烷和適合于硫化硅橡膠的有機(jī)過氧化物而制備。施加后,將組合物暴露于濕氣下,以活化擴(kuò)鏈反應(yīng)。US5914382公開了使ot,Q-二羥基聚(二有機(jī)基硅氧烷)擴(kuò)鏈的方法,該方法包括使低分子量的a,Q-二羥基聚(二有機(jī)基硅氧烷)與磷酸酯和/或H3P0,反應(yīng)。EP0909778公開了通過添加既能擴(kuò)鏈又能硅烷化有機(jī)基聚硅氧烷的含氮的硅烷化試劑和能擴(kuò)鏈的含氮硅烷化試劑,由每一聚合物分子具有至少一個(gè)與硅鍵合的羥基的有機(jī)基聚硅氧烷制備擴(kuò)鏈的有機(jī)基聚硅氧烷,從而生產(chǎn)擴(kuò)鏈的有機(jī)基聚硅氧烷。US2GQ4/0122199公開了一種有機(jī)基聚硅氧烷組合物,它包括兩個(gè)端基被與硅鍵合的羥基封端的有機(jī)基聚硅氧烷,至少一種二烷基氨基曱基烷基二烷氧基硅烷擴(kuò)鏈劑和/或其部分水解物,(d)至少一種異氰脲酸酯失活劑,和任選地增塑劑,硅烷交聯(lián)劑和/或一種或多種加速硅烷交聯(lián)劑與聚合物上的Si-OH基反應(yīng)的催化劑。EP0651022公開了可固化的有機(jī)基硅氧烷組合物,它包括具有乙烯基端基的有機(jī)基聚硅氧烷聚合物,含具有兩個(gè)Si-H基的硅烷或短鏈硅氧烷的擴(kuò)鏈劑,交聯(lián)劑和鉑基催化劑。[OOll]]在用作室溫固化密封劑的硅氧烷基組合物的配方中,常規(guī)的實(shí)踐是,通過共混所述或每一增量化合物(下文稱為"加工助劑")和/或增塑化合物(下文稱為"增塑劑")與預(yù)制備的聚合物和組合物中的其它成分來包括起到"增量"和/或"增塑"硅氧烷密封劑組合物作用的添加劑。使用加工助劑(有時(shí)也稱為增量劑或輔助增塑劑),稀釋密封劑組合物,和在基本上沒有顯著負(fù)面影響密封劑配方的性能情況下基本上使密封劑在經(jīng)濟(jì)上更具有竟?fàn)幮?。在硅氧烷密封劑組合物內(nèi)引入一種或多種加工助劑不僅降低產(chǎn)品的總成本,而且也可影響所得未固化和/或固化的硅氧烷密封劑的性能。添加加工助劑在一定程度上可積極地影響硅氧烷密封劑的流變性、粘合性和透明度性能,且可引起固化產(chǎn)物的斷裂伸長率增加和硬度下降,而這兩種性能可顯著提高固化的密封劑的壽命,條件是加工助劑沒有通過例如蒸發(fā)或滲出從固化的密封劑中損失。添加增塑劑(在其它情況下稱為主增塑劑)到聚合物組合物中,以在最終的聚合物基產(chǎn)物內(nèi)提供特性,以增加最終的聚合物組合物的柔性和韌度。這通常通過降低固化的聚合物組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)來實(shí)現(xiàn),于是在例如密封劑的情況下,當(dāng)施加密封劑到基底上并固化時(shí),通常提高密封劑的彈性,彈性的提高反過來在通過硅氧烷密封劑形成的連接中具有移動(dòng)能力,且在密封劑和基底之間形成的粘結(jié)點(diǎn)斷裂的幾率顯著下降。典型地使用增塑劑還降低密封劑配方的模量。增塑劑可降低密封劑的總體單位成本,但這不是其主要打算的用途,且一些增塑劑確實(shí)昂貴,并可能增加它們在其內(nèi)使用的密封劑配方的單位成本。增塑劑的揮發(fā)性通常傾向于小于加工助劑,并典型地以液體或低熔點(diǎn)固體(在加工過程中它將變?yōu)榛烊苄砸后w)形式引入到聚合物組合物內(nèi)。典型地,對于硅氧烷基組合物來說,增塑劑是不具有反應(yīng)性的短鏈硅氧烷,例如具有三有機(jī)基曱硅烷氧基端基的聚二甲基硅氧烷,其中有機(jī)取代基例如是曱基、乙烯基或苯基或這些基團(tuán)的結(jié)合。這種聚二甲基硅氧烷通常粘度為約5至約100,OOOmPa.s??闪硗馐褂孟嗳莸挠袡C(jī)增塑劑,實(shí)例包括鄰苯二甲酸二烷酯,其中烷基可以是直鏈和/或支鏈且含有6-20個(gè)碳原子,例如鄰苯二曱酸二辛酯、二己酯、二壬酯、二癸酯、二尿膜酸酯和其它鄰苯二曱酸酯;己二酸酯、壬二酸酯、油酸酯和癸二酸酯;多元醇,例如乙二醇及其衍生物;有機(jī)磷酸酯,例如磷酸三甲苯酯和/或磷酸三苯酯;荒麻油;桐油;脂肪酸和/或脂肪酸的酯。加工助劑需要既充分地與組合物中的其余部分相容,且在所得固化的密封劑維持在其下的溫度(例如室溫)下盡可能不揮發(fā)。然而,已發(fā)現(xiàn),盡管在在儲(chǔ)存過程中、施加密封劑時(shí)和至少之后的一段時(shí)間,一些提出的加工助劑有效,但關(guān)于其用途,具有數(shù)種公知的問題。這些問題包括(i)UV穩(wěn)定性,當(dāng)長期暴露于紫外光下時(shí),含加工助劑的固化的密封劑變色;(ii)與聚合物組合物(例如密封劑組合物)的相容性差,從而隨著時(shí)間流逝,導(dǎo)致它們從密封劑中滲出,這將負(fù)面影響固化產(chǎn)物,例如密封劑的物理和美學(xué)性能以及壽命;和(iii)污染周圍的基底,其中加工助劑從組合物中滲出到所述基底上。在工業(yè)中使用的將加工助劑和/或增塑劑引入到聚合物組合物例如密封劑組合物內(nèi)的方法由僅僅以合適的用量和添加順序一起混合所有預(yù)制備的成分,例如聚合物、交聯(lián)劑、催化劑、填料和所述或每一種加工助劑和/或增塑劑組成。與有機(jī)基聚合物相比,有機(jī)加工助劑和/或增塑劑與硅氧烷基聚合物組合物內(nèi)其它成分的相容性是顯著較大的問題,加工助劑和/或增塑劑引入其內(nèi)的硅氧烷聚合物傾向于變?yōu)楦哒吵淼木酆衔?,和與有機(jī)基聚合物相反,硅氧烷基聚合物的化學(xué)性質(zhì)可對相容性具有顯著的影響。相容程度有效地決定可引入到聚合物組合物內(nèi)的加工助劑和/或增塑劑的用量。典型地,這尤其導(dǎo)致與可能期望的相比引入顯著較低含量的加工助劑到組合物內(nèi),這是因?yàn)榧庸ぶ鷦]有充分好地物理混合到聚合物組合物內(nèi),尤其與組合物內(nèi)除了填料以外的通常為最大組分的預(yù)形成的聚合物沒有充分好地物理混合。增塑劑和加工助劑在硅氧烷聚合物組合物內(nèi)的相容性問題自從從引入有機(jī)加工助劑以來一直是該工業(yè)中已知的,據(jù)本發(fā)明人所知,直到本發(fā)明通過提出增加數(shù)量的有機(jī)基加工助劑,才解決了這一問題,其中每一種有機(jī)基加工助劑無法以加工助劑和聚合物總量的約30wt%的用量物理地混合到密封劑組合物內(nèi)。歷史上,不具有反應(yīng)性的硅氧烷例如三烷基甲硅烷基封端的聚二有機(jī)基硅氧烷(例如三甲基甲硅烷基封端的聚二曱基硅氧烷(PDMS))最初在硅氧烷基密封劑內(nèi)用作加工助劑和/或增塑劑,這是因?yàn)樗鼈冊诨瘜W(xué)上類似,且具有優(yōu)良的相容性。已提出了寬泛的各種有機(jī)化合物和組合物用作加工助劑來降低硅氧烷密封劑組合物的成本。這些材料通常分類為兩組高揮發(fā)性加工助劑和低揮發(fā)性加工助劑。含高揮發(fā)性加工助劑的組合物可含有例如甲苯或二曱苯。高揮發(fā)性的這些化合物在密封劑配方中引起許多缺點(diǎn),其中包括高的收縮率(由于溶劑蒸發(fā)導(dǎo)致的高體積損失)、可燃性、VOC(揮發(fā)性有機(jī)物含量)、有害組分標(biāo)記、健康和安全問題等。選擇低揮發(fā)性加工助劑(有時(shí)稱為較高分子量的加工助劑),其意圖是在密封劑組合物內(nèi)具有與聚合物良好的相容性。所得密封劑被稱為"增量的密封劑"且通常顯示出比稀釋的密封劑接受度大得多的性能。這些較高分子量的加工助劑可完全或者部分替代配方內(nèi)的PDMS增塑劑。在DE2364856和DE3217516中提出了低分子量的聚異丁烯(PIB)作為加工助劑。然而,由于相容性有限,因此可加入到乙酰氧基硅氧烷密封劑配方內(nèi)的PIB加工助劑的最大量范圍典型地為25-30wt、較高的添加量引起加工助劑滲出到表面上,并使得固化的密封劑表面發(fā)粘。在DE2802170和DE2653499中公開了磷酸酯作為潛在的加工助劑。礦物油餾分(例如異鏈烷烴)和聚烷基苯例如重質(zhì)烷基化物(在煉油廠蒸餾油之后殘留的烷基化芳族材料)也被提出作為加工助劑。在下述公布專利中公開了作為硅氧烷密封劑組合物的加工助劑材料提出的這些和其它有機(jī)化合物和混合物GB2041955公開了十二烷基苯和其它烷基芳烴作為有機(jī)加工助劑的用途。GB2012789公開了磷酸三辛酯作為PDMS的部分替代物的用途。DE3342026和DE3342027公開了脂族單羧酸的酯作為加工助劑的用途。EP0043501提出了密封劑組合物重量的0.2至15%的支鏈和/或環(huán)狀烷烴例如環(huán)己烷、異己烷和異十八烷的用途。EP0801101公開了鏈烷烴油(分子量〉180)結(jié)合一種或多種烷基芳族化合物的用途。EP0842974公開了烷基環(huán)己烷類(分子量〉220)的用途。WO99/66012和W000/27910公開了含一種或多種脂族液體聚合物和油、石油衍生的有機(jī)油、磷酸烷酯、聚亞烷基二醇、聚(環(huán)氧丙烷)、羥乙基化烷基苯酚、二烷基二硫代膦酸酯、聚(異丁烯)、聚(a-烯烴)及其混合物作為加工助劑的耐油硅氧烷組合物。近年來,工業(yè)上愈加使用烷烴作為加工助劑。EP0885921公開了含有6Q-8Q%鏈烷烴和2Q-4Q%脂環(huán)烴和最大1%芳族碳原子的烷烴混合物的用途。EP0807667公開了類似的加工助劑,它全部或部分包括含36-40%環(huán)狀烷烴油和58-64%非環(huán)狀烷烴油的烷烴油。W099/65979公開了耐油的密封劑組合物,它尤其包括可含鏈烷烴或脂環(huán)爛油及其混合物的增塑劑。EP1481038公開了含大于60wt。/。脂環(huán)烴、至少20wt。/。多環(huán)脂環(huán)烴且ASTMD-86沸點(diǎn)為23S'CM00。C的烴流體的用途。EP1252252公開了使用加工助劑,所述加工助劑包括基于100重量份烴具有大于40重量份環(huán)狀烷烴和小于60重量份單環(huán)烷烴的烴流體。EP1368426公開了與醇酸漆一起使用的密封劑組合物,它含有優(yōu)選含大于40wt。/。環(huán)狀烷烴的液體烷烴"加工助劑"。如上所述,使用增量材料的一個(gè)根本問題是它們?nèi)鄙倥c未固化的硅氧烷密封劑組合物內(nèi)各組分的相容性,從而典型地導(dǎo)致儲(chǔ)存過程中相分離和在感興趣的全部溫度范圍內(nèi),從固化的密封劑中滲出。通常發(fā)現(xiàn),在固化之后,含加工助劑和/或增塑劑的密封劑可滲出所述加工助劑和/或增塑劑,從而導(dǎo)致固化的密封劑壽命的顯著下降,這是低沸點(diǎn)例如〈10(TC的加工助劑尤其普遍的一個(gè)特征。盡管制備者感興趣的是摻入高負(fù)栽的加工助劑到其密封劑組合物內(nèi),但在所有上述文獻(xiàn)中倡導(dǎo)的物理混合加工助劑材料與其它成分因尤其缺少對高粘度聚合物的相容性而受到阻礙,其中聚合物組分的粘稠性能是摻入大體積的加工助劑到密封劑組合物內(nèi)的物理阻礙。因此通常發(fā)現(xiàn),可摻入到密封劑組合物內(nèi)的加工助劑用量取決于所使用的加工助劑或加工助劑的結(jié)合,典型地介于20至40wt%。盡管以上提出的許多有機(jī)加工助劑具有潛力,但它們?nèi)客ǔ>哂袉栴}。例如盡管烷基苯加工助劑具有看上去合適的性能結(jié)合,即高沸點(diǎn)、與聚二有機(jī)基聚硅氧烷聚合物基質(zhì)優(yōu)良的相容性(從而導(dǎo)致固化的硅氧烷密封劑良好到優(yōu)良的透明度)、低的環(huán)境影響、低的蒸汽壓(和進(jìn)而低的收縮)、對流變性能的積極影響(降低的收縮)。然而,當(dāng)暴露于人工或天然氣候下時(shí),烷基苯增量的密封劑傾向于相當(dāng)快速地泛黃。在長期天候老化之后,這些增量的密封劑繼續(xù)泛黃,且還喪失其透明度。采用其它加工助劑,例如磷酸酯或聚異丁烯的情況下,不會(huì)出現(xiàn)這一問題。此外,盡管在硅氧烷配方內(nèi)使用具有非常高聚合度的聚合物可導(dǎo)致數(shù)種有利的性能,例如高彈性,但這種聚合物的粘度通常如此大(即,硅橡膠膠料),以致于對于與其它成分例如填料、交聯(lián)劑、加工助劑和/或增塑劑共混來說,變得完全不可控制,或者要求操作昂貴的非常高剪切的混煉機(jī)。因此在工業(yè)中長期以來需要開發(fā)容易引入聚合度非常高的硅氧烷基聚合物到組合物內(nèi)同時(shí)避免需要高成本設(shè)備的方法。本發(fā)明人現(xiàn)已令人驚奇地開發(fā)了一種擴(kuò)鏈包括至少部分含有機(jī)基聚硅氧烷主鏈的聚合物的新方法,該方法牽涉在聚合物的制備中,通過擴(kuò)鏈,摻入包含加工助劑和/或增塑劑的稀釋劑,同時(shí)避免這種粘度的聚合物通常遇到的配混問題。與現(xiàn)有技術(shù)的材料相比,由以上得到的這種稀釋的聚合物可給含這種聚合物的產(chǎn)品提供新的和有利的性能。根據(jù)本發(fā)明,提供制備稀釋的擴(kuò)鏈的含有機(jī)基聚硅氧烷聚合物的方法,該方法包括下述步驟(a)在稀釋劑材料、合適的催化劑和任選的封端劑存在下,使預(yù)形成的聚合物和可與該聚合物的端基反應(yīng)的擴(kuò)鏈劑反應(yīng),所述擴(kuò)鏈劑選自(i)二乙酰胺基硅烷、二乙酰氧基硅烷、二氯硅烷、二氨基硅烷,(其中每一氨基相對于每一個(gè)氮具有一個(gè)或兩個(gè)N-H鍵)、二烷氧基硅烷、二酰胺基硅烷、六有機(jī)基二珪氮烷、二酮肟基珪烷;(ii)聚合度為2-25且每一分子具有至少兩個(gè)乙酰胺基或乙酰氧基或氨基或烷氧基或酰胺基或酮肟基取代基的聚二烷基硅氧烷,(Hi)oc-氨基烷基二烷氧基烷基硅烷,其中烷基和烷氧基含有1-6個(gè)碳原子,(iv)結(jié)構(gòu)為ZMe2SiO(Me2SiO)ySiMe2Z或ZMe2Si-Y-SiMe2Z的化合物,其中Z是雜環(huán)Si-N基,Y是選自-(CR2;L-或-CA-的二價(jià)烴基,y為0或整數(shù),和m為2-6(包括端值),和R是單價(jià)烴基;(v)二鏈烯基硅烷、二氫硅烷,(vi)聚合度為2-25且每一端基具有至少一個(gè)Si-鏈烯基鍵的聚二烷基硅氧烷,(vii)聚合度為2-25且每一端基具有至少一個(gè)Si-H鍵的聚二烷基珪氧烷;和(b)視需要,猝滅該擴(kuò)鏈工藝;其中稀釋劑材料基本上保留在所得稀釋的含有機(jī)基聚硅氧烷的聚合物內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明,提供一種可通過包括下述步驟的方法獲得的稀釋的擴(kuò)鏈的含有機(jī)基聚硅氧烷的聚合物(a)在稀釋劑材料、合適的催化劑和任選的封端劑存在下,使預(yù)形成的含有機(jī)基聚硅氧烷的聚合物和可與所述聚合物的端基反應(yīng)的擴(kuò)鏈劑反應(yīng),所述擴(kuò)鏈劑選自(i)二乙酰胺基硅烷、二乙酰氧基硅烷、二氨基硅烷(其中每一氨基相對于每一個(gè)氮具有一個(gè)或兩個(gè)N-H鍵)、二烷氧基硅烷、二酰胺基硅烷、六有機(jī)基二硅氮烷、二酮肟基珪烷;(ii)聚合度為2-25且每一分子具有至少兩個(gè)乙酰胺基或乙酰氧基或氨基或烷氧基或酰胺基或酮肝基取代基的聚二烷基硅氧烷,(iii)ct-氨基烷基二烷氧基烷基硅烷,其中烷基和烷氧基含有l(wèi)-6個(gè)碳原子,(iv)結(jié)構(gòu)為ZMe2SiO(Me2SiO)ySiMe2Z或ZMe2Si-Y-SiMe2Z的化合物,其中Z是雜環(huán)Si-N基,Y是選自-(CR2)f或-C6H廣的二價(jià)烴基,y為0或整數(shù),和m為2-6(包括端值),和R是單價(jià)烴基;(v)二鏈烯基硅烷、二氫硅烷,(vi)聚合度為2-25且每一端基具有至少一個(gè)Si-鏈烯基鍵的聚二烷基硅氧烷,(vii)聚合度為2-25且每一端基具有至少一個(gè)Si-H鍵的聚二烷基珪氧烷;和(b)視需要,猝滅該擴(kuò)鏈工藝;其中稀釋劑材料基本上保留在所得稀釋的含有機(jī)基聚硅氧烷的聚合物內(nèi)。此處所使用的概念"含,包括"在其最寬泛的意義上使用,它是指且嚢括措辭"包括,"和"由…組成"。含有機(jī)基硅氧烷的聚合物的擬指每一分子含多個(gè)有機(jī)基聚硅氧烷單元的聚合物且擬包括在在鏈內(nèi)同時(shí)i有機(jī)基聚硅氧烷i^例如有;聚合^基團(tuán)-聚合物:除非另有說明,所給出的所有粘度值在25。C的溫度下測量。對于本申請的目的來說,"取代的"是指在烴基內(nèi)的一個(gè)或多個(gè)氫原子被另一取代基取代。這種取代基的實(shí)例包括但不限于囟素原子,例如氯、氟、溴和碘;含閨素原子的基團(tuán),例如氯代甲基、全氟丁基、三氟乙基和九氟己基;氧原子;含氧原子的基團(tuán),例如(曱基)丙烯酸和羧基;氮原子;含氮原子的基團(tuán),例如氨基官能團(tuán),酰胺基官能團(tuán)和氰基官能團(tuán);硫原子;和含硫原子的基團(tuán),例如巰基。優(yōu)選地,稀釋劑與它們最初與之混合的聚合物起始材料混溶或者至少基本上混溶,和更尤其與中間體反應(yīng)產(chǎn)物和最終擴(kuò)鏈的聚合產(chǎn)物混溶或者至少基本上混溶。術(shù)語"基本上混溶的稀釋劑,,擬包括在聚合過程中與單體和/或低聚物和/或反應(yīng)混合物完全或者大部分混溶的稀釋劑,因此可包括在聚合工藝過程中在反應(yīng)混合物內(nèi)變?yōu)榛烊苄砸后w的低熔點(diǎn)的固體。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明所使用的預(yù)形成的聚合物組分是包括至少兩個(gè)可縮合基團(tuán)的含聚硅氧烷的聚合物,最優(yōu)選可縮合基團(tuán)是末端羥基或可水解的基團(tuán)。優(yōu)選地,聚合物的通式為X14-X2(1)其中X〗和X2獨(dú)立地選自含有羥基或可水解基團(tuán)的曱硅烷基,和A子鏈。含羥基和/或可水解的取代基的基團(tuán)乂1或X2的實(shí)例包括-SiOH3、-(r)S跳、—(Ra)2SiOH、-RaSi(ORb)2、—Si(ORb)3、-Ra2SiORbisl-Ra2si-r-siRdp(0Rb)3-p,其中每一r獨(dú)立地表示單價(jià)烴基,例如烷基,尤其是具有1-8個(gè)碳原子的烷基,(和優(yōu)選甲基);每一Rb和Rd基獨(dú)立地為烷基或烷氧基,其中的烷基合適地具有最多6個(gè)碳原子;FT是二價(jià)烴基,它可被一個(gè)或多個(gè)具有最多6個(gè)硅原子的硅氧烷間隔基斷開;和p的數(shù)值為0、1或2?;蛘撸琗'和X2均可包括與合適的擴(kuò)鏈分子經(jīng)歷加成類反應(yīng)的基團(tuán),優(yōu)選地,加成類反應(yīng)是氫化硅烷化反應(yīng),和X〗與X2均含有硅-氫鍵或者含2-6個(gè)碳原子的不飽和的有機(jī)基團(tuán),例如鏈烯基、炔基、丙烯酸酯基和/或丙烯酸烷酯基。最優(yōu)選在這一實(shí)施方案中,乂!和X2是鏈烯基,其中尤其優(yōu)選乙烯基。小比例(<20%)的Xi基可包括三烷基曱硅烷基,其中每一烷基優(yōu)選是曱基或乙基。在式(1)中合適的硅氧烷基A的實(shí)例是包括聚二有機(jī)基硅氧烷鏈的那些。因此,基團(tuán)A優(yōu)選包括式(2)的硅氧烷單元-(R5sSiO(4-s)/2)-(2)其中每一R5獨(dú)立地為有機(jī)基團(tuán),例如具有1-18個(gè)碳原子的烴基,具有1-18個(gè)碳原子的取代的烴基,或具有最多18個(gè)碳原子的烴氧基,a的平均值為1-3,優(yōu)選1.8-2,2。優(yōu)選地,115是任選地被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子例如氯或氟取代的具有1-10個(gè)碳原子的烴基,和s為0、1或2?;鶊F(tuán)Rs的具體實(shí)例包括被氯或氟取代的甲基、乙基、丙基、丁基、乙烯基、環(huán)己基、苯基、甲苯基、丙基,例如3,3,3-三氟丙基、氯苯基、P-(全氟丁基)乙基或氯代環(huán)己基。合適地,至少一些和優(yōu)選基本上全部R5基是曱基。在式(1)的化合物內(nèi)的基團(tuán)A可包括任何合適的硅氧烷或硅氧烷/有機(jī)分子鏈,條件是使所得聚合物(根據(jù)本發(fā)明,在不存在稀釋劑的情況下)在25。C下的粘度達(dá)20,000,OOOmPa.s(即,多達(dá)或者甚至大于200,000個(gè)式(2)的單元)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,對于所有鏈單元來說,A是直鏈有機(jī)基聚硅氧烷分子鏈(即,s=2)。優(yōu)選的材料具有通式(3)的聚二有機(jī)基硅氧烷鏈_(R52SiO)t-(3)其中每一R5如上所定義,且優(yōu)選甲基,和t的數(shù)值為達(dá)到至少200,000。在不存在稀釋劑的情況下,合適的聚合物在25。C下的粘度達(dá)到20,000,OOOmPa.s,但當(dāng)在存在稀釋劑的情況下制備時(shí),在"。C下,粘度的數(shù)量級通常為1000-100,OOOmPa.s,這是因?yàn)樵诰酆衔锘|(zhì)內(nèi)存在稀釋劑。優(yōu)選的含有式(2)的單元的聚硅氧烷因此是具有如以上X1和f定義的,與硅鍵合的端羥基或者使用濕氣可水解的與硅鍵合的有機(jī)端基的聚二有機(jī)基硅氧烷。在結(jié)構(gòu)(2)中,含該結(jié)構(gòu)單元的聚二有機(jī)基硅氧烷可以是均聚物或共聚物。具有可縮合端基的不同聚二有機(jī)基硅氧烷的混合物也是合適的。在聚二有機(jī)基硅氧烷共聚物的情況下,聚合物鏈可包括由上式(2)所描述的單元鏈制備的嵌段,其中兩個(gè)R5基均為烷基(優(yōu)選均是曱基或乙基)烷基和苯基烷基和氟代丙基烷基和乙烯基烷基和氫基。典型地,至少一個(gè)嵌段包括其中兩個(gè)R5基均是烷基的硅氧烷單元。盡管A優(yōu)選是有機(jī)基聚硅氧烷分子鏈,但或者A可是含至少一個(gè)式(2)描述類型的硅氧烷基團(tuán)的嵌段的嵌段共聚物主鏈,且含任何合適的有機(jī)基聚合物主鏈的有機(jī)組分,例如有機(jī)聚合物主鏈可包括例如聚苯乙烯和/或取代的聚苯乙烯,例如聚(ot-曱基苯乙烯)、聚(乙烯基甲基苯乙烯)、二烯烴,聚(對三曱基甲硅烷基苯乙烯)和聚(對三甲基甲硅烷基-a-甲基苯乙烯)??蓳饺氲骄酆衔镏麈渻?nèi)的其它有機(jī)組分可包括炔烴封端的低聚亞苯基、乙烯基節(jié)基封端的芳族聚砜低聚物、芳族聚酯、芳族聚酯基單體、聚亞烷基、聚氨酯、脂族聚酯、脂族聚酰胺和芳族聚酰胺和類似物。然而,在A內(nèi)最優(yōu)選的有機(jī)基聚合物嵌段可能是聚氧亞烷基為基礎(chǔ)的嵌段,所述嵌段典型地與硅氧烷借助氬化硅烷化反應(yīng)鍵合,之后引入本發(fā)明的擴(kuò)鏈劑。這種聚氧亞烷基嵌段優(yōu)選包括用平均式(_CnH2n-0-)y表示的由重復(fù)的氧基亞烷基單元(_CnH2n-0-)組成的主要直鏈的氧基亞烷基聚合物,其中n是整數(shù)2-4(包括端值),和y是至少為4的整數(shù)。每一聚氧亞烷基聚合物嵌段的數(shù)均分子量范圍可以是約300至約10,000。此外,在全部聚氧亞烷基單體中氧基亞烷基單元不一定相同,而可以是不同的單元。聚氧亞烷基嵌段例如可由氧基亞乙基單元(-C2H4-0_)、氧基亞丙基單元(-C3H6-0-)或氧基亞丁基單元(-(^8-0-)或其混合物組成。優(yōu)選地,聚氧亞烷基聚合物主鏈基本上由氧基亞乙基或氧基亞丙基單元組成。其它聚氧亞烷基嵌段可包括例如下述結(jié)構(gòu)的單元—[-Re-0-(-Rf-0-)h-Pn-CRg2-Pn-0-(-Rf-0-)q-Re]-其中Pn是1,4-亞苯基,每一IT相同或不同且為具有2-8個(gè)碳原子的二價(jià)烴基,每一Rf相同或不同且為亞乙基或亞丙基,每一r相同或不同且為氬原子或甲基,和每一下標(biāo)h和q為范圍為3-30的正整數(shù)??墒褂酶鶕?jù)本發(fā)明的方法制備聚合物的任何合適的方法。稀釋劑、擴(kuò)鏈劑和催化劑可按照任何順序添加到聚合物中。在一個(gè)優(yōu)選的選擇中,最初混合擴(kuò)鏈劑和催化劑與聚合物,并且當(dāng)檢測到反應(yīng)混合物的粘度增加時(shí),則采用添加的稀釋劑開始擴(kuò)鏈反應(yīng)。繼續(xù)混合,直到視需要在猝滅/中和催化劑的時(shí)間點(diǎn)處,所得產(chǎn)物的粘度變得恒定或者隨著時(shí)間開始下降??墒褂梅舛藙┱{(diào)節(jié)聚合物的分子量和/或增加官能團(tuán)。封端劑是控制聚合物的反應(yīng)性/聚合物鏈長的方式并作為引入官能團(tuán)到所得聚合物內(nèi)的方式。合適的封端劑包括例如數(shù)均分子量范圍為160以上的聚硅氧烷,尤其是具有一個(gè)或多個(gè)諸如羥基、乙烯基或氫之類的官能團(tuán)的聚二曱基硅氧烷。使用封端劑引入的官能團(tuán)包括在聚合物上的替代端基,例如與硅鍵合的氫基、鏈烯基、可水解基團(tuán)例如羥基、烷氧基和乙酰氧基??墒褂梅舛藙┮肭乙曅枰S后將反應(yīng)的可水解基團(tuán)包括-SiOH3、-(Ra)SiOH2、-(Ra)2SiOH、-RaSi(ORb)2、-Si(ORb)3、-IT2SiORb或-Ra2Si-r-SiRdp(ORb)3-p,其中每一r、Rb、Rd、Rc、p如前所述。水還充當(dāng)封端劑,它引入羥基官能團(tuán)。優(yōu)選地,所述或每一稀釋劑是一種或多種加工助劑和/或增塑劑。一般地,根據(jù)本發(fā)明所使用的稀釋劑不打算化學(xué)鍵合到單體/低聚物起始材料或者中間體或者最終的聚合產(chǎn)物上。然而,可在聚合物反應(yīng)產(chǎn)物和稀釋劑之間,優(yōu)選地,在稀釋劑和沿著聚合物主鏈而不以便在聚合物和稀釋劑之間形成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò),從而當(dāng)在例如密封劑組合物中使用時(shí),提供不那么可能導(dǎo)致稀釋劑損失和/或收縮的聚合物產(chǎn)物。為了清楚起見,這一段落中的術(shù)語"化學(xué)鍵合"擬指形成共價(jià)鍵或類似的化學(xué)鍵,而不是僅僅化學(xué)相互作用,例如氫鍵鍵合等??墒褂萌魏魏线m的加工助劑和/或增塑劑或加工助劑和/或增塑劑的結(jié)合。這些包括以下列舉的單獨(dú)的每一種或者與其它的結(jié)合三烷基甲硅烷基封端的聚二烷基硅氧烷,其中每一烷基可以相同或不同,且包括1-6個(gè)碳原子,但優(yōu)選甲基,優(yōu)選在25'C下其粘度為100-100,OOOmPa.s,和最優(yōu)選在25。C下粘度為1000-60,OOOmPa.s;聚異丁烯(PIB),磷酸酯,例如磷酸三辛酯,聚坑基冬,直鏈和/或支鏈烷基苯,例如重質(zhì)烷基化物,十二烷基苯和其它烷基芳烴,脂族單羧酸的酯;鄰苯二甲酸二烷酯,其中烷基可以是直鏈和/或支鏈,且含有6-20個(gè)碳原子,例如鄰苯二曱酸的二辛酯、二己酯、二壬酯、二癸酯、二尿膜酸酯和其它酯;己二酸酯、壬二酸酯、油酸酯和癸二酸酯;4同油,脂肪酸和/或脂肪酸的酯,多元醇例如乙二醇及其衍生物,有機(jī)磷酸酯,例如磷酸三甲苯酯和/或磷酸三苯酯和/或蓖麻油。直鏈或支鏈的單不飽和烴,例如含有12-25個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烯經(jīng)或其混合物;和/或含直鏈(例如正鏈烷烴)礦物油、支鏈(異鏈烷烴)礦物油、環(huán)狀(在現(xiàn)有技術(shù)中被稱為脂環(huán)烴)礦物油及其混合物的礦物油餾分。可使用任何合適的相容礦物油,實(shí)例包括直鏈或支鏈的單不飽和烴,例如含有至少12例如12-25個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烯烴或其混合物;和/或含直鏈(例如正鏈烷烴)礦物油、支鏈(異鏈烷烴)礦物油、環(huán)狀(在一些現(xiàn)有技術(shù)中被稱為脂環(huán)烴)礦物油及其混合物的礦物油餾分。優(yōu)選地,所使用的烴每一分子包括至少10、優(yōu)選至少12和最優(yōu)選大于20個(gè)碳原子。優(yōu)選的加工助劑包括礦物油餾分、烷基脂環(huán)族化合物、和烷基苯,其中包括聚烷基苯,和對于一些應(yīng)用來說,其端基對聚合物不具有反應(yīng)性的聚二烷基硅氧烷??梢曅枰诒景l(fā)明中使用這種化合物,但所使用的化合物優(yōu)選初始沸點(diǎn)大于200C(ASTMD-86)。礦物油餾分的任何合適的混合物可在本發(fā)明中用作增量劑,但尤其優(yōu)選高分子量增量劑(例如數(shù)均分子量>220)。實(shí)例包括烷基環(huán)己烷(分子量〉220);含有1-99%,優(yōu)選15-80%正鏈烷烴和/或異鏈烷烴(直鏈或支鏈鏈烷烴)和1-99%,優(yōu)選85-20%環(huán)狀烴(脂環(huán)烴)和最大3%,優(yōu)選最大1%芳族碳原子的烷烴及其混合物。環(huán)狀烷烴(脂環(huán)烴)可含有環(huán)狀和/或多環(huán)烴??墒褂玫V物油餾分的任何合適的混合物,例如含有下述的混合物(1)60-80%鏈烷烴和20-40%脂環(huán)烴和最大1%芳族碳原子;(U)30-50%,優(yōu)選35-45%脂環(huán)經(jīng)和70-50%鏈烷烴和/或異鏈烷經(jīng)油;(iii)含有大于60wt。/。脂環(huán)烴、至少20wt。/。多環(huán)脂環(huán)烴和ASTMD-86沸點(diǎn)大于235'C的烴流體;(iv)基于100重量份的烴具有大于40重量份脂環(huán)烴和小于60重量份鏈烷烴和/或異鏈烷烴的烴流體。優(yōu)選地,礦物油基增量劑或其混合物包括至少一個(gè)下述參數(shù)(U分子量大于150,最優(yōu)選大于200;(H)起始沸點(diǎn)等于或大于230。C(根據(jù)ASTMD86);(iii)粘度密度恒定值小于或等于0.9(根據(jù)ASTM2501);(iv)每一分子平均具有至少12個(gè)碳原子,最優(yōu)選每一分子具有12-30個(gè)碳原子;(v)苯胺點(diǎn)等于或大于70°C,最優(yōu)選苯胺點(diǎn)為80-110'C(根據(jù)ASTMD611);(vi)脂環(huán)經(jīng)含量為增量劑的20-70wt%,和礦物油基增量劑具有增量劑的30-80w"的鏈烷烴含量(根據(jù)ASTMD3238);(vii)傾點(diǎn)為-50到60'C(根據(jù)ASTMD97);(viii)在40。C下的運(yùn)動(dòng)粘度為l-20cSt(根據(jù)ASTMD445);(ix)比重為0.7-1.1(根據(jù)ASTMD1298);(x)在20。C下,折射指數(shù)為1.1-1.8(根據(jù)ASTMD1218);(xi)'在15。C下的密度大于700kg/m^根據(jù)ASTMD4052);和/或(xii)閃點(diǎn)大于100°C,更優(yōu)選大于IIO'C(根據(jù)ASTMD93);(xiii)賽波特色度為至少+30(根據(jù)ASTMD156);(xiv)水含量小于或等于250ppm(根據(jù)ASTMD6304);(xv)硫含量小于2.5ppm(根據(jù)ASTMD4927)。適合于使用的烷基苯化合物包括重質(zhì)烷基化物烷基苯或烷基脂環(huán)族化合物??捎米骷庸ぶ鷦┖?或增塑劑的烷基取代的芳基化合物的實(shí)例是具有芳基且分子量為至少200的化合物,特別是被烷基和可能地其它取代基取代的苯。在美國專利No.4312801中公開了這種加工助劑的實(shí)例,其內(nèi)容在此通過參考引入??捎猛ㄊ?I)、(11)、(III)和(IV)表示這些化合物。(III)(IV)其中R6是l-30個(gè)碳原子的烷基鏈,R'-R"中的每一個(gè)獨(dú)立地選自氫、烷基、鏈烯基、炔基、卣素、卣代烷基、腈、胺、酰胺、醚例如烷基醚、或酯例如烷酯基,和n是整數(shù)l-25。特別地,根據(jù)本發(fā)明方法所使用的加工助劑具有通式(I),其中R7、R8、R9、IT和RH中的每一個(gè)是氫,和R6是d。-d3烷基。這種化合物尤其有用的來源是所謂的"重質(zhì)烷基化物",它可在油蒸餾之后從煉油廠中回收。通常在范圍為230-330。C的溫度下發(fā)生蒸餾,和重質(zhì)烷基化物存在于在輕質(zhì)餾分蒸餾掉之后殘留的餾分內(nèi)。烷基脂環(huán)族化合物的實(shí)例是分子量超過220的取代的環(huán)己烷。在EPO842974中公開了這種化合物的實(shí)例,其內(nèi)容在此通過參考引入。這種化合物可用通式(V)表示其中R"是具有1-25個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基,和R"與R19獨(dú)立地選自氫或Cw5直鏈或支鏈烷基??砂ㄔ诮M合物內(nèi)的稀釋劑的用量取決于多個(gè)因素,例如組合物的使用目的,所涉及的稀釋劑的分子量等。取決于這些因素,根據(jù)本發(fā)明的聚合物產(chǎn)物可含有5-70%w/w的稀釋劑(基于聚合物和稀釋劑的結(jié)合重量)。然而,一般地,稀釋劑的分子量越高,則在組合物內(nèi)接受的量越小。典型的組合物含有最多70。/。w/w的稀釋劑。更合適的聚合物產(chǎn)物包括30-60%w/w的直鏈稀釋劑,而當(dāng)稀釋劑是重質(zhì)烷基化物時(shí),更優(yōu)選25-35%w/w。擴(kuò)鏈劑可以是前面所述的將與聚合物反應(yīng)生成具有較大聚合物鏈長(即dp和分子量)的反應(yīng)產(chǎn)物的任何合適的分子。優(yōu)選地,擴(kuò)鏈劑是具有設(shè)計(jì)與預(yù)形成的聚合物的端基反應(yīng)的兩個(gè)反應(yīng)性端基的硅烷或短鏈硅氧烷(即平均鏈長為2至約25)。對于具有羥基或者可縮合端基的預(yù)形成聚合物來說,合適的擴(kuò)鏈劑包括例如二乙酰胺基硅烷,例如二烷基二乙酰胺基硅烷或鏈烯基烷基二乙酰胺基硅烷,尤其是曱基乙烯基二(N-曱基乙酰胺基)硅烷或二甲基二(N-甲基乙酰胺基)硅烷;二乙酰氧基硅烷,例如二烷基二乙酰氧基硅烷和烷基鏈烯基二乙酰氧基硅烷;二氨基硅烷,例如二烷基二氨基硅烷或烷基鏈烯基二氨基硅烷,尤其是其中每一氨基具有一個(gè)Si-N鍵和兩個(gè)N-C鍵的那些;二烷氧基硅烷,例如二甲氧基二曱基硅烷和二乙氧基二曱基硅烷;聚合度為2-25且每一分子具有至少兩個(gè)乙酰胺基或乙酰氧基或氨基或烷氧基或酰胺基或酮肟基取代基的聚二烷基珪氧烷,其中每一烷基獨(dú)立地包括1-6個(gè)碳原子;六有機(jī)基環(huán)三硅氮烷、八有機(jī)基環(huán)四硅氮烷;二酰胺基硅烷,例如二烷基二酰胺基硅烷或烷基鏈烯基二酰胺基硅烷;二酮肟基硅烷,例如二烷基二酮肟基硅烷和烷基鏈烯基二酮肟基硅烷;oc-氨烷基二烷氧基烷基硅烷,其中烷基和烷氧基含有1-5個(gè)碳原子,例如ot-氨基曱基二烷氧基曱基硅烷,尤其優(yōu)選的是其中氨甲基是N,N-二烷基氨甲基的那些;和下述通式的硅化合物形式的擴(kuò)鏈劑ZMe2SiO(Me2SiO)ySiMe2Z或ZMe2Si-Y-SiMe2Z其中Z、Y、y和m如前所述。擴(kuò)鏈劑的具體實(shí)例包括鏈烯基烷基二烷氧基硅烷,例如乙烯基曱基二曱氧基硅烷、乙烯基乙基二曱氧基硅烷、乙烯基曱基二乙氧基硅烷、乙烯基乙基二乙氧基硅烷、鏈烯基烷基二肟基硅烷,例如乙烯基甲基二肟基硅烷、乙烯基乙基二肟基硅烷、乙烯基甲基二肟基硅烷、乙烯基乙基二坊基硅烷、鏈烯基烷基二乙酰氧基硅烷,例如乙烯基甲基二乙酰氧基硅烷、乙烯基乙基二乙酰氧基硅烷和鏈烯基烷基二羥基硅烷,例如乙烯基曱基二羥基硅烷、乙烯基乙基二羥基硅烷、乙烯基曱基二羥基硅烷、乙烯基乙基二羥基硅烷、曱基苯基二甲氧基硅烷、二丁氧基二乙酰氧基硅烷,烷基鏈烯基雙(N-烷基乙酰胺基)硅烷,例如曱基乙烯基二(N-曱基乙酰胺基)硅烷和曱基乙烯基二(N-乙基乙酰胺基)硅烷;二烷基雙(N-芳基乙酰胺基)硅烷,例如二甲基二(N-甲基乙酰胺基)硅烷;和二曱基二(N-乙基乙酰胺基)硅烷;烷基鏈烯基雙(N-芳基乙酰胺基)硅烷,例如甲基乙烯基二(N-苯基乙酰胺基)硅烷和二烷基雙(N-芳基乙酰胺基)硅烷,例如二甲基二(N-苯基乙酰胺基)硅烷、甲基乙烯基雙(N-曱基乙酰胺基)硅烷、曱基氫二乙酰氧基硅烷、二曱基雙(N-二乙基氨氧基)硅烷和二甲基雙(仲丁基氨基)硅烷。所使用的擴(kuò)鏈劑還包括以上兩種或更多種的任何結(jié)合。對于適合于借助氫化硅烷化路線來加成反應(yīng)的具有鏈烯基或Si-H端基的預(yù)形成的聚合物來說,擴(kuò)鏈劑包括例如含有兩個(gè)鏈烯基的硅烷,二氫硅烷,聚合度為2-25且相對每一端基具有至少一個(gè)Si-鏈烯基鍵的聚二烷基硅烷,聚合度為2-25且相對每一端基具有至少一個(gè)Si-H鍵的聚二烷基硅氧烷,和其中每一烷基獨(dú)立地包括1-6個(gè)碳原子;下述通式的有機(jī)基硅化合物CH3(CH=CH2)k(CH2=CH-SK))rSi(OR)4KI+k)CH3其中R如前所述,j為l、2或3,k為0或l,和j+k為2或3。它可例舉下式的化合物(ViMe2SiO)2SiVi(OMe)i(ViMe2SiO))SiVi(OMeh、(ViMe2SiO)2SiVi(OEt)'(ViMe2SiO)SiVi(OEt)2、(ViMe2SiO)3Si(OMe)!,(ViMe2SiO)2Si(OMe)2、(ViMe2SiO)3Si(OEt))和(ViMe2SiO)2Si(OEt)2。此處所使用的Vi代表乙烯基,Me代表曱基,和Et4戈表乙基。通過將要進(jìn)行的反應(yīng)決定催化擴(kuò)鏈反應(yīng)所使用的催化劑。組合物進(jìn)一步包含縮合催化劑。在其中擴(kuò)鏈所牽涉的反應(yīng)是縮合反應(yīng)的情況下,可使用任何合適的縮合催化劑,使聚合物組合物擴(kuò)鏈,其中包括錫、鉛、銻、鐵、鎘、鋇、錳、鋅、鉻、鈷、鎳、鈦、鋁、鎵或鍺和鋯基催化劑,例如有機(jī)錫金屬催化劑,和或者可使用鐵、鈷、錳、鉛和鋅的2-乙基己酸鹽。優(yōu)選有機(jī)錫、鈦酸酯和/或鋯酸酯基催化劑。劑用來固化,例如酒石酸三乙基錫、辛酸錫、油酸錫、萘酸錫、三-2-乙基己酸丁基錫、丁酸錫、三辛二酸羧曱氧基苯基錫、三醋酸(ceroate)異丁基錫和二有機(jī)錫鹽,特別是二羧酸二有機(jī)錫化合物,例如二月桂酸二丁錫、二丁酸二甲基錫、二曱醇二丁錫、二乙酸二丁錫、二新癸酸二甲基錫、二苯甲酸二丁錫、辛酸亞錫、二新癸酸二曱基錫、二辛酸二丁錫。其中尤其優(yōu)選二月桂酸二丁錫、二乙酸二丁錫。對于含烷氧基硅烷基擴(kuò)鏈劑化合物的組合物來說,優(yōu)選的催化劑是鈦酸酯或鋯酸酯化合物。這種鈦酸酯可包括通式Ti[OR"h的化合物,其中每一R"可以相同或不同,且代表單價(jià)伯、仲或叔脂族烴基,所述烴基可以是含有l(wèi)-10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烴基。任選地,鈦酸酯可含有部分不飽和基團(tuán)。然而,R"的優(yōu)選實(shí)例包括但不限于曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基和支鏈仲烷基,例如2,4-二甲基-3-戊基。優(yōu)選地,當(dāng)每一R"相同時(shí),R"是異丙基、支鏈仲烷基或叔烷基,尤其是叔丁基。實(shí)例包括鈦酸四丁酯、鈦酸四異丙酯或者螯合的鈦酸酯或鋯酸酯(可以是與任何合適的螯合劑例如烷基乙酰丙酮化物,例如曱基或乙基乙酰丙酮化物螯合),例如二異丙基雙(乙酰丙酮基)鈦酸酯、二異丙基雙(乙基乙酰丙酮基)鈦酸酯、雙(乙基乙酰乙酸)二異丙氧基鈦和類似物。在EP1254192中公開了合適的催化劑的進(jìn)一步的實(shí)例,在此通過參考將其引入。所使用的催化劑的用量取決于所使用的固化體系,但典型地為全部組合物重量的0.01-3%。優(yōu)選地,催化劑組分(d)以組合物重量的約0.1-3%的用量存在,在使用螯合劑的情況下,組分(d)可以更大的用量存在。在聚合物與擴(kuò)鏈劑之間的反應(yīng)是加成反應(yīng)的情況下,加成反應(yīng)優(yōu)選是氫化硅烷化反應(yīng),其中所選催化劑可包括任何合適的氫化硅烷化催化劑,例如選自鉑、銠、銥、鈀或釕催化劑中的鉑族金屬基催化劑??捎糜诖呋景l(fā)明組合物固化的含鉑族金屬的催化劑可以是已知用于催化與硅鍵合的氫原子和與硅鍵合的鏈烯基之間反應(yīng)的催化劑中的任何一種。用作通過氫化硅烷化進(jìn)行本發(fā)明組合物固化的催化劑的優(yōu)選鉑族金屬是鉑基催化劑。用于固化本發(fā)明組合物的一些優(yōu)選的鉑基氫化硅烷化催化劑是鉑金屬、鉑化合物和鉑絡(luò)合物。代表性鉑化合物包括氯鉑酸、六水合氯鉑酸、二氯化鉑、和含有低分子量含乙烯基的有機(jī)基硅氧烷的這種化合物的絡(luò)合物。適合于在本發(fā)明中使用的其它氫化硅烷化催化劑包括例如銠催化劑,例如[Rh(02CCH3)J2、Rh(02CCH3)3、Rh2(C8H1502)4、Rh(C5H702)3、Rh(C5H702)(CO)2、Rh(CO)[Ph3P](C5H702)、RhX43[(R3)2S〗3、(R23P)2Rh(CO)X4、(R23P)2Rh(CO)H、RhUHaRhb烯烴cCld、Rh(0(CO)R3)3-n(OH)n,其中乂4是氬、氯、溴或碘,Y2是烷基例如曱基或乙基、C0、GHu或0.5C8H12,!^是烷基、環(huán)烷基或芳基,和W是烷基、芳基或氧取代的基團(tuán),a為0或l,b為l或2,c為整數(shù)l-4(包括端值),和d為2、3或4,n為0或l。也可使用任何合適的銥催化劑,例如Ir(OOCCH3)3、Ir(C5H702)3、[Ir(Z》(En)丄、[Ir(Z4)(Dien)]"其中"是氯、溴、碘或烷氧基,En是烯經(jīng),和Dien是環(huán)辛二烯。本發(fā)明的最重要的方面之一是下述事實(shí)通過在稀釋劑存在下聚合聚合物,在整個(gè)聚合工藝中所得聚合物/加工助劑和/或聚合物/增塑劑混合物與通常預(yù)期的相比具有顯著較低的粘度,這是因?yàn)楫?dāng)聚合時(shí),粘度降低稀釋劑存在于聚合物混合物內(nèi)。要理解,對根據(jù)本發(fā)明的聚合工藝過程來說,甚至當(dāng)僅僅少量例如5-20wt。/。的稀釋劑存在時(shí)也是這一情況。例如使用一起混合稀釋劑與填料以及預(yù)制備的聚合物的標(biāo)準(zhǔn)工藝,人們典型地僅僅能在80,OOOraPa.s的聚合物內(nèi)摻入約28wt。/。的稀釋劑,這是因?yàn)槭褂幂^大粘度的聚合物時(shí),存在與處理和共混有關(guān)的問題。因此,通過在聚合之前引入稀釋劑,將避免共混問題,和對于通常使用數(shù)百萬mPa.s的有機(jī)基聚硅氧烷膠料所使用的可供替代應(yīng)用來說,可使用所得聚合物。本發(fā)明的方法使得能使用顯著大量的稀釋劑結(jié)合因處理問題導(dǎo)致具有以前不可能加以考慮的粘度的聚合物??梢詫?shí)現(xiàn)的稀釋劑和硅氧烷相之比取決于在聚二甲基硅氧烷內(nèi)稀釋劑的混溶度和反之亦然。發(fā)現(xiàn)混溶度至少部分取決于聚二曱基硅氧烷的分子量。各種改進(jìn)的各種物理特征,而不止所得產(chǎn)物的彈性,這^因?yàn)槭褂昧司哂衅駷橹共豢赡苁褂玫木酆衔镦滈L/粘度的聚合物。應(yīng)用包括密封劑配方、涂料配方、用于高稠度橡膠應(yīng)用的高稠度的有機(jī)基聚硅氧烷膠料配方、和在個(gè)人護(hù)理產(chǎn)物中使用的烷基硅氧烷流體的分散體。根據(jù)本發(fā)明,提供制備能固化成彈性體的可濕氣固化的組合物的方法,該方法包括下述步驟(i)使用含可縮合,優(yōu)選羥基或者可水解基團(tuán)的封端劑,制備前面所述的稀釋的擴(kuò)鏈的含有機(jī)基聚硅氧烷的聚合物,(ii)配混所得稀釋的有機(jī)基聚硅氧烷聚合物與(i)對該有機(jī)基聚硅氧烷聚合物具有反應(yīng)性的合適交聯(lián)劑,(ii)合適的縮合催化劑和任選的(iii)填料。任選地小比例(<20%)的X基可包括三烷基甲硅烷基,其中每一烷基優(yōu)選是甲基或乙基。在一個(gè)實(shí)施方案中,使用該方法制備單部分或兩部分有機(jī)基聚硅氧烷密封劑組合物。兩部分組合物在第一部分內(nèi)包括稀釋的聚合物和填料(視需要)和在第二部分內(nèi)提供催化劑和交聯(lián)劑,就在使用之前,以合適的比例(例如1:1到10:l)混合。可在組合物的第一部分或者第二部分內(nèi)提供以下所述的額外的添加劑,但優(yōu)選在第二部分內(nèi)添力口。根據(jù)本發(fā)明,提供可通過包括下述步驟的方法獲得的能固化成彈性體的可濕氣固化的組合物(i)使用含可縮合,優(yōu)選羥基或者可水解基團(tuán)的封端劑,制備前面所述的稀釋的擴(kuò)鏈的含有機(jī)基聚硅氧烷的聚合物,(ii)配混所得稀釋的有機(jī)基聚硅氧烷聚合物與(i)對該有機(jī)基聚硅氧烷聚合物具有反應(yīng)性的合適交聯(lián)劑,(ii)合適的縮合催化劑和任選地(iii)填料。根據(jù)本發(fā)明進(jìn)一步的實(shí)施方案,提供能固化成彈性體的可濕氣固化的組合物,該組合物包含a)可如前面所述獲得的具有不少于兩個(gè)與硅鍵合的可縮合基團(tuán)(優(yōu)選羥基或可水解基團(tuán))的稀釋的擴(kuò)鏈的含有機(jī)基聚硅氧烷的聚合物;b)每一分子具有至少兩個(gè)對(a)中的可縮合基團(tuán)具有反應(yīng)性的基團(tuán)的硅氧烷和/或硅烷交聯(lián)劑;c)任選地一種或多種填料,和d)合適的固化催化劑。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的稀釋的聚合物中的聚合物成分的通式為X!-A-X2(1)其中A、f和X2如前所述。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的聚合物的數(shù)均分子量(Mn)大于132,000和聚合度大于1800,這根據(jù)ASTMD5296-05來測定,其中相對于聚苯乙烯的分子量當(dāng)量測定重量值??墒褂萌魏魏线m的交聯(lián)劑。在前面所述的可濕氣固化的組包括含有與硅鍵合的可水解基團(tuán),例如酰氧基(例如乙酰氧基、辛酰氧基和苯甲酰氧基)、酮肟基(例如二曱基酮肟基和異丁基酮肟基)、烷氧基(例如曱氧基、乙氧基、丙氧基)和鏈烯基氧基(例如異丙烯基氧基和l-乙基-2-曱基乙烯基氧基)的一種或多種硅烷或硅氧烷。在硅氧烷基交聯(lián)劑的情況下,分子結(jié)構(gòu)可以是直鏈、支鏈或環(huán)狀。交聯(lián)劑每一分子可具有兩個(gè)但優(yōu)選具有3或4個(gè)與硅鍵合的可縮合基團(tuán)(優(yōu)選可水解基團(tuán))。當(dāng)交聯(lián)劑是硅烷和當(dāng)硅烷每一分子具有3個(gè)與硅鍵合的可水解基團(tuán)時(shí),第四個(gè)基團(tuán)合適地為不可水解的與硅鍵合的有機(jī)基團(tuán)。這些與硅鍵合的有機(jī)基團(tuán)合適地為任選地被鹵素例如氟和氯取代的烴基。這種第四個(gè)基團(tuán)的實(shí)例包括烷基(例如甲基、乙基、丙基和丁基)、環(huán)烷基(例如環(huán)戊基和環(huán)己基)、鏈烯基(例如乙烯基和烯丙基)、芳基(例如苯基和甲苯基)、芳烷基(例如2-苯乙基)和通過用卣素取代前述有機(jī)基團(tuán)中的所有或部分氫獲得的基團(tuán)。然而,優(yōu)選第四個(gè)與硅鍵合的有機(jī)基團(tuán)是曱基??捎米鹘宦?lián)劑的硅烷和硅氧烷包括烷基三烷氧基硅烷,例如甲基三曱氧基硅烷(MTM)和曱基三乙氧基硅烷、鏈烯基三烷氧基硅烷,例如乙烯基三曱氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅垸,異丁基三甲氧基硅烷(iBTM)。其它合適的硅烷包括乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、烷氧基三肟基硅烷、鏈烯基三肝基硅烷、3,3,3-三氟丙基三曱氧基硅烷、曱基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷、二丁氧基二乙酰氧基硅烷、苯基三丙酰氧基硅烷、曱基三(曱基乙基酮肝基)硅烷、乙烯基三(曱基乙基酮肟基)硅烷、曱基三(曱基乙基酮肟基)硅烷、甲基三(異丙烯氧基)硅烷、乙烯基三(異丙烯氧基)硅烷、聚硅酸乙酯、原硅酸正丙酯、原硅酸乙酯、二曱基四乙酰氧基二硅氧烷。所使用的交聯(lián)劑也可包括以上的兩種或更多種的任何結(jié)合。存在于組合物內(nèi)的交聯(lián)劑的用量取決于交聯(lián)劑的特定性質(zhì)和尤其是所選分子的分子量。組合物合適地含有與以上所述的聚合物材料相比至少化學(xué)計(jì)量用量的交聯(lián)劑。組合物可含有例如2-30w/w%的交聯(lián)劑,但通常為2-10w/w%。乙酰氧基交聯(lián)劑典型地可以3-8w/w%,優(yōu)選4-6w/w。/。的用量存在,而通常具有較高分子量的肟基交聯(lián)劑典型地占3-8w/w%。組合物進(jìn)一步包含前面在具有OH或可水解端基的聚合物的擴(kuò)鏈中所述類型的縮合催化劑。本發(fā)明的組合物可含有對于硅氧烷密封劑和類似物來說常規(guī)的其它成分作為任選的成分。例如組合物通常含有一種或多種微細(xì)的增強(qiáng)填料,例如高表面積的熱解和沉淀二氧化硅,其中包括稻殼灰和在一定的程度上碳酸鈣,和/或一種或多種額外的非增強(qiáng)填料,例如粉碎的石英、硅藻土、硫酸鋇、氧化鐵、二氧化鈦和炭黑、滑石、硅灰石。可單獨(dú)使用除了以上所述的以外的其它填料包括鋁氧石、硫酸鈣(無水石膏)、石骨、硫酸鈣、碳酸鎂、粘土例如高嶺土、氫氧化鋁、氫氧化鎂(水鎂石)、石墨、碳酸銅例如孔雀石、碳酸鎳?yán)绱滏嚨V(zarachite)、碳酸鋇例如碳酸鋇礦和/或碳酸鍶例如菱鍶礦。氧化鋁、來自由橄欖石組、石榴子石組、硅鋁酸鹽、環(huán)狀硅酸鹽、鏈狀硅酸鹽和片狀硅酸鹽組成的組中的硅酸鹽。橄欖石組包括硅酸鹽礦物,例如但不限于鎂橄欖石和Mg2SiO"石榴子石組包括粉碎的硅酸鹽礦物,例如但不限于鎂鋁榴石、Mg3Al2Si3012、釣鋁榴石和Ca2Al2Si3012。硅鋁酸鹽包括粉碎的硅酸鹽礦物,例如但不限于硅線石、Al2Si05、富鋁紅柱石、3A1203.2Si02、藍(lán)晶石和ALSi05。環(huán)狀硅酸鹽組包括硅酸鹽礦物,例如但不限于堇青石和Al3(Mg,F(xiàn)e)2[Si4A1018]。鏈狀硅酸鹽組包括粉碎的硅酸鹽礦物,例如但不限于硅灰石和Ca[Si03〗。片狀硅酸鹽組包括硅酸鹽礦物,例如但不限于云母、K2Al"[Si6Al202。],4、葉蠟石、Al4[Si8O20](0H)4、滑石、Mg6[Si8O20](0H)4,蛇紋石例如石棉、高嶺石、Al4[SiA。](0H)8和蛭石。另外,可例如用脂肪酸或脂肪酸酯例如硬脂酸酯,或者用有機(jī)基硅烷、有機(jī)基硅氧烷或者有機(jī)基硅氮烷、六烷基二硅氮烷或短鏈硅氧烷二醇進(jìn)行填料的表面處理,使得填料疏水,并因此比較容易處理,和獲得與其它密封劑組分均勻的混合物。填料的表面處理使得粉碎的硅酸鹽礦物容易被硅氧烷聚合物潤濕。這些表面改性的填料不成團(tuán),且可均勻地?fù)饺氲焦柩跬榫酆衔飪?nèi)。這導(dǎo)致未固化組合物改進(jìn)的室溫機(jī)械性能。此外,表面處理過的填料得到比未處理或原材料低的傳導(dǎo)性。當(dāng)使用時(shí),這種填料的比例取決于在形成彈性體的組合物和固化的彈性體內(nèi)所需的性能。以每100重量份聚合物(不包括稀釋劑部分)計(jì),通常組合物中的填料含量保持在約5至約800重量份范圍內(nèi),優(yōu)選25-400重量份。可包括在組合物內(nèi)的其它成分包括但不限于用于加速組合物固化的助催化劑例如羧酸的金屬鹽和胺、流變改性劑、粘合促進(jìn)劑、顏料、熱穩(wěn)定劑、阻燃劑、UV穩(wěn)定劑、擴(kuò)鏈劑、導(dǎo)電和/或?qū)崽盍?、固化改性劑、殺真菌劑?或殺生物劑和類似物(它們可合適地以0-8.Owt。/。的用量存在)。要理解,一些添加劑包括在大于一種添加劑的列舉內(nèi)。這種添加劑具有能在提到的所有不同的方式上起作用的能力。有時(shí)稱為失活劑的水清除劑,例如異氰酸酯,例如異氰酸環(huán)己酯、異佛爾酮二異氰酸酯和己二異氰酸酯可包括在組合物內(nèi),但優(yōu)選不使用它們。流變添加劑包括以聚醚或聚酯的多元醇為基礎(chǔ)的珪氧烷有機(jī)共聚物,例如在EP0802233中所述的那些;選自聚乙二醇、聚丙二醇、乙氧化蓖麻油、油酸乙氧化物、烷基苯酚乙氧化物、環(huán)氧乙烷(EO)和環(huán)氧丙烷(PO)的共聚物、和硅氧烷聚醚共聚物中的非離子表面活性劑;以及硅氧烷二元醇。內(nèi)。這些可包括例如烷氧基硅烷,例如氨烷基烷氧基硅烷、環(huán)氧基烷基烷氧基硅烷,例如3-環(huán)氧丙氧丙基三曱氧基硅烷,和巰基烷基烷氧基硅烷和y-氨丙基三乙氧基硅烷??闪硗馐褂煤泄杌漠惽桦逅狨ィ?,3,5-三(三烷氧基甲硅烷基烷基)異氰脲酸酯。進(jìn)一步合適的粘合促進(jìn)劑是環(huán)氧基烷基烷氧基硅烷例如3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷與氨基取代的烷氧基硅烷例如3-氨丙基三甲氧基硅烷和任選地烷基烷氧基硅烷例如曱基三曱氧基硅烷、環(huán)氧基烷基烷氧基硅烷、巰烷基烷氧基硅烷及其衍生物的反應(yīng)產(chǎn)物。熱穩(wěn)定劑可包括氧化鐵和炭黑、鐵的羧酸鹽、水合鈰(ceriumhydrate)、鋯酸鋇、氧化鈦、辛酸鈰、辛酸鋯、和卟啉。阻燃劑可包括例如炭黑、水合氫氧化鋁、和硅酸鹽例如硅灰石、鉑化合物。導(dǎo)電填料可包括炭黑、金屬顆粒例如銀粒、任何合適的導(dǎo)電金屬氧化物填料,例如其表面已用錫和/或銻處理的氧化鈦粉末,其表面已用錫和/或銻處理的鈦酸鉀粉末,其表面已用銻處理的氧化錫,和其表面已用鋁處理的氧化鋅。導(dǎo)熱填料可包括金屬顆粒,例如粉末、薄片和膠態(tài)銀、銅、鎳、柏、金、鋁和鈦;金屬氧化物,尤其是氧化鋁(ALO》和氧化鈹(BeO)、氧化鎂、氧化鋅、氧化鋯;陶瓷填料,例如單碳化鎢、碳化珪和氮化鋁、氮化硼和金剛石??墒褂萌魏魏线m的殺真菌劑和殺生物劑,這些包括N-取代的苯并咪唑氨基曱酸酯,苯并咪唑基氨基甲酸酯,例如2-苯并咪唑基氨基甲酸甲酯、2-苯并咪唑基氨基曱酸乙酯、2-苯并咪唑基氨基曱酸異丙酯、N-{2-[1-(N,N-二曱基氨基曱酰基)苯并咪唑基]}氨基曱酸曱酯、N-{2-[1-(N,N-二曱基氨基甲酰基)-6-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N,N-二曱基氨基曱?;?-5-曱基苯并咪唑基]}氨基曱酸曱酉匕N-{2-[1-(N-曱基氨基甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸曱酯、N-{2-[1_(N-甲基氨基曱?;?-6-曱基苯并咪唑基]}氨基曱酸曱酯、N-{2-[l-(N-甲基氨基甲?;?-5-曱基苯并咪峻基]}氨基甲酸曱酯、N-{2-[l-(N,N-二甲基氨基曱?;?苯并咪唑基]}氨基曱酸乙酯、N-{2-[2-(N-甲基氨基甲?;?苯并咪唑基])氨基曱酸乙酯、N-{2-[l-(N,N-二曱基氨基曱?;?-6-曱基苯并咪唑基]}氨基曱酸乙酯、N-{2-[1-(N-曱基氨基甲?;?-6-甲基苯并咪唑基]}氨基曱酸乙酯、N-{2-[1-(N,N-二曱基氨基曱?;?苯并咪唑基]}氨基甲酸異丙酯、{2-[l-(N-甲基氨基甲?;?苯并咪唑基])氨基曱酸異丙酯、N-{2_[l-(N-丙基氨基甲?;?苯并咪唑基])氨基曱酸曱酯、N-(2-[l-(N-丁基氨基曱?;?苯并咪唑基])氨基曱酸曱酯、N-{2-[l-(N-丙基氨基曱?;?苯并咪唑基]}氨基曱酸甲氧基乙酯、N-{2-[卜(N-丁基氨基甲?;?苯并咪喳基]}氨基曱酸曱氧基乙酯、N-(2-[1_(N-丙基氨基曱酰基)苯并咪峻基])氨基曱酸乙氧基乙酯、N-{2-[卜(N-丁基氨基曱?;?苯并咪唑基]}氨基甲酸乙氧基乙酯、N-{1-(N,N-二甲基氨基甲酰氧基)苯并咪唑基}氨基曱酸甲酯、N-(2-[N-甲基氨基曱酰氧基]苯并咪唑基)氨基曱酸甲酯、N-{2-[1-(N-丁基氨基甲酰氧基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N-丙基氨基甲酰氧基)苯并咪唑基]}氨基甲酸乙氧基乙酯、N-{2-[1-(N-丁基氨基曱酰氧基)苯并咪唑基]}氨基甲酸乙氧基乙酯、N-{2-[1-(N,N-二曱基氨基甲?;?-6-氯苯并咪唑基]}氨基曱酸曱酯和N-{2-[l-(N,N-二甲基氨基曱?;?-6-硝基苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯,10,10、-氧基雙苯氧基胂(商品名Vinyzene,0BPA),二碘代曱基對甲苯基砜、苯并噻吩-2-環(huán)己基曱酰胺-S,S-二氧化物、N-(氟二氯甲疏基)鄰苯二甲酰亞胺(商品名Fluor-Folper,PreventolA3)、苯并咪唑-2-基氨基曱酸曱酯(商品名Carbendazim,PreventolBCM)、雙(2-他咬基石克代-l-氧化)鋅(巰氧吡啶鋅)、2-(4-噻唑基)-苯并咪唑、N-苯基-碘代炔丙基氨基甲酸酯、N-辛基-4-異噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、N-丁基-1,2-苯并異噻唑啉-3-酮和/或三噍唑基化合4勿,例:i口戊峻醇(tebuconazol)結(jié)合含纟艮的5弗石。組合物優(yōu)選是室溫可硫化的組合物,因?yàn)樗鼈冊跊]有加熱的情況下,在室溫下固化??墒褂萌魏魏线m的混合設(shè)備,通過混合各成分,制備組合物??梢曅枰砑悠渌M分。例如可通過一起混合增量的具有羥基或可水解基團(tuán)的聚硅氧烷和所使用的任何有機(jī)基硅增塑劑或填料,并混合它與交聯(lián)劑和催化劑的預(yù)混物,從而制備優(yōu)選的單部分可濕氣固化的組合物。可在任何所需的階段將UV穩(wěn)定劑、顏料和其它添加劑加入到混合物中。在混合之后,可在基本上無水的條件下,例如在密封的容器內(nèi),儲(chǔ)存組合物,直到要求使用。對于密封劑配方來說,在稀釋劑存在下聚合得到數(shù)個(gè)優(yōu)點(diǎn)。關(guān)于流變,由于存在稀釋劑導(dǎo)致能增加聚合物鏈長,這將補(bǔ)償在稀釋的密封劑內(nèi)存在的稀釋劑量,正因?yàn)槿绱耍♂尩木酆衔锏恼扯蕊@著高于若將稀釋劑加入到在目前的密封劑配方中所使用的標(biāo)準(zhǔn)聚合物中所獲得的粘度,后者的粘度在25。C下例如為80000-100,OOOmPa.s。所得密封劑較低的模量另外意味著在待密封的連接處更多的移動(dòng)是可能的,其程度使得即使若發(fā)生稀釋劑的損失,則可根據(jù)本發(fā)明方法制備的高分子量聚合物的存在所引起的有效模量能補(bǔ)償因密封劑收縮引起的應(yīng)力。本發(fā)明方法的產(chǎn)品得到優(yōu)異的加工優(yōu)點(diǎn),這是因?yàn)楫?dāng)考慮到聚合物的分子量,稀釋的聚合物具有相當(dāng)?shù)偷恼扯人?。因此,在進(jìn)一步的方面中,本發(fā)明提供密封兩個(gè)單元之間空間的方法,所述方法包括施加以上所述的組合物,和引起或者允許組合物固化。合適的單元包括如上所述的上光結(jié)構(gòu)體或者建筑單元,且這些形成本發(fā)明的進(jìn)一步的方面。本申請人已發(fā)現(xiàn),根據(jù)本發(fā)明的密封劑配方在固化之后給使用者提供非常高彈性的密封劑,這是因?yàn)槭褂酶哝滈L/粘度的聚合物(當(dāng)人們考慮不存在稀釋劑情況下的粘度時(shí))。這種密封劑提供顯著大于650%的斷裂伸長率。在一個(gè)實(shí)施方案中,使用該方法制備單部分或兩部分有機(jī)基聚硅氧烷密封劑組合物。兩部分組合物在第一部分內(nèi)包括稀釋的聚合物和填料(視需要),和在第二部分內(nèi)包括催化劑和交聯(lián)劑,就在使用之前,以合適的比例(例如1:1到10:l)混合??稍诮M合物的第一部分第二部分內(nèi)提供以下所述的額外的添加劑,但優(yōu)選在第二部分內(nèi)添加。硅氧烷基密封劑工業(yè)必須要對付的一個(gè)特別的問題是生產(chǎn)可上漆的固化的密封劑表面。典型地,在采用大多數(shù)目前的固化的硅氧烷密封劑配方情況下是不可能的(即使有,在現(xiàn)實(shí)中也是很少的)。然而,本申請人已發(fā)現(xiàn),含低含量(例如〈15wt。/。)在有機(jī)化合物內(nèi)稀釋的高分子量硅氧烷聚合物的高度填充的密封劑配方可容易上漆,這是因?yàn)樵谂浞絻?nèi)存在低比例的硅氧烷化合物,而這典型地是不可能的,因?yàn)檫@些高分子量聚合物遇到了處理和混合難題且與高度填充的密封劑有關(guān)的伸長性能差。試驗(yàn)表明,所述可上漆的密封劑配方與丙烯酸類填料相當(dāng)或有所改進(jìn),因?yàn)樗鼈兘档土怂嬖诘墓柩跬榱恳虼耸蔷哂邢喈?dāng)?shù)膬r(jià)值的。在本發(fā)明額外的實(shí)施方案中,提供一種生產(chǎn)表面用硬化的保護(hù)性涂料涂布的縮合固化的硅彈性體的方法,該方法包括將根據(jù)本發(fā)明前面所述的方法的組合物暴露于濕氣下,直到獲得固化的彈性體表面,并形成均勻的無光表面,之后在至少一部分固化的彈性體表面上施加在環(huán)境條件下可硬化的保護(hù)性涂料組合物,其中保護(hù)性涂料組合物潤濕它將施加于其上的表面并產(chǎn)生基本上沒有瑕疵的膜,之后允許保護(hù)性涂料組合物硬化。通過本發(fā)明方法制備的聚合物的進(jìn)一步的優(yōu)點(diǎn)是,在聚合完成之后,它們含有非常低含量的環(huán)狀硅氧烷。在本發(fā)明進(jìn)一步的應(yīng)用中,來自于聚合工藝的稀釋的聚合物可在個(gè)人護(hù)理應(yīng)用中使用的粘度介于4至100mPa.s的揮發(fā)性或非揮發(fā)性低分子量含有機(jī)基聚硅氧烷的流體內(nèi)分散。優(yōu)選地,在這一應(yīng)用中,稀釋劑是三烷基甲硅烷基封端的聚二烷基硅氧烷增塑劑。揮發(fā)性硅氧烷合適地為低粘度二烷基硅氧烷(典型地二甲基硅氧烷)流體,所述流體優(yōu)選含有二甲基硅氧烷單元和任選地三甲基硅氧烷單元和優(yōu)選在25'C下的粘度小于約lOmPa.s。低粘度的二烷基硅氧烷流體可以是聚合度為3-10的環(huán)狀聚硅氧烷或者聚合度為1-10,優(yōu)選1至5的線型硅氧烷化合物。環(huán)聚珪氧烷化合物被TheCosmetics,ToiletriesandFragranceAssociation,Inc.,Washington,D.C.(CTFA)稱呼沿用名"CYCLOMETHICONE"。環(huán)聚硅氧烷和線型硅氧烷二者均為透明液體,且基本上無色、無毒、不油膩和不刺激。在化妝品中,這些揮發(fā)性烷基硅氧烷流體對皮膚無刺激,且顯示出提高的鋪展性和當(dāng)施用時(shí)容易擦開。施用后,材料蒸發(fā),從而沒有留下殘余物。當(dāng)在開放的室內(nèi)氛圍下,在其周邊承載的直徑為185mm的No.1圓形濾紙的中心處放置lg根據(jù)本發(fā)明有用的烷基硅氧烷流體時(shí),該流體在室溫下30分鐘之后基本上不留下任何殘余物。代表性線型烷基硅氧烷流體包括沸點(diǎn)為99.5'C的六曱基二硅氧烷和沸點(diǎn)為152。C的八曱基三硅氧烷。適合于本申請的代表性環(huán)狀烷基硅氧烷流體包括沸點(diǎn)為133。C的六甲基環(huán)三硅氧烷、沸點(diǎn)為171。C的八曱基環(huán)四硅氧烷、和沸點(diǎn)為205'C的十甲基環(huán)五硅氧烷。這些烷基硅氧烷流體可單獨(dú)使用或者結(jié)合兩種或更多種單獨(dú)的流體的混合物形式使用。垸基硅氧烷流體的混合物導(dǎo)致蒸發(fā)行為不同于任何一種單獨(dú)的烷基硅氧烷流體的揮發(fā)性材料。烷基硅氧烷流體及其制備方法是本領(lǐng)域已知的,和這種流體可商購。在一些情況下,可希望用其它基團(tuán)取代烷基硅氧烷流體中的一個(gè)或多個(gè)甲基。因此可存在取代基,例如具有2-12個(gè)碳原子的烷基、具有6-10個(gè)碳原子的芳基、胺基、乙烯基、羥基、卣代烷基、芳烷基、和丙烯酸酯基。含分散在烷基硅氧烷流體內(nèi)的稀釋聚合物的共混物的本發(fā)明組合物可另外含有選自陰離子和兩性表面活性劑中的表面活性劑。表面活性劑體系應(yīng)當(dāng)在頭發(fā)上提供可接受的泡沫水平,且能清潔頭發(fā),并可包括一種或多種水溶性洗滌劑,即陰離子或兩性表面活性劑。合適的陰離子洗滌劑包括磺酸化和硫酸化烷基、芳烷基和烷芳基陰離子洗滌劑,烷基琥珀酸鹽,烷基磺基琥珀酸鹽和N-烷基肌氨酸鹽。特別優(yōu)選的是烷基和芳烷基硫酸的鈉、鎂、銨和單-、二-和三乙醇胺鹽以及烷芳基磺酸鹽。洗滌劑中的烷基通常具有總計(jì)約12-21個(gè)碳原子,可以是不飽和的,且優(yōu)選脂肪烷基。硫酸鹽可以是每一分子含有I-IO個(gè)環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷單元的石克酸醚。優(yōu)選地,石克酸醚含有2-3個(gè)環(huán)氧乙烷單元。典型的陰離子洗滌劑尤其包括月桂基硫酸鈉、月桂醚硫酸鈉、月桂基硫酸銨、月桂基硫酸三乙醇胺、C14-16烯烴磺酸鈉、C12-15烷基聚氧乙烯醚硫酸銨(合成C12-15脂肪醇的混合物的硫酸化聚乙二醇醚的銨鹽)、肉豆蔻基醚疏酸鈉、月桂基醚硫酸銨、單油酰胺基磺基琥珀酸二鈉、月桂基磺基琥珀酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸三乙醇胺和N-月桂酰基肌氨酸鈉。最優(yōu)選的陰離子洗滌劑是月桂基硫酸鹽,尤其是月桂基硫酸的單乙醇胺、三乙醇胺、銨和鈉鹽。月桂基醚硫酸鈉也非常合適地用于本發(fā)明的組合物內(nèi)。通常分為類兩性洗滌劑的表面活性劑尤其包括N-椰油酰胺基乙基-N-羥乙基-N-羧甲基氨基乙酸鈉、N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-乙氧基丙酸基)氨基丙酸鈉、椰油甜菜堿、N-椰油酰胺基丙基二甲基甘氨酸和N-月桂基-N-羧曱基-N-(2-羥乙基)亞乙基二胺。其它合適的兩性洗滌劑包括季型cycloimidate、甜菜堿類例如oc-(十四烷基二甲基銨)乙內(nèi)鹽、3-(十六烷基二乙基銨)丙內(nèi)鹽和Y-(十二烷基二曱基銨)丁內(nèi)鹽,和磺基甜菜堿類例如3-(十二烷基二曱基銨)-丙-1-磺酸鹽和3-(十四烷基二曱基銨)乙-l-磺酸鹽。含有非離子表面活性劑。本發(fā)明的非離子表面活性劑選自脂肪酸烷醇酰胺和氧化胺表面活性劑。脂肪酸烷醇酰胺是通過使烷醇胺,例如單乙醇胺、二乙醇胺、單異丙醇胺或二異丙醇胺與脂肪酸或脂肪酸酯反應(yīng)形成酰胺而獲得的非離子表面活性劑。通過通常具有10-21個(gè)碳原子的脂肪酸烴鏈提供非離子表面活性劑中的疏水部分。脂肪酸烷醇酰胺表面活性劑包括例如脂肪酸二乙醇酰胺,例如異硬脂酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、癸酸二乙醇酰胺、椰子脂肪酸二乙醇酰胺、亞油酸二乙醇酰胺、肉豆蔻酸二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺和硬脂酸二乙醇酰胺;脂肪酸單乙醇酰胺,例如椰子脂肪酸單乙醇酰胺;和脂肪酸單異丙醇酰胺,例如油酸單異丙醇酰胺和月桂酸單異丙醇酰胺。氧化胺是通常通過氧化叔胺形成氧化胺而獲得的公知的非離子表面活性劑。它們有時(shí)也被稱為極性非離子表面活性劑。氧化胺表面活性劑包括例如N-烷基氧化胺,例如N-椰油二曱基氧化胺、N-月桂基二曱基氧化胺、N-肉豆蔻基二曱基氧化胺和N-硬脂基二曱基氧化胺;N-?;趸?,例如N-椰油酰胺基丙基二甲基氧化胺和N-牛油酰胺基丙基二甲基氧化胺;和N-烷氧基烷基氧化胺,例如雙(2-羥乙基)C12-15烷氧基丙基氧化胺。通常通過含有10-21個(gè)碳原子的脂肪烴鏈提供氧化胺表面活性劑中的疏水部分。對于本發(fā)明的目的來說,優(yōu)選烷醇酰胺和氧化胺表面活性劑。一般地,脂肪酸二乙醇酰胺和N-烷基二甲基氧化胺優(yōu)選用于本發(fā)明的組合物中。特別優(yōu)選的是脂肪酸二乙醇酰胺和N-烷基二曱基氧化胺,其中脂肪烴鏈含有10-18個(gè)碳原子。例如特別優(yōu)選的非離子表面活性劑包括月桂酸二乙醇酰胺、N-月桂基二曱基氧化胺、椰油酸二乙醇酰胺、肉豆蔻酸二乙醇酰胺和油酸二乙醇酰胺。也可包括額外種類的表面活性劑材料,例如陽離子和兩性離子表面活性劑,和在1990年2月20日提交的美國專利No.4902499中詳細(xì)地列出了代表性化合物,認(rèn)為在此通過參考將其引入??蓪⑵渌鷦┘尤氲桨ǚ稚⒃谕榛柩跬榱黧w內(nèi)的稀釋聚合物的共混物的本發(fā)明的組合物內(nèi),這些助劑包括例如增稠劑、香料、著色劑、電解質(zhì)、pH控制成分、泡沫促進(jìn)劑和泡沫穩(wěn)定劑、抗微生物劑、抗氧化劑、紫外光吸收劑和藥品。例如有時(shí)優(yōu)選在組合物內(nèi)使用增稠劑,以促進(jìn)用手施加組合物到頭發(fā)上。優(yōu)選使用足量的增稠劑,以提供更加精美的效果。例如在25。C下測量的粘度范圍為6000-12,OOOmPa.s。合適的增稠劑尤其包括藻酸鈉、阿拉伯膠、聚氧亞乙基、瓜耳膠、羥丙基瓜耳膠、纖維素衍生物(例如甲基纖維素、曱基羥丙基纖維素、羥丙基纖維素、聚丙基羥乙基纖維素)、淀粉和淀粉衍生物(如羥乙基直鏈淀粉和直鏈淀粉)、刺槐豆膠、電解質(zhì)(例如氯化鈉或氯化銨)、糖類(例如果糖和葡萄糖)、和糖類的衍生物(例如PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯)。[Olll]可在本發(fā)明的組合物中使用的香料是化妝品上可接受的香料。可通常使用著色劑,以賦予組合物顏色。盡管不要求,但優(yōu)選在本發(fā)明的組合物中使用酸來調(diào)節(jié)pH在5-9范圍內(nèi),或者更優(yōu)選在6-8范圍內(nèi)。任何水溶性酸例如羧酸或無機(jī)酸是合適的。例如合適的酸包括無機(jī)酸例如鹽酸、硫酸和磷酸,單羧酸例如乙酸、乳酸或丙酸,和多羧酸例如琥珀酸、己二酸和檸檬酸。若希望對于特定目的來說的額外調(diào)理劑,則可添加它們。例如可添加任何公知的有機(jī)陽離子頭發(fā)調(diào)理組分??稍诒景l(fā)明中使用提供頭發(fā)修飾作用的一些陽離子調(diào)節(jié)組分包括纖維素醚的季氮衍生物,二曱基二烯丙基氯化銨的均聚物,丙烯酰胺和二曱基二烯丙基氯化銨的共聚物,由含有借助酯或酰胺鍵與聚合物相連的陽離子氮官能團(tuán)的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生的均聚物或共聚物,N,N、-雙(2,3-環(huán)氧基丙基)哌嗪或哌嗪-雙-丙烯酰胺和哌嗪的縮聚產(chǎn)物,聚(二曱基丁烯基氯化銨)-a,co-雙(三乙醇銨)氯化物,以及乙烯基吡咯烷酮和具有季氮官能團(tuán)的丙烯酸酯的共聚物。在美國專利No.4240450中更詳細(xì)地公開了上述陽離子有機(jī)聚合物和其它物質(zhì),在此通過參考將其引入,以便進(jìn)一步描述陽離子有機(jī)聚合物。也可使用其它種類的調(diào)理劑,例如單體季胺鹽??梢蠓栏瘎?,和可使用的代表性防腐劑包括約0.1-0.2wt。/。的諸如下述化合物曱醛、二羥曱基二甲基乙內(nèi)酰脲、5-溴-5-硝基-l,3-二喁烷、對羥基苯甲酸曱酯和丙酯、和這種苯甲酸酯與脫氫乙酸鈉、抗壞血酸和咪唑烷基脲的混合物。也可配制含分散在烷基硅氧烷流體內(nèi)的稀釋聚合物的共混物的本發(fā)明組合物另外包括作為例如長效巻發(fā)體系或染發(fā)應(yīng)用所需的染料、著色劑、還原劑、中和劑和防腐劑。可用數(shù)種不同的形式施加活性配方,其中包括例如乳液、凝膠、摩絲、氣溶膠和噴劑,和用作調(diào)理劑和香波?;钚猿煞挚砂ㄝd體,和用于頭發(fā)護(hù)理配方的合適的載體流體是水,諸如醇(即乙醇或異丙醇)之類的流體,作為溶劑油的烴和卣代烴例如三氯乙烷,環(huán)狀硅氧烷和氣溶膠推進(jìn)劑。當(dāng)組合物擬用于氣溶膠應(yīng)用時(shí),可包括推進(jìn)劑氣體,例如二氧化碳,氮?dú)猓谎趸?,揮發(fā)性烴如丁烷、異丁烷或丙烷,和氯化或氟化烴如二氯二氟甲烷和二氯四氟乙烷,或二曱醚。所得產(chǎn)物為軟骨、霜、凝膠、糊劑、泡沫、氣溶膠等形式。它們可存在于藥物、藥品和/或治療用品中,例如止痛藥、麻醉藥、抗痤齊劑、抗菌劑、抗酵母劑、抗真菌劑、抗病毒劑、抗頭皮屑劑、抗皮炎劑、止瘙癢劑、止吐劑、防暈動(dòng)病藥、抗炎劑、抗表皮角化劑、抗干燥皮膚劑、止汗劑、抗牛皮癬劑、抗皮脂溢性皮炎劑、頭發(fā)調(diào)理劑、頭發(fā)處理劑、抗老化劑、抗皺紋劑、平喘藥、抗支氣管收縮劑、防曬劑、抗組胺、皮膚增白劑、除色素劑、傷口愈合劑、維生素、皮質(zhì)甾類、單寧或激素。常用的這類產(chǎn)品包括頭發(fā)護(hù)理產(chǎn)品,例如香波、頭發(fā)調(diào)理劑、頭發(fā)著色劑、頭發(fā)定型制劑例如定型乳液和頭發(fā)噴霧劑和長效巻發(fā)制劑,皮膚護(hù)理產(chǎn)品,例如面部或身體粉劑、胭脂、眼影、眼線、沐浴顆?;蛄A?、唇青、增濕劑、化妝品、手與身體洗劑、遮蓋劑、壓型粉體、粉底,和防曬護(hù)理產(chǎn)品例如防曬配方。在本發(fā)明仍進(jìn)一步的實(shí)施方案中,可將本發(fā)明的稀釋聚合物摻入到高粘度的硅橡膠組合物內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明,提供制備硅橡膠組合物的方法,該方法包括在本發(fā)明的實(shí)施方案中,可使用前面所述的任何填料或填料的結(jié)合。以每100重量份聚合物(不包括稀釋劑部分)計(jì),通常組合物中填料的含量保持在約5至約200重量份范圍內(nèi)。要求如上所述的固化劑,且可在此處使用的化合物包括有機(jī)過氧化物,例如過氧化二烷基、過氧化二苯基、過氧化苯曱酰、過氧化l,4-二氯苯曱酰、過氧化2,4-二氯苯甲酰、過氧化二叔丁基、過氧化二枯基、過苯甲酸叔丁酯、過氧化單氯苯甲酰、過氧化二叔丁基、2,5-雙(過氧叔丁基)-2,5-二甲基己烷、過氧化叔丁基三曱基、叔丁基-叔丁基-叔三苯基過氧化物、1,1-雙(過氧叔丁基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷和過苯甲酸叔丁酯。最合適的過氧化物基固化劑是過氧化苯曱酰、過氧化2,4-二氯苯曱酰、過氧化二叔丁基和過氧化二枯基。以每IOO份聚合物、填料和任選的添加劑的結(jié)合計(jì),使用最多IO份的這種有機(jī)過氧化物。優(yōu)選使用0.2至2份過氧化物。也可通過氬化硅烷化反應(yīng)催化劑結(jié)合有機(jī)基氫硅氧烷作為固化劑來代替有機(jī)過氧化物來固化和/或交聯(lián)本發(fā)明的組合物,提供含有至少兩個(gè)適合于與有機(jī)基氫硅氧烷交聯(lián)的不飽和基團(tuán)的大多數(shù)聚合物分子。這些基團(tuán)典型地為鏈烯基,最優(yōu)選乙烯基。為了進(jìn)行本發(fā)明組合物的固化,有機(jī)基氫硅氧烷每一分子必須含有大于兩個(gè)與硅鍵合的氫原子。有機(jī)基氫硅氧烷每一分子可含有例如約4-20個(gè)硅原子,且在25。C下的粘度為最多約lOPa.s。在有機(jī)基氫硅氧烷內(nèi)存在的與硅鍵合的有機(jī)基團(tuán)可包括1-4個(gè)碳原子的取代和未取代的烷基,所述烷基另外不含烯屬或炔屬不飽和鍵。對于本申請的目的來說,"取代的"是指在烴基內(nèi)的一個(gè)或多個(gè)氫原子被另一取代基取代。這種取代基的實(shí)例包括但不限于鹵素原子,例如氯、氟、溴和碘;含囟素原子的基團(tuán),例如氯代甲基、全氟丁基、三氟乙基和九氟己基;氧原子;含氧原子的基團(tuán),例如(甲基)丙烯酸和羧基;氮原子;含氮原子的基團(tuán),例如氨基官能團(tuán);酰胺基官能團(tuán),和氰基官能團(tuán);硫原子;和含硫原子的基團(tuán),例如巰基。優(yōu)選地,氫化硅烷化催化劑可以是前面所述的任何氬化硅烷化催化劑,但優(yōu)選柏基催化劑。以每百萬份(ppm)組合物計(jì),可將用量相當(dāng)于少至0.001重量份元素鉑族金屬的氫化硅烷化催化劑加入到本發(fā)明的組合物中。優(yōu)選地,在組合物內(nèi)氫化硅烷化催化劑的濃度能提供至少lppm元素柏族金屬的當(dāng)量。提供相當(dāng)于約3-50ppm元素鉑族金屬的催化劑濃度通常是優(yōu)選的用量?;蛘吖袒瘎┛梢允强s合反應(yīng)催化劑,這是因?yàn)榭赏ㄟ^縮合反應(yīng)結(jié)合具有至少兩個(gè)和優(yōu)選至少三個(gè)可與羥基或可水解基團(tuán)反應(yīng)的基團(tuán)的硅氧烷和/或硅烷交聯(lián)劑,固化和/或交聯(lián)本發(fā)明的組合物,條件是大多數(shù)聚合物分子含有至少兩個(gè)前面所述的適合于與所述交聯(lián)劑反應(yīng)的可縮合基團(tuán)。用于高稠度橡膠組合物的任選添加劑可包括下述中的一種或多種流變改性劑、顏料、著色劑、抗粘合劑、粘合促進(jìn)劑、熱穩(wěn)定劑、發(fā)泡劑、阻燃劑、導(dǎo)電和/或?qū)崽盍虾透稍飫鼈冎械拿恳环N優(yōu)選如前所述??蓳饺氲礁叱矶雀男詣﹥?nèi)的其它任選的成分包括處理劑、過氧化物固化助劑、酸受體和UV穩(wěn)定劑。使用處理劑來改性硅橡膠的未固化的性能,例如原始強(qiáng)度或加工性,這些處理劑以各種商品名,如SILASTICHA-1、HA-2和HA-3由DowCorningCorporation銷售。使用過氧化物固化助劑來改性固化橡膠的諸如拉伸強(qiáng)度、伸長率、硬度、壓縮變定、回彈性、粘合性和動(dòng)態(tài)撓曲之類的性能。這些可包括二或三官能的丙烯酸酯,例如三羥曱基丙烷三丙烯酸酯和乙二醇二曱基丙烯酸酯,三烯丙基異氰脲酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、聚丁二烯低聚物和類似物。曱硅烷基-氫化物官能的硅氧烷也可用作助劑來改性硅橡膠的過氧化物催化的固化。酸受體可包括氧化鎂、碳酸鈣、氧化鋅和類似物。ceramifying劑也可稱為灰分穩(wěn)定劑,且包括硅酸鹽,例如珪灰石。可通過任何合適的路線制備本發(fā)明實(shí)施方案的硅橡膠組合物,例如一個(gè)優(yōu)選的路線是首先通過加熱熱解二氧化硅、二氧化硅的處理劑和本發(fā)明的稀釋的有機(jī)基聚硅氧烷聚合物,制備硅橡膠基料。從第一混煉機(jī)中取出硅橡膠基料,并轉(zhuǎn)移到第二混煉機(jī)中,在此以每100重量份硅橡膠基料計(jì),通常添加約150重量份非增強(qiáng)或增量填料,例如粉碎石英。典型地,將其它添加劑例如固化劑、顏料和著色劑、熱穩(wěn)定劑、抗粘合劑、增塑劑和粘合促進(jìn)劑喂入到第二混煉機(jī)中。在第二個(gè)優(yōu)選的路線中,將本發(fā)明稀釋的有機(jī)基聚硅氧烷聚合物和任何所需的填料加上任何所需的處理劑喂入到反應(yīng)器內(nèi),并混合,然后將包括固化劑在內(nèi)的如上所述的進(jìn)一步的添加劑喂入到同一反應(yīng)器內(nèi),和進(jìn)一步混合。本發(fā)明的其它潛在應(yīng)用包括稀釋的聚合物在熱熔粘合劑、壓敏粘合劑中、太陽能電池的封裝劑和要求使用有機(jī)基聚硅氧烷膠料的任何其它應(yīng)用中的用途。通過實(shí)施例描述本發(fā)明。為了比較起見,在這兩個(gè)實(shí)施例中所〗吏用的稀釋劑是被稱為HYDROSEALG25OH的可商購的加工助劑,一種TotalFina生產(chǎn)的加氫處理的礦物油餾分(正鏈烷爛7°/。/異鏈烷徑51%和脂環(huán)烴42%)。實(shí)施例1-使用二丁基乙酰氧基硅烷的擴(kuò)鏈聚合物的生產(chǎn)將50g在25'C下粘度為80,OOOmPa.s的二曱基羥基封端的聚二甲基硅氧烷放置在合適的容器內(nèi)。將0.2g二丁氧基二乙酰氧基硅烷(DBDAc)和500ppm重量(相對于聚合物)二乙酸二丁錫催化劑與化學(xué)計(jì)量用量的水一起加入,以水解在DBDAc上的乙酰氧基。當(dāng)一檢測到起始粘度增加時(shí),立即將50g加工助劑引入到反應(yīng)混合物內(nèi),并跟蹤粘度的變化,直到產(chǎn)品粘度達(dá)到最大值。密封劑配方采用86.485°/。如上所述生產(chǎn)的聚合物、5wt。/。的甲基三乙酰氧基硅烷和乙基三乙酰氧基硅烷交聯(lián)劑的50%混合物,8wt。/。熱解二氧化硅,0.5wt。/。聚(P0)(EO)(流變改性劑)和0.015%二乙酸二丁錫催化劑,配制所得聚合物的密封劑。表l示出了密封劑的性能。進(jìn)行粘合試驗(yàn)(7dRT),表明允許在23'C和50%相對濕度下固化7天之后,密封劑珠粒成功地粘結(jié)到標(biāo)準(zhǔn)玻璃板上。在固化時(shí)間段之后,以90°牽拉珠粒,評估粘合性,和如下所述評定破壞0:粘合破壞(粘合性差)1:界面或混合模式(粘合/內(nèi)聚)破壞-可接受的粘合性2:內(nèi)聚破壞-粘合性優(yōu)良進(jìn)行粘合試驗(yàn)(7H力),表明允許在23。C和50%相對濕度下固化7天和隨后在水中7天之后,密封劑珠粒成功地粘結(jié)到標(biāo)準(zhǔn)玻璃板上。與粘合試驗(yàn)(7dRT)中一樣牽拉密封劑珠粒。通過用密封劑填充合適的容器(避免引入夾氣),在室溫(約23'C)和約50%相對濕度下固化容器內(nèi)包含的密封劑合適的時(shí)間段,進(jìn)行固化深度試驗(yàn),以測定在24小時(shí)和72小時(shí)內(nèi)密封劑在表面以下多遠(yuǎn)硬化。在合適的固化時(shí)間之后,從容器中取出樣品,并測量固化樣品的高度。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>權(quán)利要求1.一種制備稀釋的擴(kuò)鏈的含有機(jī)基聚硅氧烷聚合物的方法,該方法包括下述步驟(a)在稀釋劑材料、合適的催化劑和任選的封端劑存在下,使預(yù)形成的聚合物和可與該聚合物的端基反應(yīng)的擴(kuò)鏈劑反應(yīng),所述擴(kuò)鏈劑選自(i)二乙酰胺基硅烷、二乙酰氧基硅烷、二氯硅烷、其中每一氨基相對于每一個(gè)氮具有一個(gè)或兩個(gè)N-H鍵的二氨基硅烷、二烷氧基硅烷、二酰胺基硅烷、六有機(jī)基二硅氮烷、二酮肟基硅烷;(ii)聚合度為2-25且每一分子具有至少兩個(gè)乙酰胺基或乙酰氧基或氨基或烷氧基或酰胺基或酮肟基取代基的聚二烷基硅氧烷,(iii)α-氨基烷基二烷氧基烷基硅烷,其中烷基和烷氧基含有1-6個(gè)碳原子,(iv)結(jié)構(gòu)為ZMe2SiO(Me2SiO)ySiMe2Z或ZMe2Si-Y-SiMe2Z的化合物,其中Z是雜環(huán)Si-N基,Y是選自-(CR2)m-或-C6H4-的二價(jià)烴基,y為0或整數(shù),和m為2-6,包括端值,和R是單價(jià)烴基;(v)二鏈烯基硅烷、二氫硅烷,(vi)聚合度為2-25且相對每一端基具有至少一個(gè)Si-鏈烯基鍵的聚二烷基硅氧烷,(vii)聚合度為2-25且相對每一端基具有至少一個(gè)Si-H鍵的聚二烷基硅氧烷;和(b)視需要,猝滅該擴(kuò)鏈工藝;其中稀釋劑材料基本上保留在所得稀釋的含有機(jī)基聚硅氧烷的聚合物內(nèi)。2.權(quán)利要求l的方法,其中預(yù)形成的聚合物的通式為X-A-X2其中Xi和f獨(dú)立地選自含有羥基或可水解基團(tuán)的甲硅烷基,其選自-Si0H3、-(Ra)SiOH2、-(Ra)2SiOH、-RaSi(0Rb)2、-Si(0Rb)3、-Ra2SiORb或-R、si-r-siRdp(OR11)3-p,其中每一r獨(dú)立地表示單價(jià)烴基,例如烷基,尤其是具有1-8個(gè)碳原子的烷基;每一r和Rd基獨(dú)立地為烷基或烷氧基,其中的烷基合適地具有最多6個(gè)碳原子;r是二價(jià)烴基,它可被一個(gè)或多個(gè)具有最多6個(gè)硅原子的硅氧烷間隔基斷開;和p的數(shù)值為0、1或2,和A是含硅氧烷的聚合物鏈。3.權(quán)利要求2的方法,其特征在于含硅氧烷的聚合物鏈A選自硅氧烷聚合物鏈、硅氧烷共聚物鏈和硅氧烷/有機(jī)嵌段共聚物鏈。4.權(quán)利要求2或3的方法,其中所使用的催化劑選自鈦酸酯、螯合鈦酸酯、鋯酸酯、螯合的鋯酸酯和有機(jī)錫化合物。5.權(quán)利要求l的方法,其中預(yù)形成的聚合物的通式為X-A-X2其中X)和X卩獨(dú)立地選自含有至少一個(gè)Si-H鍵的甲硅烷基,和A是選自硅氧烷聚合物鏈、硅氧烷共聚物鏈和硅氧烷/有機(jī)嵌段共聚物鏈中的含硅氧烷的聚合物鏈,和擴(kuò)鏈劑每一分子包括可與X和乂2內(nèi)的Si-H鍵反應(yīng)的兩個(gè)不飽和取代基。6.權(quán)利要求l的方法,其中預(yù)形成的聚合物的通式為X'-A-X2其中X〗和X^蟲立地選自含有至少一個(gè)不飽和取代基的甲硅烷基,和A選自硅氧烷聚合物鏈、硅氧烷共聚物鏈和硅氧烷/有機(jī)嵌段共聚物鏈,和擴(kuò)鏈劑包括適合于與Xi和乂2中的不飽和取代基反應(yīng)的兩個(gè)Si-H鍵。7.權(quán)利要求4或5的方法,其中每一不飽和基團(tuán)為鏈烯基和催化劑是氫化硅垸化催化劑。8.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法,其中所述/或每一稀釋劑是加工助劑或增塑劑。9.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法,其中稀釋劑選自下述中的一種或多種三烷基曱硅烷基封端的聚二烷基硅氧烷,其中每一烷基可以相同或不同且包括1-6個(gè)碳原子,但優(yōu)選曱基,優(yōu)選在25'C下其粘度為100-100,OOOmPa.s;聚異丁烯(PIB);磷酸酯;聚烷基苯;脂族單羧酸的直鏈和/或支鏈的烷基苯酯。10.權(quán)利要求1-7任何一項(xiàng)的方法,其中稀釋劑選自下述中的一種或多種、含有12-25個(gè)碳原子的直鏈或支鏈單不飽和經(jīng),例如直鏈或支鏈的烯烴,或其混合物;和/或含直鏈(正鏈烷烴)礦物油、支鏈(異鏈烷烴)礦物油、和/或環(huán)狀(脂環(huán)烴)礦物油及其混合物的礦物油餾分。11.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法,其中稀釋劑與稀釋的擴(kuò)鏈的含有機(jī)基聚硅氧烷的聚合物至少基本上混溶。12.可通過前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法獲得的稀釋的擴(kuò)鏈的含有機(jī)基聚硅氧烷的聚合物。13.—種制備能固化成彈性體的可濕氣固化的組合物的方法,該方法包括下述步驟混合可通過權(quán)利要求l-3任何一項(xiàng)獲得的包括可鏈的4有機(jī)基聚硅氧烷的聚合物iJ反應(yīng)性的i適交;劑、合適的縮合催化劑和任選的填料。14.權(quán)利要求12的制備能固化成彈性體的可濕氣固化的組合物的方法,其中交聯(lián)劑是含有酰氧基、酮肟基的一種或多種硅烷或硅氧烷,和催化劑是錫催化劑。15.權(quán)利要求13的制備能固化成彈性體的可濕氣固化的組合物的方法,其中交聯(lián)劑是含有烷氧基和鏈烯基氧基的一種或多種硅烷或硅氧烷,和催化劑是鈦酸酯或鋯酸酯或螯合的鈦酸酯或鋯酸酯。16.權(quán)利要求12-14任何一項(xiàng)的制備能固化成彈性體的可濕氣固化的組合物的方法,所述組合物另外包括一種或多種微細(xì)的增強(qiáng)填料,例如高表面積的熱解二氧化硅、沉淀二氧化硅和碳酸鈣,和/或增量填料,例如粉碎石英、硅藻土、硫酸鋇、氧化鐵、二氧化鈦、炭黑、滑石或硅灰石。17.—種能固化成彈性體的可濕氣固化的組合物,該組合物包含a.具有不少于2個(gè)與硅鍵合的羥基或可水解基團(tuán)的稀釋的擴(kuò)鏈的含有機(jī)基聚硅氧烷的聚合物b.每一分子具有至少兩個(gè)對該聚合物內(nèi)的羥基或可水解基團(tuán)具有 反應(yīng)性的基團(tuán)的硅氧烷和/或硅烷交聯(lián)劑C.一種或多種填料,和d.合適的固化催化劑。18.權(quán)利要求13的密封劑組合物,其中根據(jù)權(quán)利要求1-3任何一項(xiàng)的方法制備稀釋的有機(jī)基聚硅氧烷。19.一種上漆的固化的密封劑,它包括權(quán)利要求15或16任何一項(xiàng)的固化的組合物。20.—種固化的密封劑,它包括斷裂伸長率大于700%的權(quán)利要求1或15的固化的組合物。21.—種能固化成彈性體的可濕氣固化的組合物,該組合物可通過配混根據(jù)權(quán)利要求1-8任何一項(xiàng)的方法制備的稀釋的有機(jī)基聚硅氧適的縮合催化劑和任選的填料以形成單部分或兩部分有機(jī)基聚硅氧烷密封劑組合物而獲得。22.—種密封兩個(gè)單元之間空間的方法,所述方法包括施加片又利要求12、15或16任何一項(xiàng)的組合物到所述空間內(nèi),和引起或者允許該組合物固化。23.—種密封劑,它包括權(quán)利要求15或16的組合物。24.—種上光結(jié)構(gòu)體或者建筑單元,它包括由權(quán)利要求l-17任何一項(xiàng)的組合物得到的密封劑。25.根據(jù)權(quán)利要求l-3任何一項(xiàng)制備的稀釋的擴(kuò)鏈的含有機(jī)基聚硅氧烷的聚合物增量的聚合物在密封劑中的用途。26.—種組合物,它包含可根據(jù)權(quán)利要求l-3任何一項(xiàng)的方法獲得的稀釋的擴(kuò)鏈的含有有機(jī)基聚硅氧烷的聚合物,其中在完成聚合之后,將含粘度為4至100mPa.s的揮發(fā)性或非揮發(fā)性低分子量含有機(jī)基聚硅氧烷的流體的額外的稀釋劑加入到組合物中。27.權(quán)利要求25的組合物,它另外包括一種或多種表面活性劑、洗滌劑、增稠劑、香料、著色劑、電解質(zhì)、pH控制成分、泡沫促進(jìn)劑和泡沫穩(wěn)定劑、抗微生物劑、抗氧化劑、紫外光吸收劑和藥品染料、 還原劑、中和劑和防腐劑。28.權(quán)利要求25或26的組合物在藥物、醫(yī)療和/或治療組合物中的用途。29.權(quán)利要求25或26的組合物在制備藥物、醫(yī)療和/或治療產(chǎn)品中的用途,用于一種或多種下述應(yīng)用止痛藥、麻醉藥、抗痤瘡劑、抗菌劑、抗酵母劑、抗真菌劑、抗病毒劑、抗頭皮屑劑、抗皮炎劑、止瘙癢劑、止吐劑、防暈動(dòng)病藥、抗炎劑、抗表皮角化劑、抗干燥皮膚劑、止汗劑、抗牛皮癬劑、抗皮脂溢性皮炎劑、頭發(fā)調(diào)理劑、頭發(fā)處理劑、抗老化劑、抗皺紋劑、平喘藥、抗支氣管收縮劑、防曬劑、抗組胺、皮膚增白劑、除色素劑、傷口愈合劑、維生素、皮質(zhì)甾類、單寧或激素。30.—種藥物組合物,它包括權(quán)利要求25或26的組合物和生理和/或藥學(xué)上可接受的載體。31.權(quán)利要求29的藥物組合物,用于局部應(yīng)用,它包括軟膏、霜、凝膠、糊劑、泡沫或氣溶膠。32.—種頭發(fā)護(hù)理產(chǎn)品,它包括權(quán)利要求25或26的組合物。33.—種制備硅橡膠組合物的方法,該方法包括下述步驟任選地用含有鏈烯基、可縮合基團(tuán)、甲硅烷基-氫化物或三甲基甲硅烷基的封端劑和硅氧烷基稀釋劑制備權(quán)利要求1-11任何一項(xiàng)的稀釋的含有機(jī)基聚硅氧烷的聚合物;配混所得稀釋的有機(jī)基聚硅氧烷聚合物與一種或多種增強(qiáng)和/或非增強(qiáng)填料和固化劑以及選自流變改性劑、顏料、著色劑、抗粘合劑、粘合促進(jìn)劑、發(fā)泡劑、阻燃劑和干燥劑中的任選的添加劑。34.權(quán)利要求33的方法,其中固化劑是選自過氧化二烷基、過氧化二苯基、過氧化苯甲酰、過氧化1,4-二氯苯曱酰、過氧化2,4-二氯苯甲酰、過氧化二叔丁基、過氧化二枯基、過苯曱酸叔丁酯、過氧化單氯苯曱酰、過氧化二叔丁基、2,5-雙(過氧叔丁基)-2,5-二甲基己烷、過氧化叔丁基三甲基、叔丁基-叔丁基-叔三苯基過氧化物和過苯曱酸叔丁酯中的一種或多種有機(jī)過氧化物。35.權(quán)利要求33的方法,其中聚合物包括不飽和基團(tuán),和固化劑是氫化硅烷化反應(yīng)催化劑結(jié)合有機(jī)基氫硅氧烷。36.權(quán)利要求33的方法,其中有機(jī)基氫硅氧烷每一分子包括4-20個(gè)硅原子,且在25。C下的粘度為最多約lOPa.s。37.權(quán)利要求33的方法,其中氫化硅烷化催化劑是選自鉑、銠、銥、鈀或釕催化劑中的鉑族金屬基催化劑。全文摘要一種制備含稀釋的擴(kuò)鏈有機(jī)基聚硅氧烷聚合物的方法,該方法包括下述步驟在稀釋劑材料、合適的催化劑和任選的封端劑存在下,使預(yù)形成的聚合物和可與該聚合物的端基反應(yīng)的合適擴(kuò)鏈劑反應(yīng);和視需要,猝滅該擴(kuò)鏈工藝;其中稀釋劑材料基本上保留在所得稀釋的含有機(jī)基聚硅氧烷的聚合物內(nèi)。本發(fā)明另外涉及該方法的產(chǎn)品和隨后聚合物用于例如密封劑和橡膠中的用途。文檔編號(hào)C08L83/04GK101151325SQ200680010185公開日2008年3月26日申請日期2006年4月3日優(yōu)先權(quán)日2005年4月6日發(fā)明者G·拉維納羅,I·梅頓,J·維利米,R·德雷克,T·迪特梅爾曼申請人:陶氏康寧公司
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