專(zhuān)利名稱(chēng)::導(dǎo)熱性硅橡膠組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及導(dǎo)熱性硅橡膠組合物,特別地涉及這樣的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物,其盡管具有大的導(dǎo)熱填料含量但仍顯示好的可操控性和流動(dòng)性,并且盡管不存在增強(qiáng)填料但其仍顯示好的粘合性能及伸長(zhǎng)和拉伸強(qiáng)度。
背景技術(shù):
:最近在印刷電路板和混合ic的設(shè)計(jì)中觀察到的電子元件(例如晶體管、集成電路、記憶元件等)的密度和集成程度的增加,伴隨著以更有效的熱輻射性能為特征的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物的使用。這類(lèi)導(dǎo)熱性硅橡膠組合物可以由如下組合物例示包含具有乙烯基的有機(jī)聚硅氧烷、有機(jī)氫聚硅氧烷、導(dǎo)熱填料、氨基硅烷、選自環(huán)氧硅烷或鈦酸烷基酯的賦予粘著力的試劑和鉑類(lèi)催化劑的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物(參加未經(jīng)審查的日本專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)(此后稱(chēng)作"公開(kāi)")SW-157569號(hào));包含在一個(gè)分子中含有平均2個(gè)烯基的二有機(jī)聚硅氧烷、在一個(gè)分子中含有平均3個(gè)或更多個(gè)與硅鍵合的氫原子的有機(jī)聚硅氧烷、由氧化鋅和氧化鎂組成的導(dǎo)熱填料、填料的表面處理劑和鉑類(lèi)催化劑的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物(參見(jiàn)公開(kāi)S62-184058);包含在一個(gè)分子中含有至少0.1摩爾%烯基的有機(jī)聚硅氧烷、在一個(gè)分子中含有至少2個(gè)與硅鍵合的氫原子的有機(jī)氫聚硅氧烷、平均顆粒大小在10-50微米范圍內(nèi)的球形氧化鋁粉和平均顆粒大小低于10微米的球形或非球形氧化鋁粉以及鉑或鉑型化合物的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物(參見(jiàn)公開(kāi)S63-251466);包含具有烯基的有機(jī)聚硅氧烷、有機(jī)氫聚硅氧烷、平均顆粒大小在0.1-5微米范圍內(nèi)的無(wú)定形氧化鋁粉和平均顆粒大小在5-50微米范圍內(nèi)的球形氧化鋁粉以及柏類(lèi)催化劑的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物(參見(jiàn)公開(kāi)H2-41362);和包含在一個(gè)分子中具有至少2個(gè)烯基的有機(jī)聚硅氧烷、在一個(gè)分子中含有至少3個(gè)與硅鍵合的氫原子的有機(jī)氬聚硅氧烷、平均顆粒大小在5-20微米范圍內(nèi)的導(dǎo)熱填料、助粘劑和鉑或柏類(lèi)催化劑的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物(參見(jiàn)公開(kāi)H2-97559)。然而,為了改進(jìn)由這樣的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物得到的固化體的導(dǎo)熱性,所述導(dǎo)熱性硅橡膠組合物必須結(jié)合有大量的導(dǎo)熱填料,但這樣的填料的量的增加將損害所述組合物的可操控性和模壓性能,并且還使由這樣的組合物模制的產(chǎn)品的物理性能變差。另一個(gè)缺點(diǎn)是在固化過(guò)程中所述組合物與各種基材的低粘合力。考慮到上述問(wèn)題,有人建議通過(guò)如下方法改進(jìn)導(dǎo)熱性硅橡膠組合物的可操控性和模壓性(l)由在一個(gè)分子中含有至少2個(gè)烯基的有機(jī)聚硅氧烷、在一個(gè)分子中含有至少2個(gè)與硅鍵合的氫原子的有機(jī)氫聚硅氧烷、在一個(gè)分子中含有至少1個(gè)與硅鍵合的烷氧基或與硅鍵合的羥基的有機(jī)聚硅氧垸、平均顆粒大小低于10微米的細(xì)的球形或非球形氧化鋁粉和平均顆粒大小在10-50微米范圍內(nèi)的細(xì)的球形或非球形氧化鋁粉以及硅氫化反應(yīng)催化劑制備該組合物(參見(jiàn)公開(kāi)H8-325457);(2)由有機(jī)聚硅氧烷、含有可水解基團(tuán)的曱基聚硅氧烷、導(dǎo)熱填料和固化劑制備所述組合物(參見(jiàn)公開(kāi)2000-256558);或(3)由有機(jī)聚硅氧烷、固化劑和用具有與硅鍵合的烷氧基的低聚硅氧烷表面處理過(guò)的導(dǎo)熱填料制備所述組合物(參見(jiàn)公開(kāi)2QQ1-139815)。然而,當(dāng)上面提到的導(dǎo)熱組合物結(jié)合有大量的導(dǎo)熱填料如氧化鋁(用于改善通過(guò)固化所述組合物得到的硅橡膠的導(dǎo)熱性)時(shí),它們變得極端粘稠,并且因此難以搡作和模壓。與前述組合物相關(guān)的其它問(wèn)題是通過(guò)固化所述組合物得到的硅橡膠的粘合性能、伸長(zhǎng)特性和拉伸強(qiáng)度的降低。另一方面,為了改進(jìn)硅橡膠的粘合性能、伸長(zhǎng)特性和拉伸強(qiáng)度,硅橡膠應(yīng)該結(jié)合有增強(qiáng)填料,但增強(qiáng)填料的添加不利地影響所述硅橡膠的導(dǎo)熱性。本發(fā)明的目的是提供一種導(dǎo)熱性硅橡膠組合物,甚至當(dāng)其含有加入到該組合物中以獲得高導(dǎo)熱性的大量導(dǎo)熱填料時(shí),該組合物仍顯示好的可操控性和流動(dòng)性,并且該組合物適合于獲得特征在于高拉伸強(qiáng)度和改進(jìn)的粘合和伸長(zhǎng)特性的導(dǎo)熱性硅橡膠,甚至在不使用增強(qiáng)填料的情況下。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物包含(A)除下面給出的組分(C)和(E)之外的有機(jī)聚硅氧烷;(B)導(dǎo)熱填料;(C)選自如下物質(zhì)的組分(i)由下面通式表示的有機(jī)聚硅氧烷[RUVa)SiO(RUVb)S亂(R22SiO)丄SiR2(0R3)d(其中R'是具有脂族不飽和鍵的一價(jià)烴基,112可以表示不具有脂族不飽和鍵的相同或不同的一價(jià)烴基,f表示烷基、烷氧基烷基、烯基或?;?a"是0和3之間的整數(shù),"b"是1或2,"c"是1和3之間的整數(shù),"d,,是1和3之間的整數(shù);"(c+d)"是2和4之間的整數(shù),"m,,是等于或大于O的整數(shù),和"n,,是等于或大于O的整數(shù);當(dāng)"a"為0時(shí),則"m"是等于或大于1的整數(shù));(H)由下面通式表示的有機(jī)聚硅氧烷R、Si0(R42Si0)pR42Si-R5-SiR4(3d)(OR3)d(其中f定義同上,r表示相同或不同的一價(jià)烴基,R5表示氧原子或二價(jià)烴基,"p"是100和500之間的整數(shù),和"d"定義同上);或(iii)上述成分(i)和(ii)的兩種或更多種的混合物;(D)固化劑;和(E)由如下單元構(gòu)成的有機(jī)聚硅氧烷:Si04/2、R^、Si0"2和R23Si01/2(其中R'和W定義同上),條件是以相對(duì)于組分(A)和(E)之和計(jì)2-10質(zhì)量。/。的量使用組分(E)。發(fā)明效果本發(fā)明的效果在于這樣的事實(shí),即,甚至當(dāng)其含有加入到該組合物中以獲得高導(dǎo)熱性的大量導(dǎo)熱填料時(shí),所建議的組合物仍顯示好的可操控性和流動(dòng)性,并且該組合物適合于獲得特征在于高拉伸強(qiáng)度和改進(jìn)的粘合和伸長(zhǎng)特性的導(dǎo)熱性硅橡膠,甚至在不使用增強(qiáng)填料的情況下。發(fā)明詳述本發(fā)明的組合物的特征在于包含組分(A)-(E)。對(duì)該組合物的固化機(jī)理沒(méi)有特殊限制,并且該組合物可以通過(guò)硅氫化反應(yīng)、縮合反應(yīng)或使用有機(jī)過(guò)氧化物的自由基反應(yīng)來(lái)固化。最優(yōu)選的是硅氫化反應(yīng),因?yàn)樗峁┛焖俚墓袒也划a(chǎn)生副產(chǎn)物。組分(A)是所述組合物的主要組分之一,并且它可以由與下面描述的組分(C)和(E)所涉及的那些有機(jī)聚硅氧烷不同的有機(jī)聚硅氧烷組成。組分U)中所含的與硅鍵合的基團(tuán)的實(shí)例如下甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基或類(lèi)似的直鏈烷基;異丙基、叔丁基、異丁基、2-甲基十一烷基、1-己基庚基或類(lèi)似的支鏈烷基;環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)十二烷基或類(lèi)似的環(huán)烷基;乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基或類(lèi)似的烯基;苯基、甲苯基、二甲苯基或類(lèi)似的芳基;苯甲基、苯乙基、2-(2,4,6-三曱基苯基)丙基或類(lèi)似的芳烷基;3,3,3-三氟丙基、3-氯丙基或類(lèi)似的卣代烷基;與硅鍵合的可水解的基團(tuán);羥基(硅醇基)。以上基團(tuán)中最優(yōu)選的是烷基、烯基和芳基,特別是曱基、乙烯基和苯基。對(duì)組分(A)在25。C的粘度沒(méi)有特殊限制,但推薦所述粘度在20-100,OOOmPa.s的范圍內(nèi),優(yōu)選在50-100,OOOmPa.s的范圍內(nèi),更優(yōu)選在50-50,OOOmPa.s的范圍內(nèi),最優(yōu)選在100-50,000mPa.s的范圍內(nèi)。如果在25。C的粘度低于所推薦的下限,這會(huì)顯著地?fù)p害所得到的硅橡膠的物理性質(zhì)。另一方面,如果所述粘度高于所推薦的上限,這將使硅橡膠組合物的可操控性變差。對(duì)組分(A)的分子結(jié)構(gòu)沒(méi)有特殊限制,并且該組分可以具有直鏈、支化、部分支化的直鏈或樹(shù)枝形(樹(shù)枝形大分子)分子結(jié)構(gòu)。具有前面提到的分子結(jié)構(gòu)的組分(A)可以呈簡(jiǎn)單聚合物、共聚物或聚合物的混合物的形式。最優(yōu)選的是不含與硅鍵合的烷氧基的、具有直鏈或部分支化的直鏈分子結(jié)構(gòu)的有機(jī)聚硅氧烷。組分(A)可以由如下化合物例示分子兩端都用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷;分子兩端都用曱基苯基乙烯基曱硅烷氧基封端的二曱基聚硅氧烷;分子兩端都用二曱基乙烯基曱硅烷氧基封端的甲基苯基硅氧烷與二曱基硅氧烷的共聚物;分子兩端都用二曱基乙烯基曱硅烷氧基封端的曱基乙烯基硅氧烷與二甲基硅氧烷的共聚物;分子兩端都用三甲基曱硅烷氧基封端的曱基乙烯基硅氧烷與二曱基硅氧烷的共聚物;分子兩端都用二曱基乙烯基曱硅烷氧基封端的曱基(3,3,3-三氟丙基)聚硅氧烷;分子兩端都用硅醇基封端的甲基乙烯基硅氧烷與二曱基硅氧烷的共聚物;分子兩端都用硅醇基封端的曱基苯基硅氧烷、曱基乙烯基硅氧烷和二曱基硅氧烷的共聚物;由用以下硅氧烷單元式表示的硅氧烷單元組成的有機(jī)硅氧烷共聚物(CH3)3Si01/2,(CH2)2(CH2=CH)Si01/2,CH3Si03/XCH2)2Si02/2;分子兩端都用硅醇基封端的二曱基聚硅氧烷;分子兩端都用硅醇基封端的甲基苯基硅氧烷與二曱基硅氧烷的共聚物;分子兩端都用三甲氧基曱硅烷氧基封端的二曱基聚硅氧烷;分子兩端都用三甲氧基甲硅烷氧基封端的曱基苯基硅氧烷與二曱基硅氧烷的共聚物;分子兩端都用曱基二曱氧基曱硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷;分子兩端都用三乙氧基甲硅烷氧基封端的二曱基聚硅氧烷;分子兩端都用三甲氧基曱硅烷基乙基封端的二甲基聚硅氧烷;或以上物質(zhì)中兩種或更多種的混合物。當(dāng)通過(guò)硅氫化反應(yīng)固化本發(fā)明的組合物時(shí),推薦組分(A)由在一個(gè)分子中具有平均o.1或更多個(gè)烯基的有機(jī)聚硅氧烷組成,優(yōu)選由在一個(gè)分子中含有平均多于0.5個(gè)烯基的有機(jī)聚硅氧烷組成,甚至更優(yōu)選由在一個(gè)分子中含有平均多于0.8個(gè)烯基的有機(jī)聚硅氧烷組成。如果在一個(gè)分子中的平均烯基數(shù)量低于所推薦的下限,將不可能提供所得到的硅橡膠組合物的完全固化。在這樣的有機(jī)聚硅氧烷中所含的烯基與上面列舉的相同,其中乙烯基是最優(yōu)選的。可以被包含在前述有機(jī)聚硅氧烷中的、除烯基以外的、與硅鍵合的基團(tuán)可以是上面提到的相同的直鏈烷基、支鏈烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基和卣代烷基。這些基團(tuán)中最優(yōu)選的是烷基、芳基,特別是曱基和苯基。對(duì)前述有機(jī)聚硅氧烷在25。C的粘度沒(méi)有特殊限制,但可以推薦所述粘度在20-100,OOOmPa.s的范圍內(nèi),優(yōu)選在50-100,OOOmPa.s的范圍內(nèi),更優(yōu)選在50—50,OOOmPa.s的范圍內(nèi),最優(yōu)選在100-50,OOOmPa.s的范圍內(nèi)。如果所述粘度低于所推薦的下限,這會(huì)損害得到的硅橡膠的物理性質(zhì);如果所述粘度高于所推薦的上限,這會(huì)顯著地?fù)p害得到的硅橡膠組合物的可操控性。對(duì)前述有機(jī)聚硅氧烷的分子結(jié)構(gòu)沒(méi)有限制,但優(yōu)選它應(yīng)該具有直鏈或部分支化的直鏈分子結(jié)i坑。、Z'…、々日,、、土、5/當(dāng)本發(fā)明的組合物可以通過(guò)縮合反應(yīng)固化時(shí),推薦使用在一個(gè)分子中含有至少2個(gè)硅醇基或含有與硅鍵合的可水解基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷作為組分(A)。這樣的有機(jī)聚硅氧烷的與硅鍵合的可水解基團(tuán)可以是例如如下基團(tuán)甲氧基、乙氧基、丙氧基或類(lèi)似的烷氧基;乙烯氧基、丙烯氧基、異丙烯氧基、1-乙基-2-曱基乙烯氧基或類(lèi)似的烯基氧基;曱氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、甲氧基丙氧基或類(lèi)似的烷氧基烷氧基;乙酰氧基、辛酰氧基或類(lèi)似的酰氧基;二甲酮肟、曱乙酮肟或類(lèi)似的酮肟基團(tuán);二曱基氨基、二乙基氨基、丁基氨基或類(lèi)似的氨基;二甲基氨基氧基、二乙基氨基氧基或類(lèi)似的氨基氧基;N-甲基乙酰胺、N-乙基乙酰胺或類(lèi)似的酰胺基。除硅醇和與硅鍵合的可水解的基團(tuán)以外,前述有機(jī)聚硅氧烷的與硅鍵合的基團(tuán)的實(shí)例包括早先提到的相同的直鏈烷基、支鏈烷基、環(huán)烷基、烯基、芳基、芳烷基和卣代烷基。對(duì)前述有機(jī)聚硅氧烷在25。C的粘度沒(méi)有特殊限制,但可以推薦所述粘度在20-100,000mPa.s的范圍內(nèi),優(yōu)選在50-100,000mPa.s的范圍內(nèi),最優(yōu)選在100-100,000mPa.s的范圍內(nèi)。如果所述粘度低于所推薦的下限,這會(huì)損害得到的硅橡膠的物理性質(zhì);如果所述粘度高于所推薦的上限,這會(huì)顯著地?fù)p害得到的硅橡膠組合物的可操控性。對(duì)前述有機(jī)聚硅氧烷的分子結(jié)構(gòu)沒(méi)有限制,但優(yōu)選它應(yīng)該具有直鏈或部分支化的直鏈分子結(jié)構(gòu)。前述有機(jī)聚硅氧烷可以是早先所列舉的在一個(gè)分子中具有至少2個(gè)硅醇基或具有與硅鍵合的可水解基團(tuán)的相同有機(jī)聚硅氧烷。對(duì)可用作本發(fā)明組合物中的組分(A)的、可通過(guò)使用有機(jī)過(guò)氧化物的自由基反應(yīng)固化的有機(jī)聚硅氧烷沒(méi)有特殊限制,但優(yōu)選的一種是在一個(gè)分子中含有至少1個(gè)烯基的有機(jī)聚硅氧烷。這樣的有機(jī)聚硅氧烷中所包含的與硅鍵合的基團(tuán)可以是早先提到的相同的直鏈烷基、支鏈烷基、環(huán)烷基、烯基、芳基、芳烷基和卣代烷基。這些基團(tuán)中最優(yōu)選的是烷基、烯基和芳基,特別是曱基、乙烯基和苯基。對(duì)前述有機(jī)聚硅氧烷在25。C的粘度沒(méi)有特殊限制,但可以推薦所述粘度在20-100,OOOmPa.s的范圍內(nèi),優(yōu)選在50-100,000mPa.s的范圍內(nèi),更優(yōu)選在50-50,000mPa.s的范圍內(nèi),甚至更優(yōu)選在100-50,OOOmPa.s的范圍內(nèi)。如果所述粘度低于所推薦的下限,這會(huì)損害得到的硅橡膠的物理性質(zhì);如果所述粘度高于所推薦的上限,這會(huì)顯著地?fù)p害得到的硅橡膠組合物的可操控性。對(duì)前述有機(jī)聚硅氧烷的分子結(jié)構(gòu)沒(méi)有限制,并且它們可以具有早先提到的相同的分子結(jié)構(gòu),優(yōu)選直鏈或部分支化的直鏈分子結(jié)構(gòu)。前述有機(jī)聚硅氧烷可以是早先列舉的相同的有機(jī)聚硅氧烷。組分(B)是導(dǎo)熱填料,其被用于賦予通過(guò)固化本發(fā)明組合物得到的硅橡膠導(dǎo)熱性能。該導(dǎo)熱填料的實(shí)例如下鋁粉、銅粉、鎳粉或類(lèi)似的金屬粉末;氧化鋁粉、氧化鎂粉、氧化鈹粉、氧化鉻粉、氧化鈦粉或類(lèi)似的金屬氧化物粉末;氮化硼粉、氮化鋁粉或類(lèi)似的金屬氮化物粉末;碳化硼粉、碳化鈦粉、碳化硅粉或類(lèi)似的金屬碳化物粉末;表面涂有金屬以獲得導(dǎo)電性的金屬氧化物粉末;或上面提到的粉末中的兩種或更多種的混合物。而且,關(guān)于所述粉末顆粒的形狀,組分(B)粉末可以具有球形、針形、圓盤(pán)形、圓柱形或不規(guī)則形狀的顆粒。當(dāng)要求本發(fā)明的組合物或通過(guò)固化該組合物得到的硅橡膠具有電絕緣性質(zhì)時(shí),優(yōu)選使用金屬氧化物粉末、金屬氮化物粉末或金屬碳化物粉末形式的組分(B),且優(yōu)選氧化鋁粉。對(duì)組分(B)的平均顆粒大小沒(méi)有特殊限制,但可以推薦所述顆粒大小在0.1-100微米的范圍內(nèi),優(yōu)選在0.l-50微米的范圍內(nèi)。最優(yōu)選的是BET比表面積不超過(guò)5.OmVg的氧化鋁粉。當(dāng)組分(B)的導(dǎo)熱填料是氧化鋁粉時(shí),它可以由平均顆粒大小在l-30微米范圍內(nèi)的球形氧化鋁粉末(BJ(不包括1微米顆粒)和平均顆粒大小在0.1-5微米范圍內(nèi)的球形氧化鋁粉末或不規(guī)則形狀的氧化鋁粉末(B2)的混合物組成。在這樣的混合物中,優(yōu)選成分(B,)的含量在30-90質(zhì)量%的范圍內(nèi),成分(B2)的含量在10-70質(zhì)量。/。的范圍內(nèi)。對(duì)本發(fā)明組合物中可以加入的組分(B)的量沒(méi)有特殊限制。例如,為了模制具有改進(jìn)的導(dǎo)熱性的硅橡膠,以體積%計(jì),所述組合物可以以至少30體積%,優(yōu)選3G-9Q體積%,更優(yōu)選4D-90體積%,甚至更優(yōu)選50-90體積%的量含有組分(B)。特別地,在為得到具有改進(jìn)的導(dǎo)熱性的硅橡膠所要求的最優(yōu)選的比例中,本發(fā)明組合物中組分(B)的量(以質(zhì)量%計(jì))應(yīng)該不低于60質(zhì)量%,優(yōu)選在70-98質(zhì)量%的范圍內(nèi),更優(yōu)選在80-97質(zhì)量%的范圍內(nèi)。更具體地,組分(B)可以以相對(duì)于100質(zhì)量份組分(A)計(jì)3GQ-2,500質(zhì)量份,優(yōu)選400-2,000質(zhì)量份,甚至更優(yōu)選500-2,OOO質(zhì)量份的量加入到所述組合物中。如果組分(B)的加入量低于所推薦的下限,所得到的硅橡膠將不能獲得足夠的導(dǎo)熱性。另一方面,如果組分(B)的加入量超過(guò)所推薦的上限,所得到的硅橡膠組合物的粘度將會(huì)太高,并且因此將難以提供組分(B)在所得到的硅橡膠組合物中的均勻分散。這或者妨礙所述組合物的操控,或者損害由所述組合物得到的硅橡膠的物理性質(zhì)。使用組分(C)以得到具有高導(dǎo)熱性和良好可操控性的導(dǎo)熱性聚硅氧烷組合物,即使該組合物含有大量的組分(B)的導(dǎo)熱填料。該組分可以選自(i)由下面通式表示的有機(jī)聚硅氧烷[RUVa)SiO(RUVb)SiO)m(R22SiO)丄SiRV岡(0R3)d(其中W是具有脂族不飽和鍵的一價(jià)烴基,112可以表示不具有脂族不飽和鍵的相同或不同的一價(jià)烴基,f表示烷基、烷氧基烷基、烯基或?;?a,,是0和3之間的整數(shù),"b"是1或2,"c"是1和3之間的整數(shù),"d"是1和3之間的整數(shù);"(c+d)"是2和4之間的整數(shù),"m"是等于或大于O的整數(shù),和"n"是等于或大于0的整數(shù);當(dāng)"a"為0時(shí),則"m"是等于或大于1的整數(shù));(ii)由下面通式表示的有機(jī)聚硅氧烷R43Si0(R42Si0)pR42Si-R5-SiR4(3—d)(OR3)d(其中R3定義同上,R4表示相同或不同的一價(jià)烴基,R5表示氧原子或二價(jià)烴基,"p"是100和500之間的整數(shù),和"d"定義同上);或(iii)上述成分(i)和(ii)的兩種或更多種的混合物。即使在組分(B)的導(dǎo)熱填料中大量使用前述成分(i)(加入該成分以得到高導(dǎo)熱性的硅橡膠),這也不會(huì)損害所述組合物的可操控性或模壓性能,并且當(dāng)所迷組合物具有可固化性時(shí),在固化過(guò)程中該成分賦予所述組合物與各種基材的良好粘合性。所述成分(i)由下面的通式表示[RUVa)SiO(n)SiO)m(R22SiO)丄SiRV闊(OR3)"其中W是含有脂族不飽和鍵的一價(jià)烴基。這樣的基團(tuán)的實(shí)例如下乙烯基、烯丙基、丁烯基、己烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基或類(lèi)似的直鏈烯基;異丙烯基、2-曱基-2-丙烯基、2-甲基-10-十一碳烯基或類(lèi)似的支鏈烯基;乙烯基環(huán)己基、乙烯基環(huán)十二烷基或類(lèi)似的含有脂族不飽和鍵的環(huán)烷基;乙烯基苯基或類(lèi)似的含脂族不飽和鍵的芳基;乙烯基苯甲基、乙烯基苯乙基或類(lèi)似的含脂族不飽和鍵的芳烷基。以上基團(tuán)中最優(yōu)選的是直鏈烯基,特別是乙烯基、烯丙基或己烯基。對(duì)R'中脂族不飽和鍵的位置沒(méi)有特殊限制,但優(yōu)選它們的位置遠(yuǎn)離鍵合的硅原子。在上式中,^可以表示不含有脂族不飽和鍵的類(lèi)似或不同的一價(jià)烴基。這些基團(tuán)可以是上面所列舉的相同的直鏈烷基、支鏈烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或卣代烷基。這些基團(tuán)中最優(yōu)選的是烷基和芳基,且更優(yōu)選的是具有1-4個(gè)碳原子的烷基,特別是曱基和乙基。在上式中,f是烷基、烷氧基烷基、烯基或?;?。為烷基的f可以由上面給出的相同的直鏈烷基、支鏈烷基或環(huán)烷基代表。更優(yōu)選直鏈烷基,特別是例如甲基、乙基或丙基的基團(tuán)。為烷氧基烷基的W可以用如下基團(tuán)例示甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基或甲氧基丙氧基,其中甲氧基乙氧基是最優(yōu)選的。為烯基的^可以是前面列舉的相同烯基,優(yōu)選包括異丙烯基。為酰基的R'可以包括例如乙酰氧基。在上式中,"a"是0和3之間的整數(shù),且優(yōu)選是l;"b"是l或2,且優(yōu)選是1;"c"是1和3之間的整數(shù),且優(yōu)選是1;"d"是1和3之間的整數(shù),且優(yōu)選是3;并且"(c+d)"是2和4之間的整數(shù);"m"是等于或大于O的整數(shù)。當(dāng)前面提到的"a"為0時(shí),那么在上式中的"m"是等于或大于1的整數(shù)。優(yōu)選"m,,是O和500之間的整數(shù),優(yōu)選是1和500之間的整數(shù),更優(yōu)選是5和500之間的整數(shù),甚至更優(yōu)選是IO和500之間的整數(shù),最優(yōu)選是IO和200之間的整數(shù)。在上式中,"n,,是等于或大于0的整數(shù),優(yōu)選是0和500之間的整數(shù),更優(yōu)選是1和500之間的整數(shù),進(jìn)一步優(yōu)選是5和500之間的整數(shù),甚至更優(yōu)選是IO和500之間的整數(shù),最優(yōu)選是IO和200之間的整數(shù)。例如通過(guò)進(jìn)行由下式表示且在分子的一端用硅醇基封端的有機(jī)硅氧烷[d)SiO(R、RVwSiO)m(R22SiO)n]H與在一個(gè)分子中含有至少2個(gè)與硅鍵合的烷氧基的烷氧基硅烷化合物間的烷氧基交換反應(yīng),可以制備前述成分(n的有機(jī)聚硅氧烷,所述反應(yīng)在乙酸或類(lèi)似的酸性催化劑存在下進(jìn)行。在前述硅醇封端的有機(jī)硅氧烷的上式中,r和R2是如上定義的基團(tuán);"a"、"b"、"m"和"n,,也是如早先定義的整數(shù)。另一方面,前面提到的在一個(gè)分子中含有至少2個(gè)與硅鍵合的烷氧基的烷氧基硅烷化合物由如下通式表示RVSi(OR3)f。在所述烷氧基硅烷化合物的分子式中,W和113是如上定義的基團(tuán),且"f"是2和4之間的整數(shù),優(yōu)選是4。前述烷氧基硅烷化合物的實(shí)例可以包括二甲氧基二曱基硅烷、二曱氧基二乙基硅烷、二乙氧基二甲基硅烷、二乙氧基二乙基硅烷或類(lèi)似的二烷氧基二烷基硅烷化合物;三甲氧基甲基硅烷、三甲氧基乙基硅烷、三甲氡基丙基硅烷、三乙氧基甲基硅烷、三乙氧基乙基硅烷或類(lèi)似的三烷氧基烷基硅烷化合物;四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷或類(lèi)似的四烷氧基硅烷化合物。所述酸性催化劑可以是例如乙酸、丙酸或類(lèi)似的脂肪酸。成分(i)的有機(jī)聚硅氧烷可以由下列式子表示的化合物例示(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH,hSiO]5Si(OCH3)3(CH2=CHCH2)(CH,),SiO[(CH》,SiO]5Si(OCH)),(CH2=CHCH2CH2CH2CHO(CH3)2SiO[(CH3),SiO]5Si(OCH》,(CH產(chǎn)CH)(CHs)2SiO[(CH3)2SiO〗,Si(OCH3)3(CH尸CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO7Si(OC2H5)3(CH產(chǎn)CHCH》(CH;)2SiO[(CH3)2SiO]7Si(OCH;)3(CH2=CHCH2CH;CH2CH2)(CH3)2SiO[(CH,)2SiO],Si(OCH3)3(CH產(chǎn)CH)(CH3)2SiO[(CH3)2Si0],SiCH,(OCH3),(CH產(chǎn)CH)(CH3)2SiO[(CH,)2SiO],SiCH;(OCH3)2(CH產(chǎn)CH)(CH3)SiO[(CH》2SiO]"Si(OCH)),(CH2=CHCH2)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]Si(OCH〗)3(CH2=CHCH2CH2CH2CH2)(CH3)2SiO[(CH〗)2SiO]25Si(OCH3)3(CH產(chǎn)CH)(CH3hSiO[(CH3)2SiO]"Si(OC2H5)3(CH2=CH)(CH〗)2SiO[(CH》2SiO]"SiCH3(OCH3);(CH嚴(yán)CH)(CH,hSiO[(CH,)2SiO]snSi(OCH!)!(CH2=CHCH2)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]s。Si(OCH〗)3(CH尸CHCH線(xiàn)CH線(xiàn))(CH3)2SiO[(CH3),SiO]5。Si(OCH,)3(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH,)2SiOj5。Si(OCzH5)3(CH2=CH)(CHj)!SiO[(CH》2SiO]SiCH;(OCH3)2{(CH]),Si0[(CH2=CH)(CH3)Si0]'[(CH3)2Si0]JSi(OCH3)3{(CH3)3SiO[(CH產(chǎn)CH)2SiO],[(CH!)2SiO]Si(OCH3)3{(CH》3SiO[(CH產(chǎn)CH)(CH3)SiO],[(CH,)2SiO]4}Si(OCA),"CH產(chǎn)CH)(CH3)2SiO[(CH2=CH)(CH》SiO],[(CH3)2SiOUSi(OCH3),{(CH產(chǎn)CH)(CH3)2SiO[(CH產(chǎn)CH)2SiO],[(CH》2Si0],}Si(OCH3)3{(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH2=CH)(CH3)SiO],[(CH3),SiO]JSi(OC2H5)3{(CH3)〗SiO[(CH2=CHCH2)(CH3)SiO],[(CH3)2SiO]JSi(OCH3)3{(CH〗)3Si0[(CH2=CHCH2)2SiO][(CH3)2SiO〗,}Si(OCH)),{(CH2=CHCH2)(CH3)2SiO[(CH2=CH)(CH》SiO],[(CH;);SiO]4)Si(OCH3),{(CH2=CHCH2)(CH3)2SiO[(CH2=CHCH2)(CH,)SiO],[(CH3)2Si0]4}Si(OCH3)3{(CH3)3SiO[(CH2=CHCH2CH2CH2CH2)(CH3)SiO],[(CH,)2SiO],)Si(OCH3);{(CH2=CHCH2CH2CH2CH2)(CH3)2SiO[(CH產(chǎn)CH)(CH,)Si0],[(CH3)ZSi0]<)Si(OCH》;{(CH2=CHCHZCHZCHZCHZ)(CH》;SiO[(CH2=CHCH2CH2CH2Ciy(CH3)SiO][(CH—,)2SiO],}Si(OCH3)3(CH3)3SiO[(CH2=CH)(CH3)SiO2[(CH3)2SiO],。}Si(OCH,)3(CH》;SiO[(CH尸CH)2SiO]2[(CH》2SiO]}Si(OCHs);線(xiàn))jSiO[(CH嚴(yán)CH)(CH》SiO]2[(CH,hSiOL。)Si(OCAh(CH2=CH)(CHi)2SiO[(CH產(chǎn)CH)(CH,)SiO]2[(CH3)2SiO]10}Si(OCH3)3(CH尸CH)(CHO2SiO[(CH:=CH)2SiO]2[(CH,)2SiO],。}Si(OCH3),(CH2=CH)(CH,)2SiO[(CH2=CH)(CH3)SiO]2[(CH,hSiO]'。)Si(OC2H5h(CH,)3SiO[(CH;=CHCH2)(CH》SiO]2[(CH3)2SiO],。}Si(OCH3),(CW3SiO[(CH2=CHCH2)2Si0〗2[線(xiàn))2Si0〗10}Si(OCHJ5(CH尸CHCH》(CH》2SiO[(CH=CH)(CH3)Si0]2[(CH3).'Si0],。}Si(OCH》3(CH!=CHCH2)(CH3);SiO[(CH2=CHCH2)(CH3)SiO],[(CH,);SiO]JSi(OCH3)3(CH3)3SiO[(CH2=CHCH2CH;CH2CH2)(CH3)SiO]2[(CH:,)2SiO〗,。}Si(OCHs),(CH,=CHCH2CH;CH2CH2)(CH3)2SiO[(CH2=CH)(CH3)SiO]2[(CH!)2SiO],。)Si(OCH3)s(CH2=CHCH2CH2CH2CH2)(CH3)2SiO[(CH;=CHCH;CH2CH2CH2)(CH3)SiO]2[(CH,);SiO],。}Si(OCH3),(CH3);SiO[(CH2=CH)(CH,)SiO]3[(CH,)2SiO]22}Si(OCH3)3(CH3)〗Si0[(CH產(chǎn)CH)2SiO],[(CH3)2Si0]Si(OCH,),(CH;)3Si0[(CH;=CH)(CH3)Si0]![(CH!)2SiO]}Si(OC^Hs)3(CH產(chǎn)CH)(CH3):SiO[(CH2=CH)(CH3)SiO]3[(CH3)2Si0〗22}Si(OCH〗)3(CH產(chǎn)CH)(CH3)2Si0[(CH2=CH)2SiO]3[(CH,)2SiO]Si(OCH3)3(CH產(chǎn)CH)(CH,);SiO[(CH2=CH)(CH,)SiO]3[(CH;):SiO]22}Si(OC2H5)3(CH3)3Si0[(CH產(chǎn)CHCH》(CH;)Si0],[(CH3)2Si0]2!}Si(OCH,)3(CH》3SiO[(CH產(chǎn)C線(xiàn))2Si0i[(CH3)2SiO〗2JSi(OCfQ3(CH2=CHCiy(CH3)2SiO[(CH2=CH)(CH3)SiO];[(CH》2SiO]}Si(OCH3)3(CH尸CHCW(CH3)!SiO[(CH產(chǎn)CHCIQ(CH3)SiOh[(CH!):SiO]")Si(OCH,),(CH,)3SiO[(CH^CHC^CHiCHiCH,)(CH3)SiO]3[(CH;):SiO]"}Si(OCH))3(CH尸CHCH,CH2CH!CH2)(CH3)2SiO[(CH2=CH)(CH3)SiO]3[(CH3)2SiO]"}Si(OCH3)3(CH2=CHCH2CH2CH2CH2)(CH,)2SiO[(CH2=CHCH!CH2CH;CH2)(CH》SiO]3[(CH》2SiO]2JSi(OCH3)3(CH3),S10[(CH2=CH)(CH。SiO]<[(CH3)2SiO]5。}Si(OCH3);(CH3)3SiO[(CH2=CH)2SiO]<[(CH,)2SiO]5。)Si(OCH;);(CH3)3SiO[(CH,=CH)(CH3)SiO],[(CH3)2SiO]5。)Si(OC2Hs)3((CH尸CH)(CmSiO[(CH產(chǎn)CH)(CH!)SiO],[(CH,)zSiO]s。}Si(OCH,)!{(CH2=CH)(CH3)2Si0[(CH2=CH)2Si0]4[(CH3)2Si0]JSi(OCH3),{(CH產(chǎn)CH)線(xiàn))2SiO[(CH產(chǎn)CH)(CH,)SiO],[(CH3):SiO]JSi(OC!H5)3{(CH》)SiO[(CH2=CHCH,)(CH!)SiO],[(CH,),SiO5。}Si(OCH)),{(CH,),SiO[(CH2=CHCH2)2SiO]<[(CH3)2SiO]5。}Si(OCH3))"CH尸C線(xiàn))(CH3)2SiO[(CH2=CH)(CH3)SiO]<[(CH3)2SiO]Si(OCH3)3{(CH2=CHCH2)(CH,)2Si0[(CH產(chǎn)CHCH》(CH,)Si0],[(CH3)2Si0]5。}Si(OCH3)3{(CPU〗Si0[(CH2=CHCH2CH2CH2CH2)(CH,)Si0〗<[(CH3)2SiO]JSi(OCH3)3{(CH2=CHCH:CH2CH2CH2)(CH3):SiO[(CH產(chǎn)CH)(CH》SiO]<[(CH));SiO];。)Si(OCH3)3((CH「CHCH,CH,CH2CHJ(CHO2SiO[(CH2=CHCH2CH2CH2CH,)(CH3)SiO]<[(CH3),SiO]s。}Si(OCH;),成分(ii)的有機(jī)硅氧烷是這樣一種成分,其允許得到具有良好的可操控性的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物,甚至在大量使用組分(B)的導(dǎo)熱填料來(lái)生產(chǎn)導(dǎo)熱性硅橡膠時(shí)。該成分由如下通式表示R43SiO(R、SiO)pR42Si-R5-SiRVd)(0R3)d。在該式中,R'可以表示相同或不同的一價(jià)烴基,其代表可以是如上面提到的相同的直鏈烷基、支鏈烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、烯基或鹵代烷基。這些基團(tuán)中最優(yōu)選的是直鏈烷基,特別是曱基。而且,在上式中,Rs表示氧原子或二價(jià)烴基。R'的二價(jià)烴基可以由如下基團(tuán)例示亞曱基、亞乙基、亞丙基、亞異丙基、亞丁基或類(lèi)似的亞烷基;亞乙基氧亞乙基(ethyleneoxyethylene)、亞乙基氧亞丙基(ethyle畫(huà)xypropylene)或類(lèi)4以的亞坑基氧亞坑基(alkyleneoxyalkylenegroups)。最優(yōu)選的R5是氧原子。在上式中,R'定義同上。"P"是100和500之間的整數(shù),優(yōu)選是105和500之間的整數(shù),更優(yōu)選是11Q和500之間的整數(shù),最優(yōu)選是110和200之間的整數(shù)。如果"p"的值低于所推薦的下限,在導(dǎo)熱橡膠的制備中大量使用組分(B)可能是不可能的。另一方面,如果"p,,的值超過(guò)所推薦的上限,這將導(dǎo)致與所述表面結(jié)合的分子的體積的過(guò)度增加,并且這將是大量使用組分(B)的障礙。當(dāng)本發(fā)明組合物中組分(B)的含量極高且超過(guò)80體積%時(shí),顯示了這種趨勢(shì),因?yàn)檫@縮短了組分(B)中顆粒之間的距離。在上式中,"d"是l和3之間的整數(shù),優(yōu)選是3。成分(ii)的有機(jī)硅氧烷的代表可以是下列式子表示的化合物(CH,),SiO[(CH,:hSiO],u(CH,)!Si-0-Si(OCH,),(CH)3SiO[(CH3)2SiO]125(CH)2Si-0-Si(OCH》3(CH,)3SiO[(CH3)2SiO]"。(CH,)2Si-0-Si(OCH》,(CH》3SiO[(CH3)2SiO]"。(CH3)2Si-0—Si(0CH3),(CH3)3SiO[(CH》2SiO]2。。(CH;)2Si—0—Si(0CH3),(CH3)3SiO[(CH3);SiO]。(CH,)2Si-C2H<-Si(OCH》3(CH》3SiO[(CH3)2SiO]"CH3)2Si-0-SiCH〗(OCH;)2(CH3),Si0[(CH,)2Si0],,[咖)(CA)Si0]3。-Si(0CH3),(CH3)3SiO[(CH3)2SiO][(C6H5)2SiO〗3。-Si(0CH3)3對(duì)可以采用的組合物中組分(C)的用量沒(méi)有特殊限制,并且當(dāng)它處理組分(B)的表面時(shí),它在制備的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物中的分散度可以:故改善。更具體地,可以以在0.1-10質(zhì)量份/100質(zhì)量份組分(B)的范圍內(nèi),優(yōu)選在0.l-5質(zhì)量份/100質(zhì)量份組分(B)的范圍內(nèi)的量使用組分(C)。如果組分(C)的用量低于所推薦的下限,那么在與大量組分(B)組合時(shí),這將損害所得到的硅橡膠組合物的物理性質(zhì)和模壓性能,或者將導(dǎo)致在儲(chǔ)存過(guò)程中組分(B)從所得到的硅橡膠組合物中沉淀和分離出來(lái)。另一方面,如果組分(C)的量超過(guò)所推薦的上限,它將不利地影響所得到的硅橡膠的物理特性。可以同時(shí)使用兩種或更多種類(lèi)型的組分(C)。組分(C)也可以與上述式R、-nSi(0R3)f的烷氧基硅烷化合物組合使用,其中W和113是如上面定義的基團(tuán),且"f"是1和4之間的整數(shù)??梢允褂孟旅娴姆椒▽⒔M分(C)加入到所述組合物中(1)組分(C)與組分(B)混合,然后添加表面用組分(C)處理的組分(B);(2)將組分(C)加入到組分(A)和(B)的混合物中,然后添加在組分(A)中的用組分(C)表面處理的組分(B);(3)同時(shí)混合所有的組分(A)、(B)和(C),然后添加表面用組分(C)處理的組分(B)。最優(yōu)選的是方法(3)。因此,組分(C)可以以在組分(B)的表面上的涂層的形式被使用,或者可以被單獨(dú)添加。為了加速采用組分(C)的組分(B)的表面處理,可以在加熱下或通過(guò)組合使用酸性物質(zhì)如乙酸、磷酸等和堿性物質(zhì)如三烷基胺、叔銨鹽、氣態(tài)氨、碳酸銨等來(lái)進(jìn)行所述方法。當(dāng)利用硅氫化反應(yīng)進(jìn)行所述組合物的固化時(shí),固化劑(D)由在一個(gè)分子中具有平均兩個(gè)或更多個(gè)與硅鍵合的氬原子的有機(jī)聚硅氧烷和鉑催化劑組成。所述有機(jī)聚硅氧烷的與硅鍵合的基團(tuán)是早先已經(jīng)提到的同樣的直鏈烷基、支鏈烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基和卣代烷基,其中最優(yōu)選的是烷基和芳基,特別是曱基和苯基。對(duì)該有機(jī)聚硅氧烷在25°C的粘度沒(méi)有特殊限制,優(yōu)選所述粘度應(yīng)該在1-100,000mPa.s的范圍內(nèi),更優(yōu)選在1-5,000mPa.s的范圍內(nèi)。對(duì)前述有機(jī)聚硅氧烷的分子結(jié)構(gòu)沒(méi)有限制,它可以具有直鏈、支鏈、部分支化的直鏈、環(huán)狀或樹(shù)枝狀(樹(shù)枝形大分子)分子結(jié)構(gòu)。這樣的分子結(jié)構(gòu)可以被包含在前述有機(jī)聚硅氧烷的聚合物、共聚物和聚合物混合物中。上面提到的有機(jī)聚硅氧烷可以由下面的化合物代表分子兩端都用二曱基氫甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷;分子兩端都用三甲基曱硅烷氧基封端的曱基氫硅氧烷與二甲基硅氧烷的共聚物;分子兩端都用二甲基氫甲硅烷氧基封端的曱基氫硅氧烷與二甲基硅氧烷的共聚物;由如下式子表示的硅氧烷單元組成的有機(jī)硅氧烷共聚物(CH3)3Si01/2、(CH3)2HSi01/2和Si04/2;或以上化合物中兩種或更多種的混合物。最后提到的有機(jī)聚硅氧烷應(yīng)該以固化所述組合物所要求的量使用。更具體地,它的添加量應(yīng)該使得該組分中與硅鍵合的氫原子的含量為O.l-lO摩爾,優(yōu)選0.1-5摩爾,甚至更優(yōu)選0.l-3.0摩爾,相對(duì)于每l摩爾組分(A)中的與硅鍵合的烯基計(jì)。如果該組分的含量低于所推薦的下限,得到的聚硅氧烷組合物將顯示固化不完全的趨勢(shì);另一方面,如果所述含量超過(guò)所推薦的上限,得到的硅橡膠將太硬,并且將顯示表面開(kāi)裂增加的趁勢(shì)。在所述組合物中使用鉑類(lèi)催化劑以加速固化過(guò)程。這樣的催化劑的實(shí)例是氯鉑酸、氯鉑酸的醇溶液、鉑-烯烴絡(luò)合物、鉑-烯基硅氧烷絡(luò)合物和鉑-羰基絡(luò)合物。應(yīng)該以固化本發(fā)明組合物所要求的量使用所述鉑類(lèi)催化劑。特別地,以質(zhì)量單位計(jì),它的加入量應(yīng)該為0.01-1,000ppm金屬粕/組分(A),優(yōu)選0.1-500ppm金屬鉑/組分(A)。如果所述催化劑的加入量低于所推薦的下限,將存在得到的硅橡膠組合物固化不完全的趨勢(shì);另一方面,如果其加入量超過(guò)所推薦的上限,這不會(huì)產(chǎn)生顯著的效果。當(dāng)通過(guò)縮合反應(yīng)固化所述組合物時(shí),組分(D)由在一個(gè)分子中含有至少三個(gè)與硅鍵合的可水解基團(tuán)的硅烷或其部分水解產(chǎn)物組成。如果需要,組分(D)還可以由縮合反應(yīng)催化劑組成。所述硅烷中包含的與烷氧基烷k基、4氧基々酮;基、烯氧基、^基、氨氧基;酰胺:r除前述可水解基團(tuán)以外,在所述硅烷的硅原子上的基團(tuán)的實(shí)例可以包括與上面提到的那些相同的直鏈烷基、支鏈烷基、環(huán)烷基、烯基、芳基、芳烷基和卣代烷基。最優(yōu)選的硅烷或它們的水解產(chǎn)物可以由曱基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙燁基三乙酰氧基硅烷和原硅酸乙酯例示。前述硅烷或其水解產(chǎn)物應(yīng)該以固化所述組合物所要求的量用于所述組合物中,特別地,所述硅烷或其水解產(chǎn)物的用量為0.01-20質(zhì)量份/100質(zhì)量份組分(A),優(yōu)選G.l-10質(zhì)量份/10Q質(zhì)量份組分(A)。如果所述硅烷或其水解產(chǎn)物的用量低于所推薦的下限,這將損害所得到的組合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性并會(huì)降低所述組合物的粘合強(qiáng)度。如果它們的用量超過(guò)所推薦的上限,這會(huì)顯著地延遲固化過(guò)程。當(dāng)含有具有氨氧基、胺、酮肟或類(lèi)似的可水解基團(tuán)的硅烷的固化劑被使用時(shí),縮合反應(yīng)催化劑還可以構(gòu)成并非不可缺少的任意組分。這樣的縮合反應(yīng)催化劑的實(shí)例如下酞酸四丁酯、酞酸四異丙酯或類(lèi)似的有機(jī)鈦酸酯;二異丙氧基二(乙酰乙酸根合)鈦、二異丙氧基二(乙酰乙酸乙酯)鈦或類(lèi)似的有機(jī)鈦螯合化合物;三乙酰丙酮鋁、三(乙酰乙酸乙酯)鋁或類(lèi)似的有機(jī)鋁化合物;四乙酰丙酮鋯、四丁酸鋯或類(lèi)似的有機(jī)鋯化合物;二辛酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、2-乙基己酸丁基錫或類(lèi)似的有機(jī)錫化合物;環(huán)烷酸錫、油酸錫、丁酸錫、環(huán)烷酸鈷、硬脂酸鋅或類(lèi)似的有機(jī)羧酸的金屬鹽;己胺、十二烷基胺磷酸鹽或類(lèi)似的胺化合物或它們的鹽;乙酸苯曱基三乙基銨或類(lèi)似的叔銨鹽;乙酸鉀、硝酸鋰或類(lèi)似的堿金屬的低級(jí)脂肪酸鹽;二曱基羥基胺、二乙基幾基胺或類(lèi)似的二烷基羥基胺;和含有胍基的有機(jī)硅化合物。前述縮合反應(yīng)催化劑可以以任意的量使用于所述組合物中,只要這些量確保固化。特別地,該催化劑的用量可以為0.01-20質(zhì)量份/100質(zhì)量份組分(A),優(yōu)選為0.l-10質(zhì)量份/100質(zhì)量份組分(A)。當(dāng)前述催化劑是必不可少的組分且其用量低于上面推薦的下限時(shí),將難以提供組合物的完全固化。另一方面,如果所述催化劑的量超過(guò)所推薦的上限,這會(huì)損害所述組合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。當(dāng)通過(guò)使用有機(jī)過(guò)氧化物的自由基反應(yīng)進(jìn)行固化時(shí),那么組分(D)應(yīng)該由有機(jī)過(guò)氧化物組成,例如過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化二異丙苯、2,5-二甲基二(2,5-叔丁基過(guò)氧基)己烷、二叔丁基過(guò)氧化物和過(guò)苯甲酸叔丁酯。所述有機(jī)過(guò)氧化物應(yīng)該以足以進(jìn)行固化的量使用,特別地,以0.l-5質(zhì)量份/100質(zhì)量份構(gòu)成組分(A)的有機(jī)聚硅氧烷的量使用。組分(E)是顯著改進(jìn)通過(guò)固化本發(fā)明組合物得到的硅橡膠的物理特性的有機(jī)聚硅氧烷。該組分由下列單元組成Si04/2,R'R、SiO^和R23Si01/2。在上面的式子中,Ri是含有脂族不飽和鍵的一價(jià)烴基。所迷一價(jià)烴基可以由上面提到的相同基團(tuán)例示,特別是乙烯基。在上面的式子中,f表示不含有脂族不飽和鍵的一價(jià)烴基。該基團(tuán)是上面就R"斤例示的相同基團(tuán),特別是曱基和苯基。最優(yōu)選的由上述單元組成的組分(E)的有機(jī)聚硅氧烷是由下式表示的有機(jī)聚硅氧烷(SDgO^SDJRSSiCWi。其中W和R2定義同上;"g,,、"h,,和"i,,是正數(shù);且"(h+i)/g"在0.3-3.0的范圍內(nèi),優(yōu)選在0.3-2.5的范圍內(nèi),最優(yōu)選在0.3-2.0的范圍內(nèi)。推薦"i/g"在0.01-2.0的范圍內(nèi),優(yōu)選在0.02_2.Q的范圍內(nèi),最優(yōu)選在0.03-2.0的范圍內(nèi)。對(duì)前面提到的組分(E)的質(zhì)量平均分子量沒(méi)有特殊限制,但可以推薦質(zhì)量平均分子量在1,000-20,000的范圍內(nèi),優(yōu)選在5,000-20,000的范圍內(nèi),最優(yōu)選在10,000-20,000的范圍內(nèi)。應(yīng)來(lái)制備組分(E)的有機(jī)聚硅氧烷SiX"RiR^SiX和R23SiX,其中R1和R2定義同上,X表示鹵素原子如氯、溴、碘等,或曱氧基、乙氧基、丙氧基或類(lèi)似的烷氧基。當(dāng)進(jìn)行水解和縮合反應(yīng)時(shí),推薦在三氟乙酸或類(lèi)似的酸存在下進(jìn)行該反應(yīng)。所述組合物中組分(E)的用量可以為2-10質(zhì)量%,基于組分(A)和(E)之和計(jì)。如果其用量低于所推薦的下限,這會(huì)降低所得到的硅橡膠的物理特性并損害粘合性能。另一方面,如果所述添加量超過(guò)所推薦的上限,固化后的物體會(huì)失去其橡膠狀的性質(zhì)并且將太硬和脆。可以加入到所迷組合物中的其它任意組分的實(shí)例包括賦予粘合性的試劑,例如在一個(gè)分子中含有至少一個(gè)烯基和與硅鍵合的烷氧基的硅氧烷化合物;在一個(gè)分子中含有至少一個(gè)與硅鍵合的氫原子和至少一個(gè)與硅鍵合的烷氧基的硅氧烷化合物;在一個(gè)分子中含有至少一個(gè)烯基、至少一個(gè)與硅鍵合的烷氧基和至少一個(gè)含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)的硅氧烷化合物;在一個(gè)分子中含有至少一個(gè)與硅鍵合的氫原子、至少一個(gè)與硅鍵合的烷氧基和至少一個(gè)含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)的硅氧烷化合物;在一個(gè)分子中含有至少一個(gè)烯基、至少一個(gè)與硅鍵合的烷氧基和至少一個(gè)含甲基丙烯酸系基團(tuán)的有機(jī)基團(tuán)的硅氧烷化合物;在一個(gè)分子中含有至少一個(gè)與硅鍵合的氫原子、至少一個(gè)與硅鍵合的烷氧基和至少一個(gè)含丙烯酸系或甲基丙烯酸系基團(tuán)的有機(jī)基團(tuán)的硅氧烷化合物;由含有含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)的硅氧烷化合物或烷氧基硅烷化合物和在一個(gè)分子中含有至少一個(gè)與硅鍵合的羥基和至少一個(gè)與硅鍵合的烯基的硅氧烷化合物組成的混合物或反應(yīng)混合物。前面提到的含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)的實(shí)例包括3-縮水甘油氧基丙基、4-縮水甘油氧基丁基或類(lèi)似的縮水甘油氧基烷基;2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)-乙基,3-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)-丙基或類(lèi)似的環(huán)氧環(huán)己基烷基;4-環(huán)氧乙基丁基、8-環(huán)氧乙基辛基或類(lèi)似的環(huán)氧乙基烷基。前面提到的含丙烯酸系或曱基丙烯酸系基團(tuán)的有機(jī)基團(tuán)的實(shí)例包括3-曱基丙烯酰氧基丙基、3-丙烯酰氧基丙基和4-曱基丙烯酰氧基丁基。對(duì)可以采用的前述賦予粘合性的試劑的量沒(méi)有特殊限制,但可以推薦它們的用量為組合物的0.001-10質(zhì)量%,優(yōu)選0.01-10質(zhì)量%,最優(yōu)選0.1-10質(zhì)量%。可以加入到所述組合物中的其它任意的組分的實(shí)例如下曱基三甲氧基硅烷、甲基乙基二甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、戊基三曱氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、庚基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、辛基甲基二曱氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、癸基三乙氧基硅烷或類(lèi)似的含烷基的烷氧基硅烷,其可以作為前述組分(B)的表面處理劑被包含在所述組合物中。對(duì)可以采用的前述含烷基的烷氧基硅烷的量沒(méi)有特殊限制,但如果它們覆蓋組分(B)的表面的至少100/。和優(yōu)選超過(guò)50%,則其用量烷基的烷氧基硅烷的量。由于可以通過(guò)Stuart-Briegleb分子模型計(jì)算用含烷基的烷氧基硅烷包覆的最小表面積,這樣的表面可以被確定為78.3x1000/(含烷基的烷氧基硅烷的分子量)。因此,可以寫(xiě)出下面的表達(dá)式M-[組分(B)的量(g)x組分(B)的BET比表面積(m7g)]/[用含烷基的烷氧基硅烷包覆的最小表面積(mVg)]其中M是含烷基的烷氧基硅烷的量(g)。在不妨礙本發(fā)明的目的的限制內(nèi),所述組合物還可以結(jié)合有添加劑,例如顏料、染料、熒光染料、耐熱添加劑、三唑型化合物或其它阻燃劑、增塑劑和賦予粘合性的試劑。特別地,當(dāng)通過(guò)硅氫化反應(yīng)進(jìn)行固化時(shí),當(dāng)所述組合物與2-甲基-3-丁炔-2-醇、2-苯基-3-丁炔-2-醇、l-乙炔基-l-環(huán)己醇或類(lèi)似的炔型化合物;3-甲基-3-戊烯-l-炔、3,5-二甲基-3-己烯-l-炔或類(lèi)似的烯炔化合物;以及肼型化合物、膦型化合物、硫醇型化合物或類(lèi)似的固化抑制劑混合時(shí),所述組合物的固化速度可以被調(diào)節(jié),并且可操控性可以被改善。對(duì)可以采用的前述固化抑制劑的量沒(méi)有特殊限制,但可以推薦以0.0001-1.0質(zhì)量%的量使用它們。實(shí)施例通過(guò)實(shí)施例和對(duì)比例來(lái)進(jìn)一步更詳細(xì)地描述本發(fā)明的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物。在實(shí)施例中給出的導(dǎo)熱系數(shù)是在50。C測(cè)量的,并且所有其它性質(zhì)是在25'C測(cè)量的。而且,在實(shí)施例和對(duì)比例中使用了如下起始原料組分(A1):分子兩端都用二曱基乙烯基曱硅烷氧基封端的二曱基聚硅氧烷(粘度-2,000mPa.s;乙烯基含量-0.22質(zhì)量%);組分(A2):分子兩端都用二曱基乙烯基甲硅烷氧基封端的二曱基聚硅氧烷(粘度-10,700mPa.s;乙烯基含量-0.137質(zhì)量%);組分(A3):分子兩端都用二曱基乙烯基曱硅烷氧基封端的二曱基聚硅氧烷(粘度=2,100mPa.s;乙蜂基含量-0.22質(zhì)量%);組分(A4):分子兩端都用二曱基乙烯基曱硅烷氧基封端的二曱基聚硅氧烷(粘度-11,500mPa.s;乙烯基含量=0.137質(zhì)量%);組分(B1):BET比表面積為0.4m2/g且平均顆粒大小為10fim的球形氧化鋁粉末;組分(B2):BET比表面積為2.37m2/g且平均顆粒大小為1.1pm的不規(guī)則形狀的氧化鋁粉末;組分(C1):由下式表示的有機(jī)聚硅氧烷(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]27Si(OCH3)3;組分(C2):由下式表示的有機(jī)聚硅氧烷(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]110Si(OCH3)3;組分(D1):鉑與1,3-二乙烯基-l,1,3,3-四甲基二硅氧烷的絡(luò)合物,含O.5質(zhì)量%的金屬鉑;組分(D2):在一個(gè)分子中含有平均5個(gè)與硅鍵合的氫原子的、分子兩端都用三甲基甲硅烷氧基封端的曱基氫硅氧烷與二曱基硅氧烷的共聚物(粘度-5mPa.s;與硅鍵合的氫原子的含量=0.74質(zhì)量%);組分(E1):分子兩端都用二曱基乙烯基曱硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷(粘度-2,000mPa.s;乙烯基含量=0.22質(zhì)量%)和由平均單元式[(CH產(chǎn)CH)(CH3)2Si01/2]o.02[(CH3)3Si01/2]0."(Si04/2)o.55表示的有機(jī)聚硅氧烷的混合物,其中所述有機(jī)聚硅氧烷的含量為該混合物的28質(zhì)量%;組分(F1):兩端都用3-縮水甘油氧基丙基二甲氧基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷與甲基乙烯基硅氧烷的共聚物(粘度-20mPa.s;乙烯基含量=9.6質(zhì)量%);組分(G1):分子兩端都用二曱基乙烯基曱硅烷氧基封端的二曱基聚硅氧烷(粘度=2,OOQmPa.s;乙烯基含量=0.22質(zhì)量%)與炭黑(ThermaxFloformN-990,CancarbCo.的產(chǎn)品)的混合物,其中所述炭黑的含量為該混合物的50質(zhì)量%。[實(shí)施例1]通過(guò)在室溫下混合下列組分制備液體組分(A):5.21質(zhì)量份組分(Al);L48質(zhì)量份組分(A2);25.01質(zhì)量份組分(Bl);16.99質(zhì)量份組分(B2);0.13質(zhì)量份組分(C1);0.13質(zhì)量份組分(C2);l.OG質(zhì)量份組分(E1);和0.G5質(zhì)量份組分(D1)。獨(dú)立地,通過(guò)在室溫下混合下列組分制備液體組分(B):4.31質(zhì)量份組分(A1);1.23質(zhì)量份組分(A2);25.01質(zhì)量份組分(Bl);16.99質(zhì)量份組分(B2);0.13質(zhì)量份組分(C1);0.13質(zhì)量份組分(C2);l.QO質(zhì)量份組分(E1);Q.70質(zhì)量份組分(D2),和0.50質(zhì)量份組分(Fl)。通過(guò)以1:1的比例混合前述液體組分(A)和(B)來(lái)制備導(dǎo)熱性硅橡膠組合物。在所制備的導(dǎo)熱性橡膠組合物中,在組分(D2)中所含的與硅鍵合的氫原子與在組分(Al)和(A2)中所含的乙烯基的總數(shù)的摩爾比為1.54;組分(B1)和組分(B2)的含量為57體積%,并且組分(E1)的含量為3.9質(zhì)量%,相對(duì)于組分(A1)、(A2)和(E1)之和計(jì)。通過(guò)下面描述的方法測(cè)量得到的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物和導(dǎo)熱性硅橡膠的特性,測(cè)量結(jié)果示于表1。[導(dǎo)熱性硅橡膠組合物的粘度]利用流變儀(AR550;TAInstrumentsCo.,Ltd.的產(chǎn)品)測(cè)量該特性。幾何形狀為20mm直徑。并且使用2。-錐體/圓盤(pán)。在不同的旋轉(zhuǎn)速度如0.3rpm和3.4rpm下測(cè)量粘度。在0.3rpm的測(cè)量完成后,將樣品原封不動(dòng)地放置5分鐘,然后在3.4rpm下繼續(xù)測(cè)量。粘度為每次測(cè)量IO分鐘后得到的值。[硅橡膠的導(dǎo)熱系數(shù)]按照用于測(cè)量導(dǎo)熱性硅橡膠組合物的導(dǎo)熱系數(shù)的常規(guī)方法,通過(guò)用于測(cè)量樹(shù)脂熱阻的測(cè)試儀(HitachiSeisakushoCo.,Ltd.的產(chǎn)品)來(lái)測(cè)量硅橡膠的各自的系數(shù)。在測(cè)量樣品中,將所述導(dǎo)熱性硅橡膠組合物夾在HitachiSeisakushoCo.Ltd.的兩個(gè)珪芯片(具有1cmx1cm的面積和0.0725cm的厚度)之間并擠壓成50piiK100和150的厚度,然后通過(guò)在15(TC加熱30分鐘而固化。在50N的載荷和5(TC下測(cè)量不同厚度的樣品的熱阻。熱阻的值用于計(jì)算各自的導(dǎo)熱系數(shù)。[導(dǎo)熱性硅橡膠的粘合強(qiáng)度]將導(dǎo)熱性硅橡膠組合物夾在被粘附物之間并在150。C固化30分鐘。所述被粘附物由得自PaltecCo.Ltd.的鋁板(JISH4000A1050P)構(gòu)成。粘合面積為25mmx10mm,且所述粘合劑層的厚度等于1mm。按照J(rèn)ISK6249測(cè)量所得到的導(dǎo)熱橡膠的拉伸剪切粘合強(qiáng)度。[導(dǎo)熱性硅橡膠的伸長(zhǎng)]將得到的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物傾倒在面積為120mmx120mm且深度為2mm的模具中,并且通過(guò)在15(TC加熱該組合物15分鐘來(lái)生產(chǎn)導(dǎo)熱性硅橡膠片。在150。C再加熱該片60分鐘,由此生產(chǎn)出樣品。關(guān)于所得到的導(dǎo)熱性硅橡膠的伸長(zhǎng),按照J(rèn)ISK6251測(cè)試所述樣品。[導(dǎo)熱性硅橡膠的拉伸強(qiáng)度〗通過(guò)以上描述的方法制備導(dǎo)熱性硅橡膠片,并將其轉(zhuǎn)變成樣品。按照J(rèn)ISK6251測(cè)量所得到的導(dǎo)熱性硅橡膠的拉伸強(qiáng)度。[導(dǎo)熱性硅橡膠的硬度]通過(guò)以上描述的方法制備導(dǎo)熱性硅橡膠片,并將其轉(zhuǎn)變成樣品。使用A型硬度計(jì)按照J(rèn)ISK6253測(cè)量所得到的導(dǎo)熱性硅橡膠的硬度。[實(shí)施例2]通過(guò)在室溫下混合下列組分制備液體組分(A):4.20質(zhì)量份組分(Al);1.40質(zhì)量份組分(A2);25.01質(zhì)量份組分(Bl);16.99質(zhì)量份組分(B2);0.13質(zhì)量份組分(C1);0.13質(zhì)量份組分(C2);2.15質(zhì)量份組分(E1);和0.G5質(zhì)量份組分(D1)。獨(dú)立地,通過(guò)在室溫下混合下列組分制備液體組分(B):3.22質(zhì)量份組分(A1);1.07質(zhì)量份組分(A2);25.01質(zhì)量份組分(Bl);16.99質(zhì)量份組分(B2);Q.13質(zhì)量份組分(C1);0.13質(zhì)量份組分(C2);2.15質(zhì)量份組分(E1);Q.80質(zhì)量份組分(D2),和0.50質(zhì)量份組分(Fl)。通過(guò)以1:1的比例混合前述液體組分(A)和(B)來(lái)制備導(dǎo)熱性硅橡膠組合物。在制備的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物中,在組分(D2)中所含的與硅鍵合的氫原子與在組分(A1)和(A2)中所含的乙烯基的總數(shù)的摩爾比為1.54;組分(B1)和組分(B2)的含量為57體積%,并且組分(E1)的含量為8.5質(zhì)量%,相對(duì)于組分(A1)、(A2)和(E1)之和計(jì)。通過(guò)與實(shí)施例l中相同的方法測(cè)量得到的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物和導(dǎo)熱性硅橡膠的特性,測(cè)量結(jié)果示于表1。[實(shí)施例3]通過(guò)混合下列組分15分鐘制備一種混合物16.54質(zhì)量份組分(A1);5.68質(zhì)量份組分(A2);100.00質(zhì)量份組分(Bl);68.00質(zhì)量份組分(B2);0.50質(zhì)量份組分(C1);0.49質(zhì)量份組分(C2);和8.60質(zhì)量份組分(El)。將得到的混合物在15(TC和低于10mmHg的減壓下進(jìn)一步混合1小時(shí)。此后,在混合條件下將所述內(nèi)容物冷卻到室溫保持30分鐘。所述混合物進(jìn)一步與0.22質(zhì)量份組分(D1)結(jié)合,在室溫下混合15分鐘,然后在低于lOmmHg的壓力下再混合30分鐘。結(jié)果制備出液體組分(A)。獨(dú)立地,通過(guò)混合下列組分15分鐘制備另一種混合物12.52質(zhì)量份組分(A1);4.68質(zhì)量份組分(A2);100.00質(zhì)量份組分(Bl);68.00質(zhì)量份組分(B2);0.50質(zhì)量份組分(C1);0.50質(zhì)量份組分(C2);和8.62質(zhì)量份組分(E1)。將得到的混合物在150。C和低于lOmmHg的減壓下進(jìn)一步混合l小時(shí)。此后,在混合條件下將所述內(nèi)容物冷卻到室溫保持30分鐘。所得到的混合物進(jìn)一步與3.25質(zhì)量份組分(D2)和2.OO質(zhì)量份組分(F1)結(jié)合。將所述內(nèi)容物進(jìn)一步在室溫下混合l5分鐘,然后在低于10mmHg的減壓下混合30分鐘,由此制備出液體組分(B)。通過(guò)以1:1的比例混合前述液體組分(A)和(B)來(lái)制備導(dǎo)熱性硅橡膠組合物。在制備的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物中,在組分(D2)中所含的與硅鍵合的氫原子與在組分(A1)和(A2)中所含的乙烯基的總數(shù)的摩爾比為1.56;組分(B1)和組分(B"的含量為57體積%,并且組分(E1)的含量為8.5質(zhì)量o/。,相對(duì)于組分(A1)、(A2)和(E1)之和計(jì)。通過(guò)與實(shí)施例l中相同的方法測(cè)量得到的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物和導(dǎo)熱性硅橡膠的特性,測(cè)量結(jié)果示于表1。[實(shí)施例4]通過(guò)混合下列組分15分鐘制備一種混合物21.39質(zhì)量份組分(A1);5.35質(zhì)量份組分(A2);59.46質(zhì)量份組分(Bl);106.59質(zhì)量份組分(B2);0.51質(zhì)量份組分(C1);0.51質(zhì)量份組分(C2);4.10質(zhì)量份組分(El);和1.89質(zhì)量份曱基三乙氧基硅烷(最小包覆表面積-439mVg)。將得到的混合物在150。C和低于10mmHg的減壓下進(jìn)一步混合1小時(shí)。此后,將所述內(nèi)容物冷卻到室溫保持30分鐘,并與0.22質(zhì)量份組分(D1)在室溫混合15分鐘,再在室溫和低于10mmHg的減壓下混合30分鐘。結(jié)果制備出液體組分(A)。獨(dú)立地,通過(guò)混合下列組分15分鐘制備另一種混合物17.8質(zhì)量份組分(A1);4.4質(zhì)量份組分(A2);59質(zhì)量份組分(B1);1Q7質(zhì)量份組分(B2);Q.5G質(zhì)量份組分(C1);0.5Q質(zhì)量份組分(C2);4.1質(zhì)量份組分(E1);和L89質(zhì)量份甲基三乙氧基硅烷。將得到的混合物在150°C和低于lOmmHg的減壓下進(jìn)一步混合1小時(shí)。此后,在混合條件下將所述內(nèi)容物冷卻到室溫保持30分鐘。所得到的混合物進(jìn)一步與2.83質(zhì)量份組分(D2)和2.03質(zhì)量份組分(F1)結(jié)合。將所述內(nèi)容物進(jìn)一步在室溫下混合15分鐘,然后在低于10mmHg的減壓下混合30分鐘,由此制備出液體組分(B)。通過(guò)以1:1的比例混合前述液體組分(A)和(B)來(lái)制備導(dǎo)熱性硅橡膠組合物。在制備的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物中,在組分(D"中所含的與硅鍵合的氫原子與在組分(A1)和(A2)中所含的乙烯基的總數(shù)的摩爾比為1.56;組分(B1)和組分(B2)的含量為55體積%,并且組分(E1)的含量為4.0質(zhì)量%,相對(duì)于組分(A1)、(A2)和(E1)之和計(jì)。甲基三乙氧基硅烷的含量足以包覆組分(B1)和(B2)的總表面積的300%。通過(guò)與實(shí)施例1中相同的方法測(cè)量得到的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物和導(dǎo)熱性硅橡膠的特性,測(cè)量結(jié)果示于表1。通過(guò)混合下列組分15分鐘制備一種混合物153.18質(zhì)量份組分(Al);38.25質(zhì)量份組分(A2);750.30質(zhì)量份組分(Bl);509.70質(zhì)量份組分(B2);3.75質(zhì)量份組分(C1);3.75質(zhì)量份組分(C2);30.00質(zhì)量份組分(E1);和9.54質(zhì)量份甲基三乙氧基硅烷(最小包覆表面積=439mVg)。將得到的混合物在150。C和低于10mmHg的減壓下進(jìn)一步混合1小時(shí)。此后,將所述內(nèi)容物冷卻到室溫保持1小時(shí),并與1.53質(zhì)量份組分(D1)在室溫混合15分鐘,再在室溫和低于10mmHg的減壓下混合30分鐘。結(jié)果制備出液體組分(A)。獨(dú)立地,通過(guò)混合下列組分15分鐘制備另一種混合物124.OO質(zhì)量份組分(A1);32.40質(zhì)量份組分(A2);750.30質(zhì)量份組分(B1);509.70質(zhì)量份組分(B2);3.75質(zhì)量份組分(Cl);3.75質(zhì)量份組分(C2);30.OO質(zhì)量份組分(El);1.2G質(zhì)量份組分(G1);和9.54質(zhì)量份曱基三乙氧基硅烷。將得到的混合物在15(TC和低于10mmHg的減壓下進(jìn)一步混合1小時(shí)。此后,在混合條件下將所述內(nèi)容物冷卻到室溫保持1小時(shí)。所得到的混合物進(jìn)一步與20.40質(zhì)量份組分(D2)和15.00質(zhì)量份組分(Fl)結(jié)合。將所述內(nèi)容物進(jìn)一步在室溫下混合30分鐘,然后在低于10mmHg的減壓下混合3G分鐘,由此制備出液體組分(B)。通過(guò)以1:1的比例混合前述液體組分(A)和(B)來(lái)制備導(dǎo)熱性硅橡膠組合物。在制備的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物中,在組分(D2)中所含的與硅鍵合的氫原子與在組分(A1)和(A2)中所含的乙烯基的總數(shù)的摩爾比為1.52;組分(B1)和組分(B2)的含量為57體積%,并且組分(E1)的含量為4.1質(zhì)量%,相對(duì)于組分(A1)、(A2)和(E1)之和計(jì)。曱基三乙氧基硅烷的含量足以包覆組分(B1)和(B2)的總表面積的278%。通過(guò)與實(shí)施例1中相同的方法測(cè)量得到的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物和導(dǎo)熱性硅橡膠的特性,測(cè)量結(jié)果示于表1。通過(guò)混合下列組分15分鐘制備一種混合物168.00質(zhì)量份組分(A3);42.62質(zhì)量份組分(A4);741.00質(zhì)量份組分(Bl);504.00質(zhì)量份組分(B2);3.78質(zhì)量份組分(C1);3.77質(zhì)量份組分(C2);33.30質(zhì)量份組分(E1),和2.40質(zhì)量份甲基三甲氧基硅烷(最小包覆表面積=575m7g)。將得到的混合物在150。C和低于10mmHg的減壓下進(jìn)一步混合1小時(shí)。此后,將所述內(nèi)容物冷卻到室溫保持1小時(shí),并與1.60質(zhì)量份組分(D1)在室溫混合15分鐘,再在室溫和低于10mmHg的減壓下混合30分鐘。結(jié)果制備出液體組分(A)。獨(dú)立地,通過(guò)混合下列組分15分鐘制備另一種混合物138.40質(zhì)量份組分(A3);36.50質(zhì)量份組分(A4);742.QQ質(zhì)量份組分(B1);504.00質(zhì)量份組分(B2);3.77質(zhì)量份組分(Cl);3.79質(zhì)量份組分(C2);33.50質(zhì)量份組分(E1);1.20質(zhì)量份組分(Gl);和2.30質(zhì)量份曱基三曱氧基硅烷。將得到的混合物在15(TC和低于10mniHg的減壓下進(jìn)一步混合l小時(shí)。此后,在混合條件下將所述內(nèi)容物冷卻到室溫保持1小時(shí)。所得到的混合物進(jìn)一步與21.62質(zhì)量份組分(D2)和15.00質(zhì)量份組分(Fl)結(jié)合。將所述內(nèi)容物進(jìn)一步在室溫下混合30分鐘,然后在低于10咖Hg的減壓下混合30分鐘。結(jié)果制備出液體組分(B)。通過(guò)以1:1的比例混合前述液體組分(A)和(B)來(lái)制備導(dǎo)熱性硅橡膠組合物。在制備的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物中,在組分(D2)中所含的與硅鍵合的氫原子與在組分(A3)和(A4)中所含的乙烯基的總數(shù)的摩爾比為1.53;組分(B1)和組分(B2)的含量為55體積%,并且組分(E1)的含量為4.1質(zhì)量%,相對(duì)于組分(A3)、(A4)和(E1)之和計(jì)。甲基三乙氧基硅烷的含量足以包覆組分(B1)和(B2)的總表面積的90.6%。通過(guò)與實(shí)施例1中相同的方法測(cè)量得到的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物和導(dǎo)熱性硅橡膠的特性,測(cè)量結(jié)果示于表l。通過(guò)在室溫下混合下列組分制備液體組分(A):6.30質(zhì)量份組分(Al);1.40質(zhì)量份組分(A2);25.01質(zhì)量份組分(Bl);16.99質(zhì)量份組分(B2);0.13質(zhì)量份組分(C1);0.13質(zhì)量份組分(C2);和Q.05質(zhì)量份組分(D1)。獨(dú)立地,通過(guò)在室溫下混合下列組分制備液體組分(B):5.43質(zhì)量份組分(A1);1.20質(zhì)量份組分(A2);25.01質(zhì)量份組分(Bl);16.99質(zhì)量份組分(B2);0.13質(zhì)量份組分(C1);0.13質(zhì)量份組分(C2);0.61質(zhì)量份組分(D2);和0.50質(zhì)量份組分(F1)。通過(guò)以1:1的比例混合前述液體組分(A)和(B)來(lái)制備導(dǎo)熱性硅橡膠組合物。在制備的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物中,在組分(D2)中所含的與硅鍵合的氫原子與在組分(A1)和(A2)中所含的乙烯基的總數(shù)的摩爾比為1.54;組分(B1)和組分(B2)的總含量為57體積%。通過(guò)與實(shí)施例1中相同的方法測(cè)量得到的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物和導(dǎo)熱性硅橡膠的特性,測(cè)量結(jié)果示于表1。通過(guò)在室溫下混合下列組分制備液體組分(A):25.36質(zhì)量份組分(Al);5.43質(zhì)量份組分(A2);1GG.QG質(zhì)量份組分(Bl);68.00質(zhì)量份組分(B2);0.50質(zhì)量份組分(C1);和0.49質(zhì)量份組分(C2)。將所述內(nèi)容物在150°C和低于10mmHg的減壓下混合1小時(shí),然后用30分鐘冷卻到室溫。此后,添加0.22質(zhì)量份組分(D1),先在室溫下混合15分鐘,并然后在低于10mmHg的減壓下混合30分鐘。結(jié)果制備出液體組分(A)。獨(dú)立地,通過(guò)在室溫下混合下列組分制備液體組分(B):20.55質(zhì)量份組分(A1);4.40質(zhì)量份組分(A2);100.00質(zhì)量份組分(Bl);68.00質(zhì)量份組分(B2);Q.50質(zhì)量份組分(C1);G.50質(zhì)量份組分(C2);和1.60質(zhì)量份BET比表面積為200mVg的氣相法二氧化硅。將所述內(nèi)容物在150°C和低于10mmHg的減壓下混合1小時(shí),然后用30分鐘冷卻到室溫。此后,添加2.45質(zhì)量份組分(D2)和2.0質(zhì)量份組分(F1),并在低于10mmHg的減壓下在室溫混合30分鐘。結(jié)果制備出液體組分(B)。通過(guò)以1:1的比例混合前述液體組分(A)和(B)來(lái)制備導(dǎo)熱性硅橡膠組合物。在制備的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物中,在組分(D2)中所含的與硅鍵合的氬原子與在組分(A1)和(A2)中所含的乙烯基的總數(shù)的摩爾比為1.56;組分(B1)和組分(B2)的含量為57體積%。通過(guò)與實(shí)施例1中相測(cè)量結(jié)果示于表1。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>工業(yè)實(shí)用性由于本發(fā)明的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物的特征在于在固化前好的流動(dòng)性和可操控性,并且由于在固化后它轉(zhuǎn)變成具有好的粘合性能、伸長(zhǎng)特性和拉伸強(qiáng)度的導(dǎo)熱性硅橡膠,它適合用作用于電氣和電子設(shè)備的單元和部件的撤熱粘合劑和密封劑。權(quán)利要求1.導(dǎo)熱性硅橡膠組合物,包含(A)除下面給出的組分(C)和(E)之外的有機(jī)聚硅氧烷;(B)導(dǎo)熱填料;(C)選自如下物質(zhì)的組分(i)由下面通式表示的有機(jī)聚硅氧烷[R1aR2(3-a)SiO(R1bR2(2-b)SiO)m(R22SiO)n]cSiR2[4-(c+d)](OR3)d(其中R1是具有脂族不飽和鍵的一價(jià)烴基,R2可以表示不具有脂族不飽和鍵的相同或不同的一價(jià)烴基,R3表示烷基、烷氧基烷基、烯基或?;?;“a”是0和3之間的整數(shù),“b”是1或2,“c”是1和3之間的整數(shù),“d”是1和3之間的整數(shù);“(c+d)”是2和4之間的整數(shù),“m”是等于或大于0的整數(shù),和“n”是等于或大于0的整數(shù);當(dāng)“a”為0時(shí),則“m”是等于或大于1的整數(shù));(ii)由下面通式表示的有機(jī)聚硅氧烷R43SiO(R42SiO)pR42Si-R5-SiR4(3-d)(OR3)d(其中R3定義同上,R4表示相同或不同的一價(jià)烴基,R5表示氧原子或二價(jià)烴基,“p”是100和500之間的整數(shù),和“d”定義同上);或(iii)上述成分(i)和(ii)的兩種或更多種的混合物;(D)固化劑;和(E)由如下單元構(gòu)成的有機(jī)聚硅氧烷SiO4/2、R1R22SiO1/2和R23SiO1/2(其中R1和R2定義同上),條件是以相對(duì)于組分(A)和(E)之和計(jì)2-10質(zhì)量%的量使用組分(E)。2.權(quán)利要求1的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物,其中所述組分(B)的平均顆粒大小在0.1-100樣t米的范圍內(nèi)。3.權(quán)利要求1的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物,其中組分(B)是氧化鋁粉。4.權(quán)利要求3的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物,其中組分(B)的BET比表面積等于或小于5.0ni7g。5.權(quán)利要求3的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物,其中所述組分(B)包含平均顆粒大小在1-30微米范圍內(nèi)的球形氧化鋁粉(BJ(不包括ljuni顆粒)和平均顆粒大小在0.1-5微米范圍內(nèi)的球形或不規(guī)則形狀的氧化鋁粉(BJ的混合物。6.權(quán)利要求5的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物,其中組分(B)包含30-90質(zhì)量%的組分(B。和10-70質(zhì)量%的組分(B2)。7.權(quán)利要求1的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物,其中所述組分(B)的用量為300-2,500質(zhì)量份/100質(zhì)量份組分(A)。8.權(quán)利要求1的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物,其中所述組分(C)的用量為0.l-10質(zhì)量份/100質(zhì)量份組分(B)。9.權(quán)利要求1的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物,其中所述組分(B)在所述組分(A)中用組分(C)表面處理。10.權(quán)利要求1的導(dǎo)熱性硅橡膠組合物,其中所述導(dǎo)熱性硅橡膠組合物在硅氫化反應(yīng)、縮合反應(yīng)中固化,或通過(guò)使用有機(jī)過(guò)氧化物的自由基反應(yīng)固化。全文摘要一種導(dǎo)熱性硅橡膠組合物盡管含有大量的導(dǎo)熱填料仍具有高的流動(dòng)性和好的操控性能,并且盡管不存在增強(qiáng)填料仍具有好的粘合性能和伸長(zhǎng)和拉伸強(qiáng)度,所述導(dǎo)熱性硅橡膠組合物包含(A)除下面給出的組分(C)和(E)以外的有機(jī)聚硅氧烷;(B)導(dǎo)熱填料;(C)特定的有機(jī)聚硅氧烷;(D)固化劑;和(E)由如下單元構(gòu)成的有機(jī)聚硅氧烷SiO<sub>4/2</sub>、R<sup>1</sup>R<sup>2</sup><sub>2</sub>SiO<sub>1/2</sub>和R<sup>2</sup><sub>3</sub>SiO<sub>1/2</sub>(其中R<sup>1</sup>是具有脂族不飽和鍵的一價(jià)烴基,R<sup>2</sup>可以表示不具有脂族不飽和鍵的相同或不同的一價(jià)烴基),所述組分(E)以相對(duì)于組分(A)和(E)之和計(jì)2-10質(zhì)量%的量使用。文檔編號(hào)C08L83/04GK101151326SQ20068001040公開(kāi)日2008年3月26日申請(qǐng)日期2006年3月27日優(yōu)先權(quán)日2005年3月30日發(fā)明者福井弘申請(qǐng)人:陶氏康寧東麗株式會(huì)社