專利名稱：：橡膠組合物以及使用該橡膠組合物的輪胎的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及橡膠組合物和使用該橡膠組合物的輪胎，更具體地涉及具有高填料分散性、優(yōu)良的可加工性、斷裂特性和耐磨耗性、低生熱性和高貯能模量(G')的橡膠組合物。技術(shù)背景近來，考慮到與環(huán)境問題方面逐漸增長的興趣有關(guān)的世界范圍的二氧化碳排放控制，強(qiáng)烈要求降低汽車的燃料消耗。為了迎合此種需求，要求降低作為輪胎性能的滾動(dòng)阻力。作為降低輪胎滾動(dòng)阻力的方式，至今已研究優(yōu)化輪胎結(jié)構(gòu)的方法，但目前最常用的是嘗試使用具有低生熱性的橡膠組合物作為用于輪胎的橡膠組合物。作為獲得該具有低生熱性的橡膠組合物的方式，已考慮填料如炭黑、二氧化硅等的量的降低、具有大顆粒尺寸的炭黑的使用等。然而無論如何，無法避免劣化橡膠組合物的補(bǔ)強(qiáng)性、耐磨耗性和在濕潤路面上的抓著性(gripperformance)。作為用來獲得具有低生熱性橡膠組合物的另一方式，已開發(fā)很多提高填料在橡膠組合物中的分散的技術(shù)。其中，最有效的是其中由與填料相互作用的官能團(tuán)對通過使用烷基鋰的陰離子聚合獲得的共軛二烯類聚合物的聚合活性位點(diǎn)進(jìn)行改性的方法。例如，已知下列方法其中炭黑作為填料使用，并且將通過使用錫化合物改性聚合活性位點(diǎn)形成的改性共扼二烯類聚合物作為橡膠組分4吏用的方法(見JP-B-H05-87530),其中炭黑作為填料使用，并且將通過使用錫化合物改性兩個(gè)聚合活性末端形成的改性共軛二烯類聚合物作為橡膠組分使用的方法(見JP-A-H06-49279),其中炭黑作為填料使用，并且將通過使氨基引入到聚合活性末端形成的改性共軛二烯類聚合物作為橡膠組分4吏用的方法(例^口，見JP國A畫S62-207342、JP-A-H06-199923、JP國A-H08-231658和JP-A-H08-225604)等。
發(fā)明內(nèi)容然而，當(dāng)改性共軛二烯類聚合物作為橡膠組分使用時(shí)，如果配混大量的軟化劑，特別是芳香油，則提高填料分散性的作用不能充分展示并且存在橡膠組合物的可加工性、低生熱性、斷裂特性和耐磨耗性不能充分提高的問題。并且，當(dāng)改性共軛二烯類聚合物作為橡膠組合物的橡膠組分使用時(shí)，存在劣化橡膠組合物的貯能模量(G，)的問題。因此，本發(fā)明的目的是解決傳統(tǒng)技術(shù)的上述問題并提供具有優(yōu)良的可加工性、斷裂特性、耐磨耗性、低生熱性和高!^能模量(G，)的橡膠組合物，其中將改性共軛二烯類聚合物作為橡膠組分使用，并且將妨礙提高填料分散性作用的成分較少并可以抑制橡膠組合物貯能模量(G，)劣化的特定物質(zhì)配混以代替軟化劑如芳香油等。而且，本發(fā)明的另一目的是提供使用該橡膠組合物的輪胎。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明人已進(jìn)行研究并發(fā)現(xiàn)在使用改性共軛二烯類聚合物作為橡膠組分的橡膠組合物中，通過改性共軛二烯類聚合物提高填料分散性的作用可以通過使用液態(tài)低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物代替軟化劑如芳香油等而充分展示，以充分抑制橡膠組合物貯能模量(G')的劣化，同時(shí)大幅提高橡膠組合物的可加工性、斷裂特性、耐磨耗性和低生熱性，結(jié)果完成了本發(fā)明。即，根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物包含不少于20質(zhì)量份補(bǔ)強(qiáng)填料(B)和5至60質(zhì)量份低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(C)，基于100質(zhì)量份包含不少于10質(zhì)量％的具有至少一個(gè)官能團(tuán)的改性共軛二烯類聚合物的橡膠組分(A)，該低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(C)具有芳香族乙烯基化合物含量5至80質(zhì)量％,共軛二烯化合物部分的乙烯基鍵含量10至80質(zhì)量％,以及重均分子量5000至300000，該重均分子量通過凝膠滲透色謙法測量并以聚苯乙烯換算。在根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物中，作為共聚物(c)中的芳香族乙烯基化合物優(yōu)選苯乙烯，作為該共聚物(c)中的共輒二烯化合物優(yōu)選丁二烯，并且作為共聚物(C)優(yōu)選溶液聚合的苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠。此外，該共聚物(c)優(yōu)選具有重均分子量為20000至200000，更優(yōu)選50000至150000。在根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物的優(yōu)選實(shí)施方案中，改性共軛二烯類聚合物的官能團(tuán)具有對補(bǔ)強(qiáng)填料(B)的親和性。在根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物的另一優(yōu)選實(shí)施方案中，補(bǔ)強(qiáng)填料(B)為炭黑和/或二氧化硅。在根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物中，炭黑的配混量優(yōu)選不少于50質(zhì)量份，基于1OO質(zhì)量份的橡膠組分(A)。并且，在根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物中，二氧化硅的配混量優(yōu)選不少于50質(zhì)量份，基于100質(zhì)量份的橡膠組分(A)。在根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(C)的配混量不少于20質(zhì)量份，基于100質(zhì)量份橡膠組分(A)。在根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物的進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中，改性共軛二烯類聚合物為1,3-丁二烯和芳香族乙烯基化合物的共聚物或l，3-丁二烯的均聚物。此外，作為芳香族乙烯基化合物優(yōu)選苯乙烯。在根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物的另一優(yōu)選實(shí)施方案中，改性共軛二烯類聚合物具有玻璃化點(diǎn)(Tg)不高于0。C。在根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，改性共軛二烯類聚合物通過使用有機(jī)堿金屬化合物或稀土金屬化合物的聚合形成。此外，作為有機(jī)堿金屬化合物優(yōu)選烷基鋰。在根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物的進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中，改性共軛二烯類聚合物的官能團(tuán)為含氮官能團(tuán)。此外，作為該含氮官能團(tuán)優(yōu)選取代和非取代氨基、酰胺基、亞氨基、咪唑基、腈基和吡啶基。并且，該含氮官能團(tuán)優(yōu)選選自由下列式(I)所表示的取代氨基和由下列式(II)所表示的環(huán)氨基組成的組中《[其中R'獨(dú)立地為具有碳數(shù)1-12的烷基、環(huán)烷基或芳烷基]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>[其中112為具有3-16個(gè)亞曱基的亞烷基、取代亞烷基、氧化烯基或N-烷氨基-亞烷基]。在根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物的另一優(yōu)選實(shí)施方案中，改性共軛二烯類聚合物為通過具有活性端的共軛二烯類聚合物的活性端與選自由下列式(III)表示的的烴氧基硅烷化合物以及由下列式(IV)表示的烴氧基硅烷化合物組成的組中的至少之一反應(yīng)而獲得<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>[其中八1為具有至少一個(gè)選自以下的官能團(tuán)的單價(jià)基團(tuán)(硫代)環(huán)氧、(硫代)異氰酸酯、(辟u代)酮、(好u代)酪、亞胺、酰胺、異氰脲酸三酯、(硫代)羧酸烴基酯、(硫代)羧酸的金屬鹽、羧酸酐、羧酸卣化物、碳酸二烴基酯；113和114獨(dú)立地為具有碳數(shù)1-20的單價(jià)脂肪烴基或具有碳數(shù)6-18的單價(jià)芳香族烴基；115為單鍵或具有碳數(shù)l-20的二價(jià)惰性烴基；n為l-3的整數(shù)；當(dāng)存在多個(gè)OR3時(shí)，它們可以相同或不同；并且分子中不包含活性質(zhì)子和鐵鹽]R6p-Si-(OR7)4-p…(IV)[其中116和尺7獨(dú)立地為具有碳數(shù)l-20的單價(jià)脂肪烴基或具有碳數(shù)6-18的單價(jià)芳族烴基；p為O-2的整數(shù)；當(dāng)存在多個(gè)OR7，它們可以相同或不同；并且分子中不包含活性質(zhì)子和鑰鹽]。在根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，該改性共輒二烯類聚合物具有衍生自由下列式(V)表示的偶聯(lián)劑的錫-碳鍵或硅-碳鍵的至少之一-.R8aZXbV…(V)[其中RS獨(dú)立地為選自由具有碳數(shù)l-20的烷基、具有碳數(shù)3-20的環(huán)烷基、具有碳數(shù)6-20的芳基和具有碳數(shù)7-20的芳烷基組成的組；Z為錫或硅；X獨(dú)立地為氯或溴；并且a為0-3且b為1-4，條件是a+b二4]。在根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物的更進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中，橡膠組分(A)包含天然橡膠和/或聚異戊二烯橡膠。并且，根據(jù)本發(fā)明的輪胎其特征在于使用上述橡膠組合物。根據(jù)本發(fā)明，通過使用改性共軛二烯類聚合物作為橡膠組分(A)和液態(tài)低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(C)代替軟化劑例如芳香油等，可以提供具有補(bǔ)強(qiáng)填料(B)高分散性和優(yōu)良的可加工性、斷裂特性和耐磨摔C性、低生熱性和高貯能模量(G，)的橡膠組合物。并且，可以提供使用此橡膠組合物的輪胎。具體實(shí)施方式以下將具體描述本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物包含不少于20質(zhì)量份補(bǔ)強(qiáng)填料(B)和5至60質(zhì)量份低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二歸化合物共聚物(C)，基于100質(zhì)量份包含不少于IO質(zhì)量％的具有至少一個(gè)官能團(tuán)的改性共軛二烯類聚合物的橡膠組分(A)，該低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(C)具有芳香族乙烯基化合物含量5-80質(zhì)量％，在共軛二烯化合物部分中的乙烯基鍵含量10至80質(zhì)量％和重均分子量5,OOO至300000，該重均分子量通過凝膠滲透色譜測量并以聚苯乙烯換算。因?yàn)槌Ｒ?guī)使用的軟化劑例如芳香油等極性相對高，其對具有官能團(tuán)的改性共軛二烯類聚合物具有高親和力。因此，該改性共軛二烯類聚合物由軟化劑如芳香油等在橡膠組合物混煉期間俘獲(trap)，因而使補(bǔ)強(qiáng)填料(B)分散性增強(qiáng)的效果減弱。相反，本發(fā)明中使用的低分子量芳香族乙烯基化合物-共輒二烯化合物共聚物(C)在混煉期間不俘獲改性共扼二烯類聚合物，因此通過改性共軛二烯類聚合物提高補(bǔ)強(qiáng)填料(B)的分散性的效果可充分顯示，因此橡膠組合物的可加工性、斷裂特性、耐磨耗性和低生熱性可充分提高。此外，當(dāng)使用改性共輒二烯類聚合物時(shí)，存在橡膠組合物的貯能模量(G，)常常劣化的問題，但出乎意料的是當(dāng)?shù)头肿恿糠枷阕逡蚁┗衔?共扼二烯化合物共聚物(C)與改性共軛二烯類聚合物共同使用時(shí)，可以抑制橡膠組合物貯能模量(G，)的劣化。根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物中的橡膠組分(A)包含不少于10質(zhì)量％的具有至少一個(gè)官能團(tuán)的改性共軛二烯聚合物。該改性的共輒二烯類聚合物不特別限定，只要其具有一個(gè)或多個(gè)官能團(tuán)即可。作為官能團(tuán)優(yōu)選對補(bǔ)強(qiáng)填料(B)具有親和性的官能團(tuán)，并且更優(yōu)選含氮官能團(tuán)、含硅官能團(tuán)和含錫官能團(tuán)。當(dāng)改性共軛二烯類聚合物的官能團(tuán)具有對補(bǔ)強(qiáng)填料(B)的親和性時(shí)，該橡膠組合物中的補(bǔ)強(qiáng)填料(B)的分散性提高，并且該橡膠組合物的可加工性、斷裂特性、耐磨耗性和低生熱性也必然提高。作為改性的共軛二烯類聚合物，優(yōu)選例如通過使用改性劑將具有活性端的共輒二烯類聚合物的活性端基改性而形成的那些。該共軛二烯類聚合物不特別限定，只要其具有活性端即可，可以包括通過陰離子聚合或配位聚合形成的那些。并且，作為共軛二烯類聚合物優(yōu)選共軛二烯化合物和芳香族乙烯基化合物的共聚物和共軛二烯化合物的均聚物，并且特別優(yōu)選l，3-丁二烯和芳香族乙烯基化合物的共聚物和1，3-丁二烯的均聚物。作為單體的該共軛二烯化合物包括l,3-丁二烯、異戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基丁二烯、2-苯基-l，3-丁二烯、1，3-己二烯等。其中，特別優(yōu)選l，3-丁二烯。這些共軛二烯化合物可單獨(dú)或以兩種或多種組合使用。另一方面，作為單體的該芳香族乙烯基化合物包括苯乙烯、a-甲基苯乙烯、l-乙烯基萘、3-乙烯基甲苯、乙基乙烯基笨、二乙烯苯、4-環(huán)己基苯乙烯、2，4，6-三甲基苯乙烯等。其中，優(yōu)選苯乙烯。這些芳香族乙烯基化合物可以單獨(dú)或以兩種或多種組合使用。當(dāng)具有活性端的共軛二烯類聚合物通過陰離子聚合生產(chǎn)時(shí)，作為聚合引發(fā)劑優(yōu)選使用有機(jī)堿金屬化合物，更優(yōu)選鋰化合物。作為鋰化合物提及烴基鋰、氨基化鋰化合物等。當(dāng)烴基鋰作為聚合引發(fā)劑使用時(shí)，獲得在聚合開始端具有烴基和另一端具有聚合活性位點(diǎn)的共軛二烯類聚合物。另一方面，當(dāng)氨基化鋰化合物作為聚合引發(fā)劑使用時(shí)，獲得在聚合開始端具有含氮官能團(tuán)和另一端具有聚合活性位點(diǎn)的共軛二烯類聚合物，其聚合物。此外，作為聚合引發(fā)劑使用的鋰化合物的量優(yōu)選在每100g單體0.2-20mmol范圍內(nèi)。作為烴基鋰提及乙基鋰、正丙基鋰、異丙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔辛基鋰、正癸基鋰、苯基鋰、2-萘基鋰、2-丁基苯基鋰、4-苯基丁基鋰、環(huán)己基鋰、環(huán)戊基鋰、二異丙烯基苯和丁基鋰的反應(yīng)產(chǎn)物等。其中，優(yōu)選烷基鋰?yán)缫一?、正丙基鋰、異丙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔辛基鋰、正癸基鋰等，并且特別優(yōu)選正丁基鋰。另一方面，作為氨基化鋰化合物，提及六亞甲基亞氨基化4里、p比咯烷4里、p底^定4里、七亞甲基亞氨基化鋰、十二亞甲基亞氨基化鋰、二曱基氨基化鋰(lithiumdimethylamide)、二乙基氨基化鋰、二丙基氨基化鋰、二丁基氨基化鋰、二己基氨基化鋰、二庚基氨基化鋰、二辛基氨基化鋰、二-2-乙基己基氨基化鋰、二癸基氨基化鋰、鋰-N-甲基哌。秦(piperazide)、乙基丙基氨基化鋰、乙基丁基氨基化鋰、曱基丁基氨基化鋰、乙基千基氨基化鋰、甲基苯乙基氨基化鋰等。引入具有選自由式(I)表示的取代氨基和式(II)表示的環(huán)氨基組成的組中的至少一個(gè)含氮官能團(tuán)的改性共軛二烯類聚合物可以通過使用由式Li-AM[其中AM為由式(I)表示的取代氨基或由式(II)表示的環(huán)氨基]表示的氨基化鋰化合物作為氨基化鋰化合物而獲得。在式(I)中，Ri為具有碳數(shù)l-12的烷基、環(huán)烷基或芳烷基并具體包括甲基、乙基、丁基、辛基、環(huán)己基、3-苯基-l-丙基、異丁基等。此外，W之間可以相同或不同。在式(II)中，112為具有3-16個(gè)亞甲基的亞烷基、取代亞烷基、氧化烯基或N-烷氨基-亞烷基。此時(shí)，取代亞烷基包括單取代至八取代亞烷基。作為取代基，提及具有碳數(shù)1-12的線性或支鏈烷基、環(huán)烷基、雙環(huán)烷基、芳基和芳烷基。作為W具體優(yōu)選三亞甲基、四亞甲基、六亞甲基、氧聯(lián)二亞乙基、N-烷基氮雜二亞乙基、十二亞甲基、十六亞甲基等。合反應(yīng)，或可以在聚合體系中生產(chǎn)。作為仲胺提及二曱胺、二乙胺、二丁胺、二辛胺、二環(huán)己胺、二異丁胺等，也可以是環(huán)胺例如氮雜環(huán)庚烷(即六亞甲基亞胺)、2-(2-乙基己基)吡咯烷、3-(2-丙基)吡咯烷、3,5-雙(2-乙基己基)哌啶、4-苯基哌啶、7-癸基-l-氮雜環(huán)十三烷、3，3-二曱基-1-氮雜環(huán)十四烷、4-十二烷基-l-氮雜環(huán)辛烷、4-(2-苯基丁基)-1-氮雜環(huán)辛烷、3_乙基-5-環(huán)己基-l-氮雜環(huán)庚烷、4-己基-l-氮雜環(huán)庚烷、9-異戊基-l-氮雜環(huán)十七烷、2-甲基-l-氮雜環(huán)十七-9-烯、3-異丁基-1-氮雜環(huán)十二烷、2-曱基_7_叔丁基_1_氮雜環(huán)十二烷、5-壬基-l-氮雜環(huán)十二烷、8-(4'-甲基苯基)-5-戊基-3-氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一烷、l-丁基-6-氮雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷、8-乙基-3-氮雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷、1-丙基-3-氮雜雙環(huán)[3.2.2]壬烷、3-叔丁基-7-氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬烷、1,5,5-三甲基-3-氮雜雙環(huán)[4.4.0]癸烷等。另一方面，作為鋰化合物可以使用上述的烴基鋰。通過使用作為聚合引發(fā)劑的有機(jī)堿金屬化合物等的陰離子聚合生產(chǎn)共軛二烯類聚合物的方法不特別限制。例如，該共扼二烯類聚合物可以由共軛二烯化合物單獨(dú)聚合或在對聚合反應(yīng)惰性的烴類溶劑中由共軛二烯化合物和芳香族乙烯基化合物的混合物聚合來生產(chǎn)。作為上述對聚合反應(yīng)惰性的烴類溶劑提及丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、正己烷、環(huán)己烷、丙烯、l-丁烯、異丁烯、反-2-丁烯、順-2-丁烯、l-戊烯、2-戊烯、l-己烯、2-己烯、苯、甲苯、二甲苯、乙苯等。它們可以單獨(dú)或以兩種或多種組合^f吏用。陰離子聚合可以在無規(guī)化劑的存在下進(jìn)行。該無規(guī)化劑可以控制共輒二烯化合物的微結(jié)構(gòu)，并具有以下作用控制使用例如丁二烯作為單體的共聚物的丁二烯單元中的1,2-鍵含量，使使用丁二烯和苯乙烯作為單體的共聚物中的丁二埽單元和苯乙烯單元無規(guī)化等等。作為無規(guī)化劑，提及二曱氧基苯、四氫呋喃、二甲氧基乙烷、二甘醇二丁醚、二甘醇二甲醚、雙四氫呋喃基丙烷、三乙胺、吡咬、N-曱基嗎p林、N,N，N'，N'-四曱基乙二胺、1，2-二哌啶乙烷、叔戊醇鉀、4又丁醇鉀、4又戊醇鈉等。使用的無規(guī)化劑的量優(yōu)選在每l摩爾作為聚合引發(fā)劑的有機(jī)堿金屬化合物0.01至100摩爾當(dāng)量的范圍內(nèi)。該陰離子聚合可以通過溶液聚合、氣相聚合和本體聚合的任一種進(jìn)行。在溶液聚合中，溶液中的單體濃度優(yōu)選在5至50質(zhì)量％,更優(yōu)選10至30質(zhì)量％的范圍內(nèi)。當(dāng)共軛二烯化合物和芳香族乙烯基化合物共同作為單體使用時(shí)，單體混合物中的芳香族乙烯基化合物含量優(yōu)選在3至50質(zhì)量％,更優(yōu)選4至45質(zhì)量%的范圍內(nèi)。并且，聚合體系不特別限定，可以是間歇體系或連續(xù)體系。該陰離子聚合中的聚合溫度優(yōu)選在0至150。C，更優(yōu)選20至130。C的范圍內(nèi)。而且，該聚合可以在產(chǎn)生壓力下進(jìn)行，但其優(yōu)選通常在足以使所使用的單體基本保持在液相的壓力下進(jìn)行。當(dāng)該聚合反應(yīng)在高于產(chǎn)生壓力的壓力下進(jìn)行時(shí)，該反應(yīng)體系優(yōu)選使用惰性氣體加壓。而且，該聚合中使用的起始物例如單體、聚合引發(fā)劑、溶劑等優(yōu)選在反應(yīng)阻礙物質(zhì)例如水、氧氣、二氧化碳、質(zhì)子化合物等預(yù)先除去之后使用。另一方面，當(dāng)具有活性端的共軛二烯類聚合物通過配位聚合生產(chǎn)時(shí)，作為聚合引發(fā)劑優(yōu)選使用稀土金屬化合物，更優(yōu)選下列成分(a)、(b)和(c)的組合。用于該配位聚合的成分(a)選自稀土金屬化合物、稀土金屬化合物和路易斯堿的配合物等。作為稀土金屬化合物，提及稀土元素的羧酸鹽、醇鹽、卩-二酮配合物、磷酸鹽和亞磷酸鹽等。作為路易斯堿，提及乙酰丙酮、四氫呋喃、吡啶、N，N-二曱基曱酰胺、p塞吩、二苯醚、三乙胺、有機(jī)磷化合物和一元或二元醇等。作為該稀土金屬化合物的稀土元素，優(yōu)選鑭、釹、鐠、衫和釓。其中特別優(yōu)選釹。而且，作為成分(a),具體提及三-2-乙基己酸釹及其與乙酰丙酮的配合化合物、三新癸酸釹及其與乙酰丙酮的配合化合物、三正丁醇釹等。這些成分(a)可以單獨(dú)或以兩種或多種組合使用。用于該配位聚合的成分(b)選自有機(jī)鋁化合物。作為有機(jī)鋁化合物具體提及由式R、A1表示的三烴基鋁、由式R、A1H或R^A1H2表示的烴基鋁氫化物(其中W獨(dú)立地為具有碳數(shù)1-30的烴基)和具有碳數(shù)1-30的烴基的烴基鋁氧烷等。作為有機(jī)鋁化合物具體提及三烷基鋁、二烷基氫化鋁、烷基二氫化鋁和烷基鋁氧烷等。這些化合物可以單獨(dú)或兩種或多種組合4吏用。并且，作為該成分(b)優(yōu)選使用鋁氧烷和另一種有機(jī)鋁化合物的組合。用于該配位聚合的成分(c)選自可水解的含卣素化合物或其與路易斯堿的配合物；具有叔烷基囟、節(jié)基卣或烯丙基卣的有機(jī)卣化合物；由非配位陰離子和抗衡陽離子組成的離子化合物等。作為成分(c),具體提及二氯化烷基鋁、氯化二烷基鋁、四氯化硅、四氯化錫、氯化鋅和路易斯堿例如醇等的配合物，氯化鎂和路易斯堿例如醇等的配合物、節(jié)基氯、叔丁基氯、芐基溴、叔丁基溴物、三苯基碳鐺四(五氟苯基)硼酸鹽等。這些成分(c)可以單獨(dú)或者以兩種或多種組合使用。該聚合引發(fā)劑可以使用上述成分(a)、(b)和(c)以及必要時(shí)與用于聚合的單體相同的共軛二烯化合物和/或非共軛二烯化合物而預(yù)先制備。此外，可以通過將成分(a)或(c)的一部分或全部負(fù)載到惰性固體上來使用。每一成分的用量可以適當(dāng)設(shè)定，并且成分(a)的量典型地為每100g單體0.001至0.5mmo1。同樣，成分(b)/成分(a)的摩爾比優(yōu)選5至1000,并且成分(c)/成分(a)的摩爾比優(yōu)選0.5至10。該配位聚合中的聚合溫度優(yōu)選在-80至150。C,更優(yōu)選-20至120。C范圍內(nèi)。作為用于該配位聚合的溶劑，可以使用對陰離子聚合中的所提及的反應(yīng)為惰性的烴類溶劑，并且單體在反應(yīng)溶液中的濃度與在陰離子聚合的情況下相同。此外，在此配位聚合中的反應(yīng)壓力與陰離子聚合的情況下相同，反應(yīng)中使用的反應(yīng)起始物也優(yōu)選反應(yīng)阻礙物質(zhì)例如水、氧氣、二氧化碳、質(zhì)子化合物等從其中基本除去的那些。當(dāng)將具有活性端的共軛二烯類聚合物的活性端用改性劑進(jìn)行改性時(shí)，作為改性劑可以使用含氮化合物、含石圭化合物和含錫化合物等?？勺鳛楦男詣┛墒褂玫暮衔锾峒半p(二乙氨基)二苯曱酮、二甲基咪唑啉酮、N-甲基吡咯烷酮、4-二甲氨基千叉基(benzylidene)苯胺等。通過使用這些含氮化合物作為改性劑，該含氮官能團(tuán)例如取代和非取代氨基、酰胺基、亞氨基、咪哇基、腈基和吡啶基等可引入到共軛二烯類聚合物中。同樣，作為可用作改性劑的含硅化合物，優(yōu)選烴氧基硅烷化合物，更優(yōu)選由式(III)或(IV)所示的烴氧基硅烷化合物。在式(III)的官能團(tuán)Ai中，亞胺包括酮亞胺、醛亞胺和脒，(硫代)羧酸酯包括不飽和羧酸的酯例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等。此外，作為(硫代)羧酸的金屬鹽的金屬可以提及堿金屬、堿土金屬、Al、Sn和Zn等。作為113和114提及具有碳數(shù)1-20的烷基、具有碳數(shù)2-18的鏈烯基、具有碳數(shù)6-18的芳基和具有碳數(shù)7-18的芳烷基等。在此情況下，烷基和鏈烯基可以是直鏈、支鏈或環(huán)狀，并包括例如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、環(huán)戊基、環(huán)己基、乙烯基、丙烯基、烯丙基、己烯基、辛烯基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基等。并且，芳基可以在芳環(huán)上具有取代基例如低級烷基等，并且包括例如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等。進(jìn)一步的，芳烷基可在芳環(huán)上具有取代基例如低級烷基等，并且包括例如千基、苯乙基、萘?xí)趸?。作為R"中具有碳數(shù)l-20的二價(jià)惰性烴基，優(yōu)選具有碳數(shù)l-20的亞烷基。該亞烷基可以是直鏈、支鏈或環(huán)狀，但特別優(yōu)選直鏈。作為直鏈亞烷基提及亞曱基、亞乙基、三亞曱基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、八亞甲基、十亞甲基、十二亞曱基等。此外，n為l-3的整數(shù)，優(yōu)選3,當(dāng)n為2或3時(shí)，1130的每一個(gè)可以相同或不同。在式(III)所示的烴氧基硅烷化合物中，作為其含(硫代)環(huán)氧基團(tuán)的烴氧基硅烷化合物，可提及例如2-環(huán)氧丙氧乙基三甲氧基硅烷、2-環(huán)氧丙氧乙基三乙氧基硅烷、(2-環(huán)氧丙氧乙基)甲基二甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、(3-環(huán)氧丙氧丙基)曱基二甲氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三曱氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基(曱基)二甲氧基硅烷，以及通過將這些化合物的環(huán)氧基團(tuán)替換成硫代環(huán)氧基的那些。其中，特別優(yōu)選3-環(huán)氧丙氧丙基三曱氧基硅烷和3-環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷。作為含亞胺基的烴氧基硅烷化合物可以提及N-(l，3-二甲基丁叉基(butylidene))-3-(三乙氧基甲硅烷基)-l-丙胺、N-(l-曱基乙叉基(ethylidene))-3-(三乙氧基甲硅烷基)-l-丙胺、N-乙叉基-3-(三乙氧基曱硅烷基)-l-丙胺、N-(l-曱基丙叉基(propylidene))-3-(三乙氧基曱硅烷基)-l-丙胺、N-(4畫N,N-二甲基氨基節(jié)叉基(benzylidene))-3-(三乙氧基曱硅烷基)-l-丙胺、N-(環(huán)己叉基(cyclohexylidene))-3-(三乙氧基甲硅烷基)-l-丙胺，以及對應(yīng)于這些三乙氧基甲硅烷基化合物的三甲氧基曱硅烷基化合物、甲基二乙氧基曱硅烷基化合物、乙基二乙氧基曱硅烷基化合物、曱基二曱氧基甲硅烷基化合物、乙基二曱氧基甲硅烷基化合物等。其中，特別優(yōu)選N-(1-甲基丙叉基)-3-(三乙氧基曱硅烷基)-l-丙胺和N-(l，3-二甲基丁叉基)-3-(三乙氧基甲硅烷基)-l-丙胺。作為含亞胺(脒)基團(tuán)的化合物，提及l(fā)-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]_4，5—二氫咪唑、1-[3-(三曱氧基曱硅烷基)丙基]-4,5-二氫咪唑、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-4,5-二氳咪唑、N-(3-異丙氧基甲硅烷基丙基)-4,5-二氬咪唑、N-(3-甲基二乙氧基曱硅烷基丙基)-4,5-二氫咪唑等。其中，優(yōu)選N-(3-三乙氧基曱硅烷基丙基)-4，5-二氫咪唑。此外，其它烴氧基硅烷化合物包括以下這些。即，作為含羧酸酯基團(tuán)的化合物，提及3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-曱基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三異丙氧基硅烷等。其中，優(yōu)選3-甲基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷。作為含異氰酸酯基團(tuán)的化合物，提及3-異氰酸丙基三甲氧基硅烷、3-異氰酸丙基三乙氧基硅烷、3-異氰酸丙基曱基二乙氧基硅烷、3-異氰酸丙基三異丙氧基硅烷等。其中，優(yōu)選3-異氰酸丙基三乙氧基硅烷。作為含羧酸酐的化合物，提及3-三乙氧基曱硅烷基丙基琥珀酸酐、3-三曱氧基曱硅烷基丙基琥珀酸酐、3-甲基二乙氧基甲硅烷基丙基琥珀酸肝等。其中，優(yōu)選3-三乙氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐。另一方面，式(IV)中的r6和R7分別與式(III)^是及的r3和R4相同。作為由式(IV)表示的烴氧基硅烷化合物，提及例如四曱氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷、四異丙氧基硅烷、四正丁氧基硅烷、四異丁氧基硅烷、四仲丁氧基硅烷、四叔丁氧基硅烷、曱基三甲氧基硅烷、曱基三乙氧基硅烷、曱基三丙氧基硅烷、曱基三異丙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、苯基三曱氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二曱基二甲氧基硅烷、曱基苯基二曱氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、二乙烯基二甲氧基硅烷和二乙烯基二乙氧基硅烷等。其中，尤其優(yōu)選四乙氧基硅烷。該烴氧基硅烷化合物可單獨(dú)或以兩種或多種組合使用。同樣，烴氧基硅烷化合物的部分縮合物也可以使用。作為改性劑，優(yōu)選由式(V)所示的偶聯(lián)劑。用式(V)的偶聯(lián)劑改性的共軛二烯類聚合物具有錫-碳鍵和硅-碳鍵的至少之一。在式(V)中，RS獨(dú)立地為具有碳數(shù)l-20的烷基、具有碳數(shù)3-20的環(huán)烷烴、具有碳數(shù)6-20的芳基或具有碳數(shù)7-20的芳烷基。作為rs具體提及甲基、乙基、正丁基、新苯基、環(huán)己基、正辛基、2-乙基己基等。而且，Z為錫或硅，并且X獨(dú)立地為氯或溴。在式(V)中，a為0-3的整數(shù)，并且b為l-4的整數(shù)，條件是a+b二4。作為式(V)的偶聯(lián)劑優(yōu)選四氯化錫、R8SnCl3、R82SnCl2、R83SnCl等，并且特別優(yōu)選四氯化錫。溶液中可以包括在聚合中使用的單體。同樣，該改性反應(yīng)的反應(yīng)體系不特別限定，可以是間歇體系或連續(xù)體系。進(jìn)一步的，該改性反應(yīng)的反應(yīng)溫度不特別限定，只要該反應(yīng)進(jìn)4于即可，在該聚合反應(yīng)中的反應(yīng)溫度可以采用其本來的溫度。<吏用的改性劑的量優(yōu)選每lmol用于生產(chǎn)該共軛二烯類聚合物的聚合引發(fā)劑為0.25至3.0mo1,更優(yōu)選0.5至1.5mol的范圍內(nèi)。該改性共軛二烯類聚合物優(yōu)選具有由差示掃描量熱計(jì)(DSC)測量的玻璃化點(diǎn)(Tg)不高于0。C。當(dāng)該改性共軛二烯類聚合物的玻璃化點(diǎn)超過0。C時(shí)，該橡膠組合物的低生熱性和低溫下的特性趨于劣化。本發(fā)明的橡膠組合物包含上述改性共軛二烯類聚合物作為橡膠組分(A)。而且，該改性共軛二烯類聚合物在該橡膠組分(A)中的含量不低于10質(zhì)量％。當(dāng)該改性共軛二烯類聚合物在橡膠組分(A)中的含量低于10質(zhì)量％時(shí)，提高補(bǔ)強(qiáng)填料分散性的效果很小并且提高橡膠組合物的可加工性、低生熱性、斷裂特性和耐磨耗性的效果很小。并且，在本發(fā)明的該橡膠組合物中，作為除了改性共軛二烯類聚合物之外的橡膠組分(A)，可使用天然橡膠(NR)、還有非改性的苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)、聚丁二烯橡膠(BR)、聚異戊二烯橡膠(IR)、丁基橡膠(IIR)、乙烯-丙烯共聚物等。其中，優(yōu)選天然橡膠和聚異戊二烯橡膠。這些橡膠組分可以單獨(dú)或以兩種或多種的共混物^吏用。根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物包含不少于20質(zhì)量份補(bǔ)強(qiáng)填料(B),基于100質(zhì)量份橡膠組分(A)。此外，作為補(bǔ)強(qiáng)填料(B)優(yōu)選炭黑和二氧化硅。當(dāng)補(bǔ)強(qiáng)填料(B)的配混量基于100質(zhì)量份橡膠組分(A)少于20質(zhì)量份時(shí)，該橡膠組合物的斷裂特性和耐磨耗性劣化。在根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物中，炭黑的配混量優(yōu)選不少于50質(zhì)量份，基于100質(zhì)量份該橡膠組分(A)。并且，在纟艮據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物中，二氧化硅的配混量優(yōu)選不少于50質(zhì)量份，基于100質(zhì)量份橡膠組分(A)。當(dāng)炭黑或二氧化硅的配混量不少于50質(zhì)量份，該橡膠組合物的斷裂特性和耐磨耗性能夠充分保證。作為炭黑優(yōu)選FEF、SRF、HAF、ISAF和SAF級炭黑，并且更優(yōu)選HAF、ISAF和SAF級炭黑。另一方面，作為二氧化珪優(yōu)選沉淀二氧化硅、氣相二氧化硅等，并且更優(yōu)選沉淀二氧化石圭。根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物包含5至60質(zhì)量份，優(yōu)選15至60質(zhì)量份，更優(yōu)選20至60質(zhì)量份的低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(C)，基于100質(zhì)量份的橡膠組分(A)，該低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(C)具有芳香族乙烯基化合物含量5至80質(zhì)量％、共軛二烯化合物部分乙烯基鍵含量10至80質(zhì)量％和重均分子量5,000至300000,該重均分子量通過凝膠滲透色譜測量并以聚苯乙烯換算。當(dāng)?shù)头肿恿糠枷阕逡蚁┗衔?共軛二烯化合物共聚物(C)的配混量少于5質(zhì)量Y分時(shí)，該橡力交組合物的可加工性劣化。要求低分子量芳香族乙烯基化合物-共扼二烯化合物共聚物(C)具有芳香族乙烯基化合物含量5至80質(zhì)量％。當(dāng)結(jié)合的芳香族乙烯基化合物含量少于5質(zhì)量％或超過80質(zhì)量％時(shí)，不能充分且同時(shí)實(shí)現(xiàn)橡膠組合物的貯能模量(G，)的提高和損耗角正切(tanS)的降低，同時(shí)保證該橡膠組合物的可加工性。同樣，要求該低分子量芳香族乙烯基化合物-共扼二烯化合物共聚物(C)具有在該共軛二烯化合物部分中的乙烯基鍵含量10至80質(zhì)量％。當(dāng)在該共軛二烯化合物部分中的乙烯基鍵含量低于10質(zhì)量％時(shí)或者超過80質(zhì)量％時(shí)，不能充分且同時(shí)實(shí)現(xiàn)橡膠組合物的貯能模量(G，)的提高和損耗角正切(tanS)的降低，同時(shí)保證該橡力交組合物的可加工性。進(jìn)一步的，該低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(C)具有以聚苯乙烯換算的重均分子量5,000至300,000,優(yōu)選20，000至200，000，更優(yōu)選50,000至150,000。當(dāng)該重均分子量小于5,000時(shí)，該橡膠組合物的貯能模量(G，)劣化并且該橡膠組合物的損耗角正切(tanS)趨于升高，而當(dāng)其超過300，000時(shí)，該橡膠組合物的可加工性劣化。該低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(C)通過使用聚合引發(fā)劑共聚作為單體的芳香族乙烯基化合物和共軛二烯化合物而獲得。作為芳香族乙烯基化合物，提及苯乙烯、對曱基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、a-甲基苯乙烯、氯代甲基苯乙烯，乙烯基甲苯等。其中，優(yōu)選笨乙烯。另一方面，作為共軛二烯化合物，提及l(fā),3-丁二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯、2，3-二甲基丁二烯等。其中，優(yōu)選l，3-丁二烯。該共聚物(C)優(yōu)選通過使用有機(jī)堿金屬化合物作為聚合引發(fā)劑的陰離子聚合而生產(chǎn)，并可以以與通過陰離子聚合的上述改性共軛二烯類聚合物的生產(chǎn)相同的方式，同時(shí)適當(dāng)調(diào)整所使用的單體和聚合引發(fā)劑的量等來生產(chǎn)。此外，該共聚物(C)優(yōu)選通過溶液聚合生產(chǎn)。由于該共聚物(C)具有芳香族乙烯基化合物含量5至80質(zhì)量％，在該聚合反應(yīng)溶液中的該共軛二烯化合物和該芳香族乙烯基化合物的總量中的芳香族乙烯基化合物的含量優(yōu)選在5至80質(zhì)量％的范圍內(nèi)。在本發(fā)明的橡膠組合物中在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，除了上述橡膠組分(A)、補(bǔ)強(qiáng)填料(B)如炭黑、二氧化硅等和該低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(C)之外，可以適當(dāng)配混橡膠工業(yè)普通使用的添加劑例如抗氧化劑、硅烷偶聯(lián)劑、硫化促進(jìn)劑、硫化促進(jìn)助劑、硫化劑等。作為這些添加劑可優(yōu)選使用市售的那些。該橡膠組合物可通過將包含改性共軛二烯類聚合物的橡膠組分(A)與補(bǔ)強(qiáng)填料(B)和低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(c)以及必要時(shí)適當(dāng)選擇的添加劑配混，再混煉、加熱、一齊出等而生產(chǎn)。根據(jù)本發(fā)明的輪胎其特征在于使用上述橡膠組合物，其中該橡膠組合物優(yōu)選用于胎面。根據(jù)本發(fā)明的輪胎不特別限定，只要上述橡膠組合物用于該輪胎的任意橡膠構(gòu)件并可以通過普通方法生產(chǎn)即可。此外，作為充入輪胎的氣體可以4吏用普通的空氣或具有調(diào)節(jié)氧分壓的空氣，還可使用惰性氣體例如氮?dú)狻鍤狻⒑獾?。?shí)施例給出以下實(shí)施例以說明本發(fā)明但不意欲作為其限制。(聚合物A的生產(chǎn)方法)向經(jīng)干燥并用氮?dú)獯祾叩?00mL壓力玻璃容器內(nèi)加入300g環(huán)己烷、40g1，3-丁二烯、10g苯乙烯和0.2mmol的二-四氪吹喃丙烷，并進(jìn)一步加入0.4mmol的正丁基鋰(n-BuLi),然后在50。C進(jìn)行聚合反應(yīng)1.5小時(shí)。轉(zhuǎn)化率為約100%。其后，向聚合體系中力口入0.5ml的2，6-二叔丁基對甲酚(BHT)的異丙醇溶液(BHT濃度5質(zhì)量％)以停止聚合反應(yīng)，然后按照普通的方式干燥以獲得聚合物A。(聚合物B的生產(chǎn)方法)除了使用以鋰當(dāng)量計(jì)的原位制備的0.48mmo1六亞甲基亞氨基化鋰[HMI-Li;六亞曱基亞胺(HMI)/鋰(Li)的摩爾比=0.9]之外，以與聚合物A中相同的方式獲得聚合物B。(聚合物C和E-1的生產(chǎn)方法)向經(jīng)千燥并用氮?dú)獯祾叩?00mL壓力玻璃容器內(nèi)加入300g環(huán)己烷、40gl,3-丁二烯、10g苯乙烯和0.24mmol的二-四氫呋喃丙烷，并進(jìn)一步加入0.48mmol的正丁基鋰(n-BuLi),然后在50。C下進(jìn)行聚合反應(yīng)1.5小時(shí)。轉(zhuǎn)化率為約100%。然后，在聚合體系中立即加入其量在表l所示的示于表l的改性劑并進(jìn)一步在50。C進(jìn)行改性反應(yīng)30分鐘。其后，向聚合體系中加入0.5ml的2，6-二叔丁基對曱酚(BHT)的異丙醇溶液(BHT濃度5質(zhì)量％)以停止聚合反應(yīng)，然后按照普通的方式干燥以獲得聚合物C或E-I。(聚合物D的生產(chǎn)方法)除了使用以鋰當(dāng)量計(jì)的原位制備的0.48mmol六亞曱基亞氨基化鋰[HMI-Li;六亞甲基亞胺(HMI)/鋰(Li)的摩爾比=0.9]之外，以與聚合物C中相同的方式獲得聚合物D。如上所述生產(chǎn)的聚合物A-I的數(shù)均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)、微結(jié)構(gòu)、結(jié)合苯乙烯含量和玻璃化點(diǎn)根據(jù)下列方法測量。結(jié)果示于表1。(1)數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)以聚苯乙烯換算的每個(gè)聚合物的數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)通過凝膠滲透色譜測得[GPC:由TOSOH制造的HLC-8020,柱由TOSOH制造的GMH-XL(兩串聯(lián)的柱)，檢測器差示折光計(jì)(RI)],單分散聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)。每種聚合物改性反應(yīng)前的數(shù)均分子量和改性反應(yīng)后的重均分子量示于表l。(2)微結(jié)構(gòu)和結(jié)合苯乙烯含量聚合物的微結(jié)構(gòu)由紅外法(Morello方法)測定，聚合物的結(jié)合苯乙烯含量從1H-NMR語的積分比測定。(3)玻璃化點(diǎn)每個(gè)聚合物的玻璃化點(diǎn)通過使用由PerkinElmer，Inc.制造的差示掃描量熱計(jì)(DSC)-7型儀，將每個(gè)聚合物冷卻至-100。C，然后以升溫速率10。C/分鐘將其加熱來進(jìn)^f亍測量。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>*1四氯^ft錫。*2N，N，-二乙氨基二苯曱酮。*3二甲基。米唾啉酮。*4N-甲基p比p各-克酉同。*5N-(l,3-二甲基丁叉基)-3-(三乙氧基曱硅烷基)-l-丙胺。*6N-(3-三乙氧基曱硅烷基丙基)-4,5-二氫咪唑。(液態(tài)SBR1的生產(chǎn)方法)向經(jīng)干燥并用氮?dú)獯祾叩?00mL壓力玻璃容器內(nèi)力。入300g環(huán)己烷、40gl，3-丁二烯、13g苯乙烯和0.90mmol的二-四氫呋喃丙烷，并進(jìn)一步加入0.90mmol的正丁基鋰(n-BuLi),然后在50。C下進(jìn)行聚合反應(yīng)2小時(shí)。轉(zhuǎn)化率為約100%。其后，向聚合體系中力卩入0.5mL的2，6-二7k丁基對曱酚(BHT)的異丙醇溶液(BHT濃度5質(zhì)量％)以停止聚合反應(yīng)，然后按照普通的方式千燥以獲得液態(tài)SBR1。當(dāng)所得的液態(tài)SBR1通過上述方法分析時(shí)，結(jié)合的苯乙烯含量(芳香族乙烯基化合物含量)為25質(zhì)量％,丁二烯部分(共軛二烯化合物部分)的乙烯基4建含量為65質(zhì)量％并且以苯乙烯換算的重均分子量為80000。然后，通過使用聚合物A-I和液態(tài)SBR1或芳香油制備具有配混配方如表2所示的橡膠組合物，對橡力交組合物的損耗角正切(tan5)和貯能模量(G，)進(jìn)行測量。結(jié)果示于表3-6。(4)損耗角正切(tanS)和貯能模量(G，)通過使用RHEOMETRICSCorporation制造的粘彈性測量設(shè)備，在溫度50。C、頻率15Hz和應(yīng)變5。/。下測定tan5和貯能一莫量(G，)，并以基于在每個(gè)表中使用聚合物A的橡膠組合物(即，表3中比較例l的橡膠組合物，表4中比較例10的橡膠組合物，表5中比較例ll的橡膠組合物，表6中比較例20的橡膠組合物)的損耗角正切(tanS)和貯能模量(G，)的指數(shù)分別為IOO來表示。對于損耗角正切(tanS),指數(shù)值越小，低生熱性越優(yōu)良。另一方面，對于貯能模量(G，)，指數(shù)值越大，貯能模量越高。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>*7如上述生產(chǎn)的聚合物A-1,所使用的聚合物種類示于表3畫6。*8ISAF，氮吸附比表面積(N2SA^lllm2/g。*9由NipponSilicaIndustrialCo.,Ltd制造的NipsilAQ(商標(biāo))。*10芳香油或所使用的液態(tài)SBR的種類如表3-6所示。*11N-(l，3-二曱基丁基)-N，-苯基-對苯二胺。*12由DegussaCorporation制造的Si69(商才示)，乂又(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物。*13二辟u化巰基苯并p塞唑。*14二苯胍。*15N-叔丁基-2-苯并逸唑基亞磺酰胺。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>表6<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>如表3、4、5和6所見，基于使用聚合物A(非改性共輒二烯類聚合物)作為橡膠組分(A)的橡膠組合物，使用聚合物B-I(改性共軛二烯類聚合物)作為橡膠組分(A)并用液態(tài)SBR(低分子量共聚物(C))代替芳香油的實(shí)施例中的橡膠組合物，其與比較例2-9和12-19中的使用聚合物B-I作為橡膠組分(A)和芳香油的橡膠組合物相比，具有低生熱性更大的提高程度，并且進(jìn)一步充分地抑制貯能模量的劣化。權(quán)利要求1.一種橡膠組合物，其包含不少于20質(zhì)量份補(bǔ)強(qiáng)填料(B)和5至60質(zhì)量份低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(C)，基于100質(zhì)量份包含不少于10質(zhì)量％的具有至少一個(gè)官能團(tuán)的改性共軛二烯類聚合物的橡膠組分(A)，該低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(C)具有芳香族乙烯基化合物含量5至80質(zhì)量％，共軛二烯化合物部分中的乙烯基鍵含量10至80質(zhì)量％，以及重均分子量5000至300000，該重均分子量通過凝膠滲透色譜法測量并以聚苯乙烯換算。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的橡膠組合物，其中該共聚物(C)中的該芳香族乙烯基化合物為苯乙烯。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的橡膠組合物，其中該共聚物(C)中的該共扼二烯化合物為丁二烯。4.根據(jù)權(quán)利要求l-3任一項(xiàng)所述的橡膠組合物，其中該共聚物(C)為溶液聚合的苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠。5.根據(jù)權(quán)利要求l-4任一項(xiàng)所述的橡膠組合物，其中該共聚物(C)具有重均分子量20000至200000。6.根據(jù)權(quán)利要求l-5任一項(xiàng)所述的橡膠組合物，其中該共聚物(C)具有重均分子量50000至150000。7.根據(jù)權(quán)利要求l所述的橡膠組合物，其中該改性共扼二烯類聚合物的官能團(tuán)對補(bǔ)強(qiáng)填料(B)具有親和性。8.根據(jù)權(quán)利要求l所述的橡膠組合物，其中該補(bǔ)強(qiáng)填料(B)為炭黑和/或二氧化硅。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的橡膠組合物，其中該炭黑的配混量不少于50質(zhì)量份，基于100質(zhì)量份橡膠組分(A)。10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的橡膠組合物，其中該二氧化硅的配混量不少于50質(zhì)量份，基于100質(zhì)量份橡膠組分(A)。11.根據(jù)權(quán)利要求l所述的橡膠組合物，其中該低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(c)的配混量不少于20質(zhì)量份，基于100質(zhì)量份橡膠組分(A)。12.根據(jù)權(quán)利要求l所述的橡膠組合物，其中該改性共軛二烯類聚合物為1,3-丁二烯和芳香族乙烯基化合物的共聚物或1，3-丁二烯的均聚物。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的橡膠組合物，其中該芳香族乙烯基化合物為苯乙烯。14.根據(jù)權(quán)利要求l所述的橡膠組合物，其中該改性共扼二烯類聚合物具有玻璃化點(diǎn)(Tg)不高于0。C。15.根據(jù)權(quán)利要求l所述的橡膠組合物，其中該改性共輒二烯類聚合物通過使用有機(jī)堿金屬化合物或稀土金屬化合物的聚合來形成。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的橡膠組合物，其中該有機(jī)堿金屬化合物為烷基鋰。17.根據(jù)權(quán)利要求l所述的橡膠組合物，其中該改性共扼二烯類聚合物的官能團(tuán)為含氮官能團(tuán)。18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的橡膠組合物，其中該含氮官能團(tuán)為取代或非取代氨基、酰胺基、亞氨基、咪唑基、腈基或吡啶基。19.根據(jù)權(quán)利要求17所述的橡膠組合物，其中該含氮官能團(tuán)選自由下列式(I)所表示的取代氨基和由下列式(II)所表示的環(huán)氨基組成的組中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>[其中R/獨(dú)立地為具有碳數(shù)1-12的烷基、環(huán)烷基或芳烷基]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>[其中R為具有3-16個(gè)亞曱基的亞烷基、取代亞烷基、氧化烯基或N-烷氨基-亞烷基]。20.根據(jù)權(quán)利要求l所述的橡膠組合物，其中該改性共軛二烯類聚合物通過使具有活性端的共軛二烯類聚合物的活性端與選自由下列式(III)表示的的烴氧基硅烷化合物以及由下列式(IV)表示的烴氧基硅烷化合物組成的組中的至少之一反應(yīng)而獲得<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>m)[其中A為具有至少一個(gè)選自以下的官能團(tuán)的單價(jià)基團(tuán)(硫代)環(huán)氧、(硫代)異氰酸酯、(碌^代)酮、(疏代)醛、亞胺、酰胺、異氰脲酸三酯、(硫代)羧酸烴基酯、(硫代)羧酸的金屬鹽、羧酸酐、羧酸的卣化物、碳酸二烴基酯；RS和R"獨(dú)立地為具有碳數(shù)l-20的單價(jià)脂肪烴基或具有碳數(shù)6-18的單價(jià)芳香族烴基；115為單鍵或具有碳數(shù)l-20的二價(jià)惰性烴基；n為l-3的整數(shù)；當(dāng)存在多個(gè)0R3時(shí)，它們可以相同或不同；并且分子中不包含活性質(zhì)子和鏺鹽]'R6p-Si-(ORVP…(IV)[其中116和117獨(dú)立地為具有碳數(shù)l-20的單價(jià)脂肪烴基或具有碳數(shù)6-18的單價(jià)芳香族烴基；p為0-2的整數(shù)；當(dāng)存在多個(gè)OR7，它們可以相同或不同；并且分子中不包含活性質(zhì)子和鑰鹽]。21.根據(jù)權(quán)利要求l所述的橡膠組合物，其中該改性共扼二烯類聚合物具有衍生自由下列式(v)表示的偶聯(lián)劑的錫-碳鍵或硅-碳鍵的至少之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(V)[其中RS獨(dú)立地選自由具有碳數(shù)l-20的烷基、具有碳數(shù)3-20的環(huán)烷基、具有碳數(shù)6-20的芳基和具有碳數(shù)7-20的芳烷基組成的組中；Z為錫或硅；X獨(dú)立地為氯或溴；并且a為0-3且b為1-4,條件是a+b二4]。22.根據(jù)權(quán)利要求l所述的橡膠組合物，其中該橡膠組分(A)包含天然橡膠和/或聚異戊二烯橡膠。23.—種輪胎，其使用根據(jù)權(quán)利要求l-22任一項(xiàng)所述的橡膠組合物。全文摘要公開了可加工性、斷裂特性和耐磨耗性及低生熱性優(yōu)良的具有高貯能模量(G’)的橡膠組合物。具體公開了包含不少于20質(zhì)量份補(bǔ)強(qiáng)填料(B)和5至60質(zhì)量份低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(C)的橡膠組合物，基于100質(zhì)量份包含不少于10質(zhì)量％的具有至少一個(gè)官能團(tuán)的改性共軛二烯類聚合物的橡膠組分(A)。該低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物(C)特征在于芳香族乙烯基化合物含量為5至80質(zhì)量％，共軛二烯化合物單元中的乙烯基鍵的含量為10至80質(zhì)量％，和重均分子量5,000至300000，該重均分子量使用凝膠滲透色譜法測量并以聚苯乙烯換算。文檔編號(hào)C08L15/00GK101160353SQ20068001282公開日2008年4月9日申請日期2006年2月24日優(yōu)先權(quán)日2005年3月4日發(fā)明者森賀子,真崎孝二申請人:株式會(huì)社普利司通