專利名稱：：橡膠組合物以及使用該橡膠組合物的充氣輪胎的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及橡膠組合物以及至少在胎面部的^妄地部分使用該橡膠組合物的充氣輪胎，更具體地涉及具有高貯能模量(G')和低損耗角正切(tan5)的橡膠組合物。
背景技術(shù)：
：近來(lái)，考慮到與環(huán)境問(wèn)題方面逐漸增長(zhǎng)的興趣有關(guān)的世界范圍的二氧化碳排放控制，強(qiáng)烈要求降低汽車的燃料消耗。為了迎合此種需求，要求降低作為輪胎性能的滾動(dòng)阻力。作為降低輪胎滾動(dòng)阻力的方式，使用具有較小損耗角正切(tan5)和低生熱性的橡膠組合物作為應(yīng)用于輪胎的胎面部的橡膠組合物是有效的。另一方面，作為應(yīng)用于輪胎胎面部的橡膠組合物，優(yōu)選具有高貯能模量(G')的橡膠組合物，所以要求具有低損耗角正切(tan5)和高貯能模量(G')的橡膠組合物。就此而論，作為提高橡膠組合物的貯能模量(G')的手段，已知其中增加橡膠組合物中炭黑配混量的方法，如JP-A-2002-121326中所述的其中配混具有特定結(jié)構(gòu)的雙馬來(lái)酰亞胺(BMI)如N，N'-(4,4'-二苯甲烷)-雙馬來(lái)酰亞胺等的技術(shù)，以及如JP-A畫2003畫176378中所述的其中配混具有對(duì)橡膠組分的反應(yīng)性基團(tuán)和對(duì)填料的吸附基團(tuán)兩者的化合物如聚乙二醇二馬來(lái)酸酯(PEGM)等的技術(shù)。
發(fā)明內(nèi)容然而，當(dāng)橡膠組合物中炭黑的配混量增加，橡膠組合物的貯能模量(G')可以得到提高，但橡膠組合物的損耗角正切(tan5)同時(shí)升高以致劣化橡膠組合物的低生熱性，并進(jìn)一步地存在橡膠組合物的門尼粘度升高以致劣化可加工性的問(wèn)題。同樣，當(dāng)將雙馬來(lái)酰亞胺(BMI)或者具有對(duì)橡膠組分的反應(yīng)性基團(tuán)和對(duì)填料的吸附基團(tuán)的化合物配混到橡膠組合物中時(shí)，橡膠組合物的貯能模量(G')可以得到提高，但橡膠組合物的損耗角正切(tanS)大致相等，橡膠組合物的低生熱性不能得到充分提高。因此，本發(fā)明的目的是解決傳統(tǒng)技術(shù)的上述問(wèn)題并提供具有高貯能模量(G')和低損耗角正切(tan5)的橡膠組合物。而且，本發(fā)明的另一目的是提供至少在胎面部的接地部分使用此橡膠組合物的充氣輪胎。為了達(dá)到上述目的，發(fā)明人已進(jìn)行各種研究并發(fā)現(xiàn)通過(guò)在橡膠組合物中使用具有特定的芳香族乙烯基化合物含量、乙烯基鍵含量和重均分子量以及至少一個(gè)官能團(tuán)的相對(duì)低分子量的芳香族乙歸基化合物-共軛二烯化合物共聚物代替通常使用的軟化劑如芳香族油等，可將橡膠組合物的損耗角正切(tan5)大大降低同時(shí)大幅提高貯能模量(G')，結(jié)果完成了本發(fā)明。即，根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物包含2至60質(zhì)量份的低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B),基于IOO質(zhì)量份由天然橡膠和合成二烯類橡膠的至少之一組成的橡膠組分(A)，該低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)具有芳香族乙烯基化合物含量為5至80質(zhì)量％,共軛二烯化合物部分的乙烯基鍵含量為5至80質(zhì)量％，重均分子量5，000至500,000和具有至少一個(gè)官能團(tuán)，該重均分子量通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)量并以聚苯乙烯換算。在根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物中，優(yōu)選低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)通過(guò)用含錫化合物、含硅化合物或含氮化合物改性而形成。在根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物的優(yōu)選實(shí)施方案中，低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)的官能團(tuán)為含錫官能團(tuán)、含硅官能團(tuán)或含氮官能團(tuán)。在根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，不少于50質(zhì)量％的橡膠組分(A)為笨乙烯-丁二烯共聚物橡膠。在此情況下，通過(guò)配混低分子量共聚物(B)提高貯能模量(G')和降低損耗角正切(tan。的效果變得顯著。在根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物的又一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，在低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)中的芳香族乙烯基化合物為苯乙烯。在根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物的進(jìn)一步優(yōu)選實(shí)施方案中，在低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)中的共輒二烯化合物為1，3-丁二烯。根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物優(yōu)選進(jìn)一步包含30至90質(zhì)量份的填料，基于IOO質(zhì)量份的橡膠組分(A)。在此情況下，橡膠組合物的可加工性良好并且進(jìn)一步的通過(guò)將橡膠組合物硫化獲得的硫化橡膠的斷裂特性和耐磨耗性足夠高。此外，更優(yōu)選填料為炭黑和/或二氧化硅。在根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)和配混的軟化劑的總量為2至80質(zhì)量份，基于IOO質(zhì)量份的橡膠組分(A)。在此情況下，將橡膠組合物進(jìn)行硫化獲得的硫化橡膠的斷裂特性足夠高。在根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物中，低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)優(yōu)選具有重均分子量20，000至400,000，更優(yōu)選50，000至權(quán),000,該重均分子量通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)量并以聚苯乙烯換算。在根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物中，該低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)優(yōu)選在引入官能團(tuán)之前具有重均分子量5，000至200,000,更優(yōu)選20，000至150,000,甚至更優(yōu)選50,000至150，000,該重均分子量通過(guò)凝膠滲透色鐠測(cè)量并以聚苯乙烯換算。在根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物中，優(yōu)選低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)具有玻璃化點(diǎn)(Tg)不高于(TC。在根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)通過(guò)使用有機(jī)堿金屬化合物或稀土金屬化合物的聚合而形成。此外，作為有機(jī)堿金屬化合物優(yōu)選烷基鋰。在根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物中，作為低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)的含氮官能團(tuán)，優(yōu)選取代或非取代的氨基、酰胺基、亞氨基、咪唑基、腈基和吡啶基，特別是更優(yōu)選由下式(I)表示的取代氨基和由下式(II)表示的環(huán)氨基[其中R4蟲立地為具有碳數(shù)1-12的烷基，環(huán)烷基或芳烷基],[其中112為具有3-16個(gè)亞甲基的亞烷基，取代亞烷基，氧化烯基或N-烷氨基-亞烷基]。這些含氮官能團(tuán)對(duì)配混有各種填料如炭黑、二氧化硅、氬氧化鋁等的橡膠組合物中的分散填料具有很強(qiáng)的作用，并且能夠顯著降低具有任意配方的橡膠組合物的損耗角正切(tan5),同時(shí)大大提高其貯能模量(G')。而且，根據(jù)本發(fā)明的充氣輪胎其特征在于至少胎面部的接地部分使用上述橡膠組合物。根據(jù)本發(fā)明，可提供具有高貯能模量(G')和低損耗角正切(tan5)并且使用具有特定的芳香族乙烯基化合物含量、乙烯基鍵含量和重均分子量及至少一個(gè)官能團(tuán)的液態(tài)低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物的橡膠組合物。并且，可提供在至少胎面部的接地部分使用此橡膠組合物的充氣輪胎。具體實(shí)施方式以下將具體描述本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物包含2至60質(zhì)量份的低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)，基于IOO質(zhì)量份由天然橡膠和合成二烯類橡膠的至少之一組成的橡膠組分(A),該低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)具有芳香族乙雄基化合物含量5至80質(zhì)量％、共軛二烯化合物部分中的乙烯基鍵含量5至80質(zhì)量％、重均分子量5，000至500,000和至少一個(gè)官能團(tuán)，該重均分子量通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)量并以聚苯乙烯換算。發(fā)明人已進(jìn)行研究并發(fā)現(xiàn)通過(guò)將低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物代替軟化劑例如芳香族油等配混入橡膠組合物中，可以降低橡膠組合物的損耗角正切(tanS)，同時(shí)提高其貯能模量(G')，并且不劣化可加工性，該低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)具有芳香族乙烯基化合物含量5至80質(zhì)量％、共軛二烯化合物部分中的乙烯基鍵含量5至80質(zhì)量％、重均分子量5，000至500，000，該重均分子量通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)量并以聚苯乙烯換算，并且可通過(guò)使用具有至少一個(gè)官能團(tuán)的共聚物(B)進(jìn)一步降低橡膠組合物的損耗角正切(tan5)，同時(shí)進(jìn)一步提高貯能模量(G')，該具有至少一個(gè)官能團(tuán)的共聚物(B)通過(guò)將此低分子量芳香族乙烯基化合物-共輒二烯化合物共聚物改性而獲得。根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物的橡膠組分(A)由天然橡膠(NR)和合成二烯類橡膠的至少之一組成。作為橡膠組分(A)，可以使用任何未改性和改性橡膠。作為合成二烯類橡膠，優(yōu)選通過(guò)乳液聚合或溶液聚合合成的那些。作為合成二烯類橡膠具體提及聚異戊二烯橡膠(IR)、苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(SBR)、聚丁二烯橡膠(BR)、三元乙丙橡膠(EPDM)、氯丁橡膠(CR)、卣化丁基橡膠和丁腈橡膠(NBR)等。天然橡膠、聚異戊二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠和聚丁二烯橡膠優(yōu)選作為橡膠組分(A)，并更優(yōu)選不少于50質(zhì)量y。的橡膠組分(A)為苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠。當(dāng)不少于50質(zhì)量。/。的橡膠組分(A)為苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠時(shí)，通過(guò)配混低分子量芳香族乙烯基化合物-共輒二烯化合物共聚物(B)，提高貯能模量(G')和降低損耗角正切(tanS)的作用顯著。這些橡膠組分可以單獨(dú)使用或以兩種或多種的共混物使用。此外，從橡膠組合物耐磨耗性和耐熱性的觀點(diǎn)，作為橡膠組分(A),優(yōu)選具有玻璃化點(diǎn)(Tg)不低于-60。C的那些。根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物包含2至60質(zhì)量份的低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)，基于100質(zhì)量份由天然橡膠和合成二烯類橡膠的至少之一組成的橡膠組分(A)，該低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)具有芳香族乙烯基化合物含量5至80質(zhì)量％、共軛二烯化合物部分中的乙烯基鍵含量5至80質(zhì)量％、重均分子量5，000至500,000和具有至少一個(gè)官能團(tuán)，該重均分子量通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)量并以聚苯乙烯換算。當(dāng)混配的低分子量芳香族乙烯基化合物-共扼二烯化合物共聚物(B)的量少于2質(zhì)量份，橡膠組合物的可加工性劣化，而當(dāng)其超過(guò)60質(zhì)量份，硫化橡膠的斷裂特性趨于劣化。要求低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)具有芳香族乙烯基化合物含量5至80質(zhì)量％。當(dāng)芳香族乙烯基化合物含量少于5質(zhì)量％或者超過(guò)80質(zhì)量％時(shí)，不能充分且同時(shí)實(shí)現(xiàn)橡膠組合物中的貯能模量(G')的增大和損耗角正切(tan5)的降低。而且，要求低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)具有在共軛二烯化合物部分中的乙烯基鍵含量5至80質(zhì)量％。當(dāng)共軛二烯化合物部分中的乙烯基鍵含量少于5質(zhì)量％或超過(guò)80質(zhì)量％時(shí)，不能充分且同時(shí)實(shí)現(xiàn)橡膠組合物中的貝±能模量(G')的增大和損耗角正切(tan5)的降低。此外，該低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)具有以聚苯乙烯換算的重均分子量5，000至500，000,優(yōu)選20，000至400,000,更優(yōu)選50，000至400,000。當(dāng)重均分子量小于5,000時(shí)，橡膠組合物的貯能模量(G')劣化并且橡膠組合物的損耗角正切(tan5)趨于升高，而當(dāng)其超過(guò)500，000時(shí)，橡膠組分的可加工性劣化。而且，低分子量芳香族乙烯基化合物-共扼二烯化合物共聚物(B)優(yōu)選在引入官能團(tuán)之前具有重均分子量5，000至200,000，更優(yōu)選20,000至150,000，甚至更優(yōu)選50，000至150,000,該重均分子量通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)量并以聚苯乙烯換算。在此情況下，通過(guò)使引入官能團(tuán)之后的重均分子量在5,000至500，000的范圍內(nèi)，容易提高貯能模量(G'),降低損耗角正切(tanS)并保證橡膠組合物的可加工性。低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)可以通過(guò)以下方法獲得(l)包括使用聚合引發(fā)劑，將作為單體的芳香族乙烯基化合物和共軛二烯化合物共聚以生產(chǎn)具有聚合活性位點(diǎn)的芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物，然后使用各種改性劑對(duì)該聚合活性位點(diǎn)進(jìn)行改性的方法，或(2)包括使用具有官能團(tuán)的聚合引發(fā)劑，將作為單體的芳香族乙烯基化合物和共軛二烯化合物共聚的方法。該具有聚合活性位點(diǎn)的芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物可以是通過(guò)陰離子聚合或配位聚合生產(chǎn)的那些。作為芳香族乙烯基化合物提及苯乙烯、對(duì)曱基苯乙烯、間曱基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、a-曱基苯乙烯、氯曱基苯乙烯、乙烯基甲苯等。其中優(yōu)選苯乙烯。另一方面，作為共軛二烯化合物提及l(fā),3-丁二烯、異戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二曱基丁二烯等。其中優(yōu)選l，3-丁二烯。當(dāng)具有聚合活性位點(diǎn)的芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物通過(guò)陰離子聚合生產(chǎn)時(shí)，作為聚合引發(fā)劑，優(yōu)選使用有機(jī)堿金屬化合物，更優(yōu)選鋰化合物。作為鋰化合物，提及烴基鋰、氨基化鋰化合物等。當(dāng)烴基鋰作為聚合引發(fā)劑使用時(shí)，可以獲得在聚合起始端具有烴基而在另一端具有聚合活性位點(diǎn)的共聚物。另一方面，當(dāng)氨基化鋰化合物作為聚合引發(fā)劑使用時(shí)，可以獲得在聚合起始端具有含氮官能團(tuán)而在另一端具有聚為本發(fā)明中的低分子量共聚物(B)使用。此外，作為聚合引發(fā)劑使用的有機(jī)堿金屬化合物的量?jī)?yōu)選在每100g單體0.2至20mmo1的范圍內(nèi)。作為烴基鋰，提及乙基鋰、正丙基鋰、異丙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔辛基鋰、正癸基鋰、苯基鋰、2-萘基鋰、2-丁基苯基鋰、4-苯基丁基鋰、環(huán)己基鋰、環(huán)戊基鋰、二異丙烯基苯和丁基鋰的反應(yīng)產(chǎn)物等。其中，優(yōu)選烷基鋰，例如乙基鋰、正丙基鋰、異丙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔辛基鋰、正脊基鋰等，特別優(yōu)選正丁基鋰。另一方面，作為氨基化鋰化合物，提及六亞甲基亞氨基化鋰、吡咯烷鋰、哌啶鋰、七亞曱基亞氨基化鋰、十二亞曱基亞氨基化鋰、二甲基氨基化鋰、二乙基氨基化鋰、二丙基氨基化鋰、二丁基氨基化鋰、二己基氨基化鋰、二庚基氨基化鋰、二辛基氨基化鋰、二-2-乙基己基氨基化鋰、二癸基氨基化鋰、鋰-N-曱基哌嗪(piperazide)、乙基丙基氨基化鋰、乙基丁基氨基化鋰、曱基丁基氨基化鋰、乙基芐基氨基化鋰、甲基苯乙基氨基化鋰等。其中，優(yōu)選環(huán)氨基化鋰化合物，例如六亞甲基亞氨基化鋰、吡咯烷(pyrrolidide)鋰、派咬(piperidide)鋰、七亞曱基亞氨基化鋰、十二亞甲基亞氨基化鋰等，特別優(yōu)選六亞甲基亞氨基化鋰和吡咯烷鋰。引入具有選自由式(I)表示的取代氨基和式(II)表示的環(huán)氨基組成的組中的至少一個(gè)含氮官能團(tuán)的低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)可以通過(guò)使用由式Li-AM[其中AM為由式(I)表示的取代氨基或由式(II)表示的環(huán)氨基]表示的氨基化鋰化合物作為氨基化鋰化合物而獲得。在式(I)中，Ri為具有碳數(shù)l-12的烷基，環(huán)烷基或芳烷基并具體包括曱基、乙基、丁基、辛基、環(huán)己基、3-苯基-l-丙基、異丁基等。此外，W可以相同或不同。在式(II)中，112為具有3-16個(gè)亞甲基的亞烷基，取代亞烷基，氧化烯基或N-烷氨基-亞烷基。此時(shí)，取代亞烷基包括單取代至八取代亞烷基并且作為取代基，提及具有羰個(gè)數(shù)1-12的線性或支鏈烷基、環(huán)烷基、雙環(huán)烷基、芳基和芳烷基。作為112具體優(yōu)選三亞甲基、四亞曱基、六亞曱基、氧聯(lián)二亞乙基、N-烷基氮雜二亞乙基、十二亞曱基、十六亞曱基等。氨基化鋰化合物可以預(yù)先由仲胺及鋰化合物制備并用于聚合反應(yīng)，或可以在聚合體系中生產(chǎn)。作為仲胺提及二甲胺、二乙胺、二丁胺、二辛胺、二環(huán)己胺、二異丁胺等，也可以是環(huán)胺例如氮雜環(huán)庚烷(即六亞曱基亞胺)、2-(2-乙基己基)吡咯烷、3-(2-丙基)處咯烷、3，5-雙(2-乙基己基)哌啶、4-苯基哌啶、7-癸基-l-氮雜環(huán)十三烷、3,3-二甲基-1-氮雜環(huán)十四烷、4-十二烷基-1-氮雜環(huán)辛烷、4-(2-苯基丁基)-l-氮雜環(huán)辛烷、3-乙基-5-環(huán)己基-l-氮雜環(huán)庚烷、4-己基-l-氮雜環(huán)庚烷、9-異戊基-l-氮雜環(huán)十七烷、2-曱基-l-氮雜環(huán)十七-9-烯、3-異丁基-l-氮雜環(huán)十二烷、2_曱基_7_叔丁基_1_氮雜環(huán)十二烷、5-壬基-l-氮雜環(huán)十二烷、8-(4'-甲基苯基)-5-戊基-3-氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一烷、1-丁基-6-氮雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷、8-乙基-3-氮雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷、1-丙基-3-氮雜雙環(huán)[3.2.2]壬烷、3-叔丁基-7-氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬烷、1,5,5-三曱基-3-氮雜雙環(huán)[4.4.0]癸烷等。另一方面，作為鋰化合物可以使用上述的烴基鋰。通過(guò)使用作為聚合引發(fā)劑的該有機(jī)堿金屬化合物等的陰離子聚合生產(chǎn)芳香族乙烯化合物-共軛二烯化合物共聚物的方法沒(méi)有特別限制。例如，共聚物可以在對(duì)聚合反應(yīng)惰性的烴類溶劑中通過(guò)聚合共軛二烯化合物和芳香族乙烯基化合物的混合物來(lái)生產(chǎn)。作為對(duì)聚合反應(yīng)惰性的烴類溶劑，提及丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、正己烷、環(huán)己烷、丙烯、l-丁烯、異丁烯、反-2-丁烯、順-2-丁烯、l-戊歸、2-戊烯、l-己烯、2-己烯、苯、曱苯、二甲苯、乙苯等。這些可以單獨(dú)或以兩種或多種的組合使用。陰離子聚合可以在無(wú)規(guī)化劑的存在下進(jìn)行。該無(wú)M^化劑可以控制共聚物中共軛二烯化合物部分的微結(jié)構(gòu)，并更具體地具有以下作用控制共聚物中共軛二烯化合物部分中的乙烯基鍵含量，使共聚物中的共軛二烯化合物單元和芳香族乙烯基化合物單元無(wú)規(guī)化等等。作為無(wú)規(guī)化劑，提及二甲氧基苯、四氬吹喃、二甲氧基乙烷、二甘醇二丁醚、二甘醇二曱醚、雙四氫呋喃基丙烷、三乙胺、吡啶、N-曱基嗎啉、N，N,N',N'-四曱基乙二胺、1，2-二哌咬乙烷、4又戊醇鉀、^又丁醇鉀、殺又戊醇鈉等。使用的無(wú)規(guī)化劑的量?jī)?yōu)選每1摩爾聚合引發(fā)劑0.01至100摩爾當(dāng)量的范圍。該陰離子聚合優(yōu)選通過(guò)溶液聚合進(jìn)行。聚合反應(yīng)溶液中的單體濃度優(yōu)選在5至50質(zhì)量％,更優(yōu)選10至30質(zhì)量％的范圍。此外，在共軛二烯化合物和芳香族乙烯基基化合物的混合物中芳香族乙烯基化合物的含量?jī)?yōu)選在5至80質(zhì)量％的范圍內(nèi)，并可以根據(jù)目標(biāo)共聚物(B)的芳香族乙烯基化合物含量來(lái)適當(dāng)選擇。而且，聚合體系不特別限定，可以是間歇體系或連續(xù)體系。該陰離子聚合的聚合溫度優(yōu)選在0至150。C,更優(yōu)選20至130。C的范圍內(nèi)。而且，該聚合可以在產(chǎn)生壓力下進(jìn)行，但其優(yōu)選通常在足以使所使用的單體基本保持在液相的壓力下進(jìn)行。當(dāng)該聚合反應(yīng)在高于產(chǎn)生壓力的壓力下進(jìn)行時(shí)，該反應(yīng)體系優(yōu)選使用惰性氣體加壓。而且，該聚合中使用的起始物例如單體、聚合引發(fā)劑和溶劑等優(yōu)選在反應(yīng)阻礙物質(zhì)例如水、氧氣、二氧化碳和質(zhì)子化合物等預(yù)先除去之后再使用。另一方面，當(dāng)具有聚合活性位點(diǎn)的芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物通過(guò)配位聚合生產(chǎn)時(shí)，作為聚合引發(fā)劑，優(yōu)選使用稀土金屬化合物，更優(yōu)選下列成分(a)、(b)和(c)的組合。用于該配位聚合的成分(a)選自稀土金屬化合物、稀土金屬化合物和路易斯堿的配合物等。作為稀土金屬化合物，提及稀土元素的羧酸鹽、醇鹽、P-二酮配合物、磷酸鹽和亞磷酸鹽等。作為路易斯堿，提及乙酰丙酮、四氫呋喃、吡啶、N，N-二甲基曱酰胺、噻吩、二苯醚、三乙胺、有機(jī)磷化合物和一元或二元醇等。作為該稀土金屬化合物的稀土元素，優(yōu)選鑭、釹、鐠、釤和釓。其中特別優(yōu)選釹。而且，作為成分(a),具體提及三-2-乙基己酸釹及其與乙酰丙酮的配合化合物、三新癸酸釹及其與乙酰丙酮的配位化合物、三正丁醇釹等。這些成分(a)可以單獨(dú)或以兩種或多種組合4吏用。用于該配位聚合的成分(b)選自有機(jī)鋁化合物。作為有機(jī)鋁化合物，具體4是及由式R3A1表示的三烴基鋁、由式R2A1H或RA1H2(其中R獨(dú)立地為具有碳數(shù)1-30的烴基)表示的烴基鋁氫化物和具有碳數(shù)l-30的烴基的烴基鋁氧烷等。作為有機(jī)鋁化合物，具體提及三烷基鋁、二烷基氫化鋁、烷基二氫化鋁和烷基鋁氧烷等。這些化合物可以單獨(dú)或兩種或多種組合使用。并且，作為該成分(b)，優(yōu)選使用鋁氧烷和另一種有機(jī)鋁化合物的組合。用于該配位聚合的成分(c)選自可水解的含卣素化合物和其與路易斯堿的配合物；具有叔烷基囟、千基卣或烯丙基卣的有機(jī)卣化合物；由非配位陰離子和抗衡陽(yáng)離子組成的離子化合物等。作為成分(c),具體提及二氯化烷基鋁、氯化二烷基鋁、四氯化硅、四氯化錫、氯化鋅和路易斯石咸例如醇等的配合物、氯化鎂和路易斯堿例如醇等的配合物、節(jié)基氯、叔丁基氯、節(jié)基溴、叔丁基溴、三苯基碳鎗四(五氟笨基)硼酸鹽等。這些成分(c)可以單獨(dú)或者以兩種或多種組合〗吏用。該聚合引發(fā)劑可以使用上述成分(a)、(b)和(c)以及必要時(shí)與用于聚合的單體相同的共軛二烯化合物和/或芳香族乙烯基化合物而預(yù)先制備。此外，可以通過(guò)將成分(a)或(c)的一部分或全部負(fù)載到惰性固體上來(lái)使用。每一成分的用量可以適當(dāng)設(shè)定，并且成分(a)的量典型地為每100g單體0.001至0.5mmo1。同樣，成分(b)/成分(a)的摩爾比優(yōu)選5至1000,并且成分(c)/成分(a)的摩爾比優(yōu)選0.5至10。該配位聚合中的聚合溫度優(yōu)選在-80至150。C，更優(yōu)選-20至120。C的范圍內(nèi)。作為用于配位聚合的溶劑可以使用對(duì)陰離子聚合中的所提及的反應(yīng)為惰性的烴類溶劑，并且單體在該反應(yīng)溶液中的濃度與在該陰離子聚合的情況下相同。此外，在此配位聚合中的反應(yīng)壓力與該陰離子聚合的情況下相同，反應(yīng)中使用氣、二氧化碳、質(zhì)子化合物等的那些。當(dāng)具有聚合活性位點(diǎn)的共聚物的聚合活性位點(diǎn)用改性劑改性時(shí)，作為改性劑，優(yōu)選使用含氮化合物、含硅化合物和含錫化合物。在此情況下，可通過(guò)改性反應(yīng)引入含氮官能團(tuán)、含硅官能團(tuán)或含錫官能團(tuán)?？勺鳛楦男詣┦褂玫暮衔飪?yōu)選具有取代或非取代氨基、酰胺基、亞氨基、咪唑基、腈基或吡啶基。適用于改性劑的含氮化合物包括異氰酸酯化合物例如二苯甲烷異氰酸酯、粗MDI、三曱基六亞曱基二異氰酸酯和亞芐基二異氰酸酯等(tolylenediisocyanate)，4畫(二曱氨基)二苯甲酉同、4-(二乙氨基)二苯甲酮、4-二曱氨基芐叉基(benzylidene)苯胺、4-二甲基氨基節(jié)叉基丁胺、二甲基咪唑烷酮、N-曱基吡咯烷酮等。示的烴氧基硅烷化合物及其部分縮合物，以及由下列式(IV)表示的烴氧基硅烷及其部分縮合物A/、3，[其中A為具有至少一個(gè)選自下列的官能團(tuán)的單價(jià)基團(tuán)(硫代)環(huán)氧、(硫代)異氰酸酯、(硫代)酮、(硫代)醛、亞胺、酰胺、異氰脲酸三酯、(硫代)羧酸烴基酯、(硫代)羧酸金屬鹽、羧酸酐、羧酸的面化物、碳酸二烴基酯、環(huán)叔胺、非環(huán)叔胺、腈、p比咬、硫化物和多硫代物；Rs為單鍵或二價(jià)惰性烴基；R"和RS獨(dú)立地為具有碳數(shù)l-20的單價(jià)脂肪族烴基或具有碳數(shù)6-18的單價(jià)芳香族烴基；n為0-2的整數(shù)；當(dāng)存在多個(gè)OR"時(shí)，它們可以相同或不同；并且分子中不包括活性質(zhì)子和鑰鹽]R6—Si'(OR')…(IV)(其中116和117獨(dú)立地為具有碳數(shù)l-20的單價(jià)脂肪烴基或具有碳數(shù)6-18的單價(jià)芳香族烴基；p為0-2的整數(shù)；當(dāng)存在多個(gè)OR時(shí)，它們可以相同或不同；并且分子中不包含活性質(zhì)子和鏺鹽)。在式(III)的官能團(tuán)A中，亞胺包括酮亞胺、醛亞胺和脒，(硫代)羧酸酯包括不飽和羧酸的酯例如丙雄酸酯、甲基丙烯酸酯等，以及非環(huán)叔胺包括N,N-二取代芳香族胺例如N,N-二取代苯胺等，以及環(huán)叔胺可以包括(硫代)醚作為環(huán)的一部分。作為(碌^代)羧酸的金屬鹽的金屬可以提及堿金屬、堿土金屬、Al、Sn和Zn等。作為W中的二價(jià)惰性烴基優(yōu)選具有碳數(shù)l-20的亞烷基。該亞烷基可以為直鏈、支鏈或環(huán)狀，但特別優(yōu)選直鏈。作為直鏈亞烷基，可以提及亞甲基、亞乙基、三亞曱基、四亞甲基、五亞曱基、六亞甲基、八亞曱基、十亞曱基和十二亞曱基等。作為W和R5,可以提及具有碳數(shù)l-20的烷基、具有碳數(shù)2-18的鏈烯基、具有碳數(shù)6-18的芳基和具有碳數(shù)7-18的芳烷基等。在此情況下，烷基和鏈烯基可以是直鏈、支鏈或環(huán)狀，并包括例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、環(huán)戊基、環(huán)己基、乙烯基、丙烯基、烯丙基、己烯基、辛烯基、環(huán)戊烯基和環(huán)己烯基等。此外，芳基可以在芳環(huán)上具有取代基例如低級(jí)烷基等，并且包括例如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等。進(jìn)一步的，芳烷基可在芳環(huán)上具有取代基如低級(jí)烷烴等，并且包括例如千基、乙氧苯基和萘甲基等。在式(III)中，n為0-2的整數(shù)并優(yōu)選0。此外，要求分子中不包括活性質(zhì)子和鐵鹽。在由式(III)表示的烴氧基硅烷化合物中，作為含(硫代)環(huán)氧基團(tuán)的烴氧基硅烷化合物可以提及，例如2-環(huán)氧丙氧基乙基三曱氧基硅烷、2-環(huán)氧丙氧基乙基三乙氧基硅烷、(2-環(huán)氧丙氧乙基)曱基二曱氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、(3-環(huán)氧丙氧丙基)甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基(曱基)二曱氧基硅烷和通過(guò)以硫代環(huán)氧基替換這些化合物中的環(huán)氧基團(tuán)獲得的那些。其中，特別優(yōu)選3-環(huán)氧丙氧丙基三曱氧基硅烷和3-環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷。作為含亞胺基的烴氧基硅烷化合物可以提及N-(l,3-二甲基丁叉基(butylidene))-3-(三乙氧基甲硅烷基)-l-丙胺、N-(l-曱基乙叉基(ethylidene))-3-(三乙氧基甲石圭烷基)-l-丙胺、N-乙叉基-3-(三乙氧基甲硅烷基)-l-丙胺、N-(l-甲基丙叉基(propylidene))-3-(三乙氧基甲珪烷基)-l-丙胺、N-(4-N，N-二甲基氨基千叉基(benzylidene))J-(三乙氧基曱硅烷基)-1-丙胺、N-(環(huán)己叉基(cyclohexylidene))-3-(三乙氧基曱珪烷基)-l-丙胺，以及對(duì)應(yīng)于這些三乙氧基曱硅烷基化合物的三甲氧基甲硅烷基化合物、甲基二乙氧基甲硅烷基化合物、乙基二乙氧基曱硅烷基化合物、曱基二曱氧基甲硅烷基化合物、乙基二甲氧基曱硅烷基化合物等。其中，特別優(yōu)選N-(l-甲基丙叉基)-3-(三乙氧基曱硅烷基)-l-丙胺和N-(l，3-二甲基丁叉基)-3-(三乙氧基曱硅烷基)-l-丙胺。作為含亞胺(脒)基團(tuán)的化合物，提及l(fā)-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-4,5-二氫咪唑、l-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-4，5-二氫咪唑、N-(3-三乙氧基曱硅烷基丙基)-4，5-二氫咪唑、N-(3-異丙氧基曱硅烷基丙基)-4,5-二氫咪唑、N-(3-曱基二乙氧基甲硅烷基丙基)-4，5-二氫咪唑等。其中，優(yōu)選N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-4,5-二氫咪唑。作為含羧酸酯基團(tuán)的化合物，提及3-曱基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三異丙氧基硅烷等。其中，優(yōu)選3-曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷。作為含異氰酸酯基團(tuán)的化合物，提及3-異氰酸丙基三甲氧基硅烷、3-異氰酸丙基三乙氧基硅烷、3-異氰酸丙基甲基二乙氧基硅烷、3-異氰酸丙基三異丙氧基硅烷等。其中，優(yōu)選3-異氰酸丙基三乙氧基硅烷。作為含羧酸酐的化合物，提及3-三乙氧基曱硅烷基丙基琥珀酸酐、3-三曱氧基曱硅烷基丙基琥珀酸酐、3-甲基二乙氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐等。其中，優(yōu)選3-三乙氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐。作為含環(huán)叔胺基的烴氧基硅烷化合物，提及3-(l-六亞曱基亞氨基)丙基(三乙氧基)硅烷、3-(l-六亞甲基亞氨基)丙基(三甲氧基)硅烷、(l-六亞甲基亞氨基)甲基(三甲氧基)硅烷、(l-六亞曱基亞氨基)曱基(三乙氧基)硅烷、2-(l-六亞曱基亞氨基)乙基(三乙氧基)硅烷、2-(l-六亞甲基亞氨基)乙基(三曱氧基)硅烷、3-(l-吡咯烷基(pyrrolidynyl)丙基(三乙氧基)硅烷、3-(l-吡咯烷基)丙基(三甲氧基)硅烷、3-(l-七亞甲基亞氨基)丙基(三乙氧基)硅烷、3-(l-十二亞甲基亞氨基)丙基(三乙氧基)硅烷、3-(l-六亞曱基亞氨基)丙基(二乙氧基)曱基硅烷、3-(l-六亞甲基亞氨基)丙基(二乙氧基)乙基硅烷、3-[10-(三乙氧基曱硅烷基)癸基]-4-噁唑啉(oxazoline)等。其中，優(yōu)選3-(l-六亞曱基亞氨基)丙基(三乙氧基)硅烷和(l-六亞曱基亞氨基)甲基(三曱氧基)硅烷。作為含非環(huán)叔胺基的烴氧基硅烷化合物，提及3-二甲基氨基丙基(三乙氧基)硅烷、3-二甲基氨基丙基(三甲氧基)硅烷、3-二乙基氨基丙基(三乙氧基)硅烷、3-二乙基氨基丙基(三曱氧基)硅烷、2-二曱基氨基乙基(三乙氧基)硅烷、2-二曱基氨基乙基(三曱氧基)硅烷、3-二曱基氨基丙基(二乙氧基)曱基硅烷、3-二丁基氨基丙基(三乙氧基)硅烷等。其中，優(yōu)選3-二乙基氨基丙基(三乙氧基)硅烷和3-二曱基氨基丙基(三乙氧基)硅烷。作為其它烴氧基硅烷化合物，提及2-(三曱氧基甲硅烷基乙基)吡啶、2-(三乙氧基曱硅烷基乙基)吡啶、2-氰基乙基三乙氧基硅烷等。式(III)的烴氧基硅烷化合物可以單獨(dú)或以兩種或多種組合使用。此外，可以使用該烴氧基硅烷化合物的部分縮合物。在式(IV)中，116和117分別與所提及的式(111)的114和115相同。作為由式(IV)表示的烴氧基硅烷化合物，提及例如四曱氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷、四異丙氧基硅烷、四正丁氧基硅烷、四異丁氧基硅烷、四仲丁氧基硅烷、四叔丁氧基硅烷、甲基三曱氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、曱基三異丙氧基硅烷、乙基三曱氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二甲基二曱氧基硅烷、曱基苯基二曱氧基硅烷、乙烯基三曱氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、二乙烯基二甲氧基硅烷、二乙烯基二乙氧基硅烷等。其中，優(yōu)選四乙氧基硅烷。式(IV)的烴氧基硅烷化合物可以單獨(dú)或以兩種或多種組合使用。而且，可以使用該烴氧基硅烷化合物的部分縮合物。作為改性劑，也優(yōu)選由式下(V)表示的偶聯(lián)劑R8ZX…(V)[其中RS獨(dú)立地選自由下列基團(tuán)組成的組中具有碳數(shù)l-20的烷基、具有碳數(shù)3-20的環(huán)烷基、具有碳數(shù)6-20的芳基和具有碳數(shù)7-20的芳烷基；Z為錫或硅；X獨(dú)立地為氯或溴；和a為0-3并且b為1-4,條件是a+b二4]。該共聚物(B)的耐冷流性能夠通過(guò)用式(V)的偶聯(lián)劑改性來(lái)提高。通過(guò)用式(V)的偶聯(lián)劑改性而獲得的該共聚物(B)具有錫-碳鍵和硅-碳鍵的至少之一。作為式(V)中的RS具體提及甲基、乙基、正丁基、新苯基(neophylgroup)、環(huán)己基、正辛基和2-乙基己基等。另外，作為式(V)的偶聯(lián)劑具體優(yōu)選SnCU、R8SnCl3、R82SnCl2、R83SnCl、SiCl4、R8SiCl3、R82SiCb和R83SiCl等，特別優(yōu)選SnCU和SiCl4。使用上述改性劑的聚合活'性位點(diǎn)的改性反應(yīng)優(yōu)選通過(guò)溶液反應(yīng)進(jìn)行。此溶液中可以包括在聚合中使用的單體。此外，該改性反應(yīng)的反應(yīng)體系不特別限定，可以是間歇體系或連續(xù)體系。進(jìn)一步的，該改性反應(yīng)的反應(yīng)溫度不特別限定，只要該反應(yīng)進(jìn)行即可，在該聚合反應(yīng)中的反應(yīng)溫度可以采用其本來(lái)的溫度。使用的該改性劑的量?jī)?yōu)選在每lmol用于生產(chǎn)共聚物的聚合引發(fā)劑為0.25至3.0mo1,更優(yōu)選0.5至1.5mol的范圍內(nèi)。在本發(fā)明中，可以干燥含有該共聚物(B)的反應(yīng)溶液以分離該共聚物(B)，然后可以將所得共聚物(B)配混入橡膠組分(A)中，或?qū)⒑性摴簿畚?B)的反應(yīng)溶液在溶液狀態(tài)與橡膠組分(A)的橡膠膠漿混合，然后干燥以獲得橡膠組分(A)和共聚物(B)的混合物。根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物優(yōu)選進(jìn)一步包含30至90質(zhì)量份填料，基于100質(zhì)量份橡膠組分(A)。當(dāng)配混的填料的量低于30質(zhì)量份時(shí)，硫化橡膠的斷裂特性和耐磨耗性不足，而當(dāng)其超過(guò)90質(zhì)量份時(shí)，可加工性趨于劣化。作為炭黑，優(yōu)選FEF、SRF、HAF、ISAF和SAF級(jí)炭黑，更優(yōu)選HAF、ISAF和SAF級(jí)炭黑。另一方面，作為二氧化石圭，優(yōu)選沉淀二氧化石圭、氣相二氧化石圭等，并且更優(yōu)選沉淀二氧化^i。這些補(bǔ)強(qiáng)填沖+可以單獨(dú)或以兩種或多種組合使用。根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物可以進(jìn)一步包含軟化劑。作為軟化劑提及加工油，例如石蠟油、環(huán)烷油、芳香族油等。考慮到斷裂特性和耐磨耗性，優(yōu)選芳香族油，考慮到低生熱性和低溫特性，優(yōu)選環(huán)烷油和石蠟油。軟化劑配混量不特別限定，但優(yōu)選配混軟化劑以使低分子量共聚物(B)和配混的該軟化劑的總量可以為2至80質(zhì)量份，基于IOO質(zhì)量份橡膠組分(A)。當(dāng)?shù)头肿恿抗簿畚?B)和配混的軟化劑的總量超過(guò)80質(zhì)量份時(shí)，硫化橡膠的斷裂特性趨于劣化。在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，除了上述橡膠組分(A)、低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)、填料和軟化劑之外，可將通常用于橡膠工業(yè)的添加劑如抗氧化劑、硅烷偶聯(lián)劑、硫化促進(jìn)劑、硫化促進(jìn)助劑、硫化劑等適當(dāng)配混到本發(fā)明的橡膠組合物中。作為這些添加劑，可優(yōu)選^f吏用市售的那些。該橡膠組合物可通過(guò)將橡膠組分(A)與低分子量共聚物(B)以及必要時(shí)適當(dāng)選擇的添加劑配混，再混煉、加熱、擠出等等來(lái)生產(chǎn)。根據(jù)本發(fā)明的充氣輪胎其特征在于在至少胎面部的接地部分中使用上述橡膠組合物。在至少胎面部的接地部分使用該橡膠組合物的輪胎在低燃料消耗和駕駛穩(wěn)定性方面優(yōu)良。根據(jù)本發(fā)明的充氣輪胎不特別限定，只要上述橡膠組合物用于至少胎面部的4妄地部分即可，并可以通過(guò)普通方法生產(chǎn)。此外，作為充入輪胎的氣體，可以使用普通的空氣或具有調(diào)節(jié)氧分壓的空氣，還可以使用惰性氣體例如氮?dú)狻鍤?、氦氣等。?shí)施例給出以下實(shí)施例以說(shuō)明本發(fā)明但不意欲作為其限制?！垂簿畚?B)的生產(chǎn)實(shí)施例1-4>在經(jīng)干燥并用氮?dú)獯祾叩?00mL壓力玻璃容器內(nèi)加入300g環(huán)己烷、40gl,3-丁二烯、13g苯乙烯和0.90mmol的二-四氫呋喃丙烷，并進(jìn)一步加入0.90mmo1的正丁基鋰(n-BuLi),然后在50。C進(jìn)行聚合反應(yīng)2小時(shí)。轉(zhuǎn)化率為約100%。然后，向聚合體系中立即加入其量在表l所示的示于表l的改性劑并進(jìn)一步在50。C進(jìn)行改性反應(yīng)30分鐘。其后，向聚合體系中加入0.5ml的2，6-二聚合反應(yīng)，然后按照普通的方式干燥以獲得共聚物(B-1)-(B-4)?！垂簿畚?B-5)的生產(chǎn)方法>向經(jīng)干燥并用氮?dú)獯祾叩?00mL壓力玻璃容器內(nèi)加入300g環(huán)己烷、40gl,3-丁二烯、13g苯乙烯和0.90mmol的二-四氫吹喃丙烷，并進(jìn)一步加入0.90mmo1的正丁基鋰(n-BuLi)，然后在50。C進(jìn)行聚合反應(yīng)2小時(shí)。轉(zhuǎn)化率為約100%。其后，向聚合體系中加入0.5ml的2,6-二誅又丁基對(duì)曱酚(BHT)的異丙醇溶液(BHT濃度5質(zhì)量％)以停止聚合反應(yīng)，然后按照普通的方式干燥以獲得共聚物(B-5)?！垂簿畚?B-6)和(B-8)-(B-13)的生產(chǎn)方法〉在經(jīng)干燥并用氮?dú)獯祾叩?00mL壓力玻璃容器內(nèi)加入300g環(huán)己烷、40gl，3-丁二烯、13g苯乙烯和0.90mmol的二-四氫咬喃丙烷，并進(jìn)一步加入0.90mmo1的正丁基鋰(n-BuLi),然后在50。C進(jìn)行聚合反應(yīng)2小時(shí)。轉(zhuǎn)化率為約100%。然后，在聚合體系中立即加入其量在表2所示的示于表2的改性劑并進(jìn)一步在50。C進(jìn)行改性反應(yīng)30分鐘。其后，向聚合體系中加入0.5ml的2，6-二聚合反應(yīng)，然后按照普通的方式干燥以獲得共聚物(B-6)、(B-8)、(B-9)、(B-IO)、(B-ll)、(B畫12)或(B陽(yáng)13)?！垂簿畚?B-7)的生產(chǎn)方法〉除了使用按照鋰當(dāng)量計(jì)0.90mmol原位制備的六亞甲基亞氨基化鋰[HMI-Li;六亞曱基亞胺(HMI)/鋰(Li)的摩爾比=0.9]代替正丁基鋰(n-BuLi)作為聚合引發(fā)劑之外，以與共聚物(B-5)中同樣的方式獲得共聚物(B-7)?！垂簿畚?B-14)-(B-15)的生產(chǎn)方法〉除了使用按照鋰當(dāng)量計(jì)0.90mmo1原位制備的六亞曱基亞氨基化鋰[HMI-Li;六亞甲基亞胺(HNI)/鋰(Li)的摩爾比=0.9]代替正丁基鋰(n-BuLi)作為聚合引發(fā)劑之外，以與共聚物(B-6)和(B-8)-(B-13)中同樣的方式獲得共聚物(B-14)-(B-15)。如上所述生產(chǎn)的共聚物(B-l)-(B-15)的重均分子量(Mw)、微結(jié)構(gòu)及結(jié)合苯乙烯含量根據(jù)以下方法測(cè)量。結(jié)果示于表1和2中。Cl)重均分子量(Mw)以聚苯乙烯換算的每種聚合物的重均分子量(Mw)通過(guò)凝膠滲透色譜[GPC:由TOSOH制造的HLC-8020，柱由TOSOH制造的GMH-XL(兩串聯(lián)柱)，檢測(cè)器差示折光計(jì)(RI)],按照單分散聚苯乙烯的標(biāo)準(zhǔn)。(2)微結(jié)構(gòu)和結(jié)合苯乙烯含量聚合物的微結(jié)構(gòu)由紅外法(Morello方法)測(cè)定，聚合物的結(jié)合苯乙烯含量由1H-NMR譜的積分比測(cè)定。表l共聚物共聚物共聚物共聚物共聚物(B-l)(B-2)(B-3)(B-4)(B-5)改性劑種類SnCl4SiCUTEOS"S340*2未改性用量(醒ol)0.200.200.900.90結(jié)合苯乙烯含量(質(zhì)量％)2525252525乙烯基鍵含量(％)6565656565重均分子量(Mw)243,000260,000134,000142,00080,000*1四乙氧基硅烷。*2N-(l，3-二曱基丁叉基)-3-(三乙氧基曱硅烷基)-l-丙胺。共聚物(B-5)共聚物(B-6)共聚物(B-7)共聚物(B-8)共聚物(B-9)共聚物(B-10)共聚物(B隱ll)共聚物(B-12)共聚物(B-13)共聚物(B-14)共聚物(B-15)聚合物引發(fā)劑種類n-BuLin-BuLiHMI-Lin-BuLin-BnLin-BuLin-BuLin-Bu!in-BuLiHMI-Li固I隱Li用量(mmol)0.90.90.90.90.90.90.90.90.90.90.9改性劑種類無(wú)TTC承3無(wú)MDI*4DEAB*5DMI承6NMP*7DMABA承8DMABB承9DMI承6MDI*4用量(mmol)-0.9-0.90.90.90.90.90.90.90.9結(jié)合苯乙烯含量(質(zhì)量％)2525252525252525252525乙烯基鍵含量(％)6565656565656565656565重均分子量(Mw)8xl0424x1048xl048xl048xl048xl048xl048xl048xl048xl04玻璃化點(diǎn)-25-25-25-25-25-25-25-25-25-25-25200680012827.8轉(zhuǎn)溢*被23/29M*3四氯化錫。*4并且MDI，由NipponPolyurethaneIndustryCo.,Ltd制造的MR權(quán)。*5N,N'-二乙氨基苯曱酮。*6二曱基。米唑p林酮。*7N-甲基p比p各》克酉同。*84-二甲氨基千叉基苯胺。*94-二甲氨基千叉基丁胺。然后，具有如表3或4所示的配混配方的橡月交組合物通過(guò)使用共聚物(B-1)-(B-15)或芳香族油制備，并進(jìn)一步在160。C下硫化15分鐘，以得到硫化橡膠，并且按照下列方法測(cè)量由此獲得的硫化橡膠的貯能模量(G')和損耗角正切(tan5)。結(jié)果示于表5-8。(3)貯能模量(G')和損耗角正切(tanS)通過(guò)使用RHEOMETRICSCorporation制造的粘彈性測(cè)量?jī)x，在溫度50。C、頻率15Hz和應(yīng)變5%下，測(cè)量貯能模量(G')和損耗角正切(tan5),并用基于在每個(gè)表中使用芳香族油的橡膠組合物(即，表5中比較例l的橡膠組合物，表6中比較例3的橡膠組合物，表7中比較例5的橡膠組合物，表8中比較例7的橡膠組合物)的貯能模量(G')和損耗角正切(tan5)分別為100的指數(shù)來(lái)表示。對(duì)于貯能模量(G'),指數(shù)值越大，貯能模量越高。另一方面，對(duì)于損耗角正切(tan5),指數(shù)值越小，低生熱性越優(yōu)良。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>*10由JSRCorporation制造的"弁1500"或4安照下列方法合成的S-SBR。使用的SBR的種類示于表5-6。(S-SBR的合成方法)將丁二烯的環(huán)己烷溶液(16%)和苯乙烯的環(huán)己烷溶液(21%)投入干燥并用氮?dú)獯祾叩?00mL壓力玻璃容器，以致具有40g丁二烯單體和10g苯乙烯單體，并向其中投入0.12mmol的2，2-二-四氫呋喃丙烷和加入0.24mmol的正丁基鋰(BuLi)，然后在50。C的熱水浴中進(jìn)行聚合1.5小時(shí)。轉(zhuǎn)化率為約100%。其后，將含5重量％的2，6-二-叔丁基-對(duì)曱酚(BHT)的異丙醇溶液0.5mL加入聚合體系以停止該反應(yīng)。然后，根據(jù)普通方式將其干燥以獲得S-SBR。所得的S-SBR具有結(jié)合苯乙烯含量25質(zhì)量。/o和乙烯基鍵含量60%。*11由TokaiCarbonCo.，Ltd制造的SeastKH(商才示，N339)。*12由NipponSilicaIndustrialCo.，Ltd制造的NipsilAQ(商標(biāo))。*13由DegussaCorporation制造的Si69(商才示)，只又(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物。*14芳香族油或所使用的共聚物(B-l)-(B-5)的種類示于表5-6。*15N-(1,3-二曱基丁基)-N'-苯基-對(duì)苯二胺。*16二苯胍。*17二石克化二苯并p塞唑。*18N-叔丁基-2-苯并噻唑基亞磺酰胺。表4(質(zhì)量份)<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>*12、*13、*14、*15、*16、*17和*18與表3中意義相同。*19由JSRCorporation制造的"弁1500"。*20ISAF,氮吸附比表面積(N2SA)=111m2/g。*21芳香族油或所使用的液體SBR[共聚物(B-5)-(B-15)]的種類如表7-8所示。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>如表5和6中所見(jiàn)，與使用芳香族油的比較例l和3中的橡膠組合物相比，使用具有至少一個(gè)官能團(tuán)的共聚物(B-l)-(B-4)代替芳香族油的實(shí)施例中的橡膠組合物具有大幅提高的貯能模量(G')和大大降低的損耗角正切(tanS)。并且，使用未改性共聚物(B-5)的比較例2和4中的橡膠組合物具有比使用芳香族油的比較例1和3中的橡膠組合物更高的貯能模量(G')和更低的損耗角正切(tan5)，但其具有比實(shí)施例中的橡膠組合物更低的貯能模量(G')和更高的損*毛角正切(tan。。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>表8橡月交組合物的配混配方為配方c(包含二氧化硅)<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>如表7和8中所見(jiàn)，與使用芳香族油的比較例5和7中的橡膠組合物相比，使用具有一個(gè)或多個(gè)含氮官能團(tuán)的共聚物(B-7)-(B-15)代替芳香族油的實(shí)施例10-18和20-28中的橡膠組合物具有大幅提高的貯能模量(G')和大大降低的損耗角正切(tan5)。并且，與使用芳香族油的比較例5和7中的橡膠組合物相比，使用未改性共聚物(B-5)的比較例6和8中的橡膠組分具有更高的貯能模量(G')和更低的損耗角正切(tanS)，但其具有比實(shí)施例中的橡膠組合物更低的貯能模量(G')和更高的損耗角正切(tan5)。此外，使用通過(guò)用四氯化錫改性獲得的共聚物(B-6)的實(shí)施例9和19中的橡膠組合物在使用炭黑作為填料的配方B中具有低的損耗角正切(tan。，但在使用二氧化硅作為填料的配方C中具有高的損庫(kù)毛角正切(tan5),其具有比實(shí)施例10-18和20-28中的橡膠組合物更低的貯能模量(G')和更高的損耗角正切(tanS)。權(quán)利要求1.一種橡膠組合物，其包含2至60質(zhì)量份低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)，基于100質(zhì)量份由天然橡膠和合成二烯類橡膠的至少之一組成的橡膠組分(A)，該低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)具有芳香族乙烯基化合物含量5至80質(zhì)量％，共軛二烯化合物部分中的乙烯基鍵含量5至80質(zhì)量％，重均分子量5,000至500,000，并具有至少一個(gè)官能團(tuán)，該重均分子量通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)量并以聚苯乙烯換算。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的橡膠組合物，其中該低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)是通過(guò)用含錫化合物、含硅化合物或含氮化合物改性而形成的。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的橡膠組合物，其中該低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)的官能團(tuán)為含錫官能團(tuán)、含硅官能團(tuán)或含氮官能團(tuán)。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的橡膠組合物，其中不少于50質(zhì)量。/o的該橡膠組分(A)為苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠。5.根據(jù)權(quán)利要求l所迷的橡膠組合物，其中該低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)中的芳香族乙烯基化合物為苯乙烯。6.根據(jù)權(quán)利要求l所述的橡膠組合物，其中該低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)中的共扼二烯化合物為1,3-丁二烯。7.根據(jù)權(quán)利要求l所述的橡膠組合物，其進(jìn)一步包含30至90質(zhì)量份填料，基于100質(zhì)量份橡膠組分(A)。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的橡膠組合物，其中該填料為炭黑和/或二氧化石圭。9.根據(jù)權(quán)利要求l所述的橡膠組合物，其中該低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)和配混的軟化劑的總量為2至80質(zhì)量份，基于100質(zhì)量份橡膠組分(A)。10.根據(jù)權(quán)利要求l所述的橡膠組合物，其中該低分子量芳香族乙烯基化合物-共輒二烯化合物共聚物(B)具有重均分子量20,000至400，000，該重均分子量通過(guò);疑月交;參透色"i普測(cè)量并以聚笨乙烯換算。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的橡膠組合物，其中該低分子量芳香族乙?；衔?共軛二歸化合物共聚物(B)具有重均分子量50，000至400,000，該重均分子量通過(guò)湊是月交;參透色i普測(cè)量并以聚笨乙烯換算。12.根據(jù)權(quán)利要求l所述的橡膠組合物，其中該低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)在引入官能團(tuán)之前具有重均分子量5,000至200,000，該重均分子量通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)量并以聚笨乙烯換算。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的橡膠組合物，其中該低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)在引入官能團(tuán)之前具有重均分子量20,000至150,000，該重均分子量通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)量并以聚苯乙烯換算。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的橡膠組合物，其中該低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)在引入官能團(tuán)之前具有重均分子量50，000至150,000，該重均分子量通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)量并以聚苯乙烯換算。15.根據(jù)權(quán)利要求l所述的橡膠組合物，其中該低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)具有玻璃化點(diǎn)(Tg)不高于or。16.根據(jù)權(quán)利要求l所述的橡膠組合物，其中該低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)是通過(guò)使用有機(jī)堿金屬化合物或稀土金屬化合物的聚合而形成的。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的橡膠組合物，其中該有機(jī)堿金屬化合物為烷基鋰。18.根據(jù)權(quán)利要求3所述的橡膠組合物，其中該含氮官能團(tuán)為取代或非取代的氨基、酰胺基、亞氨基、咪唑基、腈基或吡啶基。19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的橡膠組合物，其中該含氮官能團(tuán)選自由下式(I)所表示的取代氨基和由下式(II)所表示的環(huán)氨基組成的組中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>[其中R'可獨(dú)立地為具有碳數(shù)1-12的烷基，環(huán)烷基或芳烷基]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>[其中R"為具有3-16個(gè)亞曱基的亞烷基，取代亞烷基，氧化烯基或N-烷氨基-亞烷基]。20.—種充氣輪胎，其特征在于至少胎面部的接地部分中使用根據(jù)權(quán)利要求1-19任一項(xiàng)所述的橡膠組合物。全文摘要公開了具有高貯能模量(G′)和低損耗角正切(tanδ)的橡膠組合物。特別地公開了特征在于包含2至60質(zhì)量份具有至少一個(gè)官能團(tuán)的低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)的橡膠組合物，基于每100質(zhì)量份橡膠組分(A)。該橡膠組分(A)由選自天然橡膠和合成二烯類橡膠的至少一種橡膠組成。該低分子量芳香族乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚物(B)特征在于具有芳香族乙烯基化合物含量5至80質(zhì)量％、共軛二烯化合物部分中的乙烯基鍵含量5至80質(zhì)量％、重均分子量5,000至500,000，該重均分子量通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)量并以聚苯乙烯換算。文檔編號(hào)C08L7/00GK101160352SQ20068001282公開日2008年4月9日申請(qǐng)日期2006年2月24日優(yōu)先權(quán)日2005年3月4日發(fā)明者森賀子,真崎孝二,鈴木英壽申請(qǐng)人:株式會(huì)社普利司通