專利名稱::凝膠狀組合物及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種含有具有含有旋環(huán)型高聚物(polyrotaxane)的網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)的材料和非水系溶劑的凝膠狀組合物、凝膠狀組合物的用途及凝膠狀組合物的制造方法。
背景技術(shù):
:旋環(huán)型高聚物是環(huán)狀分子(旋轉(zhuǎn)體rotator)的開口部用直鏈狀分子(軸axis)穿成扦子穿狀,在環(huán)狀分子包合直鏈狀分子而成的假旋環(huán)型高聚物的兩個(gè)末端(直鏈狀分子的兩個(gè)末端)配置嵌段基,以使環(huán)狀分子不游離。例如,作為環(huán)狀分子使用a—環(huán)狀糊精(cyck)dextrin)(以下有時(shí)將環(huán)狀糊精簡稱為"CD")、作為直鏈狀分子使用聚乙二醇(以下有時(shí)簡稱為"PEG")的旋環(huán)型高聚物(例如參照專利文獻(xiàn)l),由于具有各種特性,所以近年來開始積極對其進(jìn)行研究。使旋環(huán)型高聚物之間發(fā)生交聯(lián)的交聯(lián)旋環(huán)型高聚物可以控制伸縮性或粘彈性,而且例如通過選擇PEG或CD作為原料從而可以容易地保證安全性,所以有望用于作為醫(yī)療材料。交聯(lián)旋環(huán)型高聚物通常以水凝膠的方式使用(例如參照專利文獻(xiàn)2),所以不能避免水引起的問題。例如,在為水凝膠方式的情況下,不能防止在使用環(huán)境下的水的蒸發(fā),往往會破壞穩(wěn)定性,另外,盡管具有彈性,但由于緩沖力較弱,所以用途會受到限制等。另外,除了這些問題以外,為了擴(kuò)大用途,需要開發(fā)容易控制折射率的凝膠等。專利文獻(xiàn)l:專利第2810264號公報(bào)專利文獻(xiàn)2:專利第3475252號公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于為了解決上述問題而提供一種可以實(shí)現(xiàn)源于旋環(huán)型高聚物的各種特性并同時(shí)容易保證穩(wěn)定性的凝膠狀組合物。本發(fā)明的目的還在于提供一種緩沖力出色的凝膠狀組合物,進(jìn)而還提供一種容易控制折射率的凝膠狀組合物。進(jìn)而本發(fā)明的目的還在于提供一種凝膠狀組合物的用途及凝膠狀組合物的制造方法。本發(fā)明涉及一種含有具有含有旋環(huán)型高聚物的網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)的材料和非水系溶劑的凝膠狀組合物、凝膠狀組合物的用途及凝膠狀組合物的制造方法。本發(fā)明的凝膠狀組合物可以實(shí)現(xiàn)源于旋環(huán)型高聚物的各種特性,并同時(shí)容易保證穩(wěn)定性,可以用于各種產(chǎn)品。特別是本發(fā)明的凝膠狀組合物具有提高的緩沖力,另外還容易控制折射率,例如可以為聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的折射率1.49左右。另外,本發(fā)明的凝膠狀組合物在含有聚乙二醇作為非水系溶劑的情況下,可以得到顯示出以往的硅酮片材(聚二甲基硅氧烷)以及或者其以上的濕度滲透性的物質(zhì)。圖1表示下側(cè)單元(cell)為飽和狀態(tài)、上側(cè)單元為干燥狀態(tài)時(shí)的濕度變化。圖2表示下側(cè)單元為干燥狀態(tài)、上側(cè)單元為飽和狀態(tài)時(shí)的濕度變化。具體實(shí)施方式具有含有旋環(huán)型高聚物的網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)的材料本發(fā)明的凝膠狀組合物含有具有含有旋環(huán)型高聚物的網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)的材料。作為這樣的材料,例如可以舉出至少一部分含有旋環(huán)型高聚物之間交聯(lián)而成的結(jié)構(gòu)的材料、至少一部分含有旋環(huán)型高聚物與聚合物交聯(lián)而成的結(jié)構(gòu)的材料等。此外,對于旋環(huán)型高聚物的環(huán)狀分子之間經(jīng)由化學(xué)鍵交聯(lián)而成的結(jié)構(gòu),可以舉出專利第3475252號中記載的交聯(lián)旋環(huán)型高聚物。(旋環(huán)型高聚物或旋環(huán)型高聚物分子)在本說明書中,"旋環(huán)型高聚物"或"旋環(huán)型高聚物分子"是指以下所述的分子,即環(huán)狀分子的開口部用直鏈狀分子穿成扦子穿狀,在環(huán)狀分子包合直鏈狀分子而成的假旋環(huán)型高聚物的兩個(gè)末端(直鏈狀分子的兩個(gè)末端)配置嵌段基,以使環(huán)狀分子不游離。(直鏈狀分子)在本說明書中,直鏈狀分子是被包合于環(huán)狀分子中,可以非共價(jià)鍵一體化的分子或物質(zhì),只要是直鏈狀的物質(zhì)即可,沒有特別限定,也可以使用包括高分子的任意分子。"直鏈狀分子"的"直鏈"表明實(shí)際上為"直鏈"。即,作為旋轉(zhuǎn)體的環(huán)狀分子可以旋轉(zhuǎn)或者環(huán)狀分子在直鏈狀分子上可以滑動或移動即可,直鏈狀分子也可以具有分支鏈。另外,對于"直鏈"的長度,只要環(huán)狀分子在直鏈狀分子上可以滑動或移動即可,對其長度沒有特別限制。"直鏈狀分子"的"直鏈"由與旋環(huán)型高聚物材料的關(guān)系相對地決定。即,可以包括一部分具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的材料的情況、直鏈狀分子在材料中只是極少的一部分的情況。即使是極少的一部分,如上所述,只要環(huán)狀分子可以在直鏈狀分子上滑動或移動即可,對其長度沒有特別限制。作為直鏈狀分子,可以使用親水性聚合物及疏水性聚合物的任意一種。作為親水性聚合物,例如可以舉出聚乙烯醇或聚乙烯吡咯垸酮、聚(甲基)丙烯酸、纖維素系樹脂(羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素等)、聚丙烯酰胺、聚環(huán)氧乙烷、聚乙二醇、聚乙烯乙縮醛系樹脂、聚乙烯基甲基醚、聚胺、聚乙烯胺、酪蛋白、明膠、淀粉等及/或它們的共聚物等;作為疏水性聚合物,例如可以舉出聚乙烯、聚丙烯、以及與其他烯烴系單體的共聚合樹脂等聚烯烴系樹脂,聚酯樹脂,聚氯乙烯系樹脂,聚苯乙烯或丙烯腈一苯乙烯共聚合樹脂等聚苯乙烯系樹脂,聚甲基丙烯酸甲酯或(甲基)丙烯酸酯共聚物、丙烯腈一丙烯酸甲酯共聚合樹脂等丙烯酸系樹脂,聚碳酸酯樹脂,聚氨酯樹脂,氯乙烯一醋酸乙烯共聚合樹脂,聚乙烯醇縮丁醛樹脂等;以及它們的衍生物或改性體。此外,還可以使用聚異丁烯,聚四氫呋喃,聚苯胺,丙烯腈一丁二烯一苯乙烯共聚物(ABS樹脂),尼龍等聚酰胺類,聚酰亞胺類,聚異戊二烯、聚丁二烯等聚二烯類,聚二甲基硅氧烷等聚硅氧烷類,聚砜類,聚亞胺類,聚醋酸酐類,聚脲類,聚硫化物類,聚磷酸肌酸(phosphagen)類,聚酮類,聚亞苯基類,聚卣代烯烴類以及它們的衍生物等。其中,優(yōu)選聚乙二醇、聚異戊二烯、聚異丁烯、聚丁二烯、聚丙二醇、聚四氫呋喃、聚二甲基硅氧垸、聚乙烯以及聚丙烯。特別優(yōu)選聚乙二醇。直鏈狀分子優(yōu)選其自身具有高破壞強(qiáng)度。化合物或凝膠的破壞強(qiáng)度根據(jù)嵌段基與直鏈狀分子的結(jié)合強(qiáng)度、環(huán)狀分子之間的結(jié)合強(qiáng)度等、還有其他因素不同而不同,但如果直鏈狀分子自身具有高破壞強(qiáng)度,則可以提供更高的破壞強(qiáng)度。直鏈狀分子的數(shù)均分子量優(yōu)選為i,ooo以上,例如為1,000l,OOO,OOO。更優(yōu)選為5,000以上,例如為5,0001,000,000或5,000500,000,進(jìn)而優(yōu)選為10,000以上,例如為10,0001,000,000、10,000500,000或10,000300,000o另外,從"對環(huán)境友好"的點(diǎn)出發(fā),直鏈狀分子優(yōu)選為生物降解能力分子。直鏈狀分子優(yōu)選在其兩個(gè)末端具有反應(yīng)基。通過具有反應(yīng)基,可以容易地與嵌段基反應(yīng)。反應(yīng)基根據(jù)使用的嵌段基不同而不同,例如可以舉出羥基、氨基、羧基、硫醇基等。(環(huán)狀分子)在本說明書中,環(huán)狀分子只要是可以包合(包接)所述直鏈狀分子的環(huán)狀分子即可,沒有特別限定,可以使用任意環(huán)狀分子。"環(huán)狀分子"是指含有環(huán)狀分子的各種環(huán)狀物質(zhì)。另外,在本說明書中,"環(huán)狀分子"是指實(shí)際上為環(huán)狀的分子或物質(zhì)。即,如同英文的"c","實(shí)際上為環(huán)狀"是指不完全為閉環(huán)的物質(zhì),還包括具有英文的"c"的一端與另一端不結(jié)合的重疊的螺旋結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。進(jìn)而,對于后述的"二環(huán)分子"的環(huán),也可以與"環(huán)狀分子"的"實(shí)際上為環(huán)狀"同樣地定義。即,如同英文的"c","二環(huán)分子"的一個(gè)環(huán)或兩個(gè)環(huán)可以為不完全閉環(huán)的物質(zhì),還包括具有英文的"c"的一端與另一端不結(jié)合的重疊的螺旋結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。作為環(huán)狀分子,例如可以舉出各種環(huán)狀糊精類(例如(X—環(huán)狀糊精、卩一環(huán)狀糊精、Y一環(huán)狀糊精、二甲基環(huán)狀糊精及葡糖基環(huán)狀糊精、它們的衍生物或改性體等)、王冠醚類、苯并王冠類、二苯并王冠類以及二環(huán)六王冠(dicyclohexanocrown)類以及它們的衍生物或改性體。所述環(huán)狀糊精類及王冠醚類等的環(huán)狀分子的開口部的大小因其種類不同而不同。因而,可以根據(jù)使用的直鏈狀分子的種類、將具體使用的直鏈狀分子判斷為圓柱狀的情況下的該圓柱的截面的直徑、直鏈狀分子的疏水性或親水性等來選擇使用的環(huán)狀分子。另外,使用開口部相對大的環(huán)狀分子和直徑相對小的圓柱狀的直鏈狀分子的情況下,還可以在環(huán)狀分子的開口部包合2個(gè)以上的直鏈狀分子。其中,環(huán)狀糊精類由于具有生物降解能力,所以從所述的"對環(huán)境友好"的點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選。作為環(huán)狀分子優(yōu)選使用a—環(huán)狀糊精,以及作為直鏈狀分子優(yōu)選使用聚乙二醇。(嵌段基)嵌段基只要是保持環(huán)狀分子利用直鏈狀分子成為扦子穿狀的形態(tài)的基即可,沒有特別限定,可以使用任意基。作為這樣的基,例如可以舉出具有"體積大"的基及/或具有"離子性"的基等。在此,"基"是指包括分子基及高分子基的各種基。即,作為具有"體積大"的基,模式上可以為用球形表示的基,也可以為表示為側(cè)壁之類的固體支撐體。另外,還可以通過具有"離子性"的基的"離子性"與環(huán)狀分子具有的"離子性"互相影響,例如通過互相排斥,環(huán)狀分子利用直鏈狀分子而保持成為扦子穿狀的形態(tài)。另外,如上所述,嵌段基只要是保持成為扦子穿狀的形態(tài)的基即可,可以為高分子的主鏈或側(cè)鏈。嵌段基為高分子A的情況下,可以為作為基質(zhì)(matrix)具有高分子A,其一部分包括交聯(lián)結(jié)構(gòu)的形態(tài),也可以相反,作為基質(zhì)具有含有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的旋環(huán)型高聚物材料,其一部分具有高分子A的形態(tài)。這樣,通過與具有各種特性的高分子A組合,可以形成組合具有旋環(huán)型高聚物材料的特性和高分子A的特性的復(fù)合材料。具體而言,作為分子基的嵌段基,可以舉出2,4一二硝基苯基、3,5—二硝基苯基等二硝基苯基類,環(huán)狀糊精類,金剛烷基類,三苯甲基類,熒光素類及芘類以及它們的衍生物或改性體。更具體而言,即使在作為環(huán)狀分子使用a—環(huán)狀糊精以及作為直鏈狀分子使用聚乙二醇的情況下,作為嵌段基,還可以舉出環(huán)狀糊精類、2,4一二硝基苯基、3,5—二硝基苯基等二硝基苯基類,環(huán)狀糊精類,三苯甲基類,熒光素類及芘類以及它們的衍生物或改性體。(旋環(huán)型高聚物之間交聯(lián)而成的結(jié)構(gòu))旋環(huán)型高聚物之間交聯(lián)而成的結(jié)構(gòu)例如可以通過經(jīng)由物理鍵及/或化學(xué)鍵使旋環(huán)型高聚物的環(huán)狀分子之間發(fā)生交聯(lián)而得到。優(yōu)選使用2個(gè)以上旋環(huán)型高聚物,這種情況下,它們可以相同或不同。即,可以使用第l旋環(huán)型高聚物和與其不同的第2旋環(huán)型高聚物。例如可以使第1旋環(huán)型高聚物具有的第1環(huán)狀分子與第2旋環(huán)型高聚物具有的第2環(huán)狀分子發(fā)生交聯(lián),而此時(shí)第1環(huán)狀分子與第2環(huán)狀分子相同或不同。在經(jīng)由化學(xué)鍵使其交聯(lián)的情況下,化學(xué)鍵可以為單純的鍵,也可以為經(jīng)由各種原子或分子的鍵。作為經(jīng)由物理鍵的交聯(lián),可以舉出利用氫鍵、庫侖力、疏水鍵、范德瓦耳斯鍵、配位鍵的交聯(lián)。其中,交聯(lián)包括根據(jù)外部刺激的有無而從未交聯(lián)狀態(tài)或交聯(lián)狀態(tài)向交聯(lián)狀態(tài)或未交聯(lián)狀態(tài)可逆地發(fā)生變化的交聯(lián)。即,包括在外部刺激的變化下,從未交聯(lián)狀態(tài)向交聯(lián)狀態(tài)發(fā)生可逆地變化的情況,或者相反,即在外部剌激的變化下,從交聯(lián)狀態(tài)向未交聯(lián)狀態(tài)發(fā)生可逆地變化的情況的任意一種。在經(jīng)由化學(xué)鍵使環(huán)狀分子之間發(fā)生交聯(lián)的情況下,環(huán)狀分子優(yōu)選在環(huán)的外側(cè)具有反應(yīng)基。這是因?yàn)椋褂迷摲磻?yīng)基可以容易性進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)基因使用的交聯(lián)劑等而不同,例如可以舉出羥基、氨基、羧基、硫醇基、醛基等。另外,在進(jìn)行所述嵌段化反應(yīng)時(shí),優(yōu)選使用不與嵌段基反應(yīng)的基。交聯(lián)優(yōu)選在嵌段化假旋環(huán)型高聚物的兩個(gè)末端之后,使用交聯(lián)劑使環(huán)狀分子之間發(fā)生交聯(lián)。此時(shí),交聯(lián)反應(yīng)的條件通常為沒有除去已嵌段化的旋環(huán)型高聚物的嵌段基的條件。另外,可以使第1環(huán)狀分子和與其不同的第2環(huán)狀分子發(fā)生交聯(lián)。第1及第2環(huán)狀分子可以具有能夠彼此反應(yīng)形成鍵的反應(yīng)基。(交聯(lián)劑)交聯(lián)劑可以使用以往公知的交聯(lián)劑。例如可以舉出三氯三聚氰、三內(nèi)消旋?;然?卜U乂y々au卜')、對苯二?;然?、表氯醇、二溴苯、戊二醛、亞苯基二異氰酸酯、亞甲苯基二異氰酸酯(例如2,4一亞節(jié)基二異氰酸酯)、1,l,一羰基二咪唑以及二乙烯砜等。另外,還可以舉出硅烷偶合劑(例如各種垸氧基硅垸)以及鈦偶合劑(例如各種烷氧基鈦)等各種偶合劑。進(jìn)而,還可以舉出軟隱形眼鏡(softcontactlens)用材料中使用的各種光交聯(lián)劑,例如甲?;揭蚁┗拎よ€等芪唑鎗(stilbazolium)鹽系的光交聯(lián)劑(參照K.Ichimuraetal.,聚合物科學(xué)雜志,聚合物化學(xué)版(Journalofpolymerscience.Polymerchemistryedition)20,1411-1432(1982)(本文獻(xiàn)作為參考被包括在本說明書中))以及其他光交聯(lián)劑例如利用光二重化的光交聯(lián)劑,具體而言肉桂酸、蒽、胸腺嘧啶類等。交聯(lián)劑的分子量為不到2,000,優(yōu)選為不到1,000,更優(yōu)選為不到600,最優(yōu)選為不到400。使用a—環(huán)狀糊精作為環(huán)狀分子且使用交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)的情況下,作為交聯(lián)劑,可以舉出三氯三聚氰、2,4一亞芐基二異氰酸酯、1,l,一羰基二咪唑、三內(nèi)消旋?;然?卜乂yO夕aK)、對苯二?;然镆约八募籽趸枸八囊已趸柰榈熔趸枸惖?。特別優(yōu)選使用a—環(huán)狀糊精作為環(huán)狀分子且使用三氯三聚氰作為交聯(lián)劑。在所述中,作為交聯(lián)結(jié)構(gòu),主要描述了在形成旋環(huán)型高聚物之后,使環(huán)狀分子之間發(fā)生交聯(lián)形成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。除此以外,還可以使用具有交聯(lián)環(huán)狀分子結(jié)構(gòu)的物質(zhì)例如具有第1環(huán)及第2環(huán)的"二環(huán)分子"。這種情況下,例如可以混合"二環(huán)分子"和直鏈狀分子,在"二環(huán)分子"的第1環(huán)及第2環(huán)中包合直鏈狀分子成扦子穿狀,得到本發(fā)明的交聯(lián)旋環(huán)型高聚物。這種情況下,包合之后,優(yōu)選用嵌段基嵌段直鏈狀分子的兩端。(交聯(lián)的方法)旋環(huán)型高聚物的環(huán)狀分子之間經(jīng)由化學(xué)鍵交聯(lián)而成的結(jié)構(gòu)可以如下所述地配制。首先,混合環(huán)狀分子及直鏈狀分子,配制在環(huán)狀分子的開口部包合直鏈狀分子成扦子穿狀而成的假旋環(huán)型高聚物。在該配制工序中的混合時(shí),可以使用各種溶劑。該溶劑可以舉出溶解環(huán)狀分子及/或直鏈狀分子的溶劑或懸浮環(huán)狀分子及/或直鏈狀分子的溶劑等。具體而言,可以根據(jù)使用的環(huán)狀分子及/或直鏈狀分子等而適當(dāng)?shù)剡x擇。配制假旋環(huán)型高聚物時(shí),優(yōu)選控制用直鏈狀分子穿成扦子穿狀的環(huán)狀分子的量。優(yōu)選用直鏈狀分子將至少兩個(gè)環(huán)狀分子穿成扦子穿狀,至少兩個(gè)環(huán)狀分子包合直鏈狀分子而成。另外,環(huán)狀分子在直鏈狀分子上可以最大限度地存在的量即最大包合量為1的情況下,環(huán)狀分子的量優(yōu)選以最大包合量的0.0010.6、更優(yōu)選為0.010.5、進(jìn)而優(yōu)選為0.050.4的值存在。所述環(huán)狀分子的量可以利用混合的時(shí)間、溫度、壓力、使使用的直鏈狀分子的分子量成為高分子量等來控制。更具體而言,可以舉出在環(huán)狀分子的飽和溶液中溶劑過量的直鏈狀分子等。如上所述,假旋環(huán)型高聚物優(yōu)選不將環(huán)狀分子緊密地?cái)D緊在直鏈狀分子。通過不緊密地?cái)D緊,在交聯(lián)時(shí),可以保持交聯(lián)環(huán)狀分子或直鏈狀分子的可動距離。如上所述,利用該可動距離,可以提供高破壞強(qiáng)度、高熵彈性、出色的伸長性及/或出色的還原性、根據(jù)需要的高吸收性或高吸濕性。接著,從得到的假旋環(huán)型高聚物,為了不使環(huán)狀分子從扦子穿狀態(tài)脫離而用嵌段基嵌段直鏈狀分子的兩個(gè)末端,配制旋環(huán)型高聚物??梢越?jīng)由化學(xué)鍵結(jié)合得到的旋環(huán)型高聚物的環(huán)狀分子之間,使2個(gè)以上旋環(huán)型高聚物發(fā)生交聯(lián)。接著,更具體而言,對使用a—環(huán)狀糊精作為環(huán)狀分子、使用聚乙二醇作為直鏈狀分子、使用2,4一二硝基苯基作為嵌段基、使用三氯三聚氰作為交聯(lián)劑的情況下的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的配制方法進(jìn)行說明。首先,為了在后面進(jìn)行的嵌段化處理,將聚乙二醇的兩個(gè)末端改性成氨基,得到聚乙二醇衍生物?;旌蟖—環(huán)狀糊精及聚乙二醇衍生物,配制假旋環(huán)型高聚物。配制時(shí),最大包合量為1的情況下,為了相對包合量為1,而成為0.0010.6,例如可以使混合時(shí)間為148小時(shí),混合溫度為0。C100。C。通常相對聚乙二醇的數(shù)均分子量20,000,a—環(huán)狀糊精可以最大包合230個(gè)。因而,該值為最大包合量。所述條件是為了使用聚乙二醇的數(shù)均分子量20,000、a—環(huán)狀糊精為平均6065個(gè)(63個(gè)),即以最大包合量的0.260.29(0.28)的值包合的條件。a—環(huán)狀糊精的包合量可以利用NMR、消光度、元素分析等確認(rèn)。通過使得到的假旋環(huán)型高聚物與溶解于二甲基甲酰胺(DMF)的2,4一二硝基氟苯反應(yīng),得到嵌段化的旋環(huán)型高聚物。接著,將得到的旋環(huán)型高聚物溶解于氫氧化鈉水溶液。向該液體中添加三氯三聚氰,使其反應(yīng),從而使a—環(huán)狀糊精之間發(fā)生交聯(lián)。另外,除了所述方法以外,可以使用交聯(lián)環(huán)狀分子即"二環(huán)分子",利用下述方法,得到交聯(lián)結(jié)構(gòu)。即,首先準(zhǔn)備二環(huán)分子。如上所述,二環(huán)分子具有第1實(shí)際上的環(huán)及第2實(shí)際上的環(huán)。接著,混合二環(huán)分子和第l直鏈狀分子和第2直鏈狀分子,得到在二環(huán)分子的第1環(huán)的開口部包合第1直鏈狀分子成扦子穿狀而成、在二環(huán)分子的第2環(huán)的開口部包合第2直鏈狀分子成扦子穿狀而成并且利用二環(huán)分子交聯(lián)而成的結(jié)構(gòu),接著,加上為了使二環(huán)分子不從扦子穿狀態(tài)脫離,而用嵌段基嵌段直鏈狀分子的兩個(gè)末端的工序。其中,二環(huán)分子有"二環(huán)",但除了第1實(shí)際上的環(huán)及第2實(shí)際上的環(huán)以外,還可以具有1或2個(gè)以上的環(huán)。另外,作為二環(huán)分子,也可以使用具有結(jié)合2個(gè)英文"C"的結(jié)構(gòu)的分子。這種情況下,在將直鏈狀分子包合成扦子穿狀之后,或者在用嵌段基嵌段之后,可以使"C"狀的結(jié)構(gòu)閉環(huán)。其中,關(guān)于具有使2個(gè)英文"C"結(jié)合的結(jié)構(gòu)的分子及分子的閉環(huán),參照M.Asakawaetal.,ANGEWANTECHEM正-INTERNATIONALEDITION37(3),333-337(1998)及M.Asakawaetal..歐洲有機(jī)化學(xué)雜志(EUROPEANJOURNALOFORGANICCHEMISTRY)5,985-994(1999)(這些文獻(xiàn)作為參考被包括在本說明書中)。(離子性基,非離子性基的導(dǎo)入)可以向相當(dāng)于環(huán)狀分子的部分導(dǎo)入離子性基或非離子性基。通過導(dǎo)入這些基,可以改變交聯(lián)密度,形狀、與介質(zhì)的親和性,還可以改變?nèi)苊浶缘忍匦?。離子性基的導(dǎo)入例如可以通過用離子性基取代環(huán)狀糊精等的具有羥基(_OH)的環(huán)狀分子的至少一部分來導(dǎo)入。離子性基只要是具有離子性即可,沒有特別限定。例如,離子性基可以舉出一COOX基(X表示氫(H)、堿金屬、其他l價(jià)的金屬)、一S03X基(X與上述為相同定義)、一NH2基、一NH3X,基(X'表示1價(jià)的鹵素離子)、一P04基及一HP04基等,優(yōu)選為從它們構(gòu)成的組中選擇的至少一種。具有離子性基的基取代全部環(huán)狀分子的全部羥基中的1090%,優(yōu)選為2080%,更優(yōu)選為3070%。將環(huán)狀分子具有的OH基的一部分取代成離子性基的工序可以在配制假旋環(huán)型高聚物的工序之前、工序之間、工序之后。另外,也可以在嵌段化假旋環(huán)型高聚物從而配制旋環(huán)型高聚物的工序之前、工序之間、工序之后。進(jìn)而,也可以在使旋環(huán)型高聚物之間交聯(lián)的工序之前、工序之間、工序之后。另外,還可以設(shè)置在它們的2個(gè)以上時(shí)期。取代工序優(yōu)選設(shè)置在嵌段化假旋環(huán)型高聚物從而配制旋環(huán)型高聚物之后,旋環(huán)型高聚物之間發(fā)生交聯(lián)之前。在取代工序中使用的條件根據(jù)取代的離子性基而不同,但沒有特別限定,可以使用各種反應(yīng)方法、反應(yīng)條件。例如在使用上述中的一種的羧基作為離子性基的情況下,作為其方法,可以舉出一級羥基的氧化、一級及二級羥基的醚衍生物化(包括羧甲基化*羧乙基化等)、琥珀酐馬來軒及/或其衍生物的加成等,但不被這些限定。另一方面,非離子性基的導(dǎo)入例如可以通過用非離子性基取代環(huán)狀糊精等的具有羥基(一OH)的環(huán)狀分子的至少一部分來進(jìn)行。非離子性基優(yōu)選為一OR基。在此,R優(yōu)選為碳原子數(shù)為112的直鏈狀或分支鏈狀的烷基、含有至少一個(gè)醚基的碳原子數(shù)為212的直鏈狀或分支鏈狀的烷基、碳原子數(shù)為312的環(huán)狀烷基、碳原子數(shù)為212的環(huán)狀烷基醚基、碳原子數(shù)為212的環(huán)狀垸基硫醚基。其中,作為R,可以舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、叔丁基、l一甲基丙基、異戊基、新戊基、1,l一二甲丙基、4一甲基戊基、2—甲基丁基、2—乙基己基等分支鏈狀烷基;環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、金剛烷基等環(huán)狀垸基;環(huán)氧乙垸、氧雜環(huán)丁烷、四氫呋喃、四氫化吡喃、氧雜環(huán)庚烷(oxepane)、二氧雜環(huán)乙垸、二噁茂垸等環(huán)狀烷基醚基;硫化乙烯、硫雜環(huán)丁烷、四氫噻吩、噻垸、二噻烷等環(huán)狀烷基硫醚基,但不被這些所限定。其中,作為R,優(yōu)選甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基,更優(yōu)選甲基、乙基、丙基。另外,非離子性基優(yōu)選為一O—R,一X基。在此,R,為從所述R去除l個(gè)氫的基,X優(yōu)選為OH、NH2或SH。其中,R,與R彼此獨(dú)立規(guī)定。另外,作為R,,優(yōu)選為從甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基中去除1個(gè)氫的基,更優(yōu)選為從甲基、乙基或丙基中去除1個(gè)氫的基。作為X,優(yōu)選為OH或NH2,更優(yōu)選為OH。進(jìn)而,非離子性基優(yōu)選為一O—CO—NH—R,基、一0—CO_R2、一O—Si—R3、或—O—CO—O—R4基。在此,R。R2、R3及R4彼此獨(dú)立,優(yōu)選為碳原子數(shù)為112的直鏈狀或分支鏈狀的烷基、含有至少一個(gè)醚基的碳原子數(shù)為212的直鏈狀或分支鏈狀的烷基、碳原子數(shù)為312的環(huán)狀垸基、碳原子數(shù)為212的環(huán)狀垸基醚基、或碳原子數(shù)為212的環(huán)狀垸基硫醚基。非離子性基優(yōu)選取代交聯(lián)旋環(huán)型高聚物中含有的全部環(huán)狀分子的全部羥基中的1090%,優(yōu)選為2080%,更優(yōu)選為3070%。將環(huán)狀分子具有的OH基取代成非離子性基的工序可以在配制假旋環(huán)型高聚物的工序之前、工序之間、工序之后。另外,也可以在嵌段化假旋環(huán)型高聚物從而配制旋環(huán)型高聚物的工序之前、工序之間、工序之后。進(jìn)而,也可以在使旋環(huán)型高聚物之間交聯(lián)的工序之前、工序之間、工序之后。還可以設(shè)置在它們的2個(gè)以上時(shí)期。取代工序優(yōu)選設(shè)置在嵌段化假旋環(huán)型高聚物從而配制旋環(huán)型高聚物之后,旋環(huán)型高聚物之間發(fā)生交聯(lián)之前。在取代工序中使用的條件根據(jù)取代的非離子性基而不同,但沒有特別限定,可以使用各種反應(yīng)方法、反應(yīng)條件。例如在使用上述一OR基作為非離子性基的情況下,即作為產(chǎn)生醚鍵的方法,可以舉出以下方法。通??梢允褂迷诙讈嗧炕蚨谆柞0返葮O性溶劑中,使用適當(dāng)?shù)膲A,使其與鹵化物共存的方法。作為堿,可以使用甲醇鈉、乙醇鈉、鉀,叔丁醇、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫、氫氧化鋰、碳酸鉀、碳酸銫、氫氧化鋇、氧化鋇、氫化鈉、氫化鉀等堿或堿土類金屬鹽。還可以使用氧化銀。另外,還可以舉出導(dǎo)入對甲苯磺?;蚣谆酋;让撾x基之后,與適當(dāng)?shù)拇既〈姆椒?。另外,除了利用所述醚鍵,導(dǎo)入一OR基作為非離子性基的方法以外,還可以使用以下列出的方法。SP,可以舉出利用異氰酸酯化合物等形成氨基甲酸酯鍵的方法;利用羧酸化合物、?;然衔锘蛩狒刃纬甚ユI的方法;利用硅烷化合物等形成甲硅烷基醚鍵的方法;利用氯碳酸化合物等形成碳酸酯鍵的方法等。此外,離子性基及非離子性基還可以經(jīng)由含有2個(gè)以上反應(yīng)性基的化合物導(dǎo)入環(huán)狀分子。作為含有2個(gè)以上反應(yīng)性基的化合物,可以舉出所述交聯(lián)劑,具體而言為三氯三聚氰、乙二醇縮水甘油醚及戊二醛以及它們的衍生物等。在為它們的情況下,有助于交聯(lián)的交聯(lián)基可以發(fā)揮反應(yīng)性基的功能。S卩,通過使它們中含有的一部分反應(yīng)性基(交聯(lián)基)結(jié)合于環(huán)狀分子,使其他一部分反應(yīng)性基(交聯(lián)基)與含離子性基化合物或含非離子性化合物結(jié)合,可以導(dǎo)入離子性基及非離子性基。這樣的狀態(tài)例如可以用下式I表示。在此,L表示與環(huán)狀分子結(jié)合的一價(jià)基或單鍵,X及Y的任意一方或雙方表示具有離子性基或非離子性基的基。在X及Y的任意一方為離子性基或非離子性基的情況下,另一方可以與環(huán)狀分子結(jié)合。這種情況下,離子性基或非離子性基存在于交聯(lián)部分,而向環(huán)狀分子導(dǎo)入離子性基或非離子性基也包括這樣的方式。(i)含離子性基化合物只要是具有與交聯(lián)劑反應(yīng)的性質(zhì),而且在反應(yīng)后具有離子性基的化合物即可,沒有特別限定??梢耘e出具有2個(gè)以上官能團(tuán)的化合物,例如可以舉出氨基酸或其衍生物等。另外,含非離子性化合物只要是具有與交聯(lián)劑反應(yīng)的性質(zhì),而且在友應(yīng)后具有非離子性基的化合物即可,沒有特別限定。離子性基或非離子性基的導(dǎo)入可以在使旋環(huán)型高聚物之間發(fā)生交聯(lián)之前、交聯(lián)時(shí)、交聯(lián)后,但優(yōu)選在交聯(lián)后進(jìn)行。反應(yīng)使用的條件根據(jù)反應(yīng)使用的基而不同,但不被特別限定,可以使用各種反應(yīng)方法、芳氧羰基。例如可以舉出酰基氯(酸夕口]iK)反應(yīng)、硅垸偶合劑反應(yīng)等,但不被這些所限定。旋環(huán)型高聚物與聚合物交聯(lián)而成的結(jié)構(gòu)另外,旋環(huán)型高聚物與聚合物交聯(lián)而成的結(jié)構(gòu)例如可以通過經(jīng)由化學(xué)鍵及/或物理鍵使旋環(huán)型高聚物的環(huán)狀分子與聚合物交聯(lián)而得到。經(jīng)由化學(xué)鍵使其交聯(lián)的情況下,化學(xué)鍵可以為單純的鍵,也可以為經(jīng)由各種原子或分子的鍵。作為經(jīng)由物理鍵的交聯(lián),可以舉出利用氫鍵、庫侖力、疏水鍵、范德瓦耳斯鍵、配位鍵的交聯(lián)。其中,交聯(lián)包括根據(jù)外部刺激的有無而從未交聯(lián)狀態(tài)或交聯(lián)狀態(tài)向交聯(lián)狀態(tài)或未交聯(lián)狀態(tài)可逆地發(fā)生變化的交聯(lián)。S卩,包括在外部刺激的變化下,從未交聯(lián)狀態(tài)向交聯(lián)狀態(tài)發(fā)生可逆地變化的情況,或者相反,即在外部剌激的變化下,從交聯(lián)狀態(tài)向未交聯(lián)狀態(tài)發(fā)生可逆地變化的情況的任意一種。聚合物與旋環(huán)型高聚物的環(huán)狀分子優(yōu)選利用交聯(lián)劑被化學(xué)結(jié)合。環(huán)狀分子優(yōu)選具有從一OH基、一NH2基、—COOH基、環(huán)氧基、乙烯基、硫醇基及光交聯(lián)基構(gòu)成的組中選擇的至少一種。這是因?yàn)?,可以使這些基反應(yīng),使其交聯(lián)。其中,作為光交聯(lián)基,可以舉出肉桂酸、香豆素、查耳酮、蒽、苯乙烯基吡啶、苯乙烯基吡啶錄鹽、苯乙烯基喹啉鎗鹽等,但不被這些所限定。交聯(lián)劑同樣適用在上述舉出的具體例及優(yōu)選例。(聚合物)對聚合物沒有特別限定,但優(yōu)選在主鏈或側(cè)鏈具有從一OH基、一NH2基、一COOH基、環(huán)氧基、乙烯基、硫醇基及光交聯(lián)基構(gòu)成的組中選擇的至少一種。這是因?yàn)?,可以使這些基反應(yīng),使其交聯(lián)。其中,作為光交聯(lián)基,可以舉出肉桂酸、香豆素、査耳酮、蒽、苯乙烯基吡啶、苯乙烯基吡啶総鹽、苯乙烯基喹啉鎗鹽等,但不被這些所限定。聚合物可以為均聚物或共聚物。也可以具有兩種以上的聚合物,在具有兩種以上的聚合物的情況下,優(yōu)選至少一種聚合物經(jīng)由環(huán)狀分子與旋環(huán)型高聚物結(jié)合。本發(fā)明的材料的聚合物為共聚物的情況下,可以由兩種、三種或以上的單體構(gòu)成。在為共聚物的情況下,優(yōu)選為嵌段聚合物、交替共聚物、無規(guī)共聚物或接枝共聚物等。聚合物的數(shù)均分子量優(yōu)選為1,0001,000,000。更優(yōu)選為1萬數(shù)10萬。作為聚合物的例子,可以舉出聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚(甲基)丙烯酸、纖維素系樹脂(羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素等)、聚丙烯酰胺、聚環(huán)氧乙垸、聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯乙縮醛系樹脂、聚乙烯基甲基醚、聚胺、聚乙烯胺、酪蛋白、明膠、淀粉等及/或它們的共聚物等,聚乙烯、聚丙烯、以及與其他烯烴系單體的共聚合樹脂等聚烯烴系樹脂,聚酯樹脂,聚氯乙烯系樹脂,聚苯乙烯或丙烯腈一苯乙烯共聚合樹脂等聚苯乙烯系樹脂,聚甲基丙烯酸甲酯或(甲基)丙烯酸酯共聚物、丙烯腈一丙烯酸甲酯共聚合樹脂等丙烯酸系樹脂,聚碳酸酯樹脂,聚氨酯樹脂,氯乙烯一醋酸乙烯共聚合樹脂,聚乙烯醇縮丁醛樹脂等;以及它們的衍生物或改性體,聚異丁烯,聚四氫呋喃,聚苯胺,丙烯腈一丁二烯一苯乙烯共聚物(ABS樹脂),尼龍等聚酰胺類,聚酰亞胺類,聚異戊二烯、聚丁二烯等聚二烯類,聚二甲基硅氧烷等聚硅氧烷類,聚砜類,聚亞胺類,聚醋酸酐類,聚脲類,聚硫化物類,聚磷酸肌酸類,聚酮類,聚亞苯基類,聚鹵代烯烴類以及它們的衍生物,但不被這些所限定。此外,作為衍生物,優(yōu)選為具有從所述基即一OH基、一NH2基、一COOH基、環(huán)氧基、乙烯基、硫醇基及光交聯(lián)基構(gòu)成的組中選擇的至少一種的化合物。(交聯(lián)的方法)經(jīng)由化學(xué)鍵使旋環(huán)型高聚物的環(huán)狀分子與聚合物交聯(lián)而成的結(jié)構(gòu)可以如下所述地配制。即,可以通過a)混合旋環(huán)型高聚物(對于配制,參照上述)和聚合物的工序;b)不同情況下,使聚合物的至少一部分經(jīng)由物理鍵及/或化學(xué)鍵發(fā)生交聯(lián)的工序;及c)使聚合物的至少一部分與旋環(huán)型高聚物的至少一部分環(huán)狀分子利用物理鍵及/或化學(xué)鍵發(fā)生交聯(lián)來配制。在a)工序中,從發(fā)揮源于旋環(huán)型高聚物的各種特性的點(diǎn)出發(fā),旋環(huán)型高聚物與聚合物優(yōu)選重量比(旋環(huán)型高聚物/聚合物)為1/1000以上,更優(yōu)選為1/500以上,更優(yōu)選為1/100以上。但是,不限定于這些范圍,例如根據(jù)需要的特性不同,可以在1/10001/2的范圍內(nèi),使用很多聚合物,或者可以在1/21000的范圍內(nèi)使用很多旋環(huán)型高聚物。在b)工序中,優(yōu)選化學(xué)交聯(lián)聚合物的至少一部分?;瘜W(xué)交聯(lián)例如可以使用交聯(lián)劑進(jìn)行。作為交聯(lián)劑,可以舉出所述交聯(lián)劑,但不被這些所限定。所述c)工序可以在b)工序后進(jìn)行,也可以在b)工序之前進(jìn)行。另外,也可以在大致同一時(shí)間迸行b)工序和c)工序。a)的混合工序根據(jù)使用的聚合物而不同,可以在沒有溶劑下進(jìn)行,也可以在溶劑中進(jìn)行。使用溶劑的情況下,作為溶劑,可以舉出水、甲苯、二甲苯、苯、苯胺、環(huán)己酮、N—甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲替乙酰胺、甲基乙基甲酮、氯仿、二氯甲垸、四氯化碳、六氟異丙醇、四氫呋喃、二氧雜環(huán)乙烷、丙酮、醋酸乙酯、二甲亞砜、乙腈等,但不被這些所限定。b)工序優(yōu)選在以往公知的聚合物交聯(lián)條件下進(jìn)行。例如可以舉出如下所述的條件,但不被這些所限定。例如l)在聚合物具有環(huán)氧基之類的活性取代基的情況下,可以通過加熱或在胺或酸酐之類的活性氫的存在下使交聯(lián)反應(yīng)發(fā)生。另外,也可以在光酸產(chǎn)生劑、光堿產(chǎn)生劑的存在下進(jìn)行光照射,使交聯(lián)反應(yīng)發(fā)生。2)在聚合物具有乙烯基之類的不飽和雙鍵的情況下,在熱或光自由基產(chǎn)生劑的存在下,可以通過加熱或光照射使交聯(lián)反應(yīng)發(fā)生。3)在聚合物具有所述光交聯(lián)基的情況下,可以通過加熱或光照射使交聯(lián)反應(yīng)發(fā)生。4)在聚合物具有羥基、氨基、羧基等的情況下,可以在多取代異氰酸酯類或碳化二亞胺類、三嗪類、硅垸類的存在下使交聯(lián)反應(yīng)發(fā)生。5)在聚合物不具有各種基的情況下,也可以利用電子射線照射使交聯(lián)反應(yīng)發(fā)生。c)工序優(yōu)選經(jīng)由化學(xué)鍵使其交聯(lián)。聚合物優(yōu)選通過使在主鏈及/或側(cè)鏈具有的基例如一OH基、一NH2基、一COOH基、環(huán)氧基、乙烯基、硫醇基及光交聯(lián)基等與環(huán)狀分子具有的基例如一OH基、一NH2基、一COOH基、環(huán)氧基、乙烯基、硫醇基及光交聯(lián)基等發(fā)生反應(yīng)來進(jìn)行。c)的條件根據(jù)聚合物具有的基、環(huán)狀分子具有的基等而不同。c)工序的條件例如可以同樣地使用上述交聯(lián)條件,但不限定于此。另外,旋環(huán)型高聚物的環(huán)狀分子與聚合物經(jīng)由化學(xué)鍵交聯(lián)而成的結(jié)構(gòu)也可以如下所述地配制。即,可以通過具有a)混合旋環(huán)型高聚物和構(gòu)成聚合物的單體的工序;b)聚合單體形成聚合物的工序;c)不同情況下,經(jīng)由物理鍵及/或化學(xué)鍵使聚合物的至少一部分發(fā)生交聯(lián)的工序;及d)利用化學(xué)鍵使聚合物的至少一部分與旋環(huán)型高聚物的環(huán)狀分子的至少一部分發(fā)生交聯(lián)的工序的方法來配制。在a)工序中,從發(fā)揮源于旋環(huán)型高聚物的各種特性的點(diǎn)出發(fā),旋環(huán)型高聚物與單體優(yōu)選重量比(旋環(huán)型高聚物/聚合物)為1/1000以上,更優(yōu)選為1/500以上,更優(yōu)選為1/100以上。但是,不限定于這些范圍,例如根據(jù)需要的特性不同,可以在1/10001/2的范圍內(nèi),使用很多聚合物,或者可以在1/21000的范圍內(nèi)使用很多旋環(huán)型高聚物。在所述方法中,在c)工序中,優(yōu)選化學(xué)交聯(lián)聚合物的至少一部分?;瘜W(xué)交聯(lián)例如可以使用交聯(lián)劑進(jìn)行。作為交聯(lián)劑,可以舉出所述交聯(lián)劑,但不被這些所限定。在所述方法中,優(yōu)選在大致同一時(shí)間進(jìn)行b)工序和c)工序。另夕卜,優(yōu)選在大致同一時(shí)間進(jìn)行c)工序和d)工序。進(jìn)而,也可以在大致同一時(shí)間進(jìn)行b)工序和c)工序、d)工序。另外,也可以在c)工序前或c)工序之后進(jìn)行d)工序。聚合單體形成聚合物的工序的條件根據(jù)使用的單體等而不同。這些條件可以使用以往公知的條件。此外,旋環(huán)型高聚物的環(huán)狀分子中也可以與上述同樣地導(dǎo)入離子性基、非離子性基。含有非水系溶劑的介質(zhì)本發(fā)明的凝膠狀組合物含有非水系溶劑作為介質(zhì)。在本說明書中,非水系溶劑是指水以外的液體,可以為單獨(dú)的液體,也可以為多種液體的混合物。通常由于介質(zhì)與網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)的關(guān)系,凝膠化能發(fā)生改變,組合時(shí)難以成為凝膠狀,但在本發(fā)明中的含有旋環(huán)型高聚物的網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)由于可以保持各種介質(zhì),所以通過選擇介質(zhì),可以得到具有需要的特性的凝膠狀組合物。另外,由于在介質(zhì)中含有非水系溶劑,所以容易保證穩(wěn)定性。作為可以在本發(fā)明的凝膠狀組合物中使用的非水系溶劑,例如可以舉出甘油、蓖麻油、橄欖油等;多元醇,例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、二丙二醇、1,3—丁二醇、1,4一丁二醇、己二醇、辛二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚酯型多元醇等;脂肪酸,其中的高級脂肪酸,例如油酸、亞油(linolein)酸等;醚類,例如多元醇的烷基醚類、環(huán)氧乙烷,環(huán)氧丙烷共聚物等;松香酸乙酯;硅酮油,例如二甲基硅酮油、甲苯基硅酮油、甲基氫硅酮油等。對于多元醇的烷基醚類,可以為一烷基醚,也可以為聚烷基醚??梢耘e出多元醇的碳原子數(shù)為16的低級烷基醚,例如可以舉出多元醇的一甲醚、二甲醚、一乙醚、二乙醚等。對于聚乙二醇,優(yōu)選數(shù)均分子量為200600,更優(yōu)選為200450,對于聚丙二醇,優(yōu)選數(shù)均分子量為4005000,更優(yōu)選為4003500,但不被這些所限定。另夕卜,還可以使用多元醇的酯類,例如可以舉出(甲基)丙烯酸酯(乙二醇一(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇一(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等)。還可以使用分支型聚乙二醇及分支型聚丙二醇以及它們的酯類(例如(甲基)丙烯酸酯),例如可以舉出分支型聚乙二醇的(甲基)丙烯酸酯。進(jìn)而,還可以使用各種改性硅酮(、乂U^一乂)油,例如可以舉出(甲基)丙烯酸改性硅酮油、特別是末端用(甲基)丙烯酸改性的硅酮油。非水系溶劑在室溫下為液體,從操作的點(diǎn)等出發(fā),為優(yōu)選,但根據(jù)用途不同,還可以使用在超過室溫的溫度(例如5020(TC)下成為液體的形態(tài)的溶劑。特別是從緩沖力的點(diǎn)出發(fā),粘度優(yōu)選為超過lcP(20°C)的液體。作為這樣的液體,可以舉出上述的天然油、多元醇、脂肪酸、聚醚類、松香酸乙酯,如果為硅酮油,則聚合度優(yōu)選為3以上。更優(yōu)選為粘度在5cP(20°C)以上、進(jìn)而優(yōu)選在IOcP(20°C)以上的液體。從凝膠化時(shí)的操作容易程度等點(diǎn)出發(fā),例如可以使用51000cP(20°C)、其中的5500cP(20°C)之類的流動性高的液體,但不限于這些范圍,還可以使用數(shù)萬cP(20°C)、例如l萬cP(20°C)之類的液體。另外,本發(fā)明的凝膠狀組合物可以通過選擇非水系溶劑而容易地改變折射率。由于介質(zhì)的折射率成為凝膠狀組合物的折射率,所以為了提高折射率,選擇折射率高的非水系溶劑即可。由于水的Na—D線、20'C下的折射率(以下只要沒有在其他處記載,折射率為Na—D線、2(TC下的值)為1.33,所以為了得到比其更高的折射率,例如可以使用折射率為1.371.60的非水系溶劑。作為它們的例子,可以舉出硅酮油、多元醇。尤其聚乙二醇或聚丙二醇的折射率為1.441.46左右,特別適合用本發(fā)明的凝膠狀組合物代替聚甲基丙烯酸甲酯(折射率1.49)的情況。此外,作為任意成分,介質(zhì)可以含有陽離子性表面活性劑、陰離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑、抗氧劑、熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、殺真菌劑、顏料、著色劑、香料等。另外,在不損壞本發(fā)明的目的的范圍內(nèi),還可以含有水。其中包括在非水系溶劑或凝膠狀組合物的制造工序中由于吸濕等而不可避免地混入的水等。雖然由于旋環(huán)型高聚物材料的原料的種類等不同而不同,但本發(fā)明的凝膠狀組合物相對旋環(huán)型高聚物材料的干燥重量,為超過l(凝膠狀組合物的重量/旋環(huán)型高聚物材料的干燥重量)的膨脹度,例如可以為1.11000倍。例如在必需人工軟骨之類的硬度的用途中,可以使用1.1倍左右IOO倍左右的膨脹度。凝膠狀組合物的制造方法本發(fā)明的凝膠狀組合物可以通過將含有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的旋環(huán)型高聚物材料浸漬于含有非水系溶劑和其他任意成分的介質(zhì)中來制作。旋環(huán)型高聚物材料可以為干燥狀態(tài),或者在溶劑中使其交聯(lián)的情況下,也可以在含有溶劑的狀態(tài)下浸于需要的介質(zhì)中。其中,在后者的方法中,在溶劑為水、需要的介質(zhì)為相對水不溶解或者溶解性低的非水系溶劑的情況下,暫時(shí)浸于在水和需要的介質(zhì)雙方中溶解的中間介質(zhì),用中間介質(zhì)置換水之后,浸漬于需要的介質(zhì)中。另外,本發(fā)明的凝膠狀組合物可以通過在含有非水系溶劑的其他任意成分的介質(zhì)中進(jìn)行旋環(huán)型高聚物之間的交聯(lián)或旋環(huán)型高聚物與聚合物之間的交聯(lián)來制造。這樣,本發(fā)明的凝膠狀組合物使用具有含有旋環(huán)型高聚物的網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)的材料,可以實(shí)現(xiàn)源于旋環(huán)型高聚物的各種特性,同時(shí)由于含有非水系溶劑,所以容易保證穩(wěn)定性,可以應(yīng)用于各種產(chǎn)品。尤其由于選擇本發(fā)明的非水系溶劑,所以可以提高緩沖力。另外,在本發(fā)明的非水系溶劑中容易控制折射率,例如還可以成為聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的折射率1.49左右。作為本發(fā)明的凝膠狀組合物中使用的非水系溶劑,可以舉出典型的聚乙二醇。其中,優(yōu)選數(shù)均分子量為200600,其中,從操作的點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選200450。另外,優(yōu)選介質(zhì)實(shí)際上由聚乙二醇構(gòu)成。這些聚乙二醇的粘度為超過lcP(20°C),有助于提高緩沖力。例如,與旋環(huán)型高聚物材料的交聯(lián)結(jié)構(gòu)相同的水凝膠的情況相比,以O(shè).lHz的振動吸收系數(shù)(TanS),本發(fā)明的凝膠狀組合物可以大一位數(shù)。迸而,如上所述,聚乙二醇的折射率為1.46左右,可以使凝膠狀組合物的折射率成為與作為透明塑料廣泛使用的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的折射率1.49相同的水平。所以,本發(fā)明的凝膠狀組合物可以用于眼用裝置例如隱形眼鏡材料。此外,使用聚乙二醇的凝膠狀組合物還可以實(shí)現(xiàn)成為濕度滲透性出色的材料的硅酮片材以及或者其以上的性能。在以往的水凝膠的情況下,由于肯定含有水,所以不能用濕度滲透性之類的尺度評價(jià)。尤其優(yōu)選a—CD作為環(huán)狀分子、聚乙二醇(優(yōu)選為數(shù)均分子量10,0001,000,000,更優(yōu)選為10,000500,000,進(jìn)而優(yōu)選為10,000300,000)作為直鏈狀分子的組合。這是因?yàn)?,這樣的組合的親和性良好,可以實(shí)現(xiàn)成為均一狀態(tài)的凝膠狀組合物。嵌段基、交聯(lián)劑只要是上述例示的即可,沒有特別限定,另外,也可以導(dǎo)入離子性基非離子性基。在作為環(huán)狀分子的a—CD包合作為直鏈狀分子的聚乙二醇等而成的旋環(huán)型高聚物通常不溶于水,但可溶于堿性水溶液。所以,在使旋環(huán)型高聚物之間發(fā)生交聯(lián)的情況下,大多使旋環(huán)型高聚物溶解于該水溶液來進(jìn)行。然后,根據(jù)情況而不同,在用純水或生理鹽水置換堿水溶液之后,進(jìn)而用含有非水系溶劑的介質(zhì)置換。如上所述,在不損壞本發(fā)明的目的的范圍內(nèi),本發(fā)明的凝膠狀組合物可以含有水,其中也包括來源于該制造工序而混入的水。此外,所述聚乙二醇的垸基醚也可以同樣地優(yōu)選使用,例如可以舉出聚乙二醇一甲醚、聚乙二醇二甲醚、聚乙二醇二乙醚等一低級垸基醚及二低級烷基醚。以下基于實(shí)施例,更詳細(xì)地說明本發(fā)明,但本發(fā)明不被本實(shí)施例所限定。配制例l:旋環(huán)型高聚物按照如下所述地進(jìn)行,配制配制例1的旋環(huán)型高聚物。<利用PEG的TEMPO氧化的PEG—羧酸的配制>將10gPEG(數(shù)均分子量3.5萬)、100mgTEMPO(2,2,6,6—四甲基一l一哌啶基(piperidinyl)氧自由基)、及l(fā)g溴化鈉溶解于100ml水中。向得到的溶液中添加5ml市售的次氯酸鈉水溶液(有效氯濃度約為5%),在室溫下邊攪拌邊使其反應(yīng)。如果反應(yīng)進(jìn)行,則從添加后開始系統(tǒng)的pH立即急劇地減少,添加、配制lNNaOH,盡可能保持pH二1011。大約在3分鐘以內(nèi)可見pH的降低,進(jìn)一步攪拌10分鐘。在最大5ml的范圍內(nèi)添加乙醇,使反應(yīng)結(jié)束。反復(fù)進(jìn)行3次用50ml二氯甲垸的抽提,抽提無機(jī)鹽以外的成分,然后用蒸發(fā)器餾去二氯甲烷。溶解于250ml溫乙醇置換,在一fC的冰箱中放置一晚,使PEG—羧酸即將PEG的兩個(gè)末端取代成羧酸(一COOH)的產(chǎn)物析出。用離心分離回收析出的PEG—羧酸。反復(fù)進(jìn)行數(shù)次該溫乙醇溶解一析出一離心分離的循環(huán),最后在真空干燥下使其干燥,得到PEG—羧酸。收率為95%以上。羧基化率為95%以上。<使用PEG—羧酸和a—CD的包合配位化合物的配制>將3g在上述中配制的PEG—羧酸及12ga—CD分別溶解于準(zhǔn)備的50ml的7(TC的溫水,然后,混合二者,然后,在冰箱(4°C)中靜置一晚。凍干并回收析出成膏狀的包合配位化合物。收率為卯%以上(產(chǎn)量為!4g)。<使用金剛胺和BOP試劑反應(yīng)系的包合配位化合物的封閉>在室溫下,在50ml二甲亞砜(DMF)中溶解金剛胺,添加到14g在上述中得到的包合配位化合物中,然后快速地充分地混勻。接著,添加到將0.38gBOP試劑(苯并三唑一l一?;谎跻蝗?二甲胺基)膦鑰六氟磷酸酯)溶解于25mlDMF的產(chǎn)物中,同樣地混勻。進(jìn)而,添加到將0.14ml二異丙基乙胺溶解于25mlDMF的產(chǎn)物中,同樣充分地振動混合。將得到的混合物在冰箱(4°C)中靜置一晚。然后,加入100mlDMF/甲醇-l:1混合溶液,充分地混勻,離心分離,棄上清。反復(fù)利用該DMF/甲醇混合溶液清洗2次,然后進(jìn)一步利用同樣的離心分離反復(fù)用100ml甲醇清洗2次。真空干燥得到的沉淀之后,溶解于50ml二甲亞砜(DMSO),向700ml水中滴落得到的透明溶液,使旋環(huán)型高聚物析出。用離心分離回收析出的旋環(huán)型高聚物,使其真空干燥或凍干。反復(fù)進(jìn)行2次在該DMSO溶解一水中析出一回收一干燥的循環(huán),最終得到純化旋環(huán)型高聚物。以添加的包合配位化合物為基質(zhì)(base)的收率約為68%(從包合配位化合物14g的產(chǎn)量為9.6g)。配制例2:甲基化旋環(huán)型高聚物甲基化配制例1的旋環(huán)型高聚物的環(huán)狀分子的羥基,得到配制例2的甲基化旋環(huán)型高聚物。具體而言,如下所述。將l.Og配制例1的旋環(huán)型高聚物溶解于10ml的脫水DMSO,加入1.7g甲醇鈉(28%甲醇溶液)(相對于18當(dāng)量旋環(huán)型高聚物中的a—CD分子的羥基,相當(dāng)于12當(dāng)量)。減壓餾去甲醇,并同時(shí)攪拌懸浮液5小時(shí)。加入1.2g碘化甲烷,攪拌19小時(shí)之后,用凈化水將反應(yīng)溶液稀釋成100ml,用透析管(分級分子量12000),在自來水的流水下,透析溶液48小時(shí)。進(jìn)而,在500ml的凈化水中進(jìn)行2次3小時(shí)的透析,凍干,得到a—CD的OH基的部分被OCH3基取代的甲基化旋環(huán)型高聚物。產(chǎn)量為0.97g。'H—畫R、(DMSO—d6、300MHz)S(ppm)3.0—4.0(m,1,8H)、4.43(br,1H)、4,75(br,m,1H)、4.97(s,1H)、5.4—5.8(br,0.5H)。配制例3:羥丙基化旋環(huán)型高聚物羥丙基化配制例1的旋環(huán)型高聚物的環(huán)狀分子,得到配制例3的羥丙基化旋環(huán)型高聚物。具體而言,如下所述。將5.0g配制例1的旋環(huán)型高聚物溶解于50ml的1N—NaOH水溶液,加入10g環(huán)氧丙烷。在室溫下攪拌24小時(shí)之后,用鹽酸中和。用透析管(分級分子量12,000),在自來水的流水下,透析該溶液48小時(shí)。進(jìn)而,在2000ml的凈化水中進(jìn)行4次12小時(shí)的透析。凍干,得到的產(chǎn)物(羥丙基化旋環(huán)型高聚物B—4)的產(chǎn)量為5.0g(羥丙基化率33X對OH基)。'H—NMR、(DMSO—d6、400MHz)S(ppm)1.0(s,3.0H)、3.1—4.0(m,14,0H)、4.3—5.1(m,3.1H)、5.3—6.0(m,l,OH)。配制例4:甲基丙烯?;h(huán)型高聚物向配制例3的羥丙基化旋環(huán)型高聚物導(dǎo)入甲基丙烯?;玫脚渲评?的甲基丙烯?;h(huán)型高聚物。具體而言,如下所述。將0.5g配制例3的羥丙基化旋環(huán)型高聚物溶解于5ml的1N—NaOH,滴落0.5g甲基丙烯酸縮水甘油酯。攪拌72小時(shí)之后,用1N—HC1水溶液中和反應(yīng)液,然后用透析管(分級分子量12,000),在自來水的流水下,透析該溶液12小時(shí)。進(jìn)而,在2000ml的凈化水中進(jìn)行2次12小時(shí)的透析,凍干,得到OH基的一部分取代成3—甲基丙烯酰氧基一2—羥丙基的甲基丙烯酰基化旋環(huán)型高聚物(導(dǎo)入率0.4%對羥基)。產(chǎn)量為0.5g。'H—NMR、(DMSO—d6、400MHz)S(ppm)1.0(s,3.0H)、1.9(s,0.04H)、3.0—4.1(m,13.7H)、4.3—5.2(m,3.0H)、5.3—6.2(m,0.9H)。配制例5:羥丙基化旋環(huán)型高聚物使用的PEG為PEG(數(shù)均分子量50萬),除此以外,與配制例l同樣地進(jìn)行,配制旋環(huán)型高聚物。與配制例3同樣地進(jìn)行,羥丙基化得到的旋環(huán)型高聚物的環(huán)狀分子,配制羥丙基化旋環(huán)型高聚物(羥丙基化率27X對OH基)(收率45%,包合率29%)。實(shí)施例1<含有PEG的凝膠的配制>將450mg在配制例1中得到的旋環(huán)型高聚物溶解于3ml二甲亞砜(DMSO)。向該溶液中添加36mg羰基二咪唑(CDI),使其在5(TC下反應(yīng)48小時(shí),得到交聯(lián)旋環(huán)型高聚物。將得到的交聯(lián)旋環(huán)型高聚物加入PEG(數(shù)均分子量=300)中,得到溶劑己被PEG置換的含有PEG的凝膠。PEG置換前的凝膠的體積為100%的情況下,PEG置換后的凝膠的體積為17%(膨脹度1.2倍)。實(shí)施例2<含有PEG的凝膠的配制>將450mg在配制例2中得到的甲基化旋環(huán)型高聚物溶解于3mlDMSO。向該溶液中添加36mgCDI,使其在5(TC下反應(yīng)48小時(shí),得到交聯(lián)甲基化旋環(huán)型高聚物。將得到的交聯(lián)甲基化旋環(huán)型高聚物浸漬于極過量的PEG(數(shù)均分子量二300)中,得到溶劑已被PEG置換的含有PEG的凝膠。PEG置換前的凝膠的體積為100%的情況下,PEG置換后的凝膠的體積為60%(膨脹度4.3倍)。實(shí)施例3<含有PEG的凝膠的配制〉將450mg在配制例3中得到的羥丙基化旋環(huán)型高聚物溶解于3mlDMSO。向該溶液中添加36mgCDI,使其在50。C下反應(yīng)48小時(shí),得到交聯(lián)羥丙基化旋環(huán)型高聚物。將得到的交聯(lián)羥丙基化旋環(huán)型高聚物浸漬于極過量的PEG(數(shù)均分子量-300)中,得到溶劑己被PEG置換的含有PEG的凝膠。PEG置換前的凝膠的體積為100%的情況下,PEG置換后的凝膠的體積為67%(膨脹度4.8倍)。實(shí)施例4<含有PEG的凝膠的配制>將200mg在配制例2中得到的甲基化旋環(huán)型高聚物溶解于2ml的0.03N的NaOH水溶液,加入20mg二乙烯砜。使其在5'C下反應(yīng)48小時(shí),得到交聯(lián)甲基化旋環(huán)型高聚物。將得到的交聯(lián)甲基化旋環(huán)型高聚物浸漬于極過量的PEG(數(shù)均分子量=300)中,得到溶劑已被PEG置換的含有PEG的凝膠。PEG置換前的凝膠的體積為100%的情況下,PEG置換后的凝膠的體積為68%(膨脹度6.9倍)。實(shí)施例5<含有PEG的凝膠的配制>將200mg在配制例3中得到的羥丙基化旋環(huán)型高聚物溶解于2ml的0.03N的NaOH水溶液,加入20mg二乙烯砜。使其在5。C下反應(yīng)48小時(shí),得到交聯(lián)羥丙基化旋環(huán)型高聚物。將得到的交聯(lián)羥丙基化旋環(huán)型高聚物浸漬于極過量的PEG(數(shù)均分子量=300)中,得到溶劑已被PEG置換的含有PEG的凝膠。PEG置換前的凝膠的體積為100%的情況下,PEG置換后的凝膠的體積為71%(膨脹度7.2倍)。實(shí)施例6<含有PEG的凝膠的配制>將200mg在配制例1中得到的旋環(huán)型高聚物溶解于2ml的1N的NaOH水溶液,加入20mg二乙烯砜。使其在5'C下反應(yīng)48小時(shí),得到交聯(lián)旋環(huán)型高聚物。將得到的交聯(lián)旋環(huán)型高聚物浸漬于極過量的PEG(數(shù)均分子量二300)中,得到溶劑已被PEG置換的含有PEG的凝膠。PEG置換前的凝膠的體積為100%的情況下,PEG置換后的凝膠的體積為25%(膨脹度2.5倍)。實(shí)施例7<含有聚乙二醇二甲醚的凝膠的配制>將200mg在配制例3中得到的羥丙基化旋環(huán)型高聚物溶解于2ml的聚乙二醇二甲醚(數(shù)均分子量250),加入0.05ml六亞甲基二異氰酸酯。使其在70'C下進(jìn)行凝膠化5小時(shí),得到含有聚乙二醇二甲醚的凝膠(膨脹度9.0倍)。實(shí)施例8<導(dǎo)入甲基丙烯?;男h(huán)型高聚物的光交聯(lián)>將100mg在配制例4中得到的導(dǎo)入甲基丙烯酰基的旋環(huán)型高聚物溶解于lmlPEG(數(shù)均分子量300)。向其中加入0.0014g的2—羥基一1一[4一(2—羥基乙氧基)苯基]一2—甲基一1一丙醇,攪拌,用超高壓汞燈(350W)進(jìn)行光照射,得到含有PEG的凝膠(膨脹度10.9倍)。比較例<水凝膠的配制〉將3g在配制例5中得到的羥丙基化旋環(huán)型高聚物溶解于20ml的0.03N的NaOH水溶液,加入0.2g二乙烯砜。使其在5'C下反應(yīng)48小時(shí),得到交聯(lián)羥丙基化旋環(huán)型高聚物。將得到的交聯(lián)羥丙基化旋環(huán)型高聚物在純水中放置1天,得到交聯(lián)羥丙基化旋環(huán)型高聚物的水凝膠。實(shí)施例9接著,將該水凝膠浸漬于PEG(數(shù)均分子量=300)中,得到溶劑已被PEG置換的凝膠。PEG置換前的凝膠的體積為100%的情況下,PEG置換后的凝膠的體積為73%(膨脹度5.3倍)。<緩沖力的評價(jià)>將實(shí)施例9的凝膠加工成厚3mm、截面積3mm2,使用熱機(jī)械分析裝置TMA/SS6100(精工儀器(它一〕一<乂7、乂/乂卜)公司制),測定緩沖力。另外,作為比較例,對在實(shí)施例9中用PEG置換前的水凝膠,進(jìn)行同樣地加工、測定。在頻率0.1Hz下,成為緩沖力的指標(biāo)的振動吸收系數(shù)(TanS)在實(shí)施例9為0.1,比較例為O.Ol。<折射率的評價(jià)>對實(shí)施例9的凝膠,使用阿貝折射計(jì)(7夕^公司制)進(jìn)行折射率的評價(jià)。作為比較例,對于在實(shí)施例9中用PEG置換前的水凝膠,同樣地進(jìn)行測定。20。C下的折射率在實(shí)施例9為1.46,比較例為1.34。<濕度滲透性的評價(jià)>將實(shí)施例9的凝膠加工成84X84X2mm,以JISK7129為參考,使用透濕度試驗(yàn)裝置,試驗(yàn)濕度滲透性。為了比較,對硅酮片材(了X!7:/,目錄(catalog)No.Al-1067-010-04),進(jìn)行同樣地加工、測定。圖1及圖2表示結(jié)果。在密封的裝置的中央配置樣品,將裝置內(nèi)部分為2個(gè)上側(cè)單元和下側(cè)單元,用設(shè)置于裝置上部的濕度感受器測定上側(cè)單元的經(jīng)時(shí)濕度變化。圖1表示下側(cè)單元處于飽和狀態(tài)、上側(cè)單元處于干燥狀態(tài)時(shí)的濕度變化,圖2表示下側(cè)單元處于干燥狀態(tài)、上側(cè)單元處于飽和狀態(tài)時(shí)的濕度變化。從圖可知,在實(shí)施例9中,與以往的硅酮片材相比,濕度的變化快,尤其從高濕度狀態(tài)的溫度變化出色。實(shí)施例10<導(dǎo)入甲基丙烯?;男h(huán)型高聚物的光交聯(lián)>混合75mg在配制例4中得到的導(dǎo)入甲基丙烯酰基的旋環(huán)型高聚物和25mg聚乙二醇二丙烯酸酯(數(shù)均分子量=575,Aldrich制)以及65mgPEG(數(shù)均分子量300)。向其中加入0.5mg的2—羥基一l一[4一(2—羥基乙氧基)苯基]一2—甲基一1一丙醇,攪拌,用超高壓汞燈(350W)進(jìn)行光照射20秒,得到含有PEG的凝膠。作成試片(長方形,寬4mm,厚0.5mm,長10mm),利用電流計(jì)(rheometer)RSA3(TA儀器(^乂7、7/^^:/卜)公司制),以伸長速度0.2mm/秒測定,結(jié)果為拉伸彈性模量0.55kPa、最大應(yīng)力1.5kPa、伸長率200%。實(shí)施例11<力學(xué)物理性能的評價(jià)光照射時(shí)間的影響>與實(shí)施例8同樣地進(jìn)行,配制凝膠,與實(shí)施例10同樣地測定拉伸彈性模量、最大應(yīng)力、伸長率,結(jié)果如表l的實(shí)施例ll一l。改變光照射時(shí)間,配制凝膠,同樣地測定,結(jié)果如表1的實(shí)施例11一2及實(shí)施例11一3。即使改變光照射時(shí)間,值也沒有大的變動。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><力學(xué)物理性能的評價(jià)旋環(huán)型高聚物的量的影響>導(dǎo)入甲基丙烯酰基的旋環(huán)型高聚物的量為200mg、300mg,除此以外,與實(shí)施例ll一l同樣地進(jìn)行,配制凝膠,與實(shí)施例10同樣地測定拉伸彈性模量、最大應(yīng)力、伸長率,結(jié)果如表2的實(shí)施例11一4及實(shí)施例11一5。如果旋環(huán)型高聚物的量增加,則拉伸彈性模量、最大應(yīng)力、伸長率的值均變大。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>從實(shí)施例的結(jié)果可知,本發(fā)明的凝膠狀組合物顯示緩沖力已提高。另外還可知,使用本發(fā)明的凝膠狀組合物,可以提高折射率。進(jìn)而還可知,與作為濕度滲透性出色的以往的材料的硅酮片材相比,可以得到更出色的濕度滲透性。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的凝膠狀組合物由于使用具有含有旋環(huán)型高聚物的網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)的材料,所以可以實(shí)現(xiàn)源于旋環(huán)型高聚物的各種特性的維持,同時(shí)由于含有非水系溶劑,所以容易保證穩(wěn)定性,可以應(yīng)用于各種產(chǎn)品。例如可以舉出輪橡膠,包裝材料,瓊脂培養(yǎng)基,基體,運(yùn)動鞋等鞋底的緩沖材料,汽車或各種裝置的緩沖材料(緩沖器),利用高吸水性的玩具,裝置的摩擦部分的涂敷材料(例如泵的機(jī)架或用于滑動部分的涂敷材料),粘接劑,由于密封的密封材料,發(fā)揮吸水性的除濕劑或結(jié)露除去材料,類似于水床的床墊(bedmat)用填充材料,特技攝影(特撮)用材料或模型用材料,軟隱形眼鏡用材料(特別是具有高含水率及/或出色的強(qiáng)度的軟隱形眼鏡用材料),輪胎用材料,電泳用凝膠,以香口膠等為標(biāo)準(zhǔn)的新型食材,狗用香口膠,人工角膜、人工晶狀體、人工玻璃體、人工皮膚、人工肌肉、人工關(guān)節(jié)或人工軟骨等以及豐胸用材料等含有生物體適合性材料的生物體材料,敷布材料或創(chuàng)傷覆蓋材料等體外使用的醫(yī)療用材料,給藥載體系統(tǒng)(DrugDeliverySystemK,、7夕、、Xli^U—)系統(tǒng),耳塞,潛水濕衣(wetsuit夕工:y卜7—、乂),棒球場的外場壁設(shè)置的保護(hù)墊,個(gè)人電腦的扶手,兒童用尿布,月經(jīng)用衛(wèi)生棉或成人用失禁用品等一次性衛(wèi)生用品,照相用感光材料,芳香劑,各種涂料及包括上述涂敷材料的涂敷材料等涂敷劑,分離功能膜,水溶脹橡膠,止水帶,沙袋,拔樁用材料,油中水分除去材料,調(diào)濕材料,吸濕凝膠化劑,吸濕膠凝劑,除濕劑,室內(nèi)人工滑雪練習(xí)場的人工雪用材料,建筑物用耐火包覆材料,泥石流防止材料,混凝土敷設(shè)用材料等混凝土產(chǎn)品,廢泥膠凝劑,逸泥防止劑,土壤保水劑或育苗用培養(yǎng)基等綠化材料,色譜載體用材料,生物反應(yīng)器載體用材料,或燃料電池的各種要素材料例如電解質(zhì)等各種電池材料等。尤其本發(fā)明的凝膠狀組合物的緩沖力出色,適于運(yùn)動用品,例如運(yùn)動鞋、球拍等;建筑材料,例如防振,減振材料等;醫(yī)療材料,例如支架、假肢的襯板(liner)等。另外,本發(fā)明的凝膠狀組合物容易控制折射率,例如可以用作透明塑料(例如PMMA)的代替材料。特別適用于軟隱形眼鏡用材料、人工角膜、人工晶狀體、人工透明體等眼用裝置。進(jìn)而,本發(fā)明的凝膠狀組合物尤其在介質(zhì)含有聚乙二醇的情況下,濕度滲透性出色,所以適用于醫(yī)療材料,例如支架、假肢的襯板等。權(quán)利要求1.一種凝膠狀組合物,其中,含有具有含有旋環(huán)型高聚物的網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)的材料、和非水系溶劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的凝膠狀組合物,其中,含有旋環(huán)型高聚物的網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)是旋環(huán)型高聚物之間交聯(lián)而成的結(jié)構(gòu)。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的凝膠狀組合物,其中,旋環(huán)型高聚物之間交聯(lián)而成的結(jié)構(gòu)是旋環(huán)型高聚物的環(huán)狀分子之間經(jīng)由物理鍵及/或化學(xué)鍵交聯(lián)而成的結(jié)構(gòu)。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的凝膠狀組合物,其中,含有旋環(huán)型高聚物的網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)是旋環(huán)型高聚物與聚合物交聯(lián)而成的結(jié)構(gòu)。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的凝膠狀組合物,其中,旋環(huán)型高聚物與聚合物交聯(lián)而成的結(jié)構(gòu)是旋環(huán)型高聚物的環(huán)狀分子與聚合物經(jīng)由物理鍵及/或化學(xué)鍵交聯(lián)而成的結(jié)構(gòu)。6.根據(jù)權(quán)利要求15中任意一項(xiàng)所述的凝膠狀組合物,其中,非水系溶劑為天然油、多元醇、脂肪酸、醚類、松香酸乙酯或硅酮油。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的凝膠狀組合物,其中,非水系溶劑為數(shù)均分子量200600的聚乙二醇。8.根據(jù)權(quán)利要求17中任意一項(xiàng)所述的凝膠狀組合物,其中,凝膠狀組合物的重量相對具有含有旋環(huán)型高聚物的網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)的材料的干燥重量為1.11000。9.一種含有具有含有旋環(huán)型高聚物的網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)的材料和非水系溶劑的凝膠狀組合物的制造方法,其中,包括1)使旋環(huán)型高聚物的至少一部分環(huán)狀分子之間經(jīng)由物理鍵及/或化學(xué)鍵發(fā)生交聯(lián),然后,2)浸漬于含有非水系溶劑的介質(zhì)中的步驟。10.—種含有具有含有旋環(huán)型高聚物的網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)的材料和非水系溶劑的凝膠狀組合物的制造方法,其中,包括在含有非水系溶劑的介質(zhì)中,使旋環(huán)型高聚物的至少一部分環(huán)狀分子之間,經(jīng)由物理鍵及/或化學(xué)鍵發(fā)生交聯(lián)的步驟。11.一種含有具有含有旋環(huán)型高聚物的網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)的材料和非水系溶劑的凝膠狀組合物的制造方法,其中,包括1)混合旋環(huán)型高聚物和聚合物,2)使聚合物的至少一部分與旋環(huán)型高聚物的至少一部分環(huán)狀分子,以及根據(jù)情況使聚合物的至少一部分之間經(jīng)由物理鍵及/或化學(xué)鍵發(fā)生交聯(lián),然后3)浸漬于含有非水系溶劑的介質(zhì)中的步驟。12.—種含有具有含有旋環(huán)型高聚物的網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)的材料和非水系溶劑的凝膠狀組合物的制造方法,其中,包括1)混合旋環(huán)型高聚物和聚合物,2)在含有非水系溶劑的介質(zhì)中,使聚合物的至少一部分與旋環(huán)型高聚物的至少一部分環(huán)狀分子,以及根據(jù)情況使聚合物的至少一部分之間經(jīng)由物理鍵及/或化學(xué)鍵發(fā)生交聯(lián)的步驟。13.根據(jù)權(quán)利要求912中任意一項(xiàng)所述的凝膠狀組合物的制造方法,其中,非水系溶劑為天然油、多元醇、脂肪酸、醚類、松香酸乙酯或硅酮油。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的凝膠狀組合物的制造方法,其中,非水系溶劑為數(shù)均分子量200600的聚乙二醇。15.—種凝膠狀組合物,其中,利用權(quán)利要求914的任意一項(xiàng)所述的制造方法得到。16.—種體育用品、建筑材料或醫(yī)療材料,其中,含有權(quán)利要求18及15中任意一項(xiàng)所述的凝膠狀組合物。17.—種眼用裝置,其中,含有權(quán)利要求18及15中任意一項(xiàng)所述的凝膠狀組合物。全文摘要本發(fā)明提供一種可以實(shí)現(xiàn)源于旋環(huán)型高聚物的各種特性并同時(shí)容易保證穩(wěn)定性、緩沖力出色、另外還容易控制折射率的凝膠狀組合物。本發(fā)明提供含有具有含有旋環(huán)型高聚物的網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)的材料和非水系溶劑的凝膠狀組合物、凝膠狀組合物的用途及凝膠狀組合物的制造方法。文檔編號C08L71/02GK101163745SQ20068001380公開日2008年4月16日申請日期2006年4月25日優(yōu)先權(quán)日2005年4月25日發(fā)明者伊藤耕三,木戶脅匡俊,趙長明申請人:國立大學(xué)法人東京大學(xué)