專利名稱::包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯的制作方法包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯本發(fā)明涉及一種基于包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)的總重量,包含20-70重量%,優(yōu)選25-70重量%,特別優(yōu)選30-60重量%,尤其是35-60重量%,非常特別優(yōu)選40-60重量%,尤其優(yōu)選45-55重量%溶于熱塑性聚氨酯中的異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i),以及制備這些包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)的方法,其中優(yōu)選使熱塑性聚氨酯熔融,隨后將異氰酸酯優(yōu)選均勻引入熔體。另外,本發(fā)明涉及一種制備聚氨酯的方法,其中制備在本發(fā)明包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)的存在下進(jìn)行。此外,本發(fā)明涉及使熱塑性聚氨酯例如在擠出機(jī)中與異氰酸酯反應(yīng)的方法,其中本發(fā)明包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)用作異氰酸酯。另外,本發(fā)明涉及注塑熱塑性聚氨酯的方法,其中將熱塑性聚氨酯與本發(fā)明包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)一起注塑。熱塑性聚氨酯,下文簡稱為TPU的制備為通常已知的。TPU為部分結(jié)晶材料,屬于熱塑性彈性體類。聚氨酯彈性體的特征為大分子的分段結(jié)構(gòu)。由于這些段的不同內(nèi)聚能密度,在理想情況下發(fā)生將相分成結(jié)晶"硬,,和非無定形"軟"區(qū)域。產(chǎn)生的兩相結(jié)構(gòu)決定了TPU的性能范圍。熱塑性聚氨酯為具有廣泛應(yīng)用的塑料。因此,TPU例如用于汽車工業(yè)如儀表板外殼、薄膜、電纜護(hù)套、娛樂工業(yè)中,作為沉積區(qū),在運(yùn)動鞋中作為功能和設(shè)計(jì)元件,在剛?cè)峤Y(jié)合和許多其他應(yīng)用中作為柔性組件。從文獻(xiàn)中已知TPU的性能特征可通過將交聯(lián)引入TPPU中而改善,導(dǎo)致強(qiáng)度增加,耐熱性增加,拉伸和壓縮變形降低,改善對所有類型的介質(zhì)的耐受性、彈性和蠕變行為。已知的交聯(lián)方法尤其為UV或電子束交聯(lián),借助硅氧烷基團(tuán)交聯(lián)和通過將異氰酸酯加入熔融的TPU中而形成交聯(lián)。TPU,優(yōu)選以熔融狀態(tài)與帶有異氰酸酯基團(tuán)的化合物的反應(yīng)也稱作預(yù)聚物交聯(lián),通常由US4261946、US4347338、DE-A4115508、DE畫A4412329、EP畫A922719、GB2347933、US6142189、EP-A1158011中已知。盡管這種實(shí)現(xiàn)預(yù)聚物交聯(lián)的可能方法通常已知,此方法至今不能在工業(yè)實(shí)踐中實(shí)施。對于這一點(diǎn)的原因尤其是復(fù)雜的設(shè)備。通常呈粒形式的TPU與具有異氰酸酯基團(tuán)的液體或粘性化合物非常均勻地混合導(dǎo)致實(shí)踐中相當(dāng)?shù)睦щy。第二,TPU與具有異氰酸酯基團(tuán)的化合物的反應(yīng)也是困難的化學(xué)任務(wù),這是由于熔融的TPU與二異氰酸酯混合可導(dǎo)致熱塑性聚氨酯的分子量降低,而與三異氰酸酯和多異氰酸酯混合可導(dǎo)致分子量增加到與熱塑性聚氨酯在擠出機(jī)中交聯(lián)的程度。在兩種情況下,可靠的聚氨酯的加工稱為困難或^f皮阻止。另一方面,探尋最終產(chǎn)物中非常明顯的交聯(lián)。本發(fā)明的目的是優(yōu)化化學(xué)組分使得可實(shí)現(xiàn)非常好的加工可靠性,例如熔融穩(wěn)定性,和非常顯著的交聯(lián)。另外,組分應(yīng)能尤其用于注塑并產(chǎn)生可交聯(lián)的制品。這些目的可通過借助開頭描述的濃縮物,即本發(fā)明以高濃度包含異氰酸酯的TPU(i)進(jìn)行異氰酸酯的引入而實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明不同于現(xiàn)有技術(shù),尤其是異氰酸酯的基本筒化處理。當(dāng)大多數(shù)以上引用的文獻(xiàn)中必須處理液體異氰酸酯時,根據(jù)本發(fā)明可加入包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)的形式的固體。固體的加入對于注塑特別重要。另外,尤其在雙組分注塑中,熱塑性聚氨酯與其他熱塑性聚合物的粘合已能通過單獨(dú)或與其他熱塑性聚氨酯一起使用濃縮物(i),推測起來是由于游離異氰酸酯基團(tuán)而基本改善。尤其是,固體濃縮物(i)提供了明顯降低異氰酸酯揮發(fā)性的優(yōu)點(diǎn)。令人驚訝地發(fā)現(xiàn)包含50重量%基于MDI的預(yù)聚物且NCO含量為23%且根據(jù)DIN53018測定粘度為650mPas的TPU首先為易流動的,第二,不能檢測出揮發(fā)性MDI。另夕卜,異氰酸酯在本發(fā)明TPU(i)中為穩(wěn)定的,即它們幾乎不反應(yīng)或根本不反應(yīng),因此出乎意料為充分儲存穩(wěn)定的。因此可使用本發(fā)明包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)并類似于濃縮物加工?,F(xiàn)有技術(shù)中,將異氰酸酯加入熱塑性聚氨酯在加工成最終產(chǎn)物并交聯(lián)之前立即進(jìn)行,而根據(jù)本發(fā)明,可產(chǎn)生穩(wěn)定的濃縮物(i),其可僅在明顯更晚的時間點(diǎn)與其他熱塑性聚氨酯一起加工以形成最終產(chǎn)物。因此,本文中在本發(fā)明的濃縮物,即包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)與以根據(jù)本發(fā)明量的不包含異氰酸酯的"正常"熱塑性聚氨酯之間存在區(qū)別。濃縮物在本文中以(i)表示。在本發(fā)明熱塑性聚氨酯(i)中,異氰酸酯作為溶液存在于TPIJ,尤其是熱塑性聚氨酯的軟相中。異氰酸酯與TPU的反應(yīng)和因此TPU的降解或交聯(lián)可尤其通過在摻入期間選擇充分低的溫度而避免。TPU的分子量在異氰酸酯根據(jù)本發(fā)明摻入期間通常不變或僅非常輕微地改變。另一方面,優(yōu)選熱塑性聚氨酯在異氰酸酯的摻入期間為熔融的以便能非??斓剡_(dá)到異氰酸酯在TPU中非常高的濃度。本發(fā)明包含異氰酸酯的聚氨酯(i)優(yōu)選在低于40'C的溫度下儲存直至加工它們。本發(fā)明濃縮物,即包含異氰酸酯的TPU(i)的其他優(yōu)點(diǎn)是除待交聯(lián)的TPU外不引入外來聚合物。因此,待交聯(lián)的TPU可與相同的包含異氰酸酯的TPU(i)混合。因?yàn)榭山柚浞阶兓菊{(diào)整,因此可避免混合物,即通過加入外來聚合物。本發(fā)明TPU,即包含異氰酸酯的聚氨酯(i)特別優(yōu)選具有大于5%,優(yōu)選大于8%,特別優(yōu)選10-40%的NCO含量。這里,NCO含量可確定為異氰酸酯與脲基甲酸酯之和。為此,將試樣溶于包含胺的二曱基甲酰胺中并在80'C下保持4小時。未反應(yīng)的過量胺用酸返滴定。具體使用如下程序?qū)⒋郎y試異氰酸酯含量的試樣稱重。稱出的量取決于預(yù)期的異氰酸酯基團(tuán)含量,稱重至士0.001g的精確度。分析作為雙份測定而進(jìn)行。對于每一次分析,無試樣但在別的方面卻完全相同的空白測定作為三份測定而進(jìn)行。將20.00ml二正己胺溶液(8.8(土0.01)g二正己胺用MDF補(bǔ)充以得到2000ml溶液)借助Dosimat665(具有20ml附屬滴定管的MetrohmDosimat665)計(jì)量加入廣口瓶(由PP(藍(lán)色)制成的具有螺旋密封的Schott250ml實(shí)驗(yàn)室瓶,DIN螺紋GL45)中。然后通過Dispensette加入100mlDMF,隨后加入稱出的試樣。將廣口瓶封緊,然后通過磁力攪拌棒(磁力攪拌棒,三角形,h55mm)在磁力攪拌器上80。油浴下使在封緊的瓶中包含的固體試樣溶在所有三種情況下,然后將試樣冷卻至室溫,然后可滴定。將三滴指示劑溶液(溴酚藍(lán),在DMF中1。/。)加入冷卻溶液中。然后使用Dosimat665(具有5ml附屬滴定管的MetrohmDosimat665)將溶液用在1-丁醇中O.IN鹽酸(通過用l-丁醇將Titrisol安瓿O.lmol/1鹽酸內(nèi)容物補(bǔ)充至ll而制備的)返滴定。當(dāng)顏色由亮綠變?yōu)榈S綠色時達(dá)到終點(diǎn)。在計(jì)算中酸的消耗以"A"表示。在計(jì)算中三次空白測定中消耗的酸量的平均值以"B"表示。分別計(jì)算兩個分析值??偟漠惽杷狨ズ康挠?jì)算以NCO的%表示(異氰酸酯基團(tuán)與脲基甲酸酯之和,作為NCO計(jì)算)\¥=以g表示的試樣的重量(士O.OOg)B="ml表示的在空白測試中酸的消耗量(平均值)入=以ml表示的在分析中酸的消耗量NCO的o/f(B-A)x0.42/W雙份測定的平均值為TPU試樣(i)的NCO含量。作為本發(fā)明熱塑性聚氨酯(i)中的異氰酸酯,可存在通常已知的異氰酸酯,例如通常具有2個異氰酸酯基團(tuán)的脂族、環(huán)脂族和/或芳族異氰酸酯。更高官能度的異氰酸酯,例如聚合MDI或改性異氰酸酯,例如包含縮二脲基團(tuán)且具有2-10個異氰酸酯基團(tuán)的異氰酸酯,優(yōu)選具有2-8個,特別優(yōu)選3個異氰酸酯基團(tuán)的異氰脲酸酯,和/或具有2-10個異氰酸酯基團(tuán),即異氰酸酯并且可通過異氰酸酯與對異氰酸酯呈反應(yīng)性的化合物,通常為醇反應(yīng)而得到的預(yù)聚物也是可能的。因此,可能的異氰酸酯的實(shí)例為三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、七亞曱基和/或八亞甲基二異氰酸酯、2-甲基五亞甲基1,5-二異氰酸酯、2-乙基亞丁基1,4-二異氰酸酯、五亞甲基1,5-二異氰酸酯、亞丁基1,4-二異氰酸酯、1-異氰酸根合-3,3,5-三甲基-5-異氰酸根合甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯,1PDI)、1,4-和/或1,3-雙(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷(HXDI)、環(huán)己烷1,4-二異氰酸酯、1-曱基環(huán)己烷2,4-和/或2,6-二異氰酸酯和/或二環(huán)己基曱烷4,4,-、2,4,-和2,2,-二異氰酸酯、二苯基曱烷2,2,-、2,4,-和/或4,4,-二異氰酸酯(MDI)、亞萘基1,5-二異氰酸酯(NDI)、甲苯2,4-和/或2,6-二異氰酸酯(TDI)、3,3,-二甲基聯(lián)苯基二異氰酸酯、1,2-二苯基乙烷二異氰酸酯和/或亞苯基二異氰酸酯。優(yōu)選使用MDI,碳化二亞胺改性的二苯基甲烷2,2,-、2,4,-和/或4,4,-二異氰酸酯(MDI)和/或基于二苯基曱烷2,2,-、2,4,-和/或4,4,-二異氰酸酯(MDI)的預(yù)聚物,三異氰酸酯或多異氰酸酯,尤其是提到的異氰酸酯的縮二脲或異氰脲酸酯,尤其是NCO含量為20-25%且在23'C下粘度為2500-4000mPas的異氰脲酸酯,和/或二異氰酸酯和三異氰酸酯的混合物,優(yōu)選包含(iia)具有至少3個,優(yōu)選3個異氰酸酯基團(tuán)且基于脂族異氰酸酯的化合物,優(yōu)選六亞甲基二異氰酸酯(HDI)和/或l-異氰酸根合-3,3,5-三曱基-5-異氰酸根合-甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯,IPDI),特別優(yōu)選六亞甲基二異氰酸酯(HDI)與(iib)具有2個異氰酸酯基團(tuán)且基于芳族異氰酸酯的化合物,優(yōu)選二苯基甲烷2,2,-、2,4,-和/或4,4,-二異氰酸酯(MDI),特別優(yōu)選二苯基曱烷4,4,-二異氰酸酯的混合物(ii)。作為(iia),優(yōu)選使用具有3個異氰酸酯基團(tuán)的異氰脲酸酯,優(yōu)選基于HDI的異氰脲酸酯,即3個HDI單元形成異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)且存在3個游離異氰酸酯基團(tuán)的三聚HDI。特別優(yōu)選使用NCO含量為20-25%,優(yōu)選21.5-22.5%,并且在23。C下粘度為2500-4000mPas的異氰脲酸酯作為(iia)。作為(iib),優(yōu)選使用二苯基曱烷2,2,-、2,4,-和/或4,4,-二異氰酸酯(MDI),碳化二亞胺改性的MDI和/或基于MDI的預(yù)聚物。特別優(yōu)選使用基于二苯基甲烷2,2,-、2,4,-和/或4,4,-二異氰酸酯(MDI)、鏈烷二醇,優(yōu)選分子量為60-400g/mol的二丙二醇和分子量為500-4000g/mol的聚丙二醇醚的預(yù)聚物作為(iib)。特別優(yōu)選4吏用在25。C下粘度為500-800mPas,優(yōu)選550-770mPas且NCO含量為20-25%,優(yōu)選22.4-23.4。/。的預(yù)聚物作為(iib)。(iia)和(iib)優(yōu)選以1:1-1:10,優(yōu)選1:3-1:4的(iia):(iib)重量比使用。特別優(yōu)選的異氰酸酯為二苯基甲烷2,2,-、2,4,-和/或4,4,-二異氰酸酯(MDI),碳化二亞胺改性的二苯基曱烷2,2,-、2,4,-和/或4,4,-二異氰酸酯(MDI),基于二苯基甲烷2,2,-、2,4,-和/或4,4,-二異氰酸酯(MDI)的預(yù)聚物,優(yōu)選NCO含量為20-25%且在25'C下根據(jù)DIN53018測定粘度為500-1000mPas的預(yù)聚物,包含縮二脲和/或異氰脲酸酯基團(tuán)的異氰酸酯,特別優(yōu)選NCO含量為20-25%且在23'C下根據(jù)DINENISO3219測定粘度為2500-4000mPas的異氰脲酸酯,尤其是基于六亞甲基二異氰酸酯(HDI)的那種。特別優(yōu)選碳化二亞胺改性的二苯基甲烷4,4,-二異氰酸酯(MDI),特別優(yōu)選其異氰酸酯含量為25-33重量%,尤其是從29.5重量%,例如LupranatMM103(BASFAktiengesellschaft),基于氧化乙烯/氧化丙烯的預(yù)聚物,優(yōu)選其分子量為400-600g/mol,尤其是Mw=450g/mol,優(yōu)選異氰酸酯含量為20-28重量%,尤其是23重量%,例如LupranatMP102(BASFAktiengesellschaft),和/或三聚六亞甲基二異氰酸酯,優(yōu)選其異氰酸酯含量為20-28重量%,尤其是23重量%,例如BasonatHI100(BASFAkticngcscllschaft)。為制備包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i),可使用通常已知的熱塑性聚氨酯,例如基于脂族或芳族起始物質(zhì)的那些。將異氰酸酯引入其中,隨后代表本發(fā)明包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)的熱塑性聚氨酯可具有通常已知的硬度。然而,尤其優(yōu)選肖氏硬度為80A至60D,特別優(yōu)選85A至95A,尤其是90A至95A的熱塑性聚氨酯作為制備濃縮物(i)的起始原料。用于制備本發(fā)明包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)的在優(yōu)選硬度范圍內(nèi)的熱塑性聚氨酯在兩方面優(yōu)化首先,異氰酸酯主要溶于軟相使得TPU應(yīng)盡可能軟以便將大量異氰酸酯溶于TPU中。其次,TPU在摻入后應(yīng)充分易流動。這通過TPU對于硬相足夠硬以能在異氰酸酯摻入之后充分快速地結(jié)晶而實(shí)現(xiàn)。包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)優(yōu)選為粒,優(yōu)選具有0.05-10mm,優(yōu)選l-5mm的優(yōu)選平均粒度的粒的形式。本發(fā)明包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)的制備可通過將熱塑性聚氨酯熔融,隨后將異氰酸酯優(yōu)選均勻地?fù)饺霟崴苄跃郯滨ト垠w中而進(jìn)行。產(chǎn)生的熱塑性聚氨酯熔體(i)的溫度應(yīng)優(yōu)選120-160。C。特別優(yōu)選在170-280。C,優(yōu)選170-240n下使熱塑性聚氨酯熔融,隨后在20-80'C下將異氰酸酯混入此熔體使得產(chǎn)生的混合物的溫度為小于160"C,優(yōu)選120-160'C。這種在小于160'C的目標(biāo)溫度下的加工提供的優(yōu)點(diǎn)是在此溫度下可避免由二異氰酸酯的加入或歸因于三異氰酸酯或多異氰酸酯的摻入的熱塑性聚氨酯交聯(lián)而引起的熱塑性聚氨酯的降解。異氰酸酯可優(yōu)選通過擠出機(jī),優(yōu)選通過雙螺桿擠出機(jī)摻入熱塑性聚氨酯??捎蓴D出機(jī)得到的產(chǎn)物,即包含異氰酸酯的聚氨酯(i)可優(yōu)選在離開擠出機(jī)模頭之后立即在水浴中冷卻,得到的股料可隨后例如通過通常已知的方法造津立。作為選擇,可由擠出機(jī)得到的產(chǎn)物,即包含異氰酸酯的TPU熔體(i)可優(yōu)選從擠出機(jī)直接通過多孔模頭擠入水浴中,隨后通過轉(zhuǎn)刀切碎(水下造粒)。這里,優(yōu)選將TPU熔體(i)優(yōu)選通過多孔模頭在水中擠出,并通過轉(zhuǎn)刀優(yōu)選在水中切碎。如開頭所指出的,本發(fā)明還提供制備如果合適的話可包含脲和/或異氰脲酸酯基團(tuán)的聚氨酯如交聯(lián)或熱塑性、緊密或多孔的、硬質(zhì)、半硬質(zhì)或軟質(zhì)聚氨酯的方法,制備在本發(fā)明熱塑性聚氨酯(i)的存在下進(jìn)行。這里,如果合適的話除其他常規(guī)異氰酸酯外,包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)有效地作為唯一或其他異氰酸酯組分而用作異氰酸酯濃縮物。如果合適的話可包含脲和/或異氰脲酸酯基團(tuán)的聚氨酯如交聯(lián)或熱塑性、緊密或多孔的、硬質(zhì)、半硬質(zhì)或柔性聚氨酯的制備通常已知并且被廣泛描述。制備聚氨酯的方法通常通過(a)異氰酸酯與(b)對異氰酸酯呈反應(yīng)性的化合物反應(yīng),優(yōu)選通過(a)異氰酸酯與(b)具有對異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性的氫原子的化合物優(yōu)選在催化劑(d)、(f)物理和/或化學(xué)發(fā)泡劑和如果合適的話(e)添加劑的存在下反應(yīng)而進(jìn)行,并且為通常已知的。本發(fā)明方法不同于這些已知的方法之處在于如所述的,本發(fā)明包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)用作異氰酸酯(a)。如開頭所述,本發(fā)明尤其還提供熱塑性聚氨酯與異氰酸酯反應(yīng)的方法,其中本發(fā)明包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)用作異氰酸酯。在此方法中,因此使用兩種不同的熱塑性聚氨酯首先是通常以粒狀或熔融形式并通過加入異氰酸酯而交聯(lián)的熱塑性聚氨酯,其次為本發(fā)明包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i),即異氰酸酯濃縮物,將其加入待交聯(lián)的TPU中。由于通過將^含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)加入熱塑性聚氨酯中而產(chǎn)生的過量異氰酸酯基團(tuán),這些異氰酸酯基團(tuán)在組分的冷或優(yōu)選熱,特別優(yōu)選熔融狀態(tài)下在TPU與熱塑性聚氨酯(i)混合期間和/或之后以例如氛基曱酸酯、脲基甲酸酯、脲二酮和/或異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)合可能的脲以及縮二脲鍵的形式形成交聯(lián)。形成交聯(lián)導(dǎo)致多異氰酸酯加聚產(chǎn)物改善的性能。交聯(lián)的形成如果合適的話可通過加入通常已知用于此目的的催化劑如堿金屬乙酸鹽和/或曱酸鹽而促進(jìn)。另外,通過游離異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán),例如伯M或仲氨基的羥基,尤其是線性TPU聚合物的羥基而發(fā)生交聯(lián)。這些反應(yīng)性基團(tuán)可最初存在于TPU顆粒中,但它們也可在擠出機(jī)中在TPU熔體中例如在加工條件下或在富含異氰酸酯的材料的儲存或加熱期間通過聚合物股料的熱離解而形成。優(yōu)選每100重量份熱塑性聚氨酯使用1-70重量份,優(yōu)選5-60重量份,特別優(yōu)選10-50重量份包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)。甚至少量濃縮物的加入可用來補(bǔ)償通過加入少量異氰酸酯而在TPU組合物批中的波動。優(yōu)選將濃縮物(i)加入熱塑性聚氨酯,這通過將優(yōu)選粒狀熱塑性聚氨酯,即借助濃縮物(i)將異氰酸酯基團(tuán)引入其中的熱塑性聚氨酯,與優(yōu)選粒狀熱塑性聚氨酯(i)一起,即包含異氰酸酯的濃縮物,引入擠出機(jī),熔融并優(yōu)選在溶融狀態(tài)下混合它們。作為選擇,也可將熱塑性聚氨酯引入擠出機(jī)中,使它熔融,隨后將濃縮物(i),優(yōu)選作為粒加入熔體中。粒狀熱塑性聚氨酯可與熱塑性聚氨酯(i)一起優(yōu)選通過進(jìn)料輔助裝置引入擠出機(jī)中。擠出機(jī)優(yōu)選具有屏障型螺桿。在擠出機(jī)或注塑設(shè)備上優(yōu)選使用進(jìn)料輔助裝置使得可將固體TPU粒一起或獨(dú)立的形式,優(yōu)選與包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)一起快速并且可靠地引入擠出機(jī)或注塑設(shè)備中,其中通過進(jìn)料輔助裝置,將TPU和包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)供入擠出機(jī)。熱塑性聚氨酯(i)特別優(yōu)選與熱塑性聚氨酯一起通過進(jìn)料輔助裝置而引入擠出機(jī)或注塑設(shè)備中,即相同的進(jìn)料輔助裝置用于TPU和熱塑性聚氨酯(i)。擠出機(jī)可以為通常已知的擠出機(jī),例如如對于TPU的擠出通常已知的,例如單或優(yōu)選雙螺桿擠出機(jī),特別優(yōu)選具有進(jìn)料輔助裝置,尤其是開槽進(jìn)料輔助裝置的單螺桿擠出機(jī)。這些特別優(yōu)選的構(gòu)造導(dǎo)致TPU與包含在熱塑性聚氨酯(i)中的異氰酸酯的特別有效和經(jīng)濟(jì)的混合和反應(yīng)。擠出機(jī)的進(jìn)料輔助裝置通常為擠出領(lǐng)域技術(shù)人員已知的并且被廣泛描述。進(jìn)料輔助裝置優(yōu)選為開槽進(jìn)料區(qū)。開槽進(jìn)料輔助裝置、開槽機(jī)筒擠出廣泛描述,例如描述于"DerExtruderimExtrusionsprozeft-GrundlagefiirQua,undWirtschaftlichkeit",VDI-VerlagGmbH,Diisseldorf,1989,ISBN3-18-234141-3,第13-27頁中。開槽進(jìn)料區(qū)的特征為在機(jī)筒壁中存在縱向溝槽,縱向溝槽通?;旧吓c擠出機(jī)進(jìn)料區(qū)中螺桿的縱向伸長平行,且通常在輸送方向到進(jìn)料區(qū)末端圓錐形地漸尖。槽的優(yōu)選深度為TPU平均粒徑的10-90%,即槽的深度明顯小于粒狀TPU的平均粒徑。槽的特別優(yōu)選深度為l-8mm,優(yōu)選2-5mm。開槽i^fr區(qū)的優(yōu)選長度2-4倍于螺桿直徑。開槽進(jìn)料區(qū)優(yōu)選具有4-32個槽,特別優(yōu)選4-16個槽,槽優(yōu)選相對于擠出機(jī)的縱軸平行或成螺旋形,優(yōu)選平行進(jìn)行。作為螺桿,可使用通常已知的螺桿,例如3區(qū)或5區(qū)螺桿。當(dāng)使用具有屏障型螺桿的擠出機(jī)時在本發(fā)明方中得到特別的優(yōu)點(diǎn)。屏障型螺桿為擠出中通常已知的,例如由"DerExtruderimExtrusionsprozei5誦GrundlagefiirQualitatundWirtschaftlichkeit",VDI-VerlagGmbH,Diisseldorf,1989,ISBN3-18-234141-3,第107-125頁,第139-143頁已知。擠出機(jī)或注塑設(shè)備,優(yōu)選擠出機(jī)中熔體的溫度通常為150-240°C,優(yōu)選180-230。C。TPU在擠出機(jī)中的停留時間優(yōu)選120-600s。另外,本發(fā)明提供注塑熱塑性聚氨酯的方法,其中要借助濃縮物(i)而向其中加入異氰酸酯并且通常在注塑后借助這些異氰酸酯基團(tuán)而交聯(lián)的熱塑性聚氨酯通過這些異氰酸酯基團(tuán)與本發(fā)明包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)一起注塑。本發(fā)明的濃縮物,即包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)對于注塑具有固體計(jì)量的特別優(yōu)點(diǎn)。固體濃縮物(i)能省去液體異氰酸酯。盡管如此,可將高含量游離異氰酸酯基團(tuán)通過濃縮物(i)引入注塑成型體中。該含量的游離異氰酸酯基團(tuán)隨后可如交聯(lián)需要而使用。另外,特別優(yōu)選注塑熱塑性聚氨酯的方法,其中將熱塑性聚氨酯作為雙組分注塑中的一種組分與包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)一起注塑,優(yōu)選在其他熱塑性聚合物上,優(yōu)選以粘附方式注塑。熱塑性聚合物的注塑為通常已知的并且已廣泛描述,尤其對于熱塑性聚氨酯也是如此。因此,雙組分(2-C)注塑的原理顯示于SimonAmesMer等,Kunststoffe9/2003,第124-129頁中的圖2中。熱塑性聚氨酯注塑中的溫度優(yōu)選140-250'C,特別優(yōu)選160-230'C。TPU優(yōu)選在溫和條件下加工。溫度可取決于硬度而調(diào)整。塑化期間圓周速度優(yōu)選小于或等于0.2m/s,背壓優(yōu)選30-200巴。注射速度優(yōu)選小以便保持低的剪切應(yīng)力。冷卻時間的優(yōu)選選擇使得足夠長,保壓壓力優(yōu)選為注射壓力的30-80%。將纟莫具優(yōu)選加熱至30-70。C。澆口優(yōu)選選擇在組分的最厚部分。在寬面積超注射的情況下,可使用注射點(diǎn)級聯(lián)。作為其他熱塑性聚合物,優(yōu)選硬質(zhì)熱塑性聚合物,通??墒褂靡阎钠渌麩崴苄跃酆衔铮缇埘0?、聚酯、聚碳酸酯、ABS與TPU—起。優(yōu)選首先由硬質(zhì)熱塑性聚合物通過注塑而產(chǎn)生模制品,隨后將包含濃縮物(i)的熱塑性聚氨酯注塑在其上??筛鶕?jù)本發(fā)明得到的注塑制品,尤其是優(yōu)選包含粘附在其他熱塑性聚合物上的聚氨酯且可通過雙組分注塑而得到的制品具有特別優(yōu)點(diǎn),即它們可借助游離異氰酸酯基團(tuán)而交聯(lián)。另外,由于借助濃縮物(i)而引入的異氰酸酯,熱塑性聚氨酯特別好的粘附在在2組分注塑中與熱塑性聚氨酯一起使用的其他通常已知的熱塑性聚合物上。本發(fā)明的加工產(chǎn)物,即包含具有異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)的TPU可通過通常已知的方法,例如通過注塑或擠出而加工以生產(chǎn)所有類型的模制品、輥、鞋底、汽車中的包覆層、軟管、電纜插頭、波紋管、牽引索、刮水片、電纜護(hù)套、墊圏、帶或阻尼元件、薄膜或纖維。在生產(chǎn)薄膜、i^莫制品或纖維中的操作溫度優(yōu)選150-230。C,特別優(yōu)選180-220。C。加工混合物以生產(chǎn)所需的薄膜、才莫制品和/或纖維優(yōu)選在TPU與熱塑性聚氨酯(i)混合之后立即或期間進(jìn)行,這是由于多異氰酸酯加聚產(chǎn)物的熱塑性加工以生產(chǎn)薄膜、模制品或纖維優(yōu)選在交聯(lián)形成之前和/或期間進(jìn)行。來自擠出、注塑或熔體紡絲的加工產(chǎn)物,例如模制品、薄膜或纖維可隨后在例如20-100。C的溫度下熱處理/儲存通常至少2小時,優(yōu)選12-48小時的時間,以通過水解,借助過量存在于多異氰酸酯加聚產(chǎn)物中的異氰酸酯基團(tuán)而形成脲基甲酸酯、脲二酮和/或異氰脲酸酯交聯(lián),還可能的是脲鍵和縮二脲。這些交聯(lián)導(dǎo)致關(guān)于熱穩(wěn)定性和負(fù)荷之后的滯后行為方面非常有利的產(chǎn)物性能。還特別優(yōu)選生產(chǎn)優(yōu)選透明,優(yōu)選印刷膜的方法,其中熱塑性聚氨酯與包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)一起擠出?;赥PU的薄膜的生產(chǎn)通常為已知的并已廣泛描述。特別優(yōu)選具有本發(fā)明這些薄膜尤其作為雪橇裝飾支架的雪橇。這些優(yōu)選透明的薄膜反面印刷,隨后粘附結(jié)合在雪橇支架上。TPU薄膜的優(yōu)點(diǎn)是特別好的耐磨性、冷撓曲性和高透明性。以此方法生產(chǎn)的雪橇不再必須后處理。本發(fā)明薄膜的特別優(yōu)點(diǎn)是在印刷膜的情況下特別明顯。這里,可使用各種印刷技術(shù)熱升華印刷、篩網(wǎng)印刷和數(shù)字印刷。熱升華印刷至今對于TPU薄膜而言不可能。升華染料在印刷后進(jìn)一步ii^基質(zhì),且印刷非??斓刈兡:?。將包含異氰酸酯的TPU濃縮物(i)加入TPU中和因此將異氰酸酯基團(tuán)摻入TPU薄膜中能防止印刷油墨在膜中的遷移和因此的才莫糊印刷圖像。這個優(yōu)點(diǎn),即染料遷移的有效防止當(dāng)使用胺染料時特別有用。用于染料的可能基料(供體層)的實(shí)例為淀粉、纖維素、瓊脂、多孔材料、水解PVC-PVA或PVA(EP0531579B1和US6063842)。作為染料,可例如使用蒽醌染料、單偶氮和偶氮甲堿染料(優(yōu)選具有M、烷氧基、草酰、鹵素和氰基)、無色母體如氧化成氮基苯醌的二苯胺(無色母體=通常的氧化還原體系)。紙/載體薄膜上可能的基料例如為ZnO、CaC03、聚乙烯醇、纖維素、金屬鹽、金屬硫化物、Ti02或Si02,這還用作用于改善對比度的白色顏料以及作為使材料不透明的填料。因此,本發(fā)明還提供基于包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯,優(yōu)選包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)的優(yōu)選具有透明,在至少一部分它們的可見表面上優(yōu)選借助胺染料,優(yōu)選通過熱升華印刷而印刷的薄膜的雪橇??墒褂猛ǔR阎腡PU作為用于制備本發(fā)明TPU(i)和用于交聯(lián)即用于與本發(fā)明包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)混合的TPU。在本發(fā)明方法中TPU可以以常規(guī)形式使用,優(yōu)選成粒材料或粒,優(yōu)選成粒材料。TPU通常為已知的并已廣泛描述。制備TPU的方法通常已知。例如熱塑性聚氨酯可通過(a)異氰酸酯與(b)對異氰酸酯呈反應(yīng)性且分子量為500-10000的化合物和如果合適的話(c)分子量為50-499的增鏈劑如果合適的話在(d)催化劑和/或(e)常規(guī)助劑的存在下反應(yīng)而制備。用于制備優(yōu)選TPU的起始組分和方法在下面通過實(shí)例給出。通常用于TPU制備中的組分(a)、(b)、(c)和如果合適的話(d)和/或(e)例如如下所述a)作為有機(jī)異氰酸酯(a),可使用通常已知的芳族、脂族、環(huán)脂族和/或芳脂族異氰酸酯,優(yōu)選二異氰酸酯,例如二苯基甲烷2,2,-、2,4,-和/或4,4,-二異氰酸酯(MDI),亞萘基1,5-二異氰酸酯(NDI),甲苯2,4-和/或2,6-二異氰酸酯(TDI),二苯基甲烷二異氰酸酯,3,3,-二甲基聯(lián)二苯二異氰酸酯,1,2-二苯基乙烷二異氰酸酯和/或亞苯基二異氰酸酯,三亞曱基、四亞甲基、五亞曱基、六亞甲基、七亞曱基和/或八亞曱基二異氰酸酯,2-甲基五亞曱基l,5-二異氰酸酯,2-乙基亞丁基l,4-二異氰酸酯,五亞甲基l,5-二異氰酸酯,亞丁基l,4-二異氰酸酯,l-異氰酸根合-3,3,5-三甲基-5-異氰酸根合曱基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯,IPDI),1,4-和/或1,3-雙(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷(HXDI),環(huán)己烷1,4-二異氰酸酯,1-甲基環(huán)己烷2,4-和/或2,6-二異氰酸酯和/或二環(huán)己基曱烷4,4,-、2,4,-和2,2,-二異氰酸酯,優(yōu)選二苯基甲烷2,2,-、2,4,-和/或4,4,-二異氰酸酉旨(MDI)、亞萘基1,5-二異氰酸酯(NDI)、甲苯2,4-和/或2,6-二異氰酸酯(TDI)、六亞甲基二異氰酸酯和/或IPDI。尤其是4,4,-MDI和/或六亞甲基二異氰酸酯。b)作為對異氰酸酯呈反應(yīng)性的化合物(b),可使用通常已知的對異氰酸酯呈反應(yīng)性的化合物,例如聚酯醇、聚醚醇和/或聚碳酸酯二醇,其通常也集體稱作"多元醇,,,分子量為500-12000g/mol,優(yōu)選600-6000g/mo1,尤其是800-4000g/mo1,優(yōu)選平均官能度為1.8-2.3,優(yōu)選1.9-2.2,尤其A2。c)作為增鏈劑(c),可使用通常已知的分子量為50-499的脂族、芳脂族、芳族和/或環(huán)脂族化合物,優(yōu)選2官能化合物,例如亞烷基中具有2-10個碳原子的二胺和/或鏈烷二醇,尤其是l,4-丁二醇、1,6-己二醇和/或具有3-8個碳原子的二亞烷基、三亞烷基、四亞烷基、五亞烷基、六亞烷基、七亞烷基、八亞烷基、九亞烷基和/或十亞烷基二醇,優(yōu)選相應(yīng)的低聚丙二醇和/或聚丙二醇,也可使用增鏈劑的混合物。d)尤其加速二異氰酸酯(a)的NCO基團(tuán)與形成組分(b)和(c)的羥基之間反應(yīng)的適合的催化劑為已知的并且為常規(guī)叔胺,例如三乙胺、二甲基環(huán)己胺、N-曱基嗎啉、N,N,-二甲基旅溱、2-(二甲基氛基乙氧基)乙醇、二氮雜雙環(huán)[2,2,2]辛烷等,以及尤其還有有機(jī)金屬化合物如鈦酯,鐵化合物如乙酰丙酮鐵(III),錫化合物如二乙酸錫、二辛酸錫、二月桂酸錫或脂族羧酸的二烷基錫鹽如二乙酸二丁錫、二月桂酸二丁錫等。催化劑通常以每100重量份多羥基化合物(b)0.00001-0.1重量份的量使用。e)除催化劑(d)外,常規(guī)助劑(e)也可加入形成組分(a)-(c)中??衫缣岬奖砻婊钚晕镔|(zhì)、阻燃劑、成核劑、氧化穩(wěn)定劑、潤滑劑和脫模劑、染料和顏料、例如抗水解、光、熱或褪色的穩(wěn)定劑、無機(jī)和/或有機(jī)填料、增強(qiáng)材料和增塑劑。作為水解抑制劑,優(yōu)選使用低聚和/或聚合脂族或芳族碳化二亞胺。為穩(wěn)定本發(fā)明TPU抗老化,優(yōu)選將穩(wěn)定劑加入TPU中。用于本發(fā)明的穩(wěn)定劑為保護(hù)聚合物或聚合物混合物不受環(huán)境影響損害的添加劑。實(shí)例為伯和仲抗氧化劑、阻胺光穩(wěn)定劑、UV稀釋劑、水解抑制劑、猝滅劑和阻燃劑。商業(yè)穩(wěn)定劑的實(shí)例在PlasticsAdditiveHandbook,第5版,H.Zweifel編輯,HanserPublishers,Munich,2001,,第98-136頁中給出。如果本發(fā)明TPU在使用期間經(jīng)受熱氧化損害,則可加入抗氧化劑。優(yōu)選使用酚類抗氧化劑。酚類抗氧化劑的實(shí)例在PlasticsAdditiveHandbook,第5版,H.Zweifel編輯,HanserPublishers,Munich,2001,第98-107頁和第116-121頁中給出。優(yōu)選分子量大于700g/mol的酚類抗氧化劑。優(yōu)選的酚類抗氧化劑的實(shí)例為季戊四醇四(3-(3,5-雙(l,l-二甲基乙基)-4-羥基苯基)丙酸酯)(Irganox⑧1010)。酴類抗氧化劑通常以0.1-5重量%,優(yōu)選0.1-2重量%,尤其是0.5-1.5重量%的濃度使用,每種情況下基于TPU的總重量。TPU優(yōu)選另外通過UV吸收劑而穩(wěn)定。UV吸收劑為吸收高能UV光并消耗能量的分子。用于工業(yè)中的常規(guī)UV吸收劑例如屬于肉桂酯、二苯基氛基丙烯酸酯、甲脒、亞千基丙二酸酯、二芳基丁二烯、三嗪和苯并三唑的組。商業(yè)UV吸收劑的實(shí)例可以在PlasticsAdditiveHandbook,第5版,H.Zweifel編輯,HanserPublishers,Munich,2001,第116-122頁中找到。在優(yōu)選實(shí)施方案中,UV吸收劑的數(shù)均分子量為大于300g/mo1,尤其是大于390g/mo1。此夕卜,優(yōu)選的UV吸收劑的分子量不大于5000g/mo1,特別優(yōu)選不大于2000g/mo1。苯并三唑組作為UV吸收劑特別有用。特別有用的苯并三唑的實(shí)例為Tinuvin213、Tinuvin328、Tinuvin571和Timivin⑧384和Eversorb⑧82。UV吸收劑優(yōu)選以基于TPU的總質(zhì)量,0.01-5重量%,特別優(yōu)選0.1-2.0重量%,尤其是0.2-0.5重量%的量加入,每種情況下基于TPU的總重量。上述基于抗氧化劑和UV吸收劑的UV穩(wěn)定通常不足以確保本發(fā)明TPU在UV射線的損害影響存在下的良好穩(wěn)定性。在這種情況下,優(yōu)選除抗氧化劑和UV吸收劑外,優(yōu)選將阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)加入組分(e)中而加入本發(fā)明TPU中。HALS化合物的活性基于它們形成妨礙聚合物氧化機(jī)理的硝酸基的能力。HALS為對于大多數(shù)聚合物的高效率UV穩(wěn)定劑。HALS化合物通常為已知且市售的。市售的HALS可在PlasticsAdditiveHandbook,第5版,H.Zweifel,HanserPublishers,Munich,2001,笫123-136頁中找到。所用的阻胺光穩(wěn)定劑優(yōu)選為數(shù)均分子量大于500g/mol的阻胺光穩(wěn)定劑。此外,優(yōu)選的HALS化合物的分子量應(yīng)優(yōu)選不大于10000g/mo1,特別優(yōu)選不大于5000g/mol。特別優(yōu)選的阻胺光穩(wěn)定劑為雙(l,2,2,6,6-五甲基派"^)癸二酸酉旨(Tinuvin765,CibaSpezialitatenchemieAG),以及l(fā)-羥基乙基畫2,2,6,6-四甲基-4-羥基派咬與琥珀酸的縮合產(chǎn)物(Tiiiuvii^622)。當(dāng)產(chǎn)物的鈦含量<150ppm,優(yōu)選〈50ppm,特別優(yōu)選〈0ppm時,非常特別優(yōu)選l-羥基乙基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌咬與琥珀酸的縮合產(chǎn)物(11111^迅@622)。HALS化合物優(yōu)選以0.01-5重量%,特別優(yōu)選0.1-1重量%,尤其是0.15-0.3重量%的濃度使用,每種情況下基于TPU的總重量。特別優(yōu)選的UV穩(wěn)定包括上述優(yōu)選量的酚類穩(wěn)定劑、苯并三唑與HALS化合物的混合物。關(guān)于上述助劑和添加劑的其他詳情可在專業(yè)文獻(xiàn)如PlasticsAdditiveHandbook,第5版,H.Zweifel編輯,HanserPublishers,Munich,2001中找到。本文中提到的所有分子量的單位為[g/mo1。為設(shè)定TPU的硬度,形成組分(b)與(c)的摩爾比可以在相對寬范圍內(nèi)變化。已發(fā)現(xiàn)組分(b)與所使用的總增鏈劑(c)的摩爾比為10:l-l:10,尤其是1:1-1:4為有用的,TPU的硬度隨(c)含量的增加而增加。反應(yīng)可以在常規(guī)指數(shù),優(yōu)選在950-1050的指數(shù),特別優(yōu)選970-1010,尤其是980-995的指數(shù)下進(jìn)行。指數(shù)定義為反應(yīng)中所用的組分(a)的總異氰酸酯基團(tuán)與組分(b)和(c)的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán),即活性氫的摩爾比。在1000的指數(shù)下,組分(a)的每異氰酸酯基團(tuán),存在一個組分(b)和(c)的活性氫原子,即一個對異氰酸酯呈反應(yīng)性的官能。在1000以上的指數(shù)下,存在比存在的OH基團(tuán)更多的異氰酸酯基團(tuán)。TPU的制備可通過已知方法,例如通過一步法或預(yù)聚物方法使用反應(yīng)擠出機(jī)或帶式方法連續(xù),或通過已知的預(yù)聚物方法不連續(xù)地進(jìn)行。在這些方法中,反應(yīng)的組分(a)、(b)和如果合適的話(c)、(d)和/或(e)可相繼或同時相互混合,反應(yīng)立即開始。在擠出機(jī)方法中,將形成組分(a)、(b)和如果合適的話(c)、(d)和/或(e)單獨(dú)或作為混合物引入擠出機(jī)中,例如在100-280。C,優(yōu)選140-250。C下反應(yīng),將得到的TPU擠出、冷卻并造粒。由于特別好的附著力,如WO03/014179所述的TPU特別適合用于制備濃縮物(i)和用于與濃縮物(i)混合。如下直到實(shí)施例的信息基于這種特別優(yōu)選的TPU。這些特別優(yōu)選的TPU優(yōu)選可通過(a)異氰酸酯與(bl)熔點(diǎn)大于150'C的聚酯二醇、(b2)每種情況下熔點(diǎn)小于150'C且分子量為501-8000g/mol的聚醚二醇和/或聚酯二醇,以及如果合適的話(c)分子量為62-500g/mol的二醇反應(yīng)而得到。特別優(yōu)選分子量為62-500g/mol的二醇(c)與組分(b2)的摩爾比小于0.2,特別優(yōu)選0.1-0.01的熱塑性聚氨酯。特別優(yōu)選分子量優(yōu)選1000-5000g/mo1的聚酯二醇(bl)包含如下結(jié)構(gòu)單元(I)的熱塑性聚氨酯<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中R1、R2、RS和X具有如下含義R1:具有2-15個碳原子的碳骨架,優(yōu)選具有2-15個碳原子的亞烷基和/或具有6-15個碳原子,特別優(yōu)選6-12個碳原子的二價(jià)芳族基,R2:具有2-8個碳原子,優(yōu)選2-6個碳原子,特別優(yōu)選2-4個碳原子的任選支化的亞烷基,尤其是-CH2-CH2-和/或-CH2-CH2-CH2-CH;r,R3:具有2-8個碳原子,優(yōu)選2-6個碳原子,特別優(yōu)選2-4個碳原子的任選支化的亞烷基,尤其是-CH2-CH2-和/或-CH2-CH2-CH2-CH2-,X:5-30的整數(shù)。在此優(yōu)選實(shí)施方案中,上述優(yōu)選的熔點(diǎn)和/或優(yōu)選的分子量基于顯示的結(jié)構(gòu)單元(I)。就本文而言,表述"熔點(diǎn)"指使用商業(yè)DSC儀器(例如DSC7/來自Perkin-Elmer)測量的熱曲線的熔融峰的最大值。本文中所報(bào)告的分子量為以[g/mol表示的數(shù)均分子量。這些特別優(yōu)選的熱塑性聚氨酯可優(yōu)選通過優(yōu)選高分子量、優(yōu)選部分結(jié)晶的熱塑性聚酯與二醇(c)在第一個步驟(I)中反應(yīng),隨后在另一個反應(yīng)(II)中使來自(I)的包含(bl)熔點(diǎn)大于150'C的聚酯二醇的反應(yīng)產(chǎn)物和如果合適的話(c)二醇與(b2)每種情況下熔點(diǎn)小于150。C且分子量為501-8000g/mol的聚醚二醇和/或聚酯二醇一起,以及如果合適的話其他(c)分子量為62-500g/mol的二醇與(a)異氰酸酯如果合適的話在(d)催化劑和/或(e)助劑的存在下反應(yīng)而制備。反應(yīng)(II)中分子量為62-500g/mol的二醇(c)與組分(b2)的摩爾比優(yōu)選小于0.2,優(yōu)選0.1-0.01。當(dāng)借助步驟(I)中所用聚酯在步驟(I)中對于最終產(chǎn)物得到硬相時,步驟(II)中組分(b2)的使用導(dǎo)致軟相的形成。優(yōu)選的技術(shù)教導(dǎo)為具有明顯易于結(jié)晶的硬相結(jié)構(gòu)的聚酯優(yōu)選在反應(yīng)擠出機(jī)中熔融,且首先通過與低分子量二醇反應(yīng)而降解以形成更短的具有游離羥基端基的聚酯。這里,保持聚酯的最初高結(jié)晶傾向,隨后可用于快速發(fā)生的反應(yīng)中以得到具有有利性能如高拉伸強(qiáng)度、低磨耗值和由于高且窄熔程的高耐熱變形和低壓縮變形的TPU。因此,在優(yōu)選方法中,優(yōu)選高分子量、部分結(jié)晶的熱塑性聚酯在短的反應(yīng)時間中通過在適合的條件下與低分子量二醇(c)反應(yīng)而降解以得到快速結(jié)晶的聚酯二醇(bl),該聚酯二醇又然后與其他聚酯二醇和/或聚醚二醇和二異氰酸酯一起摻入高分子量聚合物鏈中。這里,所用的熱塑性聚酯,即在與二醇(c)的反應(yīng)(I)之前,分子量優(yōu)選15000-40000g/mol,優(yōu)選熔點(diǎn)大于160。C,特別優(yōu)選170-260'C。作為起始原料,即作為在步驟(I)中優(yōu)選以熔融狀態(tài),特別優(yōu)選在230-280。C下與二醇(c)反應(yīng)優(yōu)選0.1-4分鐘,特別優(yōu)選0.3-l分鐘的聚酯,可使用通常已知的,優(yōu)選高分子量,優(yōu)選部分結(jié)晶的例如粒狀形式的熱塑性聚酯。適合的聚酯例如基于脂族、環(huán)脂族、芳脂族和/或芳族二羧酸,例如乳酸和/或?qū)Ρ蕉姿?,和脂族、環(huán)脂族、芳脂族和/或芳族二醇,例如l,2-乙二醇、1,4-丁二醇和/或1,6-己二醇。特別優(yōu)選的聚酯為聚-L-乳酸和/或聚對苯二曱酸亞烷基二酯,例如聚對笨二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯,尤其是聚對苯二甲酸丁二酯。由提到的起始原料制備這些酯通常為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的且已廣泛描述。另外,適合的聚酯為市售的。熱塑性聚酯優(yōu)選在180-270°C下熔融。與二醇(c)的反應(yīng)(I)優(yōu)選在230-280。C,優(yōu)選240-280。C下進(jìn)行。作為用于在步驟(I)和如果合適的話步驟(II)中與熱塑性聚酯反應(yīng)的二醇(c),可使用通常已知的分子量為62-500g/mol的二醇,例如在稍后一點(diǎn)提到的二醇,例如乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、庚二醇、辛二醇,優(yōu)選l,4-丁二醇和/和l,2-乙二醇。步驟(I)中熱塑性聚酯與二醇(c)的重量比通常為100:1.0-100:10,優(yōu)選100:1.5-100:8.0。在反應(yīng)步驟(I)中熱塑性聚酯與二醇(c)的反應(yīng)優(yōu)選在常規(guī)催化劑如稍后一點(diǎn)描述的那些的存在下進(jìn)行。優(yōu)選使用基于用于此反應(yīng)的金屬的催化劑。步驟(I)中的反應(yīng)優(yōu)選在基于二醇(c)的重量,0.1-2重量%催化劑的存在下進(jìn)行。在這種催化劑存在下的反應(yīng)是有利的,以便能使反應(yīng)在反應(yīng)器如反應(yīng)擠出機(jī)中存在的短停留時間中進(jìn)行。對于此反應(yīng)步驟(I),可能的催化劑例如為原鈦酸四丁酯和/或二辛酸錫(II),優(yōu)選二辛酸錫。作為來自(1)的反應(yīng)產(chǎn)物的聚酯二醇(bl)的分子量優(yōu)選1000-5000g/mo1。作為來自(1)的反應(yīng)產(chǎn)物的聚酯二醇的熔點(diǎn)優(yōu)選150-260'C,尤其是165-245'C,即步驟(I)中熱塑性聚酯與二醇(c)的反應(yīng)產(chǎn)物包含具有所述熔點(diǎn)且用于隨后步驟(II)的化合物。在步驟(I)中熱塑性聚酯與二醇(c)的反應(yīng)中,聚酯的聚合物鏈通過借助二醇(c)酯交換而分解。因此,熱塑性聚酯的反應(yīng)產(chǎn)物具有游離羥基端基,優(yōu)選在其他步驟(II)中進(jìn)一步處理以得到實(shí)際產(chǎn)物,即TPU。步驟(II)中來自步驟(I)的反應(yīng)產(chǎn)物的反應(yīng)優(yōu)選通過將a)異氰酸酯(a)和(b2)每種情況下熔點(diǎn)小于150。C且分子量為501-8000g/mol的聚醚二醇和/或聚酯二醇,以及如果合適的話分子量為62-500的其他二醇(c),(d)催化劑和/或(e)助劑加入來自步驟(I)的反應(yīng)產(chǎn)物中而進(jìn)行。反應(yīng)產(chǎn)物與異氰酸酯的反應(yīng)借助步驟(I)中形成的羥基端基而進(jìn)行。步驟(11)中的反應(yīng)優(yōu)選在190-250°C下優(yōu)選在反應(yīng)擠出機(jī)中,特別優(yōu)選在步驟(I)中也已在其中進(jìn)行的相同反應(yīng)擠出機(jī)中進(jìn)行優(yōu)選0.5-5分鐘,特別優(yōu)選0.5-2分鐘。例如步驟(I)的反應(yīng)可在常規(guī)反應(yīng)擠出機(jī)的第一機(jī)筒段內(nèi)進(jìn)行,相應(yīng)的步驟(II)的反應(yīng)可加入組分(a)和(b2)之后,在較后一點(diǎn),即較后的機(jī)筒段內(nèi)進(jìn)行。例如,首先30-50%的反應(yīng)擠出機(jī)長度可用于步驟(I),剩余50-70%可用于步驟(II)。步驟(II)中的反應(yīng)優(yōu)選在相對于對異氰酸酯呈反應(yīng)性的基團(tuán)過量的異氰酸酯基團(tuán)下進(jìn)行。步驟(II)中異氰酸酯基團(tuán)與羥基之比優(yōu)選1:1-1.2:1,特別優(yōu)選1.02:1-1.2:1。反應(yīng)(I)和(II)優(yōu)選在通常已知的反應(yīng)擠出機(jī)中進(jìn)行。這種反應(yīng)擠出機(jī)例如描述于Werner&Pfleiderer的公司小冊子或DE-A2302564中。優(yōu)選的方法優(yōu)選如下進(jìn)行將至少一種熱塑性聚酯如聚對苯二甲酸丁二酯計(jì)量加入反應(yīng)擠出機(jī)的第一機(jī)筒段,在優(yōu)選180-270。C,優(yōu)選240-270x:的溫度下使它熔融,在隨后機(jī)筒段中加入二醇(c)如丁二醇和優(yōu)選酯交換催化劑,使聚酯通過與二醇(c)在240-280X:下反應(yīng)而降解以形成具有羥基端基且分子量為1000-5000g/mol的聚酯低聚物,并在隨后的筒體區(qū)中加入異氰酸酯(a)和(b2)對異氰酸酯呈反應(yīng)性且分子量為501-8000g/mol的化合物,和如果合適的話(c)分子量為62-500的二醇、(d)催化劑和/或(e)助劑,隨后在190-250'C下進(jìn)行優(yōu)選的熱塑性聚氨酯的形成。在步驟(II)中,優(yōu)選除存在于來自(I)的反應(yīng)產(chǎn)物中的二醇(c)外,不供入分子量為62-500的二醇(c)。反應(yīng)擠出機(jī)優(yōu)選熱塑性聚酯熔融的區(qū)域以及熱塑性聚酯與二醇反應(yīng)的區(qū)域中具有中立和/或后向輸送捏合段和后輸送元件,優(yōu)選螺桿混合元件、與后輸送元件相結(jié)合的齒盤和/或齒混合元件。在反應(yīng)擠出機(jī)之后,清澈的熔體通常通過齒輪泵輸送至水下造粒并造粒。特別有利的熱塑性聚氨酯得到光學(xué)清澈的快速凝固的單相熔體,以及由于部分結(jié)晶的聚酯硬相,形成輕微不透明至不透明的白色模制品。快速凝固行為與已知配制劑和熱塑性聚氨酯的制備方法相比有重要的優(yōu)點(diǎn)。快速凝固行為如此顯著以致甚至硬度為50-60肖氏A的產(chǎn)物可用小于35s的循環(huán)時間通過注塑而加工。還在擠出中,例如吹塑薄膜生產(chǎn)中,不出現(xiàn)TPU的通常問題,例如薄膜或薄膜膜泡的粘附或粘連。最終產(chǎn)物,即熱塑性聚氨酯中熱塑性聚酯的含量優(yōu)選5-75重量%。優(yōu)選的熱塑性聚氨酯為包含10-70重量%來自(1)的反應(yīng)產(chǎn)物,10-80重量%(b2)和10-20重量。/。(a)的混合物的特別優(yōu)選的反應(yīng)產(chǎn)物,其中重量百分氬基于包含(a)、(b2)、(d)、(e)和來自(I)的反應(yīng)產(chǎn)物的混合物的總重量。優(yōu)選的熱塑性聚氨酯的硬度優(yōu)選肖氏45A至肖氏78D,特別優(yōu)選50A至75D。優(yōu)選的熱塑性聚氨酯優(yōu)選包括如下結(jié)構(gòu)單元(II):<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中R1、R2、R"和X具有如下含義R1:具有2-15個碳原子的碳骨架,優(yōu)選具有2-15個碳原子的亞烷基和/或具有6-15個碳原子的芳族基,R2:具有2-8個碳原子,優(yōu)選2-6個碳原子,特別優(yōu)選2-4個碳原子的任選支化的亞烷基,尤其是-CH2-CH2-和/或-CH2-CH2-CH2-CH2-,R、通過使用每種情況下分子量為501-8000g/mol的聚醚二醇和/或聚酯二醇作為(b2),或通過使用用于與二異氰酸酯反應(yīng)的具有2-12個碳原子的鏈烷二醇而形成的基團(tuán),X:5-30的整數(shù)n、m:各自為5-20的整數(shù)。基團(tuán)W通過所用的異氰酸酯定義,基團(tuán)I^通過熱塑性聚酯與二醇(c)在(I)中的反應(yīng)產(chǎn)物而定義,RS基通過在TPU的制備中起始組分(b2)和如果合適的話(c)定義。實(shí)施例在下面描述的實(shí)施例中,使用如下異氰酸酯和熱塑性聚氨酯(TPU):異氰酸酯LupranatMM103:碳化二亞胺改性的二苯基甲烷4,4,-二異氰酸酉旨(MDI);NCO含量29.5重量%LupranatMP102:基于MDI、二丙二醇和基于氧化乙烯/氧化丙烯的聚醚二醇且分子量為450的預(yù)聚物;NCO含量23.0重量%三聚六亞甲基二異氰酸酯;NCO含量22.0重量%Basonat⑧H100:熱塑性聚氨酯(TPU):ElastollanC78AC80A、C85A:Elastollan1195A、基于MDI、作為增鏈劑的1,4-丁二醇和分子量為2000的聚酯二醇(丁二醇-己二醇-己二酸共聚酉旨)的聚酯聚氨酯?;贛DI、作為增鏈劑的1,4-丁二醇和分子量1154D、1174D:為1000的聚丁二醇的聚醚聚氨酯。ElastollanC85A基于MDI、1,4-丁二醇、聚酯二醇如在15HPM:ElastollanC牌號的情況下和聚對苯二甲酸丁二酯段作為硬相的硬相改性的聚酯聚氨酯。實(shí)施例l:使用根據(jù)權(quán)利要求l的聚氨酯(i)、來自Berstorff的具有分成10個機(jī)筒的加工段長度35D的雙螺桿擠出機(jī)才莫型ZE40A。在機(jī)筒2中螺桿元件排列具有兩個后向輸送捏合段作為TPU粒的熔融裝置。機(jī)筒3包含將液體異氰酸酯加入TPU熔體中的設(shè)備。機(jī)筒3、6和7除常規(guī)輸送元件外具有齒盤單元形式的混合元件。機(jī)筒溫度首先都設(shè)定為210。C,將15.0kg/h的Elastollai^C85A粒連續(xù)通過比重計(jì)量加入機(jī)筒l中。然后將5.0kg/h的Lupranat⑧MM103借助齒輪泵和按重量計(jì)量至機(jī)筒3而連續(xù)引入TPU熔體中,并在隨后的機(jī)筒中強(qiáng)烈混合。在加入Lupranat逸MM103之后,將所有機(jī)筒4向前的其他機(jī)筒溫度降低至150。C。在離開擠出機(jī)模頭的光學(xué)清澈的熔體股料達(dá)到150-160'C的溫度之后,將它們在水浴中冷卻,在萃取設(shè)備中除去附著水并以通常方式造粒。這產(chǎn)生易于結(jié)晶并且可無后干燥而使用的硬的不粘結(jié)顆粒(濃縮物編號1)。實(shí)施例2:使用相同的擠出機(jī)裝置和相同的操作模式,將12.0kg/h的ElastollanC85A與8.0kg/h80%LupranatMP102與20%BasonatH100的液體異氰酸酯混合物混合并造粒。(濃縮物編號2)表l:<table>complextableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>通過分析測定的降低的NCO含量可通過0.05-0.15重量%量的保留在造粒原料中的水通過與NCO基團(tuán)反應(yīng)而導(dǎo)致NCO含量的降低來解釋。實(shí)施例3:為制備本發(fā)明根據(jù)權(quán)利要求l的熱塑性聚氨酯(i),使用來自Werner&Pfleiderer的具有分成12個機(jī)筒的加工段長度48D的雙螺桿擠出枳4莫型ZSK58。熔體通過加熱的齒輪泵從擠出機(jī)中排出,造粒通過常規(guī)水下造粒設(shè)備(UWP)進(jìn)行。螺桿元件排列相當(dāng)于實(shí)施例l所述的排列。機(jī)筒溫度首先都設(shè)定為210X:,將75.0kg/h的Elastolla,C85A連續(xù)按重量計(jì)量加入機(jī)筒l中,熔融,借助已同樣加熱至210'C的齒輪泵排出擠出機(jī)并在UWP中造粒以便測定擠出的EC85A材料的分子量。然后將75.0kg的Lupranat⑧MP102在機(jī)筒5中連續(xù)按重量加入TPU熔體中,混合并不降低溫度而排出。由于格外低的熔體粘度,水下造粒是不可能的。然而,取出試樣以便測定分子量的降低(濃縮物編號3)。機(jī)筒5之后的機(jī)筒溫度和齒輪泵的溫度隨后降低至140C。在排出的光學(xué)清澈的熔體同樣已達(dá)到140-145x:的溫度之后,無問題的水下造粒是可能的。得到的粒在離心機(jī)中除去附著在表面上的水并且不進(jìn)一步干燥而收集(濃縮物編號4)。表2:<table>complextableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>分子量Mn以常規(guī)方式通過凝膠滲透色譜法使用二甲基甲酰胺作為溶劑/洗脫劑,使用窄分布的聚甲基丙烯酸甲酯質(zhì)量校正而測定。實(shí)施例4:ElastollanC80A10粒與濃縮物編號1和濃縮物編號4的?;旌?,將這些?;旌衔镆猿R?guī)方式通過注塑而加工以制備測試板,將測試板在100°C下熱處理20小時,測定機(jī)械性能。為測試這種富含異氰酸酯的濃縮物的儲存穩(wěn)定性,在濃縮物編號4儲存4個月之后進(jìn)行使用ElastollanC80A10的比較混合試驗(yàn)。結(jié)果描述于表3中。<table>complextableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>產(chǎn)生于加入異氰酸酯濃縮物的;MU生能的改變?yōu)閿嗔焉扉L的降^f氐、尤其是在100"C下壓縮變形值的降低,以及耐熱變形性的提高,其通過VICATA120值測量。這些效果基于由于加入異氰酸酯的ElastollanC85A10的交聯(lián)。此外,濃縮物編號4與儲存4個月之后濃縮物編號4的效果比較顯示本發(fā)明熱塑性聚氨酯(i)當(dāng)正確儲存時將保持效能沒有損失。實(shí)施例5:ElastollanC85A15HPM粒與濃縮物編號4混合,加工并以如實(shí)施例4所述相同方法測試。表4:<table>complextableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>結(jié)果顯示本發(fā)明聚氨酯(i)附加在具有硬相改性的TPU上的作用模式比得上當(dāng)使用具有相應(yīng)于ElastollanC牌號結(jié)構(gòu)的TPU時的效果。實(shí)施例6:將如實(shí)施例3所述得到的濃縮物編號4作為于Elastollan1195A和Elastollan1154D的?;旌衔锕┤刖哂虚_槽進(jìn)料區(qū)、32D的加工區(qū)域長度和屏障型混合部分螺桿的擠出機(jī)中,熔融、混合并作為管擠出。得到具有光滑表面的擠出物。為測定交聯(lián)度,不加入濃縮物編號4而將Elastollan1195A和Elastollan1154D以相同方法擠出。將約4g擠出物在50ml二甲基甲酰胺中攪拌14小時,隨后測定可溶原料的含量。表5:<table>complextableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>實(shí)施例7:Elastollan1174D以常規(guī)方式通過注塑而加工以制備板。這些板然后在180。C下使用熱轉(zhuǎn)移彩膜(包含胺)印刷2分鐘并再次冷卻。然后將以此方法制備的板在80。C下儲存3天。約800nm的染料的擴(kuò)散通過光學(xué)顯微鏡在這些板的橫截面上測定。印刷的圖像在熱儲存之后變模糊。實(shí)施例8:加入5%的如實(shí)施例3所述得到的濃縮物編號4的Elastollan1174D同樣作為粒混合物通過注塑加工以制備板,以如實(shí)施例7所述的同樣方法使用熱轉(zhuǎn)移彩膜印刷并在80'C下儲存3天。約300|nm的染料的擴(kuò)散通過光學(xué)顯微鏡在這些板的橫截面上測定。印刷的圖像清晰并且甚至在熱儲存之后不跑。實(shí)施例9:將Ultrami(fB3,即來自BASF的聚酰胺6在2組分注塑機(jī)上成型以制備尺寸為4x65xl30mm的板,隨后將作為軟組分的ElastollanC78A10注射在此硬UltramidB3板上使得兩種相等尺寸的板在4xl30mm的橫截面積上相互結(jié)合。根據(jù)DIN53504,測試棒S1由這些板碾磨使得界面精確地在Sl才奉的中間。拉伸強(qiáng)度,即UltramidB3與ElastollanC78A10之間的粘合強(qiáng)度才艮據(jù)DIN53504測試。對于作為注射在UltramidB3上的軟組分的ElastollanC78A10與濃縮物編號4的?;旌衔?,也進(jìn)行相同程序。表6:<table>complextableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>如可從結(jié)果中可看出的,硬聚酰胺6與軟TPU的復(fù)合材料的粘合強(qiáng)度可通過加入本發(fā)明熱塑性聚氨酯(i)而顯著改善。當(dāng)聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二曱酸乙二酯、聚碳酸酯、ABS塑料等用作硬組分時可實(shí)現(xiàn)類似的提高。權(quán)利要求1.一種包含基于包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)的總重量,20-70重量%溶于該熱塑性聚氨酯的異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性聚氨酯(i),其中所述包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)的NCO含量大于5%。3.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性聚氨酯(i),其中二苯基甲烷2,2,-、2,4,-和/或4,4,-二異氰酸酯(MDI),碳化二亞胺改性的二苯基甲烷2,2,-、2,4,-和/或4,4,-二異氰酸酯(MDI),基于二苯基甲烷2,2,-、2,4,-和/或4,4,-二異氰酸酉旨(MDI)的預(yù)聚物,包含縮二脲和/或異氰脲酸酯基團(tuán)的異氰酸酯作為異氰酸酯存在于熱塑性聚氨酯(i)中。4.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性聚氨酯(i),其中碳化二亞胺改性的二苯基曱烷4,4,-二異氰酸酯(MDI)、基于氧化乙烯/氧化丙烯的預(yù)聚物和/或三聚六亞曱基二異氰酸酯作為異氰酸酯存在于熱塑性聚氨酯(i)中。5.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性聚氨酯(i),其中所述異氰酸酯溶于其中的熱塑性聚氨酯在摻入異氰酸酯之前的肖氏硬度為80A至60D。6.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性聚氨酯(i),其中所述熱塑性聚氨酯(i)為粒的形式。7.—種制備根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)的方法,其中使熱塑性聚氨酯熔融,隨后將異氰酸酯摻入熔體中。8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法,其中使熱塑性聚氨酯在170-240'C下熔融,隨后將溫度為20-80。C的異氰酸酯混入此熔體中使得產(chǎn)生的混合物的溫度為120國160。C。9.根據(jù)權(quán)利要求7的方法,其中將所述異氰酸酯借助擠出機(jī)摻入熱塑性聚氨酯中。10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法,其中將所述異氰酸酯借助雙螺桿擠出機(jī)摻入熱塑性聚氨酯中。11.根據(jù)權(quán)利要求9的方法,其中將可由擠出機(jī)得到的產(chǎn)物,即包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)在離開擠出才;i^莫頭之后立即在水浴中冷卻,隨后將得到的股料造粒。12.根據(jù)權(quán)利要求9的方法,其中將可由擠出機(jī)得到的產(chǎn)物,即包含異氰酸酯的TPU熔體(i)通過多孑L模頭直接由擠出機(jī)中擠入水浴中,1^通過轉(zhuǎn)刀切碎。13.—種通過使(a)異氰酸酯與(b)對異氰酸酯呈反應(yīng)性的化合物反應(yīng)而制備聚氨酯的方法,其中所述制備在根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的熱塑性聚氨酯(i)的存在下進(jìn)行。14.一種使熱塑性聚氨酯與異氰酸酯反應(yīng)的方法,其中根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)用作異氰酸酯。15.根據(jù)權(quán)利要求14的方法,其中每100重量份熱塑性聚氨酯使用1-70重量份根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)。16.根據(jù)權(quán)利要求14的方法,其中將所述熱塑性聚氨酯(i)引入擠出機(jī)并與熱塑性聚氨酯一起熔融。17.—種注塑熱塑性聚氨酯的方法,其中將熱塑性聚氨酯與根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)一起注塑。18.根據(jù)權(quán)利要求17的注塑熱塑性聚氨酯的方法,其中將熱塑性聚氨酯通過2組分注塑與根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)一起作為一個組分注塑。19.一種可通過根據(jù)權(quán)利要求17或18的方法得到的注塑制品。20.—種可通過根據(jù)權(quán)利要求14-16中任一項(xiàng)的方法得到的擠出制品。21.—種可通過根據(jù)權(quán)利要求14-16中任一項(xiàng)的方法得到的薄膜。全文摘要本發(fā)明涉及一種包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i),其中異氰酸酯以基于包含異氰酸酯的熱塑性聚氨酯(i)的總重量,20-70重量%的量溶于其中。文檔編號C08K5/00GK101198648SQ200680021712公開日2008年6月11日申請日期2006年6月14日優(yōu)先權(quán)日2005年6月16日發(fā)明者C·貝克曼,J·杜文霍斯特,N·波爾曼,O·S·亨策,R·克雷希,R·施泰因貝格爾申請人:巴斯福股份公司