專利名稱：：作為觸變流變改進(jìn)劑的聚脲制品的制作方法作為觸變流變改進(jìn)劑的聚脲制品發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明'步及包含聚脲化合物的觸變劑并涉及所述觸變劑作為流變改進(jìn)劑的用途、^別地在涂料組合物中作為流掛控制劑的用途。本發(fā)明進(jìn)一步涉及包舍用逸聚脲化合物作為流掛控制劑的流掛控制劑組合物、涂料組合物和涂料。發(fā)明背景使用聚^物涂料保護(hù)表面和提高材料的美觀和功能性能是公知的。通常采用例洳瘃涂、刷涂、灑涂、澆涂、氣動(dòng)或靜電噴涂的技術(shù)將這些聚合物涂料作為良體體系施涂在表面上。通常迭斧施涂時(shí)液體涂料體系的流變特性以使得該M可以通過(guò)所選擇的方法毫t問(wèn)題地施涂、在被施涂的基材上均勻地流動(dòng)，從而使得由所述施涂步驟1起的表面不均勻性以及來(lái)自所述下面基材的不均勻性盡可能地被弄平，產(chǎn)生最佳的最終外觀。同時(shí)，應(yīng)當(dāng)不會(huì)使得所述液體膜對(duì)于非水平基材而f流掛或者形成滴狀物。對(duì)于較厚的涂料膜以及在任何局部的膜積累處例知在基材中的邊緣、孔洞和標(biāo)記線處，這種流掛往往特別明顯。需要#料膜的液體階段控制被施涂的涂料膜的流動(dòng)性-這包括在施涂之后可用f促進(jìn)固化的任何加熱循環(huán)-以使得獲得足夠的流平作用而無(wú)有害的力億挫見(jiàn)象。對(duì)于在汽車(chē)應(yīng)用中使用的透明涂料而言特別如此，例如在無(wú)流桂復(fù)扭狀態(tài)的情況下獲得流平效果極其優(yōu)良的膜是最重要的。取決于齊使用所述涂料的應(yīng)用場(chǎng)合，通常將流變改進(jìn)劑引入涂料組合物以產(chǎn)生假夔性流變學(xué)特性、以限制或防止流掛、和/或以避免含有顏料的配制物的顏fr沉降，或者以使在施涂之后顏料(例如汽車(chē)底漆中的金屬顏料)的取向最優(yōu)化。脲基粒狀材料構(gòu)成了一類已知的由于可逆絮凝而因此能夠產(chǎn)生這種假塑性流變行為的材料。例如美國(guó)專利No.4，311，622披露了一種包含以微分散晶體形式沉淀的聚脲的流掛控制劑。另外，美國(guó)專利No.4，677，028披露料組合二中的^晶聚脲流掛";劑。Vp'、；口、'給定的流變改進(jìn)劑的適用性取決于許多因素。其應(yīng)該能夠產(chǎn)生理想的流變學(xué)特性，這本身尤其取決于與將所述液體涂料施涂在基材上的方法相關(guān)的剪切狀態(tài)；被施涂的涂料的厚度；相對(duì)于水平而言的基材取向；表面張力；顆粒溶劑、樹(shù)脂與添加劑之間的膠體相互作用；與在施涂之后涂料組合物的任何伴生固化作用相關(guān)的熱狀態(tài)；施加的溶劑的量和揮發(fā)性；粘度對(duì)溶劑損耗和溫度升高的響應(yīng)；當(dāng)溶劑蒸發(fā)時(shí)顯現(xiàn)出的表面張力梯度；固化速率；和作用于所述液體涂料上的剪切力。該改進(jìn)劑還必須能夠產(chǎn)生足夠的耐久性(robustness)以在仍然保持結(jié)果接近于最佳的同時(shí)允許這些參數(shù)的變化。除了流變學(xué)特性之外，還有與含有流變控制劑的涂料配制物相關(guān)的另一些參數(shù)，例如涂料配制物在施涂之前的壽命，并且最重要的是不存在任何由這些試劑引起的負(fù)面光學(xué)效應(yīng)比如顏色和濁度，尤其對(duì)于一些應(yīng)用例如透明涂料而言如此。除了涂料的流變性能之外，其光學(xué)性能同樣極其重要。流掛控制添加劑必須足夠精細(xì)以在施加到所述薄膜中時(shí)不會(huì)產(chǎn)生任何可見(jiàn)的紊亂(例如突起)。對(duì)于透明涂料應(yīng)用而言，在固化周期結(jié)束后應(yīng)該不存在可檢測(cè)到的濁度或混濁，并且不應(yīng)該由于其存在而導(dǎo)致顏色形成(或者泛黃)。同樣，這些特性不應(yīng)該隨著儲(chǔ)存時(shí)間而不可逆地變化。當(dāng)然，為了限制成本和對(duì)其他涂料性能的干擾以及為了將與加入的SCA量成比例的光學(xué)效應(yīng)最小化，優(yōu)選可以在低濃度下實(shí)現(xiàn)其功能的有效流掛控制劑。盡管已知許多流變控制劑，但沒(méi)有一種可以符合上面列出的所有要求并且因此沒(méi)有一種可以用于所有應(yīng)用場(chǎng)合。已經(jīng)顯著關(guān)注源自異氰酸酯組分與胺組分反應(yīng)的聚脲化合物作為流掛控制劑的應(yīng)用。基于上述反應(yīng)，不同的胺和/或異氰酸酯的使用將得到不同的聚脲化合物。如果使這些化合物沉淀，那么可以獲得所得制品的一定范圍的形式、尺寸和表面特性，從各向同性到各向異性形式和從精細(xì)的微分散晶體到纖維形式，以及具有一定寬范圍的晶體穩(wěn)定性(或"熔點(diǎn)")。類似地，在相同的胺和異氰酸酯批料于不同條件下或者在不同環(huán)境中反應(yīng)的情況下，可以獲得這些膠體特性的區(qū)別。這些特性取決于所述聚脲化合物的流變學(xué)和光學(xué)性能以及它們對(duì)給定固化狀態(tài)的穩(wěn)定性。在其中所述聚脲化合物以長(zhǎng)的針狀或纖維形式結(jié)晶的一種極端形態(tài)下，包含這些精細(xì)結(jié)構(gòu)的涂料組合物已經(jīng)表現(xiàn)出非常低的流動(dòng)量-和伴生的流掛作用-當(dāng)在室溫下作為濕膜施涂在表面上時(shí)，這使得能夠使用少量的這些物料來(lái)實(shí)現(xiàn)所希望的流掛極限降低。此外，在它們足夠精細(xì)的情況下，即使當(dāng)在非常溫和的條件下固化時(shí)，也就是說(shuō)即使它們存在于最終涂料中而沒(méi)有在固化周期內(nèi)(反應(yīng)性)溶解，這些聚脲化合物也不會(huì)在所得的涂料中造成濁度。然而，產(chǎn)生這種精細(xì)的針狀或纖維狀結(jié)晶結(jié)構(gòu)的那些脲化合物中的一些基于昂貴的胺原料(例如手性胺)。同樣，這些結(jié)晶結(jié)構(gòu)已在通常用于涂料組合物的那些溶劑中表現(xiàn)出一般相對(duì)低的溶解溫度，從而使得由于在熱致固化(ovencuring)的最后階段中所允許的過(guò)高流動(dòng)量而導(dǎo)致在較高溫度下的固化反應(yīng)期間聚脲化合物的流變效率可能被降低。這種降低的溶解點(diǎn)還可能降低所述聚脲化合物對(duì)涂料組合物中的侵蝕性溶劑和交聯(lián)試劑的耐受性，以致于盡管所述聚脲化合物在短時(shí)間內(nèi)可能經(jīng)受得住應(yīng)用，但其在這類涂料組合物中的總儲(chǔ)存壽命或適用期可能受到限制?？紤]到不同的形態(tài)，以較粗的結(jié)構(gòu)體結(jié)晶的許多聚脲化合物—例如最普遍使用的基于千胺和HDI的脲制品-不傾向表現(xiàn)出低溶解溫度并且可以由此具有提高的儲(chǔ)存壽命。然而如果所述交聯(lián)劑或固化條件過(guò)于溫和，則這些粗結(jié)構(gòu)體可能保持以混濁方式可見(jiàn)。同樣不利的是，在涂料應(yīng)用的溫度和剪切狀態(tài)下，較粗的結(jié)晶結(jié)構(gòu)不能發(fā)揮有效的流變作用。這通常通過(guò)在流掛控制劑中使用增加量的所述聚脲化合物來(lái)彌補(bǔ)，但這可能進(jìn)一步增強(qiáng)負(fù)面的光學(xué)效應(yīng)。此外，這些結(jié)構(gòu)體的高穩(wěn)定性同樣在后面的熱致階段(ovenstage)中可能抑制在所述涂料中出現(xiàn)任何流動(dòng)，因此還抑制了由膜收縮造成的晚期不均勻性的流平，從而傳遞出基材不均勻性。顯然，具有特定的結(jié)晶和膠體特性的給定聚脲化合物將具有有利和不利的流變學(xué)和光學(xué)性能的規(guī)定組合。因此，在本領(lǐng)域中需要協(xié)同地獲得聚脲化合物的不同結(jié)晶結(jié)構(gòu)的有利性能并同時(shí)將與所述結(jié)構(gòu)相關(guān)的不利之處最小化。發(fā)明概述通過(guò)本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了這些和其他目的，本發(fā)明披露了一種觸變劑，其包含第一多聚異氰酸酯與第一胺的第一聚脲反應(yīng)產(chǎn)物，和在第一反應(yīng)產(chǎn)物的膠體顆粒存在下沉淀的、第二多聚異氰酸酯與第二胺的第二聚脲反應(yīng)產(chǎn)物。就在才莫板聚脲化合物(templatedpolyureacompound)中它們的化學(xué)性質(zhì)和/或它們的物理結(jié)構(gòu)而言，所述第一和第二聚脲化合物可以不同。顯然，使用不同的第一和第二胺和/或不同的笫一和第二多聚異氰酸酯作為反應(yīng)產(chǎn)物將得到化學(xué)上不同的第一和第二聚脲化合物。然而，同樣設(shè)想用于得到所述第一和第二聚脲化合物的環(huán)境或反應(yīng)條件的顯著變化可能實(shí)現(xiàn)那些化合物的不同的膠體尺寸和形態(tài)，盡管它們的化學(xué)性質(zhì)可能相同。在不受理論束綽的情況下，使得所述第一聚脲化合物形成作為膠體顆粒和所述第二聚脲化合物在所述顆粒的存在下沉淀。第一聚脲化合物的表面充當(dāng)?shù)诙垭寤衔锏某珊它c(diǎn)，并且因此第二聚脲化合物生長(zhǎng)到由第一聚脲化合物形成的種子上。在第一膠體非常精細(xì)的情況下，所述第二化合物可以沉淀作為與該化合物本身不得不形成成核聚脲顆粒的情況下所具有的結(jié)構(gòu)相比精細(xì)得多的物料。在極端情況下，可以將得到的所述顆粒描繪成由所述第二聚脲反應(yīng)產(chǎn)物凝固于其上的第一聚脲化合物的核組成。在某些條件下，觀察到核-殼結(jié)構(gòu)。在下文中可以將根據(jù)本發(fā)明的觸變劑稱為'模板，聚脲制在充當(dāng)流掛控制劑(SCAs)時(shí)該模板聚脲制品表現(xiàn)出觸變行為，其結(jié)合了在與施涂相關(guān)的高和中等剪切應(yīng)力(>5Pa)下的低粘度與在對(duì)應(yīng)于在非水平表面上的濕涂層中由重力產(chǎn)生的那些較低剪切應(yīng)力(<lPa)下的高粘度。該觸變特性的進(jìn)一步特征在于快速的依賴于時(shí)間的粘度恢復(fù)，從而確保當(dāng)涂料變平時(shí)其不會(huì)流掛并同時(shí)仍然在所a面上潤(rùn)濕。它們的觸變行為不會(huì)阻止在后面的固化階段出現(xiàn)的一些流動(dòng)，例如在因溶劑損耗而出現(xiàn)收縮之后；對(duì)于使得由下面基材傳遞出的表面不均勻性流平而言，這被認(rèn)為是有利的。此外，這些特性不會(huì)隨著所述液體涂料組合物的儲(chǔ)存時(shí)間而顯著變化。通過(guò)改變化學(xué)性質(zhì)和形成第一和第二聚脲化合物的反應(yīng)條件，這使得能夠控制這兩類物種的膠體特性的差異，反過(guò)來(lái)能夠控制所得的模板脲化合物的流變學(xué)和光學(xué)性能。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，選擇第一聚脲化合物以使得-如果其在等效條件下形成-其將具有與第二聚脲化合物在施涂含有它們的M的條件下所具有的相比更強(qiáng)的流變性、更精細(xì)的結(jié)構(gòu)和更^f氏的可見(jiàn)性。優(yōu)選地，這通過(guò)如下選擇第一聚脲化合物來(lái)實(shí)施使得其形態(tài)的特征在于其具有與在等效M下形成的第二聚脲化合物所具有的相比更大的膠體比表面積。因此，第一聚脲化合物的膠體顆?？梢詢?yōu)選是各向異性的，即它們具有清晰的長(zhǎng)軸_如附于此的圖2和3示例的那樣-和在垂直于該軸的方向上小得多的尺寸(下文中稱為寬度)。在該實(shí)施方案中或者另外，優(yōu)選這些膠體顆粒具有小于200nm、更優(yōu)選小于100nm、最優(yōu)選小于50nm的這些膠體顆粒的寬度決定了它們的可見(jiàn)性；在如此低的寬度下這些顆粒在包含它們的涂料組合物中將是透明的和/或可見(jiàn)的。此外，第二聚脲化合物在包含它的涂料組合物中的可見(jiàn)性通過(guò)由其在各向異性的第一聚脲化合物上成核產(chǎn)生的形態(tài)而得到減輕；同樣，可以在引入根據(jù)本發(fā)明的第二聚脲反應(yīng)產(chǎn)物之后保持第一聚脲化合物的透明性。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，第一和第二聚脲化合物的特征在于如果它們?cè)谙嗟鹊臈l件下制備，第一聚脲化合物將具有比第二聚脲化合物更低的熔點(diǎn)。第二聚脲化合物的模板結(jié)晶起到了緩和第一聚脲化合物的較低溶解溫度和第一聚脲化合物對(duì)涂料組合物中的侵蝕性溶劑和交聯(lián)劑的較低耐受性的作用；第二聚脲反應(yīng)產(chǎn)物的殼可以對(duì)第一聚脲反應(yīng)產(chǎn)物核的溶解提供一定保護(hù)。優(yōu)選地，在所得的模板制品中第一聚脲產(chǎn)物與第二聚脲產(chǎn)物的比例(以重量計(jì))大于5:95，更優(yōu)選大于10:90，最優(yōu)選大于20:80。此外，優(yōu)選地，在所得的模板制品中第一聚脲產(chǎn)物與第二聚脲產(chǎn)物的比例(以重量計(jì))低于95:5，更優(yōu)選低于卯:IO，最優(yōu)選低于80:20。該模板聚脲化合物相對(duì)簡(jiǎn)單聚脲化合物(僅源自第二胺/異氰酸酯反應(yīng)階段)的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于高溫流動(dòng)得到改善，與現(xiàn)有4支術(shù)的聚脲化合物相比得到更光滑和更具光澤的涂料表面。該高溫流動(dòng)可以通過(guò)調(diào)整第一與第二聚脲化合物之間的形態(tài)差異、它們各自的熔點(diǎn)和它們使用的比例而控制。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，第一和第二多聚異氰酸酯是相同的。在該情形中，第一和第二聚脲化合物因此包含相同的多聚異氰酸酯結(jié)構(gòu)單元(buildingblock)。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，第一胺(用于形成第一聚脲化合物)包含手性胺類。術(shù)語(yǔ)'手性胺，是指與具有三個(gè)不同取代基以使得其呈手性的碳原子共價(jià)結(jié)合的胺。原則上也可以使用寬范圍的手性胺。優(yōu)選地，所述手性胺是具有在與胺基鄰近的碳原子上的一個(gè)氫原子和兩個(gè)不同的其他取代基的胺。此外，優(yōu)選的是當(dāng)手性胺用作所述第一胺時(shí)，它們以對(duì)映體過(guò)量(enantiomericexcess)方式提供。原則上，在本發(fā)明中可以使用寬范圍的胺作為第二胺(用于形成第二反應(yīng)步驟聚脲化合物)。合適的第二胺例如為脂族(取代的)烷基胺例如環(huán)己胺、丁胺、己胺、月桂胺或3-曱氧基丙胺或者脂族(烷芳基)胺例如2-苯基乙胺、千胺和3-氨甲基吡，。優(yōu)選地，第二胺是具有在與胺基鄰近的碳上的兩個(gè)氫原子和一個(gè)其他不同取代基的胺。本發(fā)明還涉及模板聚脲制品作為流變改進(jìn)劑的用途。特別地，該試劑可用于粘合劑、印刷油墨、涂料、洗滌劑、紙、紙板、織物、建筑材料、工程塑料、顏料、采礦用流體或化妝品中。本發(fā)明進(jìn)一步涉及模板聚脲制品在涂料組合物中作為流掛控制劑(SCA)的用途-其中其可以M在合適的基料中-并且還涉及以該形式使用所#板聚脲化合物的那些涂料組合物。術(shù)語(yǔ)'流掛控制，在這里不意在包括顏料沉降現(xiàn)象。根據(jù)本發(fā)明用作SCA的才莫板聚脲化合物進(jìn)一步具有這樣的優(yōu)點(diǎn)其很少降低或者根本不降低尤其用于透明涂料的所述組合物的光澤度或亮度。發(fā)明詳述使用前綴"多聚"用于多聚異氰酸酯表示至少兩個(gè)所提及的官能團(tuán)存在于相應(yīng)的"多聚"化合物中。注意當(dāng)通過(guò)胺與多聚異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物制備聚脲制品時(shí)，優(yōu)選制備二脲產(chǎn)物或三脲產(chǎn)物。還注意在使用手性胺或異氰酸酯的情況下，得到的聚脲反應(yīng)產(chǎn)物不一定是光學(xué)活性的。所述多聚異氰酸酯優(yōu)選選自脂族、環(huán)脂族、亞芳烷基和亞芳基多聚異氰酸酯，更優(yōu)選選自取代或未取代的線型脂族多聚異氰酸酯(和它們的異氰脲酸酯、縮二脲、脲二酮(uretdione))和取代或未取代的亞芳基、亞芳烷基和亞環(huán)己基多聚異氰酸酯。所述多聚異氰酸酯通常在NCO基團(tuán)之間含有2-40個(gè)、優(yōu)選4-12個(gè)碳原子。所述多聚異氰酸酯優(yōu)選含有至多4個(gè)異氰酸酯基團(tuán)，更優(yōu)選至多3個(gè)異氰酸酯基團(tuán)，最優(yōu)選2個(gè)異氰酸酯基團(tuán)。甚至更優(yōu)選〗吏用對(duì)稱的脂族或亞環(huán)己基二異氰酸酯。二異氰酸酯的合適實(shí)例優(yōu)選選自四亞甲基-l，4-二異氰酸酯、六亞甲基-l,6-二異氰酸酯(HMDI)、反式-環(huán)己基-l,4-二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-4，4，-二異氰酸酯、1，5-二甲基-(2，4-co-二異氰酸甲酯基)苯、1，5-二甲基-(2，4-o-二異氰酸乙酯基)苯、1，3,5-三曱基(2，4-co-二異氰酸曱酯基)苯、1，3，5-三乙基(2，4-co-二異氰酸甲酯基)苯、間-亞二曱苯基二異氰酸酯、對(duì)-亞二甲苯基二異氰酸酯、二環(huán)己基-二甲基甲烷-4，4，-二異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯和二苯基甲烷-4，4，-二異氰酸酯(MDI)。另一些合適的多聚異氰酸酯優(yōu)選選自基于HMDI的多聚異氰酸酯，包括HMDI的縮合衍生物例如脲二酮、縮二脲、異氰脲酸酯(三聚物)，和不對(duì)稱的三聚物等，其中許多作為DesmodurN和TolonateHDB以及TolonateHDT市售，和已知為"聚合MDI"的多聚異氰酸酯。聚合MDI通常是純MDI和MDI低聚物的混合物。特別優(yōu)選的多聚異氰酸酯選自HMDI、其的異氰脲酸酯三聚物、其的縮二脲、反式-環(huán)己基-l，4-二異氰酸酯、對(duì)-和間-亞二甲苯基二異氰酸酯，和甲苯二異氰酸酯。最優(yōu)選地，選擇HDMI。正如本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解的，還可以使用原位生成兩種或更多種異氰酸酯的常規(guī)封端的多聚異氰酸酯，只要在分裂之后該封端劑不阻止根據(jù)本發(fā)明的流變改進(jìn)劑的形成。貫穿本文獻(xiàn)，術(shù)語(yǔ)"多聚異氰酸酯"被用于稱呼所有的多聚異氰酸酯和生成多聚異氰酸酯的化合物。正如本領(lǐng)域技術(shù)人員還將理解的，假定胺可以轉(zhuǎn)化成異氰酸酯和異氰酸酯可以轉(zhuǎn)化成胺，可以以反向方式制備相同的脲產(chǎn)物。盡管就原料的可獲得性而言它們可能是不利的，但這種"反向"合成方法的產(chǎn)物也被認(rèn)為是本發(fā)明范圍的一部分。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，用于制備第一聚脲制品的第一胺包含單胺。在一個(gè)特定優(yōu)選的實(shí)施方案中，優(yōu)選這些胺是手性的。更優(yōu)選地，所述單胺包含大于20%、更優(yōu)選大于50%、最優(yōu)選大于80%的手性胺。應(yīng)理解的是手性胺的任何對(duì)映體混合物可用于制備根據(jù)本發(fā)明的聚脲化合物。如果手性胺是對(duì)映體的外消旋混合物，則甚至可以獲得良好的結(jié)果。然而優(yōu)選的是在得到第一聚脲化合物(將被用作所述模板)中，所述手性胺以顯著對(duì)映體過(guò)量提供。術(shù)語(yǔ)"對(duì)映體過(guò)量"用于表示在包含所述手性胺的兩種對(duì)映體的樣品中，一種對(duì)映體相對(duì)于外消旋物質(zhì)過(guò)量。對(duì)映體過(guò)量以百分比表示外消旋樣品，即兩種對(duì)映體的50:50混合物具有0。/。的對(duì)映體過(guò)量，和對(duì)映體純的樣品具有100%的對(duì)映體過(guò)量。注意，通常在較高的過(guò)量值獲得最佳結(jié)果，但不一定在100%。所述對(duì)映體過(guò)量?jī)?yōu)選為至少25%，更優(yōu)選至少50%,最優(yōu)選至少75%。優(yōu)選地，所述笫一聚脲制品可通過(guò)將一種或多種第一多聚異氰酸酯與下面通式(I)的手性胺反應(yīng)而獲得<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(i)其中W和i^各自獨(dú)立地選自線型、環(huán)狀或支化的、取代或未取代的、飽和或不飽和的烴基或者含雜原子的基團(tuán)，和其中每一手性胺的W和R2不同以使得所述胺中的碳原子是手性中心。更優(yōu)選地，取代基W和I^獨(dú)立地選自(任選地含有雜原子的)d-C2s烷基、芳基、芳烷基和烯基。最優(yōu)選地，W是甲基。在所述取代基之一包含雜原子基團(tuán)的情況下，所述取代基優(yōu)選為醚單元的形式。可能的是可以使取代基R1和R2與它們所連接的手性碳<:*聯(lián)系在一起并形成含有4-8個(gè)碳原子的取代或未取代的環(huán)，條件是所述環(huán)使得在碳原子(:*上保持手性。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，用于得到第一聚脲化合物的手性胺包括a-甲基節(jié)胺(AMBA)或氨基酸和衍生物，特別是其酯。在這方面使用的-優(yōu)選以它們的天然形成結(jié)構(gòu)-合適的活性氨基酸衍生物可以選自丙氨酸(Ala)、氨基丁酸(Abu)、精氨酸(Arg)、天冬酰胺(Asn)、天冬氨酸(Asp)、半胱氨酸(Cys)、谷氨酸(Glu)、谷氨酰胺(Gln)、組氨酸(His)、高半胱氨酸(Hcy)、異亮氨酸(lie)、亮氨酸(Leu)、賴氨酸(Lys)、蛋氨酸(Met)、正亮氨酸(Nle)、正纈氨酸(Nva)、鳥(niǎo)氨酸(Orn)、苯丙氨酸(Phe)、絲氨酸(Ser)、蘇氨酸(Thr)、色氨酸(Trp)、酪氨酸(Tyr)、纈氨酸(Val)、其酯衍生物和鹽。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，用于得到第二聚脲化合物的胺具有通式(II):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(n)其中Rs選自線型或支化的、取代或未取代的、飽和或不飽和的烴基或者含雜原子的基團(tuán)。優(yōu)選地，笫二胺選自取代和未取代的爺胺、正烷基胺和具有芳族取代基的烷基胺。更優(yōu)選地，第二胺包括爺胺(BA)、己胺、2-苯乙基胺和氨甲基吡啶(AMP)。在其中第一胺包含手性胺的實(shí)施方案中，在確定第一與第二聚脲化合物的形態(tài)之間的區(qū)別中，發(fā)現(xiàn)如果胺I的取代基W與胺I1的rs基本同形的話，則可以獲得最佳結(jié)果。如這里使用的，基本同形是指取代基W和W的大小基本相同。在第一和笫二聚脲化合物的生成中，所述M化合物的g數(shù)目與(生成的)異氰酸酯基團(tuán)的數(shù)目的比例可以為0.7-1.5。優(yōu)選地，比例為約0.9-l.l。正如本領(lǐng)域技術(shù)人員顯見(jiàn)的，每一異氰酸酯與每一胺組分之間的反應(yīng)可以任何任意選擇的方式將所述反應(yīng)組分組合而進(jìn)行，其任選地在升高的溫度下。優(yōu)選的是所述反應(yīng)在o。c-i5or、更特別地2ox:-8ox:的溫度下進(jìn)行。盡管一般而言以任何任意選擇的方式將所述反應(yīng)組分組合，但優(yōu)選將每一異氰酸酯加入到每一胺組分中，這可以通過(guò)若干步驟完成，如果需要的話。任選地，所述反應(yīng)可以在惰性溶劑(例如丙酮、甲基異丁酮、N-甲基吡咯烷酮、苯、甲苯、二曱苯或脂族烴例如石油醚、醇和水、或其混合物)的存在下、或者在用于最終涂料配制物或任何其他涂料配制物組分的基料的存在下進(jìn)行。這里，術(shù)語(yǔ)"惰性"是指在聚脲形成過(guò)程中所述溶劑不會(huì)顯著干擾，這意味著當(dāng)溶劑存在時(shí)形成的聚脲的量為當(dāng)無(wú)溶劑存在時(shí)生成的量的至少80%。還可能的是在該反應(yīng)中有意使用少量共反應(yīng)性組分以充當(dāng)結(jié)晶改進(jìn)劑，更特別地以改變沉淀時(shí)的晶體尺寸或者所得晶體的膠體穩(wěn)定性。所述模板化合物通過(guò)在第一聚脲膠體的存在下第二聚脲化合物的順序沉淀而形成。本領(lǐng)域技術(shù)人員將意識(shí)到可以通過(guò)其實(shí)現(xiàn)原位反應(yīng)和非原位(ex-situ)反應(yīng)的許多排列。在不限于此的情況下，第一種方法為第一聚脲化合物可以通過(guò)使所述組分原位反應(yīng)而形成，優(yōu)選地在聚合物基料環(huán)境的存在下，并在第一反應(yīng)容器中沉淀，然后向該反應(yīng)容器中加入第二胺和異氰酸酯、使其反應(yīng)和使得其產(chǎn)物沉淀。在該實(shí)施方案中，必須不允許第一沉淀物在所述反應(yīng)容器中沉降；根據(jù)本發(fā)明的許多精細(xì)的第一聚脲化合物實(shí)際上將不沉降但必要時(shí)可以通過(guò)一些方式例如攪拌或振蕩使得它們保持在分散狀態(tài)中。在一種作為選擇的方法中，可以獨(dú)立地制備第一聚脲化合物的溶液并混合到所述樹(shù)脂環(huán)境中以沉淀和形成來(lái)自步驟1的種子膠體。也可以獨(dú)立地制備第二聚脲化合物并且將其作為溶液混合到合適的溶劑中以在步驟1的膠體存在下沉淀，不考慮用于制備所述第一聚脲化合物的路徑?？赡艿氖强梢栽趤?lái)自用于第一聚脲化合物結(jié)晶的那些的環(huán)境和條件顯著變化之后使第二種聚脲結(jié)晶，例如通過(guò)加入額外的組分(例如樹(shù)脂和共溶劑)或者改變溫度或粘度。第一和第二聚脲化合物各自的制備還可以任選地在基料的存在下進(jìn)行，并且當(dāng)然優(yōu)選的是第一聚脲化合物在基質(zhì)樹(shù)脂(hostresin)環(huán)境中作為膠體制得。這可以通過(guò)將所述M和異氰酸酯的混合物與所述胺組分混合或通過(guò)將所述異氰酸酯與所述基料和胺組分的混合物混合，或者通過(guò)將所述M分別與所述胺組分和NCO-組分的兩種混合物混合來(lái)完成。顯然，如果所述M與所述胺或異氰酸酯呈高M(jìn)應(yīng)性，則該基料和所述特別敏感的化合物不能預(yù)混。這里術(shù)語(yǔ)"高度反應(yīng)性"是指在將所述氨基酸衍生物和異氰酸酯混合以制備流變改進(jìn)劑之前，超過(guò)30%的所述敏感胺或異氰酸酯與所述JJH"反應(yīng)。混合操作可以任何便利的方式進(jìn)行，其中將所述反應(yīng)物劇烈攪拌，以間歇或以連續(xù)工藝。可以將胺組分加入異氰酸酯或者可以將異氰酸酯加入胺組分，無(wú)論哪個(gè)是最便利的。如果使用基料并且所述胺組分或異氰酸酯與所述基料呈高度反應(yīng)性，則優(yōu)選將與所述基料呈最大反應(yīng)性的化合物加入所述基料和與該基料呈最小反應(yīng)性的化合物的混合物中。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述模板聚脲化合物在最終涂料組可以作為流體處理并且可以隨后用于任選地j吏用另外的基料、固化組分和/或其他(常規(guī))添加劑的涂料組合物中。當(dāng)在所述M中制備流變改進(jìn)劑時(shí)，其優(yōu)選在20-80'C的溫度于充分?jǐn)嚢柘轮苽?。將所述沖莫板脲組分《1入基質(zhì)樹(shù)脂環(huán)境的過(guò)程可以是連續(xù)或不連續(xù)的。本發(fā)明進(jìn)一步涉及如上所述的模板聚脲化合物作為流變改進(jìn)劑的用途，特別在涂料、粘合劑、印刷油墨、洗滌劑、紙、紙板、織物、建筑材料、工程塑料、顏料、采礦用流體或化妝品中。所述聚脲化合物的最重要的用途是在涂料組合物中作為流掛控制劑。本發(fā)明還進(jìn)一步涉及一種涂料組合物，其包含基料和作為流掛控制劑的根據(jù)本發(fā)明的聚脲化合物或流掛控制劑組合物。該涂料組合物優(yōu)選包含0.05-4wt%、更優(yōu)選0.05-2wtyo的聚脲化合物(基于:^t組合物的總固體重量)。本發(fā)明還涉及由根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物制備的涂料。這些涂料具有抗流掛性和光學(xué)外觀的較好組合。該涂料組合物通過(guò)將模板聚脲化合物、^和任選的其他涂料組合物組分混合而制備。優(yōu)選地，使用包含分散在基料材料中的所ii^板聚脲化合物的流掛控制劑組合物的母料，可以向其中加入另外的組分。該母料可以包含所述基料、溶劑和0.1-10wt。/。、優(yōu)選0.2-7wt。/。、最優(yōu)選0.5-5wt%(相對(duì)于該組合物的總固體重量)的^:在所述M中的所述聚脲化合物。所述Jjfr的含量?jī)?yōu)選為50-80wt%(相對(duì)于該組合物的總重量)，并且可以包含其他助劑例如分歉劑。該母料SCA組合物可以作為流體處理并且可以容易地與涂料組合物混合。盡管預(yù)計(jì)還可以多種不同的方式將所述模板聚脲化合物加入涂料組合物，但可以將所述基料與所述量的異氰酸酯和胺反應(yīng)物混合以使得當(dāng)順序反應(yīng)階段結(jié)束時(shí)，獲得作為固體狀物質(zhì)的混合物，其可用作前述的母料。可以在得到第一聚脲化合物的反應(yīng)階段加入所述M。作為選擇，可以在得到第二聚脲化合物和使該化合物沉淀在第一聚脲化合物上的反應(yīng)階段之前、期間或之后將其加入。所得的混合物可以由相對(duì)于95-1、優(yōu)選94-50、更優(yōu)選93-75重量份的所述^iJM"5-99、優(yōu)選6-50、更優(yōu)選7-25重量份的所述流變改進(jìn)劑組成。任選地，可以將另外的稀釋劑或助劑加入該混合物以得到母料。原則上，可根據(jù)本發(fā)明觸變的M可以是任何任意選擇的M。然而合適的實(shí)例包括聚酯、聚氨酯、醇酸樹(shù)脂、丙烯酸系樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂(其可任選地與苯乙烯和/或一種或多種其他單體化合物例如(甲基)丙烯酸酯單體或烯丙基化合物混合)。所述基料上的官能團(tuán)可以包括羥基類、酸基類、氨基甲酸酯基團(tuán)類(carbamategroup)、環(huán)氧基類、(甲基)丙烯?；悺⒎磻?yīng)性醚基類、(封端的)異氰酸酯基團(tuán)類、酮基類、胺基類、酰肼基類、烯丙基類和其他不飽和基團(tuán)。上述基料可以是溶劑性或者水性的而作為在這些溶劑中的溶液或^L體，或者作為選擇可以在無(wú)任何溶劑的情況下提供。所述最終涂料組合物中和所述流變改進(jìn)劑的母料中的M可以具有相同或不同的組成。盡管不太希望，但也可以在所述流變改進(jìn)劑的存在下或者通過(guò)同時(shí)制備所^J^t或固化化合物以及所述流變改進(jìn)劑而制備或改性包含所述流變改進(jìn)劑的基料或固化組合物。本領(lǐng)域技術(shù)人員將亳無(wú)問(wèn)題地將所述流變改料組合，隨后反應(yīng)形成含有所述流變改進(jìn)劑的M或固化組合物。本發(fā)明進(jìn)一步涉及包含基料和根據(jù)本發(fā)明的流變改進(jìn)劑的涂料組合物。當(dāng)使用所述流變改進(jìn)劑配制^Mt組合物時(shí)，所得的涂料組合物表現(xiàn)出改進(jìn)的流變能力一這里所謂的觸變性，并且可以具有不透明、乳白色或者甚至透明的外觀，這取決于所述流變改進(jìn)劑的^:顆粒的尺寸和折射率。任選地，在本發(fā)明的任一種涂料組合物中可以存在常規(guī)添加劑，例如其他的助M、交聯(lián)劑、溶劑和/或^ft添加劑、顏料分散劑、染料、顏料、納米顆粒、uv固化添加劑、流動(dòng)添加劑、其他流變控制添加劑、溶劑和用于固化反應(yīng)的促進(jìn)劑，例如酸性化合物如對(duì)-甲苯磺酸或其封閉產(chǎn)物(blockedproduct)。所述涂料組合物可以包括其他常規(guī)的流變改進(jìn)劑，這些流變改進(jìn)劑可以是溶劑基的或者無(wú)溶劑的。在另一個(gè)實(shí)施方案中，其他常規(guī)流變改進(jìn)劑是7jC基液體?？梢砸匀魏嗡Ｍ姆绞綄⒃撚|變性涂料組合物施涂在基材上，例如通過(guò)輥涂、氣動(dòng)或靜電噴涂、刷涂、灑涂、澆涂、和浸涂。流變性變化的程度尤其取決于模板聚脲化合物和所述組合物組分的比例和性質(zhì)。通常，通過(guò)使用基于所述組合物的總重量其量?jī)?yōu)選為至少0.01%、更優(yōu)選至少0.05%、甚至更優(yōu)選至少0.10%、最優(yōu)選至少0.15%、優(yōu)選至多30%、更優(yōu)選至多10%、甚至更優(yōu)選至多3%、最優(yōu)選至多1.5%的流變改進(jìn)劑，可以獲得所希望的觸變程度。根據(jù)本發(fā)明的觸變組合物可以包含極性和/或非極性溶劑。優(yōu)選地，所述觸變性在其瓦解之前不僅存在于室溫下而且存在于升高的溫度下，從而根據(jù)本發(fā)明的流變改進(jìn)劑適用于室溫下和烘焙涂料(固化)中，例如在25。C-250"C、優(yōu)選小于165"C下達(dá)2-120分鐘。該流變改進(jìn)劑可用于所有類型的熱塑性和交聯(lián);^H"配制物中；它們優(yōu)選用于基于如下的涂料組合物多元醇-異氰酸酯固化(包括所有封端的異氰酸酯，以及如Cylink2000(⑧Cytec)的化合物，其中OH官能可在氨基甲酸酯基團(tuán)處被交換)，采用基于甲醛的交聯(lián)劑(如常用的蜜胺甲醛型)的多元醇固化，采用基于甲醛的交聯(lián)劑的多聚氨基甲酸酯，采用異氰酸酯類的空間位阻胺(如DesmophenNH1220、DesmophenNH1420和DesmophenNH1521),采用異氰酸酯類的硫醇；以瓦基于(甲基)丙烯?；耐苛辖M合物，可環(huán)氧固化的涂料組合物(使用酸、酸酐或胺作為交聯(lián)劑)，以及任何結(jié)合有超過(guò)一種這些化學(xué)品的體系，后者也稱為可混合固化的涂料組合物(如并入OH-NCO固化體系中的基于丙烯酰基的體系)?？膳c本發(fā)明流變控制劑組合使用的其它交聯(lián)化學(xué)品為酮基官能的1J阡或乙酰乙酰氧基官能的基料，或可通過(guò)氧化機(jī)制(如使用不飽和聚酯)的基料，或可通過(guò)由熱自由基引發(fā)劑、光引發(fā)體系或高能輻照引發(fā)的自由B制而固化的M。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，將包括模板聚脲化合物(觸變劑)、J^和/或溶劑的涂料組合物固化的方法包括將所述組合物加熱至如此選擇的固化溫度(T@化)以使得該固化溫度大于包含在所述觸變劑中的第一聚脲反應(yīng)產(chǎn)物的溶解溫度(T,>Tml)，但小于包含在所述觸變劑中的第二聚脲反應(yīng)產(chǎn)物的溶解溫度(T,<Tm2)。除了^F應(yīng)用之外，其中可以使用本發(fā)明的流變控制劑的其他應(yīng)用是粘合劑、印刷油墨，例如絲網(wǎng)印刷應(yīng)用或防飛墨應(yīng)用、洗滌劑和清洗應(yīng)用、紙和紙板工業(yè)、織物、皮革和地趁應(yīng)用、建筑用化合物、顏料組合物、采礦和化妝品。實(shí)施例現(xiàn)在將僅僅通過(guò)示范來(lái)描述本發(fā)明制品的實(shí)施例和比較例，其目的不是限制本發(fā)明。這些實(shí)例將參照附圖來(lái)描述，其中圖1闡述了根據(jù)本發(fā)明的模板聚脲制品以及單一聚脲化合物和兩種這類化合物的共混物的比較柔量(在0.5Pa下100s之后)。圖2是根據(jù)本發(fā)明的模板聚脲化合物的掃描電子顯微照片。該圖像在4000放大倍數(shù)下記錄。圖3是根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)制備的第一化合物的掃描電子顯微照片。該圖像在4000放大倍數(shù)下記錄。圖4是根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)制備的第二聚脲化合物的掃描電子顯微照片。該圖像在xxxx放大倍數(shù)下記錄(并且因此要求讀者注意在其中示出的結(jié)構(gòu)的比例差異)。圖5是闡述溫度對(duì)根據(jù)本發(fā)明的模板聚脲制品的粘度的影響并且將其與對(duì)非-模板并且共混的聚脲化合物的相應(yīng)影響比較的圖。圖6闡述了所謂的'波形-試驗(yàn)，的結(jié)果，其中將根據(jù)本發(fā)明制備的一種涂料和兩種現(xiàn)有技術(shù)涂料的最初表面形態(tài)的位移作為時(shí)間的函數(shù)。圖7闡述了另一個(gè)下降波形試驗(yàn)的結(jié)果，其中根據(jù)本發(fā)明制備的四種(不同模板的)^H1"和一種現(xiàn)有技術(shù)涂料的最初表面形態(tài)的位移遵從作為時(shí)間的函數(shù)。圖8比較了三種配制物當(dāng)新鮮和老化給定的時(shí)間時(shí)的假塑性，其中兩種配制物包含根據(jù)本發(fā)明制備的聚脲制品，并且第三種用現(xiàn)有技術(shù)已知的聚脲化合物制備。認(rèn)識(shí)在實(shí)施例和比較例中提及的化合物，普遍用于制備聚脲化合物的工業(yè)上可獲得的化合物SetaluxTM、SetalTM和SetamineTM配制物全部可從NuplexResins獲得，并且其中i)SetalTM166SS-80包括80%的于乙酸丁酯/鄰-二甲苯中的聚酯多醇；ii)SetaluxTM1715vx_7包括74%的于Solvesso100/鄰-二甲苯中的飽和聚酯樹(shù)脂；iii)SetaluxTM1767W-65包括67%的于Solvesso100中的丙烯酸系多元醇；iv)SetaluxTM1757VX-70包括70%的于Solvesso100中的熱固性羥基化丙烯酸系共聚物；v)SetaluxTM1760VB-64包括64%的于Solvesso100/正丁醇中的熱固性羥基化丙烯酸系共聚物；vi)SetaluxTM8503SS-60包括60%的于乙酸丁酯中的環(huán)氧官能化丙烯酸樹(shù)脂；vii)SetaluxTMUS138包括丁基化的蜜胺曱醛樹(shù)脂。SolvessoTM配制物是可從ExxonMobilChemicals獲得的芳族烴；CymeFM303是可從CytecIndustries獲得的甲基化的蜜胺樹(shù)脂；NacureTM5225是可從KingIndustriesU.S.A.獲得的于異丙醇(IPA)中的十二烷基苯磺酸(DDBSA)溶液；和TolonateTM是可從RhodiaPPMC獲得的異氰酸酯交聯(lián)劑。(以上商標(biāo)的注冊(cè)是公知的，這使得上標(biāo)TM將在下文中省略)。此外，在這里將使用以下常用縮寫(xiě)HDI:六亞甲基二異氰酸酯AMBA:阿爾法(a-)甲基千胺BA:千胺L-alabu:L-丙氨酸丁酯前綴R-、S-(在此用于胺)和L-(在此用于氨基酸)根據(jù)它們?cè)诿Ⅲw中心中的正常含義使用。配制物的制備在下述的實(shí)施例和比較例中，通過(guò)在多元醇M存在下使多聚異氰酸酯和單胺反應(yīng)而制備各種用于涂料組合物的流掛控制劑(下文中稱為多元醇SCA混合物)。通過(guò)以下方式制備單組分(1K)多元醇配制物將相關(guān)的多元醇SCA混合物與一定量的相同性質(zhì)的未改性多元醇和一定量的SetamineUS138以干重計(jì)為70/30的比例(多元醇/蜜胺交聯(lián)劑)共混并且進(jìn)一步用Solvesso100稀釋成具有700mPas的高剪切粘度的配制物；這是假定的被噴射并且到達(dá)基材上的涂料的典型粘度水平。所報(bào)導(dǎo)的SCA的量基于使用的胺和異氰酸酯相對(duì)于總干重的量。通過(guò)以下方式制備多元醇2K配制物將相關(guān)的多元醇SCA混合物與一定量的相同性質(zhì)的未改性多元醇、一定量的TolonateHDT異氰酸酯交聯(lián)劑以獲得約1的OH-NCO化學(xué)計(jì)量的比例共混。進(jìn)一步用乙酸丁酯將該混合物稀釋以獲得700mPas的高剪切粘度。所報(bào)導(dǎo)的SCA的量基于總的干重。通過(guò)以下方式制備環(huán)氧酸配制物將相關(guān)量的用SCA改性的環(huán)氧官能樹(shù)脂與一定量的相同未改性的環(huán)氧官能樹(shù)脂和根據(jù)歐洲專利申請(qǐng)No.EP-A-0275138(其的披露內(nèi)容在此并入本文)的制劑C制備的三酸溶液共混以獲得l:l化學(xué)計(jì)量的酸和環(huán)氧基團(tuán)。進(jìn)一步用乙酸丁酯將該配制物稀釋以獲得700mPas的高剪切粘度。在短暫的高剪切處理以破壞所有存在的流變結(jié)構(gòu)之后，在應(yīng)力控制流變儀中，在室溫下于恒定的0.5Pa的剪切應(yīng)力下進(jìn)行柔量測(cè)量，其中模擬重力對(duì)具有典型厚度的垂直濕膜的作用。認(rèn)為在室溫下柔量與濕膜表現(xiàn)出的累積流動(dòng)量成比例。對(duì)于下文中所有實(shí)施例(與僅由第二步驟聚脲化合物組成的那些比較該方面說(shuō)明了根據(jù)本發(fā)明制備的材料的重要優(yōu)點(diǎn)。實(shí)施例1于Setal166SS-80中的(卯/10)S/R-AMBA+HDI/BA+HDI(l:l)將lOO.OgSetal166SS-80加入反應(yīng)器，并且使用轉(zhuǎn)盤(pán)溶解器在1500rpm下將其與0.06g(0.5mmol)R-(+)-a-甲基千胺和0.58g(4.8mmol)S-(-)-a-甲基節(jié)胺混合2分鐘。將攪拌速度升至4000rpm,并且使用注射器加入0.46g(2.7mmol)1，6-六亞曱基二異氰酸酯。在4000rpm下再將混合物攪拌30秒。將攪拌速度降至lOOOrpm并且在2分鐘后加入0.60g(5.6mmol)節(jié)胺。使用泵在15分鐘內(nèi)將0.49g(2.91mmol)1，6-六亞甲基二異氰酸酯和0.49g乙酸丁酯的混合物加入反應(yīng)器。在lOOOrpm下再將混合物攪拌30秒。實(shí)施例1A于Setal166SS-80中的(90/10)S/R畫(huà)AMBA+HDI/BA+HDI(l:l)將lOO.OgSetal166SS-80加入反應(yīng)器，并且使用轉(zhuǎn)盤(pán)溶解器在1500rpm下將其與0.06g(0.50mmol)R-(+)-a-甲基千胺和0.58g(4.8mmol)S-(-)-a-甲基節(jié)胺混合2分鐘。將攪拌速度升至4000rpm，并且使用注射器加入0.46g(2.7mmol)1，6-六亞甲基二異氰酸酯。在4000rpm下再將混合物攪拌30秒。將攪拌速度降至lOOOrpm并且在5分鐘后加入0.60g(5.6mmol)千胺。在lOOOrpm下再將混合物攪拌2分鐘。將攪拌速度升至1500rpm，并且使用注射器加入0.50g(2.97mmol)1，6-六亞甲基二異氰酸酯。在lOOOrpm下再將混合物攪拌30秒。比較例1于Setal166SS-80中的BA+HDI將lOO.OgSetal166SS-80加入反應(yīng)器，并且使用轉(zhuǎn)盤(pán)溶解器在1500rpm下將其與l,22g(11.4mmol)千胺混合5分鐘。將攪拌速度升至4000rpm，并且使用注射器加入0.99g(5.9mmol)1，6-六亞甲基二異氰酸酯。將混合物在4000rpm下再攪拌30秒，并且具有混濁性質(zhì)。比較例2于Setal166SS-80中的(卯/10)S/R畫(huà)AMBA+HDI將lOO.OgSetal166SS-80加入反應(yīng)器，并且使用轉(zhuǎn)盤(pán)溶解器在1500rpm下將其與0.14g(1.15mmol)R-(+)-a-甲基爺胺和1.16g(9.6mmol)S-(-)-a-甲基千胺混合5分鐘。將攪拌速度升至4000rpm，并且使用注射器加入0.93g(5.5mmol)1，6-六亞甲基二異氰酸酯。將混合物在4000rpm下再攪拌30秒。配制物(2K)由如上所述基于Setal166和TolonateHDT(異氰酸酯交聯(lián)劑)的實(shí)施例1以及比較例1和2的材料制成。對(duì)于不同實(shí)例在具有變化的SCA含量的配制物中測(cè)量的柔量示于圖1中。得自于比較例1的配制物沒(méi)有包括在圖l中，因?yàn)榘l(fā)現(xiàn)它們具有明顯較少的流變活性；即使在1.2。/。SCA的含量下，也發(fā)現(xiàn)〉90Pa"的柔量。圖1的最重要特征在于在所有測(cè)試的SCA含量下，基于實(shí)施例1的并且使用模板SCA的配制物的柔量值甚至4氐于純的SAMBA-HDI。實(shí)施例l中所述的"才莫板化"SCA的形態(tài)示于圖2中?？梢钥闯?，其在形狀和精細(xì)程度上與SAMBA-HDI(圖3)密切對(duì)應(yīng)，并且不與BA-HDI(圖4)對(duì)應(yīng)，盡管后一種化合物占所述脲物質(zhì)的一半。顯然，我們已經(jīng)成功地使BA-HDI生長(zhǎng)在預(yù)先形成的SAMBA-HDI上，由此將后者的有利形態(tài)轉(zhuǎn)移到BA-HDI上。圖2-4中示出的該形態(tài)影響了含SCA的樣品的透明性。盡管BA-HDI配制物在室溫下具有混濁性質(zhì)，但類似于SAMBA-HDI比較例，該模板材料具有高得多的透明性。如果在其中并非所有SCA顆粒通過(guò)溶解或反應(yīng)而消失的條件下固化所述配制物，那么該透明性可以是一個(gè)強(qiáng)有力的優(yōu)點(diǎn)。得自實(shí)施例1的兩步SCA的另一些效果示于圖5中，其中于室溫在0.5Pa剪切應(yīng)力下以模擬固化爐中的效果而在5分鐘期間使結(jié)構(gòu)累積之后，在流變儀中測(cè)量作為溫度的函數(shù)的得自實(shí)施例1和比較例1-3(沒(méi)有交聯(lián)劑存在)的配制物的粘度。圖5表明盡管比較例1保持其結(jié)構(gòu)直至高溫度，但比較例2在加熱周期的較早階段喪失了其有效性，這可能歸因于其較低的熔點(diǎn)。模板化的SAMBA-HDI/BA-HDI的溫度行為不同在于其結(jié)構(gòu)基本保持直至中等溫度。該效應(yīng)表明，可以調(diào)節(jié)模板聚脲SCA的流變結(jié)構(gòu)的有效結(jié)構(gòu)瓦解的溫度。實(shí)施例2于Setal166SS-80中的(90/10)S/R-AMBA+HDI/BA+HDI(l:l)將100.0gSetal166SS-80加入反應(yīng)器，并且使用轉(zhuǎn)盤(pán)溶解器在1500rpm下將其與0.06g(0.5mmo1)R-(+)-a-甲基千胺和0.58g(4.8mmo1)S-(-)-a-曱基千胺混合2分鐘。將攪拌速度升至4000rpm，并且使用注射器加入0.46g(2.7mmo1)1，6-六亞曱基二異氰酸酯。在4000rpm下再將混合物攪拌30秒。將攪拌速度降至1000rpm并且在2分鐘后加入0.60g(5.6mmo1)節(jié)胺。使用泵在15分鐘內(nèi)將0.49g(2.9mmo1)1，6-六亞曱基二異氰酸酯和0.49g乙酸丁酯的混合物加入反應(yīng)器。將混合物在1000rpm下再攪拌30秒。實(shí)施例3于Setal166SS-80中的(90/10)S/R-AMBA+HDI/BA+HDI(l:2)將100.0gSetal166SS-80加入反應(yīng)器，并且使用轉(zhuǎn)盤(pán)溶解器在1500rpm下將其與0.04g(0.33mmo1)R-(+)-a-曱基千胺和0.38g(3.1mmo1)S-(-)-a-甲基節(jié)胺混合2分鐘。將攪拌速度升至4000rpm,并且使用注射器加入0,30g(1.8mmo1)1，6-六亞甲基二異氰酸酯。在4000rpm下再將混合物攪拌30秒。將攪拌速度降至1000rpm并且在2分鐘后加入0.81g(7.6mmo1)千胺。使用泵在15分鐘內(nèi)將0.65g(3.9mmo1)1，6-六亞甲基二異氰酸酯和0.65g乙酸丁酯的混合物加入>^應(yīng)器。在1000rpm下再將混合物攪拌30秒。實(shí)施例4于Setal166SS-80中的(90/10)S/R-AMBA+HDI/BA+HDI(l:3)將lOO.OgSetal166SS-80加入反應(yīng)器，并且使用轉(zhuǎn)盤(pán)溶解器在1500rpm下將其與0.03g(0.25mmol)R畫(huà)(+)-a-甲基千胺和0.29g(2.4mmol)S-(-)-a-曱基節(jié)胺混合2分鐘。將攪拌速度升至4000rpm，并且使用注射器加入0.23g(1.4mmol)1，6-六亞甲基二異氰酸酯。在4000rpm下再將混合物攪拌30秒。將攪拌速度降至lOOOrpm并且在2分鐘后加入0.91g(8.5mmol)節(jié)胺。使用泵在15分鐘內(nèi)將0.74g(4.4mmol)1，6-六亞甲基二異氰酸酯和0.74g乙酸丁酯的混合物加入反應(yīng)器。在lOOOrpm下再將混合物攪拌30秒。將得自實(shí)施例2-4的材料(其的用于生長(zhǎng)在SAMBA-HDI上的BA-HDI材料的SAMBA-HDI的相對(duì)量不同)配制成2K多元醇-異氰酸酯涂料，在0.5Pa剪切應(yīng)力下記錄所述^的相應(yīng)柔量。數(shù)值列于表l中，并且可與圖1中示出的那些相比。可以將實(shí)施例la和2相比，因?yàn)樗鼈儍H僅在兩步工藝的工藝細(xì)節(jié)方面不同；均產(chǎn)生了非常低的柔量值。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>可以看出，即使SAMBA-HDI成核的脲的量降至總SCA的25%,晾干(flash-off)柔量也保持非常低。'實(shí)施例5于Setalux1715VX-74中的(90/10)S/R-AMBA+HDI/BA+HDI(l:l)將125.00gSetalux1715VX-74加入反應(yīng)器，并且使用轉(zhuǎn)盤(pán)溶解器在1500rpm下將其與0.07g(0.6mmol)R-(+)-a國(guó)甲基千胺和0.67g(5.5mmol)S-(-)-a-甲基節(jié)胺混合2分鐘。將攪拌速度升至4000rpm，并且使用注射器加入0.53g(3.15mmol)1，6-六亞甲基二異氰酸酯。在4000rpm下再將混合物攪拌30秒。將攪拌速度降至1000rpm并且在2分鐘后加入0.70g(6.5mmol)節(jié)胺。使用泵在15分鐘內(nèi)將0.56g(3.3mmol)1，6-六亞甲基二異氰酸酯和0.56g乙酸丁酯的混合物加入反應(yīng)器。將混合物在lOOOrpm下再攪拌30秒。比較例3于Setalux1715VX-74中的S-AMBA+HDI將lOO.OgSetalux1715VX-74加入反應(yīng)器，并且使用轉(zhuǎn)盤(pán)溶解器在1500rpm下將其與1.19g(9.82mmol)S-(-)-a-甲基爺胺混合2分鐘。將攪拌速度升至4000rpm，并且使用注射器加入0.85g(5.1mmol)1，6-六亞甲基二異氰酸酯。將混合物在4000rpm下再攪拌30秒。比較例4于Setalux1715VX-74中的BA+HDI將lOO.OgSetalux1715VX-74加入反應(yīng)器，并且使用轉(zhuǎn)盤(pán)溶解器在1500rpm下將其與1.13g(10.5mmol)爺胺混合2分鐘。將攪拌速度升至4000rpm，并且使用注射器加入0.92g(5.5mmol)1，6-六亞曱基二異氰酸酯。將混合物在4000rpm下再攪拌30秒，并且具有混濁性質(zhì)?；赟etalux1715樹(shù)脂實(shí)施例5以及比較例3和3與SetamineUS138制備配制物("IK")，并且在柔量實(shí)驗(yàn)中測(cè)試。結(jié)果列于表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>可以看出，同樣在該1K配制物中，得自實(shí)施例5的模板化SCA在減小晾干柔量中比單獨(dú)制備的任一組分更有效。實(shí)施例6于Setalux1767W-65中的S-AMBA+HDI/BA+HDI(1:1)將600gSetalux1767W-65加入反應(yīng)器，并且使用轉(zhuǎn)盤(pán)溶解器在1500rpm下將其與4.40g(36.3mmol)S-(-)-a-甲基千胺混合5分鐘。在這5分鐘內(nèi)將溫度升至40X:。將攪拌速度升至4000rpm，并且使用注射器加入3.14gU8.7mmo1)1,6-六亞甲基二異氰酸酯。在4000rpm下再將混合物攪拌1分30秒。然后將攪拌速度降至1500rpm并且在5分鐘后加入4.18g(39.0mmol)爺胺。在1500rpm下將其混合2分30秒。使用泵在15分鐘內(nèi)將3.38g(20.1mmol)1，6-六亞甲基二異氰酸酯和3.4gSolvesso100的混合物加入反應(yīng)器。將混合物在lOOOrpm下再攪拌2分鐘。比較例5于Setalux1767W-65中的3.75%S-AMBA+HDI將lOO.OgSetalux1767W-65加入反應(yīng)器，并且使用轉(zhuǎn)盤(pán)溶解器在1500rpm下將其與1.49g(12.3mmol)S-(-)-a-甲基千胺混合2分鐘。將攪拌速度升至4000rpm，并且使用注射器加入1.07g(6.36mmol)1,6-六亞甲基二異氰酸酯。將混合物在4000rpm下再攪拌30秒。比較例6于Setalux1767W-65中的3.75%BA+HDI將lOO.OgSetalux1767W-65加入反應(yīng)器，并且使用轉(zhuǎn)盤(pán)溶解器在1500rpm下將其與1.42gUl.7mmo1)千胺混合2分鐘。將攪拌速度升至4000rpm,并且使用注射器加入1.15g(6.8mmo1)1，6-六亞曱基二異氰酸酯。將混合物在4000rpm下再攪拌30秒，并且具有混濁性質(zhì)。使用上述實(shí)施例和比較例基于Setalux1767而制備2K(含NCO)配制物。就晾干柔量而言的結(jié)果列于表3中，并且表明相對(duì)于兩種單獨(dú)組分而言模板化SCA的增強(qiáng)活性。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>于Setalux1757VY-70中的(90/10)S/R-AMBA+HDI/BA+HDI(l:l)將125.0gSetalux1757W-70加入反應(yīng)器，并且使用轉(zhuǎn)盤(pán)溶解器在1500rpm下將其與0.07g(0.58mmo1)R-(+)-a-甲基節(jié)胺和0.63g(5.2mmo1)S-(-)-a-甲基芐胺混合2分鐘。將攪拌速度升至4000rpm，并且使用注射器加入0.50g(3.0mmo1)1，6-六亞曱基二異氰酸酯。將混合物在4000rpm下再攪拌30秒。將攪拌速度降至1000rpm并且在2分鐘后加入0.66g(6.2mmo1)節(jié)胺。將混合物在1000rpm下再攪拌2分鐘。使用泵在15分鐘內(nèi)將0.53g(3.15mmo1)1，6-六亞甲基二異氰酸酯和0.53g乙酸丁酯的混合物加入反應(yīng)器。將混合物在1000rpm下再攪拌60秒。比較例7于Setalux1757W國(guó)70中的S-AMBA+HDI將lOO.OgSetalux1757W-70加入反應(yīng)器，并且使用轉(zhuǎn)盤(pán)溶解器在1500rpm下將其與1.13g(9.32mmol)S-(-)-a-曱基節(jié)胺混合2分鐘。將攪拌速度升至4000rpm，并且使用注射器加入0.82gU.88mmo1)1，6-六亞曱基二異氰酸酯。在4000rpm下再將混合物攪拌30秒。比較例8于Setalux1757W-70中的2.66%BA+HDI將100.0gSetalux1757W-70加入反應(yīng)器，并且使用轉(zhuǎn)盤(pán)溶解器在1500rpm下將其與1.06g(9.9mmo1)爺胺混合2分鐘。將攪拌速度升至4000rpm,并且使用注射器加入0.87g(5.2mmo1)1,6-六亞曱基二異氰酸酯。將混合物在4000rpm下再攪拌30秒，并且具有混濁性質(zhì)。使用上述實(shí)施例和比較例基于Setalux1757而制備1K(舍SetamineUS138蜜胺甲醛交聯(lián)劑)配制物。就晾干柔量而言的結(jié)果列于表4中，表4表明當(dāng)與兩種單獨(dú)組分相比時(shí)模板化SCA的增強(qiáng)活性。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>比較例716.0比較例848.0還采用所謂的下降波形裝置測(cè)試相同的配制物。在該實(shí)驗(yàn)中，可以使得由于重力牽引的原始表面形態(tài)的位移作為時(shí)間的函數(shù)。這些實(shí)驗(yàn)包括蒸發(fā)效應(yīng)以及在室溫下模擬實(shí)際的晾干時(shí)間，隨后是加熱周期?？梢栽诹栏蓵r(shí)間(5分鐘)內(nèi)以及在加熱(直至140"C，在30"C/min的初始速率下)期間測(cè)量波形位移。結(jié)果示于圖6中其表明在晾干期間才莫板化的組合材料展現(xiàn)出低的流動(dòng)性并且其在烘爐中稍微比SAMBA-HDI更晚地開(kāi)始流動(dòng)；然而，其烘爐流動(dòng)累積量介于所述兩個(gè)比較例之間。可以通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的材料和使用的兩種材料的比例來(lái)控制在固化過(guò)程的最后階段中的流動(dòng)量。在固化過(guò)程的最后階段中該流動(dòng)控制被認(rèn)為有助于獲得最好的可能外觀。實(shí)施例8于Setalux1760VB-64中的3.75%S-AMBA+HDI/AMP+HDI(1:1)將lOO.OgSetalux1760VB-64加入反應(yīng)器，并且使用轉(zhuǎn)盤(pán)溶解器在1500rpm下將其與0.72g(5.9mmol)S-(-)-a-甲基節(jié)胺混合2分鐘。將攪拌速度升至4000rpm,并且使用注射器加入0.52g(3.1mmo1)1，6-六亞甲基二異氰酸酯。將混合物在4000rpm下再攪拌30秒。將攪拌速度降至1000rpm并且在2分鐘后加入0.69g(6.4mmo1)3-(氨甲基)吡啶(AMP)。使用泵在15分鐘內(nèi)將0.55g(3.3mmo1)1，6-六亞甲基二異氰酸酯和1.65gSolvesso100的混合物加入反應(yīng)器。將混合物在1000rpm下再攪拌30秒。比較例9于Setalux1760VB畫(huà)64中的3.75%AMP+HDI將100.0gSetalux1760VB-64加入反應(yīng)器，并且使用轉(zhuǎn)盤(pán)溶解器在1500rpm下將其與1.40g(13.0mmo1)3-(氨甲基)吡淀(AMP)混合2分鐘。將攪拌速度升至4000rpm，并且使用注射器加入1.12g(6.7mmo1)1，6-六亞甲基二異氰酸酯。將混合物再在4000rpm下攪拌30秒，并且具有混濁的性質(zhì)。比較例10于Setalux1760VB畫(huà)64中的3.75%S曙AMBA+HDI將100.0gSetalux1760VB-64加入反應(yīng)器，并JU吏用轉(zhuǎn)盤(pán)溶解器在1500rpm下將其與1.47g(12.1mmo1)S-(-)-a-甲基千胺混合2分鐘。將攪拌速度升至4000rpm，并且使用注射器加入1.05g(6.2mmo1)1，6-六亞甲基二異氰酸酯。將混合物在4000rpm下再攪拌30秒。基于Setalux1760的1K配制物由上面制備的材料制備，并且比較其柔量。結(jié)果在表5中給出，從其中可以推斷就柔量而言，模板化的組合SCA與單個(gè)組分相比有效得多。if基于以下物質(zhì)的Setalux17601.2%SCA1K配制物在0.5Pa下100s之后的柔量(1/Pa)實(shí)施例8-模板化l:12.8比較例993.0比較例1027.0實(shí)施例9于Setalux1760VB國(guó)64中的3.75%L畫(huà)Alabu+HDI/BA+HDI(l:l)將lOO.OgSetalux1760VB-64加入反應(yīng)器，并且使用轉(zhuǎn)盤(pán)溶解器在1500rpm下將其與0.77g(5.3mmol)L-丙氨酸丁酯混合2分鐘。將攪拌速度升至4000rpm，并且使用注射器加入0.46g(2.7mmol)1，6-六亞曱基二異氰酸酯。在4000rpm下再將混合物攪拌30秒。將攪拌速度降至lOOOrpm并且在2分鐘后加入0.69g(6.4mmol)千胺。使用泵在15分鐘內(nèi)將0.55g(3.3mmol)1，6-六亞甲基二異氰酸酯和1.65gSolvesso100的混合物加入反應(yīng)器。將混合物在lOOOrpm下再攪拌30秒。比較例11于Setalux1760VB-64中的3.75%L-alabu+HDI將lOO.OgSetalux1760VB-64加入反應(yīng)器，并且使用轉(zhuǎn)盤(pán)溶解器在1500rpm下將其與1.58g(10.9mmol)L-丙氨酸丁酯混合2分鐘。將攪拌速度升至4000rpm，并且使用注射器加入0.94g(5.6mmol)1，6-六亞甲基二異氰酸酯。將混合物在4000rpm下再攪拌30秒。比較例12于Setalux1760VB64中的3.75%BA+HDI將lOO.OgSetalux1760VB-64加入反應(yīng)器，并且使用轉(zhuǎn)盤(pán)溶解器在1500rpm下將其與1.40g(13.1mmol)千胺混合2分鐘。將攪拌速度升至4000rpm，并且4吏用注射器加入1.13g(6.7mmo1)1，6-六亞甲基二異氰酸酯。將混合物在4000rpm下再攪拌30秒，并且具有混濁的性質(zhì)?；赟etalux1760的1K配制物由上面制備的材料制備，并且比較其的柔量。結(jié)果在表6中給出，從其中可以推斷模板化的組合SCA有效地提供了低柔量，尤其是當(dāng)與BA-HDI比較例相比時(shí)。該柔量稍微高于SAMBA-HDI比較例，但不多，預(yù)計(jì)這可能基于僅使用了一半量的材料。表6基于以下物質(zhì)的Setalux17601.2%SCA1K配制物在0.5Pa下100s之后的柔量(1/Pa)實(shí)施例9-模板化l:127比較例1114比較例12132實(shí)施例10于Setalux8503SS-60中的S-AMBA+HDI/BA+HDI(1:1)將650.0gSetalux8503SS-60加入反應(yīng)器，并且使用轉(zhuǎn)盤(pán)溶解器在1500rpm下將其與4.40g(36.3mmol)S-(-)-a-甲基千胺混合5分鐘。將攪拌速度升至3000rpm，并且使用注射器加入3.14g(18.7mmol)1，6-六亞甲基二異氰酸酯。將混合物在3000rpm下再攪拌10分鐘。在這10分鐘后加入3.38g(20.1mmol)1，6-六亞甲基二異氰酸酯。使用泵在12分鐘內(nèi)將4.18g(39.0mmol)千胺和8.36g乙酸丁酯的混合物加入反應(yīng)器。將混合物在3000rpm下再攪拌5分4中。比較例13于Setalux8503SS-60中的S-AMBA+HDI將lOO.OgSetalux8503SS-60加入反應(yīng)器，并且使用轉(zhuǎn)盤(pán)溶解器在1500rpm下將其與0.97g(8.0mmol)S-(-)-a-曱基千胺混合2分鐘。將攪拌速度升至4000rpm，并且使用注射器加入0.69g(4.1mmol)1，6-六亞曱基二異氰酸酯。將混合物在4000rpm下再攪拌30秒。比較例14于Setalux8503SS-60中的BA+HDI將100.0gSetalux8503SS-60加入反應(yīng)器，并且使用轉(zhuǎn)盤(pán)溶解器在1500rpm下將其與0.92g(8.6mmo1)節(jié)胺混合2分鐘。將攪拌速度升至4000rpm,并且使用注射器加入0.74g(4.4mmo1)1，6-六亞甲基二異氰酸酯。將混合物在4000rpm下再攪拌30秒，并且具有混濁的性質(zhì)。將這些材料與前述的三酸交聯(lián)劑溶液一起配制?；诒容^例14的配制物產(chǎn)生了牛頓透明液體，這表明SCA顆粒已經(jīng)溶解。下表7詳細(xì)比較了比較例15和實(shí)施例10的柔量值，并且起到了進(jìn)一步說(shuō)明模板化SCA優(yōu)于傳統(tǒng)的HDI-BASCA的優(yōu)點(diǎn)。基于以下物質(zhì)的Setalux85031.2%SCA1K配制物在0.5Pa下100s之后的柔量(1/Pa)實(shí)施例10-模板化l:15.5比較例13由于SCA溶解沒(méi)有測(cè)到牛頓流體比較例14173實(shí)施例ll:下降波形實(shí)驗(yàn)如下進(jìn)行笫二"下降波形"實(shí)驗(yàn)，其將基于在第二步中以2種不同的核/殼比例[l:l和3:1]將BA-HDI核加在其上的AMBA(90/10S/R)-HDI核的第一種子的模板化制品與傳統(tǒng)的BA-HDO非模板化SCA基的配制物比較。a)模板化l:1的樣品將125.0gSetalux1757W-70加入反應(yīng)器，并且使用轉(zhuǎn)盤(pán)溶解器在1500rpm下將其與0.07gR-(+)-a-甲基千胺和0.60gS-(-)-a-甲基千胺混合2分鐘。將攪拌速度升至4000rpm，并且使用注射器加入0.53g1，6-六亞甲基二異氰酸酯。將混合物在4000rpm下再攪拌30秒。將攪拌速度降至1000rpm并且在2分鐘后加入0.69g千胺。在1000rpm下再將混合物攪拌2分鐘。使用泵在15分鐘內(nèi)將0.53g1，6-六亞甲基二異氰酸酯和0.53gSolvesso100的混合物加入>^應(yīng)器。將混合物在1000rpm下再攪拌60秒。b)模板化3:1的樣品將125.0gSetalux1757W-70加入反應(yīng)器，并且使用轉(zhuǎn)盤(pán)溶解器在1500rpm下將其與1.07g的R-(+)-a-甲基節(jié)胺和S-(-)-a-甲基節(jié)胺的9:1混合物混合2分鐘。將攪拌速度升至4000rpm，并且使用注射器加入0.78g1，6-六亞甲基二異氰酸酯。將混合物在4000rpm下再攪拌30秒。將攪拌速度降至1000rpm并且在2分鐘后加入0.35g節(jié)胺。在1000rpm下再將混合物攪拌2分鐘。使用泵在15分鐘內(nèi)將0.27gl，6-六亞甲基二異氰酸酯和0.73gSolvesso100的混合物加入反應(yīng)器。將混合物在1000rpm下再攪拌60秒。對(duì)于所述材料樣品a)和b)的每一種而言，制備兩種配制物—使用未改性的Setalux1757和SetamineUS138交聯(lián)劑(以總固體計(jì)30wt%)-特征在于以總固體計(jì)，流掛控制劑以0.6或0.8wt%的濃度存在于配制物中。c)比較配制物Setalux91795是含有于Setalux1795中的HDI-BASCA的商業(yè)配制物(得自NuplexResinsBV)。以總固體計(jì)1.75wt。/o的配制物("1K，，)基于Setalux1760和作為交聯(lián)劑的SetamineUS138(以總固體計(jì)25wt%)以及Cylink2000(以總固體計(jì)5wt%)制備。選擇1.75wt。/。的SCA含量以獲得類似的抗流桂性。將上面的全部5種配制物稀釋至61%固含量并且以40微米的膜厚度施涂在有紋理的基材上。伴隨著隨后加熱至140C而施加5分鐘的晾干時(shí)間。如Bosma等，"TheRoleofSagControlAgentsinOptimisingtheSag/LevelingBalanceandaNewPowerfulTooltoStudyThis",/Vogress/wO/^flw/cCbflftVigs55(2005)97-104中所述，在"下降波形"裝置中監(jiān)測(cè)在膜固化期間所顯現(xiàn)的基材^u^度，該文獻(xiàn)的披露內(nèi)容在此并入作為參考。該監(jiān)測(cè)的結(jié)果示于圖7中。首先可以看出，比較配制物沒(méi)有表現(xiàn)出對(duì)于模板化實(shí)施例所看見(jiàn)的顯現(xiàn)的粗糙度的任何流平效果。重要的是-并且相對(duì)于模板化實(shí)施例而言-還可以看出當(dāng)膜收縮時(shí)M的顯現(xiàn)的粗糙度再次大程度地流平并且對(duì)于由"較薄的"HDI-BA脲殼組成的模板化材料而言，該效應(yīng)更大。該實(shí)例因此說(shuō)明，通過(guò)模板比例，可以控制引入的后階段流動(dòng)性的量。實(shí)施例12假塑性試驗(yàn)a)SAMBA國(guó)HDI樣品將100g試驗(yàn)的氨基甲酸酯官能樹(shù)脂加入反應(yīng)器。加入1.15gS-AMBA,并且在高剪切混合2分鐘期間混合。然后，在4000rpm下加入0.81gHDI。得到強(qiáng)粘性的糊劑。b)HDI-BA樣品將100g試驗(yàn)的氨基甲酸酯官能樹(shù)脂加入反應(yīng)器。加入1.57g千胺，并且在高剪切混合2分鐘期間混合。然后，在4000rpm下加入1.27gHDI。得到混濁粘性的糊劑。c)模板化l:l的樣品將100g試驗(yàn)的氨基曱酸酯官能樹(shù)脂加入反應(yīng)器。加入0.58gS-AMBA，并且在高剪切混合2分鐘期間混合。然后，在4000rpm下加入0.40gHDI。在5分鐘后加入0.54g千胺，隨后在6分鐘內(nèi)加入HDI/乙酸丁酯混合物(于1.2g中的0.44g)。結(jié)果是粘性糊劑。d)才莫板化3:1的樣品將100g試驗(yàn)的氨基甲酸酯官能樹(shù)脂加入反應(yīng)器。加入0.86gS-AMBA,并且在高剪切混合2分鐘期間混合。然后，在4000rpm下加入0.63gHDI。在5分鐘后加入0.29g千胺，隨后在6分鐘內(nèi)加入HDI/乙酸丁酯混合物(于0.71g中的0.22g)。結(jié)果是粘性糊劑?；谶@些樹(shù)脂樣品配制1K涂料，以使得以總固體計(jì)含有l(wèi)wt%SCA。將氛基曱酸酯樹(shù)脂與作為交聯(lián)劑的Cymel303⑧以80/20固體重量比一起配制；加入Nacure5255[1%(以固體計(jì)的固體)]作為催化劑。此后，將涂料稀釋至0.8Pa.s的高剪切粘度。用新準(zhǔn)備的應(yīng)力控制流變儀而且在放置4周之后測(cè)試這些1K配制物的流變性。記錄流動(dòng)曲線，并且記錄和比較假塑性(在這里被定義為在500Pa和lPa剪切應(yīng)力下的比值)的量。從圖8中可以看出，SAMBA-HDI流掛控制劑(SCA)當(dāng)新鮮時(shí)非常有效，但當(dāng)儲(chǔ)存4周時(shí)效果強(qiáng)烈變差；因此，該SCA將不能用于該1K涂料中。傳統(tǒng)的HDI-BA隨著時(shí)間展現(xiàn)出更好的穩(wěn)定性，但并不十分有效。給出用于模板化的SCA的實(shí)施例組合了高效率和優(yōu)良的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，這可能是歸因于在SCA顆粒上HDI-BA皮層的保護(hù)特性。權(quán)利要求1.一種觸變劑，其包含第一多聚異氰酸酯與第一胺的第一聚脲反應(yīng)產(chǎn)物，和在所述第一反應(yīng)產(chǎn)物的膠體顆粒存在下沉淀的不同于所述第一聚脲反應(yīng)產(chǎn)物的、第二多聚異氰酸酯與第二胺的第二聚脲反應(yīng)產(chǎn)物。2.根據(jù)權(quán)利要求1的觸變劑，其中所述第一聚脲制品的膠體顆粒是各向異性的，優(yōu)選具有顯著大于其寬度的長(zhǎng)度。3.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的觸變劑，其中所述第一聚脲制品的膠體顆粒具有小于200nm、更優(yōu)選小于100nm、最優(yōu)選小于50nm的寬度。4.根據(jù)權(quán)利要求l-3任一項(xiàng)的觸變劑，其中所述第一化合物與所述第二聚脲化合物的重量比為20:80-80:20。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的觸變劑，其中所述第一多聚異氰酸酯和/或第一胺不同于所述第二多聚異氰酸酯和/或第二胺。6.根據(jù)權(quán)利要求l-5任一項(xiàng)的觸變劑，其中所述第一和/或第二多聚異氰酸酯選自取代或未取代的線型脂族多聚異氰酸酯和取代或未取代的亞芳基、亞芳烷基和亞環(huán)己基多聚異氰酸酯。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的觸變劑，其中所述第一和第二多聚異氰酸酯是相同的。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的觸變劑，其中所述第一胺包含單胺。9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的觸變劑，其中所述第一胺包含手性胺。10.根據(jù)權(quán)利要求8或權(quán)利要求9的觸變劑，其中所述第一胺是包含超過(guò)50mo1。/。、優(yōu)選超過(guò)80%的手性胺的單胺。11.根據(jù)權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)的觸變劑，其中所述手性胺由式(I)定義<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中W和W各自獨(dú)立地選自線型或支化的、取代或未取代的、飽和或不飽和的烴基或者含雜原子的基團(tuán)，并且其中1^和112不同以使得所述胺中的碳原子是手性中心。12.根據(jù)權(quán)利要求ll的觸變劑，其中W是甲基。13.根據(jù)權(quán)利要求7-11任一項(xiàng)的觸變劑，其中所述手性胺以大于25%、更優(yōu)選大于50%、最優(yōu)選大于75%的對(duì)映體過(guò)量提供。14.才艮據(jù)權(quán)利要求1-13任一項(xiàng)的觸變劑，其中所述一種或多種第二胺包含非手性單胺。15.才艮據(jù)4又利要求14的觸變劑，其中所述非手性胺由式(II)定義<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R"選自線型或支化的、取代或未取代的、飽和或不飽和的烴基或者含雜原子的基團(tuán)。16.根據(jù)權(quán)利要求15的觸變劑，其中所述第一胺包含由式I定義的手性胺和所述第二胺包含由式II定義的非手性胺，和特征在于所述非手性胺的W和所述手性胺的WU本同形的。17.才艮據(jù)權(quán)利要求1-16任一項(xiàng)的觸變劑，其中所述第一和第二反應(yīng)產(chǎn)物是同形的。18.根據(jù)權(quán)利要求1-17任一項(xiàng)的觸變劑，其中在等效條件下所述第一聚脲反應(yīng)產(chǎn)物的溶解溫度(Tml)低于所述第二聚脲反應(yīng)產(chǎn)物的溶解溫度(Tra2)。19.根據(jù)權(quán)利要求l的觸變劑，其包含六亞甲基二異氰酸酯(HDI)與a-曱基千胺(AMBA)的笫一聚脲反應(yīng)產(chǎn)物，和在所述第一反應(yīng)產(chǎn)物的各向異性膠體顆粒存在下沉淀的、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)與芐胺(BA)的第二聚脲反應(yīng)產(chǎn)物，和其中所述第一聚脲反應(yīng)產(chǎn)物與所述第二聚脲反應(yīng)產(chǎn)物的重量比為20:80-80:20。20.如權(quán)利要求l-19任一項(xiàng)中定義的觸變劑用作流變改進(jìn)劑的用途。21.如權(quán)利要求1-19任一項(xiàng)中定義的觸變劑在涂料、粘合劑、印刷油墨、洗滌劑、紙、紙板、織物、建筑材料、工程塑料、顏料、采礦用流體或化妝品中作為流變改進(jìn)劑的用途。22.如權(quán)利要求1-21任一項(xiàng)中定義的觸變劑在涂料組合物中作為流桂控制劑的用途。23.—種流掛控制劑組合物，其包含^L在基料中的根據(jù)權(quán)利要求1-19〗壬一項(xiàng)的觸變劑。24.根據(jù)權(quán)利要求23的流掛控制劑組合物，其在涂料組合物的制備中用作母料，其中該組合物包含基料、溶劑和0.5-7wt%(相對(duì)于該組合物的總重量)的所述觸變劑。25.—種涂料組合物，其包含M和作為流掛控制劑的根據(jù)權(quán)利要求1-19任一項(xiàng)的觸變劑或者根據(jù)權(quán)利要求23或權(quán)利要求24的流掛控制劑組合物。26.根據(jù)權(quán)利要求25的涂料組合物，其包含0.05-4wt。/。的所述觸變劑(基于該涂料組合物的總重量)。27.—種由根據(jù)權(quán)利要求25或權(quán)利要求26的涂料組合物制備的涂料。28.—種將根據(jù)權(quán)利要求25或權(quán)利要求26的涂料組合物固化的方法，其包括將所迷組合物加熱至如此選擇的固化溫度(T固化)以使得該固化溫度大于所述笫一聚脲反應(yīng)產(chǎn)物的溶解溫度(T^>Tml)但小于所述第二聚脲反應(yīng)產(chǎn)物的溶解溫度(T,<Tm2)。29.—種制備觸變劑的方法，其包括將通過(guò)使第一多聚異氰酸酯與第一胺反應(yīng)得到的第一聚脲反應(yīng)產(chǎn)物和通過(guò)使第二多聚異氰酸酯與第二胺反應(yīng)得到的第二不同聚脲反應(yīng)產(chǎn)物順序沉淀，和特征在于所述第二聚脲反應(yīng)產(chǎn)物的沉淀在所述第一聚脲產(chǎn)物的存在下進(jìn)4亍。30.可使用根據(jù)權(quán)利要求29的方法得到的觸變劑。全文摘要一種觸變劑，其包含第一多聚異氰酸酯與第一胺的第一聚脲反應(yīng)產(chǎn)物，和在第一反應(yīng)產(chǎn)物的膠體顆粒存在下沉淀的不同于第一聚脲反應(yīng)產(chǎn)物的、第二多聚異氰酸酯與第二胺的第二聚脲反應(yīng)產(chǎn)物。文檔編號(hào)C08G18/32GK101213230SQ200680023653公開(kāi)日2008年7月2日申請(qǐng)日期2006年6月28日優(yōu)先權(quán)日2005年6月28日發(fā)明者R·H·G·布林克許斯申請(qǐng)人:樹(shù)脂核動(dòng)力工業(yè)有限公司