專(zhuān)利名稱(chēng)：：液體馬來(lái)化的丁基橡膠的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及液體馬來(lái)化的丁基橡膠組合物。本發(fā)明還涉及用于制備液體馬來(lái)化的丁基橡膠組合物的一種方法。本發(fā)明還涉及在多官能胺類(lèi)存在下可固化的液體馬來(lái)化的丁基橡月交組合物。
背景技術(shù)：
：丁基橡膠(異丁烯和少量異戊二烯的一種共聚物)以其優(yōu)良的絕緣性和氣體阻隔性而知名。在其眾多應(yīng)用中，丁基橡膠以固化復(fù)混物的形式被使用。通常用于該聚合物的固化體系含有硫、醌類(lèi)、樹(shù)脂、硫給予體和低硫高性能固化促進(jìn)劑。眾所周知，異丁烯的自由基聚合是不切實(shí)際的，因?yàn)樵擉w系中存在固有的自抑制機(jī)理。事實(shí)上，在自由基源存在下異丁烯的引發(fā)很快。不過(guò)，聚合速率常數(shù)(kp)相當(dāng)小，且優(yōu)選的反應(yīng)歷程(抑制，k。涉及烯丙基氫乂人異丁烯分子中的除去(1^>>^)。同樣眾所周知，丁基橡膠和聚異丁烯在有機(jī)過(guò)氧化物的作用下發(fā)生分解。而且，美國(guó)專(zhuān)利第3,862,265號(hào)和第4,749,505號(hào)提到一種Q至C7異單烯烴與高達(dá)10wt.。/。的異戊二烯或高達(dá)20wt.。/。的對(duì)烷基苯乙烯的共聚物當(dāng)受到高剪切混合時(shí)，其分子量會(huì)下降。在自由基引發(fā)劑的存在下，該作用會(huì)被加強(qiáng)。White等人(美國(guó)專(zhuān)利第5,578.682號(hào))要求了一種具有雙峰分子量分布的聚合物的后聚合工藝，該聚合物是從原本具有單鋒分子量分布的聚合物衍生得到的。該聚合物，例如聚異丁烯，丁基橡膠或異丁烯和對(duì)曱基苯乙烯的共聚物，與一種多不飽和交聯(lián)劑(以及可選地，一種自由基引發(fā)劑)混合并在有機(jī)過(guò)氧化物存在下進(jìn)行高剪切混合。類(lèi)似地，聚烯烴類(lèi)的馬來(lái)化是一種熟知的方法，已^皮用于制備馬來(lái)化材料(如馬來(lái)化聚乙烯)，這些材料與硅質(zhì)和/或黏土填料具有改善的相互作用。這些材料的制備可利用反應(yīng)性擠出設(shè)備來(lái)實(shí)現(xiàn)，其中聚合物基質(zhì)與馬來(lái)酸酐和一種過(guò)氧化物？1發(fā)劑進(jìn)4于混合。
發(fā)明內(nèi)容現(xiàn)在已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)，通過(guò)將丁基橡膠(IIR)的自由基降解與過(guò)氧化物引發(fā)的馬來(lái)化反應(yīng)相結(jié)合，可以同時(shí)降低IIR的分子量并進(jìn)4于它的馬來(lái)化，乂人而產(chǎn)生化學(xué)性質(zhì)相似4旦物理性質(zhì)不同的具有酸酐官能團(tuán)的液體材坤+。進(jìn)一步出人意料地發(fā)現(xiàn)，可以4吏這些材利-在二元胺或二元醇存在下固化。本發(fā)明涉及一種4妻枝型液體聚合物，其中含有C4至C7單烯烴單體和C4至C14多烯烴單體構(gòu)成的一種聚合物、一種接枝材料和一種自由基引發(fā)劑。本發(fā)明還涉及一種聚合物接枝方法，包括Ct至C7單烯烴單體和C4至C14多烯烴單體的聚合物在接枝材料和自由基引發(fā)劑存在下發(fā)生反應(yīng)。的方法，該方法包括在一種接枝材料和一種自由基引發(fā)劑存在下，4吏C4至C7單烯烴單體和C4至d4多烯烴單體的非液體聚合物反應(yīng)，以生成接枝型液體聚合物。本發(fā)明還涉及用于制備固化復(fù)混物的方法，包括在一種接枝材料和一種自由基引發(fā)劑存在下，使C4至C7單烯烴單體和C4至C14多烯烴單體的一種聚合物發(fā)生反應(yīng)，以生成接枝型液體聚合物，然后將該4妄枝型液體聚合物在多官能胺固化劑存在下固化。圖l說(shuō)明了異丁烯的自由基聚合。為參考起見(jiàn)，圖中還包括脂肪氫、乙烯基氫和烯丙基氬的鍵解離能。圖2說(shuō)明了馬來(lái)酸酐官能化的IIR在二元胺存在下的固化。具體實(shí)施方式本發(fā)明現(xiàn)在將#1描述，其目的在于說(shuō)明而非限制。除了在才喿作實(shí)例中或其他被指明之處，本說(shuō)明書(shū)中所有表示數(shù)量、百分?jǐn)?shù)等的數(shù)字均應(yīng)理解為在所有情況下都由術(shù)語(yǔ)"約"所修正。同樣，所有范圍包括所披露的最大值和最小值的任意結(jié)合并包括其中的任一中間范圍，其在本文中可能有或沒(méi)有特別列舉。本發(fā)明涉及丁基聚合物。術(shù)語(yǔ)"丁基橡膠"、"丁基聚合物"和"丁基橡膠聚合物"在整個(gè)本說(shuō)明書(shū)中可互換使用。根據(jù)本發(fā)明的適當(dāng)?shù)亩』酆衔镉珊蠧4至C7單烯烴單體和c4至c14多烯烴單體的單體混合物衍生得到。優(yōu)選地，該單體混合物含有4安重量計(jì)約80%至約99%的一種〇4至C7單烯烴單體和按重量計(jì)約1.0%至約20%的一種C4至C14多烯烴單體。更優(yōu)選地，該單體混合物含有4要重量計(jì)約85%至約99%的一種C4至C7單烯烴單體和4要重量計(jì)約1.0%至約15%的一種C4至C14多烯烴單體。最優(yōu)選地，該單體混合物含有4妾重量計(jì)約95%至約99%的一種C4至C7單烯烴單體和4要重量計(jì)約1.0%至約5.0%的一種C4至C14多烯烴單體。該優(yōu)選的C4至C7單烯烴單體可以選自異丁烯、異丁烯的均聚物、2-曱基-l-丁烯、3-曱基-l-丁烯、2-甲基-2-丁烯、4-甲基-l-戊烯及其混合物。最優(yōu)選的C4至C7單烯烴單體是異丁烯。該優(yōu)選的C4至d4多烯烴單體可以選自異戊二烯、丁二烯、2-曱基丁二烯、2,4-二曱基丁二烯、間戊二烯、3-甲基-l,3-戊二烯、2,4-己二烯、2-新戊基丁二烯、2-曱基-l，5-己二烯、2,5-二曱基-2，4-己二烯、2-曱基-l，4-戊二烯、2-曱基-l,6-庚二烯、環(huán)戊二烯、甲基環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯、1-乙烯基環(huán)己二烯及其混合物。最優(yōu)選的C4至C14多烯烴單體是異戊二烯。用于制備本發(fā)明的適當(dāng)?shù)亩』鹪陆痪酆衔锏膯误w混合物可以含有交聯(lián)劑、轉(zhuǎn)移劑和另外的單體，前提條件是另外的單體與單體混合物中的其它單體是可共聚的。適當(dāng)?shù)慕宦?lián)劑、轉(zhuǎn)移劑和單體包括本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知的所有那些。本發(fā)明中有用的丁基橡月交聚合物可通過(guò)本領(lǐng)域熟知的任一方法-波制備，因此該方法不局限于4吏該單體混合物聚合的一種特定方法。這些方法對(duì)本領(lǐng)域的4支術(shù)人員來(lái)說(shuō)是熟知的，通常包括4吏上述單體混合物與一種催化劑體系進(jìn)行接觸。聚合可在生產(chǎn)丁基聚合物的常規(guī)溫度下進(jìn)行，例如在-100。C至+50。C范圍內(nèi)。該聚合物可通過(guò)溶液聚合法或淤漿聚合法來(lái)生產(chǎn)。聚合可在懸浮液(淤漿法)中進(jìn)4亍，參見(jiàn),侈'J^口Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry(Fifth,CompletelyRevisedEdition,VolumeA23;EditorsElversetal.,290-292)(《烏爾曼工業(yè)化學(xué)百科全書(shū)》(第五次完全^奮訂版，A23巻，Elvers等人編寫(xiě)，290-292))。在工業(yè)規(guī)模上，丁基橡膠幾乎無(wú)一例外地作為異丁烯/異戊二烯共聚物在低溫下通過(guò)陽(yáng)離子溶液聚合來(lái)生產(chǎn)，參見(jiàn)，例如Kirk隱Othmer，EncyclopediaofChemicalTechnology,2nded.，Vol.7,page688,IntersciencePubl"NewYork/London/Sydney,1965(《Kirk-Othmer化工4支術(shù)百科全書(shū)》，第二片反，第七巻，688頁(yè)，Interscience出腐乂>司，紐約Af侖,t/悉尼，1965年)和Winnacker-Kuchler,ChemischeTechnologie,4thEdition,Vol.6，pages550-555，CarlHanserVerlag,Munchen/Wien,1962(《Winnacker-Kuchler化學(xué)技術(shù)》第四X反，第六巻，550-555頁(yè)，CarlHanserVerlag,Munchen/Wien,1962)。詞組"丁基才象月交，，也可以表示卣代丁基橡膠。根據(jù)本發(fā)明，丁基橡膠可用一種接枝材料進(jìn)行接枝，如一種烯化不飽和羧酸或其衍生物(包括酯類(lèi)、酰胺類(lèi)、酸酐類(lèi))。才艮據(jù)本發(fā)明，接枝可以通過(guò)任一常規(guī)的且已知的接枝方法來(lái)完成。合適的接枝材料包括馬來(lái)酸肝、氯代馬來(lái)酸酐、衣康酸酐、半酸酐(hemicanhydride)或相應(yīng)的二羧酸，如馬來(lái)目臾或富馬目吏，或它們的酯類(lèi)?；趌OO份的丁基橡膠(phr),接枝材料通常的用量范圍為0.1至15,優(yōu)選用量范圍為從1至10phr,更優(yōu)選地用量范圍從3至5phr。優(yōu)選地，該丁基橡膠的接枝通過(guò)不使用溶劑的自由基引發(fā)接枝來(lái)進(jìn)行。自由基接枝優(yōu)選用自由基引發(fā)劑如過(guò)氧化物和氫過(guò)氧化物來(lái)進(jìn)行，優(yōu)選那些沸點(diǎn)高于約100°C的引發(fā)劑。適當(dāng)?shù)淖杂苫l(fā)劑包括但并不局限于雙月桂酰過(guò)氧化物、2，5-二甲基-2,5-二(叔丁基過(guò)氧基)-己炔-3(Luperox130，ArkemaGroup)或它的己烷類(lèi)似物、2,5-二曱基-2,5-二(^又丁基過(guò)氧基)-己烷(Luperox101，ArkemaGroup)、二叔丁基過(guò)氧化物和過(guò)氧化二異丙苯。自由基引發(fā)的丁基才象月交4妄沖支也可以通過(guò)輻照、剪切或熱分解來(lái)進(jìn)4亍?；?00phr的丁基橡膠，引發(fā)劑通常用量水平在約O.lphr至約5phr之間，優(yōu)選水平在約0.3至約3phr之間，更優(yōu)選地用量水平在約0.5至約lphr之間。接枝材料和自由基引發(fā)劑通常以1:1至20:1、優(yōu)選5:1至10:1的重量比范圍使用。引發(fā)劑降解和/或接枝能夠通過(guò)本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知的任一方法來(lái)進(jìn)行，優(yōu)選地在50至250°C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行，優(yōu)選地在160至200。C之間進(jìn)行。優(yōu)選使用惰性氣氛。降解和接枝的總時(shí)間通常將在1至30分鐘范圍內(nèi)。降解和接枝能在密煉機(jī)、雙輥型塑煉機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)或它們的任一組合中進(jìn)行。通常，在一種自由基引發(fā)劑存在下優(yōu)選進(jìn)行聚合物和接枝劑的高剪切混合。根據(jù)本發(fā)明制備的接枝型丁基聚合物是液體且通常具有由GPC(凝膠滲透色譜法)測(cè)定的數(shù)均分子量(Mn)在約200,000至約20,000范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在約150,000至約30,000范圍內(nèi)，還更優(yōu)選地在約100,000至40,000范圍內(nèi)，甚至更優(yōu)選地在約95,000至50,000范圍內(nèi)。多分散指數(shù)(PDI)是Mw與Mn之比，優(yōu)選在約1至3范圍內(nèi)，更優(yōu)選在約1至2.5范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在約1至2范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明制備的液體接枝型聚合物能在多官能胺類(lèi)或二醇類(lèi)存在下被固化。合適的多官能胺類(lèi)具有結(jié)構(gòu)式HJRNy，其中x和y是相同或不同的整數(shù)，其值等于或大于2;其中R是任何已知的直鏈的、環(huán)狀的或分枝的、有才幾或無(wú)才幾的間隔基。合適的多官能胺類(lèi)包括乙二胺、三亞曱基二胺、四亞曱基二胺、六亞曱基二胺、八亞甲基二胺、六亞曱基二(2-氨基-丙基)胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、聚乙烯-聚胺、三(2-氨基乙基)胺、4,4'-亞曱基二(環(huán)己胺)、N,N'-二(2-氨基乙基)-l,3-丙二胺、N,N'-二(3-氨基丙基)-l，4-丁二胺、N，N'-二(3-氨基丙基)-乙二胺、N,N'-二(3-氨基丙基)-l,3-丙二胺、1，3畫(huà)環(huán)-己烷二(甲胺)、苯二胺、苯二甲二胺、|3-(4-氨基-苯基)乙胺、二氨基甲苯、二氨基蒽、二氨基萘、二氨基苯乙烯、二苯氨基曱烷、2,4-二(4-氨基千基)苯胺、氨基苯醚、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、苯四胺、1,6-二氨基己烷、二(4-氨基苯基)甲烷和1，3-苯二胺。根據(jù)本發(fā)明的組合物在多種應(yīng)用中是有用的，包括注射成型燃料電池墊片、膠黏劑、密封劑或作為聚氨酯基質(zhì)。實(shí)例GPC分析是4吏用WatersAlliance2690分離才莫塊(SeparationsModule),口ViscotekModel300三級(jí)才企測(cè)器P車(chē)歹'J(TripleDetectorArray)進(jìn)行的。GPC樣品通過(guò)溶解在四氫呋喃(THF)中而制備。馬來(lái)酸肝(MAn)含量使用校準(zhǔn)的傅立葉變換紅外(FT-IR)方法來(lái)測(cè)定。校準(zhǔn)數(shù)據(jù)通過(guò)將含有已知量的2-十二碳烯-l-基-丁二酸酐(DDSA)的己烷溶液澆注成IIR膜而產(chǎn)生。使用聚合物骨架共振(978cm"至893cm")，對(duì)衍生于該酸酐的主要羰基共振(1830cm"至1749cm-1)的吸收度進(jìn)行對(duì)于膜厚度的歸一化處理，以形成對(duì)具有接枝改性IIR的酸酐官能度的wt。/。的線性校準(zhǔn)。交聯(lián)度通過(guò)凝月交含量分析來(lái)測(cè)定。已知質(zhì)量的樣品用曱苯在回流下從絲網(wǎng)袋上萃耳又3小時(shí)，此后干燥絲網(wǎng)袋至恒重。凝月交含量以未被萃取的聚合物的重量百分?jǐn)?shù)來(lái)記錄。實(shí)例2-10的馬來(lái)化/降解反應(yīng)根據(jù)下述步驟進(jìn)行IIR(見(jiàn)表1和表2)與所需量的DCP(過(guò)氧化二異丙苯，AldrichChemicalCo.)或Luperox130(2,5-二甲基-2，5-二(*又丁基過(guò)氧基)-己炔-3,ArkemaGroup)以及馬來(lái)酸肝(MAn)按表1所指出的那樣在Haake分批混合器于室溫下混合。生成的母料隨后在Atlas實(shí)-驗(yàn)室纟效型混合器(AtlasLaboratoriesMinimixer)中于160。C或200。C下反應(yīng)產(chǎn)生IIR-g-MAn。所生成的馬來(lái)酸酐化的丁基產(chǎn)物(1-2g)被溶解于己烷(約15ml)中，然后用丙酮(約150ml)沉淀。〗氐分子量樣品在沉淀后^皮留下來(lái)靜置12小時(shí)，以促進(jìn)聚合物分離。所有材料在真空下^C干燥，酸肝含量采用才交準(zhǔn)的FT-IR方法來(lái)測(cè)定。完成一系列GPC實(shí)驗(yàn)來(lái)測(cè)定少量過(guò)氧化物降低IIR的分子量的程度。實(shí)例1-10研究過(guò)氧化物和MAn在IIR的降解中所起的作用。從表1中所示的凝j居可以看出，MAn和DCP的一種組合導(dǎo)至丈IIR最顯著的降解量。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>IIR*是未反應(yīng)的丁基。全部降解時(shí)間=10分釗結(jié)合的聚合物含量通過(guò)用過(guò)量的氨丙基三曱氧基硅烷處理MAn接枝的丁基橡膠來(lái)測(cè)定。為此，將2wt。/o馬來(lái)酸酐化的IIR的曱苯溶液裝入機(jī)械攪拌的玻璃反應(yīng)器中。然后加入3-氨丙基三曱氧基石圭烷(APTMS,相對(duì)于接枝的酸酐3當(dāng)量(3叫.))，混合物回流30分鐘。冷卻后，取出樣品進(jìn)行FT-IR分析，隨后加入二氧化硅(HiSil233，PPGIndustries,40wt.%)。將混合物回流20分鐘并用丙酮(約200mL)中沉淀?；厥盏牟牧显谡婵障耝皮干燥至恒重，裝入絲網(wǎng)袋。然后將樣品用沸騰的曱苯萃取2小時(shí)，干躁，再稱(chēng)重?？紤]殘留在樣品中的二氧化硅后，以不溶性聚合物的重量百分?jǐn)?shù)記錄數(shù)據(jù)。表l所列的酰亞胺化反應(yīng)結(jié)果表明二氧化硅鍵合使很大一部分改性聚合物變成不溶性的，這說(shuō)明接枝在鏈中的組成分布是相對(duì)均一的。在實(shí)例9-10中，交聯(lián)反應(yīng)根據(jù)下述步驟進(jìn)行根據(jù)前面討論的方法(實(shí)例4)制備的IIR-g-MAn(約lg)與表2所示的所需量的過(guò)氧化物和馬來(lái)酸酐與相對(duì)于接枝的酸酐含量1/3當(dāng)量的三(2-氨基乙基)胺一起被溶解于曱苯(50ml)中。溶液被加熱至約100°C，加熱30分鐘，聚合物從丙酮通過(guò)沉淀進(jìn)行分離并在真空下干燥。正如上面所說(shuō)明的那樣，用MAn和DCP或L130處理IIR使MAn接枝到IIR聚合物骨架上。在實(shí)例8中，IIR-g-MAn用氨丙基三甲氧基硅烷處理產(chǎn)生酰亞胺衍生物。該材料具有能與二氧化硅表面發(fā)生反應(yīng)的三甲氧基硅烷官能團(tuán)。經(jīng)該材料與二氧化硅的處理，發(fā)現(xiàn)結(jié)合的聚合物含量為89wt.%。結(jié)合的聚合物含量通過(guò)將二氧化硅反應(yīng)后的材料在回流的己烷中索氏萃取1小時(shí)來(lái)測(cè)定。表2中所列的結(jié)果表明實(shí)例8的二氧化硅鍵合使很大一部分改性聚合物變成不溶性的，這說(shuō)明接枝在鏈中的組成分布是相對(duì)均一的。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>這些實(shí)例證明能同時(shí)降解并馬來(lái)酸酐化商業(yè)IIR(RB301)，以包裝形式供應(yīng)，來(lái)產(chǎn)生在多官能胺類(lèi)存在下能被固化的液體IIR類(lèi)似物(IIR-g-MAn)。本發(fā)明允許包裝的IIR橡膠轉(zhuǎn)化為自由流動(dòng)的馬來(lái)酸酐化液體類(lèi)似物。盡管以上為說(shuō)明之目的而詳細(xì)描述了本發(fā)明，但應(yīng)當(dāng)理解此等細(xì)節(jié)^又^f又是為了說(shuō)明之目的，并且本領(lǐng)域的才支術(shù)人員無(wú)須背離本發(fā)明的精神和范圍即可對(duì)此進(jìn)行一些改動(dòng)，除外它可能受4又利要求書(shū)的限制。權(quán)利要求1.一種接枝型液體聚合物，包含一種C4至C7單烯烴單體和一種C4至C14多烯烴單體的一種聚合物、一種接枝材料和一種自由基引發(fā)劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的接枝型液體聚合物，其中所述C4至C7單烯烴單體選自異丁烯、2-曱基-l-丁烯、3-曱基-l-丁烯、2-曱基-2-丁烯、4-曱基-l-戊烯及其混合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的接枝型液體聚合物，其中所述C4至C14多烯烴單體選自異戊二烯、丁二烯、2-甲基丁二烯、2,4-二曱基丁二烯、間戊二烯、3-曱基-l,3-戊二烯、2,4-己二烯、2-新戊基丁二烯、2-曱基-l，5-己二烯、2，5-二曱基-2，4-己二烯、2-曱基-l,4-戊二烯、2-曱基-l,6-庚二烯、環(huán)戊二烯、曱基環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯、1-乙烯基-環(huán)己二晞及其混合物。4.才艮據(jù)權(quán)利要求1所述的接枝型液體聚合物，其中所述接枝型液體聚合物具有150,000至30,000的凄t均分子量(Mn)。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的接枝型液體聚合物，其中所述接枝型液體聚合物具有1至3的多分散指數(shù)(PDI)。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的接枝型液體聚合物，其中所述接枝材料是一種或多種烯化不々包和羧酸或其一種或多種書(shū)于生物。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的接枝型液體聚合物，其中所述接枝材料是馬來(lái)酸酐。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的接枝型液體聚合物，其中所述自由基引發(fā)劑是一種有機(jī)過(guò)氧化物或一種有機(jī)氫過(guò)氧化物。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的接枝型液體聚合物，其中所述自由基引發(fā)劑選自由雙月桂酰過(guò)氧化物、2,5-二曱基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧基)-己炔-3、2,5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧基)-己烷、二叔丁基過(guò)氧化物和過(guò)氧化二異丙苯組成的組。10.—種固化復(fù)混物，包含根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種接枝型液體聚合物和一種多官能胺固化劑。11.才艮據(jù)權(quán)利要求10所述的固化復(fù)混物，其中所述多官能胺固化劑具有下式NXRNY其中，X是2或更大的一個(gè)整數(shù)，Y是2或更大的一個(gè)整數(shù)，R是一個(gè)直鏈的、環(huán)狀的或分枝的、有才幾或無(wú)才幾的間隔基。12.—種用于制備液體接枝改性的聚合物的方法，包括在一種接枝材料和一種自由基引發(fā)劑存在下，使一種Q至C7單烯烴單體和一種C4至C14多烯烴單體的一種聚合物進(jìn)行反應(yīng)。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中所述Q至C7單烯烴單體選自異丁烯、2-曱基-l-丁蹄、3-曱基-l-丁烯、2-曱基-2-丁烯、4-甲基-1-戊烯及其混合物。14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中所述C4至d4多烯烴單體選自異戊二烯、丁二烯、2-甲基丁二烯、2，4-二甲基丁二烯、間戊二烯、3-曱基-1，3-戊二蹄、2，4-己二烯、2-新戊基丁二蹄、2-曱基-l,5-己二烯、2,5-二曱基-2，4-己二烯、2-甲基-l，4-戊二烯、2-曱基-1，6-庚二烯、環(huán)戊二烯、甲基環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯、1-乙烯基環(huán)己二烯及其混合物。15.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中所述接枝型液體聚合物具有150,000至30,000的數(shù)均分子量(Mn)。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中所述接枝型液體聚合物具有1至3的多分散指數(shù)(PDI)。17.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中所述接枝材料是一種或多種烯化不々包和羧酸或其一種或多種書(shū)于生物。18.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中所述接枝材料是馬來(lái)酸酐。19.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中所述自由基引發(fā)劑是一種有機(jī)過(guò)氧化物或一種有機(jī)氫過(guò)氧化物。20.才艮據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中所述自由基引發(fā)劑選自由雙月桂酰過(guò)氧化物、2,5-二曱基-2,5-二(叔丁基過(guò)氧基)-己炔-3、2,5-二曱基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧基)-己烷、二叔丁基過(guò)氧化物和過(guò)氧4匕二異丙苯組成的組。21.—種用于將非液體聚合物降解為接枝型液體聚合物的方法，該方法包括在一種接枝材料和一種自由基引發(fā)劑存在下，使一種Q至。7單烯烴單體和一種C4至C14多烯烴單體的非液體聚合物反應(yīng)，以生成所述接枝型液體聚合物。22.—種用于制備固化復(fù)混物的方法，包括在一種接枝材料和一種自由基引發(fā)劑存在下，使一種C4至C7單烯烴單體和一種C4至C14多烯烴單體的一種聚合物反應(yīng)，以生成一種接枝型液體聚合物，然后在一種多官能胺固化劑存在下固化該接枝型液體聚合物。23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的方法，其中所述多官能胺固化劑具有下式NXRNY其中X是2或更大的一個(gè)整數(shù)，Y是2或更大的一個(gè)整凄t，R是一種直4連的、環(huán)狀的或分枝的、有才幾或無(wú)4幾的間隔基。全文摘要本發(fā)明涉及含有C₄至C₇單烯烴單體和C₄至C₁₄多烯烴單體的聚合物、接枝材料和自由基引發(fā)劑的接枝型液體聚合物以及用于制備該接枝型液體聚合物的方法。更具體地，披露了液體馬來(lái)酸酐化的丁基橡膠組合物。本發(fā)明還涉及在多官能胺類(lèi)存在下可固化的接枝型液體聚合物組合物。本發(fā)明的組合物可以用于各種應(yīng)用，包括注射成型燃料電池墊片、膠黏劑、密封劑或作為聚氨酯基質(zhì)。文檔編號(hào)C08F255/08GK101223201SQ200680025451公開(kāi)日2008年7月16日申請(qǐng)日期2006年7月6日優(yōu)先權(quán)日2005年7月11日發(fā)明者拉爾夫·艾倫·惠特尼,約翰·斯科特·帕倫特,魯伊·雷森德斯申請(qǐng)人:朗盛公司;金斯頓皇后大學(xué)