專利名稱：：聚烯烴微多孔膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及聚烯烴微多孔膜，特別涉及適用于鋰離子電池用隔膜的聚烯爛微多孔膜。
背景技術(shù)：
：聚烯烴微多孔膜用于精密過濾膜、電池用隔膜、電容器用隔膜、燃料電池用材料等。這些用途之中，用作電池用隔膜、特別是用作鋰離子電池用隔膜的情況下，聚烯烴微多孔膜要求離子透過性優(yōu)異、機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異等。另外，為了確保電池的安全性，對(duì)于面向近年的高容量電池的隔膜要求"熔融特性"、"耐膜裂性"以及"低熱收縮性"，另外，為了減小電池特性的偏差，還要求膜厚偏差小。"熔融特性"是指，電池內(nèi)部因過度充電狀態(tài)等而過熱時(shí)，隔膜熔融，形成覆蓋電才及的,皮膜而阻斷電流，由此確j呆電池的安全性的功能。已知在聚乙烯微多孔膜的情況下，熔融溫度、即表現(xiàn)熔融特性的溫度大約在140。C左右。但是，為了盡早阻止電池內(nèi)部的失控反應(yīng)等，熔融溫度越低越好。另外，"耐膜裂性，，是指隔膜即使被加熱到熔融溫度以上也不發(fā)生膜裂的性能。進(jìn)一步，"低熱收縮性"是指即使被加熱到熔融溫度以上，熱收縮性也小的性能。為了在熔融后也維持形狀，并保持電極間的絕緣，這兩者都是必需的。為了保證150。C下的電池安全性，電池隔膜要求具有達(dá)到美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)UL1642"StandardforLithiumBatteries"中規(guī)定的電池安全評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)的性能。該評(píng)價(jià)通過在150°C的烘箱中將隔膜保存10分鐘而進(jìn)行。為了達(dá)到該標(biāo)準(zhǔn)，期望隔膜在130140。C下熔融而無孔化，并且即使被加熱到150。C以上，也不發(fā)生膜裂，并且盡量減少熱收縮，從而維持形狀。"膜厚的偏差小"是用于穩(wěn)定地獲得上述性能的重要性能。存在由于隔膜膜厚有偏差而導(dǎo)致不能穩(wěn)定地獲得上述熔融特性、耐膜裂性、熱收縮性的情況。另外，當(dāng)正負(fù)極板間的距離變化時(shí)，電池的各種性能有偏差，例如在筆記本電腦用途中作為組合電池時(shí)，偏差進(jìn)一步變大，并關(guān)系到合格率降低。另夕卜，有時(shí)制膜本身也難以進(jìn)行，并關(guān)系到產(chǎn)率的降低。作為提高聚烯烴微多孔膜的耐膜裂性的技術(shù)，已知有例如專利文獻(xiàn)1和專利文獻(xiàn)2。專利文獻(xiàn)l中公開了一種聚烯烴微多孔膜，其通過混合熔點(diǎn)比聚乙烯還高的聚丙烯，提高熔融時(shí)的形狀保持性。但該技術(shù)的實(shí)施例中存在如下的品質(zhì)方面的缺陷，即，由于將含有重均分子量超過250萬的聚乙烯的聚烯烴組合物與重均分子量為50萬左右的聚丙烯混合，因此所得到的聚烯烴微多孔膜中殘留有顆粒。專利文獻(xiàn)2中，公開了一種聚烯烴微多孔膜，其特征在于，將特定粘均分子量的聚乙烯和7~50wt。/。聚丙烯作為必要成分，通過GPC/FTIR求得的分子量與末端曱基濃度的關(guān)系滿足特定的關(guān)系。但是，該發(fā)明的目的在于提高隔膜的耐氧化性，很難說其充分達(dá)到了膜厚的均勻性和隔膜的低熱收縮化。進(jìn)一步，專利文獻(xiàn)3是關(guān)于提高聚烯烴微多孔膜的耐膜裂性和實(shí)現(xiàn)膜厚均勻化的技術(shù)。在該文獻(xiàn)中公開了一種含有聚丙烯的聚烯烴微多孔膜，所述聚丙烯的重均分子量為50萬以上且用示差掃描量熱計(jì)測(cè)得的熔解熱為90J/g以上。并記載該微多孔膜具有膜厚均勻性優(yōu)異的特征。能看出，該發(fā)明通過使用熔解熱為90J/g以上的聚丙烯，聚丙烯的分散性變良好，因此可改善膜厚分布。但是，混合聚乙烯和聚丙烯時(shí)，熔融粘度降低導(dǎo)致膜厚分布變大，并不能改善其厚度均勻性。另外，該發(fā)明中使用的膜厚分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差(膜厚變動(dòng))在實(shí)施例中記載為1.72.8,從膜厚分布的改善來說，并不充分。在低熱收縮性方面，已知如專利文獻(xiàn)4那樣的通過對(duì)隔膜施加熱定形來減少熱收縮的方法。但是，對(duì)隔膜的熱定形雖然可減少在聚乙烯熔點(diǎn)附近的熱收縮，但是若達(dá)到安全性標(biāo)準(zhǔn)中所要求的150。C時(shí)，還存在如下問題，即，隔膜在電池內(nèi)部熱收縮，且電極之間出現(xiàn)短路。因此，期待開發(fā)出具有更低熱收縮性的隔膜。另外，很難說上述專利文獻(xiàn)1~4所得到的隔膜的熔融特性比目前有改善，更難說達(dá)到了可以滿足的水平。另外，作為提高耐膜裂性的技術(shù)，本申請(qǐng)人在專利文獻(xiàn)5中公開了一種聚乙烯微多孔膜，其由高密度聚乙烯或線性共聚聚乙烯形成，通過紅外分光法測(cè)得的聚乙烯中的每10000個(gè)碳原子的末端乙烯基濃度為2個(gè)以上。該微多孔膜雖然具有優(yōu)異的耐膜裂性，但還不能說充分。另外，其也未暗示和公開關(guān)于微多孔膜的薄膜化、用于減小膜厚分布的方法。因此，本發(fā)明的課題在于開發(fā)一種隔膜，其耐膜裂性提高并滿足熔融特性、低熱收縮性，而且膜厚也均勻。專利文獻(xiàn)l專利文獻(xiàn)2專利文獻(xiàn)3專利文獻(xiàn)4專利文獻(xiàn)5曰本特許第3699561號(hào)公凈艮曰本對(duì)爭(zhēng)開2005—200578號(hào)/>凈良曰本并爭(zhēng)開2004—196870號(hào)7>凈艮日本特開平9-12756號(hào)公報(bào)曰本特許第3177744號(hào)公沖艮
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的目的在于提供一種聚烯烴微多孔膜，其兼有耐膜裂性和低熱收縮性，進(jìn)而熔融特性和品質(zhì)也優(yōu)異。用于解決問題的方法本發(fā)明人為了達(dá)到上述目的，反復(fù)進(jìn)行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)若聚烯烴微多孔膜含有特定的聚乙烯和聚丙烯，且通過紅外分光法測(cè)得的構(gòu)成微多孔膜的聚烯烴中的每10000個(gè)碳原子的末端乙烯基濃度為2個(gè)以上，則不光熔融時(shí)的耐膜裂性優(yōu)異，即便電池內(nèi)部達(dá)到熔點(diǎn)以上的高溫時(shí)熱收縮性也低。另外發(fā)現(xiàn)，通過含有7~30wt。/。粘均分子量為IO萬以上的聚丙烯，并且通過紅外分光法測(cè)得的構(gòu)成微多孔膜的聚烯烴中的每10000個(gè)碳原子的末端乙烯基濃度為4個(gè)以上，在上述基礎(chǔ)上，還能夠改善膜厚分布(特別是MD方向的膜厚分布)。即，本發(fā)明如下。[l]聚烯烴微多孔膜，其特征在于，該聚烯烴微多孔膜由聚乙烯和粘均分子量為IO萬以上的聚丙烯形成，該聚丙烯的含量為4~30wt%,并且通過紅外分光法測(cè)得的構(gòu)成微多孔膜的聚烯[2]根據(jù)上述[1]所述的聚烯烴微多孔膜，其特征在于，含有7~30wt。/。前述聚丙烯。[3]根據(jù)[2]所述的聚烯烴微多孔膜，其特征在于，構(gòu)成微多上。[4]根據(jù)[2]所述的聚烯烴微多孔膜，其特征在于，含有9~30wt。/。粘均分子量為IO萬以上且小于IOO萬的聚丙烯。[5]根據(jù)[2]所述的聚烯烴微多孔膜，其特征在于，含有15~30wt%粘均分子量為10萬以上且小于100萬的聚丙烯。水[6]根據(jù)[3]所述的聚烯烴微多孔膜，其特征在于，構(gòu)成微多璲辰子的充端乙烯l濃度為5~20[7]根據(jù)[3]所述的聚烯烴微多孔膜，其特征在于，構(gòu)成微多碟辰子的充端乙烯l濃度力6~20水[8]根據(jù)[3]所述的聚烯烴微多孔膜，其特征在于，含有20~93wt。/o末端乙烯基為5~20個(gè)的聚乙烯、7~30wt。/。粘均分子量為10萬以上且小于IOO萬的聚丙烯，構(gòu)成微多孔膜的聚烯烴中的每10000個(gè)碳原子的末端乙烯基濃度為4~20個(gè)。[9]根據(jù)上述[3]或[8]所述的聚烯烴微多孔膜，其特征在于，含有具有5~20個(gè)末端乙烯基、重均分子量1000以下的成分的含量為0.5~10wt。/。的聚乙烯。[IO]電池用隔膜，其使用了上述[l]~[9]任一項(xiàng)所述的聚烯烴微多孔膜。[ll]電池，其使用了上述[l]~[9]任一項(xiàng)所述的聚烯烴微多孔膜。發(fā)明效果本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜實(shí)現(xiàn)了耐膜裂性和低熱收縮性兩者，并且熔融特性優(yōu)異，膜厚也均勻。因此，可改善將本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜尤其是用作電池用隔膜時(shí)的電池安全性，并提高電池制造上的合格率。圖l是表示本發(fā)明的丙烯wt。/。相對(duì)于丙烯晶體熔解熱量的關(guān)系的標(biāo)準(zhǔn)曲線。圖2是本發(fā)明的熔融溫度和短路溫度測(cè)定裝置的簡(jiǎn)圖。具體實(shí)施方式下面詳細(xì)名又述本發(fā)明的優(yōu)選方式。作為本發(fā)明中所使用的聚乙烯，可以使用每10000個(gè)碳原子的末端乙烯基濃度為2個(gè)以上的聚乙烯(以下稱為PEa)或該濃度為l個(gè)以下的聚乙烯(以下稱為PEb)與前述PEa的混合物。PEa和PEb是基本上以乙烯單元為主體的聚合物，也可以是乙烯與丙烯、丁烯、戊烯、己烯、辛烯等a-烯烴的共聚物。從降低聚烯烴微多孔膜的熔融溫度的角度出發(fā)，a-烯爛相對(duì)于乙烯單元的含量?jī)?yōu)選為0.1摩爾％以上，從防止共聚物的結(jié)晶化度降低、微多孔膜的透過性降低的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為2摩爾％以下。更優(yōu)選為O.l~l摩爾％。本申請(qǐng)中所使用的聚乙烯和聚烯烴微多孔膜的分子量為1000以下的重量分?jǐn)?shù)、分子量為100萬以上的重量分?jǐn)?shù)以及分子量分布是使用凝膠滲透色鐠(以下稱為GPC)測(cè)得的數(shù)值。具體而言，使用NihonWatersK.K.制造的GPC(商品名150-GPC)，并將1根SH0DEXAT-807S、2才艮T0S0TSK—GELGMH-6H串聯(lián)作為柱使用，以1,2,4-三氯苯為溶劑，在140。C的柱溫下進(jìn)行測(cè)定?；谑褂檬惺鄣膯畏稚⒕郾揭蚁┳鳛闃?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)而制作的標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到聚苯乙烯換算分子量分布數(shù)據(jù)。接著通過將聚苯乙烯換算分子量分布數(shù)據(jù)乘以0.43(聚乙烯的Q因子/聚苯乙烯的Q因子=17.7/41.3)得到聚乙烯換算分子量分布數(shù)據(jù)，使用該數(shù)據(jù)求得各數(shù)值。為了高效率地制造滿足本發(fā)明要求的聚烯烴微多孔膜，優(yōu)選使用PEa的末端乙烯基濃度為聚乙烯中的每10000個(gè)碳原子為3個(gè)(以下記做3個(gè)/10000C)以上的物質(zhì)，更優(yōu)選為5個(gè)/10000C以上，進(jìn)一步優(yōu)選為6個(gè)/10000C以上，最優(yōu)選為8個(gè)/10000C以上。從防止熔融混煉時(shí)PEa熱劣化的)!見點(diǎn)來看，優(yōu)選為20個(gè)/10000C以下、更優(yōu)選為15個(gè)/10000C以下。末端乙烯基濃度在此范圍的PEa可以列舉出例如日本特公平l-12777號(hào)公報(bào)中公開的聚乙烯(B),其可以通過使用組合了有機(jī)金屬化合物的含鉻化合物載體催化劑，進(jìn)行懸浮聚合、溶液聚合或氣相聚合等而制造。末端乙烯基濃度可以通過適當(dāng)設(shè)定催化劑的活性狀態(tài)、聚合時(shí)間、聚合溫度等進(jìn)行調(diào)整。PEa的密度優(yōu)選為0.90~0.98g/cm3、更優(yōu)選為0.93~0.97g/cm3、進(jìn)一步優(yōu)選為0.940.96g/cm3因?yàn)槲⒍嗫啄るy以多孔化，因此密度優(yōu)選為0.90以上，密度大于0.98的PEa難以獲<曰付。PEa的粘均分子量(以下稱為Mv)優(yōu)選為10萬~300萬。PEa的Mv為10萬以上時(shí)，微多孔膜的機(jī)械強(qiáng)度適宜，另外，PEa的Mv為300萬以下時(shí)，易于成形。更優(yōu)選PEa的Mv為20萬~200萬、進(jìn)一步優(yōu)選為30萬~80萬。從成型性良好的角度出發(fā)，PEa中所含有的分子量為1OO萬以上的比例優(yōu)選為0.5%以上、更優(yōu)選為1.0%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為3.0%以上。從獲得具有均勻的孔結(jié)構(gòu)的微多孔膜的觀點(diǎn)出發(fā)，PEa的晶體熔點(diǎn)優(yōu)選為125。C以上，更優(yōu)選為13(TC以上，進(jìn)一步優(yōu)選為132。C以上，最優(yōu)選為134。C以上150。C以下。從進(jìn)一步減少膜厚偏差的觀點(diǎn)出發(fā)，PEa的分子量分布(重均分子量(Mw)/數(shù)均分子量(Mn))優(yōu)選為8以上40以下，更優(yōu)選為10以上，進(jìn)一步優(yōu)選為12以上，最優(yōu)選為14以上20以下。為了使PEa的成形加工性良好，也可以通過2段聚合、混合等方法將PEa的分子量分布在大約1060的范圍調(diào)整而使用。優(yōu)選例如上述日本特/^平l-12777號(hào)7^凈艮中/^開的PEa。可以利用GPC/FTIR確認(rèn)聚烯烴微多孔膜中的PEa的末端乙烯基濃度。具體而言，可以用能不能確認(rèn)有910cm—4々乙烯基吸收來判斷。作為PEb，可以列舉出上述日本特公平l-12777號(hào)公報(bào)中公開的聚乙烯(A),其可通過使用含有鎂化合物的齊格勒催化PEb的密度優(yōu)選為0.90~0.98g/cm3、更優(yōu)選為0.93~0.97g/cm3、進(jìn)一步優(yōu)選為0.94~0.96g/cm3。因?yàn)槲⒍嗫啄るy以多孔化，因此密度優(yōu)選為0.90g/cm3以上，密度大于0.98g/cm3的PEb難以獲得。從微多孔膜的機(jī)械強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，PEb的Mv優(yōu)選為IO萬以上，從成形性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為300萬以下。更優(yōu)選為20萬200萬、進(jìn)一步優(yōu)選為30萬~80萬。為了與PEa均勻地熔融混煉，PEb的分子量分布(重均分子量(Mw)/數(shù)均分子量(Mn))優(yōu)選為2以上10以下、更優(yōu)選為4以上10以下。出于使成形加工性更良好的目的，為了得到更廣的分子量分布，可以通過2段聚合、混合等方法在大約10-60的范圍調(diào)整PEb的分子量分布而使用。分子量分布可以用前述方法進(jìn)行測(cè)定。只要最終所得到的聚烯烴微多孔膜的末端乙烯基濃度不偏離本發(fā)明的范圍、且在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，上述PEa與PEb的混合比例就沒有特別地限制。例如PEa/PEb=10/0~1/9。另夕卜，也可以混合多種PEa和PEb而使用。從可以進(jìn)一步降低熔融溫度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選本發(fā)明所使用的聚乙烯中含有0.5wt。/。以上分子量為IOOO以下的成分。分子量為1000以下的成分的含量更優(yōu)選為0.8wt%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為1.0wt。/o以上。另外，從防止膜的機(jī)械強(qiáng)度降低的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為10wto/。以下、更優(yōu)選為5.0wt。/o以下。分子量為IOOO以下的成分可以用上述的GPC進(jìn)行測(cè)定，其可以是構(gòu)成聚烯烴微多孔膜的任意樹脂，但優(yōu)選為PEa或PEa為50wt。/o以上的聚乙烯。通過利用GPC/FTIR測(cè)定聚烯烴微多孔膜中的末端乙烯基分布，可以確定聚烯烴微多孔膜中的PEa的分子量為IOOO以下的成分。具體而言，可以通過分子量為IOOO以下的成分在FTIR中是否能確認(rèn)910cm—]的乙烯基吸收來判斷。另外，聚烯烴微多孔膜中所含有的PEa的末端乙烯基濃度，也可以利用GPC/FTIR進(jìn)行確定。另外，只要最終所得到的聚烯烴微多孔膜的末端乙烯基濃度在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，則還可以在上述的PEa或PEa與PEb的混合物中混合低密度聚乙烯、聚甲基戊烯等。作為本發(fā)明中所使用的聚丙烯，可以使用均聚丙烯或乙烯丙烯無規(guī)共聚物、乙烯丙烯嵌段共聚物等。共聚物的情況下，從不降低聚丙烯的結(jié)晶化度、不降低微多孔膜的透過性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選乙烯含量為1.0重量％以下。從所得的微多孔膜的機(jī)械強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，聚丙烯的Mv優(yōu)選為10萬以上，從成形性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選不足100萬。更優(yōu)選為20萬80萬、進(jìn)一步優(yōu)選為40萬~80萬。從提高微多孔膜的耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚丙烯的晶體熔點(diǎn)優(yōu)選為155。C以上，更優(yōu)選為160。C以上165。C以下。為了保持成形性和膜厚均勻性，聚丙烯相對(duì)于本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜整體的含量需要為430wt。/。以下。從實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定地制膜并使膜厚更均勻的觀點(diǎn)出發(fā)，其含量?jī)?yōu)選為7~30wt。/。以下、更優(yōu)選為9~30wt。/。以下、最優(yōu)選為15~25wt。/。以下。通常，在聚乙烯中混合聚丙烯時(shí)，因?yàn)榫郾┍认嗤肿恿康木垡蚁┑娜廴谡扯鹊停虼俗鳛檎w的樹脂粘度與僅使用聚乙烯時(shí)的樹脂粘度相比，具有降低的趨勢(shì)。聚丙烯相對(duì)于聚烯烴微多孔膜的含量為4wt。/。以上時(shí)，熔融粘度顯著降低，因此，在聚烯烴微多孔膜的拉伸工序中，容易受到拉伸機(jī)內(nèi)溫度不均等的影響，由厚度不均引起膜厚分布。但是，本發(fā)明中可以通過含有PEa防止這一現(xiàn)象，結(jié)果，聚蹄烴微多孔膜的厚度變均勻。如上述那樣本發(fā)明的微多孔膜的膜厚變均勻的理由尚未明確，但可以如下考慮。已知PEa在聚乙烯分子《連末端含有2個(gè)以上乙烯基，不僅如此，還有如下趨勢(shì)，即，每10000條碳鏈中存在著1根左右的長(zhǎng)鏈分支。長(zhǎng)鏈分支的生長(zhǎng)機(jī)理目前并不完全清楚，但是可以認(rèn)為其是在生長(zhǎng)反應(yīng)中在將分子鏈末端具有乙烯基的大分子單體消耗時(shí)所生成的。因此，可以預(yù)測(cè)在末端乙烯基多的PEa中，每10000條碳鏈中的長(zhǎng)鏈分支數(shù)(長(zhǎng)鏈分支濃度)也多。通常，具有長(zhǎng)鏈分支的聚乙烯具有在低剪切速度下粘度高的特征和拉伸粘度增加的傾向。因此，可以推測(cè)末端乙烯基濃度越高，長(zhǎng)鏈分支的效果越顯著。預(yù)測(cè)，通過在這樣的聚乙烯中混入聚丙烯可抑制樹脂粘度降低，并防止拉伸時(shí)的膜厚不均。在本發(fā)明中，通過觀察拉伸加工裝置的拉伸方向(MD)的厚度不均來評(píng)價(jià)膜的均勻性是重要的。其理由如下。通常，微多孔膜產(chǎn)生膜厚不均主要是由于MD和TD(寬度方向)的溫度偏差、以及原料聚合物的熔融粘度降低而產(chǎn)生的。拉伸加工裝置在寬度方向由多個(gè)長(zhǎng)的溫度控制室構(gòu)成，因此寬度方向的溫度難以均勻。因此，通常TD比MD溫度偏差大。因此，想要評(píng)價(jià)原料聚合物對(duì)膜厚不均的影響時(shí)，還需要要考慮該溫度偏差的因素，不能得到正確的評(píng)價(jià)。另一方面，從上述理由可知，MD的溫度是均勻的，因而溫度偏差小。因此，適合用于判斷原料聚合物的熔融粘度帶給膜厚偏差的影響。另夕卜，若MD的膜厚不均變得良好，則也關(guān)系到TD的膜厚不均的改善。另外，電池隔膜大多以MD尺寸為TD尺寸的10~400倍的形狀來使用，因此，從提高電池性能的觀點(diǎn)出發(fā)，大多數(shù)情況下抑制MD的厚度不均比抑制TD的厚度不均更重要。本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜可以解決加工裝置的溫度控制的偏差帶來的影響、原料的熔融粘度降低帶來的影響兩方面的問題，因此，可以改善拉伸方向和寬度方向兩者的厚度不均。另外，通過該防止厚度不均的效果，還能夠制造在混合了聚丙烯的聚烯烴微多孔膜中目前難以實(shí)現(xiàn)的、具有均勻的膜厚分布的膜厚為10pm以下的聚烯烴微多孔膜。并且還能添加以往不能積極地添加的用以進(jìn)一步降低熔融粘度的IOOO以下的聚合物成分。另外，本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜，雖然熱收縮率與目前的微多孔膜相同，但用作電池隔膜時(shí)，其為低收縮性。該機(jī)理雖然不明確，但推測(cè)是因?yàn)椋琍Ea中所含的末端乙烯基在高溫狀態(tài)時(shí)表現(xiàn)出與電極的粘接性。為了減少膜厚不均并實(shí)現(xiàn)低熱收縮性，本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的末端乙烯基濃度是聚烯烴中的每10000個(gè)碳原子為2個(gè)以上(以下表示為2個(gè)/10000C)。優(yōu)選為4個(gè)/10000C以上，更優(yōu)選為5個(gè)/10000C以上，進(jìn)一步優(yōu)選為6個(gè)/10000C以上。為了防止由末端乙烯基的反應(yīng)引起聚烯烴微多孔膜的熱劣化，優(yōu)選末端乙烯基濃度為20個(gè)以下，更優(yōu)選為15個(gè)以下。本發(fā)明中的聚烯烴微多孔膜的分子量以聚乙烯換算的分子量Mv計(jì)，優(yōu)選為20萬~不足100萬，更優(yōu)選為20萬80萬，進(jìn)一步優(yōu)選為20萬~60萬。從聚烯烴微多孔膜的機(jī)械強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為20萬以上，從制膜穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選不足IOO萬。上述微多孔膜的末端乙烯基濃度和分子量可以如后面所述那樣根據(jù)作為原料樹脂的聚乙烯和聚丙烯的種類、組成比例進(jìn)行調(diào)整。本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的膜厚優(yōu)選為3nm50(im,更優(yōu)選為3jim30(im。從才幾械強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為3pm以上，從微多孔膜的透過性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為50iam以下。本發(fā)明的MD膜厚偏差優(yōu)選不足3。/。。MD膜厚偏差不足3。/c時(shí)，可以防止由隔膜厚度不均引起的電池不良和電池性能降低。MD膜厚偏差更優(yōu)選為2。/。以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1.5%以下。為了將其控制在該范圍內(nèi)，適當(dāng)調(diào)整拉伸裝置的溫度控制能力即可。本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的氣孔率優(yōu)選為2080%、更優(yōu)選為30~不足50%。從微多孔膜的透過性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為20%以上，為了得到機(jī)械強(qiáng)度，優(yōu)選為80%以下。本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的透氣度優(yōu)選為10~2000秒、更優(yōu)選為50~IOOO秒、進(jìn)一步優(yōu)選為50800秒、更進(jìn)一步優(yōu)選為150~800秒、最優(yōu)選為150~600秒。為了獲得適當(dāng)?shù)臋C(jī)械強(qiáng)度，優(yōu)選為10秒以上，從透過性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為2000秒以下。本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的穿刺強(qiáng)度優(yōu)選為1~12N/16[im、更優(yōu)選為2~10N/16|im、進(jìn)一步優(yōu)選為3~8N/16fim。將微多孔膜用作隔膜時(shí)，從機(jī)械強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，穿刺強(qiáng)度優(yōu)選為1N/16nm以上，從防止由極度的分子取向?qū)е律a(chǎn)中膜破裂的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為12N/16[im以下。從具有耐膜裂性、低收縮性以及高品質(zhì)性，并可實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的熔融特性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜優(yōu)選使用如下所述的聚乙烯(PEa)作為聚乙烯，所述聚乙烯(PEa)通過紅外分光法測(cè)得的末端乙烯基濃度為聚乙烯中的每10000個(gè)碳原子為3~20個(gè)，并且含有0.5wt。/。以上重均分子量為IOOO以下的成分。從電池升溫時(shí)的安全性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的熔融溫度在2。C/min的升溫條件下優(yōu)選為140。C以下。更優(yōu)選為138。C以下、進(jìn)一步優(yōu)選為137。C以下、最優(yōu)選為136。C以下。在布i定電池的4吏用環(huán)境時(shí)，優(yōu)選為100。C以上、更優(yōu)選為120。C以上、進(jìn)一步優(yōu)選為130。C以上。從電池升溫時(shí)的安全性和耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的短路溫度在2。C/min的升溫條件下優(yōu)選為高于160°C、更優(yōu)選為高于170。C、進(jìn)一步優(yōu)選為高于18(TC。本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜在100。C的熱收縮率(％)優(yōu)選無論MD、TM均為30。/。以下、更優(yōu)選為20%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為15%以下。熱收縮率為30%以下時(shí)，在電池制造工序中，；微多孔膜不易熱收縮，不易發(fā)生正極與負(fù)極短路的問題。本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜優(yōu)選通過GPC/FTIR求得的分子量M(i)的常用對(duì)數(shù)值與末端曱基濃度C(M(i))的值的最小二乘法近似直線關(guān)系在M(i)為IO萬以上IOO萬以下的分子量范圍內(nèi)滿足以下關(guān)系。C(M(i))=Axlog(M(i))+B(A、B為常數(shù))通過GPC/FTIR測(cè)定求得的分子量分布與末端甲基濃度均為構(gòu)成本發(fā)明的微多孔膜的聚乙烯和聚丙烯的各值的合計(jì)值。分子量M(i)為聚乙烯換算的分子量。末端曱基濃度C(M(i))為歸屬于曱基的吸光度I(-CH3)(吸收波數(shù)2960cm—1)與歸屬于亞甲基的吸光度I(-CH2-)(吸收波數(shù)2925cm—"之比I(-CH3)/1(-CH2-)。在此，C(M(i))為聚合物側(cè)鏈末端的曱基與主鏈末端的甲基之和。側(cè)鏈末端與聚丙烯的側(cè)鏈甲基大致對(duì)應(yīng)，對(duì)C(M(i))的影響程度較大。因此，可以通過M(i)與C(M(i))的關(guān)系，把握膜中的聚丙烯的分子量分布。將本發(fā)明的微多孔膜作為電池用隔膜使用時(shí)，可以用如下所述的方法制作電池。首先，將微多孔膜做成寬10mm~100mm、長(zhǎng)200mm~2000mm的長(zhǎng)方形的形狀。將此隔膜按照正極-隔膜-負(fù)極-隔膜、或負(fù)極-隔膜-正極-隔膜的順序重疊，巻繞成圓形或扁平的渦旋形狀。再將該巻繞體容納于電池罐內(nèi)，再注入電解液。本發(fā)明的電池的種類沒有特別限制，從聚烯烴微多孔膜與電解液的親和性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為非水電解液電池。另外，從將本發(fā)明的微多孔膜用作隔膜時(shí)可以賦予優(yōu)異的安全性的觀點(diǎn)來說，更優(yōu)選為鋰離子電池。下面，說明本發(fā)明微多孔膜的制造方法的優(yōu)選例子。本發(fā)明的微多孔膜可以通過如下的工序而得到。(a)在氮?dú)夥諊?，將作為原料樹脂的聚乙烯和聚丙烯、增塑劑以及抗氧化劑熔融混煉的工序?b)擠出熔融物并擠出成片狀而冷卻硬化的工序；(c)至少在單軸方向進(jìn)行拉伸的工序；(d)提取增塑劑的工序；(e)熱固定的工序。這些工序的順序和次數(shù)并沒有特別地限制，優(yōu)選列舉出以下三種。1.(a)工序—(b)工序—(c)工序—(d)工序—(e)工序2.(a)工序—(b)工序—(c)工序—(d)工序—(c)工序—(e)工序3.(a)工序(b)工序—(d)工序—(c)工序—(e)工序更優(yōu)選為上述1.或2.。相對(duì)于被熔融混煉的全部原料組成的總量，(a)工序中的抗氧化劑的濃度為0.2wt。/。以上時(shí)，可以防止熔融時(shí)的末端乙烯基反應(yīng)導(dǎo)致的聚烯烴的熱劣化，故優(yōu)選。更優(yōu)選為0.4wt。/。以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.5wt。/。以上。另外，從所得的效果與經(jīng)濟(jì)性的平衡方面出發(fā)，優(yōu)選為3wt。/。以下、更優(yōu)選為2wtQ/o以下。作為抗氧化劑，優(yōu)選作為主抗氧化劑的酚系抗氧化劑。具體而言，可以列舉出2,6-二詐又丁基-4-曱基苯酚、季戊四醇-四-[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯等。另外，也可以組合4吏用輔助抗氧化劑。具體而言，可以列舉出三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯等磷系抗氧化劑、二月桂基硫代二丙酸酯等硫系抗氧化劑等。(a)工序中的增塑劑是指與原料樹脂混合時(shí)，在其熔點(diǎn)以上可以形成均勻溶液的非揮發(fā)性溶劑?？梢粤信e出例如液體石蠟和固體石蠟等烴類、鄰苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DOP)、鄰苯二曱酸二異癸酯、鄰苯二曱酸二庚酯等，其中優(yōu)選液體石蠟。從制膜性的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于被熔融混煉的全部原料組成的總量，增塑劑的重量比例為20wtQ/Q以上80wtQ/。以下，更優(yōu)選為25wt。/。以上75wt。/o以下。從經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā)，(a)工序中的增塑劑可以是在微多孔膜制造工序中被回收的再生品?；厥辗椒梢粤信e出在后述的(b)工序和(c)工序中對(duì)排出膜外的增塑劑進(jìn)行回收的方法、在(d)工序中通過蒸餾或相分離等方法從提取溶劑和增塑劑的混合物中將增塑劑分離回收的方法。在不損害制膜性且不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以混合聚烯烴以外的聚合物和其它的材料。另外，在不損害制膜性且不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，根據(jù)需要還可以混合硬脂酸4丐、硬脂酸鋅等金屬皂類、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、防靜電劑、防霧劑、著色顏料等公知的添加劑。作為熔融混煉的方法，可以列舉出例如，用亨舍爾混合機(jī)、帶式'/'昆合才幾(ribbonblender)、才甬〉'昆才幾(tumblerblender)等〉、昆合后，通過單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)等螺桿擠出機(jī)、捏合機(jī)、班伯里混合機(jī)等進(jìn)行熔融混煉的方法。熔融混煉的方法優(yōu)選用可以連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)的擠出機(jī)進(jìn)行。從混煉性的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選雙螺桿擠出機(jī)。增塑劑可以用上述亨舍爾混合機(jī)等與原料樹脂進(jìn)行混合。另外，可以在熔融混煉時(shí)直接向擠出機(jī)送料。從分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，熔融混煉的溫度優(yōu)選為14(TC以上，更優(yōu)選為160。C以上，進(jìn)一步優(yōu)選為180。C以上。另外，從防止分子劣化的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為300。C以下，更優(yōu)選為280。C以下，進(jìn)一步優(yōu)選為260。C以下。在聚乙烯微多孔膜的制造工序中，在后述(b)~(e)工序中，可以在不損害聚烯烴微多孔膜的品質(zhì)和性能的程度下，在熔融混煉時(shí)，將切齊膜的TD端部而產(chǎn)生的碎屑作為原料再混入。作為將聚烯烴微多孔膜的末端乙烯基濃度控制在本發(fā)明所述的范圍內(nèi)的方法，可以列舉出對(duì)PEa在聚烯烴微多孔膜的原料組成整體中所占的混合量進(jìn)行調(diào)節(jié)的方法或調(diào)節(jié)PEa的末端乙烯基濃度的方法等。其中，調(diào)節(jié)PEa的混合量的方法易于調(diào)整所得的微多孔膜的物性，故優(yōu)選。例如，使用末端乙烯基濃度為lO個(gè)的PEa,使聚烯烴微多孔膜的末端乙烯基濃度成為2個(gè)以上的大約的原料混合比是將整體作為100wt%,PEa為20~96wt%、聚丙烯為430wt0/0、PEb為076wt0/0。另夕卜，為了使聚烯烴孩i多孔膜的末端乙烯基濃度成為4個(gè)以上，PEa為4096wt%、PP為430wt0/0、PEb為056wt0/0。熔融混煉工序中優(yōu)選高濃度地添加如上所述的抗氧化劑，進(jìn)而在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行。由此，可以防止由熔融混煉時(shí)的剪切發(fā)熱導(dǎo)致PEa的末端乙烯基與氧反應(yīng)而引起分子劣化。結(jié)果，可以保持聚烯烴微多孔膜的末端乙烯基濃度高并賦予優(yōu)異的特性。在(b)工序中將(a)工序所得到的混煉物成形為片狀的方法，可以列舉出通過冷卻使熔融物硬化的方法。作為冷卻方法，可以列舉出使其與冷風(fēng)或冷卻水等冷卻介質(zhì)直接接觸的方法、使其接觸用冷卻介質(zhì)冷卻的輥或擠壓機(jī)的方法等。從厚度控制優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使其接觸用冷卻介質(zhì)冷卻的輥或擠壓才幾的方法。作為(c)工序中所使用的拉伸方法，可以列舉出利用輥拉伸機(jī)的MD單軸拉伸、利用伸幅機(jī)的TD單軸拉伸、利用輥拉伸機(jī)與伸幅才幾的組合的逐次雙軸拉伸、利用同時(shí)雙軸伸幅才幾或吹脹成形的同時(shí)雙軸拉伸等。其中，從高強(qiáng)度且耐變形性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為同時(shí)雙軸拉伸、更優(yōu)選利用同時(shí)雙軸伸幅機(jī)進(jìn)4亍的同時(shí)雙軸拉伸。為了適當(dāng)?shù)乇３謾C(jī)械強(qiáng)度，拉伸的面放大率優(yōu)選為20倍以上、更優(yōu)選為30倍以上、進(jìn)一步優(yōu)選為40倍以上。另外從經(jīng)濟(jì)性和穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為100倍以下。拉伸溫度優(yōu)選為10(TC以上、更優(yōu)選為110。C以上、進(jìn)一步優(yōu)選為115。C以上。另外優(yōu)選為135。C以下、進(jìn)一步優(yōu)選為130。C以下。按照上述，本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜可以薄膜化。在此所述的薄膜是指大約10nm以下的膜厚。在聚烯烴微多孔膜的薄膜化中，控制拉伸機(jī)內(nèi)的溫度分布是重要的。特別是混合聚丙烯時(shí)，由于樹脂的熔融粘度降低，因此薄膜化更加困難。但是本發(fā)明中，PEa中存在的長(zhǎng)鏈分支的防止厚度不均的效果使得可以制造在目前是難以實(shí)現(xiàn)的、具有均勻的膜厚分布的膜厚為10pm以下的聚烯烴微多孔膜。作為(d)工序中的提取溶劑，希望其相對(duì)于構(gòu)成膜的聚烯烴為不良溶劑并且相對(duì)于增塑劑為良溶劑，而且沸點(diǎn)比構(gòu)成膜的聚烯烴的熔點(diǎn)低。作為這樣的提取溶劑，可以列舉出例如，正己烷、環(huán)己烷等烴類；二氯甲烷、l，l,l-三氯乙烷等卣代烴類；氫氟醚、氫氟碳等非氯系鹵化溶劑；乙醇、異丙醇等醇類；二乙醚、四氫呋喃等醚類；丙酮、曱乙酮等酮類。從這些之中進(jìn)行適當(dāng)?shù)剡x擇，單獨(dú)使用或混合使用。其中，優(yōu)選二氯曱烷、曱乙酮。從經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā)，(d)工序中的提取溶劑可以循環(huán)使用(d)工序中回收的溶劑?；厥盏姆椒梢粤信e出通過蒸餾和相分離等從提取溶劑和增塑劑的混合物中分離回收提取溶劑的方法。對(duì)于增塑劑的提取，可以是將(c)工序中得到的片浸漬在這些提取溶劑中。之后將其充分干燥。(e)工序中的熱固定可通過用伸幅機(jī)、輥拉伸機(jī)等在設(shè)定的溫度氣氛中，進(jìn)行規(guī)定的松弛操作而實(shí)施。并且，為了調(diào)整氣孔率等，可以在松弛前進(jìn)行低倍率的拉伸。此時(shí)的拉伸倍數(shù)優(yōu)選為13倍、進(jìn)一步優(yōu)選為12倍。另外，拉伸時(shí)的溫度優(yōu)選為100。C以上、進(jìn)一步優(yōu)選為110。C以上。另外優(yōu)選為135。C以下、進(jìn)一步優(yōu)選為130。C以下。所謂的松弛操作是將膜的MD和/或TD的尺寸進(jìn)行一次拉伸后，使其尺寸稍稍還原的操作。當(dāng)考慮拉伸成形體的熱收縮率時(shí)，相對(duì)于松弛前的MD或TD的尺寸，優(yōu)選為1.0倍以下、更優(yōu)選為0.95倍以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.9倍以下。另外，從防止產(chǎn)生皺褶的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為0.6倍以上。從熱收縮率的觀點(diǎn)出發(fā)，松弛時(shí)的溫度優(yōu)選為100。C以上、進(jìn)一步優(yōu)選為110。C以上。另外，為了使氣孔率和透過性在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)，優(yōu)選為140。C以下、進(jìn)一步優(yōu)選為135。C以下。另外，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，根據(jù)需要，可以實(shí)施電子射線照射、等離子體照射、離子束照射、表面活性劑涂布、化學(xué)改性等表面處理。另外，還可以制作一種使用至少一層本發(fā)明所述的聚烯烴微多孔膜的層壓膜。層壓方法并沒有特別地限制，可以使用共擠出、粘合等方法。從抑制隔膜在電池內(nèi)部的熱收縮的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選將本發(fā)明的微多孔膜用于至少一方的最外層。本發(fā)明的聚乙烯微多孔膜可以適宜地用于電池用隔膜。實(shí)施例通過下述的實(shí)施例更具體地說明本發(fā)明，但并不限定本發(fā)明的范圍。本發(fā)明中所使用的各種物性基于以下的試驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)定。(1)粘均分子量使用十氫化萘作為溶劑，在135。C的測(cè)定溫度下測(cè)定粘度[ri],由粘度h]通過下式計(jì)算出聚乙烯和聚烯烴微多孔膜的粘均分子量。[ri]=6.77x10—4Mv067(Chiang公式)另外，對(duì)于聚丙烯，按照下式計(jì)算Mv。[r|]=l.10x10—4Mv0.80(2)末端乙烯基濃度使用熱壓機(jī)將聚烯烴微多孔膜壓成lmm左右的厚度，通過用紅夕卜分光光度計(jì)(VarianTechnologiesJapanLimited生產(chǎn)的FTS60A/896/UMA300)測(cè)定的910cm—t下的吸光度、聚烯烴微多孔膜的密度(g/cm3)以及樣品的厚度(mm)，并參考POLYMERLETTERSVOL.2,PP.339-341中i己載的乂>式，通過下式計(jì)算末端乙烯基濃度，即，聚乙烯中的每10000個(gè)碳原子的末端乙烯基個(gè)數(shù)(此后，用個(gè)/10000C表示此單位)。另外，舍棄小數(shù)點(diǎn)后面的數(shù)字而計(jì)算。末端乙烯基濃度(個(gè)/10000C)=11.4x吸光度/(密度厚度)另外，密度單位為g/cm3、厚度單位為mm。(3)聚烯烴微多孔膜中的聚丙烯含量(wt%)準(zhǔn)備聚烯烴中所含的聚丙烯的wt。/o分別為4、9、20、30、40wt。/。的聚烯烴微多孔膜，用示差掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)定歸屬于聚丙烯的晶體熔解熱量(J/g)。將表示聚丙烯wt。/。與丙烯晶體熔解熱量的關(guān)系的通過原點(diǎn)的最小二乘法近似直線定義為標(biāo)準(zhǔn)曲線。使用該標(biāo)準(zhǔn)曲線，由通過DSC測(cè)得的聚丙烯的晶體熔解熱量求得聚烯烴微多孔膜中的聚丙烯wt。/。。圖l中示出了所得的標(biāo)準(zhǔn)曲線。另外，晶體熔解熱量按照以下方法求得。將聚烯烴微多孔膜沖裁成直徑5mm的圓形，重疊至3mg，裝入直徑5mm的鋁制樣品盤中，用巻邊蓋密封，從而制作DSC樣品。使用島津制作所制造的DSC(產(chǎn)品名DSC-60A)，在氮?dú)夥諊?，?0。C/分鐘從30。C升溫至200。C,然后在200。C下保持溫度5分鐘，再以10。C/分鐘從200。C降溫至30。C,冷卻后，在30。C保持溫度5分鐘，并再次以10。C/分鐘從30。C升溫至20(TC，此時(shí)測(cè)得的數(shù)值作為丙烯晶體熔解熱量。(4)密度(g/cm3)基于ASTM-D1505,用密度梯度管法(23°C)進(jìn)行測(cè)定。(5)膜厚([im)使用東洋精機(jī)制造的微型測(cè)厚器KBM(商標(biāo))，在室溫23。C下進(jìn)行測(cè)定。(6)氣孔率(％)從孩i多孔膜上切下10cmxl0cm見方的試樣，測(cè)定其體積(cm3)和質(zhì)量(g),通過這些以及膜密度，使用下式計(jì)算氣孔率。氣孔率=(體積-質(zhì)量/膜密度)/體積xi00另外，膜密度取0.95(g/cm3)進(jìn)行計(jì)算(7)透氣度(sec)基于JISP-8117,用東洋精器(抹)制造的Gurley式透氣度儀G-B2(商標(biāo))進(jìn)行測(cè)定。(8)穿刺強(qiáng)度(N/16nm)使用KATOTECHCO.,LTD生產(chǎn)的便攜式壓縮測(cè)試儀KES-G5(商標(biāo))，用開口部直徑為11.3mm的試樣夾將微多孔膜固定。然后用針尖曲率半徑為0.5mm的針，以2mm/sec的穿刺速度在25。C下對(duì)被固定的微多孔膜的中央部進(jìn)行穿刺試驗(yàn)，由此得到原始穿刺強(qiáng)度(N)作為最大穿刺載荷。將其乘以16(pm)/膜厚(pm)，由此算出16((im)膜厚換算穿刺強(qiáng)度(N/16^m)。(9)熔融溫度(。C)、膜裂(短路)溫度(。C)圖2(A)中示出熔融溫度測(cè)定裝置的簡(jiǎn)圖。l是微多孔膜，2A和2B是厚度為10pm的鎳箔，3A和3B是玻璃板。4是電阻測(cè)定裝置(安藤電氣制造的LCRmeter"AG-4311"(商標(biāo)))，其與鎳箔2A和2B相連接。5為熱電偶，其與溫度計(jì)6相連接。7是數(shù)據(jù)收集器，其與電阻測(cè)定裝置4和溫度計(jì)6相連。8是烘箱，其用于加熱微多孔膜。更詳細(xì)地-說明的話，則如圖2(B)所示那樣，在4臬箔2A上覆蓋微多孔膜l,在縱方向用"Teflon"(注冊(cè)商標(biāo))膠帶(圖的斜線部分)固定在鎳箔2A上。在微多孔膜l中浸漬有作為電解液的l摩爾/升的氟硼酸鋰溶液(溶劑^碳酸丙二酯M友酸乙二酯/Y-丁內(nèi)酯=1/1/2)。如圖2(C)所示那樣，在鎳箔2B上貼上"Teflon"(注冊(cè)商標(biāo))膠帶(圖的斜線部分)，在鎳箔2B的中央部分留15mmxlOmm的窗口部分而進(jìn)行遮蔽。使鎳箔2A與鎳箔2B以?shī)A著微多孔膜1的形狀重疊，進(jìn)而從其兩側(cè)用玻璃板3A、3B夾住2張鎳箔。此時(shí)，使鎳箔2B的窗口部分位于與微多孔膜l相對(duì)的位置。2張玻璃板通過市售的彈簧夾夾住而固定。熱電偶5由"Teflon"(注冊(cè)商標(biāo))膠帶固定在玻璃板上。用這樣的裝置連續(xù)測(cè)定溫度和電阻。另外，使溫度以2。C/分鐘的速度從25。C升至200。C，用IV、lkHz的交流來測(cè)定電阻值。熔融溫度定義為微多孔膜的電阻值達(dá)到10"Q時(shí)的溫度。另外，將在熔融后電阻值再次降為103^時(shí)的溫度作為膜裂(短路)溫度o(10)100。C的熱收縮率(％)將聚烯烴微多孔膜按照各邊與MD、TD平行的方式剪切為100mm的正方形，在溫度調(diào)至100。C的烘箱內(nèi)》文置1小時(shí)，然后測(cè)定MD、TD的熱收縮率。(11)MD膜厚偏差(％)對(duì)于將聚烯烴樣支多孔膜剪切成MD為1000mm、TD為30mm的長(zhǎng)條狀的膜重疊10張所得到的試樣，以MD方向50mm的間隔測(cè)定TD中央部的膜厚，共測(cè)定20個(gè)點(diǎn)。根據(jù)測(cè)得的膜厚的最大值、最小值和平均膜厚通過下式計(jì)算MD膜厚偏差。MD膜厚偏差(％)=(最大值-最小值)/10/平均膜厚xl00(12)150°C、155。C下的簡(jiǎn)易烘烤試驗(yàn)以5。C/分鐘的升溫速度，將按照以下工序制作的未充電狀態(tài)的鋰離子電池從30。C加熱到15(TC(或155。C),然后在150。C(或155。C)保持10分鐘。將該電池冷卻到室溫后，拆開該電池，取出電極板層壓體，目視確認(rèn)在電池板層壓體的最外部是否有隔膜熱收縮引起的電極露出、在與電池巻繞方向相垂直的方向是否露出上下的電極端部、電極板層壓體內(nèi)部的隔膜是否膜裂。將存在電極露出或膜裂的情況記為X,不存在的情況記為〇。(13)不透氣化溫度的測(cè)定將聚烯烴微多孔膜剪切成MD為60mm、TD為60mm的膜，將所述膜固定于50mm見方的金屬框中，在一定溫度下加熱5min進(jìn)行試驗(yàn)。測(cè)定加熱后微多孔膜的透氣度超過10萬秒時(shí)的溫度(不透氣化溫度)。[鋰離子電池的制作工序]a.非水電解液的調(diào)制在碳酸乙二酯碳酸曱乙酯=1:2(體積比)的混合溶劑中，溶解LiPF6作為溶質(zhì)，并將濃度調(diào)制成1.0摩爾/升。b.正極的制作在N-曱基吡咯烷酮(NMP)中分散92.2wt。/o作為活性物質(zhì)的鋰鈷復(fù)合氧化物L(fēng)iCo02、分別為2.3wt%的作為導(dǎo)電劑的鱗片狀石墨和乙炔黑、3.2wto/o作為粘合劑的聚偏氟乙烯(PVDF)，調(diào)制漿料。用金屬型涂料機(jī)將該漿料涂敷于作為正極集電體的厚度為20pm的鋁箔的兩個(gè)面上，在130。C下干燥3分鐘后，用輥式壓制機(jī)壓縮成形。此時(shí)，正極的活性物質(zhì)的涂布量達(dá)到250g/m2，活性物質(zhì)體積密度達(dá)到3.00g/cm3。根據(jù)電池寬度將其切斷而制成帶狀。c.負(fù)極的制作在凈化水中分散96.9wt%作為活性物質(zhì)的人造石墨、1.4wt。/。作為粘合劑的羧曱基纖維素的銨鹽和1.7wt。/。苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳，調(diào)制漿料。用金屬型涂料機(jī)將該漿料涂敷于作為負(fù)極集電體的厚度為12jam的銅箔的兩個(gè)面上，在120。C下干燥3分鐘，然后以輥式壓制機(jī)壓縮成形。此時(shí)，負(fù)極的活性物質(zhì)的涂布量為106g/m2,活性物質(zhì)體積密度達(dá)到1.35g/cm2。根據(jù)電池寬度將其切斷而制成帶狀。d.電池組裝將切斷為寬度約42mm的帶狀聚烯烴微多孔膜(隔膜)、帶狀正極以及帶狀負(fù)極按照帶狀負(fù)極、隔膜、帶狀正極、隔膜的順序重疊，以渦旋狀巻繞幾次，然后擠壓成平板狀而制做電極板層壓體。將在前項(xiàng)(9)中制作的電極板層壓體容納在鋁制容器中，將從正極集電體導(dǎo)出的鋁制引線連接于容器壁上，將從負(fù)極集電體導(dǎo)出的鎳制引線連接于容器蓋的端子部。進(jìn)而，向該容器內(nèi)注入上述非水電解液并封口。[實(shí)施例1]使用桶混機(jī)將91wt。/o的PEa(均聚物)(以下稱為PEa-1)與9wt。/。的聚丙烯(均聚物)(以下稱為PP-1)干式混合，其中所述PEa的Mv為30萬、密度為0.95g/cm3、分子量分布為15、末端乙烯基濃度為10個(gè)/10000C、Mw為1000以下的成分占1.2wt%,所述聚丙烯的Mv為40萬、密度為0.91g/cm3、晶體熔點(diǎn)為162。C、晶體熔解熱為100J/g、結(jié)晶化溫度為100。C、熔融張力(230°C)為6.8g、熔體流動(dòng)速率為0.5g/10分鐘、Mw/Mn為5.9。在99wt%所得的聚合物混合物中添加1wt。/。作為抗氧化劑的季戊四醇-四-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]，再次使用桶混機(jī)進(jìn)行干式混合，從而得到混合物。用氮?dú)庵脫Q送料器和雙螺桿擠出機(jī)內(nèi)的氣氛，將所得的混合物通過送料器供給到雙螺桿擠出機(jī)。另外，將液體石蠟(在37.78。C下的動(dòng)態(tài)粘度為7.59x1(T5m2/s)通過柱塞泵注入到擠出機(jī)滾筒中。調(diào)整送料器和泵，以使液體石蠟量占通過熔融混煉擠出的全部混合物中的比為60wt%。熔融混煉是在設(shè)定溫度為200。C、螺桿轉(zhuǎn)速為280rpm、吐出量為1Okg/h的條件下進(jìn)行。接著，使熔融混煉物通過T模頭擠出到表面溫度控制在80。C的冷卻輥上并進(jìn)行澆鑄，從而得到厚度為1400nm的凝膠片。接著，將該凝膠片導(dǎo)入到同時(shí)雙軸伸幅拉伸機(jī)，進(jìn)行雙軸拉伸。拉伸條件是MD倍率為7.0倍、TD倍率為6.4倍，設(shè)定溫度為122°C。之后，將該片導(dǎo)入到甲乙酮槽中，使其充分浸沒在甲乙酮中，提取除去液體石蠟，之后干燥除去曱乙酮。再將該片導(dǎo)入到TD伸幅機(jī)中，以低倍率進(jìn)行拉伸，再進(jìn)行松弛操作。拉伸倍率相對(duì)于導(dǎo)入到TD伸幅機(jī)時(shí)的膜寬度為1.4倍，松弛操作是在125。C下、倍率相對(duì)于TD伸幅機(jī)拉伸后的膜寬度為0.86倍的條件下進(jìn)行。所得的微多孔膜的物性示于表l。另外，將所得的微多孔膜切成MD為30mm、TD為300mm的長(zhǎng)條狀，以TD方向10mm的間隔測(cè)定MD的中央部。此時(shí)的膜厚標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.12pm,膜厚偏差為2.8%。另外，測(cè)定前述(ll)中記載的MD膜厚偏差時(shí)所得到的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.06pm。所得到的微多孔膜膜厚偏差小，在150°C、155。C的簡(jiǎn)易烘烤試驗(yàn)中無電極露出和隔膜膜裂。[實(shí)施例2]使用10\￥1%的？￡&-1、86wt。/。的PEb(均聚物)(以下稱為PEb-1)以及4wt。/。PP-l作為原料，并將同時(shí)雙軸伸幅拉伸機(jī)的設(shè)定溫度i殳定為121°C,其中所述PEb的Mv為28萬、密度為0.95g/cm3、末端乙烯基濃度為l個(gè)/10，000C、Mw為1000以下的成分為Owto/。，除此以外，與實(shí)施例l同樣地制造微多孔膜。將所得的微多孔膜的物性示于表1。所得的微多孔膜的膜厚偏差小，在150。C的筒易烘烤試驗(yàn)中無電極露出和隔膜膜裂。但在155。C的簡(jiǎn)易烘烤試驗(yàn)中有電極露出。[實(shí)施例3]使用桶混機(jī)將70wt。/。的PEa-l與30wt。/。的PP-l干式混合。在99wt%所得的聚合物混合物中加入1wt%作為抗氧化劑的季戊四醇-四-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]，再次使用桶混機(jī)進(jìn)行干式混合。在用氮?dú)膺M(jìn)行置換后，在氮?dú)鈿夥障拢ㄟ^送料器將所得的混合物供給到雙螺桿擠出機(jī)。另外，再將液體石蠟(在37.78。C下的動(dòng)態(tài)粘度為7.59x10—5m2/s)通過柱塞泵注入到擠出機(jī)滾筒中。調(diào)整送料器和泵，以使液體石蠟量占通過熔融混煉擠出的全部混合物中的比為60wt。/。。熔融混煉是在設(shè)定溫度為200。C、螺桿轉(zhuǎn)速為200rpm、吐出量為10kg/h的條件下進(jìn)行。接著，使熔融混煉物通過T模頭擠出到表面溫度控制在80。C的冷卻輥上并進(jìn)行澆鑄，從而得到厚度為1400pm的凝膠片。接著，將該凝膠片導(dǎo)入到同時(shí)雙軸伸幅拉伸機(jī)，進(jìn)行雙軸拉伸。拉伸條件是MD倍率為7.0倍、TD倍率為6.4倍，設(shè)定溫度為127°C。之后，將該片導(dǎo)入到曱乙酮槽中，使其充分浸沒在曱乙酮中，提取除去液體石蠟，之后干燥除去甲乙酮。然后，將該片導(dǎo)入到TD伸幅機(jī)中，進(jìn)行小拉伸和熱固定。拉伸部的倍率相對(duì)于導(dǎo)入到TD伸幅機(jī)時(shí)的膜寬度為1.3倍，熱固定部的條件是溫度為115°C、倍率相對(duì)于TD伸幅機(jī)拉伸后的膜寬度為0.85倍。所得的微多孔膜的物性示于表1。所得的微多孔膜的膜厚偏差小，在150。C、155。C的簡(jiǎn)易烘烤試驗(yàn)中無電極露出和隔膜膜裂。[實(shí)施例4]使用桶混機(jī)將40wt。/o的PEa-1、53wt。/o的PEb(均聚物)(以下稱為PEb-2)以及7wt。/。的PP-l干式混合，其中所述PEb的Mv為70萬、密度為0.95g/cm3、末端乙烯基濃度為l個(gè)/10000C、Mw為1000以下的成分為Owt%。在99wt。/。所得的純聚合物混合物中加入lwt。/。作為抗氧化劑的季戊四醇-四-[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯],再次使用桶混機(jī)進(jìn)行千式混合，從而得到聚合物等混合物。用氮?dú)膺M(jìn)行置換后，在氮?dú)鈿夥障拢ㄟ^送料器將所得的聚合物等混合物供給到雙螺桿擠出機(jī)。另外，將液體石蠟(在37.78。C下的動(dòng)態(tài)粘度為7.59x10—5m2/s)通過柱塞泵注入到擠出機(jī)滾筒中。調(diào)整送料器和泵，以使液體石蠟量占通過熔融混煉擠出的全部混合物中的比為65wt%。熔融混煉是在設(shè)定溫度為200°C、螺桿轉(zhuǎn)速為150rpm、吐出量為10kg/h的條件下進(jìn)行。接著，使熔融混煉物通過T模頭擠出到表面溫度控制在60。C的冷卻輥上并進(jìn)行澆鑄，從而得到厚度為1350(im的凝膠片。接著，將該凝膠片導(dǎo)入到同時(shí)雙軸伸幅拉伸機(jī)，進(jìn)行雙軸拉伸。設(shè)定拉伸條件是MD倍率為7.0倍、TD倍率為6.4倍，設(shè)定溫度為122°C。之后，將該片導(dǎo)入到曱乙酮槽中，使其充分浸沒在甲乙酮中，提取除去液體石蠟，之后干燥除去甲乙酮。然后，將該片導(dǎo)入到TD伸幅機(jī)中，進(jìn)行小拉伸和熱固定。拉伸部的倍率相對(duì)于導(dǎo)入到TD伸幅機(jī)時(shí)的膜寬度為1.3倍，熱固定部的條件是溫度為126°C、倍率相對(duì)于TD伸幅機(jī)拉伸后的膜寬度為0.85倍。所得的微多孔膜的物性示于表1。所得的微多孔膜的膜厚偏差小，在15(TC的簡(jiǎn)易烘烤試驗(yàn)中無電極露出和隔膜膜裂。但在155。C的簡(jiǎn)易烘烤試驗(yàn)中有部分電極露出。[實(shí)施例5]使凝膠片的厚度為800jim、使同時(shí)雙軸伸幅拉伸機(jī)的設(shè)定溫度為120。C,除此以外，與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行。所得的微多孔膜的物性示于表1。所得的微多孔膜是膜厚為9pm的薄膜，膜厚偏差小，在15(TC、155。C的簡(jiǎn)易烘烤試驗(yàn)中無電極露出和隔膜膜裂。[實(shí)施例6]使用桶混才幾將60wt。/o的PEa-1、31wt。/o的PEb-2、9wt。/o的PP-l干式混合。在99wt。/。所得的純聚合物混合物中加入lwt0/。作為抗氧化劑的季戊四醇-四-[3-(3,5-二一又丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]，再次使用桶混機(jī)進(jìn)行干式混合，由此得到聚合物等混合物。用氮?dú)膺M(jìn)行置換后，在氮?dú)鈿夥障?，通過送料器將所得的聚合物等混合物供給到雙螺桿擠出機(jī)。另外將液體石蠟(在37.78。C下的動(dòng)態(tài)粘度為7.59x10—5m2/s)通過柱塞泵注入到擠出機(jī)滾筒中。調(diào)整送料器和泵，以使液體石蠟量占通過熔融混煉擠出的全部混合物中的比為65wt%。熔融混煉是在設(shè)定溫度為200°C、螺桿轉(zhuǎn)速為28Orpm、吐出量為1Okg/h的條件下進(jìn)行。接著，使熔融混煉物通過T模頭擠出到表面溫度控制在80。C的冷卻輥上并進(jìn)行澆鑄，從而得到厚度為1350[im的凝膠片。接著，將該凝膠片導(dǎo)入到同時(shí)雙軸伸幅拉伸機(jī)，進(jìn)行雙軸拉伸。設(shè)定拉伸條件是MD倍率為7.0倍、TD倍率為6.4倍，設(shè)定溫度為122。C。之后，將該片導(dǎo)入到曱乙酮槽中，使其充分浸沒在曱乙酮中，提取除去液體石蠟，之后干燥除去曱乙酮。然后，將該片導(dǎo)入到TD伸幅機(jī)中，進(jìn)行小拉伸和熱固定。拉伸部的倍率相對(duì)于導(dǎo)入到TD伸幅機(jī)時(shí)的膜寬度為1.5倍，熱固定部的條件是溫度為123°C、倍率相對(duì)于TD伸幅機(jī)拉伸后的膜寬度為0.77倍。所得的微多孔膜的物性示于表1。所得的微多孔膜的膜厚偏差小，在150。C、155。C的簡(jiǎn)易烘烤試驗(yàn)中無電極露出和隔膜膜裂。[實(shí)施例7]使用桶混機(jī)將80wt。/o的PEa-l與20wto/o的PP-l干式混合。在99wt。/。所得的純聚合物混合物中加入lwt。/。作為抗氧化劑的季戊四醇-四-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〗，再次使用桶混機(jī)進(jìn)行干式混合，由此得到聚合物等混合物。用氮?dú)膺M(jìn)行置換后，在氮?dú)鈿夥障?，通過送料器將所得的聚合物等混合物供給到雙螺桿擠出機(jī)。另外，將液體石蠟(在37.78。C下的動(dòng)態(tài)粘度為7.59x10—5m2/s)通過柱塞泵注入到擠出機(jī)滾筒中。調(diào)整送料器和泵，以使液體石蠟量占通過熔融混煉擠出的全部混合物中的比為60wt%。熔融混煉是在設(shè)定溫度為200°C、螺桿轉(zhuǎn)速為280rpm、吐出量為1Okg/h的條件下進(jìn)行。接著，使熔融混煉物通過T模頭擠出到表面溫度控制在8(TC的冷卻輥上并進(jìn)行澆鑄，從而得到厚度為1700nm的凝膠片。接著，將該凝膠片導(dǎo)入到同時(shí)雙軸伸幅拉伸機(jī)，進(jìn)行雙軸拉伸。設(shè)定拉伸條件是MD倍率為7.0倍、TD倍率為6.4倍，設(shè)定溫度為119°C。之后，將該片導(dǎo)入到甲乙酮槽中，使其充分浸沒在曱乙酮中，提取除去液體石蠟，之后干燥除去曱乙酮。然后，將該片導(dǎo)入到TD伸幅機(jī)中，進(jìn)行小拉伸和熱固定。拉伸部的倍率相對(duì)于導(dǎo)入到TD伸幅機(jī)時(shí)的膜寬度為1.65倍，熱固定部的條件是溫度為120°C,倍率相對(duì)于TD伸幅^/L拉伸后的膜寬度為0.81倍。所得的微多孔膜的物性示于表1。所得的微多孔膜的膜厚偏差小，在150。C、155。C的簡(jiǎn)易烘烤試驗(yàn)中無電極露出和隔膜膜裂。[實(shí)施例8]<吏用10wto/o的PEa-1、70wto/o的PEb—l以及20wt。/o的PP—1,除此以外，與實(shí)施例7同樣地進(jìn)行。所得的微多孔膜的物性示于表1。所得的微多孔膜的膜厚偏差小，在150。C的簡(jiǎn)易烘烤試驗(yàn)中無電極露出和隔膜膜裂。但在155t:的簡(jiǎn)易烘烤試驗(yàn)中有電極露出。[實(shí)施例9]4吏用40wt。/。的PEa—1、40wt。/o的PEb—l以及20wt。/o的PP—1，除此以外，與實(shí)施例7同樣地進(jìn)行。所得的微多孔膜的物性示于表1。所得的微多孔膜的膜厚偏差小，在150。C的簡(jiǎn)易烘烤試驗(yàn)中無電極露出和隔膜膜裂。但在155"的簡(jiǎn)易烘烤試驗(yàn)中有部分電極露出。[實(shí)施例10]4吏用60wto/o的PEa—1、20wt%WPEb-l以及20wto/o的PP—1,除此以外，與實(shí)施例7同樣地進(jìn)行。所得的微多孔膜的物性示于表1。所得的微多孔膜的膜厚偏差小，在150。C的簡(jiǎn)易烘烤試驗(yàn)中無電極露出和隔膜膜裂。[實(shí)施例11]4吏用40wto/o的PEa-1、30wt。/o的PEb—l以及30wto/o的PP—1，TD伸幅機(jī)拉伸部的倍率相對(duì)于導(dǎo)入到TD伸幅機(jī)時(shí)的膜寬度為1.7倍，熱固定部的溫度設(shè)為117°C、倍率相對(duì)于TD伸幅機(jī)拉伸后的膜寬度為0.82倍，除此以外，與實(shí)施例7同樣地進(jìn)行。所得的微多孔膜的物性示于表1。所得的微多孔膜的膜厚偏差小，在150。C的簡(jiǎn)易烘烤試驗(yàn)中無電極露出和隔膜膜裂。但在155。C的簡(jiǎn)易烘烤試驗(yàn)中有部分電極露出。[比較例1]使用96wtQ/。的PEb-l和4wt。/。的PP-1,除此以外，與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行。所得的微多孔膜的物性示于表2。所得的微多孔膜具有高耐膜裂性，但低熱收縮性差，另外，膜厚偏差大。[比較例2]除了4吏用91wto/。的PEb-l以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行。所得的微多孔膜的物性示于表2。所得的微多孔膜具有高耐膜裂性，但低熱收縮性差，另外，膜厚偏差大。[比較例3]使用桶混機(jī)將95wt。/。的PEb(均聚物)與5wt。/。的PP-l干式混合，其中所述PEb的Mv為40萬、密度為0.95g/cm3、末端乙烯基濃度為l個(gè)/10000C、Mw為IOOO以下的成分為0wt%。在99wt。/0所得的純聚合物混合物中加入lwt。/。作為抗氧化劑的季戊四醇-四-[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯],再次使用桶混機(jī)進(jìn)行干式混合，由此得到聚合物等混合物。用氮?dú)膺M(jìn)行置換后，在氮?dú)鈿夥障?，通過送料器將所得的聚合物等混合物供給到雙螺桿擠出機(jī)。另外，將液體石蠟(在37.78。C下的動(dòng)態(tài)粘度為7.59xlO」mVs)通過柱塞泵注入到寺齊出才幾滾筒中。調(diào)整送料器和泵，以使液體石蠟量占通過熔融混煉擠出的全部混合物中的比為60wt。/。。熔融混煉是在設(shè)定溫度為200。C、螺桿轉(zhuǎn)速為200卬m、吐出量為12kg/h的條件下進(jìn)行。接著，使熔融混煉物通過T模頭擠出到表面溫度控制在25°C的冷卻輥上并進(jìn)行澆鑄，從而得到厚度為1250pm的凝膠片。接著，將該凝膠片導(dǎo)入到同時(shí)雙軸伸幅拉伸機(jī)，進(jìn)行雙軸拉伸。設(shè)定拉伸條件是MD倍率為7.0倍、TD倍率為6.4倍，設(shè)定溫度為12TC。之后，將該片導(dǎo)入到曱乙酮槽中，使其充分浸沒在甲乙酮中，提取除去液體石蠟，之后千燥除去曱乙酮。再將該片導(dǎo)入到TD伸幅機(jī)中，進(jìn)行小拉伸和熱固定。拉伸部的倍率相對(duì)于導(dǎo)入到TD伸幅機(jī)時(shí)的膜寬度為1.5倍，熱固定部的條件是溫度為122°C、倍率相對(duì)于TD伸幅機(jī)拉伸后的膜寬度為0.87倍。所得的微多孔膜的物性示于表2，另外，作為參考，進(jìn)行如下試驗(yàn)將所得的微多孔膜固定在50mm見方的金屬框中，在一定溫度下加熱5分鐘。加熱后微多孔膜的透氣度超過IO萬秒的溫度為134°C。所得的微多孔膜具有高耐膜裂性，但低熱收縮性差，另夕卜，膜厚偏差大。[比較例4]使用桶混機(jī)將70wt。/。的Mv為20萬、密度為0.95g/cm3、末端乙烯基濃度為l個(gè)/10000C、Mw為IOOO以下的成分為Owt。/。的PEb(均聚乙烯)、和27wt。/。的Mv為300萬、密度為0.93g/cm3、末端乙烯基濃度為l個(gè)/10000C、Mw為IOOO以下的成分為Owt。/o的PEb(均聚乙烯)、以及3wt。/。的PP-l進(jìn)行干式混合。在99wt。/。所得的純聚合物混合物中加入lwt。/。作為抗氧化劑的季戊四醇-四-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯],再次使用桶混機(jī)進(jìn)行干式混合，從而得到聚合物等混合物。用氮?dú)膺M(jìn)行置換后，在氮?dú)鈿夥障?，通過送料器將所得的聚合物等混合物供給到雙螺桿擠出機(jī)。另外，再將液體石蠟(在37.78。C下的動(dòng)態(tài)粘度為7.59xl0—5m2/s)通過柱塞泵注入到擠出機(jī)滾筒中。調(diào)整送料器和泵，以使液體石蠟量占通過熔融混煉擠出的全部混合物中的比為70wt0/。。熔融混煉是在設(shè)定溫度為230。C、螺桿轉(zhuǎn)速為250rpm、吐出量為15kg/h的條件下進(jìn)行。接著，使熔融混煉物通過T模頭擠出到表面溫度控制在30°C的冷卻輥上并進(jìn)行澆鑄，從而得到厚度為1700pm的凝膠片。接著，將該凝膠片導(dǎo)入到同時(shí)雙軸伸幅拉伸機(jī)，進(jìn)行雙軸拉伸。設(shè)定拉伸條件是MD倍率為7.0倍、TD倍率為6.4倍、設(shè)定溫度為124°C。之后，將該片導(dǎo)入到曱乙酮槽中，使其充分浸沒在曱乙酮中，提取除去液體石蠟，之后干燥除去曱乙酮。再將該片導(dǎo)入到TD伸幅機(jī)中，進(jìn)行小拉伸和熱固定。拉伸部的倍率相對(duì)于導(dǎo)入到TD伸幅^L時(shí)的膜寬度為1.6倍。熱固定部條件是溫度為129°C、倍率相對(duì)于TD伸幅機(jī)拉伸后的膜寬度為0.81倍。所得的微多孔膜的物性示于表2。所得的微多孔膜具有高耐膜裂性，但低熱收縮性差，另夕卜，膜厚偏差大。[比較例5]僅使用PEa-1,將同時(shí)雙軸伸幅拉伸機(jī)的溫度設(shè)為120°C,除此以外，與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行。所得的微多孔膜的物性示于表2。所得的微多孔膜具有低熱收縮性，但在耐膜裂性方面較差。[比較例6]僅使用PEb-1,將同時(shí)雙軸伸幅拉伸機(jī)的溫度設(shè)為120°C,除此以外，與實(shí)施例1同沖羊地進(jìn)4亍。所得的微多孔膜的物性示于表2,所得的微多孔膜在低熱收縮性、耐膜裂性兩方面均差。[比較例7]使用80wt。/o的PEb-1、20wt。/o的PP-1，TD伸幅機(jī)拉伸部的倍率相對(duì)于導(dǎo)入到TD伸幅機(jī)時(shí)的膜寬度為1.7倍，熱固定部的倍率相對(duì)于TD伸幅機(jī)拉伸后的膜寬度為0.82倍，除此以外，與實(shí)施例7同樣地進(jìn)行。所得的微多孔膜的物性示于表2,所得的微多孔膜在低熱收縮性方面差，另外膜厚偏差大。[比較例8]使用70wt。/。的PEb-1、30wt。/。的PP-1，TD伸幅機(jī)拉伸部的倍率相對(duì)于導(dǎo)入到TD伸幅機(jī)時(shí)的膜寬度為1.7倍，熱固定部的溫度為117°C，倍率相對(duì)于TD伸幅機(jī)拉伸后的膜寬度為0.82倍，除此以外，與實(shí)施例7同樣地進(jìn)行。所得的微多孔膜的物性示于表2。所得的微多孔膜在低熱收縮性方面差，另外膜厚偏差也大。[比較例9]使用65wt。/o的Mv為20萬、密度為0.95g/cm3、末端乙烯基濃度為l個(gè)/10000C的PEb(均聚乙烯)、和25wt。/o的Mv為300萬、密度為0.93g/cm3、末端乙烯基濃度為l個(gè)/10000C的PEb(均聚乙烯)、以及10wt。/。的PP-1,將TD伸幅機(jī)的熱固定部的溫度設(shè)為127。C,除此以外，與比較例4同樣地進(jìn)行。所得的微多孔膜的物性示于表2。所得的微多孔膜具有高的耐膜裂性，但低熱收縮性差，另外膜厚偏差也大。[參考例l]使用實(shí)施例試驗(yàn)方法(9)中所用的裝置，以5。C/分鐘從25。C升溫至180。C,然后在180。C保持30分鐘，測(cè)定此時(shí)的阻抗(180°C阻抗測(cè)定)。另外，本試驗(yàn)中，作為電極，使用試驗(yàn)方法(12)中所使用的正極和負(fù)極代替試驗(yàn)方法(9)中所示的鎳箔A、B。在本試驗(yàn)中，實(shí)施例7中所述的聚烯烴微多孔膜在試驗(yàn)后仍保持電極間的隔離性，耐膜裂性和形狀保持'性優(yōu)異。[參考例2]使用Celgard(R)2300(Celgard.Inc生產(chǎn))作為聚烯烴微多孔膜，進(jìn)行與參考例l同樣的試驗(yàn)。其結(jié)果未能保持充分的隔離性。確認(rèn)試驗(yàn)后聚烯烴微多孔膜的狀態(tài)，結(jié)果認(rèn)為其原因在于膜炫融而流向電才及內(nèi)部。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜可以適合用作應(yīng)用于電池、電容器、燃料電池等電化學(xué)反應(yīng)裝置中的隔膜以及除去病毒、雜質(zhì)的過濾膜。權(quán)利要求1.聚烯烴微多孔膜，其特征在于，該聚烯烴微多孔膜由聚乙烯和粘均分子量為10萬以上的聚丙烯形成，該聚丙烯的含量為4～30wt％，并且通過紅外分光法測(cè)得的構(gòu)成微多孔膜的聚烯烴中的每10000個(gè)碳原子的末端乙烯基濃度為2個(gè)以上。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚烯烴微多孔膜，其特征在于，含有7~30wt。/。所述聚丙烯。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚烯烴微多孔膜，其特征在于，構(gòu)成微多孔膜的聚烯烴中的每10000個(gè)碳原子的末端乙烯基濃度為4個(gè)以上。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚烯烴微多孔膜，其特征在于，含有9~30wt。/。粘均分子量為IO萬以上且小于IOO萬的聚丙烯。5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚烯烴微多孔膜，其特征在于，含有15~30wt。/。粘均分子量為IO萬以上且小于IOO萬的聚丙烯。6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚烯烴微多孔膜，其特征在于，構(gòu)成微多孔膜的聚烯烴中的每10000個(gè)碳原子的末端乙烯基濃度為5~20個(gè)。7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚烯烴微多孔膜，其特征在于，構(gòu)成微多孔膜的聚烯烴中的每10000個(gè)碳原子的末端乙烯基濃度為6~20個(gè)。8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚烯烴微多孔膜，其特征在于，含有20~93wt。/。末端乙烯基為5~20個(gè)的聚乙烯、730wt。/o粘均分子量為10萬以上且小于100萬的聚丙烯，構(gòu)成微多孔膜的聚烯烴中的每10000個(gè)碳原子的末端乙烯基濃度為4~20個(gè)。9.根據(jù)權(quán)利要求3或8所述的聚烯烴微多孔膜，其特征在于，含有具有5~20個(gè)末端乙烯基、通過凝膠滲透色譜法測(cè)得的分子量1000以下的成分的含量為0.5~10wt。/。的聚乙烯。10.電池用隔膜，其使用了權(quán)利要求1~9任一項(xiàng)所述的聚烯烴微多孔膜。11.電池，其使用了權(quán)利要求1~9任一項(xiàng)所述的聚烯烴微多孔膜。全文摘要本發(fā)明是一種聚烯烴微多孔膜，其特征在于，該聚烯烴微多孔膜由聚乙烯和粘均分子量為10萬以上的聚丙烯形成，該微多孔膜含有4wt％以上該聚丙烯，并且通過紅外分光法測(cè)得的構(gòu)成微多孔膜的聚烯烴中的每10000個(gè)碳原子的末端乙烯基濃度為2個(gè)以上。本發(fā)明的微多孔膜實(shí)現(xiàn)了耐膜裂性和低熱收縮性兩方面，另外熔融特性優(yōu)異，膜厚也均勻。特別是可以保持在作為鋰離子電池隔膜所需的電池的150℃烘烤安全性試驗(yàn)中的安全性。文檔編號(hào)C08J9/00GK101238170SQ20068002867公開日2008年8月6日申請(qǐng)日期2006年7月27日優(yōu)先權(quán)日2005年8月3日發(fā)明者武田久,稻垣大助申請(qǐng)人:旭化成化學(xué)株式會(huì)社