專利名稱::樹脂組合物和由該樹脂組合物形成的成型品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及強(qiáng)度、耐沖擊性、耐熱性和成型加工性優(yōu)異,還可大幅降低制造時(shí)的二氧化碳(C02)排放和廢棄時(shí)的環(huán)境負(fù)荷的環(huán)境低負(fù)荷樹脂組合物,本發(fā)明還涉及由該樹脂組合物形成的成型品。
背景技術(shù):
:苯乙烯類樹脂,由于其優(yōu)異的機(jī)械性質(zhì)、成型加工性、外觀,而在電器-電子部件、汽車、雜貨、各種用途等廣泛領(lǐng)域中4吏用。然而,苯乙烯類樹脂是以石油資源為原料的,近年來,其在制造時(shí)C02在大氣中的排放以及廢棄時(shí)的環(huán)境負(fù)荷已成為問題,人們現(xiàn)在追求含有非石油資源的材料作為環(huán)境低負(fù)荷材料。最近,從地球環(huán)境保護(hù)的觀點(diǎn)出發(fā),能夠利用存在于土中、水中的微生物的作用在自然環(huán)境下降解的生物降解性聚合物受到人們的關(guān)注,開發(fā)了各種生物降解性聚合物。其中聚乳酸成M低,熔點(diǎn)也高達(dá)約170匸,期待作為可熔融成型的生物降解性聚合物。另外,最近作為單體的乳酸可以通過以玉米等的生物資源為原料,通過利用^t生物的發(fā)酵法來廉價(jià)地制造,從而逐漸變得可以以更加低廉的成本生產(chǎn)聚乳酸,因而,聚乳酸不僅作為生物降解性聚合物,而且作為由生物資源產(chǎn)生的生物聚合物受到期待,人們研究著將其作為通用的聚合物來利用。然而,另一方面,聚乳酸具有耐沖擊性和柔軟性低等物性上的缺點(diǎn),所以人們期待著它的改良。這里,作為環(huán)境低負(fù)荷材料,公開了將聚乳酸與聚苯乙烯、聚乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯等熱塑性樹脂混合的方法(專利文獻(xiàn)l)。然而在通過該方法進(jìn)行混合的情況中,盡管成為了環(huán)境低負(fù)荷材料,但是為了使任一種都能作為通用樹脂使用,仍然需要機(jī)械特性的改良。另外,還已知含有聚乳酸和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比聚乳酸的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的非晶性樹脂的生物降解性樹脂組合物(專利文獻(xiàn)2),但從同時(shí)提高耐熱性和耐沖擊性的觀點(diǎn)來看,仍然需要進(jìn)一步改良。進(jìn)而,還已知含有脂肪族聚酯和多層結(jié)構(gòu)聚合物的脂肪族聚酯樹脂組合物(專利文獻(xiàn)3)、以及含有聚乳酸類聚合物和在橡自聚合物上接枝聚合了乙烯基類單體從而得到的接枝共聚物的樹脂組合物(專利文獻(xiàn)4),但這些樹脂組合物不含有苯乙烯類樹脂,所得的樹脂組合物在耐熱性方面仍存在待以克服的課題,在作為通用聚合物使用的情況中需要進(jìn)一步改良。專利文獻(xiàn)1:特表平6-5047"號(hào)公報(bào)(第53頁(yè))專利文獻(xiàn)2:特開2005-60637號(hào)公報(bào)(第2頁(yè))專利文獻(xiàn)3:特開2003-286396號(hào)公報(bào)(第2頁(yè))專利文獻(xiàn)4:特開2004_285258號(hào)公報(bào)(第2頁(yè))
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是以解決上述現(xiàn)有技術(shù)中的問題點(diǎn)為課題進(jìn)行研究,從而完成的,本發(fā)明的目的在于提供具有優(yōu)異的強(qiáng)度、耐沖擊性、耐熱性和成型加工性,進(jìn)而可大幅降低制造時(shí)的C02的排放量和廢棄時(shí)的環(huán)境負(fù)荷的環(huán)境低負(fù)荷樹脂組合物,本發(fā)明還提供了由該樹脂組合物形成的成型品。本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述課題進(jìn)行了深入的研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過形成下述樹脂組合物可以解決上述課題,所迷樹脂組合物是配合苯乙烯類樹脂、脂肪族聚酯、以及選自相容化劑和二羧酸酐中的至少一種而形成的。即本發(fā)明是(1)一種樹脂組合物,是配合(A)苯乙烯類樹脂、(B)脂肪族聚酯、以及選自(C)相容化劑和(D)二羧酸酐中的至少一種而成的。(2)(l)所述的樹脂組合物,(C)相容化劑是下述物質(zhì)中的任一種以上,所述物質(zhì)為(C-l)聚曱基丙烯酸甲酯聚合物;(C-2)共聚3重量。/。以上的不飽和羧酸縮水甘油基酯單元或不飽和二羧酸酐單元而成的烯屬聚合物(vinyl-basedpolymer);(C-3)在1080重量%的橡^|聚合物上接枝聚合了2090重量%的曱基丙烯酸甲酯單元而成的接枝聚合物;(C-4)通式(I)所示的聚乳酸鏈段與通式(II)所示的烯屬聚合物鏈段以共聚比(I)/(II)為99/11/99重量份(其中,(1)+(II)是100重量份)結(jié)合而成的嵌段共聚物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(x表示選自氫、烷基、羥基、烷基酯基、氰基、苯基、酰胺基和鹵基中的至少一種,m、n表示數(shù)均分子量,分別是1000-100000的值。)(3)(l)所述的樹脂組合物,(D)二羧酸酐是馬來酸酐或琥珀酸酐中的任一種以上。(4)(l)所述的樹脂組合物,其特征在于,選自(C)相容化劑和(D)二羧酸酐中的至少一種是(C)相容化劑。(5)(1)(4)所述的樹脂組合物,其特征在于,還配合有(E)橡自聚合物。(6)(5)所述的樹脂組合物,其特征在于,(E)橡M聚合物是在1080重量%的橡膠質(zhì)聚合物上接枝聚合了1070重量%的芳香族乙烯基類單元、1050重量%的氰化類乙烯基單元而成的接枝聚合物。(7)(4)所述的樹脂組合物,(C)相容化劑是(C-:2)和/或(C-3)成分,在樹脂組合物的剖面電子顯微鏡照片中,在將(C-2)和/或(C-3)的合計(jì)面積設(shè)定為100%時(shí),(B)脂肪族聚酯中存在的(C-2)和/或(C-3)的面積比例為10卯%。(8)(5)所述的樹脂組合物,在樹脂組合物的剖面的電子顯微鏡照片<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>中,在將(C-2)、(C-"和(E)橡M聚合物的合計(jì)面積設(shè)定為100%時(shí),(B)脂肪族聚酯中存在的(C-2)、(C-3)和(E)橡膠質(zhì)聚合物的面積比例為1090%。(9)(l)所述的樹脂組合物,還配合有(F)選自聚碳酸酯、芳香族聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯中的一種以上。(10)(l)所述的樹脂組合物,還配合有(G)體積固有電阻為1013Qcm以下的聚合物。(11)(l)所述的樹脂組合物,相對(duì)于(A)苯乙烯類樹脂與(B)脂肪族聚酯的合計(jì)100重量%,(B)脂肪族聚酯小于50重量%。(12)—種成型品,是由(l)所述的樹脂組合物形成的。對(duì)本發(fā)明的樹脂組合物和其成型品而言,是通過配合(A)苯乙烯類樹脂、(B)脂肪族聚酯、以及選自(C)相容化劑和(D)二羧酸酐中的至少一種從而形成的樹脂組合物,得到具有優(yōu)異的強(qiáng)度、耐沖擊性、耐熱性和成型加工性的環(huán)境低負(fù)荷樹脂組合物和該樹脂組合物的成型品。圖1是表示本發(fā)明的樹脂組合物的相結(jié)構(gòu)的模式圖。圖2是表示現(xiàn)有技術(shù)中的樹脂組合物的相結(jié)構(gòu)的模式圖。符號(hào)說明1:(A)成分基質(zhì)2:(B)成分基質(zhì)3:分散相具體實(shí)施方式下面,對(duì)本發(fā)明的樹脂組合物進(jìn)行具體說明。本發(fā)明中使用的(A)苯乙烯類樹脂,是指將以苯乙烯為代表的ct-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對(duì)曱基苯乙埽、鄰乙基苯乙烯、對(duì)乙基苯乙烯、和對(duì)叔丁基苯乙烯等的(b)芳香族乙烯基類單體進(jìn)行公知的本體聚合、本體懸浮聚合、溶液聚合、沉淀聚合、或乳液聚合從而得到的;或是指將(b)芳香族乙烯基類單體與其他能夠與其共聚的單體進(jìn)行公知的本體聚合、本體懸浮聚合、溶液聚合、沉淀聚合、或乳液聚合從而得到的。本發(fā)明中的(A)苯乙烯類樹脂,不包括在橡l^t聚合物上接枝聚合了(b)芳香族乙烯基類單元等而成的聚合物。在橡膠質(zhì)聚合物上接枝聚合了(b)芳香族乙烯基類單元等而成的聚合物包括在后述的(E)橡M聚合物中。代表性的(A)苯乙烯類樹脂,具體是指相對(duì)于1100重量。/。的(b)芳香族乙烯基類單元共聚了下述單元從而得到的烯屬聚合物,所述單元為0~99重量。/。的(a)不飽和羧酸烷基酯類單元,從耐沖擊性、耐熱性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選1090重量%,更優(yōu)選3080重量。/。的(a)不飽和羧酸烷基酯類單元,050重量。/。的(c)氰化乙烯基類單元,從耐沖擊性、耐熱性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選1045重量%,更優(yōu)選20-35重量。/o(c)氰化乙烯基類單元,以及0~99重量。/o的(d)可與它們共聚的其它乙烯基類單元,從耐沖擊性、耐熱性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選180重量%,更優(yōu)選550重量。/。(d)可與它們共聚的其它乙烯基類單元。對(duì)本發(fā)明中的(A)苯乙烯類樹脂中使用的(a)不飽和羧酸烷基酯類單體沒有特殊限定,優(yōu)選具有碳數(shù)16的烷基或取代烷基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。作為(a)不飽和羧酸烷基酯類單體的具體例,可以列舉出(曱基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸正己酯、(曱基)丙烯酸環(huán)己基酯、(甲基)丙烯酸氯甲酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙酯、(曱基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸1羥基丙酯、(曱基)丙烯酸2,3,4,5,6-五羥基己酯和(曱基)丙烯酸2,3,4,5-四輕基戊酯等,其中最優(yōu)選使用甲基丙烯酸甲酯。它們可以使用1種或2種以上。對(duì)于在本發(fā)明的(A)苯乙烯類樹脂中使用的(c)氰化乙烯基類單體沒有特殊限定,作為具體例可以列舉出,丙烯腈、甲基丙烯腈、和乙基丙烯腈等,其中優(yōu)選使用丙烯腈。它們可以使用l種或2種以上。對(duì)于在本發(fā)明的(A)苯乙烯類樹脂中使用的(d)可與它們共聚的其它乙烯基類單體,只要可以與(a)不飽和羧酸烷基酯類單體、(b)芳香族乙蟑基類單體、c)氰化乙烯基類單體共聚就沒有特殊限定,作為具體例,可以列舉出N-曱基馬來酰亞胺、N-乙基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺等的馬來酰亞胺類單體,丙烯酸、甲基丙烯酸等不飽和羧酸類單體,馬來酸、馬來酸單乙酯等不飽和二羧酸類單體和其酯類衍生物,3-羥基-l-丙烯、4-羥基-l-丁烯、順式-4-羥基-2-丁烯、反式-4-羥基-2-丁烯、3_輕基一2-甲基-1-丙烯、順式-5-羥基-2-戊烯、反式-5-羥基-2-戊烯、4,4-二羥基-2-丁烯等具有羥基的乙烯基類單體,烯丙基縮水甘油基醚、苯乙烯對(duì)縮水甘油基醚和對(duì)縮水甘油基苯乙烯等具有環(huán)氧基的乙烯基類單體,丙烯酰胺、曱基丙歸酰胺、N-甲基丙烯酰胺、丁氧基甲基丙烯酰胺、N-丙基甲基丙烯酰胺、丙烯酸氨基乙基酯、丙烯酸丙基氨基乙基酯、甲基丙烯酸二曱基氨基乙基酯、甲基丙烯酸乙基氨基丙基酯、甲基丙烯酸苯基氨基乙基酯、曱基丙烯酸環(huán)己基氨基乙基酯、N-乙烯基二乙基胺、N-乙?;蚁┗?、烯丙基胺、甲代烯丙基胺、N-曱基烯丙基胺、對(duì)氨基苯乙烯等具有氨基和其衍生物的乙烯基類單體,2-異丙烯基-噴、唑啉、2-乙烯基-嗜、唑啉、2-丙烯酰基-嚅唑啉和2-苯乙烯基-噁唑啉等具有喁唑啉基的乙烯基類單體等,這些可以使用l種或2種以上。另外,也可以共聚丙烯酸縮水甘油基酯、甲基丙烯酸縮水甘油基酯、乙基丙烯酸縮水甘油基酯、衣康酸縮水甘油基酯等不飽和羧酸縮水甘油基酯,或馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐等不飽和二羧酸酐,從流動(dòng)性的觀點(diǎn)來看,不飽和羧酸縮水甘油基酯或不飽和二羧酸酐的共聚量小于3重量%。對(duì)(A)苯乙烯類樹脂的特性沒有特殊限定,從得到具有優(yōu)異的耐沖擊性和成型加工性的樹脂組合物的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選使用曱乙酮溶劑在30'C下測(cè)定的特性粘度lri在0.20~2,00dl/g的范圍,更優(yōu)選在0.251.50dl/g的范圍,進(jìn)而優(yōu)選在0.28~1.00dl/g的范圍,從得到具有優(yōu)異的耐熱性的樹脂組合物的觀點(diǎn)來看,特別優(yōu)選在0.30-0.50的范圍。作為本發(fā)明的(B)脂肪族聚酯,沒有特殊限定,可以列舉出以脂肪族羥基羧酸為主要構(gòu)成成分的聚合物、以脂肪族多元羧酸和脂脈族多元醇為主要構(gòu)成成分的聚合物等。具體地講,作為以脂肪族羥基羧酸為主要構(gòu)成成分的聚合物,可以列舉出聚乙醇酸、聚乳酸、聚3-輕基丁酸、聚4-羥基丁酸、聚4-羥基戊酸、聚3-羥基己酸或聚己內(nèi)酯,作為以脂肪族多元羧酸和脂肪族多元醇為主要構(gòu)成成分的聚合物,可以列舉出聚己二酸乙二醇酯、聚琥珀酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯或聚琥珀酸丁二醇酯等。這些脂肪族聚酯可以單獨(dú)使用,或可以使用2種以上。在這些脂肪族聚酯中,優(yōu)選以幾基羧酸為主要構(gòu)成成分的聚合物,從耐熱性的觀點(diǎn)來看,特別優(yōu)選使用聚乳酸。作為聚乳酸,是以L-乳酸和/或D-乳酸為主要的構(gòu)成成分的聚合物,但在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi),也可以含有乳酸以外其它的共聚成分。作為該其它的共聚成分單元,可以列舉出例如、多元羧酸、多元醇、幾基羧酸、內(nèi)酯等,具體來說,可以使用草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、富馬酸、環(huán)己烷二甲酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二曱酸、鄰苯二曱酸、2,6-萘二甲酸、間苯二甲酸-5-磺酸鈉、5-四丁基鎮(zhèn)磺基間苯二甲酸等的多元羧酸類,乙二醇、丙二醇、丁二醇、庚二醇、己二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇、甘油、三幾甲基丙烷、季戊四醇、雙酚A、雙酚上加成環(huán)氧乙烷而成的芳香族多元醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚l,4-丁二醇等的多元醇類,乙醇酸、3-羥基丁酸、4-羥基丁酸、4-羥基戊酸、6-羥基己酸、羥基苯甲酸等的羥基羧酸類,乙交酯、e-己內(nèi)酯乙交酯、s-己內(nèi)酯、P-丙內(nèi)酯、5-丁內(nèi)酯、P-或Y-丁內(nèi)酯、新戊內(nèi)酯、5-戊內(nèi)酯等的內(nèi)酯類等。這些共聚成分可以單獨(dú)使用,或使用2種以上。為了用聚乳酸得到高耐熱性,優(yōu)選乳酸成分的光學(xué)純度高的聚乳酸。更優(yōu)選在總?cè)樗岢煞种泻?0摩爾%以上的L體或D體,進(jìn)一步優(yōu)選含有90摩爾%以上,特別優(yōu)選含有95摩爾%以上的L體或D體。上限為100摩爾%。另外,從收縮率等的尺寸穩(wěn)定性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選在聚乳酸的總?cè)樗岢煞謨?nèi)以50100摩爾%的范圍含有L體或D體,更優(yōu)選以7098摩爾%的范圍含有,進(jìn)一步優(yōu)選以80~95摩爾%的范圍含有。另外,作為本發(fā)明的(B)脂肪族聚酯,從耐熱性、成型加工性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選使用聚乳酸立構(gòu)復(fù)合體。作為形成聚乳酸立構(gòu)復(fù)合體的方法,可以列舉出例如,將L體為90摩爾%以上,優(yōu)選95摩爾%以上,更優(yōu)選98摩爾。/。以上的聚L-乳酸與D體為90摩爾%以上,優(yōu)選為95摩爾%以上,更優(yōu)選為98摩爾%以上的聚D-乳酸通過熔融混煉或溶液混煉等進(jìn)行混合的方法。另外,作為其它的方法,還可以列舉出將聚L-乳酸與聚D-乳酸形成嵌段共聚物的方法,從容易形成聚乳酸立構(gòu)復(fù)合體的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選使聚L-乳酸與聚D-乳酸形成嵌段共聚物的方法。作為本發(fā)明的(B)脂肪族聚酯,可以單獨(dú)使用,也可以合并使用2種以上,例如,可以合并使用聚乳酸和聚琥珀酸丁二醇酯,或者將聚L-乳酸、和形成聚乳酸的立構(gòu)復(fù)合體的聚L-乳酸與聚D-乳酸的嵌段共聚物合并使用。作為(B)脂肪族聚酯的制備方法,可以使用已知的聚合方法,特別是對(duì)于聚乳酸,可以采用從乳酸直接聚合的方法、經(jīng)由丙交酯的開環(huán)聚合法等。(B)脂肪族聚酯的分子量、分子量分布,只要實(shí)質(zhì)上能夠成型加工,就沒有特別的限定,作為重均分子量,從耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選1萬以上、更優(yōu)選4萬以上、進(jìn)一步優(yōu)選8萬以上、特別優(yōu)選10萬以上、最優(yōu)選13萬以上。對(duì)上限沒有特別的限制,但是從流動(dòng)性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選50萬以下、更優(yōu)選30萬以下、進(jìn)一步優(yōu)選25萬以下。特別是,從得到具有優(yōu)異的耐熱性的樹脂組合物的觀點(diǎn)來看,重均分子量?jī)?yōu)選在20萬25萬的范圍內(nèi)。這里所說的重均分子量,是作為溶劑使用六氟異丙醇的凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)校準(zhǔn)的重均分子量。對(duì)(B)脂肪族聚酯的熔點(diǎn),沒有特別的限定,從耐熱性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選為90"C以上,進(jìn)一步優(yōu)選為150。C以上。這里所說的熔點(diǎn),是用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)定的吸熱峰的峰頂?shù)臏囟?。在本發(fā)明中,從得到耐熱性優(yōu)異的樹脂組合物的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選(A)苯乙烯類樹脂與(B)脂肪族聚酯的熔融粘度比((A)/(B))在0.1-10的范圍內(nèi)。在本發(fā)明中,(C)相容化劑是指具有提高(A)苯乙烯類樹脂與(B)脂肪族聚酯的相容性的作用的物質(zhì),通過配合(C)相容化劑,使(A)苯乙烯類樹脂與(B)脂肪族聚酯的相結(jié)構(gòu)受到影響,大大提高了強(qiáng)度、耐沖擊性、耐熱性和加工成型性等特性。作為本發(fā)明的(C)相容化劑的具體例子,優(yōu)選下述中的任意一種以上。(C-l)聚甲基丙烯酸甲酯聚合物(C-2)共聚3重量。/。以上的不飽和羧酸縮水甘油基酯單元或不飽和二羧酸酐單元而成的烯屬聚合物(C-:3)在10~80重量。/o的橡M聚合物上接枝聚合了20~90重量%的甲基丙烯酸甲酯單元而成的接枝聚合物(C-4)通式(I)所示的聚乳酸鏈段與通式(II)所示的烯屬聚合物鏈段以共聚比((1)/(11))99/11/99重量份(其中(I)+(II)是100重量份)結(jié)合而成的嵌段共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(X表示選自氫、烷基、羥基、烷基酯基、氰基、苯基、酰胺基和卣基中的至少一種。m、n表示數(shù)均分子量。)本發(fā)明的(C-1)聚甲基丙烯酸甲酯聚合物,是甲基丙烯酸甲酯的聚合物和/或共聚物,但在不包括橡膠質(zhì)聚合物中接枝聚合了甲基丙烯酸甲酯單元的接枝聚合物。在10~80重量%的橡膠質(zhì)聚合物上接枝聚合了2090重量。/。的甲基丙烯酸甲酯單元而成的接枝聚合物,包括在下述的(C-2)接枝聚合物中,除此之外在橡膠質(zhì)聚合物上接枝聚合了甲基丙烯酸曱酯單元的接枝聚合物,包括在下述的(E)橡膠質(zhì)聚合物中。作為本發(fā)明的(C-1)聚甲基丙烯酸甲酯聚合物,是以曱基丙烯酸曱酯成分單元為主成分的聚合物,但從耐沖擊性、耐熱性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選含有70摩爾%以上的甲基丙烯酸甲酯成分單元,也可以是共聚優(yōu)選30摩爾%以下,更優(yōu)選20摩爾。/。以下的其它乙烯基類單體成分單元而成的共聚物。在本發(fā)明的(C-1)聚甲基丙烯酸甲酯聚合物中,作為可共聚的其它乙烯基類單體,可以列舉出丙烯酸、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸氨基乙酯、丙烯酸丙基氨基乙酯、丙烯酸2-羥基乙基酯、丙烯酸2-羥基丙基酯、丙烯酸二環(huán)戊烯基氧乙基酯、丙烯酸二環(huán)戊基酯、二丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸壬二醇酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、2-(羥基甲基)丙烯酸曱酯、2-(羥基曱基)丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸、曱基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己基酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、曱基丙烯酸羥基乙酯、曱基丙烯酸烯丙酯、曱基丙烯酸二曱基M乙基酯、甲基丙烯酸乙基M丙基酯、曱基丙烯酸苯基氨基乙基酯、甲基丙烯酸環(huán)己基氨基乙基酯、曱基丙烯酸2-羥基乙基酯、甲基丙烯酸2-羥基丙基酯、甲基丙烯酸二環(huán)戊烯基氧乙基酯、甲基丙烯酸二環(huán)戊基酯、曱基丙烯酸五曱基哌咬基酯、甲基丙烯酸四曱基哌咬基酯、甲基丙烯酸節(jié)基酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二曱基丙烯酸聚乙二醇酯等,這些可以使用l種,或使用2種以上。另外,也可以與其它乙烯基類單體共聚,作為其它的乙烯基類單體,可以列舉出ot—甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、對(duì)乙基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯等的芳香族乙烯基類單體,丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈等的氰化乙烯基類單體,烯丙基縮水甘油基醚、苯乙烯對(duì)縮水甘油基醚、對(duì)縮水甘油基苯乙烯、馬來酸單乙酯、衣康酸、乙酸乙烯基酯、N-甲基馬來酰亞胺、N-乙基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺等的N-取代馬來酰亞胺、丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、丁氧基甲基丙烯酰胺、N-丙基甲基丙烯酰胺、N-乙烯基二乙基胺、N-乙?;蚁┗?、烯丙基胺、曱代烯丙基胺、N-甲基烯丙基胺、對(duì)氨基苯乙烯、2-異丙烯基-喁唑啉、2-乙烯基-喁唑啉、2-丙烯酰基-喁唑啉和2-苯乙烯基-噁唑啉等,這些可以使用l種或2種以上。另外,在本發(fā)明的(C-1)聚甲基丙烯酸甲酯聚合物中,作為可共聚的其它乙烯基類單體,可以共聚丙烯酸縮水甘油基酯、甲基丙烯酸縮水甘油基酯、乙基丙烯酸縮水甘油基酯、衣康酸縮水甘油基酯等不飽和羧酸縮水甘油基酯,或馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐等不飽和二羧酸酐,但從流動(dòng)性的觀點(diǎn)來看,不飽和羧酸縮水甘油基酯或不飽和羧酸酑的共聚量小于3重量%。共聚了3重量%以上的不飽和羧酸縮水甘油基酯或不飽和羧酸酐的聚合物,包括在下述(C-2)烯屬聚合物中。在本發(fā)明中,對(duì)(C-1)聚曱基丙烯酸甲酯聚合物的重均分子量,沒有特殊限定,但從耐沖擊性和耐熱性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選1萬45萬的范圍,更優(yōu)選3萬20萬的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選5萬15萬的范圍。這里所說的重均分子量,是用作為溶劑使用六氟異丙醇的凝膠滲透色i普(GPC)測(cè)定的聚曱基丙烯酸甲酯(PMMA)校準(zhǔn)的重均分子量。在本發(fā)明中,對(duì)(C-l)聚甲基丙烯酸甲酯聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)沒有特殊限定,但從耐熱性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選60。C以上,更優(yōu)選70。C以上,進(jìn)一步優(yōu)選80。C以上,特別優(yōu)選90X:以上,最優(yōu)選100。C以上。雖然對(duì)上限沒有特殊限定,但從成型加工性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選150。C以下。這里所說的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg,是通過差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)定的Tg值,是在Tg的區(qū)域中平分比熱容量變化的值處的溫度。在本發(fā)明中,對(duì)(C-1)聚甲基丙烯酸甲酯聚合物的立構(gòu)規(guī)整性沒有特殊限定,但從耐沖擊性、耐熱性的觀點(diǎn)來看,間同規(guī)整度優(yōu)選為20%以上,更優(yōu)選為30%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為40%以上。對(duì)上限沒有特殊限定,但從成型加工性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選90%以下。另外,從耐熱性的觀點(diǎn)來看,雜同規(guī)整度(heterotacticity)優(yōu)選為50%以下,更優(yōu)選為40%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為30%以下。另夕卜,從耐熱性的觀點(diǎn)來看,全同規(guī)整度優(yōu)選為20%以下,更優(yōu)選為15%以下,進(jìn)一步優(yōu)選10%以下。這里所述的間同規(guī)整度、雜同規(guī)整度、全同規(guī)整度,是指通過作為溶劑使用氘代氯仿的1H-NMR測(cè)定,從直鏈分支的甲基的積分強(qiáng)度比算出的值。在本發(fā)明中,作為(C-1)聚甲基丙烯酸甲酯聚合物的制備方法,可以使用本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合等的公知的聚合方法。本發(fā)明的(C-2)共聚3重量%以上的不飽和羧酸縮水甘油基酯單元或不飽和二羧酸酐單元而成的烯屬聚合物,是聚合了3重量%以上的不飽和羧酸縮水甘油基酯單元或不飽和二羧酸酐單元而成的烯屬聚合物和/或共聚物,但不包括在橡M聚合物中接枝聚合了3重量。/。以上的不飽和羧酸縮水甘油基酯單元或不飽和二羧酸酐單元而成的接枝聚合物。在橡M聚合物上接枝聚合了3重量%以上的不飽和羧酸縮水甘油基酯單元或不飽和二羧酸酐單元而成的接枝聚合物包括在下述(E)橡I聚合物中。在本發(fā)明中,從耐沖擊性、耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選共聚了3重量%以上的不飽和羧酸縮7jc甘油基酯單元或不飽和二羧酸酐單元而成的乙烯基類共聚物,更優(yōu)選共聚了6重量%以上而成的乙烯基類共聚物,進(jìn)一步優(yōu)選共聚了9重量%以上而成的乙烯基類共聚物。作為上限,從流動(dòng)性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選共聚了90重量%以下而成的乙烯基類共聚物,更優(yōu)選共聚了40重量。/。以下而成的乙烯基類共聚物,進(jìn)一步優(yōu)選共聚了20重量%以下而成的乙烯基類共聚物,特別優(yōu)選共聚了15重量%以下而成的乙烯基類共聚物。在本發(fā)明中,作為不飽和羧酸縮水甘油基酯單體,可以列舉出丙烯酸縮水甘油基酯、甲基丙烯酸縮7jC甘油基酯、乙基丙烯酸縮水甘油基酯、衣康酸縮水甘油基酯等,作為不飽和二羧酸酐單體,可以列舉出馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、5-降冰片烯-2,3-二曱酸酐、l-環(huán)己烯-l,2-二甲酸酐、順式-4-環(huán)己烯-l,2-二甲酸酐等,其中從耐沖擊性、耐熱性、生產(chǎn)率的觀點(diǎn)來看,作為不飽和羧酸縮水甘油基酯單體,優(yōu)選丙烯酸縮水甘油基酯、甲基丙烯酸縮水甘油基酯,作為不飽和二羧酸酐單體,優(yōu)選馬來酸酐、5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐。可以使用l種或2種以上的這些單體。關(guān)于本發(fā)明的(C-2)共聚3重量。/。以上的不飽和羧酸縮水甘油基酯單元或不飽和二羧酸酐單元而成的烯屬聚合物,作為不飽和羧酸縮水甘油基酯單體和不飽和二羧酸酐單體以外的乙烯基類單體,只要可以與不飽和羧酸縮水甘油基酯單體和不飽和二羧酸酐單體共聚,就沒有特殊限定,可以列舉出例如,(甲基)丙烯酸甲s旨、(曱基)丙喊乙酯、(甲基)丙烯to丙酯、(甲基)丙烯脧正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁西旨、(甲基)丙烯酰i己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯輒曱酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2^3,4,5,6-五羥基己酯、和(甲基)丙烯酸2,3,4,5-四羥基戊酯等不^fe^羧^JJ旨類單體,苯乙烯、ct-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、對(duì)乙基苯乙烯、和對(duì)叔丁基苯乙烯等的芳香族乙烯基類單體,丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈等的氰化乙烯基類單體,N-甲基馬來酰亞胺、N-乙基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺等的馬來酰亞胺類單體,丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸單乙酯、3-羥基-l-丙烯、4-羥基-l-丁烯、順式-4-羥基-2-丁烯、反式-4-幾基-2-丁烯、3-羥基-2-甲基-l-丙烯、順式_5-鞋基-2-戊烯、反式-5-羥基-2-戊烯、4,4-二羥基-2-丁烯等具有羥基的乙烯基類單體,烯丙基縮水甘油基醚、苯乙烯對(duì)縮水甘油基醚、對(duì)縮水甘油基苯乙烯等具有環(huán)氧基的乙烯基類單體,丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、丁氧基甲基丙烯酰胺、N-丙基曱基丙烯酰胺、丙烯酸氨基乙基酯、丙烯酸丙基氨基乙基酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、甲基丙烯酸乙基氨基丙基酯、甲基丙烯酸苯基氨基乙基酯、甲基丙烯酸環(huán)己基M乙基酯、N-乙烯基二乙基胺、N-乙?;蚁┗?、烯丙基胺、甲代烯丙基胺、N-曱基烯丙基胺、對(duì)氨基苯乙烯等具有氨基和其衍生物的乙烯基類單體,2-異丙烯基-哺、唑啉、2-乙烯基-喁唑啉、2-丙烯?;?喁唑啉和2-苯乙烯基-噁唑啉等具有噁唑啉基的乙烯基類單體等,這些可以使用1種或2種以上。在本發(fā)明中,對(duì)(C-2)共聚3重量%以上的不飽和羧酸縮水甘油基酯單元或不飽和二羧酸酐單元而成的烯屬聚合物的重均分子量,沒有特殊限定,但從耐沖擊性和耐熱性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選1000-45萬的范圍,更優(yōu)選3000-10萬的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選50001萬的范圍。這里所說的重均分子量,是用作為溶劑使用六氟異丙醇的凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定的聚曱基丙烯酸甲酯(PMMA)校準(zhǔn)的重均分子量。在本發(fā)明中,對(duì)(C-2)共聚3重量%以上的不飽和羧酸縮水甘油基酯單元或不飽和二羧酸酐單元而成的烯屬聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)沒有特殊限定,但從耐熱性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選-50。C以上,更優(yōu)選O"C以上,進(jìn)一步優(yōu)選50。C以上,特別優(yōu)選70。C以上,最優(yōu)選90X:以上。雖然對(duì)上限沒有特殊限定,但從成型加工性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選150"C以下。這里所說的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg,是通過差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)定的Tg值,是在玻璃化轉(zhuǎn)變的區(qū)域中平分比熱容量變化的值處的溫度。在本發(fā)明中,作為(C-2)共聚3重量%以上的不飽和羧酸縮水甘油基酯單元或不飽和二羧酸酐單元而成的烯屬聚合物的制備方法,可以使用本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合等的公知的聚合方法。本發(fā)明的(C-3)在1080重量。/。的橡M聚合物上接枝聚合了2090重量%的甲基丙烯酸曱酯單元而成的接枝聚合物,是指在1080重量%的橡膠質(zhì)聚合物的存在下,加入甲基丙烯酸甲酯2090重量%以及可與其共聚的單體,通過將所得的單體混合物進(jìn)行公知的本體聚合、本體懸浮聚合、溶液聚合、沉淀聚合或乳液聚合從而得到的。另外,本發(fā)明的(C-3)在1080重量%的橡膠質(zhì)聚合物上接枝聚合了20-90重量%的甲基丙烯酸甲酯單元而成的接枝聚合物,含有下述物質(zhì),即,具有由含有20-90重量。/。的甲基丙烯酸甲酯單元的共聚物接枝在1080重量%的橡膠質(zhì)聚合物上而成的結(jié)構(gòu)的接枝聚合物、以及具有由含有2090重量。/。的甲基丙烯酸甲酯單元的共聚物非接枝在1080重量。/o的(r)橡自聚合物上而成的結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。具體地講,只要是在10~80重量%的橡膠質(zhì)聚合物的存在下,共聚20~90重量%的甲基丙蟑酸曱酯單元從而得到的乙烯基類接枝聚合物就沒有特殊限定,但從耐耐沖擊性、耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選在1080重量%的橡膠質(zhì)聚合物的存在下,共聚2090重量%的甲基丙烯酸甲酯單元、0~70重量%的芳香族乙烯基類單元、0~50重量%的氰化乙烯基類單元、以及070重量%的可與這些單元共聚的其它乙烯基類單元,從而得到的乙烯基類接枝共聚物。作為上述橡膠質(zhì)聚合物,沒有特殊限定,但優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在o。c以下的橡自聚合物,可以使用二烯類橡膠、丙烯酸類橡膠、乙烯類橡膠、有機(jī)珪氧烷類橡膠等。作為這些橡M聚合物的具體例子,可以列舉出聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯的嵌段共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯酸丁酯-丁二烯共聚物、聚異戊二烯、丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、丙烯酸丁酯-曱基丙烯酸甲酯共聚物、丁二烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯類共聚物、乙烯-異戊二烯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、以及含有聚有機(jī)硅氧烷和(甲基)丙烯酸烷基酯橡膠的聚有機(jī)硅氧烷-丙烯酸類共聚物等。在這些橡膠質(zhì)聚合物中,特別是從耐沖擊性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯的嵌段共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯酸丁酯-曱基丙烯酸甲酯共聚物、和聚有機(jī)硅氧烷-丙烯酸類共聚物,上述橡M聚合物可以使用1種或2種以上的混合物。對(duì)構(gòu)成本發(fā)明中的(C-3)在1080重量%的橡自聚合物上接枝聚合了2090重量%的曱基丙烯酸甲酯單元而成的接枝聚合物的橡膠質(zhì)聚合物的重量平均粒徑?jīng)]有特殊限定,但從耐沖擊性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選0.05-1.0pm的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選0.:M).5iam的范圍。通過使橡M聚合物的重量平均粒徑處于0.05|am~1.0pm的范圍內(nèi),可以發(fā)揮優(yōu)異的耐沖擊性。另外,橡l^聚合物的重量平均粒徑可以通過下述方法測(cè)定,所述方法為在"RubberAge,Vo1.88,第484490頁(yè),(1960),E.Schmidt,P.H.Biddison著,,中記載的藻酸鈉法,即,利用隨著藻酸鈉的濃度的不同、膏化的聚丁二烯的粒徑不同這一現(xiàn)象,由膏化的重量比例和藻酸鈉濃度的累積重量分率來求出累積重量分率50%的粒徑的方法。在本發(fā)明中,作為可與(C-3)在1080重量%的橡聚合物上接枝聚合了2090重量%的甲基丙烯酸曱酯單元而成的接枝聚合物中使用的甲基丙烯酸甲酯共聚的單體沒有特殊限定,可以列舉出例如,丙烯酸、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸!2-乙基己基酯、丙烯酸烯丙酯、丙埽酸氨基乙基酯、丙烯酸丙基氨基乙基酯、丙烯酸2-羥基乙基酯、丙烯酸2-羥基丙基酯、丙烯酸二環(huán)戊烯基氧乙基酯、丙烯酸二環(huán)戊基酯、二丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸壬二醇酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯、2-(羥基曱基)丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸、曱基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己基酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸二曱基M乙基酯、曱基丙烯酸乙基M丙基酯、曱基丙烯酸苯基氨基乙基酯、甲基丙烯酸環(huán)己基氨基乙基酯、甲基丙烯酸2-羥基乙基酯、甲基丙烯酸2-羥基丙基酯、曱基丙烯酸二環(huán)戊烯基氧乙基酯、甲基丙烯酸二環(huán)戊基酯、甲基丙蟑酸五甲基哌咬基酯、甲基丙烯酸四曱基哌咬基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、甲基丙烯酸千基酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯等,這些可以使用l種或2種以上。另外,也可以共聚合其它乙烯基類單體,作為其它的乙烯基類單體,可以列舉出苯乙烯、oc-甲基苯乙烯、鄰曱基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、對(duì)乙基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯等的芳香族乙烯基類單體,丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈等的氰化乙烯基類單體,丙烯酸縮水甘油基酯、甲基丙烯酸縮水甘油基酯、乙基丙烯酸縮水甘油基酯、衣康酸縮水甘油基酯、烯丙基縮水甘油基醚、苯乙烯對(duì)縮水甘油基醚、對(duì)縮水甘油基苯乙烯等具有環(huán)氧基的乙烯基類單體,馬來酸單乙酯、衣康酸、乙酸乙晞基酯、N-甲基馬來酰亞胺、N-乙基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺等的N-取代馬來酰亞胺類單體、馬來酸酐、富馬酸、和衣康酸等具有羧基或羧酸肝基的乙烯基類單體,丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、丁氧基甲基丙烯酰胺、N-丙基曱基丙烯酰胺、N-乙烯基二乙基胺、N-乙?;蚁┗贰⑾┍?、曱代烯丙基胺、N-曱基烯丙基胺、對(duì)氨基苯乙烯等具有氨基和氨基衍生物的乙烯基類單體,2-異丙烯基-喁唑啉、2-乙烯基-噍唑啉、2-丙烯酰基-噁唑啉和2-苯乙烯基-噁唑啉等具有惡唑啉基的乙烯基類單體,從耐沖擊性、耐熱性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選芳香族乙烯基類單體,氰化乙烯基類單體,它們可以使用1種或2種以上。另外,在本發(fā)明的(C-3)在10~80重量%的橡^聚合物上接枝聚合了2090重量%的曱基丙烯酸甲酯單元而成的接枝聚合物中,作為可共聚的其它乙?;悊误w,可以共聚丙烯酸縮水甘油基酯、曱基丙烯酸縮7K甘油基酯、乙基丙烯酸縮水甘油基酯、衣康酸縮水甘油基酯等不飽和羧酸縮水甘油基酯,或馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐等不飽和二羧酸酐,M流動(dòng)性的觀點(diǎn)來看,不飽和羧酸縮水甘油基酯或不飽和羧酸酐的共聚量應(yīng)小于3重量%。共聚了3重量%以上的不飽和羧酸縮水甘油基酯或不飽和羧酸酐的聚合物,包括在上述(C-2)烯屬聚合物中。在本發(fā)明中,對(duì)在(C-3)在10-80重量。/。的橡M聚合物上接枝聚合了2090重量%的曱基丙烯酸甲酯單元而成的接枝聚合物中使用的芳香族乙烯基類單體沒有特殊限定,作為具體例,可以列舉出苯乙烯、a-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、對(duì)乙基苯乙烯和對(duì)叔丁基苯乙烯等,其中優(yōu)選使用苯乙烯和a-曱基苯乙烯。它們可以使用l種或2種以上。在本發(fā)明中,對(duì)在(C-3)在1080重量%的橡目聚合物上接枝聚合了2090重量%的曱基丙烯酸甲酯單元而成的接枝聚合物中使用的氰化乙烯基類單體沒有特殊限定,作為具體例,可以列舉出丙烯腈、曱基丙烯腈、乙基丙烯腈等,其中優(yōu)選使用丙烯腈,它們可以使用l種或2種以上。在本發(fā)明中,(C-3)在1080重量V。的橡膠質(zhì)聚合物上接枝聚合了20~90重量%的甲基丙烯酸甲酯單元而成的接枝聚合物,可以通過在10~80重量%、更優(yōu)選在30-70重量。/。的橡^t聚合物的存在下,共聚2090重量%、更優(yōu)選3070重量%的甲基丙烯酸曱酯從而得到,但從耐沖擊性、耐熱性的觀點(diǎn)來看,通過共聚070重量%、更優(yōu)選0~50重量%的芳香族乙烯基類單體,050重量%、更優(yōu)選030重量%的氰化乙烯基類單體,070重量%、更優(yōu)選050重量%的可與它們共聚的其它乙烯基類單體從而得到。如果橡自聚合物的比例小于上述范圍,或超過上述范圍,則有時(shí)沖擊強(qiáng)度、表面外觀降H所以不優(yōu)選。另夕卜,(C-3)在1080重量。/o的橡M聚合物上接枝聚合了20~卯重量%的曱基丙烯酸曱酯單元而成的接枝聚合物,除了結(jié)構(gòu)為在橡自聚合物上接枝了單體或單體混合物的接枝共聚物以外,還含有非接枝的共聚物。對(duì)接枝聚合物的接枝率沒有特殊限定,但為了得到耐沖擊性和光澤均衡的優(yōu)異的樹脂組合物,優(yōu)選在10-100重量%,特別優(yōu)選在20-80重量%的范圍。這里,接枝率是通過下式算出的值。接枝率(%)=[〈橡膠質(zhì)聚合物上接枝聚合而成的乙烯基類共聚物量〉/〈接枝共聚物的橡膠含量〉1x100對(duì)非接枝的共聚物的特性沒有特殊限定,但從耐沖擊性的觀點(diǎn)來看,可溶解于甲乙酮的部分的特性粘度[ti(30。C下測(cè)定)優(yōu)選在0.101.00dl/g的范圍內(nèi),特別優(yōu)選在0.20~0.80dl/g的范圍內(nèi)。本發(fā)明的(C-3)在10~80重量Q/o的橡W聚合物上接枝聚合了20-90重量%的甲基丙烯酸曱酯單元而成的接枝聚合物,可以通過公知的聚合方法得到。可以通過例如下述方法得到,即在橡^t聚合物乳膠的存在下,將單體和鏈轉(zhuǎn)移劑的混合物、以及溶解在乳化劑中的自由基發(fā)生劑的溶液連續(xù)供給至聚合容器中,進(jìn)行乳化聚合的方法等。本發(fā)明的(C-4)上迷通式(I)所示的聚乳酸鏈段與上述通式(II)所示的烯屬聚合物鏈段以共聚比((1)/(11))99/11/99重量份(其中(I)+(H)是100重量份)結(jié)合而成的嵌段共聚物,是指聚乳酸鏈段(A)和上述通式(II)所示的烯屬聚合物鏈段(B)結(jié)合而成的嵌段共聚物。本發(fā)明的嵌段共聚物中的聚乳酸鏈段,是指由上述通式(I)所示的結(jié)構(gòu)單元形成的,以L-乳酸和/或D-乳酸為主要單體成分的聚合物,但也可以含有乳酸以外的其它共聚成分。作為其它單體單元,可以列舉出乙二醇、丙二醇、丁二醇、庚二醇、己二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇、甘油、季戊四醇、雙酚A、聚乙二醇、聚丙二醇、聚1,4-丁二醇等二醇化合物,草酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、丙二酸、戊二酸、環(huán)己烷二曱酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二曱酸、鄰苯二甲酸、萘二甲酸、二(對(duì)氛基苯基)曱烷、蒽二甲酸、4,4,-二苯基醚二甲酸、間苯二甲酸-5-磺酸鈉、5-四丁基鎮(zhèn)間苯二甲酸等二羧酸,乙醇酸、羥基丙酸、羥基丁酸、羥基戊酸、羥基己酸、羥基苯甲酸等的羥基羧酸,己內(nèi)酯、戊內(nèi)酯、丙內(nèi)酯、十一烷內(nèi)酯、1,5-氧雜環(huán)庚烷-2-酮等內(nèi)酯類。上述其它共聚成分的共聚量,相對(duì)于全部單體成分優(yōu)選為030摩爾%,更優(yōu)選為010摩爾%。在本發(fā)明中,為了得到特別是具有高耐熱性的樹脂組合物,作為聚乳酸鏈段優(yōu)選使用乳酸成分的光學(xué)純度高的鏈段。在聚乳酸鏈段的全部乳酸成分中,優(yōu)選含有80%以上的L體或80%以上的D體,特別優(yōu)選含有90%以上的L體或90%以上的D體,更優(yōu)選含有95%以上的L體或95%以上的D體。作為聚乳酸鏈段的制備方法,可以使用已知的聚合方法,可以列舉出從乳酸的直接聚合法、通過丙交酯進(jìn)行的開環(huán)聚合法等。關(guān)于本發(fā)明中使用的聚乳酸鏈段的m(數(shù)均分子量),為了具有相容化效果、實(shí)用的才幾械物性,優(yōu)選為1000100000,更優(yōu)選為1000-50000。這里,聚乳酸鏈段的m(數(shù)均分子量)是根據(jù)1H-NMR測(cè)定求出的譜圖中的主鏈和末端的比,計(jì)算求出的值。將聚乳酸鏈段溶解在氘代氯仿溶劑中,根峰面積之比,求出結(jié)構(gòu)重復(fù)單元,從而求出數(shù)均分子量。聚乳酸鏈段的平均分子量,可以通過測(cè)定得到共聚物之前的原料的分子量來決定,也可以通過測(cè)定共聚物的1H-NMR來求出數(shù)均分子量。下面,本發(fā)明的上述通式(II)所示的烯屬聚合物鏈段,是由通式(II)所示的結(jié)構(gòu)形成的,式(II)中X是選自氫、烷基、羥基、烷基酯基、氰基、苯基、和酰胺基中的至少一種。這里,烷基、烷基酯基的碳數(shù)優(yōu)選為112,更優(yōu)選為16。作為代表性的烯屬聚合物鏈段,可以列舉出聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油基酯共聚物、乙烯-曱基丙烯酸二曱基氨基乙基酯共聚物、乙烯-馬來酸酐共聚物、乙烯-一氧化碳共聚物、乙烯-乙烯酮縮二乙醇共聚物、乙烯-乙烯基環(huán)氧乙烷共聚物、乙烯-二氧戊環(huán)共聚物、乙烯-苯乙烯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、聚苯乙烯、聚丙烯腈、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚物、丙烯腈-乙酸乙烯基酯共聚物、丙烯腈-氯乙烯共聚物、丙烯腈-曱基丙烯酸甲酯共聚物、乙酸乙烯基酯、聚乙烯醇、聚曱基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺、聚1,1-二氯乙烯等,這些共聚物和/或衍生物等可以使用l種或2種以上。其中特別優(yōu)選聚苯乙烯、苯乙烯丙烯腈共聚物、聚曱基丙烯酸甲酯。關(guān)于本發(fā)明中使用的烯屬聚合物鏈段的n(數(shù)均分子量),為了具有相容化效果和實(shí)用上的機(jī)械物性,優(yōu)選1000-100000,更優(yōu)選1000-50000。這里,烯屬聚合物鏈段的n(數(shù)均分子量),是通過凝膠滲透色語(GPC)測(cè)定出的以標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯或標(biāo)準(zhǔn)聚甲基丙烯酸甲酯校準(zhǔn)的數(shù)均分子量的值。作為本發(fā)明的(C-4)嵌段共聚物的制備方法,可以使用下述方法制備,即,將上述通式(II)所示的烯屬聚合物鏈段的末端或側(cè)鏈上含有1個(gè)以上的幾基的化合物熔解在丙交酯中,然后使用已知的開環(huán)聚合催化劑進(jìn)行開環(huán)聚合的方法。另外,這里,為了定量地進(jìn)行嵌段共聚,優(yōu)選將末端或側(cè)鏈上含有1個(gè)以上的羥基的化合物熔解在丙交酯中。這里,對(duì)末端或側(cè)鏈上含有l(wèi)個(gè)以上的羥基的化合物的制備方法沒有特殊限定,可以通過與含有羥基的單體的無規(guī)共聚、嵌段共聚、接枝共聚,或通過下述(ni)所示的單體的自由基聚合來聚合,并利用含有羥基的鏈轉(zhuǎn)移劑進(jìn)行末端封端的方法。(x表示選自氫、烷基、羥基、烷基酯基、氰基、苯基、酰胺基和鹵素基中的至少l種。)進(jìn)而自由基聚合系可以列舉出懸浮聚合、乳液聚合、溶液聚合等。通常在這些聚合中使用引發(fā)劑,可以使用已知的引發(fā)劑,但可以優(yōu)選使用自由基引發(fā)劑,進(jìn)而為了活性聚合,還可以使用活性自由基聚合引發(fā)劑。作為代表性的自由基聚合引發(fā)劑,可以列舉出苯偶姻、苯偶姻甲基醚那樣的苯偶姻類化合物,苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮那樣的苯乙<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>酮類化合物,噻噸酮和2,4-二乙基漆噸酮那樣的噢噸酮類化合物,4,4,-二疊氮基查耳酮、2,6-二(4,-疊氮基亞芐基)環(huán)己酮和4,4,-二疊氮基二苯甲酮那樣的二疊氮基化合物,偶氮二異丁腈、2,2-偶氮二丙烷、間,間,-偶氮氧基苯乙烯和腙那樣的偶氮化合物,以及2,5-二曱基-2,5-二(叔丁基過氧化)己烷、以及2,5-二曱基-2,5-二(叔丁基過氧化)己烯-3、過氧化二枯基、過氧化苯甲酰那樣的有機(jī)過氧化物等。作為使用活性自由基聚合引發(fā)劑的聚合方法,可以使用已知的方法,可以列舉出例如,使用以2,2,6,6-四曱基-1-哌啶氮氧自由基(TEMPO)為代表的氮氧自由基的方法,使用具有碳-,的化合物和自由基聚合引發(fā)劑的方法,使用含有卣代烴或卣代磺?;衔锖突钚曰瘎┑木酆洗呋瘎w系的聚合方法等,上述活性化劑含有金屬絡(luò)合物和路易斯酸。作為為了使末端封端而使用的含有羥基的鏈轉(zhuǎn)移劑,可以列舉出例如,巰基乙醇、巰基丁醇、巰基丙醇、巰基苯甲醇、巰基己醇、巰基十一烷醇、琉基苯酚等,優(yōu)選使用巰基乙醇、巰基丁醇、巰基丙醇、巰基己醇、巰基十一烷醇等。本發(fā)明的(C-4)嵌段共聚物,可以如上所述通過使用將末端或側(cè)鏈上含有1個(gè)以上羥基的化合物熔解在丙交酯中,然后使用已知的開環(huán)聚合催化劑進(jìn)行開環(huán)聚合的方法來制備,作為這里使用的開環(huán)聚合催化劑,可以列舉出例如,錫、鋅、鉛、鈦、鉍、鋯、鍺、銻、鋁等金屬和其衍生物。作為衍生物,優(yōu)選金屬醇鹽、羧酸鹽、碳酸鹽、氧化物、鹵化物。具體地講,可以列舉出氯化錫、辛酸錫、氯化鋅、乙酸鋅、氧化鉛、碳酸鉛、氯化鈦、烷氧基鈥、氧化鍺、氧化鋯等。其中,優(yōu)選錫化合物,特別是更優(yōu)選辛酸錫。對(duì)開環(huán)聚合催化劑的添加量沒有特殊限定,但相對(duì)于使用的丙交酯和原料(F)的總重量100重量份,優(yōu)選為0.0012重量份,特別是更優(yōu)選0.001~1重量份。如果催化劑量少于0.001重量份,則聚合時(shí)間的縮短效果降低,如果超過2重量份,則難以得到高分子量的嵌段。另外,為了制M段率高的嵌段共聚物,優(yōu)選將末端或側(cè)鏈上含有1個(gè)以上羥基的化合物預(yù)先干燥以除去水分。另外,優(yōu)選將末端或側(cè)鏈上含有1個(gè)以上羥基的化合物熔解在丙交酯中,然后進(jìn)行嵌段共聚。雖然熔解時(shí)的溫度根據(jù)末端或側(cè)鏈上含有1個(gè)以上羥基的化合物與丙交酯的加入量的不同而不同,但通常為60150°C,優(yōu)選80140"C,更優(yōu)選100-140X:。對(duì)制備本發(fā)明的(C-4)嵌段共聚物時(shí)使用的反應(yīng)容器沒有特殊限定,可以使用混合型反應(yīng)器、塔型反應(yīng)器、擠出機(jī)型反應(yīng)器等。另外,這些反應(yīng)器可以組合^f吏用2種以上。關(guān)于聚合溫度,沒有特殊限定,優(yōu)選60-250。C的范圍。另外,由于本聚合反應(yīng)優(yōu)選在熔融狀態(tài)下進(jìn)行反應(yīng),所以為了使聚合物熔融,優(yōu)選在聚合物的熔點(diǎn)以上進(jìn)行反應(yīng),但從抑制分解反應(yīng)的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選在反應(yīng)物不固化的程度下盡可能降低溫度進(jìn)行反應(yīng)。對(duì)各工序的反應(yīng)壓力,沒有特殊限定,可以在減壓、常壓和加壓的任一條件下進(jìn)行。另外,在各工序中,優(yōu)選使反應(yīng)體系處于盡可能干燥的狀態(tài)。可以使原料丙交酯、末端或側(cè)鏈上含有l(wèi)個(gè)以上羥基的化合物干燥,或在脫濕氮?dú)夥障逻M(jìn)行反應(yīng)等,這可有效實(shí)現(xiàn)所得嵌段共聚物的高分子量化、高嵌段率。優(yōu)選在聚合結(jié)束后進(jìn)行精制以使未反應(yīng)的單體沒有殘存。作為精制方法,沒有特殊限定,可以使用例如,將聚合物溶解在氯仿等可溶解嵌段共聚物的溶劑中,然后將該溶液在曱醇等不能溶解嵌段共聚物的溶劑中分歉,使共聚物沉淀的方法等。本發(fā)明的(C-4)嵌段共聚物,通式(I)所示的聚乳酸鏈段與通式(II)所示的烯屬聚合物鏈段是99~1/199重量份(其中(I)+(II)是100重量份),優(yōu)選8020/2080重量份,更優(yōu)選7030/30~70重量份。如果僅將聚乳酸鏈段和烯屬聚合物鏈段在上述組成范圍內(nèi)簡(jiǎn)單熔融混合,則兩聚合物呈粗大#,不可能隨著烯屬聚合物鏈段的種類而進(jìn)行熔融配合。然而發(fā)現(xiàn)了,可以利用聚乳酸鏈段和烯屬聚合物鏈段結(jié)合而成的嵌段共聚物進(jìn)行相容化,實(shí)現(xiàn)聚乳酸單獨(dú)得不到的機(jī)械物性、耐熱性、透明性等特性的提高。在本發(fā)明中,(D)二羧酸酐是指具有從二羧酸的分子內(nèi)脫去水分子而成結(jié)構(gòu)的化合物,可以列舉出例如,馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、5-降冰片烯-2,3-二甲酸酐、l-環(huán)己烯-l,2-二甲酸酐、順式-4-環(huán)己烯-l,2-二甲酸酐、琥珀酸酐、己二酸酐、環(huán)己烷二曱酸酐、富馬酸酐等,其中從耐沖擊性、耐熱性、成型加工性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選馬來酸酐、琥珀酸酐中的任一種以上,從耐沖擊性、耐熱性的觀點(diǎn)來看,更優(yōu)選馬來酸酐、琥珀酸酐,進(jìn)一步優(yōu)選馬來酸酐。另外,在本發(fā)明的樹脂組合物中,(D)二羧酸酐,可以作為化合物以單體存在,另外也可以與(A)苯乙烯類樹脂、(B)脂肪族聚酯和(C)相容化劑中的任1種以上反應(yīng),不保持二羧酸酐的結(jié)構(gòu)而存在。在本發(fā)明中,可以認(rèn)為,由于通過配合(D)二羧酸酐使(A)苯乙烯類樹脂、(B)脂肪族聚酯和(C)相容化劑的相結(jié)構(gòu)受到影響,所以大大提高了強(qiáng)度、耐沖擊性、和成型加工性等特性。在本發(fā)明中,(A)苯乙烯類樹脂和(B)脂肪族聚酯的配合比,相對(duì)于(A)苯乙烯類樹脂和(B)脂肪族聚酯的合計(jì)量100重量份,(A)苯乙烯類樹脂的配合量為5重量份以上,從耐沖擊性、耐熱性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選10重量份以上,更優(yōu)選2580重量份,進(jìn)一步優(yōu)選3070重量份,(B)脂肪族聚酯是195重量份,從耐沖擊性、耐熱性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選750重量份,更優(yōu)選1050重量份。進(jìn)而(B)脂肪族聚酯的添加量小于85重量份,優(yōu)選65-10重量份,更優(yōu)選5010重量份的范圍。在本發(fā)明中,(C)相容化劑的配合量,相對(duì)于(A)苯乙烯類樹脂和(B)月旨肪族聚酯的合計(jì)量100重量份,(C-l)聚甲基丙烯酸甲酯聚合物的添加量為0.130重量份,從耐沖擊性、耐熱性的觀點(diǎn)來看,更優(yōu)選215重量份,進(jìn)一步優(yōu)選210重量份,(C-2)共聚3重量。/。以上的不飽和羧酸縮7K甘油基酯單元或不飽和二羧酸酐單元而成的烯屬聚合物的添加量為0.01-35重量份,從耐沖擊性、耐熱性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選0.1-20重量份,更優(yōu)選0.2-10重量份,(C-3)在1080重量%的橡膠質(zhì)聚合物上接枝聚合了20~卯重量%的甲基丙烯酸甲酯單元而成的接枝聚合物的添加量為1~60重量份,從耐沖擊性、耐熱性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選250重量份,更優(yōu)選535重量份,(C-4)上述通式(I)所示的聚乳酸鏈段與上述通式(II)所示的烯屬聚合物鏈段以共聚比((1)/(11))99/11/99重量份(其中(I)+(II)是100重量份)結(jié)合而成的嵌段共聚物的添加量為0.05-20重量份,從耐沖擊性、耐熱性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選0.115重量份,更優(yōu)選1~10重量份。在本發(fā)明中,(D)二羧酸酐的配合量,相對(duì)于(A)苯乙烯類樹脂和(B)月旨肪族聚酯的合計(jì)量100重量份,是05重量份,從耐沖擊性、耐熱性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選0.05-2重量份,更優(yōu)選0.1-1重量份。本發(fā)明的樹脂組合物,可以通過以上述那樣的組成來混合(A)苯乙烯類樹脂、(B)脂肪族聚酯、以及選自(C)相容化劑、和(D)二羧酸酐中的至少一種而得到,但在所得的樹脂組合物中,不飽和羧酸烷基酯類單元相對(duì)于樹脂成分為1~卯重量%,優(yōu)選為10-80重量%,芳香族乙烯基類單元為0.1-80重量%,優(yōu)選為170重量。/。,氰化乙烯基類單元為0~45重量°/。,優(yōu)選為0~40重量%,可與它們共聚的其它乙烯基類單元為085重量%,優(yōu)選為080重量%的范圍內(nèi),由此可以得到充分的耐沖擊性和耐熱性。進(jìn)而,在本發(fā)明中,優(yōu)選配合(E)橡M聚合物。在本發(fā)明中,作為(E)橡M聚合物,沒有特殊限定,優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為(TC以下的橡M聚合物,可以使用二烯類橡膠、丙烯酸類橡膠、乙烯類橡膠、有機(jī)硅氧烷類橡膠等。作為這些橡M聚合物的具體例,可以列舉出聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯的嵌段共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯酸丁酯-丁二烯共聚物、聚異戊二烯、丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸曱酯共聚物、丁二烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯類共聚物、乙烯-異戊二烯共聚物、乙烯-丙烯酸曱酯共聚物、以及含有聚有機(jī)硅氧烷和(甲基)丙烯酸烷基酯橡膠的聚有機(jī)硅氧烷-丙烯酸類共聚物等。在這些橡^t聚合物中,特別是從耐熱性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯的嵌段共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、和聚有機(jī)珪氧烷-丙烯酸類共聚物,可以使用上述橡膠質(zhì)聚合物的1種或2種以上的混合物。在本發(fā)明中,(E)橡自聚合物優(yōu)選為芳香族乙烯基類單元和氰化乙烯基類單元接枝聚合而成的聚合物,也可以共聚能與它們共聚的乙烯基類單體。作為在本發(fā)明的(E)橡膠質(zhì)聚合物中使用的芳香族乙烯基類單體,沒有特殊限定,可以列舉出苯乙烯、oc-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對(duì)曱基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、對(duì)乙基苯乙埽、對(duì)叔丁基苯乙烯等的芳香族乙烯基類單體,從耐熱性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選苯乙烯、a-甲基苯乙烯。作為在本發(fā)明的(E)橡M聚合物中使用的氰化乙烯基類單體,沒有特殊限定,可以列舉出丙烯腈、曱基丙烯腈、和乙基丙烯腈等的氰化乙烯基類單體,從耐熱性、耐氣候性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選丙烯腈。作為在本發(fā)明的(E)橡膠質(zhì)聚合物中使用的其它可共聚的單體,沒有特殊限定,可以列舉出例如,丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環(huán)己基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸烯丙基酯、丙烯酸氨基乙酯、丙烯酸丙基氨基乙酯、丙烯酸2-羥基乙基酯、丙烯酸2-幾基丙基酯、丙烯酸二環(huán)戊烯基氧乙基酯、丙烯酸二環(huán)戊基酯、二丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸壬二醇酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、2-(羥基曱基)丙烯酸甲酯、2-(羥基甲基)丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸環(huán)己基酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、甲基丙烯酸乙基氨基丙基酯、曱基丙烯酸苯基氨基乙基酯、甲基丙烯酸環(huán)己基氨基乙基酯、甲基丙烯酸2-羥基乙基酯、曱基丙烯酸2-羥基丙基酯、甲基丙烯酸二環(huán)戊烯基氧乙基酯、甲基丙烯酸二環(huán)戊基酯、曱基丙烯酸五甲基哌咬基酯、曱基丙烯酸四甲基哌^酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、曱基丙烯酸芐基酯、二曱基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯等,這些可以使用l種或2種以上。另外,也可以共聚合其它的乙烯基類單體,作為其它的乙烯基類單體,可以列舉出丙烯酸縮水甘油基酯、甲基丙烯酸縮水甘油基酯、乙基丙烯酸縮7jc甘油基酯、衣康酸縮水甘油基酯、烯丙基縮水甘油基醚、苯乙烯對(duì)縮水甘油基醚、對(duì)縮水甘油基苯乙烯等具有環(huán)氧基的乙烯基類單體,馬來酸單乙酯、衣康酸、乙酸乙烯基酯、N-甲基馬來酰亞胺、N-乙基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺等的N-取代馬來酰亞胺類單體,馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、富馬酸和衣康酸等具有羧基或羧酸酐基的乙烯基類單體,丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、N-曱基丙烯酰胺、丁氧基甲基丙烯酰胺、N-丙基甲基丙烯酰胺、N-乙烯基二乙基胺、N-乙?;蚁┗?、烯丙基胺、甲代烯丙基胺、N-曱基烯丙基胺、對(duì)氨基苯乙烯等具有氨基和氨基衍生物的乙烯基類單體,2-異丙烯基-悉唑啉、2-乙烯基-喁唑啉、2-丙烯?;?喁唑啉和2-苯乙烯基-喁唑啉等具有噁唑啉基的乙烯基類單體,從耐沖擊性、耐熱性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選芳香族乙烯基類單體、氰化乙烯基類單體、具有環(huán)氧基的乙烯基類單體,它們可以使用l種或2種以上。另外,在本發(fā)明中,共聚了3重量%以上的丙烯酸縮7K甘油基酯、甲基丙烯酸縮水甘油基酯、乙基丙烯酸縮水甘油基酯、衣康酸縮水甘油基酯等不飽和羧酸縮水甘油基酯單元、或馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸肝等不飽和二羧酸酐單元而成的聚合物,不包括在(E)橡M聚合物中,而包括在上迷(C-2)共聚3重量%以上的不飽和羧酸縮水甘油基酯單元或不飽和二羧酸酐單元而成的烯屬聚合物中。另外,在本發(fā)明中,在10-80重量%的橡膠質(zhì)聚合物上接枝聚合了2090重量%的甲基丙烯酸甲酯單元而成的聚合物,不包括在(E)橡M聚合物中,而包括在上述的(C-3)在10-80重量。/。的橡^^"聚合物上接枝聚合了2090重量%的曱基丙烯酸甲酯單元而成的接枝聚合物中。作為本發(fā)明的(E)橡M聚合物,具體地講,從耐沖擊性、耐熱性、成型加工性的觀點(diǎn)來看,是通過在1080重量。/。的橡M:聚合物的存在下,從耐沖擊性的觀點(diǎn)來看,更優(yōu)選在3070重量%的橡自聚合物的存在下,共聚1070重量。/。的芳香族乙烯基類單體,從耐沖擊性的觀點(diǎn)來看,更優(yōu)選共聚10-50重量%的芳香族乙烯基類單體,共聚10~50重量%的氰化乙烯基類單體,從耐沖擊性的觀點(diǎn)來看,更優(yōu)選共聚1030重量%的氰化乙烯基類單體,共聚070重量%、從耐沖擊性的觀點(diǎn)來看更優(yōu)選050重量%可與它們共聚的其它乙烯基類單體(不包括曱基丙烯酸甲酯),從而得到的。如果橡膠質(zhì)聚合物的比例少于上述范圍或超過上述范圍,則有時(shí)沖擊強(qiáng)度、表面外觀降低,所以不優(yōu)選。另夕卜,本發(fā)明的(E)橡膠質(zhì)聚合物,優(yōu)選為在10~80重量%的橡膠質(zhì)聚合物上接枝聚合了芳香族乙烯基類單元、氰化乙烯基類單元、以及可與它們共聚的單體從而形成的接枝聚合物,但除了結(jié)構(gòu)為在橡M聚合物上接枝了單體或單體混合物的接枝共聚物以外,還含有非接枝的共聚物。對(duì)接枝聚合物的接枝率沒有特殊限定,為了得到耐沖擊性和光澤均衡的優(yōu)異的樹脂組合物,優(yōu)選在10-100重量%,特別是在20~80重量%的范圍。這里接枝率是通過下式算出的值。接枝率(%)=〈橡l^t聚合物上接枝聚合而成的乙烯基類共聚物量〉/〈接枝共聚物的橡膠含量〉x100對(duì)非接枝的共聚物的特性沒有特殊限定,但從耐沖擊性的觀點(diǎn)來看,可溶解于甲乙酮的部分的特性粘度[ril(30'C下測(cè)定)優(yōu)選在0.101.00dl/g的范圍內(nèi),特別優(yōu)選在0.200.80dl/g的范圍內(nèi)。本發(fā)明的(E)橡M聚合物可以通過公知的聚合方法得到??梢酝ㄟ^例如下述方法得到,即在橡膠質(zhì)聚合物乳膠的存在下,將單體和鏈轉(zhuǎn)移劑的混合物、以及溶解在乳化劑中的自由基發(fā)生劑的溶液連續(xù)供給至聚合容器中,進(jìn)行乳化聚合的方法等。對(duì)本發(fā)明中的(E)橡M聚合物的重量平均粒徑?jīng)]有特殊限定,但從耐沖擊性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選0.051.0ium的范圍,更優(yōu)選0.10.5nm的范圍。通過使橡M聚合物的重量平均粒徑處于0.05pm~1.0|im的范圍內(nèi),可以發(fā)揮優(yōu)異的耐沖擊性。另外,(E)橡自聚合物的重量平均粒徑可以通過下述方法測(cè)定,所述方法為在"RubberAge,Vo1.88,第484~490頁(yè),(1960),E.Schmidt,P.H.Biddison箸,,中記載的藻酸鈉法,即利用隨著藻酸鈉的濃度、膏化的聚丁二烯粒徑不同這一現(xiàn)象,由膏化的重量比例和藻酸鈉濃度的累積重量分率來求出累積重量分率50%的粒徑的方法。在本發(fā)明中,(E)橡膠質(zhì)聚合物的配合量,相對(duì)于(A)苯乙烯類樹脂和(B)脂肪族聚酯的合計(jì)量100重量份,為160重量份,從耐沖擊性、耐熱性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選240重量份,更優(yōu)選535重量份。在本發(fā)明中,作為選自(C)相容化劑和(D)二羧酸酐中的至少一種,僅選擇(C)相容化劑,該(C)相容化劑是(C-2)或(C-3)成分,在樹脂組合物的剖面的電子顯微鏡照片中,在將(C-2)和/或(C-3)的合計(jì)面積設(shè)定為100%時(shí),(B)月旨肪族聚酯中存在的(c-:2)和/或(c-:3)的面積比例優(yōu)選為io9o%。另外,在本發(fā)明中,在配合(E)橡M聚合物的情況中,在樹脂組合物的剖面的電子顯微鏡照片中,在將(C-2)、(C-3)和/或(E)橡^t聚合物的合計(jì)面積設(shè)定為100%時(shí),(B)脂肪族聚酯中存在的(C-2)、(C-3)和/或(E)橡膠質(zhì)聚合物的面積比例優(yōu)選為10卯%?;诒景l(fā)明的樹脂組合物的剖面的電子顯微鏡照片可知,該樹脂組合物由基質(zhì)和分散相構(gòu)成,所述基質(zhì)由(A)苯乙烯類樹脂和(B)脂肪族聚酯形成,所述^t相是在該基質(zhì)中分軟的選自(C-2)共聚3重量%以上的不飽和羧酸縮水甘油基酯單元或不飽和二羧酸酐單元而成的烯屬聚合物、(C-3)在10-80重量。/。的橡l^t聚合物上接枝聚合了20~卯重量%的曱基丙烯酸曱酯單元而成的接枝聚合物、和(E)橡M:聚合物中的至少一種以上的^t相,此時(shí)^t相(02)、(C3)和(E)在(B)脂肪族聚酯基質(zhì)中存在的面積比例在1090%的范圍內(nèi),從耐沖擊性、耐熱性、成型加工性、外觀性、著色性的觀點(diǎn)來看,該面積比例優(yōu)選以20~85%的范圍存在,更優(yōu)選以30~80%的范圍存在。面積比例不在10~90%的范圍時(shí),耐沖擊性顯著降低,所以不優(yōu)選。對(duì)于本發(fā)明的樹脂組合物而言,例如對(duì)于通過注射成型得到的成型品而言,可以在通過鋨塊(osmiumblock)染色法對(duì)(A)苯乙烯類樹脂、(C-2)共聚3重量。/。以上的不飽和羧酸縮水甘油基酯單元或不飽和二羧酸酐單元而成的烯屬聚合物、(C-3)在1080重量%的橡膠質(zhì)聚合物上接枝聚合了2090重量%的甲基丙晞酸曱酯單元而成的接枝聚合物、和(E)橡自聚合物進(jìn)行染色后,對(duì)于切下的超薄切片試樣,用透射型電子顯微鏡擴(kuò)大6000倍進(jìn)行剖面觀察,從而確認(rèn)(C-2)、(C-3)和(E)的^lt型態(tài)。在本發(fā)明中可以確認(rèn),對(duì)(C-2)共聚3重量%以上的不飽和羧酸縮水甘油基酯單元或不飽和二羧酸酐單元而成的烯屬聚合物的組成而言,例如,可以在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)增加不飽和羧酸縮水甘油基酯單元或不飽和二羧酸酐單元,對(duì)于(C-3)在1080重量。/。的橡膠質(zhì)聚合物上接枝聚合了20卯重量%的甲基丙烯酸甲酯單元而成的接枝聚合物的組成而言,例如,可以在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)增加曱基丙烯酸甲酯單元,對(duì)于(E)橡^t聚合物的組成而言,例如,可以在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)增加接枝共聚的單體混合物中的氰化乙烯基類單體、作為芳香族乙烯基類單體的a-曱基苯乙烯,從而使(C-2)、(C-3)和(E)在(B)脂肪族聚酯相中的分散增多,另一方面,對(duì)(C-2)共聚3重量。/。以上的不飽和羧酸縮水甘油基酯單元或不飽和二羧酸酐單元而成的烯屬聚合物的組成而言,例如,可以在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)減少不飽和羧酸縮水甘油基酯單元或不飽和二羧酸酐單元,對(duì)于(C-3)在10-80重量V。的橡自聚合物上接枝聚合了20卯重量%的甲基丙烯酸曱酯單元而成的接枝聚合物的組成而言,例如,可以在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)減少曱基丙烯酸甲酯單元,對(duì)于(E)橡膠質(zhì)聚合物的組成而言,例如,可以在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)減少接枝共聚的單體混合物中的氰化乙烯基類單體、作為芳香族乙烯基類單體的a-曱基苯乙烯,從而使(C-2)、(C-3)和(E)在(B)脂肪族聚酯相中的M減少,而分散在(A)苯乙烯類樹脂相中。在本發(fā)明中,作為測(cè)定(C-2)、(C-3)和(E)在(B)脂肪族聚酯中的存在面積比例的方法,可以按照上述同樣的方法用透射型電子顯孩i鏡拍攝成型品剖面。進(jìn)而擴(kuò)大4倍,從該照片上切下在(B)脂肪族聚酯中介軟的(C-2)、(C-3)和(E)的面積(X)和在(A)苯乙烯類樹脂中分散的(C-:2)、(CJ)和(E)的面積(Y),使用重量法依照(X)/((X)+(Y))的式子從而求出。圖1和圖2是該電子顯微鏡照片的模式圖,1表示(A)成分基質(zhì),2表示(B)成分基質(zhì),3表示M相。圖l是本發(fā)明的實(shí)施例,可以確認(rèn)^t相3由(C-2)、(C-3)或(E)成分構(gòu)成,在2的(B)成分基質(zhì)中也大量存在。另一方面,圖2是以往例,分散相3由(E)成分構(gòu)成,不存在(C-2)、(C-3)成分??梢灾?,在該情況下,^t相3集中存在于(A)成分基質(zhì)1中,在(B)成分基質(zhì)中不存在。進(jìn)而,在本發(fā)明中,從耐沖擊性、耐熱性、成型加工性、流動(dòng)性、外觀性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選含有(F)選自聚碳酸酯、芳香族聚酯、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯中的一種以上的熱塑性樹脂。作為該(F)聚碳酸酯,沒有特殊限定,可以使用芳香族聚碳酸酯和脂肪族聚碳酸酯中的任一種,從阻燃性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選芳香族聚碳酸酯,從耐沖擊性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選脂肪族聚碳酸酯。在本發(fā)明中,作為(F)芳香族聚碳酸酯,可以列舉出芳香族二元酚類化合物與光氣或碳酸二酯反應(yīng)從而得到的芳香族均聚或共聚聚碳酸酯等芳香族聚碳酸酯,優(yōu)選使用由凝膠滲透色鐠測(cè)定的以聚甲基丙烯酸曱酯(PMMA)校準(zhǔn)的重均分子量在5000-500000的范圍內(nèi)的芳香族聚碳酸酯,優(yōu)選使用由差示熱量計(jì)測(cè)定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在100155'C的范圍內(nèi)的芳香族聚碳酸酯。在本發(fā)明中,(F)脂肪族聚碳酸酯是指高分子直鏈由脂肪族烴基和碳酸基形成的聚碳酸酯,取代基側(cè)鏈可以不是脂肪族烴。具體地講可以列舉出聚碳酸亞乙基酯、聚碳酸亞丙基酯、聚環(huán)己烯碳酸酯、聚苯乙烯碳酸酯。作為本發(fā)明的(F)碳酸酯,從耐沖擊性、耐熱性、成型加工性、阻燃性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選含有硅氧烷化合物和/或硅氧烷共聚聚碳酸酯的聚碳酸酯。作為這樣的(F)芳香族聚酯,沒有特殊限定,作為芳香族聚酯的例子,可以列舉出以芳香族二羧酸(或其酯形成性衍生物)與二醇(或其酯形成性衍生物)為主成分的縮聚反應(yīng)所得到的聚合物或共聚物。作為上述芳香族二羧酸,可以列舉出對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2,6-萘二曱酸、1,5-萘二甲酸、二(對(duì)M苯基)甲烷、蒽二曱酸、4,4,-二苯基醚二甲酸、間苯二甲酸-5-磺酸鈉等芳香族二羧酸,該芳香族二羧酸可以共聚脂肪族二羧酸、脂環(huán)式二羧酸、以及它們的酯形成性衍生物。作為該脂肪族二羧酸,可以列舉出己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸等,作為脂環(huán)式二羧酸,可以列舉出1,3-環(huán)己烷二甲酸、1,4-環(huán)己烷二曱酸等脂環(huán)式二羧酸和其酯形成性衍生物等。作為上述二醇成分,可以列舉出碳數(shù)220的脂肪族二醇,即乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、環(huán)己烷二甲醇、環(huán)己二醇等,或分子量4006000的長(zhǎng)鏈二醇,即聚乙二醇、聚l,3-丙二醇、聚l,4-丁二醇等以及它們的酯形成性衍生物等。作為這些聚合物或共聚物的優(yōu)選例子,可以列舉出聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚(對(duì)苯二曱^/間苯二甲酸)丁二醇酯、聚(對(duì)苯二甲^/己二酸)丁二醇酯、聚(對(duì)苯二曱^/癸二酸)丁二醇酯、聚(對(duì)苯二曱^/癸二甲酸)丁二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯、聚(對(duì)苯二甲^/間苯二甲酸)丙二醇酯、聚(對(duì)苯二甲^/己二酸)丙二醇酯、聚(對(duì)苯二甲^/癸二酸)丙二醇酯、聚(對(duì)苯二曱^/癸二甲酸)丙二醇酯、聚鄰苯二甲酸丙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚(對(duì)苯二甲^/間苯二甲酸)乙二醇酯、聚(對(duì)苯二甲l己二酸)乙二醇酯、聚(對(duì)苯二甲^/間苯二曱酸-5-磺酸鈉)乙二醇酯、聚(對(duì)苯二甲^/間苯二甲酸-5-磺酸鈉)丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯等。作為該(F)聚乙烯,是沒有共聚作為改性劑的不飽和羧酸或其衍生物、以及羧酸乙烯基酯等含有氛基的單體的未改性聚乙烯。作為該(F)聚酰胺,是以氨基酸、內(nèi)酰胺或二胺,以及二羧酸為主要構(gòu)成成分的聚酰胺。作為該主要構(gòu)成成分的代表例,可以列舉出6-氨基己酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸、對(duì)氨基甲基苯甲酸等氨基酸,s-己內(nèi)酰胺、co-十二內(nèi)酰胺等內(nèi)酰胺,1,5-戊二胺、1,6-己二胺、2-甲基五亞甲基二胺、1,9-壬二胺、l,ll-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、2,2,4-/2,4,4麗三甲基六亞甲基二胺、5-甲基九亞曱基二胺、間二甲苯撐二胺、對(duì)二甲苯撐二胺、1,3-二(氨基曱基)環(huán)己烷、1,4-二(氨基甲基)環(huán)己烷、l-氨基-3-氨基曱基-3,5,5-三甲基環(huán)己烷、二(4-氨基環(huán)己基)甲烷、二(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷、2,2-二(4-氨基環(huán)己基)丙烷、二(氨基丙基)哌,秦、氨基乙基哌嗪等脂肪族、脂環(huán)族、芳香族的二胺,以及己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、2-氯對(duì)苯二甲酸、2-甲基對(duì)苯二甲酸、5-曱基間苯二曱酸、間苯二曱酸-5-磺酸鈉、2,6-萘二甲酸、六氫對(duì)苯二曱酸、六氫間苯二甲酸等脂肪族、脂環(huán)族、芳香族的二羧酸,在本發(fā)明中,可以以單獨(dú)或混合物的形式使用從這些原料衍生出的尼龍均聚物或共聚物。在本發(fā)明中,特別有用的聚酰胺是具有150。C以上的熔點(diǎn),耐熱性、強(qiáng)度優(yōu)異的聚酰胺,可以列舉出尼龍6、尼龍66、尼龍12、尼龍610、尼龍6/66共聚物、還有尼龍6T/66共聚物、尼龍6T/6I共聚物、尼龍6T/12、以及尼龍6T/6共聚物等具有對(duì)苯二曱酰己二胺單元的共聚物。作為該(F)聚丙烯,是沒有共聚作為改性劑的不飽和羧酸或其衍生物、以及羧酸乙烯基酯等含有羧基的單體的未改性聚乙烯。在本發(fā)明中,(F)選自聚碳酸酯、芳香族聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯中的一種以上的熱塑性樹脂的配合量,相對(duì)于(A)苯乙烯類樹脂和(B)脂肪族聚酯的合計(jì)量100重量份,為小于85重量份,優(yōu)選651重量份,更優(yōu)選50~5重量份的范圍,由此可以得到充分的耐沖擊性和耐熱性。在本發(fā)明中,本發(fā)明的樹脂組合物,可以通過按照上述那樣的組成,混合(A)苯乙烯類樹脂、(B)脂肪族聚酯、以及選自(C)相容化劑和(D)二羧酸酐中的至少一種、(F)選自聚碳酸酯、芳香族聚酯、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯中的一種以上的熱塑性樹脂,從而得到,但所得的樹脂組合物中,通過使(a)不飽和羧酸烷基酯類單元相對(duì)于樹脂成分為190重量%,優(yōu)選為1080重量%,(b)芳香族乙烯基類單元為0.180重量%,優(yōu)選為170重量%,(c)氰化乙烯基類單元為045重量%,優(yōu)選為040重量%,(d)可與它們共聚的其它乙烯基類單元為0~85重量%,優(yōu)選為080重量%的范圍,可以得到充分的耐沖擊性和耐熱性。本發(fā)明中的樹脂組合物的特色為由基質(zhì)和*相組成,所述基質(zhì)由(A)苯乙烯類樹脂、(B)脂肪族聚酯和F)選自聚碳酸酯、芳香族聚酯、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯中的一種以上的熱塑性樹脂形成,所述M相是在該基質(zhì)中分散的選自(C-2)共聚3重量%以上的不飽和羧酸縮水甘油基酯單元或不飽和二羧酸酐單元而成的烯屬聚合物、(C-3)在10~80重量%的橡膠質(zhì)聚合物上接枝聚合了20-90重量%的甲基丙烯酸甲酯單元而成的接枝聚合物、和(E)橡膠質(zhì)聚合物中的至少一種以上的分散相,此時(shí)分散相(C-2)、(C-3)和(E)在(B)脂肪族聚酯中存在的面積比例優(yōu)選在1090%的范圍,從耐沖擊性、耐熱性、成型加工性、外觀性、著色性的觀點(diǎn)來看,該面積比例優(yōu)選以2085。/。的范圍存在,更優(yōu)選以30~80%的范圍存在。面積比例不在10卯%的范圍時(shí),耐沖擊性顯著降低,所以不優(yōu)選。進(jìn)而,在本發(fā)明中,從永久防靜電性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選含有(G)體積固有電阻值顯示為lO"Qcm以下的聚合物。作為該(C)體積固有電阻值顯示為1013。cm以下的聚合物(下文簡(jiǎn)稱作防靜電性聚合物),可以優(yōu)選列舉出數(shù)均分子量為10010,000的含有環(huán)氧烷殘基、季銨鹽殘基、磺酸鹽殘基、離聚物殘基等的聚合物,可以列舉出例如,(l)數(shù)均分子量為1,000-10,000的聚(環(huán)氧烷)二醇,(2)數(shù)均分子量為200~10,000的含有環(huán)氧烷殘基的聚醚酰胺、聚醚酯、或聚醚酯酰胺,(3)數(shù)均分子量為10010,000的含有環(huán)氧烷殘基的烯屬聚合物,(4)含有季銨鹽殘基的烯屬聚合物,(5)含有堿金屬離聚物殘基的聚合物,(6)含有磺酸的堿金屬鹽殘基的烯屬聚合物等。具體地講,作為(l)聚(環(huán)氧烷)二醇可以列舉出,聚乙二醇、聚環(huán)氧丙烷二醇、聚(l,4-環(huán)氧丁烷)二醇、聚(l,6-環(huán)氧己烷)二醇、環(huán)氧乙烷與1,2-環(huán)氧丙烷的嵌段或無規(guī)共聚物、以及環(huán)氧乙烷與四氫呋喃的嵌段或無規(guī)共聚物等。作為(2)數(shù)均分子量為20010,000的含有環(huán)氧烷殘基的聚醚酰胺、聚醚酯和聚醚酯酰胺,是(2-al)聚酰胺形成成分或(2-a2)聚酯形成成分與(2-b)數(shù)均分子量為20010,000的含有環(huán)氧烷殘基的二醇反應(yīng)得到的嵌段或接枝共聚物。作為(2-al)聚酰胺形成成分的碳原子數(shù)6以上的M羧酸或內(nèi)酰胺、或碳原子數(shù)為6以上的二胺與二羧酸形成的鹽,可以列舉出co-氨基己酸、co-氨基庚酸、co-氨基辛酸、oo-氨基壬酸、co-氨基癸酸、11-氨基十一烷酸、以及2-M十二烷酸等氨基羧酸,或己內(nèi)酰胺、庚內(nèi)酰胺、辛內(nèi)酰胺、月桂內(nèi)酰胺等內(nèi)酰胺,以及l(fā),6-己二胺-己二酸鹽、1,6-己二胺-癸二酸鹽、以及1,6-己二胺-間苯二甲酸鹽等二胺-二羧酸的鹽,特別優(yōu)選使用己內(nèi)酰胺、12-氨基十二烷酸、以及l(fā),6-己二胺-己二酸鹽。另外,作為(2-a2)聚酯形成成分,作為二羧酸可以列舉出對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸、萘-2,7-二甲酸、聯(lián)苯-4,4,-二甲酸、二苯氧基乙烷二甲酸、以及3-磺基間苯二甲酸鈉那樣的芳香族二羧酸,1,4-環(huán)己烷二曱酸、1,2-環(huán)己烷二曱酸、1,3-環(huán)戊烷二甲酸、1,3-二氣基曱基環(huán)己烷、1,4-二羧基曱基環(huán)己烷以及二環(huán)己基-4,4,-二曱酸那樣的脂環(huán)族二羧酸,以及琥珀酸、草酸、己二酸、癸二酸、以及癸烷二甲酸那樣的脂肪族二羧酸,作為脂肪族二醇可以列舉出乙二醇、1,2-或1,3-丙二醇、1,2-、1,3-、2,3-或1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇等,從聚合性、色調(diào)、和物性的觀點(diǎn)來看,作為二羧酸特別優(yōu)選使用對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、1,4-環(huán)己烷二甲酸、癸二酸、以及癸烷二曱酸,作為脂肪族二醇特別優(yōu)選使用乙二醇、1,2-或1,3-丙二醇、1,4-丁二醇。作為(2-b)數(shù)均分子量為20010,000的含有環(huán)氧烷殘基的二醇,可以列舉出聚(環(huán)氧乙烷)二醇、聚(l,2-環(huán)氧丙烷)二醇、聚(l,3-環(huán)氧丙烷)二醇、聚(1,4-環(huán)氧丁烷)二醇、聚(l,6-環(huán)氧己烷)二醇、環(huán)氧乙烷與1,2-環(huán)氧丙烷的嵌段或無規(guī)共聚物、以及環(huán)氧乙烷與四氫呋喃的嵌段或無規(guī)共聚物等。其中,從防靜電性優(yōu)異的觀點(diǎn)來看,特別優(yōu)選使用聚(環(huán)氧乙烷)二醇。另夕卜,作為數(shù)均分子量為20010,000的含有環(huán)氧烷殘基的二醇,也包括在氫醌、雙酚A、和萘等的兩末端上進(jìn)行加成而成的二醇。(2-b)含有環(huán)氧烷殘基的二醇的數(shù)均分子量為10010,000,從聚合性、防靜電性的方面出發(fā),優(yōu)選在4006,000的范圍內(nèi)。(2-al)聚酰胺形成成分或(2-a2)聚酯形成成分與(2-b)含有環(huán)氧烷殘基的二醇的反應(yīng),可以認(rèn)為是(b)含有環(huán)氧烷殘基的二醇的末端基所對(duì)應(yīng)的酯化反應(yīng)或酰胺反應(yīng)。根據(jù)上述反應(yīng)的需要,可以使用二羧酸、二胺等第3成分。此時(shí),作為二羧酸成分,可以列舉出以對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二曱酸、萘-2,6-二甲酸、萘-2,7-二甲酸、聯(lián)苯-4,4,-二曱酸、二苯氧基乙烷二曱酸、以及3-磺基間苯二曱酸鈉為代表的芳香族二羧酸,以l,4-環(huán)己烷二曱酸、1,2-環(huán)己烷二曱酸、以及二環(huán)己基-4,4,-二曱酸為代表的脂環(huán)族二羧酸,以及以琥珀酸、草酸、己二酸、癸二酸、以及癸烷二甲酸為代表的脂肪族二羧酸等,特別是,從聚合性、色調(diào)、和樹脂組合物的物性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選使用對(duì)苯二甲酸、間苯二曱酸、1,4-環(huán)己烷二甲酸、癸二酸、己二酸以及癸烷二曱酸。另外,根據(jù)需要可以使用偏苯三酸酐等三羧酸酐。作為二胺成分,可以列舉出芳香族、脂環(huán)族、脂肪族二胺。其中,因經(jīng)濟(jì)上的原因,優(yōu)選使用脂肪族二胺中的1,6-己二胺。(2)含有環(huán)氧烷殘基的二醇的含量,以聚醚酰胺、聚醚酯、和聚醚酯酰胺的構(gòu)成單元計(jì),為30-90重量%,優(yōu)選為40~80重量%。另外,(2)關(guān)于聚醚酰胺、聚醚酯、和聚醚酯酰胺的聚合度沒有特殊限定,但在0.5%濃度的間氯苯酚中,在25。C下測(cè)定的相對(duì)粘度(Tir)在1.14.0,優(yōu)選在1.52.5的范圍內(nèi)的物質(zhì)使得最終的樹脂組合物的機(jī)械特性、成型加工性優(yōu)異,所以優(yōu)選。作為(3)數(shù)均分子量為10010,000的含有環(huán)氧垸殘基的烯屬聚合物,可以列舉出聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等與選自乙烯、丙烯、1-丁烯等烯烴,苯乙烯、乙烯基甲苯、a-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基類單體,馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺類單體,丙烯腈等氰化乙烯基類單體中的至少一種乙烯基類單體形成的共聚物,以及上述(r)橡膠質(zhì)聚合物上聚合了含有選自聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、曱氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一種單體的單體,從而形成的接枝共聚物等。上述含有環(huán)氧烷殘基的單體的比例,以含有聚(環(huán)氧烷)二醇?xì)埢南倬酆衔飭卧?jì),優(yōu)選在540重量%的范圍。作為(4)含有季銨鹽殘基的烯屬聚合物,可以列舉出含有季銨鹽基的單體與選自乙烯、丙烯、l-丁烯等烯烴類單體,苯乙烯、乙烯基甲苯、OC-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基類單體,(甲基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸丁酯等(曱基)丙烯酸酯類單體,馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺類單體,丙烯腈等氰化乙蟑基類單體中的至少一種單體形成的共聚物等。市售的有例如第一工業(yè)藥(林)制的"k才l/y夕;V,SA-70和AS-170。含有季銨鹽基的單體的比例,以含有季銨鹽殘基的烯屬聚合物單元計(jì),優(yōu)選在1080重量%的范圍。作為(5)含有堿金屬離聚物殘基的聚合物,可以列舉出乙烯、丙烯、1-丁烯等烯烴類單體與(甲基)丙烯酸的共聚物,被選自鋰、鈉、鉀中的至少一種金屬進(jìn)行離子聚合化從而形成的樹脂。優(yōu)選含有金屬離子濃度為1.5摩爾/kg以上的離聚物殘基的聚合物。作為(6)含有磺酸的堿金屬鹽殘基的烯屬聚合物,可以列舉出例如,具有磺酸的堿金屬鹽基的單體例如苯乙烯磺酸鉀、苯乙烯磺酸鈉、苯乙烯磺酸鋰與選自乙烯、丙烯、1-丁烯等烯烴類單體,苯乙烯、乙烯基甲苯、oc-曱基苯乙烯等芳香族乙烯基類單體,(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸酯類單體,馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺類單體,丙烯腈等氰化乙烯基類單體中的至少一種乙烯基類單體形成的共聚物等,具有磺酸的堿金屬鹽基的單體的比例,以含有磺酸的堿金屬鹽殘基的烯屬聚合物單元計(jì),優(yōu)選在1080重量%的范圍。(G)防靜電性聚合物的體積固有電阻值為1013Qcm以下,優(yōu)選為5x10"Qcm以下,另外,對(duì)下限沒有特殊限定,但從經(jīng)濟(jì)上考慮,優(yōu)選105Qcm以上,特別優(yōu)選l()6Qcm以上。(G)防靜電性聚合物的體積固有電阻值超過10"Qcm時(shí),得到的最終樹脂組合物的防靜電性不充分,所以不優(yōu)選。(G)防靜電性聚合物的體積固有電阻值,依照ASTMD257來測(cè)定。在從樹脂組合物測(cè)定時(shí),測(cè)定從樹脂組合物分離出的防靜電性聚合物通過壓縮成型、注射成型等得到的成型品。另外,作為筒易方法,可以依照ASTMD257,制作防靜電性聚合物中的聚(環(huán)氧烷)二醇?xì)埢?、季銨鹽殘基、磺酸鹽殘基、離聚物殘基等的導(dǎo)電體單元含量與體積固有電阻值的標(biāo)準(zhǔn)曲線,接著,通過分析任意的防靜電性聚合物中的導(dǎo)電體單元的含量來得到該聚合物的體積固有電阻值。在本發(fā)明中,通過使(G)體積固有電阻值顯示為10"Qcm以下的聚合物的配合量,相對(duì)于(A)苯乙烯類樹脂和(B)脂肪族聚酯的合計(jì)量100重量份,為130重量份,優(yōu)選為520重量份的范圍,可以得到充分的永久防靜電性。本發(fā)明的樹脂組合物,可以通過混合(A)苯乙烯類樹脂、(B)脂肪族聚酯、以及選自(C)相容化劑和(D)二羧酸酐中的至少一種、(G)體積固有電阻值顯示為1013Qcm以下的聚合物,從而得到,通過使所得的樹脂組合物中,(a)不飽和羧酸烷基酯類單元相對(duì)于樹脂成分為190重量°/。,優(yōu)選為1080重量%,(b)芳香族乙烯基類單元為0,180重量%,優(yōu)選為1~70重量%,(c)氰化乙烯基類單元為0~45重量%,優(yōu)選為0~40重量%,(d)可與它們共聚的其它乙烯基類單元為085重量%,優(yōu)選為080重量°/。的范圍,可以得到充分的耐沖擊性和耐熱性。本發(fā)明中的樹脂組合物的特色為由基質(zhì)和^t相組成,所述基質(zhì)是(A)苯乙烯類樹脂、(B)脂肪族聚酯和(G)體積固有電阻值顯示為1013Qcm以下的聚合物基質(zhì),所述^t相是在該基質(zhì)中^t的選自(C-2)共聚3重量%以上的不飽和羧酸縮7jC甘油基酯單元或不飽和二羧酸酐單元而成的烯屬聚合物、(C-3)在10~80重量%的橡自聚合物上接枝聚合了2090重量%的曱基丙烯酸甲酯單元而成的接枝聚合物、和(E)橡M聚合物中的至少一種以上的分散相。此時(shí)分散相(C-2)、(C-3)和(E)在(B)脂肪族聚酯中存在的面積比例優(yōu)選在10~90%的范圍,從耐沖擊性、耐熱性、成型加工性、外觀性、著色性的,見點(diǎn)來看,該面積比例優(yōu)選以2085。/。的范圍存在,更優(yōu)選以3080%的范圍存在。面積比例不在10~90%的范圍內(nèi)時(shí),耐沖擊性顯著降低,所以不優(yōu)選。在本發(fā)明的樹脂組合物中,從提高耐熱性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選還配合有(H)結(jié)晶成核劑。作為本發(fā)明中使用的結(jié)晶成核劑,只要是一般作為聚合物的結(jié)晶成核劑使用的,就可以沒有特殊限定地使用,可以使用無機(jī)類結(jié)晶成核劑和有機(jī)類結(jié)晶成核劑中的任一種。作為無機(jī)類結(jié)晶成核劑的具體例,可以列舉出滑石、高嶺土、蒙脫石、云母、合成云母、粘土、沸石、二氧化硅、石墨、炭黑、氧化鋅、氧化鎂、氧化鈣、氧化鈦、硫化鈣、氮化硼、碳酸鎂、碳酸釣、硫酸鋇、氧化鋁、氧化釹、膦酸苯基酯的金屬鹽等,從提高耐熱性的效果大的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選滑石、高嶺土、蒙脫石、和合成云母。它們可以單獨(dú)使用,或使用2種以上。這些無機(jī)類結(jié)晶成核劑,為了提高在組合物中的分散性,優(yōu)選用有機(jī)物修飾。無機(jī)類結(jié)晶成核劑的含量,相對(duì)于(A)苯乙烯類樹脂和(B)脂肪族聚酯的合計(jì)量100重量份,優(yōu)選0.01100重量份,更優(yōu)選0.05-50重量份,進(jìn)而優(yōu)選0.130重量份。另外,作為有機(jī)類結(jié)晶成核劑的具體例子,可以列舉出苯甲酸鈉、苯曱酸卸、苯曱酸鋰、苯曱酸鉀、苯甲酸鎂、苯甲酸鋇、對(duì)苯二曱酸鋰、對(duì)苯二甲酸鈉、對(duì)苯二曱酸鉀、草酸鉀、月桂酸鈉、月桂酸鉀、肉豆蔻酸鈉、肉豆蔻酸鉀、肉豆蔻酸鉤、二十八烷酸鈉、二十八烷酸鉀、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸鋰、硬脂酸釣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋇、褐煤酸鈉、褐煤酸鈣、苯甲酸鈉、水楊酸鈉、水楊酸鉀、水楊酸鋅、二苯甲酸鋁、二苯甲酸鉀、二苯曱酸鋰、P-萘二甲酸鈉、環(huán)己烷甲酸鈉等有才幾象酸金屬鹽,對(duì)甲苯磺酸鈉、間苯二甲酸磺酸鈉等有機(jī)磺酸鹽,硬脂酰胺、亞乙基二月桂酰胺(ethylenebislauricamide)、棕櫚酸酰胺、羥基硬脂酰胺、芥酸酰胺、均苯三酸三(叔丁基酰胺)、均苯三酸三環(huán)己基酰胺等羧酸酰胺,鄰苯二甲酰肼、己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、癸二酸二苯甲酸酰肼等肼化合物,低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚異丙烯、聚丁烯、聚4-甲基戊烯、聚3-甲基丁烯-l、聚乙烯基環(huán)烷烴、聚乙烯基三烷基昧烷、高熔點(diǎn)聚乳酸等的聚合物、三聚氰胺三聚氰酸酯、聚磷酸三聚氰胺等三聚氰胺類化合物,乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物的鈉鹽、苯乙烯-馬來酸酐共聚物的鈉鹽等具有羧基的聚合物的鈉鹽或鉀鹽(所謂的離聚物),亞爺基山梨糖醇和其衍生物、2,2,-亞甲基二(4,6-二叔丁基苯基)磷酸鈉、苯基膦酸鋅、苯基膦酸4丐、苯基膦酸鎂等磷化合物金屬鹽和2,2-曱基二(4,6-二叔丁基苯基)鈉等,從提高耐熱性的效果大的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選有機(jī)羧酸金屬鹽和羧酸酰胺。它們可以單獨(dú)使用,或使用2種以上。有機(jī)類結(jié)晶成核劑的配合量,相對(duì)于(A)苯乙烯類樹脂和(B)脂肪族聚酯的合計(jì)量100重量份,優(yōu)選為0.01-30重量份,更優(yōu)選為0.05~10重量份,進(jìn)而優(yōu)選0.15重量份。本發(fā)明,從提高耐熱性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選還配合有(I)增塑劑。作為本發(fā)明中使用的增塑劑,可以沒有特殊限制地使用一般作為聚合物的增塑劑使用的增塑劑,可以列舉出例如,聚酯類增塑劑、甘油類增塑劑、多元羧酸酯類增塑劑、聚亞烷基二醇類增塑劑以及環(huán)氧類增塑劑等。作為聚酯類增塑劑的具體例子,可以列舉出己二酸、癸二酸、對(duì)&曱酸、間苯二甲酸、萘二曱酸、聯(lián)苯二曱酸等酸成分與丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇、二甘醇等二醇成分形成的聚酯,以及聚己內(nèi)酯等羥基羧酸形成的聚酯等。這些聚酯可以被單官能羧酸或單官能醇進(jìn)行末端封端,或被環(huán)氧化合物等進(jìn)行末端封端。作為甘油類增塑劑的具體例子,可以列舉出甘油單乙酰單月桂酸酯、甘油二乙酰單月桂酸酯、甘油單乙酰單硬脂酸酯、甘油二乙酰單油酸酯、甘油單乙酰單褐煤酸酯等。作為多元羧酸類增塑劑的具體例,可以列舉出鄰苯二曱酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二曱酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰笨二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二節(jié)酯、鄰苯二甲酸丁基千基酯等鄰苯二甲酸酯,偏苯三酸三丁酯、偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三己酯等偏苯三酸酯,己二酸二異癸酯、己二酸正辛基正癸基酯、己二酸千基甲基酯等己二酸酯,乙酰檸檬酸三乙酯、乙酰梓檬酸三丁酯等檸檬酸酯、壬二酸二-2-乙基己基酯等壬酸酯、癸二酸二丁酯、以及癸二酸二-2-乙基己基酯等癸二酸酯等。作為聚亞烷基二醇類增塑劑的具體例,可以列舉出聚乙二醇、聚丙二醇、聚(環(huán)氧乙烷1,2-環(huán)氧丙烷)嵌段和/或無規(guī)共聚物、聚l,4-丁二醇、雙酚類的環(huán)氧乙烷加聚物、雙酴類的1,2-環(huán)氧丙烷加聚物、雙酚類的四氬咬喃加聚物等聚亞烷基二醇或其末端環(huán)氧改性化合物、末端酯改性化合物、和末端醚改性化合物等末端封端化合物等。環(huán)氧類增塑劑,一般是指由環(huán)氧硬脂酸烷基酯和大豆油形成的環(huán)氧三甘油酯等,但除此以外,還可以使用主要是以雙酚A和表氯醇為原料那樣的所謂的環(huán)氧樹脂。作為其它的增塑劑的具體例,可以列舉出新戊二醇二苯曱酸酯、二甘醇二苯甲酸酯、三甘醇二-2-乙基丁酸酯、聚乙二醇二苯曱酸酯等脂肪族多元醇的苯甲酸酯,硬脂酰胺等脂肪酸酰胺,油酸丁酯等脂肪族羧酸酯、乙?;吐橛退釙貂?、乙?;吐橛退岫□サ攘u基酸酯、季戊四醇、各種山梨糖醇、聚丙烯酸酯、硅氧烷油、和石蠟類等。作為本發(fā)明中使用的增塑劑,在上述例示出的化合物中,特別優(yōu)選選自聚酯類增塑劑、和聚亞烷基二醇類增塑劑中的至少一種。本發(fā)明中使用的增塑劑可以單獨(dú)使用,或使用2種以上。另外,增塑劑的配合量,相對(duì)于(A)苯乙烯類樹脂和(B)脂肪族聚酯的合計(jì)量100重量份,優(yōu)選為0.0130重量份的范圍,更優(yōu)選為0.120重量份的范圍,進(jìn)而優(yōu)選為0.5-10重量份的范圍。在本發(fā)明中,結(jié)晶成核劑和增塑劑可以分別單獨(dú)使用,但優(yōu)選合并使用二者。本發(fā)明的樹脂組合物,從提高耐熱性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選還配合有(J)無機(jī)類結(jié)晶成核劑以外的填充劑。作為在本發(fā)明中使用的無機(jī)類結(jié)晶成核劑以外的填充劑,可以使用通常的在熱塑性樹脂的強(qiáng)化中使用的纖維狀、板狀、粒狀、粉末狀的填充劑。具體地講,可以列舉出,玻璃纖維、石棉纖維、碳纖維、石墨纖維、金屬纖維、鈦酸鉀晶須、硼酸鋁晶須、鎂系晶須、硅系晶須、硅灰石、海泡石、石棉、鍛屑纖維(slugfiber)、zonolite、硅磷灰石、石膏纖維、二氧化硅纖維、二氧化硅氧化鋁纖維、氧化鋯纖維、氮化硼纖維、氮化硅纖維、硼纖維等纖維狀無機(jī)狀填充劑,玻璃薄片、石墨、金屬箔、陶瓷珠、絹云母、膨潤(rùn)土、白云石、微粉硅酸、長(zhǎng)石粉、鈦酸鉀、白州砂球(shirasuballoon)、硅酸鋁、氧化硅、石膏、均密石英巖、片鈉鋁石、和白土等板狀或粒狀的無才幾填充劑,聚酯纖維、尼龍纖維、丙烯酸纖維、再生纖維素纖維、乙酸酯纖維、洋麻纖維、竹纖維、大麻纖維、黃麻纖維、苧麻纖維、香蕉纖維、椰子纖維、棉花纖維、麻纖維、劍麻纖維、亞麻纖維、亞麻纖維、絹纖維、蕉麻纖維、甘蔗纖維、甘蔗渣、木漿、紙屑、廢紙、以及絹、羊毛、馬海毛(angora)、羊絨、駱駝毛等動(dòng)物纖維等纖維狀有機(jī)填充劑,稻殼、木材碎片、豆渣、廢紙粉碎料、衣料粉碎料、紙粉、木粉、洋麻粉、竹粉、纖維素粉、稻殼粉末、果殼粉末、曱殼質(zhì)粉末、殼聚糖粉末、蛋白質(zhì)、淀粉等碎片或粉末狀的有機(jī)填充劑。在這些填充劑中,優(yōu)選纖維狀無機(jī)填充劑,特別優(yōu)選玻璃纖維、M石。另外,也優(yōu)選使用纖維狀有機(jī)填充劑,從發(fā)揮(B)脂肪族聚酯的生物降解性的觀點(diǎn)來看,更優(yōu)選天然纖維、再生纖維。另外,供給配合的纖維狀填充劑的縱橫比(平均纖維長(zhǎng)/平均纖維徑)優(yōu)選為5以上,更優(yōu)選為10以上,進(jìn)而優(yōu)選為20以上。上述填充劑,可以用乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物等熱塑性樹脂、環(huán)氧樹脂等熱固化性樹脂進(jìn)行被覆或集束處理,也可以用^J^烷、環(huán)氧硅烷等偶聯(lián)劑等進(jìn)行處理。填充劑的配合量,相對(duì)于(A)苯乙烯類樹脂和(B)脂肪族聚酯的合計(jì)量100重量份,優(yōu)選為0.1200重量份,更優(yōu)選為0.5100重量份。本發(fā)明的樹脂組合物,從通過抑制水解來提高耐熱性、耐久性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選還配合有(K)羧基反應(yīng)性封端劑。作為在本發(fā)明中使用的g反應(yīng)性封端劑,只要是可使聚合物的m^端基封端的化合物,就沒有特殊限定,可以使用作為聚合物的羧基末端的封端劑而使用的封端劑。本發(fā)明中的該羧基反應(yīng)性封端劑,不僅可使(B)脂肪族聚酯的末端封端,而且也可使天然來源的有機(jī)填充劑的熱分解、水解等生成的乳酸、曱酸等酸性低分子化合物的M封端。另外,上述封端劑,更優(yōu)選可使通過熱分解酸性低分子化合物而生成的羥基末端也封止的化合物。作為這樣的g反應(yīng)性封端劑,優(yōu)選使用選自環(huán)氧化合物、噴、哇啉化合物、,懲嗪化合物、碳二亞胺化合物、異氰酸酯化合物中的一種以上的化合物,其中優(yōu)選環(huán)氧化合物和/或碳二亞胺化合物。羧基反應(yīng)性封端劑的配合量,相對(duì)于(A)苯乙烯類樹脂和(B)脂肪族聚酯的合計(jì)量100重量份,優(yōu)選在0.01-10重量份的范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.05-5重量份的范圍內(nèi)。對(duì)J^反應(yīng)性封端劑的添加時(shí)刻,沒有特殊限定,從不僅提高耐熱性而且還可以提高機(jī)械特性、耐久性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選在與(B)脂肪族聚酯預(yù)先熔融混煉之后,再與其它物質(zhì)混煉。在本發(fā)明中,可以在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)添加穩(wěn)定劑(抗氧化劑、紫外線吸收劑、耐氣候劑等)、潤(rùn)滑劑、脫模劑、阻燃劑、含有染料或顏料的著色劑、防靜電劑、發(fā)泡劑等。在本發(fā)明中,可以在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)還含有其它熱塑性樹脂(例如,聚酰胺樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚砜樹脂、聚醚砜樹脂、芳香族聚碳酸酯樹脂、聚芳酯樹脂、聚苯醚樹脂、聚縮醛樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚醚酰亞胺樹脂、芳香族和脂肪族聚酮樹脂、氟樹脂、聚l,l-二氯乙烯樹脂、乙烯基酯類樹脂、乙酸纖維素樹脂、聚乙烯醇樹脂等)或熱固化性樹脂(例如酚樹脂、三聚氰胺樹脂、聚酯樹脂、硅氧烷樹脂、環(huán)氧樹脂等)等的至少l種以上。通過配合這些樹脂,可以得到具有優(yōu)異特性的成型品。這些添加劑,可以在制造本發(fā)明的樹脂組合物的任意階段進(jìn)行配合,可以列舉出例如,在配合(A)、(B)、(C)、(D)成分時(shí)、同時(shí)添加的方法,預(yù)先將至少2成分的樹脂熔融混煉,然后進(jìn)行添加的方法。對(duì)本發(fā)明的樹脂組合物的制造方法沒有特殊限定,可以優(yōu)選使用例如,將(A)苯乙烯類樹脂、(B)脂肪族聚酯、以及選自(C)相容化劑和(D)二羧酸酐中的至少一種、根據(jù)需要添加的結(jié)晶成核劑、增塑劑、填充劑、其它添加劑預(yù)先混合,然后在熔點(diǎn)以上,利用單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行均一熔融混煉的方法,在溶液中混合,然后除去溶劑的方法等,但從強(qiáng)度、耐沖擊性、耐熱性、加工成型性、外觀性的觀點(diǎn)來看,更優(yōu)選利用雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行均一熔融混煉的方法。在本發(fā)明中,所得的樹脂組合物可以通過公知的注射成型、橋出成型、吹脹成型、吹塑成型等任意的方法進(jìn)行成型,作為任意形狀的成型品廣泛使用。成型品,是指薄膜、薄片、纖維.布、無紡布、注射成型品、擠出成型品、真空壓空成型品、吹塑成型品、或與其它材料的復(fù)合體等,可用于汽車內(nèi)部裝飾部件和汽車外裝部件等汽車用材料,電視、空調(diào)、除塵器、冰箱、電話、傳真、視聽設(shè)備、相機(jī)、鐘表、計(jì)算機(jī)、筆記本電腦、打印機(jī)、復(fù)印機(jī)等電器■電子設(shè)備用材料,坐便等廁所部件、廚房、浴室等的部件,建筑片材、模架(moldframe)、窗框等土木'建筑用材料,農(nóng)業(yè)用材料、園藝用材料、漁業(yè)用材料、文具、醫(yī)療用品、雜貨、以及其它用途。另外本成型品也可以進(jìn)行涂布、鍍敷等,然后使用。實(shí)施例為了更具體地說明本發(fā)明,下面列舉實(shí)施例和比較例進(jìn)行說明,但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。實(shí)施例中的份數(shù)和%分別表示重量份和重量%。[參考例l](A)苯乙烯類樹脂下面示出了苯乙烯類樹脂的調(diào)制方法。另外,將所得的聚合物在70。C下減壓干燥5小時(shí),然后調(diào)制成0.4g/100ml濃度的甲乙酮溶液,在30C的溫度下使用烏伯婁德粘度計(jì)測(cè)定特性粘度?!碅-l〉使用PS^亇〃y制"HF77"(聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)級(jí)別)?!碅-2〉在容量為20L的具有擋板和Pfaudler型攪拌槳片的不銹鋼制高壓釜中,添加在165重量份的離子交換水中溶解了0.05重量份的甲基丙烯酸曱西旨/丙烯酰胺共聚物(特公昭45-24151號(hào)公^L記載)的溶液,以400rpm的速度攪拌,用氮?dú)庵脫Q體系內(nèi)部。接著一邊攪拌,一邊將下述混合物質(zhì)向反應(yīng)體系內(nèi)添加,升溫至60。C,開始聚合。苯乙埽丙蹄腈叔十二烷-克醇2,2,-偶氮二異丁腈70重量份30重量份0.2重量份0.4重量份用30分鐘使反應(yīng)溫度升溫至65°C,然后用120分鐘升溫至100"C。接著依照通常方法,使反應(yīng)體系冷卻,進(jìn)行聚合物的分離、洗凈、干燥,從而得到珠狀的聚合物。所得苯乙烯類樹脂的可溶解于甲乙酮的部分的特性粘度是0.53dl/g。除了將上述<A-2〉的70重量份苯乙烯、30重量份的丙烯腈替換成70重量份的甲基丙烯酸甲酯、25重量份的苯乙烯、5重量份的丙烯腈以外,其它全部同樣來進(jìn)行懸浮聚合。所得苯乙烯類樹脂的可溶解于甲乙酮的部分的特性粘度是0.35dl/g。將50重量份的苯乙烯、IO重量份的丙烯腈、40重量份的N-苯基馬來酰亞胺、和0.2重量份的7k十二烷硫醇、0.4重量份的2,2,-偶氮二異丁腈在環(huán)己酮溶劑中進(jìn)行溶液聚合。接著依照通常方法,使反應(yīng)體系冷卻,通過甲醇溶液進(jìn)行再沉淀,并進(jìn)行洗凈、干燥、粉碎,從而得到聚合物。所得苯乙烯類樹脂的可溶解于甲乙酮的部分的特性粘度是0.33dl/g。除了使上述〈A-2>的叔十二烷硫醇為0.35重量份的以外,其它進(jìn)行全部相同的懸浮聚合。所得苯乙烯類樹脂的可溶解于曱乙酮的部分的特性粘度是0.41dl/g。在帶有攪拌裝置的反應(yīng)容器中,添加在1650g的離子交換水中溶解了0.5g的曱基丙烯酸甲酯/丙烯酰胺共聚物(特公昭45-24151號(hào)公報(bào)記載)的溶液,攪拌并用氮?dú)庵脫Q體系內(nèi)部。接著在氮?dú)鈿夥障?,一邊攪拌一邊添加〈A-3>〈A-4>〈A-5〉〈A-6〉苯乙烯(東京化成公司制700g)、丙烯腈(東京化成公司制300g)、叔十二烷硫醇4g、2,2,-偶氮二異丁腈4g,升溫至60。C開始聚合。用15分鐘使反應(yīng)溫度升溫至65'C,然后用50分鐘升溫至100。C。接著依照通常方法,佳:反應(yīng)體系冷卻,進(jìn)行聚合物的分離、洗凈、干燥,GPC測(cè)定的結(jié)果是得到了數(shù)均分子量為52000的苯乙烯類樹脂(收率97%)。[參考例2(B)脂肪族聚酯〈B畫1〉使用了重均分子量為16萬,D-乳酸單元為1.2。/。的聚L-乳酸?!碆-2〉使用了重均分子量為21萬,D-乳酸單元為4。/o的聚L-乳酸?!碆-3〉使用了重均分子量為20萬,D-乳酸單元為1。/。的聚L-乳酸。[參考例3J(C)相容化劑<C-1〉聚甲基丙烯酸曱酯聚合物〈C-1-1〉甲基丙烯酸樹脂(住友化學(xué)制"7^人、;/夕7LG21",Tgl05。C,間同規(guī)整度為41%,重均分子量為8萬,MFR為21g/10分鐘(230'C、37.2N))〈C-l-2〉甲基丙烯酸樹脂(夕,W制"八°,尺、乂卜,,HR-L,Tgll7。C,間同規(guī)整度為56%,重均分子量為9萬,MFR為2g/10分鐘(230。C、37.2N))<C-2〉共聚3重量%以上的不飽和羧酸縮水甘油基酯單元或不飽和二羧酸酐單元而成的烯屬聚合物<C-2-l〉甲基丙烯酸縮水甘油基酯改性苯乙烯/丙烯酸共聚物(東亞合成制"ARUFON"UG-4030,甲基丙烯酸縮水甘油基酯為20重量%,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為5rc,重均分子量為l萬)〈C-2畫2〉曱基丙烯酸縮7K甘油基酯改性苯乙烯/丙烯酸共聚物(^3y乂>求y7—制"^37夕y/P"ADR-4368,曱基丙烯酸縮7jC甘油基酯為49重量%,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為54°C,重均分子量為8000)〈C-2-3〉乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油基酯/丙烯酸甲酯共聚物(住友化學(xué)制"求>F77—7h"7M,甲基丙烯酸縮水甘油基酯為6重量%)<C-2-4〉馬來酸酐改性SEBS(旭化成^5:力^X、制"夕7亍:y夕"M1913,馬來酸酐為1重量%)〈C-3〉在1080重量%的橡自聚合物上接枝聚合了2090重量%的甲基丙烯酸甲酯單元而成的接枝聚合物下面示出了接枝共聚物的調(diào)制方法。另外,接枝率是按照下面的方法求出的。在所規(guī)定量(m)的接枝共聚物中加入丙酮,回流4小時(shí)。將該溶液以8000rpm(離心力10,000G(約100x103111/82))的速度離心30分鐘,然后過濾不溶解部分。將該不溶解部分在70。C下減壓干燥5小時(shí),測(cè)定重量(n)。接枝率=[(n)-(m)xR/[(m)xRx100這里R表示接枝共聚物的橡膠含有率。將上述丙酮溶液的濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮,得到析出物(可溶解于丙酮的部分)。將該可溶解部分在70'C下減壓干燥5小時(shí),然后調(diào)制濃度0.4g/100ml的甲乙酮溶液,在30。C的溫度條件下使用烏伯婁德粘度計(jì)測(cè)定特性粘度。〈C-3-l>聚丁二烯(重量平均粒徑0.35卩m)(日本f才y/〉司制NipolLX111K)油酸鉀葡萄糖焦磷酸鈉硫酸亞鐵去離子水50重量份(以固體成分換算)0.5重量份0.5重量份0.5重量份0.005重量份120重量份將上述物質(zhì)加入聚合容器中,邊攪拌邊升溫至65'C。將內(nèi)部溫度達(dá)到65。C的時(shí)刻作為聚合開始點(diǎn),用5小時(shí)連續(xù)滴加35重量份的甲基丙烯酸甲酯、12.5重量份的苯乙烯、2.5重量份的丙烯腈、0.3重量份的叔十二烷疏醇。同時(shí)用7小時(shí)連續(xù)滴加由0.25重量份的枯烯過氧化氫、2.5重量份的油酸鐘、和25重量份的純水組成的水溶液,H良應(yīng)結(jié)束。將得到的接枝共聚物乳膠用硫酸凝固,用氫氧化鈉中和,然后洗凈、過濾、干燥,得到粉末狀物質(zhì)。所得的接枝共聚物的接枝率為40%,可溶解于甲乙酮的部分的特性粘度是0.30dl/g。〈C-3畫2〉除了將上述〈C-3-1>的35重量份的甲基丙烯酸甲酯、12.5重量份的苯乙烯、2.5重量份的丙烯腈替換成42.5重量份的曱基丙烯酸甲酯、7.5重量份的苯乙烯以外,其它全部同樣來進(jìn)行乳液聚合。所得接枝共聚物的接枝率為42%,可溶解于甲乙酮的部分的特性粘度是0,28dl/g?!碈-3-3〉除了將上述<C-3-l>的35重量份的甲基丙烯酸甲酯、12.5重量份的苯乙烯、2.5重量份的丙烯腈替換成50重量份的甲基丙烯酸曱酯以外,其它全部同樣來進(jìn)行乳液聚合。所得接枝共聚物的接枝率為43%,可溶解于甲乙酮的部分的特性粘度是0.27dl/g?!碈-4〉上示通式(I)所示的聚乳酸鏈段與上示通式(II)所示的烯屬聚合物鏈段以共聚比((1)/(11))99/11/99重量份(其中(I)+(II)是100重量份)結(jié)合而成的嵌段共聚物,<C-4-l〉首先,為了合成末端含有羥基的原料,使用含有羥基的鏈轉(zhuǎn)移劑,合成苯乙烯-丙烯腈共聚物(c-4-l)。將苯乙烯(東京化成公司制527g)、丙烯腈(東京化成公司制205g)、巰基乙醇(ALDRICH公司制4.2g)、過氧化苯曱酰3.58g,脫水四氫呋喃卯OmL在帶有攪拌裝置的反應(yīng)容器中,在氮?dú)鈿夥障拢?4。C下回流反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)后冷至室溫,用蒸發(fā)儀濃縮溶劑,滴入至甲醇中,完全除去單體,進(jìn)行再沉淀精制,然后在80。C下進(jìn)行12小時(shí)真空干燥,得到白色粉末。得到的白色粉末,GPC測(cè)定的結(jié)果是數(shù)均分子量為26000的苯乙烯-丙埽腈共聚物。對(duì)所得的苯乙烯-丙烯腈共聚物(c-4-l)進(jìn)行JH-NMR(DMSO溶劑)測(cè)定,發(fā)現(xiàn)在1.2ppm2.9ppm附近有來自苯乙烯的CH和CH2,在6.4ppm7,2ppm附近有來自芳香族的CH,在1.5ppm2.5ppm附近有來自丙烯腈的CH和CH2,在3.6ppm附近有被巰基乙醇封止的末端的CH20H。接著,將L-丙交酯(PURAC公司制150g)和所得的苯乙烯-丙烯腈共聚物(c-4-l)100g在帶有攪拌裝置的反應(yīng)容器中,在氮?dú)鈿夥障拢?50'C下溶解,然后加入辛酸錫(ALDRICH公司制1.0g/曱苯2mL),之后進(jìn)行3小時(shí)的聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)物溶解在氯仿中,在甲醇中一邊攪拌一邊使之沉淀以完全除去單體,從而得到聚乳酸與苯乙烯-丙烯腈的嵌段共聚物l(收率89%)。對(duì)所得的嵌段共聚物l進(jìn)行iH-NMR測(cè)定,從峰比求出聚乳酸的數(shù)均分子量是36000,重量比為(聚乳^/苯乙烯-丙烯腈共聚物)58.S/41.5重量份。對(duì)苯乙烯-丙烯腈共聚物進(jìn)行^-NMR(DMSO溶劑)測(cè)定,發(fā)現(xiàn)了在1.2ppm2.9ppm附近有來自苯乙烯的CH和CH2,在6.4ppm7.2ppm附近有來自芳香族的CH,在1.5ppm2.5ppm附近有來自丙烯腈的CH和CH2,在5.2ppm附近有來自聚乳酸的CH,在1.5ppm附近有來自聚乳酸的CH3。<C-4-2〉將L-丙交酯(PURAC公司制100g)和合成〈C-4-l〉時(shí)合成的苯乙蟑-丙烯腈共聚物(c-4-l)100g在帶有攪拌裝置的反應(yīng)容器中,在氮?dú)鈿夥障略?50。C下溶解,然后加入辛酸錫(ALDRICH公司制1.0g/甲苯2mL),之后進(jìn)行3小時(shí)的聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)物溶解在氯仿中,在曱醇中一邊攪拌一邊使之沉淀以完全除去單體,從而得到聚乳酸與苯乙烯-丙烯腈的嵌段共聚物2(收率91%)。對(duì)所得的嵌段共聚物2進(jìn)行^-NMR測(cè)定,從峰比求出聚乳酸的數(shù)均分子量是21000,重量比為(聚乳^/苯乙烯-丙烯腈共聚物)45.1/54,9重量份。對(duì)苯乙烯-丙烯腈共聚物進(jìn)行5H-NMR(DMSO溶劑)測(cè)定,發(fā)現(xiàn)了在1.2ppm2.9ppm附近有來自苯乙烯的CH和CH2,在6.4ppm7.2ppm附近有來自芳香族的CH,在1.5ppm2.5ppm附近有來自丙烯腈的CH和CH2,在5.2ppm附近有來自聚乳酸的CH,在1,5ppm附近有來自聚乳酸的CIB。[參考例4](D)二羧酸酐〈D畫l〉使用東京化成工業(yè)制的馬來酸酐?!碊-2〉使用東京化成工業(yè)制的琥珀酸酐。[參考例5](E)橡M聚合物〈E-l〉聚丁二烯(重量平均粒徑0.35nm)(曰本廿才>^>司制NipolLX111K)油酸鉀葡萄糖焦磷酸鈉硫酸亞鐵去離子水50重量份(以固體成分換算)0.5重量份0.5重量份0.5重量份0.005重量份120重量份將以上物質(zhì)加入聚合容器中,邊攪拌邊升溫至65'C。將內(nèi)部溫度達(dá)到65。C的時(shí)刻作為聚合開始點(diǎn),用5小時(shí)連續(xù)滴加35重量份的苯乙烯、15重量份的丙烯腈、和0.3重量份的叔十二烷硫醇。同時(shí)用7小時(shí)連續(xù)滴加由0.25重量份的枯烯過氧化氫、2.5重量份的油酸鉀、和25重量份的純水組成的水溶液,使反應(yīng)結(jié)束。將得到的接枝共聚物乳膠用硫酸凝固,用氫氧化鈉中和,然后洗凈、過濾、干燥,得到粉末狀物質(zhì)。所得的接枝共聚物的接枝率為38%,可溶解于甲乙酮的部分的特性粘度是0.33dl/g。〈E-2〉在聚丁二烯乳膠(平均橡膠粒徑0.09|am)75份(以固體成分換算)的存在下,添加作為固體成分為2份的MAA-BA共聚物,在室溫下攪拌30分鐘,從而使用肥大化,然后向燒瓶?jī)?nèi)加入油酸鉀1.5份、曱醛合次疏酸氬鈉0.6份,將內(nèi)部溫度保持在70X:,用1小時(shí)滴加曱基丙烯酸甲酯13份、丙烯酸正丁酯2份、和枯烯過氧化氫0.03份的混合物,然后保持l小時(shí)。之后,在上階段得到的聚合物的存在下,作為第2階段,用l小時(shí)滴加苯乙烯17份和枯烯過氧化氫0.034份的混合物,然后保持3小時(shí)。之后,在第1階段和第2階段得到的聚合物的存在下,作為第3階段,用0.5小時(shí)滴加甲基丙烯酸甲酯3份和枯烯過氧化氫0,003份的混合物,然后保持1小時(shí),結(jié)束聚合。向得到的接枝共聚物乳膠中添加丁基化羥基甲苯0,5份,然后用硫酸凝固,之后洗凈、干燥,從而得到作為粉末狀的物質(zhì)。所得的接枝共聚物的接枝率為26%,可溶解于甲乙酮的部分的特性粘度是0.26dl/g。[參考例6](F)選自脂肪族聚碳酸酯、芳香族聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯中的一種以上的熱塑性樹脂〈F-1>東亞合成制"力/P求^才一^"2000(脂肪族聚碳酸酯)〈F-2>東l/制"l>l/:=ty"1100S(聚對(duì)苯曱酸丁二醇酯)〈F-3>、y工/k制CPS0W00(聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯)〈F-4>三井化學(xué)公司制"八^f、乂夕7"nooj(高密度聚乙烯)<F-5>住友化學(xué)公司制"/一:/py"Yioi(聚丙烯)〈F-6〉新第一鹽f公司制"ZEST"1300Z(聚氯乙烯)〖參考例7(G)防靜電性聚合物〈G-1〉將己內(nèi)酰胺40份、數(shù)均分子量2000的聚乙二醇56.3份、和對(duì)苯二曱酸4.8份,與抗氧化劑ef少^乂、乂夕71098)0.2重量份和三氧化銻0.1重量份一^口入至帶有螺帶攪拌槳片的反應(yīng)容器中,進(jìn)行氮?dú)庵脫Q,在260。C下一邊流入少量氮?dú)庖贿吋訜釘嚢?0分鐘,從而形成透明均質(zhì)溶液,然后在260X:、0.5mmHg以下的條件下,聚合3小時(shí),得到透明的聚合物。將聚合物在冷卻帶上吐出成腸狀,通過顆?;{(diào)制成顆粒狀的聚醚酯酰胺<G-1〉。所得的聚醚酯酰胺在0.5%濃度的鄰氯苯酚溶液中,在25X:下測(cè)定的相對(duì)粘度(rir)為2.01,體積固有電阻值為1x109Qcm?!碐-2〉將己內(nèi)酰胺90份、數(shù)均分子量2000的聚乙二醇9.4份、和對(duì)苯二甲酸0.8份,與抗氧化劑pr少力Vy夕71098)0.2重量份和三氧化銻0.05重量份一起加入至帶有螺帶攪拌槳片的反應(yīng)容器中,然后依照參考例〈G-l〉調(diào)制出聚醚酯酰胺<G-2>。所得的聚醚酯酰胺在0.5%濃度的鄰氯苯酚溶液中,在25X:下測(cè)定的相對(duì)粘度(tir)為2.11,體積固有電阻值為3x1013Qcm。<G-3〉將己內(nèi)酰胺進(jìn)4亍加壓聚合,調(diào)制出聚酰胺〈G-3〉。所得的聚酰胺在0.5%濃度的鄰氯苯酚溶液中,在25'C下測(cè)定的相對(duì)粘度(nr)為2.10,體積固有電阻值為5xlO"Qcm。[參考例8](H)結(jié)晶成核劑〈H-l〉使用富士夕/>夕工業(yè)制"LMS300"(滑石,無機(jī)類結(jié)晶成核劑)。<H-2>使用日本化成制"只y八。、;/夕7L"(亞乙基二月桂酰胺,有機(jī)類結(jié)晶成核劑)。[參考例9](1)增塑劑〈1-1>使用三洋化成工業(yè)制"PEG4000,,(聚乙二醇)。[參考例10(J)填充劑〈J-l〉使用日東紡織制"CS3J948"(玻璃纖維)。[參考例11](K)^&反應(yīng)性封端劑〈K-l〉使用日清紡制"力^求、2,一卜,,LA-1(碳二亞胺)。[參考例12(L)其它熱塑性樹脂〈L-1>使用BASF^亇八。y制"576H"(聚苯乙烯高沖擊級(jí)別)。<TL-2〉使用旭化成^5力^乂制"7夕^歹y夕121"(ABS:標(biāo)準(zhǔn)級(jí)別)。[實(shí)施例119、比較例17]將具有表1記載的組成的原料進(jìn)行干混,然后,使用擠出溫度設(shè)定在220。C的雙螺桿擠出機(jī)(日本制鋼所制TEX-30),進(jìn)行熔融混合顆粒化。將實(shí)施例l-19、和比較例17中得到的顆粒4吏用東芝機(jī)械制IS55EPN注射成型機(jī),在成型溫度230'C,模具溫度40。C的條件下進(jìn)行注射成型,對(duì)由此得到的試片用以下的測(cè)定方法評(píng)價(jià)各特性。[拉伸特性]:依照ASTMD638評(píng)價(jià)拉伸特性。[耐沖擊性l:依照ASTMD256-56A評(píng)價(jià)耐沖擊性。[耐熱性]:依照ASTMD648(負(fù)荷0.46MPa)測(cè)定負(fù)荷變形溫度。[TEM觀察l:使用透射型電子顯微鏡(HITACHIELECTRONMICROSCOPEH-700),對(duì)所得樹脂組合物的剖面進(jìn)行形態(tài)觀察,基于倍率1000倍的照片(照片上的1cm相當(dāng)于10lam),對(duì)照片上拍攝的M的任意30個(gè)球狀分散相測(cè)定最長(zhǎng)粒徑,將這些數(shù)的平均值作為平均粒徑。將各試樣的拉伸特性、耐沖擊性、耐熱性、TEM觀察的測(cè)定結(jié)果分別示于表l中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>根據(jù)實(shí)施例119和比較例1~7,可以知道,本發(fā)明的樹脂組合物拉伸特性、耐沖擊性、耐熱性優(yōu)異。[實(shí)施例2041、比較例8~13將具有表2、3記載的組成的原料進(jìn)行干混,然后,使用擠出溫度設(shè)定在220°C的雙螺桿擠出機(jī)(日本制鋼所制TEX-30),進(jìn)行熔融混合顆?;?。將實(shí)施例2036、和比較例813中得到的顆粒使用東芝機(jī)械制IS55EPN注射成型機(jī),在成型溫度230。C,模具溫度40°C的條件下進(jìn)行注射成型,對(duì)由此得到的試片用以下的測(cè)定方法評(píng)價(jià)各特性。實(shí)施例37~41中獲得的顆粒,除了將條件替換為成型溫度230。C,模具溫度85'C之外,其它全部同樣來進(jìn)行成型、評(píng)價(jià)。[拉伸特性]:依照ASTMD638評(píng)價(jià)拉伸特性。[耐沖擊性依照ASTMD256-56A評(píng)價(jià)耐沖擊性。[耐熱性依照ASTMD648(負(fù)荷0.46MPa)測(cè)定負(fù)荷變形溫度。[流動(dòng)性根據(jù)注射成型時(shí)的最低填充壓力(表壓)來評(píng)價(jià)流動(dòng)性。最低填充壓力越小,流動(dòng)性越優(yōu)異。[面積比例]:對(duì)通過注射成型得到的成型品,通過鋨塊染色法(osmiumblockdyeingmethod)將(A)苯乙烯類樹脂、(C-2)烯屬聚合物、(C-3)接枝聚合物、(E)橡自聚合物進(jìn)行染色,然后對(duì)切下的超薄切片的試樣用透射型電子顯^:鏡擴(kuò)大6000倍,觀察剖面,進(jìn)行拍照。進(jìn)而擴(kuò)大4倍,從該照片切下并4吏用重量法求出在(B)脂肪族聚酯中介歉的(C-2)、(C-3)和(E)的面積(X),以及在(A)苯乙烯類樹脂中^軟的(C-2)、(C-"和(E)的面積(Y),依照(X)/((X)+(Y))的式子求出面積比例。將對(duì)各試樣的拉伸特性、耐沖擊性、耐熱性、流動(dòng)性、面積比例的測(cè)定結(jié)果分別示于表2、表3中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage0</column></row><table>根據(jù)實(shí)施例20-41和比較例813,可以知道本發(fā)明的樹脂組合物的拉伸特性、耐沖擊性、耐熱性、流動(dòng)性優(yōu)異。[實(shí)施例4254將具有表4、5記載的組成的原料進(jìn)行干混,然后使用擠出溫度設(shè)定在220'C的雙螺桿擠出機(jī)(日本制鋼所制TEX-30),進(jìn)行熔融混合顆?;?。將實(shí)施例4251中得到的顆粒使用東芝機(jī)械制IS55EPN注射成型機(jī),在成型溫度230。C,模具溫度40。C的條件下進(jìn)行注射成型,對(duì)由此得到的試片用以下的測(cè)定方法評(píng)價(jià)各特性。對(duì)實(shí)施例5254中得到的顆粒,除了將條件替換成成型溫度230。C,模具溫度80。C以外,其它全部同樣來進(jìn)行成型、評(píng)價(jià)。[拉伸特性依照ASTMDMS評(píng)價(jià)拉伸特性。耐沖擊性依照ASTMD256-56A評(píng)價(jià)耐沖擊性。[耐熱性]:依照ASTMD648(負(fù)荷0.46MPa)測(cè)定負(fù)荷變形溫度。[流動(dòng)性]:根據(jù)注射成型時(shí)的最低填充壓力(表壓)評(píng)價(jià)流動(dòng)性。最低填充壓力越小,流動(dòng)性越優(yōu)異。[面積比例]:對(duì)通過注射成型得到的成型品,通過鋨塊染色法將(A)苯乙烯類樹脂、(C-2)烯屬聚合物、(C-3)接枝聚合物、(E)橡膠質(zhì)聚合物進(jìn)行染色,然后對(duì)切下的超薄切片的試樣用透射型電子顯孩t鏡擴(kuò)大6000倍,觀察剖面,進(jìn)行拍照。進(jìn)而擴(kuò)大4倍,從該照片切下并使用重量法求出在(B)脂肪族聚酯中分散的(C-2)、(C-3)和(E)的面積(X),以及在(A)苯乙烯類樹脂中分散的(C-2)、(C-3)和(E)的面積(Y),依照(X)/((X)+(Y))的式子求出面積比例。將結(jié)果分別示于表4、表5中。<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>根據(jù)實(shí)施例4254,可以知道本發(fā)明的樹脂組合物的拉伸特性、耐沖擊性、耐熱性、流動(dòng)性優(yōu)異。[實(shí)施例55-72、比較例1416]將具有表6記載的組成的原料進(jìn)行干混,然后使用擠出溫度設(shè)定在220。C的雙螺桿擠出機(jī)(池貝公司制PCM-30),進(jìn)行熔融混合顆粒化。將實(shí)施例5569、比較例1416中得到的顆粒使用東芝機(jī)械制IS55EPN注射成型機(jī),在成型溫度230。C,模具溫度4ox:的條件下進(jìn)行注射成型,對(duì)由此得到的試片用以下的測(cè)定方法評(píng)價(jià)各特性。對(duì)實(shí)施例70-72中得到的顆粒,除了將條件替換成成型溫度230"C,模具溫度80。C以外,其它全<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>部同樣來進(jìn)行成型、評(píng)價(jià)。[耐沖擊性依照ASTMD256-56A評(píng)價(jià)耐沖擊性。[耐熱性I:依照ASTMD648(負(fù)荷1.82MPa)測(cè)定負(fù)荷變形溫度。[面積比例對(duì)通過注射成型得到的成型品,通過鋨塊染色法將(A)苯乙烯類樹脂、(C-3)接枝聚合物、(E)橡膠質(zhì)聚合物進(jìn)行染色,然后對(duì)切下的超薄切片的試樣用透射型電子顯樣t鏡擴(kuò)大6000倍,觀察剖面,進(jìn)行拍照。進(jìn)而擴(kuò)大4倍,從該照片切下并使用重量法求出在(B)脂肪族聚酯中M的(C-:5)和(E)的面積(X),以及在(A)苯乙烯類樹脂中分敦的(CJ)和(E)的面積(Y),依照(X)/((X)+(Y))的式子求出面積比例。將對(duì)各試樣的耐沖擊性、耐熱性、以及在脂肪族聚酯中存在的(C-3)和(E)的面積比例的測(cè)定結(jié)果分別示于表6中。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>根據(jù)實(shí)施例5572,本發(fā)明的樹脂組合物,相對(duì)于聚乳酸單體(比較例15),通過添加苯乙烯類樹脂、脂脈族聚酯、以及選自相容化劑和二羧酸酐中的至少一種,可以大幅改良耐沖擊性,進(jìn)而可以具有實(shí)用上的耐熱溫度。特別是,通過實(shí)施例5559,可以知道(C-3)和(E)在脂肪族聚酯中的存在比例越多,則耐沖擊性提高越大。[實(shí)施例73~78、比較例17~19]在實(shí)施例73~78、比較例17中,將具有表7記載的組成的原料進(jìn)行干混,使用東洋精機(jī)制小型的布雷本登機(jī)(Brabender),在220'C下熔融混合15分鐘,在氮?dú)鈿饬飨录尤胫裂b有3mm①噴嘴的小型雙螺桿混煉擠出機(jī)中,在樹脂的熔融溫度下擠出成股繩狀,空氣下冷卻并剪切,進(jìn)行顆?;瑢⒌玫降念w粒在200。C下進(jìn)行熔融壓制,從而得到厚度20pm的無色透明薄膜。對(duì)所得的薄膜進(jìn)行動(dòng)態(tài)粘彈性試驗(yàn),結(jié)果示于表7中。在比較例18中,使用表7記載的原料,在200X:下熔融壓制,從而得到厚度20卩m的無色透明薄膜。對(duì)所得的薄膜進(jìn)行動(dòng)態(tài)粘彈性試驗(yàn),結(jié)果示于表7中。在比較例19中,使用表7記載的原料,在230。C下熔融壓制,從而得到厚度20nm的透明薄膜。對(duì)所得的薄膜進(jìn)行動(dòng)態(tài)粘彈性試驗(yàn),結(jié)果示于表7中。[動(dòng)態(tài)粘彈性率t動(dòng)態(tài)粘彈性率是使用粘彈性測(cè)定裝置DMS6100(iT^3—^f乂7、;/少少乂、乂公司制),將厚度20ym的薄膜在氮?dú)庀乱?'C/分鐘的速度從0。C升溫至220。C,測(cè)定此時(shí)的損失彈性模量,測(cè)定在30X:下的彈性才莫量,以及彈性模量比測(cè)定開始降低了50%時(shí)的溫度。[TEM觀察使用透射型電子顯微鏡(HITACHIELECTRONMICROSCOPEH-700),對(duì)所得樹脂組合物的剖面進(jìn)行形態(tài)觀察,基于倍率1000倍的照片(照片上的1cm相當(dāng)于10IlIm),對(duì)照片上拍攝的^t的任意30個(gè)球狀分散相測(cè)定最長(zhǎng)粒徑,將這些數(shù)的平均值作為平均粒徑,<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>從該結(jié)果可以發(fā)現(xiàn)下面的事項(xiàng)。通過向苯乙烯類樹脂和脂肪族聚酯的混合體系中加入聚乳酸與使用的苯乙烯類樹脂的嵌段聚合物,可以提高相容性,與沒有添加嵌段聚合物的情況(比較例17)相比,島結(jié)構(gòu)的聚合物粒子細(xì)小,平均粒徑變小、彈性模量、耐熱性提高(實(shí)施例"78)。在沒有混合嵌段聚合物的情況中,沒有發(fā)現(xiàn)相容性提高,彈性模量、耐熱性比以往的物性降低,粗大^給物性帶來壞影響(比較例19-20)。[實(shí)施例7997、比較例2(K22將具有表8、9記載的組成的原料進(jìn)行干混,然后使用擠出溫度設(shè)定在220。C的雙螺桿擠出機(jī)(池貝公司制PCM-30),進(jìn)行熔融混合顆粒化。將實(shí)施例7894、比較例2022中得到的顆粒使用東芝機(jī)械制IS55EPN注射成型機(jī),在成型溫度230。C,模具溫度40。C的條件下進(jìn)行注射成型,對(duì)由此得到的試片用以下的測(cè)定方法評(píng)價(jià)各特性。對(duì)實(shí)施例95~97中得到的顆粒,除了將條件替換為成型溫度230'C,模具溫度80。C以外,其它全部同樣來進(jìn)行成型、評(píng)價(jià)。[耐沖擊性依照ASTMD256-56A評(píng)價(jià)耐沖擊性。[耐熱性]:依照ASTMD648(負(fù)荷1.82MPa)測(cè)定負(fù)荷變形溫度。[面積比例對(duì)通過注射成型得到的成型品,通過鋨塊染色法將(A)苯乙烯類樹脂、(C-3)接枝聚合物、(E)橡膠質(zhì)聚合物進(jìn)行染色,然后對(duì)切下的超薄切片的試樣用透射型電子顯孩t鏡擴(kuò)大6000倍,觀察剖面,進(jìn)行拍照。進(jìn)而擴(kuò)大4倍,從該照片切下并使用重量法求出在(B)脂肪族聚酯中M的(CJ)和(E)的面積(X),以及在(A)苯乙烯類樹脂中介歉的(C-:3)和(E)的面積(Y),依照(X)/((X)+(Y))的式子求出面積比例。將對(duì)各試樣的耐沖擊性、耐熱性、以及在脂肪族聚酯中存在的(C-3)和(E)的面積比例的測(cè)定結(jié)果分別示于表8、表9中。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table>根據(jù)實(shí)施例7997,本發(fā)明的樹脂組合物,相對(duì)于聚乳酸單體(比較例21),通過配合苯乙烯類樹脂、脂肪族聚酯、以及選自相容化劑和二羧酸酐中的至少一種,可以大幅改良耐沖擊性,進(jìn)而可以具有實(shí)用上的耐熱溫度。特別是,通過實(shí)施例81、82、8688,可以知道(C-3)和(E)在脂肪族聚酯中的存在比例越多,則耐沖擊性提高越大。實(shí)施例98112、比較例23~29將具有表IO、ll記載的組成的原料進(jìn)行干混,然后使用擠出溫度設(shè)定在220。C的雙螺桿擠出機(jī)(池貝公司制PCM-30),進(jìn)行熔融混合顆?;?。將實(shí)施例96109、比較例2329中得到的顆粒使用東芝機(jī)械制IS55EPN注射成型機(jī),在成型溫度230。C,模具溫度40。C的條件下進(jìn)行注射成型,對(duì)由此得到的試片用以下的測(cè)定方法評(píng)價(jià)各特性。對(duì)實(shí)施例110~112中得到的顆粒,除了將條件替換為成型溫度230°C,模具溫度80。C以外,其它全部同樣來進(jìn)行成型、評(píng)價(jià)。[耐沖擊性依照ASTMD256-56A評(píng)價(jià)耐沖擊性。[耐熱性]:依照ASTMD648(負(fù)荷1.82MPa)測(cè)定負(fù)荷變形溫度。[防靜電性使用表面固有電阻值2mmtx40mm①的圓板,在下述條件下測(cè)定。測(cè)定使用東亞電波工業(yè)(林)制的超絕緣電阻計(jì)SM-10型。(1)剛剛成型后,用洗滌劑"77口一卞/k"(,一才y(林)制)的水溶液洗凈,接著用蒸餾水充分洗凈,然后除去表面的水分,之后在室溫23X:、濕度50%RH氣氛下進(jìn)行測(cè)定。(2)成型后,在23。C、50%RH中放置100天,然后用洗滌劑口一亇/k,,(歹^才y(株)制)的水溶液洗凈,接著用蒸餾水充分洗凈,然后除去表面的水分,之后在室溫23'C、濕度50。/。RH氣氛下進(jìn)行測(cè)定。[面積比例l:對(duì)通過注射成型得到的成型品,通過鋨塊染色法將(A)苯乙烯類樹脂、(C-3)接枝聚合物、(E)橡膠質(zhì)聚合物進(jìn)行染色,然后對(duì)切下的超薄切片的試樣用透射型電子顯微鏡擴(kuò)大6000倍,觀察剖面,進(jìn)行拍照。進(jìn)而擴(kuò)大4倍,從該照片切下并使用重量法求出在(B)脂肪族聚酯中M的(C-3)和(E)的面積(X),以及在(A)苯乙烯類樹脂中介軟的(C-3)和(E)的面積(Y),依照(X)/((X)+(Y))的式子求出面積比例。將對(duì)各試樣的耐沖擊性、耐熱性、防靜電性、以及在脂肪族聚酯中存在的(C-3)和(E)的面積比例的測(cè)定結(jié)果分別示于表10、表ll中。<table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>溫度,且具有較低的表面固有電阻值,另外即使成型品經(jīng)表面洗凈、經(jīng)時(shí)變化,表面固有電阻值也不變化,可發(fā)揮優(yōu)異的永久帶電性。特別是,通過實(shí)施例98102,可以知道(C-2)和(E)在脂肪族聚酯中的存在比例越多,則耐沖擊性提高越大。另外,通過比較例2629可以發(fā)現(xiàn),在沒有配合(C)相容化劑的情況中,不能得到耐沖擊性、耐熱性、防靜電性均優(yōu)異的樹脂組合物,進(jìn)而通過比較例30可以發(fā)現(xiàn),在(G)防靜電性聚合物的配合量超過40重量。/。時(shí),耐熱性顯著降低,在(G)防靜電性聚合物的體積固有電阻大于1013Qcm的情況(比較例31、32)中,耐沖擊性、防靜電性變得不好。產(chǎn)業(yè)可利用性本發(fā)明的樹脂組合物可以用于汽車用材料、電器'電子設(shè)備用材料、農(nóng)業(yè)用材料、園藝用材料、漁業(yè)用材料、土木.建筑用材料、文具、醫(yī)療用品、坐便、雜貨、或其它各種用途中。權(quán)利要求1.一種樹脂組合物,是配合了(A)苯乙烯類樹脂、(B)脂肪族聚酯、以及選自(C)相容化劑和(D)二羧酸酐中的至少一種而成的。2.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,(C)相容化劑是下述物質(zhì)中的任一種以上,所述物質(zhì)為(C-l)聚曱基丙烯酸曱酯聚合物;(C-2)共聚3重量%以上的不飽和羧酸縮水甘油基酯單元或不飽和二欺酸酐單元而成的烯屬聚合物;(C-3)在1080重量。/。的橡M聚合物上接枝聚合了20卯重量%的甲基丙烯酸甲酯單元而成的接枝聚合物;(C-4)通式(I)所示的聚乳酸鏈段與通式(II)所示的烯屬聚合物鏈段以共聚比(I)/(II)為99/11/99重量份結(jié)合而成的嵌段共聚物,其中(I)+(II)是100重量份,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>X表示選自氫、烷基、羥基、烷基酯基、氰基、苯基、酰胺基和鹵基中的至少一種,m、n表示數(shù)均分子量,分別是1000100000的值。3.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,(D)二羧酸酐是馬來酸酐或琥珀酸酐中的任一種以上。4.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其特征在于,選自(C)相容化劑和(D)二羧酸酐中的至少一種是(C)相容化劑。5.如權(quán)利要求1~4所述的樹脂組合物,其特征在于,還配合有(E)橡贈(zèng)聚合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>6.如權(quán)利要求5所述的樹脂組合物,其特征在于,(E)橡l^t聚合物是在1080重量%的橡膠質(zhì)聚合物上接枝聚合1070重量%的芳香族乙烯基類單元、1050重量%的氰化類乙烯基單元而成的接枝聚合物。7.如權(quán)利要求4所述的樹脂組合物,(C)相容化劑是(C-2)和/或(C-3)成分,在樹脂組合物的剖面電子顯微鏡照片中,在將(C-2)和/或(C-3)的合計(jì)面積i殳定為100%時(shí),(B)脂肪族聚酯中存在的(C-;2)和/或(C-3)的面積比例為10卯%8.如權(quán)利要求5所述的樹脂組合物,在樹脂組合物的剖面的電子顯微鏡照片中,在將(C-2)、(C-3)和/或(E)橡M^t聚合物的合計(jì)面積設(shè)定為100%時(shí),(B)脂肪族聚酯中存在的(C-2)、(C-"和/或(E)橡自聚合物的面積比例為10卯%。9.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,還配合有(F)選自聚碳酸酯、芳香族聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯中的一種以上。10.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,還配合有(G)體積固有電阻為10~13Qcm以下的聚合物。11.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,相對(duì)于(A)苯乙烯類樹脂與(B)脂肪族聚酯的合計(jì)100重量%,(B)脂肪族聚酯小于50重量%。12.—種成型品,是由權(quán)利要求l所述的樹脂組合物形成的。全文摘要本發(fā)明的目的在于獲得具有優(yōu)異的強(qiáng)度、耐沖擊性、耐熱性和成型加工性,且可降低制造時(shí)的CO<sub>2</sub>排放量的環(huán)境低負(fù)荷樹脂組合物。本發(fā)明通過提供下述樹脂組合物而實(shí)現(xiàn)了上述目的,即,一種樹脂組合物,是配合(A)苯乙烯類樹脂、(B)脂肪族聚酯、以及選自(C)相容化劑和(D)二羧酸酐中的至少一種而成的樹脂組合物,其中,優(yōu)選(C)相容化劑是下述物質(zhì)中的任一種以上,所述物質(zhì)是(C-1)聚甲基丙烯酸甲酯聚合物;(C-2)共聚了環(huán)氧或酸酐的烯屬聚合物;(C-3)在橡膠質(zhì)聚合物上接枝聚合了甲基丙烯酸甲酯而成的接枝聚合物;(C-4)聚乳酸鏈段與烯屬聚合物鏈段結(jié)合而成的嵌段共聚物。文檔編號(hào)C08L67/00GK101238177SQ20068002874公開日2008年8月6日申請(qǐng)日期2006年7月31日優(yōu)先權(quán)日2005年8月4日發(fā)明者大目裕千,小林定之,山內(nèi)幸二,熊澤貞紀(jì),玉井晃義,鹿又昭紀(jì)申請(qǐng)人:東麗株式會(huì)社