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阻燃苯乙烯系聚合物泡沫和泡沫前體的制作方法

文檔序號:3638787閱讀:174來源:國知局

專利名稱::阻燃苯乙烯系聚合物泡沫和泡沫前體的制作方法阻燃苯乙烯系聚合物泡沫和泡沫前體
背景技術(shù)
苯乙烯系聚合物泡沫如擠出的聚苯乙烯泡沫(XPS)和可膨脹的聚苯乙烯泡沫(EPS)被廣泛使用。在許多情況中,期望通過向其中引入阻燃劑來降低這些產(chǎn)品的可燃性。因此,期望提供能夠用于生產(chǎn)這兩類產(chǎn)品的阻燃劑。阻燃的擠出苯乙烯系聚合物如XPS通常是通過以下方式來制備的,即通過將苯乙烯系聚合物、阻燃劑和發(fā)泡劑在擠出機中混合,并將所得到的混合物通過模頭擠出,所述模頭提供給產(chǎn)品以期望的維度,例如具有各種厚度和幾種不同寬度之一的板。為了在該工藝中使用,重要的是所述阻燃劑具有良好的熱穩(wěn)定性,以及對在該工藝中與熱混合物進行接觸的金屬的低腐蝕性。同樣,期望所述阻燃混合物在所述擠出機中與其他組分充分混合。阻燃的可膨脹苯乙烯系聚合物如EPS通常是通過以下方式來制備的,即通過將苯乙烯單體(或多種苯乙烯單體)與阻燃劑的混合物在水中進行懸浮聚合以形成苯乙烯系聚合物珠。接著用蒸汽對所形成的小珠(例如平均直徑為大約lmm)進行預(yù)膨脹,接著用蒸汽再次模塑以生成大泡沫塊,該泡沫塊可以為數(shù)米高,2~3米寬,并且可以被切成所期望的尺寸。為了在該工藝中的應(yīng)用,期望所述阻燃劑在所述苯乙烯系單體(或多種苯乙烯系單體),特別是苯乙烯中至少具有少許的溶解性。盡管在擠出的苯乙烯系聚合物如XPS中和/或在可膨脹的苯乙烯系聚合物如EPS中已經(jīng)提議或使用某些溴化阻燃劑,通常要求高劑量水平的阻燃劑,以達(dá)到所期望的效果。在需要高劑量水平達(dá)到良好效力時,這些阻燃劑中某些阻燃劑的高成本構(gòu)成了需要有效解決方案的問題。本發(fā)明提供了新型阻燃的膨脹和擠出苯乙烯系聚合物以及能夠制備它們的工藝。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了阻燃的苯乙烯系聚合物泡沫和苯乙烯系聚合物泡沫前體,其通過使用在下文中詳述的一種或者多種含溴的阻燃劑添加劑使其為阻燃性的。物以及所述阻燃的苯乙烯系聚合物泡沫前體組合物的方法。在生產(chǎn)本發(fā)明的組合物中所使用的所述一種或多種含溴阻燃劑添加劑如下i)至少一種四溴雙酚S的二醚,其中醚基不含有溴,其中至少一個醚基是烯丙基;或ii)至少一種四溴雙酚S的二醚,其中至少一個醚基含有溴;或iii)至少一種被取代的苯,其在環(huán)上具有總共6個取代基,其中至少3個取代基是溴原子,至少2個取代基是Cw烷基;或iv)三溴新戊醇;或v)至少一種三(二溴烷基)苯三曱酸酯,其中每個二渙烷基獨立地含有38個碳原子;或vi)至少一種溴化的聚丁二烯,其被部分氫化、被芳基封端、或既被部分氬化又被芳基封端;或vii)至少一種酚醛的溴化烯丙基醚;或viii)至少一種溴化的聚(1,3-環(huán)二烯);或ix)至少一種溴化的聚(4-乙烯基苯酚烯丙醚);或x)至少一種溴化的N,N,-亞苯基雙馬來酰亞胺;或xi)至少一種溴化的N,N,-(4,4,-亞曱基聯(lián)苯)雙馬來酰亞胺;或xii)至少一種溴化的N,N,-亞乙基雙馬來酰亞胺;或xiii)亞乙基雙(二溴降冰片烷-二羧酰亞胺);或xiv)四溴雙酚A;或xv)i)xiv)中任意兩種或更多種的組合。上述阻燃劑中,vii)、viii)、x)、xi)和xii)項的那些被認(rèn)為是這方面的新型組分。vi)項的至少某些阻燃劑也被認(rèn)為是這方面的新型組分。上述溴基阻燃劑的特征是適當(dāng)?shù)母咪搴?。另外,它們能夠在EPS、XPS或EPS與XPS兩類的組合物中被有效地用作阻燃劑,因為目前的經(jīng)驗預(yù)示它們具有在苯乙烯系單體如苯乙烯中的良好溶解度,以促使其在形成EPS型珠或顆粒中的應(yīng)用,它們應(yīng)當(dāng)具有充分的熱穩(wěn)定性以用于苯乙烯系聚合物泡沫中,它們應(yīng)當(dāng)具有所期望的溶解溫度,并且它們應(yīng)當(dāng)在低劑量水平下是有效的。而且,如果不是全部的話,這些阻燃劑中的某些應(yīng)當(dāng)適當(dāng)?shù)爻杀居行У赜米鳛樽枞紕?,因為它們能夠有效使用的低裝填水平。特別是,i)vi)項的阻燃劑添加劑適合用于EPS和XPS型組合物。i)項的阻燃劑添加劑更適合用于EPS型組合物,而xii)xiii)項的阻燃劑添加劑更適合用于XPS型組合物。根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式,提供一種阻燃的苯乙烯系聚合物泡沫組合物,其含有苯乙晞系聚合物和阻燃量的阻燃劑,所述組合物是在泡沫形成之前或過程中泡沫配方中包含下列而得到的i)至少一種四溴雙酚S的二醚,其中醚基不含有溴,其中至少一個醚基是烯丙基;或ii)至少一種四溴雙酚S的二醚,其中至少一個醚基含有溴;或iii)至少一種被取代的苯,其在環(huán)上具有總共6個取代基,其中至少3個取代基是溴原子,至少2個取代基是CM烷基;或iv)三溴新戊醇;或v)至少一種三(二溴烷基)苯三甲酸酯,其中每個二溴烷基獨立地含有38個》友原子;或vi)至少一種溴化的聚丁二烯,其被部分氫化、被芳基封端、或既被部分氫化又被芳基封端;或vii)至少一種酚醛的溴化烯丙基醚;或viii)至少一種溴化的聚(1,3-環(huán)二烯);或ix)至少一種溴化的聚(4-乙烯基苯朌烯丙醚);或x)至少一種溴化的N,N,-亞苯基雙馬來酰亞胺;或xi)至少一種溴化的N,N,-(4,4,-亞甲基聯(lián)苯)雙馬來酰亞胺;或xii)至少一種溴化的N,N,-亞乙基雙馬來酰亞胺;或xiii)亞乙基雙(二溴降冰片烷-二羧酰亞胺);或xiv)四溴雙酚A;或xv)i)xiv)中任意兩種或更多種的組合。在本發(fā)明的另一個實施方式中,提供了一種阻燃的苯乙烯系聚合物泡沫組合物,其包含苯乙烯系聚合物和阻燃量的阻燃劑,它是在泡沫形成之前或過程中泡沫配方中包含阻燃劑而得到的,其中所述苯乙烯系聚合物是a)以可膨脹的苯乙烯系聚合物珠或顆粒的形式,或者b)以擠出的苯乙烯系聚合物泡沫的形式;如果所述苯乙烯系聚合物泡沫組合物是a),則所述阻燃劑是i)至少一種四溴雙酚S的二醚,其中醚基不含有溴,其中至少一個醚基是烯丙基;或ii)至少一種四溴雙酚S的二醚,其中至少一個醚基含有溴;或iii)至少一種被取代的苯,其在環(huán)上具有總共6個取代基,其中至少3個取代基是溴原子,至少2個取代基是C,—4烷基;或iv)三溴新戊醇;或v)至少一種三(二溴烷基)苯三曱酸酯,其中每個二溴烷基獨立地含有3-8個碳原子;或vi)至少一種溴化的聚丁二烯,其被部分氪化、被芳基封端、或既被部分氬化又被芳基封端;或vii)至少一種酚醛的溴化烯丙基醚;或i)vii)中任意兩種或更多種的組合;如果所述苯乙埽聚合物泡沫組合物是b),則所述阻燃劑是ii)至少一種四溴雙酚S的二醚,其中至少一個醚基含有溴;或iii)至少一種被取代的苯,其在環(huán)上具有總共6個取代基,其中至少3個取代基是溴原子,至少2個取代基是Cw烷基;或iv)三溴新戊醇;或v)至少一種三(二溴烷基)苯三曱酸酯,其中每個二溴烷基獨立地含有3-8個碳原子;或vi)至少一種溴化的聚丁二烯,其被部分氬化、被芳基封端、或既被部分氳化又被芳基封端;或vii)至少一種酚醛的溴化烯丙基醚;或viii)至少一種溴化的聚(1,3-環(huán)二烯);或ix)至少一種溴化的聚(4-乙烯基苯酚烯丙醚);或x)至少一種溴化的N,N,-亞苯基雙馬來酰亞胺;或xi)至少一種溴化的N,N,-(4,4,-亞甲基聯(lián)苯)雙馬來酰亞胺;或xii)至少一種溴化的N,N,-亞乙基雙馬來酰亞胺;或xiii)亞乙基雙(二溴降水片烷-二羧酰亞胺);或xiv)四5臭又又酚A;或ii)xiv)中任意兩種或更多種的組合。在本發(fā)明的一個實施方式中,在形成所述膨脹的苯乙烯系聚合物中所使用的阻燃劑是i)至少一種四溴雙酚S的二醚,其中醚基不含有溴,其中至少一個醚基是烯丙基;或ii)至少一種四溴雙酚S的二醚,其中至少一個醚基含有溴;或iii)至少一種被取代的苯,其在環(huán)上具有總共6個取代基,其中至少3個取代基是溴原子,至少2個取代基是Cm坑基;或iv)三溴新戊醇;或v)至少一種三(二溴烷基)苯三曱酸酯,其中每個二溴烷基獨立地含有3-8個碳原子;或vi)至少一種溴化的聚丁二烯,其被部分氬化、被芳基封端、或既被部分氫化又被芳基封端;或vii)至少一種酚醛的溴化烯丙基醚;或i)vii)中任意兩種或更多種的組合。在該實施方式中,沒有使用其他的阻燃劑。在本發(fā)明的另一個實施方式中,在形成所述膨脹的苯乙烯系聚合物中所使用的唯一阻燃劑是i)至少一種四溴雙酚S的二醚,其中醚基不含有溴,其中至少一個醚基是烯丙基;或ii)至少一種四溴雙酚S的二醚,其中至少一個醚基含有溴;或iii)至少一種被取代的苯,其在環(huán)上具有總共6個取代基,其中至少3個取代基是溴原子,至少2個取代基是d—4烷基;或iv)三溴新戊醇;或v)至少一種三(二溴烷基)苯三甲酸酯,其中每個二溴烷基獨立地含有38個碳原子;或vi)至少一種溴化的聚丁二烯,其被部分氫化、被芳基封端、或既被部分氫化又被芳基封端;或vii)至少一種酚醛的溴化烯丙基醚;或i)vii)中任意兩種或更多種的組合,以及至少一種增效劑如二枯基(dicumyl),或者至少一種熱穩(wěn)定劑如馬來酸二丁錫或水滑石(hydrocalcite)被包含在所述膨脹的苯乙烯系聚合物中。當(dāng)采用增效劑時,所述增效劑的量通常在占所述聚合物組合物總重量的大約0.1wt%~大約0.4wt。/。的范圍內(nèi)。當(dāng)采用穩(wěn)定劑時,所述熱穩(wěn)定劑的量占所述聚合物組合物總重量的大約lwt。/。大約5wt。/。的范圍內(nèi)。需要注意的是,本發(fā)明的膨脹的苯乙烯系聚合物組合物可以不含有在非泡沫或非膨脹的苯乙烯系聚合物中所采用的增效劑如氧化銻。在本發(fā)明的一個實施方式中,在形成擠出的苯乙烯系聚合物中所使用的阻燃劑是ii)至少一種四溴雙酚S的二醚,其中至少一個醚基含有溴;或iii)至少一種被取代的苯,其在環(huán)上具有總共6個取代基,其中至少3個取代基是溴原子,至少2個取代基是Cm坑基;或iv)三溴新戊醇;或v)至少一種三(二溴烷基)苯三曱酸酯,其中每個二溴烷基獨立地含有3-8個碳原子;或vi)至少一種溴化的聚丁二烯,其被部分氫化、被芳基封端、或既被部分氬化又被芳基封端;或vii)至少一種酚醛的溴化烯丙基醚;或viii)至少一種溴化的聚(1,3-環(huán)二烯);或ix)至少一種溴化的聚(4-乙烯基苯酚烯丙醚);或x)至少一種溴化的N,N,-亞苯基雙馬來酰亞胺;或xi)至少一種溴化的N,N,-(4,4,-亞曱基聯(lián)苯)雙馬來酰亞胺;或xii)至少一種溴化的N,N,-亞乙基雙馬來酰亞胺;或xiii)亞乙基雙(二溴降冰片烷-二羧酰亞胺);或xiv)四溴雙酚A;或ii)xiv)中任意兩種或更多種的組合。在該實施方式中,沒有使用其他的阻燃劑。在本發(fā)明的另一個實施方式中,在形成擠出的苯乙烯系聚合物中所使用的唯一阻燃劑是ii)至少一種四溴雙酚S的二醚,其中至少一個醚基含有溴;或iii)至少一種被取代的苯,其在環(huán)上具有總共6個取代基,其中至少3個取代基是溴原子,至少2個取代基是CM烷基;或iv)三溴新戊醇;或v)至少一種三(二溴烷基)苯三曱酸酯,其中每個二溴烷基獨立地含有3-8個碳原子;或vi)至少一種溴化的聚丁二烯,其被部分氫化、被芳基封端、或既被部分氫化又被芳基封端;或vii)至少一種酚醛的溴化烯丙基醚;或viii)至少一種溴化的聚(1,3-環(huán)二烯);或ix)至少一種溴化的聚(4-乙烯基苯酚烯丙醚);或x)至少一種溴化的N,N,-亞苯基雙馬來酰亞胺;或xi)至少一種溴化的N,N,-(4,4,-亞曱基聯(lián)苯)雙馬來酰亞胺;或xii)至少一種溴化的N,N,-亞乙基雙馬來酰亞胺;或xiii)亞乙基雙(二溴降水片烷-二羧酰亞胺);或xiv)四溴雙酚A;或ii)xiv)中任意兩種或更多種的組合,以及至少一種增效劑如二枯基(dicumyl),或至少一種熱穩(wěn)定劑如馬來酸二丁錫或水滑石(hydrocalcite)被包含在所述擠出的苯乙烯聚合物中。當(dāng)采用增效劑時,所述增效劑的量通常在占所述聚合物組合物總重量的大約0.1wt。/。大約0.4wtM的范圍內(nèi)。當(dāng)采用熱穩(wěn)定劑時,所述熱穩(wěn)定劑的量占所述聚合物組合物總重量的大約lwt。/。大約5wt。/。的范圍內(nèi)。需要注意的是,本發(fā)明的膨脹的苯乙烯系聚合物組合物可以不含有在非泡沫或非膨脹的苯乙烯系聚合物中所使用的增效劑如氧化銻。將會理解和可接受的是,如果在形成泡沫之前或過程中,在泡沫配方中包含給定的阻燃劑,則(a)在所得到泡沫中給定阻燃劑的組合物可以不被改變;或(b)給定阻燃劑的組合物可以被部分改變或者變化,這樣所得到的泡沫含有某些給定的阻燃劑以及一種或者多種源自所述給定的阻燃劑的不同物質(zhì),優(yōu)選這些不同物質(zhì)中的至少一種是與所述給定的阻燃劑不同的阻燃物質(zhì);或(c)給定阻燃劑的組合物可以被完全改變或者變化,這樣所得到的泡沫含有替代任一給定阻燃劑的一種或者多種來自所述給定阻燃劑的物質(zhì),其與給定的阻燃劑不同,這些不同物質(zhì)中的至少一種是阻燃劑物質(zhì)。因此,如果這里使用短語"在泡沫配方中包含組分所得到的阻燃劑"(或類似表達(dá)方式的短語),則術(shù)語"阻燃劑"(盡管以單數(shù)形式使用)不以任何方式限制可以由泡沫配方中包含一種或者多種給定的阻燃劑而獲得的阻燃性物質(zhì)的數(shù)目。同樣,正如此處所使用的,除非以相反方式明確說明,術(shù)語"阻燃劑"或"阻燃劑量"并不構(gòu)成對可以在所述泡沫配方或所得到的泡沫中出現(xiàn)或使用的阻燃劑組分的數(shù)目。這里所使用的術(shù)語"泡沫配方"的意思是可以膨脹形成泡沫的材料的任何組合。因此,例如,"泡沫配方,,可以是1)由包含至少苯乙烯系聚合物,至少一種本發(fā)明的阻燃劑以及至少一種發(fā)泡劑的組分所形成的混合物,所述混合物能夠被擠出以形成XPS型泡沫;2)由包含至少一種苯乙烯系單體和至少一種本發(fā)明的阻燃劑的組分所形成的混合物,所述混合物是在水中或在能夠進行懸浮聚合以形成苯乙烯聚合物珠或顆粒的其他液體介質(zhì)中;或3)通過對2)中的混合物進行懸浮聚合所制備的珠或顆粒,所述珠或顆粒可以被預(yù)膨脹,例如通過蒸汽以形成更大的珠;或4)通過對由2)中的混合物進行懸浮聚合所制備的珠或顆粒進行預(yù)膨脹,例如使用蒸汽形成的更大的預(yù)膨脹珠或顆粒,可以使用蒸汽對所述更大的預(yù)膨脹珠或顆粒進行塑造,以產(chǎn)生膨脹的苯乙烯系聚合物大塊例如EPS型泡沫。換句話說,"泡沫配方,,是本發(fā)明的苯乙烯聚合物泡沫的任何前體混合物。通過后面的描述,本發(fā)明的上述和其他實施方式和特征將變得更加清楚。發(fā)明的更詳細(xì)描述苯乙烯系聚合物根據(jù)本發(fā)明,苯乙烯聚合物泡沫是阻燃的,所述苯乙烯聚合物泡沫是一種或者多種可聚合的烯烴芳香族化合物的泡沫(膨脹)聚合物。至少主要量(以重量計)的至少一種以下化學(xué)式的烯烴芳香族化合物進行化學(xué)結(jié)合,以形成苯乙烯均聚物或共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中,Ar是芳香族烴基,R是氫原子或曱基。這類苯乙烯系聚合物的例子是苯乙烯、a-曱基苯乙烯、鄰-曱基苯乙烯、間-曱基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、Ar-乙基苯乙烯(Ar-ethylstyrene)、Ar-乙烯基苯乙烯、Ar-氯代苯乙烯、Ar-溴代苯乙烯、Ar-丙基苯乙烯、Ar-異丙基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、鄰-曱基-cx-曱基苯乙烯、間-曱基-cc-曱基苯乙烯、對-曱基-oc-曱基苯乙烯、Ar-乙基-oc-甲基苯乙烯的均聚物以及這些烯烴芳香族化合物中的兩種或更多種與少量(根據(jù)重量)的其他容易聚合的烯烴化合物的共聚物,其中所述容易聚合的烯烴化合物如例如有甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、馬來酐、檸康酐、衣康酸酐、丙烯酸、乙烯基。卡唑以及橡膠強化的(天然的或合成的)苯乙烯聚合物。優(yōu)選在苯乙烯共聚物中加入至少80重量%的苯乙烯。因此,在此處所有位置闡述的本發(fā)明的每個實施方式中,優(yōu)選所述泡沫的苯乙烯聚合物含有聚苯乙烯或苯乙烯共聚物,其中所述聚合物的至少80wt。/。是由苯乙烯形成的。所述苯乙烯聚合物可以是基本上熱塑性的線型聚合物或者適度交聯(lián)的苯乙烯聚合物。能夠用于生產(chǎn)在泡沫操作中所使用的適度交聯(lián)的苯乙烯聚合物的適當(dāng)程序是在例如美國專利4,448,933、4,532,264、4,604,426、4,663,360和4,714,716中所描述的。用于生產(chǎn)包括XPS和EPS泡沫的苯乙烯泡沫的方法是文獻(xiàn)中公知和報道的。因此,可以采用任何適當(dāng)?shù)姆椒?,只要所得到的泡沫是通過使用阻燃量的一種或者多種本發(fā)明阻燃劑而具有阻燃性的。作為在泡沫苯乙烯聚合物中所使用的劑量水平的引導(dǎo),期望將少量的阻燃劑摻入到非泡沫的結(jié)晶苯乙烯系聚合物中,并確定由非泡沫混合物制備的塑造測試樣品的LOI(極限氧指數(shù))。如果這些測試樣品提供了比相同的純苯乙烯系聚合物的塑造樣品高至少一個單位的LOI,則在相同的泡沫或可發(fā)泡的苯乙烯系聚合物中使用時,該劑量水平是適當(dāng)?shù)?。典型地,在包括XPS泡沫和EPS泡沫的本發(fā)明苯乙烯系泡沫中所使用的阻燃劑的量在占所述泡沫組分總體積的大約0.4wt。/。大約6wt。/。的范圍內(nèi),優(yōu)選在大約0.7wt。/。大約5wt。/。的范圍內(nèi)。更優(yōu)選地,在所述苯乙烯泡沫中所使用的阻燃劑的量在占所述泡沫組合物的大約lwt。/。大約4wt。/。的范圍內(nèi)。擠出的苯乙烯系泡沫阻燃的苯乙烯系聚合物泡沫可以通過使用已知的程序被方便快速地制備。例如,一種可使用的通用程序包括在擠出機中對本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物進行熱塑化。經(jīng)過熱塑化的樹脂從擠出機被傳送到混合器,例如旋轉(zhuǎn)混合器中,所述混合器具有裝在機架內(nèi)的凸出轉(zhuǎn)子,優(yōu)選所述機架具有與轉(zhuǎn)子上的凸出物相互嚙合的凸出內(nèi)表面。將經(jīng)過熱塑化的樹脂和揮發(fā)性起泡劑或發(fā)泡劑供給到混合器的進口端并從出口端排放,該流動通常是軸向方向的。將凝膠體從混合器傳送經(jīng)過冷卻器并從冷卻器傳送到模具,所述模具擠出成整體上矩形板。這類方法被描述在例如美國專利5,011,866中。其他的方法包括使用在低于大氣壓、大氣壓和高于大氣壓的條件下對泡沫進朽-擠出和起泡的系統(tǒng)。如在美國專利5,011,866中所描述的,一種可使用的低于大氣壓(真空)的擠出處理被描述在美國專利3,704,083中。這種工藝被認(rèn)為是有利的,因為其所描述的該類型真空系統(tǒng)不需要低滲透性/高滲透性發(fā)泡劑混合物,因為真空對起泡工藝的影響。在例如美國專利2,450,436、2,669,751、2,740,157、2,769,804、3,072,584和3,215,647中出現(xiàn)了合適發(fā)泡技術(shù)的其他公開??膳蛎浀谋揭蚁┫抵榛蝾w粒本發(fā)明的苯乙烯聚合物組合物可以用于生產(chǎn)具有增強阻燃性的可膨脹苯乙烯系珠或顆粒。通常,可以通過使用之前為此目的所開發(fā)的設(shè)備、工藝技術(shù)和工藝條件來生產(chǎn)這些材料,因為本發(fā)明的阻燃劑組合物實質(zhì)上對加工特性和所采用的苯乙烯系聚合物的整體性能沒有造成負(fù)面影響。同樣,膨脹所述可膨脹的珠或顆粒,以及對進一步膨脹的珠或顆粒進行塑造和形成所期望的產(chǎn)品的已知和建立的技術(shù),被認(rèn)為通用于由本發(fā)明的苯乙烯系聚合物組合物所形成的可膨脹珠或顆粒。用于生產(chǎn)可膨脹珠或顆粒的適當(dāng)技術(shù)被公開在例如美國專利2,681,321、2,744,291、2,779,062、2,787,809、2,950,261、3,013,894、3,086,885、3,501,426、3,663,466、3,673,126、3,793,242、3,973,884、4,459,373、4,563,481、4,990,539、5,100,923和5,124,365中。用于將苯乙烯聚合物的可膨脹珠轉(zhuǎn)化成發(fā)泡外形的方法被描述在例如美國專利3,674,387、3,736,082和3,767,744中。阻燃劑在本發(fā)明的實施中所采用的阻燃劑是下列類型的i)至少一種四溴雙酚S的二醚,其中醚基不含有溴,其中至少一個醚基是烯丙基;或ii)至少一種四溴雙酚S的二醚,其中至少一個醚基含有溴;或iii)至少一種被取代的苯,其在環(huán)上具有總共6個取代基,其中至少3個取代基是溴原子,至少2個取代基是Cw烷基;或iv)三溴新戊醇;或v)至少一種三(二溴烷基)苯三曱酸酯,其中每個二溴烷基獨立地含有38個碳原子;或vi)至少一種溴化的聚丁二烯,其被部分氫化、被芳基封端、或既被部分氫化又被芳基封端;或vii)至少一種酚酪的溴化烯丙基醚;或viii)至少一種溴化的聚(1,3-環(huán)二烯);或ix)至少一種溴化的聚(4-乙烯基苯酚烯丙醚);或x)至少一種溴化的N,N,-亞苯基雙馬來酰亞胺;或xi)至少一種溴化的N,N,-(4,4,-亞甲基聯(lián)苯)雙馬來酰亞胺;或xii)至少一種溴化的N,N,-亞乙基雙馬來酰亞胺;或xiii)亞乙基雙(二溴降冰片烷-二羧酰亞胺);或xiv)四溴雙酚A;或xv)i)xiv)中任意兩種或更多種的組合。i)和ii)項的阻燃劑是至少一種四溴雙酚S的二醚。這些化合物可以由以下化學(xué)式來表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>其中,在i)項中,Ri和RS可以相同或不同,并且可以是烷基、烯基、芳基、氯烷基、二氯烷基,每個都含有最高IO個碳原子,優(yōu)選最高6個碳原子;R1和W中的至少一個是烯丙基。四溴雙酚S的烯丙基丙基二醚作為該類型阻燃劑中不對稱醚(!^和rS互相不同)的非限制性例子。該類型中特別優(yōu)選的四渙雙酚S的二醚是四溴雙酚S的雙(烯丙基醚)(也稱作3,5,3,,5,-四溴-4,4'-二鞋基聯(lián)苯砜的雙(烯丙基醚))。在ii)項中,W和RS可以相同或不同,并且lV和112中的至少一個是溴烷基、二溴烷基或三溴烷基,每個都含有最高IO個碳原子,優(yōu)選最高6個碳原子。四溴雙酚S的2,3-二溴丙基2,3-二氯丙基二醚作為不對稱醚(W和R2互相不同)的非限制性例子。優(yōu)選的四溴雙酚S的二醚是對稱醚(即R1和f相同)。這些對稱化合物的非限制性例子包括四溴雙酚S的雙(2,3-二溴丙基醚)(也稱作3,5,3,,5,-四溴-4,4'-二羥基聯(lián)苯砜的雙(2,3-二溴丙基醚))、四溴雙酚S的雙(2-溴丙基醚)、四溴雙酚S的雙(3,4-二溴丁基醚)以及上述化學(xué)式的其他含溴的四溴雙酚S的二醚。特別優(yōu)選的ii)類型阻燃劑包括四溴雙酚S的雙(2,3-二溴丙基醚)。能夠用于生產(chǎn)類型i)和ii)的阻燃劑的方法,參見美國專利4,777,297和4,006,118。類型iii)的阻燃劑是至少一種被取代的苯,其在環(huán)上總共含有6個取代基,其中至少3個取代基是溴原子,至少兩個取代基是CM烷基。被這6個環(huán)取代基所占據(jù)的環(huán)位置可以以任何方式變化。該類型化合物的非限制性例子是1,2,3-三溴-4,5,6-三曱基苯;1,2,4-三溴-3,5,6-三曱基苯;1,3,5-三溴-2,4,6-三曱基苯;1,2,3,5-四溴-4,6-二曱基苯;1,2,4,5-四溴-3,6畫二曱基苯;1,2,3,4-四溴-5,6-二甲基苯;1,2,3-三溴-4,5,6-三乙基苯;1,2,4-三溴-3,5,6-三乙基苯;1,3,5-三溴-2,4,6-三乙基苯;1,2,3,5-四溴-4,6-二乙基苯;1,2,4,5-四溴-3,6-二乙基苯;1,2,3,4-四溴-5,6-二乙基苯;1,2,3-三溴-5-乙基-4,6-二甲基苯;1,3,5-三溴-2,4-二乙基-6-甲基苯;1,3,5-三溴-6-乙基-2,4-二甲基苯;1,2,4,5-四溴-3-乙基-6-曱基苯;1,3,5-三溴-2,6-二甲基-4-正丙基苯;1,2,4,5-四溴-3,6-二叔丁基苯等,包括其他位置的異構(gòu)斯酸催化溴化來制備這些化合物,其中所述烷基取代的苯例如一種二甲苯異構(gòu)體或者其多種的混合物、一種三甲基苯異構(gòu)體或其多種的混合物、1,3-二異丙基苯和l-甲基-2-正丁基苯。溴化鐵是進行所述環(huán)溴化的合適路易斯酸催化劑。類型iv)的阻燃劑是三溴新戊醇。類型v)的阻燃劑是至少一種三(二溴烷基)苯三甲酸酯,其中每個二溴烷基獨立地含有38個碳原子。所述三個二溴烷基羧酸酯基可以在1,2,3-位、1,2,4-位或1,3,5-位。如果該酯是1,2,3-異構(gòu)體,則它也可以被稱作苯連三甲酸的酯;如果該酯是1,2,4-異構(gòu)體,則它也可以被稱作偏苯三酸的酯;如果該酯是l,3,5-異構(gòu)體,則它也可以;故稱作苯均三酸的酯。它們中的二溴烷基可以不同,在這種情況中,每個二溴烷基獨立地含有3大約8個碳原子,優(yōu)選3大約5個碳原子。優(yōu)選地,所述三個二溴烷基中的每個都具有3~大約8個碳原子的碳原子含量,更優(yōu)選具有3大約5個碳原子的碳原子含量。無論是否這些二溴烷基都具有相同的碳原子含量或者它們中兩個或所有三個在碳原子數(shù)目上是不同的,優(yōu)選這兩個溴原子中的一個可以在最末端碳原子上,另一個溴原子在其鄰近的碳原子上。三(2,3-二溴丙基)1,2,3-苯三曱酸酯、三(2,3-二溴丙基)1,2,4-苯三曱酸酯、三(2,3-二溴丙基)1,3,5-苯三曱酸酯、三(3,4-二溴丁基)1,2,3-苯三曱酸酯、三(4,5-二溴戊基)1,2,4-苯三甲酸酯、三(5,6-二溴己基)1,3,5-苯三甲酸酯、三(6,7-二溴庚基)1,2,4-苯三曱酸酯和三(7,8-二溴辛基)1,3,5-苯三甲酸酯作為該類型阻燃劑的非限制性例子。三(2,3-二溴丙基)1,2,4-苯三甲酸酯和三(2,3-二溴丙基)1,3,5-苯三甲酸酯是該類型阻燃劑中優(yōu)選的成員。制備類型v)阻燃劑的酯的一種方法是,在用溴作為溴化劑將溴加成到烯烴化合物上的傳統(tǒng)溴化條件下對苯三曱酸的三(烯基)酯進行溴化反應(yīng)。關(guān)于這一點,參見美國專利3,236,659,其公開了用于制備類型v)的阻燃劑的該種方法和其他的方法。類型vi)的阻燃劑是至少一種溴化的聚丁二烯,其被部分氫化、被芳基封端、或者既被部分氫化又被芳基封端。這些通常是通過對被部分氳化和/或芳基封端的至少一種寡聚或多聚的聚丁二烯進行溴化來制備的。這里所使用的術(shù)語"聚丁二烯"的意思是由1,3-丁二烯制備的聚合物,其中在該聚合物中至少約50摩爾百分比的不飽和度是1,2-(乙烯基)鍵。優(yōu)選的是,該聚丁二烯具有至少約70摩爾%的1,2-鍵連不飽和度;更優(yōu)選地,該聚丁二烯具有至少約75摩爾%的1,2-鍵連不飽和度。特別優(yōu)選的是,該聚丁二烯具有至少約75摩爾%~約95摩爾%的1,2-鍵連不飽和度。聚丁二烯可以是無規(guī)立構(gòu)的、全規(guī)立構(gòu)的或間規(guī)立構(gòu)的。具有或沒有芳基封端的溴化的部分氫化聚丁二烯是優(yōu)選的聚丁二烯。如果存在封端的芳基,則封端芳基中的每個通常具有最高約IO個碳原子,并可以是環(huán)溴化的;如果在芳基團上存在烷基取代基,則這些烷基可以被溴化。環(huán)溴化和溴化烷基取代基可以出現(xiàn)在封端芳基基團上。優(yōu)選地,所述封端的芳基是苯基、烷基取代的苯基,每個都具有最高約10個碳原子。更優(yōu)選的封端基團是未取代的苯基。如果所述聚丁二烯被部分氫化,則起始聚丁二烯寡聚物或聚合物(或其混合物)通常被氳化,這樣約10摩爾%約75摩爾%的原始不飽和度被氫原子變成飽和的。換句話說,所述聚丁二烯的不飽和度通常保持在至少約25摩爾%的水平上。優(yōu)選地,約10摩爾%~約60摩爾%的原始不飽和度被氫飽和。在實施本發(fā)明過程中的優(yōu)選溴化聚丁二烯具有至少約75摩爾%的1,2-鍵連。本發(fā)明中的另一優(yōu)選的溴化聚丁二烯既被芳基封端又被部分氫化,特別是在封端芳基基團是未取代的苯基時。具有苯基封端和部分氫化的溴化聚丁二烯通常被稱作溴化的、被芳基封端的、被部分氫化的聚丁二烯。不希望局限于理論,相信對聚丁二烯的部分氫化會提高該類型阻燃劑的熱穩(wěn)定性和/或可溶性。溴化的被部分氫化的聚丁二烯、溴化的被芳基封端的聚丁二烯和溴化的既被芳基封端又被部分氫化的聚丁二烯被認(rèn)為這方面的新型組分。制備類型vi)的阻燃劑的一種方法是通過對適當(dāng)?shù)木鄱《┻M行溴化。如果所述聚丁二烯被部分氫化,則適當(dāng)?shù)木鄱《┚酆衔锘蚬丫畚锿ǔ2?yōu)選具有在大約2,000~大約200,000范圍內(nèi)的數(shù)均分子量。更優(yōu)選地,所述被部分氫化的聚丁二烯的數(shù)均分子量在大約2,000~大約20,000的范圍內(nèi)。如果不存在部分氫化,則適當(dāng)?shù)木鄱《┚酆衔锘蚬丫畚锿ǔ2?yōu)選具有在大約1,000~大約20,000范圍內(nèi)的數(shù)均分子量;如果希望的話,可以使用最高大約50,000數(shù)均分子量的聚丁二烯聚合物。更優(yōu)選地,沒有被部分氫化的聚丁二烯的數(shù)均分子量在大約1,000~大約10,000的范圍內(nèi)。聚丁二烯的溴化是通過用至少足以理論上將聚合物或寡聚物中全部殘余脂肪族不飽和度進行飽和的溴或其它溴化劑進行的。換句話說,期望在最終的溴化產(chǎn)物中基本上不含有脂肪族不飽和度。在典型的制備中,聚丁二烯,通常是離代烴的溶劑以及極性質(zhì)子溶劑(這些溶劑至少是液體介質(zhì)的一部分)被置于反應(yīng)區(qū)內(nèi),并將溴供給到反應(yīng)區(qū)內(nèi)的混合物中??梢酝ㄟ^幾種方法的任何一種供給溴,所述方法保持稀釋在反應(yīng)區(qū)中。這些方法是本領(lǐng)域中公知的,其包括使用湍流混合器、表面以下供給溴以及在將溴引入到反應(yīng)區(qū)之前使溴分散在溶劑中。在供給溴的過程中,反應(yīng)區(qū)的混合物優(yōu)選被保持在大約-10。C大約6(TC的溫度下。在開始溴供給之前或之后,優(yōu)選將某些HBr水溶液加入到反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)混合物中,通常為每50g聚合物大約lg5g的HBr,優(yōu)選每50g聚合物大約2g4g的HBr。適當(dāng)?shù)娜軇┌ǘ葧跬?、二溴甲烷、溴氯曱烷、三氯曱烷?,2-二氯乙烷、1,2-二溴乙烷、l-溴-2-氯乙烷等,以及前述中的任意兩種或更多種的混合物。二氯曱烷和溴氯甲烷在該溴化反應(yīng)中是優(yōu)選的;溴氯曱烷是更優(yōu)選的。HBr的存在盡管不是必要的,但似乎促使反應(yīng)進行完全。不希望受到理論的限制,極性質(zhì)子溶劑的出現(xiàn)如水和/或烷醇被認(rèn)為使自由基溴加成最小化。適當(dāng)?shù)臉O性質(zhì)子溶劑的例子包括但不限于水、曱醇、乙醇、l-丙醇、2-丙醇、l-丁醇、l-甲基-l-丙醇、2-甲基-l-丙醇和叔丁醇等,以及前述中兩種或更多種的混合物。特別優(yōu)選水與乙醇的組合作為極性質(zhì)子溶劑。類型vii)的阻燃劑是至少一種酚醛的溴化烯丙醚。此處作為本領(lǐng)域的慣例,"酚醛"是指苯酚和曱醛之間的酸催化反應(yīng)產(chǎn)物。因此,酚醛的溴化烯丙基醚通常是苯酚-甲醛酚酪的溴化烯丙基醚。酚醛的溴化烯丙基醚的溴含量通常是至少大約49wt°/。,優(yōu)選地,所述溴含量是至少大約51wt%。更優(yōu)選地,所述溴含量是至少大約53wt%。酚醛的溴化烯丙基醚被認(rèn)為是重要的新型成分。制備類型vii)的阻燃劑的一種方法是,通過在用溴作為溴化劑將溴加成到烯烴化合物中的傳統(tǒng)溴化條件下對酚醛的烯丙基醚進行溴化。酚醛的烯丙基醚可以通過在與美國專利4,424,310中所公開的方法類似的程序中將烯丙基化劑與酚醛進行反應(yīng)來制備。為了制備它們的溴化烯丙基醚,酚醛通常具有最高約10,000的重均分子量。在制備酚醛的溴化烯丙基醚時,優(yōu)選所述酚醛的重均分子量在大約1,000大約5,000的范圍內(nèi),更優(yōu)選在大約1,100~3,000的范圍內(nèi)。類型vm)的阻燃劑是至少一種溴化的聚n,3-環(huán)二烯)。溴化聚(1,3-環(huán)二烯)通常是通過對寡聚或多聚的聚(1,3-環(huán)二烯)進行溴化反應(yīng)而制備的,其中所述聚(1,3-環(huán)二烯)具有在大約1000大約10,000范圍內(nèi)的數(shù)均分子量,優(yōu)選在大約1500大約5000范圍內(nèi)。所述聚(1,3-環(huán)二烯)可以是被芳基封端的、被部分氫化的、或者既被芳基封端的又被部分氫化的。具有或不具有芳基封端的被部分氫化的溴化聚(1,3-環(huán)二烯)是優(yōu)選的溴化聚丁二烯。如果存在封端芳基,通常每個具有最高約IO個碳原子,并優(yōu)選是苯基、或者每個具有最高約IO個碳原子的烷基取代的苯基,可以是環(huán)溴化的;如果在芳基上出現(xiàn)烷基取代基,則這些烷基可以被溴化。環(huán)溴化和溴化烷基取代基可以出現(xiàn)在封端芳基上。優(yōu)選地,所述封端芳基是苯基、或者每個具有最高約IO個碳原子的烷基取代苯基。更優(yōu)選的封端基團是未取代的苯基。如果所述聚(l,3-環(huán)二烯)被部分氫化,則起始1,3-環(huán)二烯寡聚物或多聚物(或其混合物)通常是被氬化的,這樣大約10摩爾%到大約55~65摩爾%的起始不飽和度被氫原子所飽和。隨著聚(1,3-環(huán)二烯)環(huán)大小的增加,需要更大量的不飽和度;更具體地,對于聚U,3-環(huán)己二烯),氫飽和度的上限是大約65摩爾%,對于聚(1,3-環(huán)庚二烯),氫飽和度的上限是大約60摩爾%,對于聚(1,3-環(huán)辛二烯),氬飽和度的上限是大約55摩爾%。換句話說,在聚(l,3-環(huán)二烯)中的不飽和度通常保持在至少約35摩爾%~45摩爾°/。的水平上,優(yōu)選對于較大的1,3-環(huán)二烯環(huán),其不飽和度更高。優(yōu)選地,大約10摩爾°/。40摩爾%的起始不飽和度被氬飽和。根據(jù)本發(fā)明,各種聚(1,3-環(huán)二烯)可以被溴化和用作阻燃劑,其包括聚(1,3-環(huán)戊二烯)、聚(l,3-環(huán)己二烯)、聚(l,3-環(huán)庚二烯)、聚(l,3-環(huán)辛二烯)等,以及芳基封端和/或被部分氬化的類似物。在本發(fā)明的實施中,溴化聚(l,3-環(huán)己二烯)是優(yōu)選的溴化聚(1,3-環(huán)二烯)。本發(fā)明中更優(yōu)選的溴化聚(1,3-環(huán)二烯)是芳基封端的,特別是,封端的芳基是未取代的苯基。具有芳基封端的溴化聚(1,3-環(huán)二烯)通常被稱作芳基封端的溴化聚(1,3-環(huán)二烯)。溴化聚(1,3-環(huán)二烯),特別是芳基封端的溴化聚(1,3-環(huán)二烯)被認(rèn)為是這方面的新型組分。用于制備類型viii)的阻燃劑的一種方法是通過對聚(1,3-環(huán)二烯)進行溴化。所述溴化是通過使用至少足以理論上將寡聚物或多聚物中全部殘余脂肪族不飽和度進行飽和的溴或其它溴化劑進行的。換句話說,期望在最終的溴化產(chǎn)物中基本上不含有脂肪族不飽和度。由聚U,3-環(huán)二烯)制備溴化聚(1,3-環(huán)二烯)與上面詳細(xì)描述的制備溴化聚丁二烯類似。類型ix)的阻燃劑是至少一種溴化聚(4-乙烯基苯酚烯丙醚),其中"至少一種"是指分子中的不同溴含量。正如在本領(lǐng)域中所已知的,這些可以通過將溴化聚(4-乙烯基苯酚)與稀丙基化劑進行反應(yīng)而制備;關(guān)于這一點,參見美國專利4,424,310。溴化聚(4-乙烯基苯酚烯丙醚)具有在大約3000~大約20,000的數(shù)均分子量,優(yōu)選在大約5000大約10,000的范圍內(nèi)。溴化聚(4-乙烯基苯酚烯丙醚)寡聚物或多聚物的溴含量通常為至少大約40wt%,優(yōu)選溴含量為至少大約45wt%。更優(yōu)選是至少大約48wt。/。的溴含量。類型x)的阻燃劑是至少一種溴化的N,N'-亞苯基雙馬來酰亞胺,其中"至少一種"是指分子中的不同溴含量。所述溴化N,N'-亞苯基雙馬來酰亞胺可以是1,3-或1,4-亞苯基異構(gòu)體;優(yōu)選1,3-亞苯基異構(gòu)體。在溴化N,N,-亞苯基雙馬來酰亞胺分子中優(yōu)選有大約3大約4個溴原子。更優(yōu)選地,在該分子中有大約4個溴原子。因此,特別優(yōu)選的溴化N,N,-亞苯基雙馬來酰亞胺是四溴-N,NM,3-亞苯基雙馬來酰亞胺。一種制備類型x)的阻燃劑的方法是通過對N,N,-亞苯基雙馬來酰亞胺進亞胺環(huán)位置中的每個位置上都替換為溴原子的溴或其它溴化劑進行的。在典型的制備中,N,N,-亞苯基雙馬來酰亞胺、通常為鹵代烴的溶劑被置于反應(yīng)區(qū)中,將溴供給到反應(yīng)區(qū)中的混合物。在供給溴的過程中,優(yōu)選將反應(yīng)區(qū)中的混合物保持在大約40。C大約60。C范圍內(nèi)的溫度下。適當(dāng)?shù)娜軇┌ǘ葧跬椤⒍寮淄?、溴氯甲烷、三氯曱烷?,2-二氯乙烷、1,2-二溴乙烷、l-溴-2-氯乙烷等,以及前述中任意兩種或更多種的混合物。二氯甲烷在該溴化反應(yīng)中是優(yōu)選的。對N,N,-亞苯基雙馬來酰亞胺進行溴化的條件還沒有被優(yōu)化。類型xi)的阻燃劑是至少一種溴化的N,N,-(4,4,-亞曱基聯(lián)苯)-雙馬來酰亞胺,其中"至少一種,,是指分子中的不同溴含量。優(yōu)選地,在溴化的亞苯基雙馬來酰亞胺的分子中有大約3~大約4個溴原子。更優(yōu)選的是具有約4個溴原子的溴化N,N,-(4,4,-亞曱基聯(lián)苯)雙馬來酰亞胺。特別優(yōu)選的溴化N,N,-(4,4,-亞甲基聯(lián)苯)雙馬來酰亞胺是四溴-N,N,-(4,4,-亞曱基聯(lián)苯)雙馬來酰亞胺。一種制備類型xi)的阻燃劑的方法是通過對N,N,-(4,4,-亞曱基聯(lián)苯)-雙馬來酰亞胺進行溴化。所述溴化是^f吏用至少足以在四個可利用的亞胺環(huán)位置中的每個位置上都替換為溴原子的溴或其它溴化劑進行的。制備溴化的N,N,-(4,4,-亞曱基聯(lián)苯)-雙馬來酰亞胺與上面詳細(xì)描述的制備溴化N,N,-亞苯基雙馬來酰亞胺類似,除了在供給溴的過程中,優(yōu)選將反應(yīng)區(qū)的混合物保持在大約25i:大約45。C范圍內(nèi)的溫度下。類型xii)的阻燃劑是至少一種溴化的N,N,-亞乙基雙馬來酰亞胺,其中"至少一種"是指分子中不同的溴含量。在溴化的N,N,-亞乙基雙馬來酰亞胺的分子中優(yōu)選有大約3大約4個溴原子。優(yōu)選地,在該分子中有大約4個溴原子。特別優(yōu)選的溴化N,N,-亞乙基雙馬來酰亞胺是四溴-N,N,-l,3-亞乙基雙馬來酰亞胺。一種制備類型xii)的阻燃劑的方法是通過對N,N,-亞乙基雙馬來酰亞胺進行溴化。所述溴化是使用至少足以在四個可利用的亞胺環(huán)位置中的每個位置上都替換為溴原子的溴或其它溴化劑進行的。溴化的N,N,-亞乙基雙馬來酰亞胺的制備與上面詳細(xì)描述的制備溴化N,N,-亞苯基雙馬來酰亞胺是類似的,除了在供給溴的過程中,優(yōu)選將反應(yīng)區(qū)中的混合物保持在大約25。C大約45。C范圍內(nèi)的溫度下。類型xiii)的阻燃劑是亞乙基雙(二溴降水片烷-二羧酰亞胺)。類型xiv)的阻燃劑是四溴雙酚A。起泡劑任何寬范圍的已知起泡劑或發(fā)泡劑都可以用于生產(chǎn)本發(fā)明膨脹的或泡沫的阻燃性聚合物中。美國專利3,960,792提供了一系列的合適材料。通常而言,揮發(fā)性的含碳化學(xué)物質(zhì)最廣泛用于本目的。它們包括例如,諸如包括乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、丁烷、丁烯、異丁烷、戊烷、新戊烷、異戊烷、己烷、庚烷及其混合物的脂肪族烴;揮發(fā)性卣烴和/或卣代烴如氯曱烷、氯氟曱烷、溴氯二氟甲烷、l,l,l-三氟乙烷、1,1,1,2-四氟乙烷、二氯氟曱烷、二氯二氟甲烷、氯三氟曱烷、三氯氟曱烷、均四氯二氟乙烷、1,2,2-三氯-1,1,2-三氟乙烷、均二氯四氟乙烷;揮發(fā)性四烷基硅烷如四甲基硅烷、乙基三甲基硅烷、異丙基三曱基硅烷和正丙基三甲基硅烷;以及這些材料的混合物。一種優(yōu)選的含氟發(fā)泡劑是l,l-二氟乙烷,也被稱作為HFC-152a(FORMACELZ-2,美國杜邦公司(E.I.duPontdeNemoursandCo.)),因為其被凈艮道的理想生態(tài)學(xué)性能。含水的植物物質(zhì)例如細(xì)碎粒的玉米棒也可以用作發(fā)泡劑。如在美國專利4,559,367中所描述的,這些植物物質(zhì)也可以作為填充劑。使用二氧化碳作為起泡劑或至少為發(fā)泡劑的組分是特別優(yōu)選的,因為其對環(huán)境無毒的性能以及其低成本。使用二氧化碳作為發(fā)泡劑的方法被描述在例如美國專利5,006,566中,其中所述發(fā)泡劑是80重量%~100重量%的二氧化碳以及0重量%20重量%的囟代烴或烴中的一種或多種,所述卣代烴或烴在室溫下是氣體;以及被描述在美國專利5,189,071和5,189,072中,其中優(yōu)選的發(fā)泡劑是重量比例為5/95~50/50的二氧化碳和l-氯-l,l-二氟甲烷;以及被描述在美國專利5,380,767中,其中優(yōu)選的發(fā)泡劑包括水和二氧化碳的組合。其他優(yōu)選的發(fā)泡劑和發(fā)泡劑混合物包括氮氣或氬氣,包括二氧化碳或不包括二氧化碳。如果希望,這些發(fā)泡劑或發(fā)泡劑混合物可以與適當(dāng)揮發(fā)性的醇、烴或醚進行混合。參見例如美國專利6,420,442。其他組分本發(fā)明的泡沫組合物中可以包含諸如以下的成分如擠出助劑(例如硬脂酸鋇或硬脂酸鉤)、過氧化物或C-C增效劑、酸清除劑(例如氧化鎂或焦磷酸四鈉)、染料、色素、填充劑、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、增強劑等。如果希望,在生產(chǎn)本發(fā)明膨脹的或泡沫的阻燃性苯乙烯系聚合物中所使用的苯乙烯系聚合物組合物中可以包含成核劑(例如滑石、硅酸鈣或靛藍(lán))。選擇用于本發(fā)明泡沫組合物的每種特定的輔助材料以傳統(tǒng)的量進行使用,并且它們應(yīng)該被選擇為不會實質(zhì)性地負(fù)面影響最終聚合物泡沫組合物所期望的應(yīng)用性能。正如上面所描述的,在本發(fā)明的某些優(yōu)選實施方式中,沒有使用其他的阻燃劑。在本發(fā)明的其他優(yōu)選實施方式中,在苯乙烯系聚合物泡沫組合物中包含至少一種增效劑如二枯基、或至少一種熱穩(wěn)定劑如馬來酸二丁錫或水滑石。當(dāng)使用增效劑時,這些增效劑的量通常占聚合物組合物總重量的大約0.1wt。/。大約0.4wt%。當(dāng)使用熱穩(wěn)定劑時,這些熱穩(wěn)定劑的量通常占聚合物組合物總重量的大約lwt。/。大約5wt。/。。需要注意的是,本發(fā)明的膨脹的苯乙烯系聚合物組合物和本發(fā)明的擠出的苯乙烯系聚合物組合物都可以不含有在非泡沫或未膨脹的苯乙烯系聚合物中所使用的增效劑如氧化銻。提供下面的實施例是為了說明的目的,并不是對本發(fā)明的范圍提出限制。實施例實施例1~23和比較實施例CA為了說明阻燃效果,制備聚苯乙烯組合物,并進行ASTM標(biāo)準(zhǔn)測試方法D2863-87,通常被稱作為極限氧指數(shù)(LOI)測試。在該測試中,LOI值越高,該組合物的阻燃性越強。使用陶氏化學(xué)公司(DowChemicalCompany)的Styron678E聚苯乙烯制備測試樣品。該材料是通用的非阻燃等級未增強的結(jié)動指數(shù)、以及18.0的LOI值。表1確定了在實施例1~23中所使用的阻燃劑的化學(xué)特性和這些阻燃劑所落入的本發(fā)明類型。另外,表l列出了實施例1~23的裝填量、溴含量和LOI結(jié)果。使用每種阻燃劑,而沒有任何其他的阻燃劑或者阻燃劑助劑或增效劑。在比較實施例CA中,測試樣品是由相同的聚苯乙烯制備的,而不沒有任何與其混合的阻燃劑或添加劑。為了形成實施例1~23的測試樣品,使用下面的通用程序使用哈克密煉機(HaakeRheomix600),將已知量例如45g的GPPS置于混合室內(nèi),并在150。C下加熱,以100rpm混合大約2分鐘。接著,將要評估的檢測量的阻燃劑加入到熔化的GPPS中,并持續(xù)混合另外大約3分鐘。接著停止轉(zhuǎn)子,打開混合室,收集所得到的混合物,接著將其冷卻到室溫。對于每種阻燃劑,以這種方法生產(chǎn)3批次,以得到用于壓塑測試板的足夠材料。在壓塑之前,首先將各批次料磨碎,接著過4mm的篩子。接著,在室溫下將大約115g的磨碎材料倒入至190x190mm的插入物(insert)中。在大約20kN下,將含有磨碎材料的插入物置于180。C的熱壓板之間持續(xù)1分鐘。接著,施加200kN約7分鐘。然后,在200kN的壓力下,將所述插入物在另外兩個20。C的壓板之間冷卻大約8分鐘。接著從該模子去除190xi卯x2.75(+/-0.15)mm的板。將較大的板切出95x95mm的兩塊板和17根10x95mm的棒。這些棒被用于LOI評估。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>實施例2427使用本發(fā)明的阻燃劑以及在制備阻燃性苯乙烯系聚合物組合物中可使用的其他組分,進行實施例1~23中的相同過程。所使用的聚苯乙烯與在實施例1~23和CA中所使用的類型相同。所使用的其他組分是二枯基(阻燃劑增效劑)、馬來酸二丁錫(熱穩(wěn)定劑)和水滑石(hydrocalcite)(熱穩(wěn)定劑)。所使用的水滑石是DHT-4A(Kyowa化學(xué)公司(KyowaChemicalCompany))。二枯基是2,3-二曱基-2,3-聯(lián)苯基丁烷的常用名稱。表2中總結(jié)了所述測試組合物的組成和測試結(jié)果。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>實施例28~33和比較實施例CB通過加入或不加入本發(fā)明的阻燃劑,制備可膨脹的聚乙烯珠(EPS)。在阻燃性EPS珠的過程中,將0.28g的聚乙烯醇(PVA)溶解在200g的去離子水中,并且倒入l升的玻璃容器中。單獨地,由0.64g的過氧化二苯甲酰(在水中濃度為75%)、0.22g的二枯基過氧化物和1.45g的本發(fā)明阻燃劑在200g苯乙烯中形成溶液。將后一溶液倒入含有PVA溶液的容器中。將所得到的液體裝載到聚合反應(yīng)器中,并且用設(shè)定為lOOrpm的葉輪型攪拌器在有折流板時進行混合,以在反應(yīng)器中產(chǎn)生剪切。接著將該混合物進行如下加熱方案在45分鐘內(nèi)從20。C加熱至90°C,并且在90。C下保溫4.25小時(第一階段操作);在1小時內(nèi)從卯。C加熱至13(TC,并且在130。C下保溫2小時(第二階段操作);以及在1小時內(nèi)從130。C加熱至20°C。在第一階段的最后,用氮氣對該反應(yīng)器進行加壓(2巴)。一旦冷卻下來,將該反應(yīng)器清空,并且過濾該混合物。將在該工藝中所形成的阻燃劑珠在60。C下干燥過夜,接著,進行篩分以確定珠尺寸分布。除了不使用阻燃劑添加劑外,以相同的方式實施比較實施例CB。所測試的阻燃劑和它們所劃分的類型如下i)四溴雙酚S的雙(烯丙基醚)(FR-1);ii)四溴雙酚S的雙(2,3-二溴丙基醚)(FR-2);iii)四溴二曱苯(FR-3);iv)三溴新戊醇(FR-4);v)三(二溴丙基)1,2,4-苯三曱酸酯(FR-5);vi)溴化的苯基封端的被部分氫化的聚丁二烯(FR-6)。因此,表3確定了這些組合物和總結(jié)了該組實施例的結(jié)果。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>實施例3437實施例34描述了三(二溴烷基)苯三甲酸酯、溴化的既被芳基封端又被部分氬化的聚丁二烯以及溴化的1,2-聚丁二烯,即類型v)和vi)的阻燃劑的合成,在所述三(二溴烷基)苯三曱酸酯中,每個二溴烷基獨立地含有3~8個碳原子。實施例34在循環(huán)水浴的燒瓶中,將1,2,4-苯三甲酸三烯丙基酯(201g,0.609mol)加入到二氯甲烷(~lkg)中。在攪拌條件下,將溴(292g,l,83mol)逐滴滴加至苯三甲酸三烯丙基酯溶液中30分鐘。循環(huán)水浴的溫度是3。C6X:,在溴加成期間的反應(yīng)溫度在15。C25。C范圍內(nèi)。在完成溴加成之后,將反應(yīng)混合物在攪拌的同時加熱至35。C持續(xù)30分鐘。通過向反應(yīng)混合物中加入亞硫酸鈉水溶液,對過量的溴進行淬滅,接著通過加入碳酸鈉水溶液將該反應(yīng)混合物進行中和(10wt。/。;至大約~10-12的pH值)。形成兩層,并將二氯甲烷層從水層中分離。在真空下從所分離的二氯甲烷層中去除溶劑。三(2,3-二溴丙基)1,2,4-苯三甲酸酯產(chǎn)物是清澈的粘性液體,其含有59.2wt。/。的溴。實施例35在循環(huán)水浴的燒瓶中,將1,3,5-苯三曱酸三烯丙基酯(5g,0.015moO加入到二氯曱烷(25g)中。在攪拌的條件下,將溴(7.3g,0.045mol)逐滴滴加至苯三曱酸三烯丙基酯溶液中。循環(huán)水浴的溫度是3。C6。C,在溴加成期間的反應(yīng)溫度在10。C25。C。在完成溴加成之后,將反應(yīng)混合物在攪拌的同時加熱至35。C持續(xù)30分鐘。通過向反應(yīng)混合物中加入亞硫酸鈉水溶液,對過量的溴進行淬滅,接著,通過加入碳酸鈉水溶液將該反應(yīng)混合物進行中和(10wt%;至大約~10-12的pH值)。形成兩層,并且將二氯曱烷層與水層分離。在真空下從所分離的二氯甲烷層最終去除溶劑。三(2,3-二溴丙基)1,3,5-苯三甲酸酯產(chǎn)物是清澈的粘性液體。數(shù)月之后,該產(chǎn)品已經(jīng)被部分固化。實施例36在循環(huán)水浴的燒瓶中,將苯基封端的被部分氫化的聚丁二烯(35g;0.388mol的不飽和丁烯單元,密度=0.930;60wt。/。的不飽和度45wt。/o的乙烯基,10wt。/。的反式-l,4,5%的順式-1,4,0.250mol的飽和丁基單元,以及0.019mo1苯基單元;Mn為~1,800,美國阿爾迪克化學(xué)公司(AldrichChemicalCompany))加入到二氯甲烷(lkg)和曱醇(115g)中。循環(huán)水浴的溫度被設(shè)定為20。C以進行溴蒸汽添加。將含有溴并設(shè)置有噴嘴的單獨燒瓶加熱到58。C60。C。通過氣體噴嘴使用氮氣作為載體氣體將溴供給到聚丁二烯混合物中,同時攪拌該聚丁二烯混合物。在開始供給溴之后1小時,將lmL的HBr水溶液(48wt%)加入到反應(yīng)燒瓶中,并將反應(yīng)溫度提高到30。C。在整個供給時間1.5小時之后,加入另外2mL的HBr水溶液(48wt%)。在整個供給時間3小時之后,加入另外2mL的HBr(水溶液,48wt°/。),并將反應(yīng)溫度提高到33°C。在整個溴供給時間4小時之后,停止供給溴。通過(不飽和基團的)iHNMR分析,對該溴化的進程進行監(jiān)控。通過將亞硫酸鈉水溶液加入到反應(yīng)混合物中,使溴化反應(yīng)淬滅。接著將碳酸鈉水溶液加入到反應(yīng)混合物中,以中和該水溶液(至大約9的pH值)。形成雙層,將二氯曱烷層與水層分離,在真空下濃縮,接著逐滴加入甲醇以沉淀溴化聚丁二烯。在室溫下真空干燥48小時之后,渙化的苯基封端的聚丁二烯的產(chǎn)率為99g(理論值是97g),并且該產(chǎn)品具有64.4wt。/。的渙(理論值是63.9wt。/。的溴)。該產(chǎn)物的某些特征被列在表4中。實施例37根據(jù)實施例36中所描述的,制備溴化的苯基封端的被部分氫化的聚丁二烯,除了使用51g(0.57mol的不飽和丁烯基單元,0.36mol的飽和丁基單元和0.03mol的苯基單元)外,在開始溴供給之前,在反應(yīng)燒瓶中開始存在3mL的HBr水溶液(48wt%),用氫氧化鈉進行中和。該產(chǎn)物含有66.8wty。的溴(理論值是63.9wt。/。的溴)。該產(chǎn)物的某些特征被列在表4中。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>溴化的苯基末端化部分氫化的聚丁二烯,類型vi)。實施例38描述了四溴二曱苯異構(gòu)體的混合物的合成,其被劃分為iii)類阻燃劑。實施例38在該制備中所使用的二甲笨含有大約14%的乙苯。5L的三頸圓底燒瓶裝配有機械攪拌器、具有溫控表(Therm-o-Watch)的溫度計、乙二醇冷卻的(0°C)的回流冷凝器、滴液漏斗和水冷的堿洗氣器。首先向燒瓶裝載溴(3196g,1031mL,20mol),接著是二溴甲烷(1500mL),然后是鐵粉(6g,325目)。在室溫下將該漿料進行機械攪拌。滴液漏斗裝載有二甲苯。在超過2.25小時的時間,將二甲苯加入到攪拌的漿料中。反應(yīng)似乎是瞬間的,在加入的過程中反應(yīng)溫度從3(TC升高到48°C。在加入結(jié)束之后,對反應(yīng)混合物進行加熱以在83。C下回流另外20分鐘。在該時期,將回流溫度^t是高到91°C。將反應(yīng)漿冷卻到25。C,并將水(1500mL)添加到反應(yīng)器中,以分解催化劑,并且蒸汽蒸餾過剩的溴和溶劑。加入水是放出熱量的,結(jié)果是漿料的溫度提高到45。C。設(shè)置所述設(shè)備進行蒸餾,為了蒸餾出溴和二溴甲烷,加熱所迷漿料。在77。C開始蒸餾。收集溴/二溴甲烷蒸餾物,而將水相連續(xù)返回到反應(yīng)器中。經(jīng)過2個小時,收集到總共大約1200mL的蒸餾物。將蒸餾釜中的內(nèi)含物冷卻到室溫,并使用粗糙燒結(jié)的玻璃漏斗對漿料進行過濾。在這一點上,大量的溴仍然溶解在溶劑和水中。停止蒸餾,因為產(chǎn)物和殘余的溶劑是相對均質(zhì)體(塊狀物),可能由于產(chǎn)物對溶劑的強親和力。該塊狀物對攪拌器產(chǎn)生了劇烈的應(yīng)力。使用水對過濾器玻璃料上的晶體固體進行清洗(2x500mL),接著在空氣中進行干燥過夜,然后在強迫通風(fēng)的烘箱中于92。C下干燥1.5小時,以生成淺紅色的固體,重量為1418.5g(產(chǎn)物A)。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中將過濾物濃縮至初始體積的大約一半,接著冷卻到室溫。這導(dǎo)致沉淀出更多的固體(產(chǎn)物B),它通過過濾分離,接著,在空氣中干燥以生成190g的褐色粉末固體。將產(chǎn)物A和產(chǎn)物B混合在一起,并用丙酮清洗(2x2L),這去除去了大部分的顏色。從清洗物中蒸發(fā)掉丙酮導(dǎo)致分離出幾乎黑色的固體,其重量為49.3克。色鐠質(zhì)i昝聯(lián)用法(GC-MS)分析說明該材料主要是五溴乙苯(84.5面積%),以及作為次要組分的四溴二甲苯(12.1面積%)和四溴(曱基)苯甲基溴化物(3,0面積%)。在空氣中將清洗的濾餅干燥3小時,接著在烘箱中于92。C下干燥1小時,以生成重量為1524g的白色固體,其是3.6摩爾的四溴二曱苯,產(chǎn)率為90%。四溴二曱苯的熔點是220230。C。對產(chǎn)物進行GC-MS分析,顯示出下列組成四溴二曱苯(三種異構(gòu)體)93.5面積%五溴乙苯6.5面積%實施例39描述了溴化的苯基封端的聚(1,3-環(huán)己二烯),即類型viii)阻燃劑的合成。實施例39以與在高分子(M3crawo/ecwto),1998,31,4687中所描述的方法相類似的方式,并結(jié)合由溴苯的聚合封端化,制備苯基封端的聚(1,3-環(huán)己二烯)。通過使環(huán)己烷經(jīng)過短硅膠柱,從環(huán)己烷溶劑中去除聚合抑制劑。在聚合反應(yīng)中使用之前,對玻璃器具進行烘箱干燥和使用氮氣吹洗。在聚合反應(yīng)中使用之前,使用氮氣對環(huán)己烷、1,3-環(huán)己二烯和溴苯進行吹洗大約30分鐘。通過套管將環(huán)己烷(20mL)加入到流體循環(huán)夾套的四頸圓底燒瓶中,所述燒瓶裝配有機械頂置式攪拌器、熱電偶、橡膠隔片和氮氣環(huán)境。加入引發(fā)劑N,N,N,,N,-四曱基乙二胺(TMEDA;1.6mL,O.OlOmol,1.25eq)和正丁基鋰(4.1mL,0.0083mol),在50。C下攪拌該混合物大約10分鐘。接著,添加剩余的環(huán)己烷(200mL)。快速向該混合物中加入去抑制的1,3-環(huán)己二烯(25.2g,0.314mol),并在50°C下攪拌所得到的混合物大約2小時。接著加入氮氣吹洗的溴苯(6.5g,0,042mol),以用苯基封端該聚合物。通過加入異丙醇將該聚合物沉淀。過濾所沉淀的聚合物(苯基封端的聚(1,3-環(huán)己二烯)),并用水、異丙醇和曱醇進行沖洗。在室溫下將所得到的聚合物(26g,Mn為3,000)進行減壓干燥過夜。在流體循環(huán)的夾套四頸燒瓶中,將干燥的苯基封端的聚(1,3-環(huán)己二烯)(23.2g,0.278mol反應(yīng)性重復(fù)單元)加入到大約lkg的溴氯甲烷和56g的甲醇中,所述燒瓶裝配有機械頂置式攪拌器、熱電偶和氮氣環(huán)境。使燒瓶周圍的光最小化。在逐滴滴加溴(14.3mL,44.6g,0.279mol)過程中,反應(yīng)溫度的范圍是5。C50。C。在溴加入的過程中,加入大約2mL的HBr水溶液(在加入大約llmL的溴之后)。通過(不飽和基團的)'HNMR分析,監(jiān)控溴化反應(yīng)的進程。通過如下方式淬滅溴化反應(yīng),即通過用含有400g水、2g亞硫酸鈉和7g碳酸鈉的水溶液加入到反應(yīng)混合物中,對反應(yīng)混合物進行處理直到該混合物為堿性(pH大約9)。形成兩層,從水層中分離出溴氯甲烷層,并在真空下對溴氯甲烷層進行濃縮。將溴化的聚合物溶解在四氫呋喃中,并逐滴加入到乙醇中,以沉淀溴化的苯基封端的聚丁二烯。在室溫下真空干燥48小時后,得到43.6g的含有52.0wt%(理論值為65.7wt%)溴的聚合物。實施例4042實施例40~42描述了溴化的N,N,-l,3-亞苯基雙馬來酰亞胺、溴化的N,N,-(4,4'-亞曱基聯(lián)苯)雙馬來酰亞胺和N,N,-乙烯基雙馬來酰亞胺,即類型x)、xi)和xii)的阻燃劑的合成。實施例40用于該合成的條件還沒有被優(yōu)化。將氯仿(大約700g)置于流體循環(huán)的夾套四頸圓底燒瓶中,所述燒瓶裝配有機械頂置式攪拌器和熱電偶。將1,3-亞苯基二馬來酰亞胺(20.2g,0.075mol)加入到氯仿中。隨著在5(TC55。C下的攪拌,經(jīng)過大約30分鐘的時間將溴(24.1g,0.151mol)逐滴加入到二馬來酰亞胺溶液中。接著,將反應(yīng)物在55。C下攪拌過夜。形成了白色沉淀,將反應(yīng)物冷卻。將沉淀過濾,然后,使用碳酸氫鈉水溶液形成漿料和沖洗。將固體在烘箱中于12(TC下減壓干燥,以生成20g的產(chǎn)率為45%的N,N'-l,3-亞苯基二馬來酰亞胺。溴化產(chǎn)物是固體黃色粉末,其含有53.1wt。/。的溴(理論值54.4wt%)。實施例41將二氯甲烷(2.4kg)置于流體循環(huán)的夾套四頸圓底燒瓶中,所述燒瓶裝配有機械頂置式攪拌器和熱電偶。將N,N,-(4,4,-亞曱基二苯撐)雙馬來酰亞胺(502g,1.40mol)加入到二氯曱烷中。經(jīng)過60分鐘,隨著攪拌將溴(479g,2.82mo〗)逐滴地加入到雙馬來酰亞胺溶液中。開始的循環(huán)水浴溫度是43。C。在已經(jīng)加入大約35mL的溴之后,開始放熱沉淀。溴加入的速度放慢,將水浴溫度降低到30°C,以控制反應(yīng)溫度(<41°C)。在完成加入溴之后,將反應(yīng)混合物在43。C下加熱過夜。通過蒸餾到堿洗氣器內(nèi)(10wt。/。的碳酸鈉,10wt。/o的亞硫酸鈉),降低二氯甲烷和殘余溴的體積。加入曱醇(lkg),以使沉淀的固體漿料化,過濾該漿料,用甲醇沖洗沉淀物3次,并在減壓下于烘箱中干燥,以生成843g的N,N,-(4,4,-亞甲基二苯撐)雙馬來酰亞胺,產(chǎn)率為89%。溴化產(chǎn)物是固體白色粉末,其含有大約47.1wt。/。的溴。實施例42將二氯甲烷(100g)置于流體循環(huán)的夾套四頸圓底燒瓶中,所述燒瓶裝配有機械頂置式攪拌器和熱電偶。將乙二胺雙馬來酰亞胺(22.9g,0.104mol)加入到二氯曱烷中。經(jīng)過大約30分鐘,隨著在回流下攪拌,將溴(33.2g,0.208mol)逐滴加入到雙馬來酰亞胺溶液中。大約3.5小時后,開始形成沉淀,將該反應(yīng)混合物攪拌過夜。通過蒸餾到堿洗氣器內(nèi)U0wt。/。的碳酸鈉,10wt%的亞硫酸鈉),降低二氯甲烷和殘余溴的體積。加入甲醇(~100g),以使沉淀的固體漿料化,過濾該漿料,用甲醇和水沖洗該沉淀物,在烘箱中于10(TC下減壓干燥,以生成39g的溴化N,N,-亞乙基雙馬來酰亞胺,產(chǎn)率為69.5%。溴代產(chǎn)物是固體白色粉末,含有大約59.2wt。/。的溴。實施例43描述了酚醛的溴化烯丙醚,即類型vii)阻燃劑的合成。在實施例43中,所有的當(dāng)量都相對應(yīng)于酚醛。實施例439016-27(XP-7203)將烯丙醇(138g,2.4mo1,10當(dāng)量)、碳酸二甲酯(214g,2.4mol,10當(dāng)量)和催化劑量的曱醇鈉(0.4g,7.1mmo1,0.03當(dāng)量)加入到500mL流體循環(huán)的夾套四頸圓底燒瓶中,并在24。C下攪拌30分鐘,所述燒瓶裝配有機械頂置式攪拌器、熱電偶和氮氣環(huán)境。將苯酚-曱醛酚醛樹脂(25g,0.24mol,Mw為~1135g/mol,105g/當(dāng)量羥基,DURITESD-1731,波頓化學(xué)有限公司(BordenChemicalInc.),路易斯維爾市,肯塔基州)與催化量的三苯基膦(O.lg,0.4mmol,0.15當(dāng)量)和5%的鈀碳(0.3g)加入到反應(yīng)混合物中。將反應(yīng)物加熱到大約81。C(循環(huán)水浴被加熱至87。C)。通過'HNMRT光譜,監(jiān)控反應(yīng)的進程,該反應(yīng)在大約5小時后完成。使用碳酸鈉水溶液清洗該反應(yīng)混合物,接著,將有機相過濾通過C鹽(Celite)。去除溶劑,并在大約4(TC下真空干燥產(chǎn)物酚醛烯丙醚大約24小時。在2L的流體循環(huán)的夾套五頸圓底燒瓶中,將大約30g(O.llmol)酚醛烯丙醚加入到大約lkg的二氯甲烷和曱醇中(62g,5.5wt%),所述燒瓶裝配有機械頂置式攪拌器、熱電偶和氮氣環(huán)境。經(jīng)過大約15分鐘,將溴(34g,0.22mol,2當(dāng)量)在15。C下于氮氣環(huán)境中逐滴加入到溶液中。將該反應(yīng)混合物加熱到28。C大約l小時。經(jīng)過3個小時,將大約llmL的HBr水溶液(48wtQ/。)逐步地加入到反應(yīng)混合物中。通過&NMRT光鐠,監(jiān)控反應(yīng)的進程,并且在大約3.25小時之后完成該反應(yīng)。用碳酸鈉水溶液和亞硫酸鈉水溶液清洗該反應(yīng)混合物。分離二氯甲烷層,減少二氯甲烷溶液的溶劑體積,通過將二氯曱烷溶液逐滴加入到曱醇中,由此形成在甲醇中稀釋的二氯甲烷溶液(大約10wt%),使溴化產(chǎn)物沉淀。在室溫下真空干燥所沉淀的產(chǎn)物48小時之后,得到了苯酚-甲醛酚醛的溴化烯丙醚,其含有51.1wt。/。的溴(理論值為53.0wt%)。應(yīng)當(dāng)理解的是,在本文件中的任何地方,由化學(xué)名或者化學(xué)式所表示的化合物(無論以單數(shù)或者復(fù)數(shù)形式表示)與在它們與另一物質(zhì)開始接觸之前所存在的時候一樣,所述另一物質(zhì)是由化學(xué)名或者化學(xué)類型(如另一反應(yīng)物、溶劑等)表示的。問題不是在所得到的混合物或者溶液中發(fā)生什么初步化學(xué)反應(yīng)(如果有),因為這種反應(yīng)是在本公開內(nèi)容所要求的條件下將特定物質(zhì)集合起來的自然結(jié)果。因此,反應(yīng)物和組分被確定為被集合在一起的成分,其與完成期望的化學(xué)操作或反應(yīng)有關(guān)或形成用于進行期望的操作或反應(yīng)。還有,即使實施方式可以以現(xiàn)在時態(tài)(如"由….組成(iscomposedof)"、"包括(comprises)"、"is"等)表示某些物質(zhì)、組分和/或成分,其所引用的物質(zhì),組分和/或成分,正如它依據(jù)本申請公開內(nèi)容與一種或者多種其它物質(zhì)、組分和/或成分首次接觸、摻合或者混合之前所存在的物質(zhì)。還有,即使權(quán)利要求可以以現(xiàn)在時態(tài)(如"comprises"、"is"等)表示某些物質(zhì),其所表示的物質(zhì)是,正如它依據(jù)該公開內(nèi)容與一種或者多種其它物質(zhì)首次接觸、摻合或者混合之前所存在的物質(zhì)。本申請任何部分中所引用的每份專利或公開都被全部引入到本文中,如同其在這里被全部闡迷一樣。除了另有明確說明外,冠詞"a"或者"an"(如果此處使用,以及當(dāng)在此處使用時)并不是將權(quán)利要求限制和構(gòu)成限制描述為冠詞所表示的單數(shù)組分。而是,冠詞"a"或者"an"(如果此處使用,以及當(dāng)在此處使用時)是為了覆蓋一種或者多種該組分,除非本文件中另有明確地說明。本發(fā)明在所附權(quán)利要求的主旨和范圍內(nèi)容易地進行各種變化。因此,前面的描述不是為了限制,也不應(yīng)該被認(rèn)為限制本發(fā)明到上面所列舉的特定實施例。權(quán)利要求1.一種阻燃苯乙烯系聚合物泡沫組合物,其包含苯乙烯系聚合物和阻燃量的阻燃劑,所述組合物是在泡沫形成之前或過程中泡沫配方中包含下列而得到的i)至少一種四溴雙酚S的二醚,其中醚基不含有溴,其中至少一個醚基是烯丙基;或ii)至少一種四溴雙酚S的二醚,其中至少一個醚基含有溴;或iii)至少一種被取代的苯,其在環(huán)上具有總共6個取代基,其中至少3個取代基是溴原子,至少2個取代基是C1-4烷基;或iv)三溴新戊醇;或v)至少一種三(二溴烷基)苯三甲酸酯,其中每個二溴烷基獨立地含有3~8個碳原子;或vi)至少一種溴化的聚丁二烯,其被部分氫化、被芳基封端或既被部分氫化又被芳基封端;或vii)至少一種酚醛的溴化烯丙基醚;或viii)至少一種溴化的被芳基封端的聚(1,3-環(huán)二烯);或ix)至少一種溴化的聚(4-乙烯基苯酚烯丙基醚);或x)至少一種溴化的N,N’-亞苯基雙馬來酰亞胺;或xi)至少一種溴化的N,N’-(4,4’-亞甲基聯(lián)苯)雙馬來酰亞胺;或xii)至少一種溴化的N,N’-亞乙基雙馬來酰亞胺;或xiii)亞乙基雙(二溴降冰片烷-二羧酰亞胺);或xiv)四溴雙酚A;或xv)i)~xiv)中任意兩種或更多種的組合。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃苯乙烯系聚合物泡沫組合物,其中,所述苯乙烯系聚合物泡沫組合物是a)以可膨脹的苯乙烯系聚合物珠或顆粒的形式,或b)以擠出的苯乙烯系聚合物泡沫的形式,其中,當(dāng)所述苯乙烯系聚合物泡沫組合物是a)時,所述阻燃劑是i)至少一種四溴雙酚S的二醚,其中所述醚基不含有溴,其中至少一個醚基是烯丙基;或ii)至少一種四溴雙酚S的二醚,其中至少一個醚基含有溴;或iii)至少一種被取代的苯,其在環(huán)上具有總共6個取代基,其中至少3個取代基是溴原子,至少2個取代基是Cw烷基;或iv)三溴新戊醇;或v)至少一種三(二溴烷基)苯三曱酸酯,其中每個二溴烷基獨立地含有38個碳原子;或vi)至少一種溴化的聚丁二烯,其被部分氫化、被芳基封端、或既被部分氫化又被芳基封端;或vii)至少一種酚醛的溴化烯丙基醚;或i)vii)中任意兩種或更多種的組合;當(dāng)所述苯乙烯聚合物泡沫組合物是b)時,所述阻燃劑是ii)至少一種四溴雙酚S的二醚,其中至少一個醚基含有溴;或iii)至少一種被取代的苯,其在環(huán)上具有總共6個取代基,其中至少3個取代基是溴原子,至少2個取代基是d—4烷基;或iv)三溴新戊醇;或v)至少一種三(二溴烷基)苯三曱酸酯,其中每個二溴烷基獨立地含有38個碳原子;或vi)至少一種溴化的聚丁二烯,其被部分氫化、被芳基封端、或既被部分氬化又被芳基封端;或vii)至少一種酚醛的溴化烯丙基醚;或viii)至少一種溴化的聚(1,3-環(huán)二烯);或ix)至少一種溴化的聚(4-乙烯基苯酚烯丙基醚);或x)至少一種溴化的N,N,-亞苯基雙馬來酰亞胺;或xi)至少一種溴化的N,N,-(4,4,-亞曱基聯(lián)苯)雙馬來酰亞胺;或xii)至少一種溴化的N,N,-亞乙基雙馬來酰亞胺;或xiii)亞乙基雙(二溴降冰片烷-二羧酰亞胺);或xiv)四溴雙酚A;或ii)xiv)中任意兩種或更多種的組合。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物,其中,沒有使用其他的阻燃劑。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物,其中,所述苯乙烯系聚合物泡沫組合物是以可膨脹的苯乙烯系聚合物珠或顆粒的形式,其中所述組合物中包含至少一種增效劑或至少一種熱穩(wěn)定劑。5.根據(jù)權(quán)利要求3所迷的組合物,其中,所述苯乙烯系聚合物泡沫組合物是以擠出的苯乙烯系聚合物泡沫的形式,其中所述組合物中包含至少一種增效劑或至少一種熱穩(wěn)定劑。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其中,所述阻燃劑是至少一種四溴雙酚S的二醚,其中所述醚基不含有溴,其中至少一個醚基是烯丙基,其中所述的四溴雙酚S的二醚是四溴雙酚S的雙(烯丙基醚)。7.根據(jù)權(quán)利要求1所迷的組合物,其中,所述阻燃劑是至少一種四溴雙酚S的二醚,其中至少一個醚基含有溴,其中所述四溴雙酚S的二醚是四溴雙酚S的雙(2,3-二溴丙基醚)。8.根據(jù)權(quán)利要求1所迷的組合物,其中,所述阻燃劑是至少一種被取代的苯,其在環(huán)上具有總共6個取代基,其中至少3個取代基是溴原子,至少2個取代基是C,.4烷基,所述阻燃劑是至少一種四溴二曱苯。9.根據(jù)權(quán)利要求1所迷的組合物,其中,所述阻燃劑是三溴新戊醇。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其中,所述阻燃劑是至少一種三(二溴烷基)苯三曱酸酯,其中每個二溴烷基獨立地含有38個碳原子,其中所述三(二溴烷基)苯三曱酸酯是三(2,3-二溴丙基)1,2,4-苯三曱酸酯或三(2,3-二溴丙基)1,3,5-苯三曱酸酯。11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其中,所述阻燃劑是至少一種溴化的既被芳基封端又被部分氫化的聚丁二烯。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其中,所述阻燃劑是至少一種酚醛的溴化烯丙醚。13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其中,所述阻燃劑是至少一種溴化的聚(1,3-環(huán)二烯),其中所述溴化的聚(1,3-環(huán)二烯)是至少一種溴化的聚(1,3-環(huán)己二烯)或至少一種溴化的被芳基封端的聚(1,3-環(huán)己二烯)。14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其中,所述阻燃劑是至少一種溴化的聚(4-乙烯基苯酚烯丙醚)。15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其中,所述阻燃劑是至少一種溴化的N,N,-亞苯基雙馬來酰亞胺。16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其中,所述阻燃劑是至少一種溴化的N,N,-(4,4,-亞曱基聯(lián)苯)雙馬來酰亞胺。17.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其中,所述阻燃劑是至少一種溴化的N,N,-亞乙基雙馬來酰亞胺。18.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其中,所述阻燃劑是亞乙基雙(二溴降冰片烷-二羧酰亞胺)。19.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其中,所述阻燃劑是四溴雙酚A。20.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物,其中,所述苯乙烯系聚合物泡沫組合物是以可膨脹的苯乙烯系聚合物珠或顆粒的形式。21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的組合物,其中,所述可膨脹的苯乙烯系珠或顆粒的苯乙烯系聚合物包含平均至少80wt。/。的聚合的苯乙烯。22.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物,其中,所述苯乙烯系聚合物泡沫組合物是以擠出的苯乙烯系聚合物泡沫的形式。23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的組合物,其中,所述擠出的苯乙烯系聚合物泡沫包含至少80wt。/o的聚合的苯乙烯。24.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其中,所述苯乙烯系聚合物是結(jié)晶的聚苯乙烯。25.根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物,其中,所述組合物包含增效劑,其中所述增效劑是二枯基。26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的組合物,其中,所述阻燃劑是至少一種被取代的苯,其在環(huán)上具有總共6個取代基,其中至少3個取代基是澳原子,至少2個取代基是CM烷基,所述阻燃劑是至少一種四溴二曱苯。27.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物,其中,所述組合物包含增效劑,其中所述增效劑是二枯基。28.根據(jù)權(quán)利要求27所述的組合物,其中,所述阻燃劑是至少一種被取代的苯,其在環(huán)上具有總共6個取代基,其中至少3個取代基是溴原子,至少2個取代基是CM烷基,所述阻燃劑是至少一種四溴二曱苯。29.根據(jù)權(quán)利要求27所述的組合物,其中,所述阻燃劑是四溴雙酚A。30.根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物,其中,所述組合物包含熱穩(wěn)定劑,其中所述熱穩(wěn)定劑是馬來酸二丁錫或水滑石。31.根據(jù)權(quán)利要求30所述的組合物,其中,所述熱穩(wěn)定劑是馬來酸二丁錫,所述阻燃劑是至少一種溴化的既被芳基封端又被部分氫化的聚丁二烯。32.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物,其中,所述熱穩(wěn)定劑是馬來酸二丁錫或水滑石。33.根據(jù)權(quán)利要求30所述的組合物,其中,所述熱穩(wěn)定劑是馬來酸二丁錫,所述阻燃劑是至少一種溴化的既被芳基封端又被部分氫化的聚丁二烯、或者至少一種溴化的被芳基封端的聚(1,3-環(huán)二烯)。34.—種制備如權(quán)利要求15所述的阻燃性苯乙烯系聚合物泡沫組合物的方法,所述方法包括在形成泡沫之前或形成泡沫過程中在所述組合物的泡沫配方中包含i)至少一種四溴雙酚S的二醚,其中醚基不含有溴,其中至少一個醚基是烯丙基;或ii)至少一種四溴雙酴S的二醚,其中至少一個醚基含有溴;或iii)至少一種被取代的苯,其在環(huán)上具有總共6個取代基,其中至少3個取代基是溴原子,至少2個取代基是C,—4烷基;或iv)三溴新戊醇;或v)至少一種三(二溴烷基)苯三甲酸酯,其中每個二溴烷基獨立地含有3-8個碳原子;或vi)至少一種溴化的聚丁二烯,其被部分氫化、被芳基封端、或既被部分氬化又被芳基封端;或vii)至少一種盼醛的溴化烯丙基醚;或viii)至少一種溴化的聚(1,3-環(huán)二烯);或ix)至少一種溴化的聚(4-乙烯基苯酚烯丙基醚);或x)至少一種溴化的N,N,-亞苯基雙馬來酰亞胺;或xi)至少一種溴化的N,N,-(4,4,-亞曱基聯(lián)苯)雙馬來酰亞胺;或xii)至少一種溴化的N,N,-亞乙基雙馬來酰亞胺;或xiii)亞乙基雙(二溴降冰片烷-二羧酰亞胺);或xiv)四溴雙酚A;或xv)i)xiv)中任意兩種或更多種的組合。35.—種由可懸浮聚合的混合物制備可膨脹的苯乙烯系珠或顆粒的方法,所述可懸浮聚合的混合物包含至少一種苯乙烯系單體,所述方法的特征在于所述混合物中包含阻燃量的權(quán)利要求34所述的阻燃劑。36.根據(jù)權(quán)利要求35所述的方法,其中,所述至少一種苯乙烯系單體是苯乙烯系單體的混合物,至少80wt。/。的所述單體是苯乙烯。37.根據(jù)權(quán)利要求35所述的方法,其中,所述至少一種苯乙烯系單體是笨乙歸。38.—種制備至少一種苯乙烯系聚合物的較大膨脹珠或顆粒的方法,所述方法包括對使由懸浮聚合配方形成的較小珠或顆粒進行膨脹,在所述懸浮聚合配方中包括至少一種權(quán)利要求34所述的阻燃劑。39.根據(jù)權(quán)利要求38所述的方法,其中,所述較小的苯乙烯系珠或顆粒和較大的苯乙烯系珠或顆粒包含至少80wt。/。的苯乙烯。40.根據(jù)權(quán)利要求38所述的方法,其中,所述較小的苯乙烯系珠或顆粒和較大的苯乙烯系珠或顆粒包括苯乙烯。41.一種制備苯乙烯系聚合物泡沫的方法,所述方法包括對至少一種苯乙烯系聚合物的膨脹珠或顆粒進行模塑,所述膨脹珠或顆粒由其中包含至少一種權(quán)利要求34所述的阻燃劑的配方形成。42.根據(jù)權(quán)利要求41所述的方法,其中,所述至少一種苯乙烯系聚合物包含至少80wto/。的苯乙烯。43.根據(jù)權(quán)利要求41所述的方法,其中,所述至少一種苯乙烯系聚合物是苯乙歸。44.一種由可發(fā)泡的熔化苯乙烯系聚合物混合物制備擠出的苯乙烯系泡沫的方法,所迷方法的特征在于所述混合物中包含阻燃量的權(quán)利要求34所述的阻燃劑。45.根據(jù)權(quán)利要求44所述的方法,其中,所述苯乙烯系聚合物包含至少80wt。/。的聚合的苯乙烯。46.根據(jù)權(quán)利要求44所述的方法,其中,所述苯乙烯系聚合物是結(jié)晶的聚苯乙烯。47.—種阻燃性苯乙烯系聚合物泡沫配方,其中包含阻燃量的阻燃劑,至少在被包含之前,所述阻燃劑是i)至少一種四溴雙酚S的二醚,其中醚基不含有溴,其中至少一個所述醚基是烯丙基;或ii)至少一種四溴雙酚S的二醚,其中至少一個醚基含有溴;或m)至少一種被取代的苯,其在環(huán)上具有總共6個取代基,其中至少3個取代基是溴原子,至少2個取代基是C—4烷基;或iv)三溴新戊醇;或v)至少一種三(二溴烷基)苯三曱酸酯,其中每個二溴烷基獨立地含有3-8個碳原子;或vi)至少一種溴化的聚丁二烯,其被部分氫化、被芳基封端、或既被部分氬化又被芳基封端;或vii)至少一種酚酪的溴化烯丙基醚;或viii)至少一種溴化的聚U,3-環(huán)二烯);或ix)至少一種溴化的聚(4-乙烯基苯酚烯丙基醚);或x)至少一種溴化的N,N,-亞苯基雙馬來酰亞胺;或xi)至少一種溴化的N,N,-(4,4,-亞曱基聯(lián)苯)雙馬來酰亞胺;或xii)至少一種溴化的N,N,-亞乙基雙馬來酰亞胺;或xiii)亞乙基雙(二溴降水片烷-二羧酰亞胺);或xiv)四溴雙酚A;或xv)i)xiv)中任意兩種或更多種的組合。48.根據(jù)權(quán)利要求47所述的苯乙烯系聚合物泡沫配方,其中,至少在包含于所述配方之前,所述阻燃劑是至少一種四溴雙酚S的二醚,其中所述醚基不含有溴,其中至少一個所述醚基是烯丙基,其中所述四溴雙酚S的二醚是四溴雙酚S的雙(晞丙基醚)。49.根據(jù)權(quán)利要求47所述的苯乙烯系聚合物泡沫配方,其中,至少在包含于所述配方之前,所述阻燃劑是至少一種四溴雙酚S的二醚,其中至少一個醚基含有溴,其中所述四溴雙酚S的二醚是四溴雙酚S的雙(2,3-二溴丙基醚)。50.根據(jù)權(quán)利要求47所述的苯乙烯系聚合物泡沫配方,其中,至少在包含于所述配方之前,所述阻燃劑是至少一種被取代的苯,其在環(huán)上具有總共6個取代基,其中至少3個取代基是溴原子,至少2個取代基是d-4烷基,所述阻燃劑是至少一種四溴二甲苯。51.根據(jù)權(quán)利要求47所述的苯乙烯系聚合物泡沫配方,其中,至少在包含于所述配方之前,所述阻燃劑是三溴新戊醇。52.根據(jù)權(quán)利要求47所述的苯乙烯系聚合物泡沫配方,其中,至少在包含于所述配方之前,所述阻燃劑是至少一種三(二溴烷基)苯三曱酸酯,其中每個二溴烷基獨立地含有38個碳原子,其中所述三(二溴烷基)苯三酸酯是三(2,3-二溴丙基)1,2,4-苯三曱酸酯或三(2,3-二溴丙基)1,3,5-苯三曱酸酯。53.根據(jù)權(quán)利要求47所述的苯乙烯系聚合物泡沫配方,其中,至少在包含于所述配方之前,所述阻燃劑是至少一種溴化的既被芳基封端又被部分氫化的聚丁二烯。54.根據(jù)權(quán)利要求47所述的苯乙烯系聚合物泡沫配方,其中,至少在包含于所述配方之前,所述阻燃劑是至少一種酚醛的溴化烯丙基醚。55.根據(jù)權(quán)利要求47所述的苯乙烯系聚合物泡沫配方,其中,至少在包含于所述配方之前,所述阻燃劑是至少一種溴化的聚(l,3-環(huán)二烯),其中所述溴化的聚(1,3-環(huán)二烯)是至少一種溴化的聚(1,3-環(huán)己二烯)或至少一種溴化的被芳基封端的聚(1,3-環(huán)己二烯)。56.根據(jù)權(quán)利要求47所述的苯乙烯系聚合物泡沫配方,其中至少在包含于所述配方之前,所述阻燃劑是至少一種溴化的聚(4-乙烯基苯酚烯丙基醚)。57.根據(jù)權(quán)利要求47所述的苯乙烯系聚合物泡沫配方,其中,至少在包含于所述配方之前,所述阻燃劑是至少一種溴化的N,N,-亞苯基雙馬來酰亞胺。58.根據(jù)權(quán)利要求47所述的苯乙烯系聚合物泡沫配方,其中,至少在包含于所述配方之前,所述阻燃劑是至少一種溴化的N,N,-(4,4,-亞曱基聯(lián)苯)雙馬來酰亞胺。59.根據(jù)權(quán)利要求47所述的苯乙烯系聚合物泡沫配方,其中,至少在包含于所述配方之前,所述阻燃劑是至少一種溴化的N,N,-亞乙基雙馬來酰亞胺。60.根據(jù)權(quán)利要求47所述的苯乙烯系聚合物泡沫配方,其中,至少在包含于所述配方之前,所述阻燃劑是亞乙基雙(二溴降水片烷-二羧酰亞胺)。61.根據(jù)權(quán)利要求47所述的苯乙烯系聚合物泡沫配方,其中,至少在包含于所述配方之前,所述阻燃劑是四溴雙酚A。62.—種物質(zhì)的組合物,該物質(zhì)包含下列的至少一種a)溴化的被部分氫化的聚丁二烯;b)溴化的被芳基封端的聚丁二烯;c)溴化的既被芳基封端又被部分氫化的聚丁二烯;d)酚醛的溴化烯丙基醚;e)溴化的聚(1,3-環(huán)二烯);f)溴化的被芳基封端的聚(1,3-環(huán)己二烯);g)溴化的N,N'-亞苯基雙馬來酰亞胺;h)溴化的N,N'-l,3-亞苯基雙馬來酰亞胺;i)溴化的N,N'-(4,4'-亞甲基聯(lián)苯)雙馬來酰亞胺;或j)溴化的N,N'-亞乙基雙馬來酰亞胺。63.—種用于制備權(quán)利要求62所述的溴化的既被芳基封端又被部分氫化的聚丁二烯的工藝,所述工藝包括在液體介質(zhì)中使溴和至少一種既被芳基封端又被部分氫化的聚丁二烯進行接觸,以形成溴化的既被芳基封端又被部分氬化的聚丁二烯。64.—種用于制備權(quán)利要求62所述的酚醛的溴化烯丙醚的工藝,所述工藝包括在液體介質(zhì)中使溴和至少一種酚醛的烯丙基醚進行接觸。65.—種用于制備權(quán)利要求62所述的溴化的聚(1,3-環(huán)二烯)的工藝,所述工藝包括在液體介質(zhì)中使溴和至少一種聚(1,3-環(huán)二烯)進行接觸。66.—種用于制備權(quán)利要求62所述的溴化的N,N'-亞苯基雙馬來酰亞胺的工藝,所述工藝包括在液體介質(zhì)使溴和至少一種N,N'-亞苯基雙馬來酰亞胺進行接觸。67.—種用于制備權(quán)利要求62所述的溴化的1^,:^-(4,4'-亞曱基聯(lián)苯)雙馬來酰亞胺的工藝,所述工藝包括在液體介質(zhì)使溴和N,N'-(4,4'-亞曱基聯(lián)苯)雙馬來酰亞胺進4于4妄觸。68.—種用于制備權(quán)利要求62所述的溴化的N,N'-亞乙基雙馬來酰亞胺的工藝,所述工藝包括在液體介質(zhì)使溴和N,N'-亞乙基雙馬來酰亞胺進行接觸。全文摘要通過使用一種或多種阻燃劑添加劑,苯乙烯系聚合物泡沫特別是膨脹的和/或擠出的苯乙烯聚合物是阻燃性的。這些添加劑是i)四溴雙酚S的二醚,其中醚基不含有溴,并且其中至少一個醚基是烯丙基;ii)四溴雙酚S的二醚,其中至少一個醚基含有溴;iii)在環(huán)上具有總共6個取代基的被取代苯,其中至少3個取代基是溴原子,至少2個取代基是C<sub>1-4</sub>烷基;iv)三溴新戊醇;v)三(二溴烷基)苯三甲酸酯,其中每個二溴烷基獨立地含有3-8個碳原子;vi)溴化的聚丁二烯,其被部分氫化的和/或被芳基封端的;vii)至少一種酚醛的溴化烯丙基醚;viii)溴化的聚(1,3-環(huán)二烯);ix)溴化的聚(4-乙烯基苯酚烯丙醚);x)溴化的N,N’-亞苯基雙馬來酰亞胺;xi)溴化的N,N’-(4,4’-亞甲基聯(lián)苯)雙馬來酰亞胺;xii)溴化的N,N’-亞乙基雙馬來酰亞胺;xiii)亞乙基雙(二溴降冰片烷-二羧酰亞胺);xiv)四溴雙酚A;或xv)i)~xiv)中任意兩種或更多種的組合。文檔編號C08K5/00GK101238173SQ200680028997公開日2008年8月6日申請日期2006年8月1日優(yōu)先權(quán)日2005年8月8日發(fā)明者亞瑟·G.·馬克,保羅·F.·蘭肯,多米尼克·法斯賓德,戈文達(dá)拉朱盧·庫馬爾,薩達(dá)特·赫塞恩,達(dá)尼埃爾·F.·古森斯,金伯利·A.·馬克斯韋爾申請人:雅寶公司
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