專利名稱：：星形聚合物及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及新型的窄分散星形聚合物及其制造方法。本申請(qǐng)基于2005年9月7日在日本申請(qǐng)的特愿2005-259300號(hào)、以及2005年12月28日在日本申請(qǐng)的特愿2005-379857號(hào)要求優(yōu)先權(quán),并在此引用其內(nèi)容。
背景技術(shù)：
：以往，作為樹(shù)枝形大分子狀的星形聚合物已知下式所示的化合物以及制造方法(參照非專利文獻(xiàn)l)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>在第一工序中，以使用2-乙基-2-羥基甲基-l，3-丙二醇的快速成核(corefast)法合成具有3個(gè)PEO臂的特定分子量的星形聚合物。(a)的3個(gè)羥基都有效地引發(fā)環(huán)氧乙烷的聚合，生成具有泊松型分子量分布的產(chǎn)物。使用季戊四醇(e)以同樣的方法，可以制成具有4個(gè)臂的PEO星形聚合物。在第二工序中，通過(guò)使用酸囟化物對(duì)末端OH基進(jìn)行化學(xué)修飾，制成星型的大型引發(fā)劑(c)、(g)。在最終工序中，在溴化銅/BiPy存在下，使聚苯乙烯嵌段在星型的大型引發(fā)劑(c)、(g)上生長(zhǎng)，合成兩親液性的星形聚合物(參照非專利文獻(xiàn)l的流程圖2)。并且，作為同樣的樹(shù)枝形大分子狀的星形聚合物已知如下式所示的其他的化合物以及制造方法。(參照非專利文獻(xiàn)2)-PSt首先，在二哌啶乙烷的存在下制作丁二烯的低聚物，使在其上嵌段加成聚合苯乙烯，制成具有聚苯乙烯嵌段和短的1,2-聚丁二烯的嵌段共聚物。對(duì)1，2-聚丁二烯單元的側(cè)鏈的雙鍵進(jìn)行氫化硅烷化，然后加成1,4-聚丁二烯鋰或P2VPK的活性鏈，生成傘形結(jié)構(gòu)的星形聚合物(參照非專利文獻(xiàn)2的流程圖98)。非專利文獻(xiàn)1:Macromolecules，2000，33，5418-5426(2000)非專利文獻(xiàn)2:Chem.Rev.2001,101，3747-3792(2001)
發(fā)明內(nèi)容但是，前者存在如下問(wèn)題成為第一代的聚合物鏈僅限于聚環(huán)氧乙烷鏈，不能應(yīng)用于具有其他種類的重復(fù)單元、尤其是具有由聚合性雙鍵衍生的重復(fù)單元的樹(shù)枝形大分子狀的星形聚合物。并且，后者由于在末端雙鍵進(jìn)行氫化硅烷化導(dǎo)入官能團(tuán)，因此存在其選擇性低，不能得到窄分散的樹(shù)枝形大分子狀的星形聚合物的問(wèn)題。本發(fā)明的課題在于提供一種分子結(jié)構(gòu)得到控制的新型窄分散的樹(shù)枝形大分子狀的星形聚合物及其制造方法。本發(fā)明人等為了解決上述問(wèn)題進(jìn)行了精心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)開(kāi)發(fā)具有多個(gè)可成為活性自由基聚合起始點(diǎn)的官能團(tuán)的陰離子聚合引發(fā)劑，使用它進(jìn)行具有聚合性雙鍵的單體的活性陰離子聚合，使得到的聚合物與成為核部的化合物進(jìn)行親核加成反應(yīng)而形成第一代，再將其末端進(jìn)行官能團(tuán)轉(zhuǎn)化后進(jìn)行活性自由基聚合，可形成窄分散的樹(shù)枝形大分子狀的星形聚合物，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明的第l發(fā)明提供一種星形聚合物，由核部和臂部構(gòu)成，其特征為，所述臂部具有由聚合物鏈構(gòu)成的第一代以及在第一代的外周由聚合物鏈構(gòu)成的第二代，第二代的臂數(shù)大于第一代的臂數(shù)，由聚合物鏈構(gòu)成的第一代是由具有聚合性雙鍵的單體衍生的聚合物鏈，所述星形聚合物的重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)在1.001-2.50的范圍。本發(fā)明的第二發(fā)明提供一種星形聚合物，由核部和臂部構(gòu)成，其特征為，所述臂部是由具有聚合性雙鍵的單體衍生且在末端具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的聚合物鏈，所述星形聚合物的重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)在1.001~2.50的范圍。本發(fā)明的第三發(fā)明提供一種星形聚合物，其特征為，由核部和包含式(Vn)所示結(jié)構(gòu)的臂部構(gòu)成，所述星形聚合物的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)在1.0012.50的范圍，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(式中，B表示由聚合物鏈構(gòu)成的基團(tuán)，A表示由聚合物鏈構(gòu)成的基團(tuán)、除了由聚合物鏈構(gòu)成的基團(tuán)以外的有機(jī)基團(tuán)或者氫原子，R表示氫原子或者C1C4的烷基)本發(fā)明的第四發(fā)明提供一種星形聚合物的制造方法，其特征為，使成為臂部的聚合物鏈與成為核部的化合物進(jìn)行反應(yīng)，所述聚合物鏈具有兩個(gè)以上的官能團(tuán)且具有陰離子末端，所述成為核部的化合物具有能夠與陰離子反應(yīng)的官能團(tuán)。本發(fā)明的星形聚合物是分子結(jié)構(gòu)得到控制的窄分散星形聚合物，例如可以較好地用作例如電池、電容器(capcitor)、傳感器、電容裝置(condenser)、EC元件、光電轉(zhuǎn)換元件等電化學(xué)用材料；包合材料；電氣化制品、工業(yè)機(jī)器等的功能性材料等。并且，包含該星形聚合物的膜由于可以形成微相分離結(jié)構(gòu)，且可控制區(qū)域結(jié)構(gòu)的大小，因此適合用作納米圖案形成材料。特別是在臂部含有無(wú)規(guī)重復(fù)結(jié)構(gòu)的本發(fā)明的星形聚合物，作為粘附劑、電極制作用粘結(jié)劑、固體電解質(zhì)用組合物是有用的。并且，根據(jù)本發(fā)明的星形聚合物的制造方法，可以筒便地制造分子量得到控制且窄分散的星形聚合物。本發(fā)明的制造方法作為本發(fā)明的星形聚合物的制造方法是較好的。圖l是表示本發(fā)明的第一發(fā)明的模式圖。圖2是表示實(shí)施例19中的星形聚合物的微相分離結(jié)構(gòu)的透射型電子顯微鏡(TEM)照片。具體實(shí)施方式本發(fā)明的星形聚合物，其特征是具有樹(shù)枝形大分子狀的結(jié)構(gòu)。所謂樹(shù)枝形大分子狀的結(jié)構(gòu)是表示聚合物鏈成為構(gòu)成樹(shù)枝形大分子世代的單元的結(jié)構(gòu)。樹(shù)枝形大分子的各代由低分子量的單分子構(gòu)成，世代每增多時(shí)反復(fù)支化，整體構(gòu)成多分支的巨大分子，而本發(fā)明的星形聚合物則由具有多個(gè)重復(fù)單元的聚合物鏈代替低分子量的單分子來(lái)構(gòu)成各代，整體構(gòu)成多分支的巨大分子。本發(fā)明的第一發(fā)明提供一種星形聚合物，由核部和臂部構(gòu)成，其特征為，所述臂部具有由聚合物鏈構(gòu)成的第一代以及在第一代的外周由聚合物鏈構(gòu)成的第二代，第二代的臂數(shù)大于第一代的臂數(shù)，并且由聚合物鏈構(gòu)成的第一代是由具有聚合性雙鍵的單體衍生的聚合物鏈，所述星形聚合物的重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)在1.001~2.50的范圍。模式化地表示則如圖1所示。另外，在本發(fā)明中可以含有第三代以上的臂，對(duì)于笫三代以上而言，其臂數(shù)沒(méi)有特別限定，可以是第二代的臂數(shù)以下或者第二代的臂數(shù)以上。通過(guò)反復(fù)實(shí)施本發(fā)明的制造方法，可以重復(fù)同樣的結(jié)構(gòu)而延伸世代。更具體而言，本發(fā)明的第一發(fā)明具有以下的構(gòu)成。星形聚合物的重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)優(yōu)選在1.0011.50的范圍，特別優(yōu)選在1.01-1.30的范圍。本發(fā)明的星形聚合物即使是低分子量也為窄分散，可以很好地作為多種多樣用途的功能性材料等使用。第二代的臂數(shù)只要比第一代的臂數(shù)大就沒(méi)有特別限制，優(yōu)選為1.5-3.0倍，更優(yōu)選2.02.5倍的范圍。臂部中由聚合物鏈構(gòu)成的第一代是由具有聚合性雙鍵的單體衍生的聚合物鏈，作為具有聚合性雙鍵的單體，具體可列舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸環(huán)戊酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸2-吡啶酯等丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、曱基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸環(huán)戊酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸苯酯、曱基丙烯酸2-吡啶酯等甲基丙烯酸酯化合物、丙烯腈、甲基丙烯腈、N，N-二甲基丙烯酰胺、對(duì)甲基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、a-曱基苯乙烯、對(duì)叔丁氧基苯乙烯、間叔丁氧基苯乙烯、對(duì)(l-乙氡基乙氧基)苯乙烯、3，4-二曱基苯乙烯、間氯苯乙烯、對(duì)氯苯乙烯、4-叔丁H&羰基苯乙烯、乙烯基萘、9-乙烯基蒽、1，1-二苯基乙烯、2-乙烯基蒽、對(duì)乙烯基爺基丙基醚、對(duì)乙烯基千基丁基醚、對(duì)乙烯基節(jié)基己基醚、對(duì)乙烯基節(jié)基戊基醚、間-N,N-二乙基^乙基苯乙烯、對(duì)-N,N-二乙基^J^乙基苯乙烯、對(duì)-N,N-二甲基氨基乙基苯乙烯、間乙烯基卡基二甲基胺、對(duì)乙烯基節(jié)基二甲基胺、對(duì)乙烯基爺基二乙基胺、對(duì)乙烯基爺基二(正丙基)胺、對(duì)乙烯基爺基二(正丁基)胺、乙烯基吡啶、2-乙烯基聯(lián)苯、4-乙烯基聯(lián)苯等烴芳香族乙烯基化合物、2-乙烯基吡咬、4-乙烯基吡咬、2-乙烯基查啉、4-乙烯基奮啉、2-乙烯基漆吩、4-乙烯基塞吩等雜環(huán)乙烯基化合物；肉桂酸曱酯、馬來(lái)酸二甲酯等馬來(lái)酸酯、馬來(lái)酸酐、1，3-丁二烯、異戊二烯、2，3-二甲基-l，3-丁二烯、1，3-戊二烯、2-甲基-l，3-辛二烯、1，3-己二烯、1，3-環(huán)己二烯、4，5-二乙基-l，3-辛二烯、3-丁基-1,3-辛二烯、月桂烯、氯丁二烯等共軛二烯化合物、2-降水片烯、2-羥基-5-降水片烯、5-降水片烯-2-羧酸、5-降水片烯-2-羧酸甲酯、5-降水片烯-2-羧酸叔丁酯、5-降水片烯-2-羧酸1-環(huán)己基-l-甲基乙酯、5-降冰片烯-2-羧酸1-(4-甲基環(huán)己基)-l-甲基乙酯、5-降冰片烯-2-羧酸1-(4-羥基環(huán)己基)-l-甲基乙酯、5-降水片烯-2-羧酸1-甲基-l-(4-氧代環(huán)己基)乙酯、5-降冰片烯-2-羧酸1-(l-金剛絲)-l-甲基乙酯、5-降水片烯-2-羧酸1-甲基環(huán)己酯、5-降冰片烯-2-羧酸2-曱基-2-金剛烷酯、5-降水片烯-2-羧酸2-乙基-2-金剛烷酯、5-降冰片烯-2-羧酸2-羥基乙酯、5-降水片烯-2-甲醇、5-降冰片烯-2，3-二羧酸酐等，它們可以混合兩種以上使用。其中，優(yōu)選烴芳香族乙烯基化合物、雜環(huán)乙烯基化合物，優(yōu)選苯乙烯、對(duì)(l-乙氧基乙氧基)苯乙烯、對(duì)叔丁氧基苯乙烯。臂部中由聚合物鏈構(gòu)成的第二代優(yōu)選是具有式(I)所示的重復(fù)單元或含有式(n)所示結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的聚合物鏈。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>dl)(式中，R5。la~Rs。化分別獨(dú)立地表示氫原子、C1C10的烴基，m21表示2以上的整數(shù)，Rsoh之間和R則b之間可以相同或者不同，mil表示1以上的整數(shù)。)。式(I)所示的重復(fù)單元的聚合度優(yōu)選為1~300，特別優(yōu)選為1~100。并且，式(m)所示的重復(fù)單元的聚合度mil特別優(yōu)選為1~300。作為含有式(I)所示的結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元，可以例示以下所示的單元。另外，為了方便，代表示出R柳a和R柳b是氫原子的情況。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>進(jìn)而，含有式(i)所示結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元優(yōu)選是式(m)所示的重復(fù)單元。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(式中，RnnR3(u分別獨(dú)立地表示氫原子或C1C10的烴基，R101與R則可以結(jié)合形成環(huán)，R4。h和R柳b分別獨(dú)立地表示氫原子或甲基，RsM表示氫原子、烴基、?；蚣坠柰榛?，sll表示1100的任意整數(shù)，sll為2以上時(shí)，式-CH(R4。la)CH(R4Qlb)0-所示的基團(tuán)之間可以相同或者不同)作為RKuR訓(xùn)具體可列舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基等烷基；苯基、萘基、芐基等芳香烴基；環(huán)丙基、環(huán)己基等環(huán)烷基等。作為R則具體可列舉出氳原子、曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正己基、苯基、萘基、節(jié)基、苯乙基、曱g、乙g、丙?；?、丁g等g、三甲基甲g基、叔丁基二甲基曱硅M、二甲基苯基曱硅烷基等曱M基。并且，R皿RsK)在適當(dāng)?shù)奶荚由峡梢跃哂腥〈?，作為該取代基可列舉出氟原子、氯原子、溴原子等鹵原子；甲基、乙基、正丙基、苯基、萘基、爺基等烴基；乙?；?、苯曱酰基等?；?；氰基；硝基；甲氧基、苯氧基等烴氧基；甲疏基等烷基硫基；甲基亞磺酰基等烷基亞磺?；?；甲基磺酰基等烷基磺?；?；氨基、二曱基氨基等取代或未取代的氨基；苯胺基等。Su表示1100的任意整數(shù)，優(yōu)選為250的任意整數(shù)。作為式(m)所示的重復(fù)單元，具體可列舉出(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙酯、曱氧基聚乙二醇(乙二醇的單元數(shù)為2100)(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(曱基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(丙二醇的單元數(shù)2100)(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚丙二醇(曱基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸2-幾基丙酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇-聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、十二烷氧基聚乙二醇單(曱基)丙烯酸酯、十八烷氧基聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、"BLEMMERPME系列；日本油脂抹式會(huì)社制造"、乙酰氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯甲酰氧基聚乙二醇(曱基)丙烯酸酯、三甲基甲硅烷氧基聚乙二醇(曱基)丙烯酸酯、叔丁基二甲基甲硅烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇環(huán)己烯-l-羧酸酯、曱氧基聚乙二醇-肉桂酸酯等。在構(gòu)成臂部的聚合物鏈中，優(yōu)選含有20~卯質(zhì)量％的式(I)所示的重復(fù)單元，更優(yōu)選含有3570質(zhì)量％。通過(guò)在上述范圍含有式(I)所示的重復(fù)單元，粘附(粘結(jié))強(qiáng)度、膜強(qiáng)度、導(dǎo)電性、耐溶劑性(耐電解液性)以及耐熱收縮性變得更優(yōu)異。式(II)中，作為Rs。h和R^b具體可例示和式(m)中的Rm同樣的具體例，同樣地在適當(dāng)?shù)奶忌峡梢跃哂腥〈?，作為該取代基可以例示同樣的具體例。作為具有式(n)所示結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的具體例，可以例示下述所示的結(jié)構(gòu)。另外，方便起見(jiàn)，例示Rs(^和R5Mb為氫原子、m21為2的結(jié)構(gòu)作為代表結(jié)構(gòu)。式(n)所示結(jié)構(gòu)的制造方法沒(méi)有特別限定，具體可以通過(guò)下述所示的環(huán)狀碳酸酯的開(kāi)環(huán)聚合而得到。(上述式中，RsMa之間、R謝b之間可以相同或者不同。)此外，通過(guò)使用能夠開(kāi)環(huán)聚合的單體代替環(huán)狀碳酸酯，可以同樣地延伸聚合物鏈制成星形聚合物。作為這樣的單體，具體可列舉出環(huán)狀醚、環(huán)狀硫醚、環(huán)狀酯(內(nèi)酯)、環(huán)狀酰胺(內(nèi)酰胺)、環(huán)狀酐、N-羧酸酐、環(huán)狀亞胺、環(huán)狀硅氧烷、環(huán)狀碳酸酯等，更具體地可列舉環(huán)氧乙烷、環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>氧丙烷、四氫呋喃、呋喃、2-甲基四氫呋喃、二苯并呋喃、四氫噻吩、丙內(nèi)酯((3-內(nèi)酯)、丁內(nèi)酯(Y-內(nèi)酯)、S-戊內(nèi)酯(S-內(nèi)酯)、丁內(nèi)酯、e-己內(nèi)酯、P-丙內(nèi)酰胺、y-丁內(nèi)酰胺(2-吡咯烷酮)、5-戊內(nèi)酰胺(2-哌咬酮)、y-內(nèi)酰胺、s-己內(nèi)酰胺、J3-丙內(nèi)酰胺、N-羧基-a-氨基酸酐(NCA)、六甲基環(huán)三硅氧烷等。核部沒(méi)有特別限制，只要在用快速成臂(armfast)法制造時(shí)，具有能夠與臂部分的官能團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)，以快速成核(corefast)法制造時(shí)，具有能夠成為聚合起始點(diǎn)的官能團(tuán)，并且能夠得到結(jié)構(gòu)被控制的星形聚合物即可，具體可以例示下述所示的硅烷化合物和與后述第三發(fā)明時(shí)例示的結(jié)構(gòu)相同的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>本發(fā)明的第二發(fā)明為一種星形聚合物，由核部和臂部構(gòu)成，其特征為，所述臂部是由具有聚合性雙鍵的單體衍生且在末端具有兩個(gè)以上的的官能團(tuán)的聚合物鏈，所述星形聚合物的重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)在1.001-2.50的范圍。關(guān)于臂部的構(gòu)成成分、(Mw/Mn)，與第一發(fā)明的情況相同。在末端具有兩個(gè)以上的官能團(tuán)的聚合物鏈中，對(duì)于該末端的結(jié)構(gòu)沒(méi)有特別限制，優(yōu)選具有以下末端的聚合物鏈，所述末端包含具有式(IV-1)或式(IV-2)所示碳骨架的結(jié)構(gòu)。式中，&和Z2分別獨(dú)立地表示羥基；具有活性卣素的官能團(tuán)；羥基烷基；卣代烷基；OR，(R，表示氫原子或有機(jī)基團(tuán))；能夠轉(zhuǎn)化成具有羥基的官能團(tuán)的官能團(tuán)；能夠轉(zhuǎn)化成具有活性卣素的官能團(tuán)的官能團(tuán)或者具有聚合物鏈的官能團(tuán)，rl和r2分別獨(dú)立地表示1~5的任意整數(shù)，當(dāng)rl或r2為2以上時(shí)，Z!之間、Z2之間可以相同或者不同。作為R，，可列舉例如烷基、甲硅烷基、磷酰基、磺?；Ⅴ；?、由聚合物鏈構(gòu)成的基團(tuán)等。作為能夠轉(zhuǎn)化成具有羥基的官能團(tuán)的官能團(tuán)、能夠轉(zhuǎn)化成具有活性囟素的官能團(tuán)的官能團(tuán)，可列舉例如三甲基甲硅烷氧基、叔丁基二曱基甲硅烷氧基、二甲基苯基曱硅烷氧基等甲硅烷氧基；苯氧基、萘氧基等芳氧基；叔丁氧基、曱氧基、乙氧基、1-甲氧基乙氧基、1-甲氧基曱氧基等烷氧基；三曱基曱硅烷氧基曱基、2-三甲基曱硅烷氧基乙基、甲氧基曱基、叔丁氧基甲基、l-乙氧基乙氧基甲基等。作為Z!和Z2，除了上述例示以外，可例示羥基甲基、l-羥基乙基、2-羥基乙基、l-羥基芐基、氯曱基、二氯甲基、l-氯芐基等。具有活性卣素的官能團(tuán)優(yōu)選為在芳香環(huán)的ct位具有卣原子的官能團(tuán)或者具有式(VI-1)或式(VI-2)所示結(jié)構(gòu)的官能團(tuán)。(式中，X表示卣原子，&和R2分別獨(dú)立地表示氫原子、卣原子或有機(jī)基團(tuán)，但Ri和R2不同時(shí)為卣原子)式中，作為A和R2，具體可例示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，作為有機(jī)基團(tuán)，只要具有一個(gè)以上碳原子的官能團(tuán)即可，沒(méi)有特別限定，具體可以例示甲基、乙基等烷基；環(huán)丙基等環(huán)烷基；芳基等鏈烯基；炔丙基等鏈烯基；苯基、吡咬基等芳基；曱氧基羰基等烷氧基羰基；乙?；?、苯甲酰基等酰基；曱?；?；曱烷磺酰基等磺?；?；甲氧基、乙氧基、笨氧基、乙酰氧基等烴氧基；甲硫基、苯硫基等烴基硫基及其氧化物等。式(VI-1)、式(VI-2)中，當(dāng)Z!或Z2為具有聚合物鏈的官能團(tuán)時(shí)，聚合物鏈與苯基以何種形式結(jié)合沒(méi)有特別限定，可以從苯基部分延伸而成為聚合物鏈，也可以在苯基上或其周圍配置能夠與聚合物末端陰離子反應(yīng)成鍵的官能團(tuán)，使之與聚合物末端陰離子反應(yīng)而形成聚合物鏈。具體地，可以例示下述式所示的末端結(jié)構(gòu)。作為(IV-1)或式(IV-2)所示的結(jié)構(gòu)，具體可進(jìn)一步例示下述式所示的結(jié)構(gòu)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>本發(fā)明的第三發(fā)明為一種星形聚合物，其特征為，由核部和包含式(vn)所示結(jié)構(gòu)的臂部構(gòu)成，所述星形聚合物的重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)在1.001~2.50的范圍。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>(式中，B表示由聚合物鏈構(gòu)成的基團(tuán)，A表示由聚合物鏈構(gòu)成的基團(tuán)、除了由聚合物鏈構(gòu)成的基團(tuán)以外的有機(jī)基團(tuán)或者氫原子，R表示氫原子、有機(jī)基團(tuán)或曱硅烷基)本發(fā)明的第三發(fā)明的特征是，作為臂部包含式(vn)所示的結(jié)構(gòu)，并且是窄分散聚合物。(Mw/Mn)與第一發(fā)明的情況相同。作為本發(fā)明的星形聚合物中的核部，只要是具有兩個(gè)以上的結(jié)合位點(diǎn)，且能夠形成包含式(vn)所示的結(jié)構(gòu)作為臂部的星形聚合物的基團(tuán)即可，沒(méi)有特別限定，可列舉鏈?zhǔn)交颦h(huán)式脂肪族基團(tuán)、芳香族基團(tuán)、雜環(huán)基等，這些中，優(yōu)選芳香族基團(tuán)、芳香烴基等在骨架上具有一個(gè)以上的芳香環(huán)、且從該芳香環(huán)直接支化出式(vn)所示臂部的結(jié)構(gòu)。具體地，可例示與作為第一發(fā)明的核部所例示的同樣的結(jié)構(gòu)。并且，核部特別優(yōu)選含有式(雨)所示的骨架，進(jìn)一步特別優(yōu)選以下結(jié)構(gòu)的星形聚合物，即，從式(viii)所示的四個(gè)苯環(huán)直接支化出式(vn)所示的臂部。(vm)(式中，D表示(CH2)q或者對(duì)亞苯基，q表示03的整數(shù))具體可列舉例如J.Am.chem.Soc.,Vo1.118,No.37，8647，1996記載的化合物、以下的化合物。并且，作為A或B所示的由聚合物構(gòu)成的基團(tuán)，優(yōu)選由具有聚合性雙鍵的單體衍生的聚合物鏈，具體可以例示與作為第一發(fā)明的第一代的聚合物鏈所例示的同樣的聚合物鏈。作為由聚合物鏈構(gòu)成的基團(tuán)A或B，優(yōu)選由在末端具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的聚合物鏈構(gòu)成的基團(tuán)al或bl。官能團(tuán)只要是具有羥基的官能團(tuán)或具有活性卣素的官能團(tuán)，就可以從該末端進(jìn)一步延伸聚合物鏈。即，作為由聚合物鏈構(gòu)成的基團(tuán)A或B，優(yōu)選具有基團(tuán)a2或b2,所述基團(tuán)a2或b2由從基團(tuán)al或bl的末端進(jìn)一步延伸的聚合物鏈構(gòu)成，所述基團(tuán)al或bl由在末端具有2個(gè)以上官能團(tuán)的聚合物鏈構(gòu)成。上述官能團(tuán)可以是能夠轉(zhuǎn)化成具有羥基的官能團(tuán)的官能團(tuán)、或者是能夠轉(zhuǎn)化成具有活性卣素的官能團(tuán)的官能團(tuán)。作為在末端具有2個(gè)以上的官能團(tuán)的聚合物鏈，可以較好地例示第二發(fā)明中在末端具有式(IV-1)或式(IV-2)所示結(jié)構(gòu)的聚合物鏈。式(vn)中由聚合物鏈構(gòu)成的基團(tuán)a或b,可含有式(in)所示的重復(fù)單元、式(n)所示的重復(fù)單元、式(ix)所示的重復(fù)單元。(式中，Ru。、Rw分別獨(dú)立地表示氫原子或C1-C10的烴基，Ruo與R訓(xùn)可以結(jié)合形成環(huán)，Rw表示具有至少一種從氫原子、C1-C10的烴基、羥基、烴氧基、羧基、酸酐基、氨基、酯基以及環(huán)氧基中選擇的官能團(tuán)的有機(jī)基團(tuán)，R4H)表示具有至少一種從羥基、羧基、環(huán)氧基、酸酐基以及氨基中選擇的官能團(tuán)的有機(jī)基團(tuán))在式(IX)所示的重復(fù)單元中，Ru。和R3H)分別獨(dú)立地表示氫原子或曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、苯基、萘基、節(jié)基等碳數(shù)110的烴基，R加與R^。可以結(jié)合形成環(huán)。作為R^。和R"。的有機(jī)基團(tuán)，具體可例示下述式所示的有機(jī)基團(tuán)。其中，下述式中pl表示1~3的任意整數(shù)。尺210R4io<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>且，Ru。、R21。、R訓(xùn)和R柳在適當(dāng)?shù)奶荚由线€可以具有取代基，作為這樣的取代基，具體可例示氟原子、氯原子、或溴原子等面原子；甲基、乙基、正丙基、苯基、萘基、千基等烴基；乙?；?、苯甲?；弱；?；腈基；硝基；甲氧基、苯氧基等烴氧基；曱硫基；甲基亞磺酰基;甲基磺?；话被?；二甲基氨基；苯胺基等。在上述例示的式(IX)所示的重復(fù)單元中，特別優(yōu)選例示下述式(IX-1)、式(K-2)、式(IX-3)或式(K-4)所示的重復(fù)單元。式(IX-1)所示的重復(fù)單元:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>(式中，R^R2。分別獨(dú)立地表示氫原子或C1-C10的烴基，1118和R2o可以結(jié)合形成環(huán)，Ru表示C1C6的亞烷基、C6C10的二價(jià)芳香烴基、C3C10的二價(jià)脂環(huán)式烴基或者由它們復(fù)合而成的二價(jià)有機(jī)基團(tuán))式(IX-2)所示的重復(fù)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>(IX-2)(式中，R22R24分別獨(dú)立地表示氫原子或C1-C10的烴基，p表示1~3的任意整數(shù))式(K-3)所示的重復(fù)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>(IX-3)(式中，R181、Rm和R旭分別獨(dú)立地表示氫原子或C1C10的烴基，議181和R2(n可以結(jié)合形成環(huán)，Rm表示C1C6的亞烷基、C6C10的二價(jià)芳香烴基、C3-C10的二價(jià)脂環(huán)式烴基或者由它們復(fù)合而成的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，Rm表示氫原子或C1C4的烷基)式(IX-4)所示的重復(fù)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>(式中，R281、11291和R3(u分別獨(dú)立地表示氫原子或C1C10的烴基，11281和R謝可以結(jié)合形成環(huán)，11311表示氫原子或式(IX-5)所示的官能團(tuán))<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>(式中，R化表示C1C6的亞烷基、C6-C10的二價(jià)芳香烴基、C3C10的二價(jià)脂環(huán)式烴基或者由它們復(fù)合而成的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)或者一個(gè)以上的上述基團(tuán)與雜原子復(fù)合而成的2價(jià)有機(jī)基團(tuán))式(K-1)中，RwR2。分別獨(dú)立地表示氫原子或甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、苯基、萘基、節(jié)基等碳數(shù)110的烴基，RM和R2。可以結(jié)合形成環(huán)。Ru表示亞甲基、亞乙基、1-甲基亞乙基、亞丙基等C1C6的亞烷基；亞苯基、亞萘基等C6C10的二價(jià)芳香烴基；亞環(huán)丙基、亞環(huán)丁基、亞環(huán)己基、亞環(huán)己基、金剛烷二基等碳數(shù)3~10的二價(jià)脂環(huán)式烴基。Ru還表示亞烷基、二價(jià)芳香烴基、二價(jià)脂環(huán)式烴基中的兩個(gè)以上復(fù)合而成的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)。R18~R21在適當(dāng)?shù)奶荚由峡梢跃哂腥〈?，具體可以例示氟原子、氯原子或溴原子等卣原子；曱基、乙基、正丙基、苯基、萘基、節(jié)基等烴基；乙酰基、苯曱?；弱；?；腈基；硝基；曱氧基、苯氧基等烴氧基；甲硫基；甲基亞磺酰基；甲基磺?；?；氨基；二甲基氨基；苯胺基等。作為式(IX-1)所示的重復(fù)單元的具體例，可例示下述式。其中，以被認(rèn)為是衍生出式(K-l)所示重復(fù)單元的單體作為例示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>式(IX-2)中，R22R24分別獨(dú)立地表示氫原子或甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、苯基、萘基、芐基等碳數(shù)110的烴基，p表示13的任意整數(shù)，對(duì)于羥基的取代位置沒(méi)有特別限定。并且，R22~R24以及苯基上適當(dāng)?shù)奶忌峡梢跃哂腥〈?，作為這樣的取代基，具體可例示氟原子、氯原子或溴原子等鹵原子；甲基、乙基、正丙基、苯基、萘基、節(jié)基等烴基；乙酰基、苯甲?；弱；?；腈基；硝基；甲氧基、苯氧基等烴氧基；甲硫基；甲基亞磺?；患谆酋；话被?；二甲基氨基；苯胺基等。作為式(K-2)所示化合物，具體可以例示下述式所示的化合物。其中，以被認(rèn)為是衍生出式(DC-2)所示重復(fù)單元的單體作為例示。式(K-3)中，R181、Rm和R加分別獨(dú)立地表示氫原子、或甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、苯基、萘基、節(jié)基等碳數(shù)110的烴基，Rm和R2(u可以結(jié)合形成環(huán)。Rm表示亞甲基、亞乙基、1-甲基亞乙基、亞丙基等C1C6的亞烷基；亞苯基、亞萘基等C6~C10的二價(jià)芳香烴基；亞環(huán)丙基、亞環(huán)丁基、亞環(huán)己基、金剛烷二基等碳數(shù)310的二價(jià)脂環(huán)式烴基。并且，11211表示亞烷基、二價(jià)芳香烴基、二價(jià)脂環(huán)式烴基中的兩個(gè)以上復(fù)合而成的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)。Rm表示氫原子或甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基等C1C4的烷基。R181、R191、R如和Rm在適當(dāng)?shù)奶荚由峡梢跃哂腥〈?，具體可以例示氟原子、氯原子或溴原子等g原子；甲基、乙基、正丙基、苯基、萘基、節(jié)基等烴基；乙?；?、苯甲酰基等?；?；腈基；硝基；甲氧基、苯氧基等烴氧基；甲硫基；甲基亞磺?；粫趸酋；?；氨基；二甲基氨基；苯胺基等。作為式(IX-3)所示重復(fù)單元的具體例，可以例示下述式。其中，以被認(rèn)為是衍生出式(IX-3)所示重復(fù)單元的單體作為例示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>式(IX-4)中，R281、R^和R3M分別獨(dú)立地表示氫原子或甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、苯基、萘基、節(jié)基等碳數(shù)110的烴基，R^和R雄可以結(jié)合形成環(huán)。Rm表示氫原子或式(K-5)所示的官能團(tuán)。式(K-5)中，R化表示亞甲基、亞乙基、1-甲基亞乙基、亞丙基等C1C6的亞烷基；亞苯基、亞萘基等C6C10的二價(jià)芳香烴基；亞環(huán)丙基、亞環(huán)丁基、亞環(huán)己基、金剛烷二基等碳數(shù)3~10的二價(jià)脂環(huán)式烴基。11411還表示亞烷基、二價(jià)芳香烴基、二價(jià)脂環(huán)式烴基中的兩個(gè)以上復(fù)合而成的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)。R281、R291、R3()1、R311和Rm在適當(dāng)?shù)奶荚由峡梢跃哂腥〈?，具體可以例示氟子或溴原子等鹵原子；甲基、乙基、正丙基、苯基、萘基、芐基等烴基；乙?；⒈綍貂；弱；?；腈基；硝基；甲氧基、苯氧基等烴氧基；甲硫基；甲基亞磺?；患谆酋；?；氨基；二甲基氨基；苯胺基等。式(K-4)所示的重復(fù)單元的具體例，可例示下述式。其中，以被認(rèn)為是衍生出式(K-4)所示重復(fù)單元的單體作為例示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>作為式(ix-1)~式(ix-4)所例示的重復(fù)單元以外的式(do所示重復(fù)單元的具體例，還可以例示下述式所示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>并且，式(k)所示重復(fù)單元，可以是單獨(dú)一種，也可以兩種以上混合。式(do所示重復(fù)單元的摩爾數(shù)，只要是在經(jīng)交聯(lián)反應(yīng)可以形成具有充分熱特性、物理特性的膜的范圍，就沒(méi)有特別限制，優(yōu)選5摩爾以上。式(vn)中的聚合物鏈a或b中，優(yōu)選無(wú)規(guī)地含有式(m)所示的重復(fù)單元和式(ix)所示重復(fù)單元。式(m)所示的重復(fù)單元與式(ix)所示的重復(fù)單元的比例沒(méi)有特別限定，摩爾比((m)/(ix))優(yōu)選在1~19的范圍。作為式(vii)中的聚合物鏈a或b的具體例，可較好地例示出下述所示的聚合物鏈。式(xm)所示的聚合物鏈/~V(C)—Xl—A(式中，(C)和(D)表示〗具有一個(gè)碳原子的基團(tuán))式(XIV)所示的聚合物鏈o…(XIII)L合物鏈，Xi表示卣原子，乙3表示至少(c)—x2(XIV)(c)—x2(式中，(C)、(C)和(D)表示聚合物鏈，X2表示鹵原子，Z4表示至少具有一個(gè)碳原子的基團(tuán))式XV)所示的聚合物鏈:(XV)(式中，(C)和(D)表示聚合物鏈，X3表示卣原子，Ra表示氫原子或C1C6的烷基，Rb表示有機(jī)基團(tuán)，ZS表示至少具有一個(gè)碳原子的基團(tuán)，k表示l以上的任意整數(shù))上述式(xm)~(xv)中，聚合物鏈(c)可優(yōu)選例示含有式(m)的聚合物，更優(yōu)選式(m)和式(ix)所示的重復(fù)單元的共聚物，進(jìn)一步優(yōu)選無(wú)規(guī)地含有兩者的共聚物。聚合物鏈(D)優(yōu)選由含有聚合性雙鍵的單體衍生的聚合物鏈，特別優(yōu)選含有式(x)所示重復(fù)單元的聚合物鏈。^600800+一十(X)(式中，R6。GRs。o分別獨(dú)立地表示氫原子或C1C10的烴基，R卯o表示芳基或者雜芳基。)所示的重復(fù)單元。聚合物鏈(D)可以是一種單獨(dú)的重復(fù)結(jié)構(gòu)，也可以是兩種以上的嵌段重復(fù)結(jié)構(gòu)或無(wú)規(guī)重復(fù)結(jié)構(gòu)。重復(fù)單元(X)中，R鋼R8。。分別獨(dú)立地表示氫原子或C1C10的烴基。作為C1-C10的烴基可以列舉與上述同樣的烴基。R卯o表示芳基或者雜芳基，具體可列舉出取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基等芳基，2-吡咬基、4-吡啶基等雜芳基，其中，從反應(yīng)性的角度，優(yōu)選芳基，特別優(yōu)選苯基、對(duì)(l-乙氧基乙氧基)苯基、對(duì)叔丁氧基苯基。h表示20-300的任意整數(shù)，優(yōu)選30-150的任意整數(shù)。并且，R6。。R9。。在適當(dāng)?shù)奶荚由峡梢跃哂腥〈?。作為這樣的取代基，可列舉出氟原子、氯原子、溴原子等卣原子；曱基、乙基、正丙基、苯基、萘基、千基等烴基；乙?；?、苯甲?；弱；?；氰基；硝基；曱氧基、苯氧基等經(jīng)氧基；甲硫基等烷基硫基；甲基亞磺酰基等烷基亞磺酰基；甲基磺?；韧榛酋；?；氨基、二甲基氨基等取代或未取代的氨基；苯胺基等。在構(gòu)成臂部的聚合物鏈中含有重復(fù)單元(m)、重復(fù)單元(X)的情況下，優(yōu)選構(gòu)成臂部的聚合物鏈中含有4095重量。/。的重復(fù)單元(m)、5~60重量％的重復(fù)單元(X),更優(yōu)選含有55~85重量％的重復(fù)單元(m)、15-45重量％的重復(fù)單元(X)。還含有重復(fù)單元(IX)時(shí)，優(yōu)選含有40-85重量％的重復(fù)單元(m)、5~15重量％的重復(fù)單元(IX)、1050重量％的重復(fù)單元(X)，更優(yōu)選含有55~75重量°/。的重復(fù)單元(m)、5~15重量％的重復(fù)單元(IX)、20-40重量％的重復(fù)單元(X)。構(gòu)成本發(fā)明的星形聚合物臂部的聚合物鏈的數(shù)均分子量沒(méi)有特別限定，采用凝膠滲透色i普法、以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)，優(yōu)選為例如5000~1000000,并且重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)(分子量分布)為1.011.30。并且，作為本發(fā)明的星形聚合物的數(shù)均分子量(Mil)沒(méi)有特別限制，根據(jù)本發(fā)明，即使是低分子量也可獲得窄分散的星形聚合物，可以得到數(shù)均分子量(Mn)為1000000以下，且重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)(分子量分布)為1.01-1.30的星形聚合物。本發(fā)明的第四發(fā)明是本發(fā)明的星形聚合物的制造方法。即，本發(fā)明的第四發(fā)明為一種星形聚合物的制造方法，其特征為，使成為臂部的聚合物鏈與成為核部的化合物進(jìn)行反應(yīng)，所述聚合物鏈具有兩個(gè)以上的官能團(tuán)且具有陰離子末端，所述成為核部的化合物具有能夠與陰離子反應(yīng)的官能團(tuán)。根據(jù)本發(fā)明的制造方法，可以簡(jiǎn)易且確實(shí)地獲得窄分散的星形聚合物。并且，根據(jù)本發(fā)明的制造方法，可以較好地制造上述本發(fā)明的星形聚合物。優(yōu)選在成為核部的部分中具有兩個(gè)以上的能夠與聚合物陰離子末端反應(yīng)的官能團(tuán)。作為這樣的官能團(tuán)，具體可例示鹵原子、酯基、甲?；?、?；?、腈基、亞胺基等，優(yōu)選酯基。作為具有這樣官能團(tuán)的化合物，可以是鏈?zhǔn)交颦h(huán)式脂肪族化合物、芳香族化合物、雜環(huán)化合物等，沒(méi)有特別限制，優(yōu)選芳香族化合物。作為能夠成為核的芳香族化合物，具體可例示下述式所示的化合物。另外，作為官能團(tuán)以酯基為代表示出，但并不僅限于此。式(xvn)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>式(XVH)中，R"表示C1C6的烷基，可列舉例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、正己基。t表示26的整數(shù)，優(yōu)選2~4的整數(shù)。并且，在式(X環(huán))中，R21R51分別獨(dú)立地表示C1C6的烷基，具體可以例示與R"同樣的基團(tuán)。p2p5分別獨(dú)立地表示15的整數(shù)，優(yōu)選12整數(shù)。D表示(CH2)q或?qū)啽交?，q表示03的整數(shù)。作為上述例示化合物以外的具體例，可例示以下的式子所示的化合物。另外，酯部分可以使用與R"同樣的基團(tuán)，方便起見(jiàn)以乙基作為代表示出。作為合成臂聚合物的聚合反應(yīng)，可以使用公知的活性陰離子聚合方法。作為臂聚合物的聚合方式，可列舉由單獨(dú)成分(單體)形成的聚合物、由兩種以上成分(單體)形成的共聚物，作為共聚物可列舉出各成分在共聚物鏈整體中呈統(tǒng)計(jì)學(xué)分布的無(wú)規(guī)共聚物、部分嵌段共聚物、全部嵌段共聚物，這些可以通過(guò)選擇所使用的單體的添加方法來(lái)分別進(jìn)行合成。將如此得到的臂聚合物作為支化聚合物鏈最終生成星形聚合物的反應(yīng)，可以通過(guò)以下方法進(jìn)行在臂聚合物合成反應(yīng)結(jié)束后，再向反應(yīng)液中添加成為核部的具有能夠與陰離子反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物。此外，也可以將合成的臂聚合物添加到成為核部的具有能夠與陰離子反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物的溶液中。該反應(yīng)通常在氮?dú)?、氬氣等惰性氣體環(huán)境下，在有機(jī)溶劑中，在-10or;50x:、優(yōu)選-70x:30"c的溫度下進(jìn)行聚合反應(yīng)，由此能夠得到結(jié)構(gòu)受到控制、且分子量分布窄的聚合物。此外，該星形聚合物的生成反應(yīng)可以在用于形成臂聚合物的溶劑中連續(xù)地進(jìn)行，除此之外，也可以在添加溶劑而改變組成、或?qū)⑷軇┲脫Q成其他的溶劑后進(jìn)行。作為該溶劑，可以使用與在臂聚合物的合成反應(yīng)中所使用的溶劑同樣的溶劑。在本發(fā)明的星形聚合物的制造方法中，作為具有能夠與陰離子反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物和具有陰離子聚合活性末端的聚合物的添加比例，可以根據(jù)具有陰離子聚合活性末端的聚合物的活性末端數(shù)(D)以及能夠與陰離子反應(yīng)的官能團(tuán)的數(shù)目(P)進(jìn)行適當(dāng)選擇，優(yōu)選僅添加相對(duì)于(P)為理論反應(yīng)當(dāng)量的(D)或者這以上的量。例如，在官能團(tuán)為酯基時(shí)，由于兩陰離子活性末端與一酯基反應(yīng)，因此優(yōu)選相對(duì)于(P)添加2倍以上量的(D)。根據(jù)本發(fā)明的制造方法，可以得到低分子量且窄分散的星形聚合物，例如，可獲得數(shù)均分子量(Mn)為1000000以下，且重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)(分子量分布)在1.001-2.50的范圍、更優(yōu)選1.001-1.50的范圍、特別優(yōu)選1.011.30的星形聚合物。本發(fā)明的制造方法中所使用的具有陰離子活性末端的聚合物鏈，其特征是，預(yù)先在末端具有兩個(gè)以上的官能團(tuán)。作為這樣的聚合物鏈的制造方法，沒(méi)有特別限定，可以采用在聚合反應(yīng)結(jié)束后將官能團(tuán)導(dǎo)入末端的方法進(jìn)行制造，但是優(yōu)選使用預(yù)先導(dǎo)入了2個(gè)以上官能團(tuán)的聚合引發(fā)劑進(jìn)行聚合反應(yīng)。作為這樣的聚合引發(fā)劑，具體可例示使堿金屬、或有機(jī)堿金屬與如下的化合物反應(yīng)而得的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>式中，Wi和W2分別獨(dú)立地為不阻礙聚合的官能團(tuán)，只要是以下的官能團(tuán)，即，在聚合后根據(jù)需要通過(guò)進(jìn)行官能團(tuán)轉(zhuǎn)化，能夠成為聚合起始點(diǎn)、或者能夠成為可與聚合物的陰離子末端反應(yīng)的官能團(tuán)，就沒(méi)有特別限制。具體可列舉三甲基甲硅烷氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基、二甲基苯基甲硅烷氧基等甲硅烷氧基；苯氧基、萘氧基等芳氧基；叔丁氧基、甲氧基、乙氧基、l-曱氧基乙氧基、l-甲氧基曱氧基等烷氧基；三甲基甲硅烷氧基甲基、2-三曱基甲硅烷氧基乙基、曱氧基曱基、叔丁氧基甲基、l-乙氧基乙氧基甲基、叔丁氧基羰基等，考慮到官能團(tuán)轉(zhuǎn)化的多樣性，優(yōu)選甲硅烷基。上述臂部的末端的官能團(tuán)轉(zhuǎn)化可以使用以往公知的方法進(jìn)行。此外，作為使(曱基)丙烯酸酯等單體與在臂部的最外末端具有官能團(tuán)的星形聚合物(以下，稱為星形聚合物(Y))進(jìn)行活性自由基聚合的方法，可使用(A)將星形聚合物(Y)作為聚合引發(fā)劑，將過(guò)渡金屬絡(luò)合物作為催化劑進(jìn)行聚合反應(yīng)的活性自由基聚合法、(B)使用穩(wěn)定自由基系引發(fā)劑的活性自由基聚合法等任何公知的方法進(jìn)行。作為利用活性自由基聚合法形成臂部的方法，可列舉出(1)使用一種具有活性自由基聚合性不飽和鍵的化合物，形成由均聚物構(gòu)成的臂部的方法；(2)向反應(yīng)體系中同時(shí)添加多種具有活性自由基聚合性不飽和鍵的化合物，形成由無(wú)規(guī)共聚物構(gòu)成的臂部的方法；(3)向反應(yīng)體系中逐次添加多種具有活性自由基聚合性不飽和鍵的化合物，形成由嵌段共聚物構(gòu)成的臂部的方法；(4)使多種具有活性自由基聚合性不飽和鍵的化合物的組成比隨時(shí)間變化，形成由梯度共聚物構(gòu)成的臂部的方法。聚合方法沒(méi)有限制，可以釆用例如本體聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法或乳液聚合法等，優(yōu)選溶液聚合。采用溶液聚合法時(shí)，將所述星形聚合物(Y)、具有聚合性不飽和鍵的化合物、過(guò)渡金屬絡(luò)合物、根據(jù)需要的路易斯酸和/或胺類在有機(jī)溶劑中混合，邊加熱邊進(jìn)行攪拌，由此可以獲得目標(biāo)星形聚合物。如上所述，本發(fā)明的星形聚合物為分子結(jié)構(gòu)得到控制的窄分散星形聚合物，例如可以很好地用作電池、太陽(yáng)電池、電容器、傳感器、電容裝置、發(fā)光元件、半導(dǎo)體發(fā)光元件、發(fā)光二極管、光調(diào)制元件、有機(jī)FET元件、液晶顯示器、EL顯示器等顯示元件；EC元件、轉(zhuǎn)換(switching)元件、光電轉(zhuǎn)換元件等電化學(xué)用材料；包合材料；電氣化制品、工業(yè)機(jī)器等的功能性材料等。并且，由于其特異性的三維結(jié)構(gòu)、分子量分布非常窄等，因此可以期待獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì)，可以應(yīng)用在涂布、藥物傳輸系統(tǒng)、超分子化學(xué)、納米科技等各種各樣的領(lǐng)域。作為電-光功能領(lǐng)域，本發(fā)明的星形聚合物在臂部可以僅存在所期望的長(zhǎng)度的親水部和疏水部，因此得到的相分離體可形成微相分離結(jié)構(gòu)，并可以控制區(qū)域結(jié)構(gòu)的大小，可期待用于平版印刷材料、圖案形成材料、納米圖案形成材料、晶格介質(zhì)等高密度記錄介質(zhì)、磁體、磁記錄介質(zhì)、抗蝕劑材料。并且，本發(fā)明的星形聚合物本身是納米粒子，因此可以制作與其他的熒光體、半導(dǎo)體、金屬等功能性納米粒子的納米復(fù)合材料或其薄膜。進(jìn)而，也可以應(yīng)用于存儲(chǔ)材料、傳感器、各種顯示元件用薄膜材料、各種表面處理劑等。作為生物領(lǐng)域，可以應(yīng)用于利用臂部親水性和疏水性的兩親液性的緩釋型載體、藥物的膠嚢化、納米載體、MRI等的造影劑等。作為油墨、涂料、涂布領(lǐng)域，可以應(yīng)用于涂料、油墨用樹(shù)脂、添加劑，以及利用了明顯熔融性(sharpmelting)的電子照相用粘合劑、轉(zhuǎn)印材料，還可應(yīng)用于利用了親水性和/或疏水性的抗靜電劑、防污劑、表面和/或界面改性劑等。作為其他的一般的領(lǐng)域，還可以應(yīng)用于有機(jī)無(wú)機(jī)混合材料、將星形聚合物作為鑄模的控制了微孔的多孔材料(吸附劑、催化劑載體、透氣膜或過(guò)濾器)、利用了親水疏水的排列得到控制的超薄膜、化妝品等。特別是在臂部含有無(wú)規(guī)重復(fù)結(jié)構(gòu)(C)的本發(fā)明的星形聚合物，作為粘附組合物(粘附劑)、電極制作用粘結(jié)組合物(電極制作用粘結(jié)劑)、固體電解質(zhì)用組合物是有用的。使用本發(fā)明的星形聚合物的功能性材料，優(yōu)選含有金屬鹽。通過(guò)含有星形聚合物同時(shí)含有金屬鹽，可以謀求電導(dǎo)率的提高，同時(shí)可以進(jìn)一步提高粘附強(qiáng)度。作為金屬鹽，沒(méi)有特別限制，優(yōu)選電解質(zhì)鹽。作為電解質(zhì)鹽，可列舉出堿金屬鹽、(CH3)4NBF6等季銨鹽、(CH3)4PBF6等季轔鹽、AgC104等過(guò)渡金屬鹽、或者鹽酸、高氯酸、氟硼酸等質(zhì)子酸，優(yōu)選堿金屬鹽、季銨鹽、季錟鹽或過(guò)渡金屬鹽，更優(yōu)選堿金屬鹽。金屬鹽可以多種并用。作為堿金屬鹽的具體例，可列舉LiCF3S03、LiN(CF3S02)2、LiC(CF3S02)3、LiC(CH3)(CF3S02)2、LiCH(CF3S02)2、LiCH2(CF3S02)、LiC2F5S03、LiN(C2F5S02)2、LiB(CF3S02)2、LiPF6、LiC104、Lil、LiBF4、LiSCN、LiAsF6、NaCF3S03、NaPF6、NaC104、Nal、NaBF4、NaAsF6、KCF3S03、KPF6、KI、LiCF3C03、NaC103、NaSCN、KBF4、Mg(ClOj2、Mg(BF4)2等，特別優(yōu)選鋰鹽。并且，使用本發(fā)明的星形聚合物的功能性材料還可以含有交聯(lián)劑、填料、敏化劑、貯存穩(wěn)定劑等。作為交聯(lián)劑，可列舉出在分子內(nèi)含有2個(gè)以上的異氰酸酯基的聚異氰酸酯化合物或在分子內(nèi)含有2個(gè)以上的環(huán)氧基的聚環(huán)氧化合物。作為敏化劑，可列舉出尿素、腈化合物(N,N-二取代對(duì)氨基苯甲腈等)、磷化合物(三正丁基膦等)等，作為貯存穩(wěn)定劑可列舉氯化季銨鹽、苯并噻唑、對(duì)苯二酚等。使用了本發(fā)明的星形聚合物的粘附劑對(duì)于烯烴樹(shù)脂等塑料、金屬、無(wú)機(jī)化合物、陶瓷、它們的涂布基板具有高粘附力，并且在具有高導(dǎo)電性的同時(shí)還具有高的膜強(qiáng)度。此外，本發(fā)明的粘附劑，耐溶劑性優(yōu)異，因此也可以在溶劑中使用。由于這些性質(zhì)，本發(fā)明的粘附劑無(wú)論是在固體電池還是液體電池中，均可以優(yōu)選地用作電池用途。此外，使用了本發(fā)明的星形聚合物的電極制作用粘結(jié)劑，可以用于將電極活性物質(zhì)保持在集電體表面，在電極活性物質(zhì)之間的粘結(jié)、以及與集電體的粘結(jié)優(yōu)異。并且，在具有高導(dǎo)電性的同時(shí)，具有高的膜強(qiáng)度。進(jìn)而，本發(fā)明的粘結(jié)劑耐電解液性優(yōu)異，無(wú)論是固體電池還是液體電池，都可以優(yōu)選使用。并且，即使對(duì)熱也沒(méi)有收縮，因此也可以充分耐受電池使用時(shí)的溫度上升。使用了本發(fā)明星形聚合物的固體電解質(zhì)用組合物，可以適合用作具有正極、負(fù)極以及固體電解質(zhì)用組合物層的固體電解質(zhì)電池的固體電解質(zhì)層。即，通過(guò)在正極和負(fù)極之間夾持固體電解質(zhì)片，可以獲得高分子固體電解質(zhì)電池。并且，本發(fā)明的固體電解質(zhì)具有可以形成獨(dú)立膜程度的優(yōu)異機(jī)械強(qiáng)度，在寬溫度范圍具有優(yōu)異的離子傳導(dǎo)度。并且，耐溶劑性也優(yōu)異，也可以使電解液浸滲而使用。以下，通過(guò)實(shí)施例更具體地說(shuō)明本發(fā)明，但是本發(fā)明的技術(shù)范圍不限定于這些例示。實(shí)施例1[臂的合成]向經(jīng)氮?dú)庵脫Q的300mL四頸燒瓶中，加入脫水四氫呋喃(以下簡(jiǎn)稱THF)11.6g、脫水甲苯102.0g，在攪拌下將反應(yīng)體系保持在-40"C。向反應(yīng)體系中加入正丁基鋰/己烷1.6mol/L溶液2.77g(6.5mmo1)，5分鐘后，向反應(yīng)體系中加入苯乙烯22.0g(210.8mmo1)進(jìn)行聚合。滴加結(jié)束20分鐘后進(jìn)行采樣，利用氣相色鐠(以下簡(jiǎn)稱GC)確認(rèn)聚合完成。將該聚合物溶液用凝膠過(guò)濾色鐠(以下簡(jiǎn)稱GPC)進(jìn)行分析，結(jié)果是分子量Mn=3500、分散度Mw/Mn=1.056的單峰性聚合物。[星形化反應(yīng)]向該反應(yīng)體系內(nèi)，添加溶解在5mL脫水THF中的1，3，5-苯三甲酸三乙酯0.26g(0.88mmo1)，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后，使用曱醇終止反應(yīng)。將該聚合溶液投入大量曱醇中使聚合物析出，過(guò)濾、洗滌后，在真空下50tM吏其干燥5小時(shí)，由此得到黃色粉末狀的聚合物20.7g(收率94%)。使用制備GPC除去過(guò)剩量的臂聚合物，由此得到白色粉末狀星形聚合物。利用GPC分析該聚合物，結(jié)果是分子量Mn=14200、分散度Mw/Mn=1.053的單峰性聚合物。并且，以多角度光散射檢測(cè)器(以下筒稱GPC-MALLS)進(jìn)行測(cè)定的結(jié)果是分子量Mw=17600、分散度Mw/Mn=1.002。實(shí)施例2[臂的合成向經(jīng)氮?dú)庵脫Q的300mL四頸燒瓶中，加入脫水THF11.2g、脫水曱苯96.7g，在攪拌下將反應(yīng)體系保持在-401C。向反應(yīng)體系中加入正丁基鋰/己烷1.6mol/L溶液2.58g(6.1mmol)，5分鐘后，向反應(yīng)體系中加入對(duì)叔丁氧基苯乙烯19.7g(111.8mmol)進(jìn)行聚合。滴加結(jié)束45分鐘后進(jìn)行釆樣，利用GC確認(rèn)聚合完成。將該聚合物溶液用GPC進(jìn)行分析，結(jié)果是分子量1\111=3900、分散度Mw/Mi^1.112的單峰性聚合物。[星形化反應(yīng)將反應(yīng)體系保持在-20"C后，添加溶解在5mL脫水THF中的1,3，5-苯三甲酸三乙酯0.27g(0.92mmol)，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后，使用曱醇終止反應(yīng)。將該聚合溶液投入大量甲醇/水=1/1(v/v)中使聚合物析出，過(guò)濾、洗滌后，在真空下50XM吏其干燥5小時(shí)，由此得到橙色粉末狀的聚合物10.9g(收率55%)。使用制備GPC除去過(guò)剩量的臂聚合物，由此得到白色粉末狀星形聚合物。利用GPC分析該聚合物，結(jié)果是分子量Mn=12300、分散度Mw/Mn=1.095的單峰性聚合物。并且，以GPC-MALLS測(cè)定的結(jié)果是分子量Mw=21000、分散度Mw/Mn=1.000。實(shí)施例3[臂的合成向經(jīng)氮?dú)庵脫Q的300mL四頸燒瓶中，加入脫水THF11.9g、脫水甲苯103.4g，在攪拌下將反應(yīng)體系保持在-40t:。向反應(yīng)體系中加入正丁基鋰/己烷1.6mol/L溶液2.73g(6.4mmo1)，5分鐘后，向反應(yīng)體系中加入苯乙烯20.7g(198.8mmo1)進(jìn)行聚合。滴加結(jié)束20分鐘后進(jìn)行采樣，利用GC確認(rèn)聚合完成。將該聚合物溶液用GPC進(jìn)行分析，結(jié)果是分子量Mn=3300、分散度Mw/Mn=1.063的單峰性聚合物。[星形化反應(yīng)I向該反應(yīng)體系中，添加溶解在5mL脫水THF中的1，1，2,2-四(4-乙氧基羰基苯基)乙烷0.37g(0.59mmo1)，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后，使用甲醇終止反應(yīng)。將該聚合溶液投入大量甲醇中使聚合物析出，過(guò)濾、洗滌后，在真空下501C使其干燥5小時(shí)，由此得到白色粉末狀的聚合物20.5g(收率99%)。使用制備GPC除去過(guò)剩量的臂聚合物，由此得到白色粉末狀星形聚合物。利用GPC分析該聚合物，結(jié)果是分子量Mn=19500、分散度Mw/Mn=1.016的單峰性聚合物。并且，以GPC-MALLS測(cè)定的結(jié)果是分子量Mw二30200、分散度Mw/Mn-1.000。實(shí)施例4[臂的合成向經(jīng)氮?dú)庵脫Q的300mL四頸燒瓶中，加入脫水THF11.5g、脫水甲苯103.6g，在攪拌下將反應(yīng)體系保持在-40X:。向反應(yīng)體系中加入正丁基鋰/己烷1.6mol/L溶液1.17g(2.8mmo1)，5分鐘后，向反應(yīng)體系中加入苯乙烯20.4g(195.7mino1)進(jìn)行聚合。滴加結(jié)束20分鐘后進(jìn)行采樣，利用GC確認(rèn)聚合完成。將該聚合物溶液用GPC進(jìn)行分析，結(jié)果是分子量Mn=7970、分散度Mw/Mn=1.057的單峰性聚合物。[星形化反應(yīng)向該反應(yīng)體系中，添加溶解在5mL脫水THF中的1，1，2，2-四(4-乙氧基羰基苯基)乙烷0.16g(0.25mmo1)，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后，使用甲醇終止反應(yīng)。將該聚合溶液投入大量甲醇中使聚合物析出，過(guò)濾、洗滌后，在真空下50XM吏其干燥5小時(shí)，由此得到白色粉末狀的聚合物20.2g(收率99%)。使用制備GPC除去過(guò)剩量的臂聚合物，由此得到白色粉末狀星形聚合物。利用GPC分析該聚合物，結(jié)果是分子量Mn=43000、分散度Mw/Mn=1.022的單峰性聚合物。并且，以GPC-MALLS測(cè)定的結(jié)果是分子量Mw-72200、分散度Mw/Mn-1.001。實(shí)施例5[臂的合成向經(jīng)氮?dú)庵脫Q的300mL四頸燒瓶中，加入脫水THF10.7g、脫水甲苯98.6g,在攪拌下將反應(yīng)體系保持在-35"C。向反應(yīng)體系中加入正丁基鋰/己烷1.6mol/L溶液2.39g(5.6mmo1)，5分鐘后，向反應(yīng)體系中加入對(duì)叔丁氧基苯乙烯19.8g(112.3mmo1)進(jìn)行聚合。滴加結(jié)束40分鐘后進(jìn)行采樣，利用GC確認(rèn)聚合完成。將該聚合物溶液用GPC進(jìn)行分析，結(jié)果是分子量Mn-4150、分散度Mw/Mi^1.10的單峰性聚合物。[星形化反應(yīng)向該反應(yīng)體系中，添加溶解在5mL脫水THF中的1,1,2，2-四(4-乙氧基羰基苯基)乙烷0.32g(0.51mmo1)，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后，使用甲醇終止反應(yīng)。將該聚合溶液投入大量甲醇/水中使聚合物析出，過(guò)濾、洗滌后，在真空下501C使其干燥5小時(shí)，由此得到白色粉末狀的聚合物18.2g(收率92%)。使用制備GPC除去過(guò)剩量的臂聚合物，由此得到白色粉末狀星形聚合物。利用GPC分析該聚合物，結(jié)果是分子量Mn=15200、分散度Mw/Mn=1.058的單峰性聚合物。并且，以GPC-MALLS測(cè)定的結(jié)果是分子量Mw-30800、分散度Mw/Mi^1.008。實(shí)施例6[臂的合成I向經(jīng)氮?dú)庵脫Q的300mL四頸燒瓶中，加入脫水THF10.8g、脫水甲苯102.4g,在攪拌下將反應(yīng)體系保持在-35"C。向反應(yīng)體系中加入正丁基鋰/己烷1.6mol/L溶液2.09g(4.9mmo1)，5分鐘后，向反應(yīng)體系中加入對(duì)叔丁氧基苯乙烯18.0g(102.1mmo1)進(jìn)行聚合。滴加結(jié)束30分鐘后進(jìn)行采樣，利用GC確認(rèn)聚合完成，之后向反應(yīng)體系中加入苯乙烯1.8g(17.7mmo1)進(jìn)行聚合。滴加結(jié)束30分鐘后進(jìn)行采樣，利用GC確認(rèn)聚合完成。將該聚合物溶液用GPC進(jìn)行分析，結(jié)果是分子量Mn=4450、分散度Mw/Mn=1.07的單峰性聚合物。[星形化反應(yīng)J向該反應(yīng)體系中，添加溶解在5mL脫水THF中的1，1,2，2-四(4-乙氧基羰基苯基)乙烷0.31g(0.50mmo1)，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后，使用曱醇終止反應(yīng)。將該聚合溶液投入大量甲醇/水中使聚合物析出，過(guò)濾、洗滌后，在真空下50匸使其干燥5小時(shí)，由此得到白色粉末狀的聚合物19.3g(收率97%)。使用制備GPC除去過(guò)剩量的臂聚合物，由此得到白色粉末狀星形聚合物。利用GPC分析該聚合物，結(jié)果是分子量Mn=20300、分散度Mw/Mn=1.047的單峰性聚合物。并且，以GPC-MALLS測(cè)定的結(jié)果是分子量Mw-39200、分散度Mw/Mi^1.000。如果由臂數(shù)(f)=星形Mw(MALLS值)/臂Mw(GPC值)的式子計(jì)算臂數(shù)，則實(shí)施例5中的臂數(shù)f為6.7,實(shí)施例6中的臂數(shù)f為8.2，由該結(jié)果可知苯乙烯陰離子的親核進(jìn)攻性強(qiáng)，更準(zhǔn)確地進(jìn)攻酯基。實(shí)施例7[臂的合成向經(jīng)氮?dú)庵脫Q的300mL四頸燒瓶中，加入脫水THF11.9g、脫水曱苯102.4g，在攪拌下將反應(yīng)體系保持在-35C。向反應(yīng)體系中加入正丁基鋰/己烷1.6mol/L溶液2.53g(5.9mmo1)，5分鐘后，向反應(yīng)體系中加入對(duì)(l-乙氧基乙氧基)苯乙烯21.5g(112.0mmo1)進(jìn)行聚合。滴加結(jié)束60分鐘后進(jìn)行采樣，利用GC確i人聚合完成。將該聚合物溶液用GPC進(jìn)行分析，結(jié)果是分子量Mn=4300、分散度Mw/Mn=1.094的單峰性聚合物。[星形化反應(yīng)I向該反應(yīng)體系中，添加溶解在5mL脫水THF中的1，3，5-苯三甲酸三乙酯0.22g(0.75mmo1),繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后，使用甲醇終止反應(yīng)。將該聚合溶液投入大量曱醇中使聚合物析出，過(guò)濾、洗滌后，在真空下501C使其干燥5小時(shí)，由此得到黃色粉末狀的聚合物16.1g(收率75%)。使用制備GPC除去過(guò)剩量的臂聚合物，由此得到白色粉末狀星形聚合物。利用GPC分析該聚合物，結(jié)果是分子量Mn=11400、分散度Mw/Mn=1.117的單峰性聚合物。并且，以GPC-MALLS測(cè)定的結(jié)果是分子量Mw-19000、分散度Mw/Mi^1.012。實(shí)施例8[1，3，5-三(雙U-乙氧基羰基苯基)甲氧基)苯的合成]向帶有攪拌葉片的干燥圓底燒瓶中，加入雙(4-乙氧基羰基苯基)溴乙烷29.1g(74mmo1)、1，3，5-三羥基苯3.0g(24mmo1)、碳酸鉀(K2C03)15.7g(U3mmo1)、丙酮350ml,攪拌混合。將混合溶液在回流溫度下加熱24小時(shí)。將反應(yīng)溶液冷卻至室溫，回收未溶解的無(wú)機(jī)鹽。在減壓下回收溶劑后，將該粗產(chǎn)物用柱色鐠法(硅膠(75-150pm)、己烷/乙基丙酮(2:lv/v))進(jìn)行分離。將溶劑減壓回收后，用氯仿/己烷重結(jié)晶，得到10.4g(收率52%)的白色粉末狀結(jié)晶。[臂的合成I向經(jīng)氮?dú)庵脫Q的300mL四頸燒瓶中，加入脫水THF17.5g、脫水曱苯153.7g，在攪拌下將反應(yīng)體系保持在-40*C。向反應(yīng)體系中加入正丁基鋰1.6g(3.9mmol)/己烷溶液，5分鐘后，向反應(yīng)體系中加入苯乙烯30.8g(295.7mmol)進(jìn)行聚合。滴加結(jié)束20分鐘后進(jìn)行釆樣，利用GC確認(rèn)聚合完成。將該聚合物溶液用GPC進(jìn)行分析，結(jié)果是分子量Mn=8900、分散度Mw/Mi^1.03的單峰性聚合物。[星形化反應(yīng)J向該反應(yīng)體系內(nèi)，添加溶解在5mL脫水THF中的1，3，5-三(雙(4-乙氧基羰基苯基)甲氧基)苯0.26g(0.25mmol)/THF溶液5mL,繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后，使用甲醇終止反應(yīng)。將該聚合溶液投入大量甲醇中使聚合物析出，過(guò)濾、洗滌后，在真空下5or:使其干燥5小時(shí)，由此得到白色粉末狀的聚合物。使用制備GPC除去過(guò)剩量的臂聚合物，由此得到白色粉末狀星形聚合物。利用GPC分析該聚合物，結(jié)果是分子量Mn=50300、分散度Mw/Mn=1.02的單峰性聚合物。并且，以GPC-MALLS測(cè)定的結(jié)果是分子量Mw-llOOOO。實(shí)施例9[a，a，a，，a，-四(4-(雙(4-乙氧基羰基苯基)甲氧基苯基)對(duì)二甲苯的合成向帶有攪拌葉片的干燥圓底燒瓶中，加入雙(4-乙氧基羰基苯基)溴乙烷29.1g(74mmo1)、a，a，a，，a，-四(4-羥基苯基)對(duì)二甲苯8.4g(18mmo1)、碳酸鉀(K2C03)15.7g(113mmol)、丙酮350ml，攪拌混合。將混合溶液在回流溫度下加熱24小時(shí)。將反應(yīng)溶液冷卻至室溫，回收未溶解的無(wú)機(jī)鹽。在減壓下回收溶劑后，將該粗產(chǎn)物用柱色鐠法(硅膠(75-150pm)、己烷/乙基丙酮(2:lv/v))進(jìn)行分離。將溶劑減壓回收后，用氯仿/己烷重結(jié)晶，得到12.3g(收率40%)的白色粉末狀結(jié)晶。[臂的合成向經(jīng)氮?dú)庵脫Q的300mL四頸燒瓶中，加入脫水THF10.8g、脫水甲苯101.9g，在攪拌下將反應(yīng)體系保持在-40"C。向反應(yīng)體系中加入正丁基鋰2.2g(5.1mmo1)/己烷溶液，5分鐘后，向反應(yīng)體系中加入苯乙烯20.4g(195.9mmo1)進(jìn)行聚合。滴加結(jié)束20分鐘后進(jìn)行釆樣，利用GC確認(rèn)聚合完成。將該聚合物溶液用GPC進(jìn)行分析，結(jié)果是分子量Mn=4400、分散度Mw/Mn-1.05的單峰性聚合物。[星形化反應(yīng)向該反應(yīng)體系內(nèi)，添加溶解在5mL脫水THF中的a，a，a，，a，-四(4-(雙(4-乙氧基羰基苯基)曱氧基苯基)對(duì)二甲苯0.48g(0.28mmo1)/THF溶液3mL,繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后，使用甲醇終止反應(yīng)。將該聚合溶液投入大量甲醇中使聚合物析出，過(guò)濾、洗滌后，在真空下50C使其干燥5小時(shí)，由此得到白色粉末狀的聚合物。使用制備GPC除去過(guò)剩量的臂聚合物，由此得到白色粉末狀星形聚合物。利用GPC分析該聚合物，結(jié)果是分子量Mn=34500、分散度Mw/Mn=1.02的單峰性聚合物。并且，以GPC-MALLS測(cè)定的結(jié)果是分子量Mw=70100。實(shí)施例10<具有官能團(tuán)的星形聚合物的合成>[具有OTBDMS基(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)的臂的合成]向經(jīng)氮?dú)庵脫Q的2000mL四頸燒瓶中，加入脫水四氳呋喃113g、脫水曱苯1020g、1，1-二(3-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基)苯基)乙烯(以下簡(jiǎn)稱為DPE陽(yáng)(m國(guó)MOTBDMS)2)13.75g(29.3mmo1)，在攪拌下將反應(yīng)體系保持在-40*C。向反應(yīng)體系中加入正丁基鋰/己烷溶液1.6mol/L溶液11.35g(26.7mmo1)，攪拌30分鐘。之后，向反應(yīng)體系中加入苯乙烯200g(1920.3mmo1)進(jìn)行聚合。滴加結(jié)束20分鐘后進(jìn)行采樣，利用GC確認(rèn)聚合完成。將該聚合物溶液用GPC進(jìn)行分析，結(jié)果是分子量Mn=9400、分散度Mw/Mn=1.049的單峰性聚合物。[星形化反應(yīng)向該反應(yīng)體系中，添加溶解在25mL脫水THF中的1,1，2，2-四(4-乙氧基羰基苯基)乙烷1.56g(2.5mmo1)，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后，使用曱醇終止反應(yīng)。將該聚合溶液投入大量甲醇中使聚合物析出，過(guò)濾、洗滌后，在真空下50C使其干燥5小時(shí)，由此得到白色粉末狀的聚合物205g(收率97%)。使用制備GPC除去過(guò)剩量的臂聚合物，由此得到白色粉末狀星形聚合物。利用GPC分析該聚合物，結(jié)果是分子量Mn=46800、分散度Mw/Mn=1.021的單峰性聚合物。并且，以GPC-MALLS測(cè)定的結(jié)果是分子量Mw-81100、分散度Mw/Mn4.013。[官能團(tuán)轉(zhuǎn)化(OTBDMS基向OH基的轉(zhuǎn)化)向經(jīng)氮?dú)庵脫Q的2000mL燒瓶中，加入脫水四氫呋喃1500ml、上述實(shí)施例10制造的星形聚合物200g、四正丁基氟化銨(TABF)100ml(在THF中為l.OM)，在室溫下攪拌過(guò)夜。將溶劑濃縮至一半，將該溶液投入大量甲醇中使聚合物析出，過(guò)濾、洗滌后，在真空下50XM吏其干燥5小時(shí)，由此得到白色粉末狀的聚合物195g(收率98%)。實(shí)施例12[官能團(tuán)轉(zhuǎn)化(OH基向OBiB基(渙代異丁基丁酸酯基)的轉(zhuǎn)化)向經(jīng)氮?dú)庵脫Q的2000mL四頸燒瓶中，加入脫水THF1200ml、上述實(shí)施例11制造的星形聚合物(OH基)l卯g(2.3mmo1)、三乙胺5.70g(56.3mmo1),攪拌下將反應(yīng)體系保持在0C。向反應(yīng)體系中緩慢加入溴代異丁酰溴11.2g(48.7mmo1)，滴加結(jié)束后，返回至室溫進(jìn)行過(guò)夜攪拌。經(jīng)過(guò)濾除去TEA氫溴酸鹽后，將溶劑濃縮至一半，將該溶液投入大量甲醇中使聚合物析出，過(guò)濾、洗滌。將得到的聚合物用THF/甲醇進(jìn)行分步純化后，在大量的曱醇中進(jìn)行再沉淀后，在真空下501C使其干燥5小時(shí)，由此得到白色粉末狀的聚合物140g(收率74%)。將該聚合物溶液用GPC進(jìn)行分析，結(jié)果是分子量1\111=45700、分散度Mw/Mn-1.026的單峰性聚合物。并且，以GPC-MALLS測(cè)定的結(jié)果是分子量Mw-82500、分散度Mw/Mn-1.020。實(shí)施例13[開(kāi)環(huán)活性聚合向經(jīng)氮?dú)庵脫Q的50mL燒瓶中，加入與上述實(shí)施例11同樣制造的星形聚合物(Mw=37400)1.30g(0.0348mmo1)、三亞甲基碳酸酯(TMC)5.49g(53.78mmo1)、甲苯20ml，在50"C下加熱。向反應(yīng)液中添加三氟醋酸(TFA)0.325g(2.85mmo1),在50匸下熟化45小時(shí)。在大量甲醇中再沉淀后，進(jìn)行GPC制備，由此得到白色粘性聚合物(Mw=82500、分散度Mw/Mn=1.032)。實(shí)施例14[官能團(tuán)轉(zhuǎn)化(OTBDMS基(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)向Br基轉(zhuǎn)化)向經(jīng)氮?dú)庵脫Q的200mL燒瓶中，加入與上述實(shí)施例10同樣制造的星形聚合物(Mw=44800)3.50g(0.0781mmol)、LiBr0.34g(3.91mmol)、氯仿50g、乙腈10g，在40C下加熱。待體系均勻后，加入氯化三甲基硅烷0.64g(5.86mmol)，在40"C下熟化48小時(shí)。水洗后，在大量曱醇中再沉淀后，在50"C使其減壓干燥5小時(shí)，由此得到白色聚合物3.25g。實(shí)施例15向1000mL燒瓶中，加入上述實(shí)施例12制造的星形聚合物12.3g(0.15mol)、甲氧基聚乙二醇單曱基丙烯酸酯(由日本油脂公司制造，BLEMMERPME-1000)H0.7g(99.43mol)、甲苯500g,脫氣。加入二氯三(三苯基膦)釕0.46g(0.48mmo1)，均勻溶解后，加入二正丁基胺0.25g(1.9mmo1)，加熱到80"C,由此引發(fā)聚合反應(yīng)。引發(fā)聚合反應(yīng)24小時(shí)后，將反應(yīng)溶液冷卻至O"C，由此終止聚合反應(yīng)。將反應(yīng)液上柱，除去金屬絡(luò)合物和未反應(yīng)的單體。將溶劑減壓濃縮后得到的粘稠殘?jiān)?0t:下減壓干燥5小時(shí)。所得聚合物以GPC-MALLS進(jìn)行測(cè)定的結(jié)果是分子量Mw-613000、分散度Mw/Mi^1.264。實(shí)施例16[具有OTBDMS基(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)的臂的合成I向經(jīng)氮?dú)庵脫Q的2000mL四頸燒瓶中，加入脫水四氫呋喃(以下簡(jiǎn)稱THF)113g、脫水甲苯1020g、DPE國(guó)(m國(guó)MOTBDMS)2)13.75g(29.3mmo1),在攪拌下將反應(yīng)體系保持在-40X:。向反應(yīng)體系中加入正丁基鋰/己烷1.6mol/L溶液11.35g(26.7mmo1)，攪拌30分鐘。之后，向反應(yīng)體系中加入苯乙烯200g(1920.3mmo1)進(jìn)行聚合。滴加結(jié)束20分鐘后進(jìn)行釆樣，利用氣相色鐠(以下簡(jiǎn)稱為GC。)確認(rèn)聚合完成。將該聚合物溶液用凝膠過(guò)濾色鐠(以下簡(jiǎn)稱為GPC)進(jìn)行分析，結(jié)果是分子量Mn=9400、分散度Mw/Mn=1.049的單峰性聚合物。[星形化反應(yīng)向該反應(yīng)體系內(nèi)，添加溶解在25mL脫水THF中的1，1，2，2-四(4-乙氧基羰基苯基)乙烷1.56g(2.5mmo1)，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后，使用甲醇終止反應(yīng)。將該聚合溶液投入大量甲醇中使聚合物析出，過(guò)濾、洗滌后，在真空下50C使其干燥5小時(shí)，由此得到白色粉末狀的聚合物205g(收率97%)。使用制備GPC除去過(guò)剩量的臂聚合物，由此得到白色粉末狀星形聚合物。利用GPC分析該聚合物，結(jié)果是分子量Mn=46800、分散度Mw/Mn=1.021的單峰性聚合物。并且，以多角度光散射檢測(cè)器(以下簡(jiǎn)稱GPC-MALLS)測(cè)定的結(jié)果是分子量Mw=81100、分散度Mw/Mn=1.013。[官能團(tuán)轉(zhuǎn)化(OTBDMS基向OH基的轉(zhuǎn)化)向經(jīng)氮?dú)庵脫Q的2000mL燒瓶中，加入脫水THF1500ml、上述制造的8臂星形聚合物200g、四正丁基氟化銨(TABF)100ml(在THF中為1.0M),在室溫下攪拌過(guò)夜。將溶劑濃縮至一半，將該溶液投入大量甲醇中使聚合物析出，過(guò)濾、洗滌后，在真空下50XM吏其干燥5小時(shí)，由此得到白色粉末狀的聚合物195g(收率98%)。[官能團(tuán)轉(zhuǎn)化(OH基向OBiB基(溴代異丁基丁酸酯基)的轉(zhuǎn)化)向經(jīng)氮?dú)庵脫Q的2000mL四頸燒瓶中，加入脫水THF1200ml、上述轉(zhuǎn)化成OH基的8臂星形聚合物(OH基)190g(2.3mmol)、三乙胺5.70g(56.3mmol),攪拌下將反應(yīng)體系保持在。向反應(yīng)體系中緩慢加入溴代異丁酰溴11.2gU8.7mmo1)，滴加結(jié)束后，返回至室溫進(jìn)行過(guò)夜攪拌。經(jīng)過(guò)濾除去TEA氫溴酸鹽后，將溶劑濃縮至一半，將該溶液投入大量甲醇中使聚合物析出，過(guò)濾、洗滌。將得到的聚合物用THF/甲醇進(jìn)行分部提化后，在大量的曱醇中進(jìn)行再沉淀后，在真空下50tM吏其干燥5小時(shí)，由此得到白色粉末狀的聚合物140g(收率74%)。將該聚合物溶液利用GPC進(jìn)行分析，結(jié)果是分子量Mn=45700、分散度Mw/Mn=1.026的單峰性聚合物。并且，以GPC一MALLS測(cè)定的結(jié)果是分子量Mw-82500、分散度Mw/Mi^1.020。55[活性自由基聚合向100ml燒瓶中，加入上述轉(zhuǎn)化成溴代異丁基丁酸酯基的8臂星形聚合物2.05g(0.025mmo1)、甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯(由曰本油脂乂>司制造，BLEMMERPME—1000)7.79g(7.00mmo1)、曱基丙烯酸羥基乙酯(以下簡(jiǎn)稱為HEMA)0.41g(3.15mmo1)、甲苯40g，脫氣。加入二氯三(三苯基膦)釕0.04g(0.04mmo1)，均勻溶解后，加入二正丁基胺0.02g(0.16mmo1)，加熱到80C由此引發(fā)聚合反應(yīng)。引發(fā)聚合反應(yīng)4小時(shí)后，將反應(yīng)溶液冷卻至O"C,由此終止聚合反應(yīng)。用NMR求出轉(zhuǎn)化率，結(jié)果PME-1000為46%、HEMA為90%。將反應(yīng)液上柱，除去金屬絡(luò)合物和未反應(yīng)的單體。將溶劑減壓濃縮，加入N-甲基吡咯烷酮(以下簡(jiǎn)稱為NMP),調(diào)整為10%NMP溶液。PME-1000:HEMA:St=60:6:34(wt。/o比)、PEO(聚環(huán)氧乙烷)含f=54wt%。實(shí)施例17[活性自由基聚合]向200ml燒瓶中，加入以與上述實(shí)施例16同樣的方法制造的轉(zhuǎn)化成溴代異丁基丁酸酯基的8臂星形聚合物4.10g(0.05mmol)、PME-100014.76g(13.26mmol)、甲基丙烯酸羥基乙酯1.64g(12.60mmol)、甲苯80g,脫氣。加入二氯三(三苯基膦)釕0.08g(0.08mmol),溶解均勻后，加入二正丁基胺0.04g(0.32mmol),加熱到80"C，由此引發(fā)聚合反應(yīng)。引發(fā)聚合反應(yīng)5小時(shí)后，將反應(yīng)溶液冷卻至OX:，由此終止聚合反應(yīng)。用NMR求出轉(zhuǎn)化率，結(jié)果PME-1000為66%、HEMA為97%。將反應(yīng)液上柱，除去金屬絡(luò)合物和未反應(yīng)的單體。將溶劑減壓濃縮，加入NMP，調(diào)整為10o/oNMP溶液。PME畫(huà)1000:HEMA:St=63:11:26(wt。/。比)、PEO含量-57wt0/。。實(shí)施例18[活性自由基聚合向200ml燒瓶中，加入以與上述實(shí)施例16同樣的方法制造的轉(zhuǎn)化成溴代異丁基丁酸酯基的8臂星形聚合物(Mw=39500，Mw/Mn=1.01)4.0g(O.lmmol)、PME-100033.8g(30.3mmol)、甲基丙烯酸羥基乙酯1.8g(13.7mmol)、甲苯92g,脫氣。加入二氯三(三苯基膦)釕0.3g(0.3mmol)，溶解均勻后，加入三丁基胺0.2g(1.3mmol),加熱到80■c,由此引發(fā)聚合反應(yīng)。引發(fā)聚合反應(yīng)5小時(shí)后，將反應(yīng)溶液冷卻至or，由此終止聚合反應(yīng)。用NMR求出轉(zhuǎn)化率，結(jié)果PME-1000為60%、HEMA為92%。將反應(yīng)液上柱，除去金屬絡(luò)合物和未反應(yīng)的單體。將溶劑減壓濃縮，得到粘性體。將該聚合物溶液以GPC—MALLS進(jìn)行測(cè)定的結(jié)果是分子量Mw=333100、分散度Mw/Mn-1.24。PME-1000:HEMA:St=80:7:13(wt。/o比)、PEO(聚環(huán)氧乙烷)含量=73%。實(shí)施例19<具有官能團(tuán)的星形聚合物的合成>向經(jīng)氮?dú)庵脫Q的5000mL四頸燒瓶中，加入脫水四氫呋喃(以下簡(jiǎn)稱THF。)284g、脫水甲苯2550g、DPE國(guó)(m-MOTBDMS)2)33.75g(72.0mmol)，在攪拌下將反應(yīng)體系保持在-。向反應(yīng)體系中加入正丁基鋰/己烷1.6mol/L溶液28.4g(66.7mmol),攪拌30分鐘。之后，向反應(yīng)體系中加入苯乙烯508.5gU882mmo1)進(jìn)行聚合。滴加結(jié)束40分鐘后進(jìn)行采樣，利用GC確認(rèn)聚合完成。向該反應(yīng)體系中，添加溶解在1000mL脫水THF中的1，1，2，2-四(4-乙氧基羰基苯基)乙烷3.82g(6.1mmo1)，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后，使用甲醇終止反應(yīng)。將該聚合溶液投入大量甲醇中使聚合物析出，過(guò)濾、洗滌后，在真空下50tM吏其干燥5小時(shí)，由此得到白色粉末狀的聚合物555g。采取該聚合物的一部分，經(jīng)分液操作除去過(guò)剩量的臂聚合物，由此得到白色粉末狀的聚合物。將該聚合物溶液利用GPC進(jìn)行分析，結(jié)果是分子量Mi^47000、分散度Mw/Mi^1.021的單峰性聚合物。并且，以GPC—MALLS測(cè)定的結(jié)果是分子量Mw-80卯0、分散度Mw/Mn=1.01。[官能團(tuán)轉(zhuǎn)化(OTBDMS基向OH基的轉(zhuǎn)化)向經(jīng)氮?dú)庵脫Q的500mL燒瓶中，加入脫水THF2000ml、此處制造的星形聚合物550g、四正丁基氟化銨(TABF)1000ml(在THF中為l.OM)，在室溫下攪拌過(guò)夜。將溶劑濃縮至一半，將該溶液投入大量曱醇中使聚合物析出，過(guò)濾、洗滌后，在真空下50XM吏其干燥5小時(shí)，由此得到白色粉末狀的聚合物523g。[官能團(tuán)轉(zhuǎn)化(OH基向OBiB基(溴代異丁基丁酸酯基)的轉(zhuǎn)化)向經(jīng)氮?dú)庵脫Q的3000mL四頸燒瓶中，加入脫水THF2200ml、上述轉(zhuǎn)化成OH基的星形聚合物(OH基)493g、三乙胺(以下簡(jiǎn)稱為T(mén)EA)29ml,攪拌下將反應(yīng)體系保持在or:。向反應(yīng)體系中緩慢加入溴代異丁酰溴39.5g，滴加結(jié)束后，返回至室溫進(jìn)行過(guò)夜攪拌。經(jīng)過(guò)濾除去TEA氫溴酸鹽后，將溶劑濃縮至一半，將該溶液投入大量曱醇中使聚合物析出，過(guò)濾、洗滌。將得到的聚合物用THF/曱醇進(jìn)行分步純化后，在大量的甲醇中進(jìn)行再沉淀后，在真空下50"C使其干燥5小時(shí)，由此得到白色粉末狀的聚合物377g。將該聚合物溶液利用GPC進(jìn)行分析，結(jié)果是分子量Mn=45300、分散度Mw/Mn=1.023的單峰性聚合物。并且，以GPC—MALLS測(cè)定的結(jié)果是分子量Mw二77900、分散度Mw/Mn4.00。[活性自由基聚合向200ml燒瓶中，加入上述轉(zhuǎn)化成OBiB基(溴代異丁基丁酸酯基)的星形聚合物3.卯g(0.05mol)、甲氧基聚乙二醇單曱基丙烯酸酯(由日本油脂公司制造，BLEMMERPME畫(huà)IOOO)22.1g(19.8mol)、曱苯78g，脫氣。加入二氯三(三苯基膦)釕0.15g(0.16mmol)，溶解均勻后，加入二正丁基胺0.08g(0.64mmol)，加熱到80"C，由此引發(fā)聚合反應(yīng)。引發(fā)聚合反應(yīng)后在規(guī)定時(shí)間進(jìn)行采樣，6小時(shí)后將反應(yīng)溶液冷卻至OC由此終止聚合反應(yīng)。將反應(yīng)液上柱，除去金屬絡(luò)合物和未反應(yīng)的單體。將溶劑減壓濃縮得到的殘?jiān)?0X:減壓干燥5小時(shí)。將得到的各聚合物的組成及其特性，作為星形聚合物(a)、(b)、(c)、(d)示于表l。并且圖2是顯示這些星形聚合物的微相分離結(jié)構(gòu)的透射型電子顯微鏡(TEM)照片。[表1<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>PEGMA:表示PME-1000(甲氧基聚乙二醇單曱基丙烯酸酯)。本發(fā)明的星形聚合物是分子量分布1.01-1.30的分子結(jié)構(gòu)得到控制的窄分散星形聚合物，作為熱特性、機(jī)械強(qiáng)度以及離子導(dǎo)電性優(yōu)異的高分子固體電解質(zhì)的制造原料、粘附劑材料是有用的。適合用作例如電池、電容器、傳感器、電容裝置、EC元件、光電轉(zhuǎn)換元件等電化學(xué)用材料；包合材料；電氣化制品、工業(yè)機(jī)器等的功能性材料等。并且，所得到的相分離體形成微相分離結(jié)構(gòu)，可以控制區(qū)域結(jié)構(gòu)的大小，因此適合用作平版印刷材料、圖案形成材料、納米圖案形成材料、晶格介質(zhì)等高密度記錄介質(zhì)、磁體、磁記錄介質(zhì)、抗蝕劑材料。根據(jù)本發(fā)明的星形聚合物的制造方法，可以簡(jiǎn)便高效地制造窄分散且分子量得到控制的星形聚合物。本發(fā)明的制造方法適合作為本發(fā)明的星形聚合物的制造方法。權(quán)利要求1、一種星形聚合物，由核部和臂部構(gòu)成，其特征為，所述臂部具有由聚合物鏈構(gòu)成的第一代以及在第一代的外周由聚合物鏈構(gòu)成的第二代，第二代的臂數(shù)大于第一代的臂數(shù)，由聚合物鏈構(gòu)成的第一代是由具有聚合性雙鍵的單體衍生的聚合物鏈，所述星形聚合物的重均分子量Mw與數(shù)均分子量Mn之比，即Mw/Mn在1.001～2.50的范圍。2、根據(jù)權(quán)利要求l所述的星形聚合物，其特征為，所述星形聚合物的重均分子量Mw與數(shù)均分子量Mn之比，即Mw/Mn在1.001-1.50的范圍。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的星形聚合物，其特征為，第二代的臂數(shù)是第一代臂數(shù)的1.5-3.0倍。4、根據(jù)權(quán)利要求l-3中任一項(xiàng)所述的星形聚合物，其特征為，臂部中由聚合物鏈構(gòu)成的第一代是苯乙烯系聚合物。5、根據(jù)權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的星形聚合物，其特征為，臂部中由聚合物鏈構(gòu)成的第二代是具有包含式(I)所示結(jié)構(gòu)或式(n)所示結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的聚合物鏈，式(I)中，R4(Ua和R4?；謩e獨(dú)立地表示氫原子或曱基，式(II)中，R謝a和R5Mb分別獨(dú)立地表示氫原子、C1C10的烴基，m21表示2以上的整數(shù)，R5Ma之間和Rs(Ub之間可以相同或者不同，mil表示1以上的整數(shù)。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的星形聚合物，其特征為，包含式(I)所示結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元是式(m)所示的重復(fù)單元，式中，Rw廣R則分別獨(dú)立地表示氫原子或C1C10的烴基，Rhu與R301可以結(jié)合形成環(huán)，R4。la和R4。lb分別獨(dú)立地表示氫原子或甲基，R501表示氫原子、烴基、?；蚣坠柰榛?，sll表示1-100的任意整數(shù)，sll為2以上時(shí)，式-CH(R4()la)CH(R4()lb)0-所示的基團(tuán)之間可以相同或者不同。7、根據(jù)權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的星形聚合物，其特征為，構(gòu)成第二代的聚合物鏈?zhǔn)且詷?gòu)成第一代的聚合物鏈末端為起始點(diǎn)進(jìn)行聚合反應(yīng)而得到的聚合物鏈。8、一種星形聚合物，由核部和臂部構(gòu)成，其特征為，所述臂部是由具有聚合性雙鍵的單體衍生且在末端具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的聚合物鏈，所述星形聚合物的重均分子量Mw與數(shù)均分子量Mn之比，即Mw/Mn在1.001-2.50的范圍。9、根據(jù)權(quán)利要求8所述的星形聚合物，其特征為，所述星形聚合物的重均分子量Mw與數(shù)均分子量Mn之比，即Mw/Mn在1.001-1.50的范圍。10、根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的星形聚合物，其特征為，在末端具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的聚合物鏈?zhǔn)蔷哂幸韵履┒说木酆衔镦?，所述末端包含具有?IV-1)或式(IV-2)所示碳骨架的結(jié)構(gòu)，^和Z2分別獨(dú)立地表示羥基；具有活性卣素的官能團(tuán)；羥基烷基;卣代烷基；OR，；能夠轉(zhuǎn)化成具有羥基的官能團(tuán)的官能團(tuán)；能夠轉(zhuǎn)化成具有活性卣素的官能團(tuán)的官能團(tuán)或者具有聚合物鏈的官能團(tuán)；所述OR，中，R，表示氫原子或有機(jī)基團(tuán)，rl和r2分別獨(dú)立地表示l5的任意整數(shù)，當(dāng)rl或r2為2以上時(shí)，Zi之間、Z;j之間可以相同或者不同。11、根據(jù)權(quán)利要求10所述的星形聚合物，其特征為，具有活性卣素的官能團(tuán)是在芳香環(huán)的a位具有卣原子的官能團(tuán)、或者是具有式(VI-1)或式(VI-2)所示結(jié)構(gòu)的官能團(tuán)，式中，X表示卣原子，Ri和R2分別獨(dú)立地表示氫原子、卣原子或有機(jī)基團(tuán)，但Ri和R2不同時(shí)為離原子。12、一種星形聚合物，其特征為，由核部和包含式(vn)所示結(jié)構(gòu)的臂部構(gòu)成，所述星形聚合物的重均分子量Mw與數(shù)均分子量Mn之比，即Mw/Mn在1.001~2.50的范圍，式中，B表示由聚合物鏈構(gòu)成的基團(tuán)，A表示由聚合物鏈構(gòu)成的基團(tuán)、除了由聚合物鏈構(gòu)成的基團(tuán)以外的有機(jī)基團(tuán)或者氫原子，R表示氫原子或者C1C4的烷基。(VII)13、根據(jù)權(quán)利要求12所述的星形聚合物，其特征為，所述星形聚合物的重均分子量Mw與數(shù)均分子量Mn之比，即Mw/Mn在1.001-1.50的范圍。14、根據(jù)權(quán)利要求12或13所述的星形聚合物，其特征為，核部具有一個(gè)以上的芳香環(huán)，從所述芳香環(huán)直接支化出式(vn)所示的臂部。15、根據(jù)權(quán)利要求1214中任一項(xiàng)所述的星形聚合物，其特征為，由聚合物鏈構(gòu)成的基團(tuán)A或B是由在末端具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的聚合物鏈構(gòu)成的基團(tuán)al或bl。16、根據(jù)權(quán)利要求12-14中任一項(xiàng)所述的星形聚合物，其特征為，由聚合物鏈構(gòu)成的基團(tuán)A或B具有基團(tuán)a2或b2，所述基團(tuán)a2或b2由從基團(tuán)al或bl的末端進(jìn)一步延伸的聚合物鏈構(gòu)成，所述基團(tuán)al或bl由在末端具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的聚合物鏈構(gòu)成。17、根據(jù)權(quán)利要求15或16所述的星形聚合物，其特征為，官能團(tuán)是能夠轉(zhuǎn)化成具有羥基的官能團(tuán)的官能團(tuán)或者能夠轉(zhuǎn)化成具有活性卣素的官能團(tuán)的官能團(tuán)。18、根據(jù)權(quán)利要求15-17中任一項(xiàng)所述的星形聚合物，其特征為，在末端具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的聚合物鏈?zhǔn)蔷哂幸韵履┒说木酆衔镦?，所述末端包含具有?IV-1)或式(IV-2)所示碳骨架的結(jié)構(gòu)，式中，^和Z2分別獨(dú)立地表示羥基；具有活性卣素的官能團(tuán)；羥基烷基；卣代烷基；OR，；能夠轉(zhuǎn)化成具有羥基的官能團(tuán)的官能團(tuán)；能夠轉(zhuǎn)化成具有活性囟素的官能團(tuán)的官能團(tuán)或者具有聚合物鏈的官能團(tuán)；所述OR，中R，表示氫原子或有機(jī)基團(tuán)，rl和r2分別獨(dú)立地表示1~5的任意整數(shù)，當(dāng)rl或r2為2以上時(shí)，Zi之間、Z;j之間可以相同或者不同。19、根據(jù)權(quán)利要求17或18所述的星形聚合物，其特征為，具有活性鹵素的官能團(tuán)是在芳香環(huán)的a位具有鹵原子的官能團(tuán)、或者是具有式(VI-1)或式(VI-2)所示結(jié)構(gòu)的官能團(tuán)，so2-X(VI-2)R2式中，X表示鹵原子，Ri和R2分別獨(dú)立地表示氫原子、鹵原子或有機(jī)基團(tuán)，但Ri和R2不同時(shí)為卣原子。20、根據(jù)權(quán)利要求12-19中任一項(xiàng)所述的星形聚合物，其特征為，核部含有式(vm)所示的骨架，(■)式中，D表示(CH2)q或者對(duì)亞苯基，q表示03的整數(shù)。21、根據(jù)權(quán)利要求1220中任一項(xiàng)所述的星形聚合物，其特征為，由聚合物鏈構(gòu)成的基團(tuán)A或者B是含有式(m)所示重復(fù)單元、或式(n)所示重復(fù)單元的聚合物鏈，則<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式(ffl)中，RK)廣R則分別獨(dú)立地表示氫原子或C1C10的烴基，Rl01與R3M可以結(jié)合形成環(huán)，R術(shù)a和R4(nb分別獨(dú)立地表示氫原子或曱基，R^表示氫原子、烴基、?；蚣坠柰榛?，sll表示1~100的任意整數(shù)，sll為2以上時(shí)，式-CH(R4。la)CH(R401b)O-所示的基團(tuán)之間可以相同或者不同，式(II)中，Rs。h和R5Mb分別獨(dú)立地表示氫原子、C1C10的烴基，m21表示2以上的整數(shù)，Rs。h之間和R5(nb之間可以相同或者不同，mil表示1以上的整數(shù)。22、根據(jù)權(quán)利要求1221中任一項(xiàng)所述的星形聚合物，其特征為，由聚合物鏈構(gòu)成的基團(tuán)A或者B是含有式(K)所示重復(fù)單元、和/或式(X)所示重復(fù)單元的聚合物鏈，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(IX)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(X)式(K)中，Ru。、議31。分別獨(dú)立地表示氫原子或C1-C10的烴基，Riio與R3i?？梢越Y(jié)合形成環(huán)，R2K)表示具有選自氫原子、C1C10的烴基、羥基、烴氧基、羧基、酸酐基、氨基、酯基、以及環(huán)氧基中的至少一種官能團(tuán)的有機(jī)基團(tuán)，R"。表示具有選自羥基、羧基、環(huán)氧基、酸酐基以及氨基中的至少一種官能團(tuán)的有機(jī)基團(tuán)，式(X)中，R6。。R綱分別獨(dú)立地表示氫原子或C1C10的烴基，R90。表示芳基或者雜芳基。23、根據(jù)權(quán)利要求12-22中任一項(xiàng)所述的星形聚合物，其特征為，由聚合物鏈構(gòu)成的基團(tuán)A或者B是無(wú)規(guī)地含有式(ffl)和式(X)所示的重復(fù)單元的聚合物鏈。24、一種星形聚合物的制造方法，其特征為，使成為臂部的聚合物鏈與成為核部的化合物進(jìn)行反應(yīng)，所述聚合物鏈具有兩個(gè)以上的官能團(tuán)且具有陰離子末端，所述成為核部的化合物具有能夠與陰離子反應(yīng)的官能團(tuán)。25、根據(jù)權(quán)利要求24所述的星形聚合物的制造方法，其特征為，所述具有陰離子末端的聚合物鏈具有兩個(gè)以上的官能團(tuán)，所述官能團(tuán)能夠轉(zhuǎn)化成能成為活性聚合引發(fā)劑的基團(tuán)。26、根據(jù)權(quán)利要求24或25所述的星形聚合物的制造方法，其特征為，具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的聚合物鏈末端是包含具有式(IV-1)或式(IV-2)所示碳骨架的結(jié)構(gòu)的末端，式中，A和Z2分別獨(dú)立地表示羥基；具有活性卣素的官能團(tuán)；羥基烷基；卣代烷基；OR，；能夠轉(zhuǎn)化成具有羥基的官能團(tuán)的官能團(tuán)；能夠轉(zhuǎn)化成具有活性卣素的官能團(tuán)的官能團(tuán)或者具有聚合物鏈的官能團(tuán)，所述OR，中，R，表示氫原子或有機(jī)基團(tuán)，rl和r2分別獨(dú)立地表示15的任意整數(shù)，當(dāng)rl或r2為2以上時(shí)，Zi之間、Z;j之間可以相同或者不同。27、根據(jù)權(quán)利要求26所述的星形聚合物的制造方法，其特征為，具有活性鹵素的官能團(tuán)是在芳香環(huán)的a位具有卣原子的官能團(tuán)、或者是具有式(VI-1)或式(VI-2)所示結(jié)構(gòu)的官能團(tuán)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式中，X表示卣原子，Ri和R2分別獨(dú)立地表示氫原子、卣原子或有機(jī)基團(tuán)，但RpR2不同時(shí)為卣原子。28、根據(jù)權(quán)利要求2427中任一項(xiàng)所述的星形聚合物的制造方法，其特征為，以所述具有陰離子末端的聚合物鏈的末端作為起始點(diǎn)，進(jìn)一步進(jìn)行聚合反應(yīng)。29、根據(jù)權(quán)利要求28所述的星形聚合物的制造方法，其特征為，所述聚合反應(yīng)是利用與所述具有陰離子末端的聚合物鏈的末端進(jìn)行活性聚合反應(yīng)的單體而進(jìn)行的。30、根據(jù)權(quán)利要求2429中任一項(xiàng)所述的星形聚合物的制造方法，其特征為，能夠與陰離子反應(yīng)的官能團(tuán)為酯基或者?；?。全文摘要本發(fā)明提供分子結(jié)構(gòu)得到控制的新型窄分散的樹(shù)枝形大分子狀星形聚合物以及能夠簡(jiǎn)便地制造所述星形聚合物的制造方法。提供一種由核部和臂部構(gòu)成的星形聚合物，其特征為，所述臂部具有由聚合物鏈構(gòu)成的第一代以及在第一代的外周由聚合物鏈構(gòu)成的第二代，第二代的臂數(shù)大于第一代的臂數(shù)，由聚合物鏈構(gòu)成的第一代是由具有聚合性雙鍵的單體衍生的聚合物鏈，所述星形聚合物的重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)在1.001～2.50的范圍。該星形聚合物的制造方法是使成為臂部的聚合物鏈與成為核部的化合物反應(yīng)，所述聚合物鏈具有兩個(gè)以上的官能團(tuán)且具有陰離子末端，所述成為核部的化合物具有能夠與陰離子反應(yīng)的官能團(tuán)。文檔編號(hào)C08F8/00GK101258184SQ20068003248公開(kāi)日2008年9月3日申請(qǐng)日期2006年9月7日優(yōu)先權(quán)日2005年9月7日發(fā)明者新谷武士申請(qǐng)人:日本曹達(dá)株式會(huì)社