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硅氧烷雙氯甲酸酯的制作方法

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專利名稱::硅氧烷雙氯甲酸酯的制作方法硅氧烷雙氯甲酸酯發(fā)明背景本發(fā)明涉及一種制備硅氧烷雙酚的雙氯曱酸酯的方法。更特別地,本發(fā)明方法涉及在流動(dòng)反應(yīng)器中制備硅氧烷雙酚的雙氯曱酸酯的連續(xù)方法。硅氧烷雙酚的雙氯曱酸酯是用于制備含硅材料的潛在具有吸引力的化學(xué)中間體,該含硅材料包括含硅的共聚碳酸酯,其中將該含硅單體作為親電子物質(zhì)引入聚合物中。含硅的共聚碳酸酯如硅氧烷共聚碳酸酯以它們具有延展性、韌性、和阻燃性的獨(dú)特組合而得到賞識(shí)。硅氧烷共聚碳酸酯可以通過(guò)硅氧烷雙酚的雙氯曱酸酯與適宜雙酚的反應(yīng)而制得。由此,感興趣的是,開發(fā)出用于形成硅氧烷雙酚的雙氯曱酸酯的新的且更有效的方法,克服已有方法的局限性,且實(shí)現(xiàn)操作的更便捷和經(jīng)濟(jì)可行性,同時(shí)以高產(chǎn)率提供高純度的硅氧烷雙酚的雙氯曱酸酯。發(fā)明概述本發(fā)明提供了一種制備硅氧烷雙酚的雙氯曱酸酯的連續(xù)方法,所述方法包括,將至少一種硅氧烷雙酚、至少一種金屬氫氧化物、至少一種水可溶的金屬鹽、至少一種溶劑和光氣引入流動(dòng)反應(yīng)器中并在其中接觸,由此形成包含有才幾相和水相的流動(dòng)的反應(yīng)混合物,和在該流動(dòng)的反應(yīng)混合物中形成硅氧烷雙酚的雙氯曱酸酯,其中以使得光氣與硅氧烷雙酚羥基基團(tuán)的比例范圍為每mol硅氧烷雙酚羥基約2.5~約6mol光氣的速率引入所述光氣,其中以水溶液的形式引入所述金屬氫氧化物,所述水溶液的金屬氫氧化物濃度為至少約5wt%,以使得金屬氫氧化物與光氣的摩爾比為約3.5~約6的速率引入所述金屬氫氧化物,和其中水相的特征在于金屬鹽的初始(即,進(jìn)料)濃度為至少約1.5wt%。另一實(shí)施方式中,一種用于制備硅氧烷共聚碳酸酯的方法包括使至少一種二羥基芳族化合物、光氣、至少一種金屬氫氧化物、和至少一種硅氧烷雙氯曱酸酯反應(yīng),由此形成硅氧烷共聚碳酸酯;所述硅氧烷雙氯曱酸酯是通過(guò)一種制備硅氧烷雙酚的雙氯曱酸酯的連續(xù)方法預(yù)先制得的,所述方法包括,將至少一種硅氧烷雙酚、至少一種金屬氫氧化物、至少一種金屬卣化物鹽、至少一種溶劑和光氣引入流動(dòng)反應(yīng)器中并在其中接觸,由此形成具有有機(jī)相和水相的流動(dòng)的反應(yīng)混合物,和在該流動(dòng)的反應(yīng)混合物中形成硅氧烷雙酚的雙氯曱酸酯,其中,以使得光氣與硅氧烷雙酚羥基基團(tuán)的初始比例范圍為每mol硅氧烷雙酚羥基約2.5~約6mo1的光氣的速率引入所述光氣;其中,以水溶液的形式引入所述金屬氫氧化物,所述水溶液的金屬氫氧化物濃度為至少約5wt%,以使得金屬氫氧化物與光氣的初始摩爾比為約3.5~約6的速率引入所述金屬氫氧化物;和其中水相的特征在于金屬卣化物鹽的初始濃度為至少約1.5wt%。另一方面,本發(fā)明涉及可以通過(guò)本發(fā)明的方法制得的、高純度的、硅氧烷雙酚的雙氯曱酸酯。發(fā)明詳述參照下面本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式的詳細(xì)描述和其中所包括的實(shí)施例,可以更容易地理解本發(fā)明。下面的說(shuō)明書和隨后的權(quán)利要求書中,將參照一些定義為具有下列含義的術(shù)語(yǔ)單數(shù)形式"一個(gè)(a)"、"一個(gè)(an)"和"該(the)"包括復(fù)數(shù)指示物,除非上下文清楚地另有指出。"任選的,,或"任選地"含義為,隨后描述的事件或情形可以發(fā)生或者可以不發(fā)生,且該描述包括其中該事件發(fā)生的情形和其中該事件不發(fā)生的情形。與數(shù)量一起使用的修飾詞"約"表示包括所述的數(shù)值,且具有上下文所示的含義(例如,包括與特定數(shù)量的測(cè)量相關(guān)的誤差程度)。如本文中所使用的那樣,術(shù)語(yǔ)"含硅氧烷的雙氯曱酸酯"和術(shù)語(yǔ)"硅氧烷雙氯曱酸酯"可交替地使用且泛指包括一個(gè)或多個(gè)硅氧烷單元的雙氯曱酸酯。另一方面,本發(fā)明提供了一種制備硅氧烷共聚碳酸酯的方法。如本文中所使用的那樣,術(shù)語(yǔ)"硅氧烷雙酚的雙氯曱酸酯"表示由含硅氧烷的雙酚或它們的等當(dāng)物制成的雙氯曱酸酯。硅氧烷雙酚的二鈉鹽為起到硅氧烷雙酚的等當(dāng)物的作用的物質(zhì)實(shí)例。如本文中所使用的那樣,術(shù)語(yǔ)"含硅氧烷的雙酚"和"硅氧烷雙酚"可互相替換且具有相同含義。硅氧烷雙酚為結(jié)合有一個(gè)或多個(gè)硅氧烷重復(fù)單元的二羥基芳族化合物。典型地,用于制備硅氧烷雙氯曱酸酯的硅氧烷雙酚為異構(gòu)體混合物,所述異構(gòu)體混合物產(chǎn)生于雙氫化硅烷化反應(yīng),該反應(yīng)典型地為制備硅氧烷雙酚中的合成步驟。典型地,這些異構(gòu)體混合物包括單一的主要異構(gòu)體。然而,本領(lǐng)域技術(shù)人員將了解到為實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例中使用的丁子香酚硅氧烷雙酚給出的式II被理想化,其中它僅表示存在于異構(gòu)體混合物中的主要異構(gòu)體。類似地,式III-VIII各自表示理想化結(jié)構(gòu),意味著包括其中所述結(jié)構(gòu)僅表示存在于硅氧烷雙酚或硅氧烷雙氯曱酸酯的異構(gòu)體混合物中的主要異構(gòu)體的情形。但是,上所說(shuō)明不應(yīng)解釋為將本發(fā)明限定為使用硅氧烷雙酚的異構(gòu)體混合物。使用基本上是單一異構(gòu)體的硅氧烷雙酚完全落在本發(fā)明范圍內(nèi)。如本文中所使用的那樣,術(shù)語(yǔ)"d-50丁子香酚硅氧烷雙酚"表示具有式II的理想化結(jié)構(gòu)(其中整數(shù)"m"的平均值為50)的丁子香酚硅氧烷雙酚。術(shù)語(yǔ)"d-50丁子香酚硅氧烷雙酚"縮寫為EuSiD50。為了方便起見,本發(fā)明實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例中使用的丁子香盼硅氧烷雙酚異構(gòu)體混合物均被表示為單一結(jié)構(gòu),即存在于所述混合物中的主要異構(gòu)體的結(jié)構(gòu),其中整數(shù)"m"的平均值為49.3。"BPA"在本文中定義為雙酚A且也稱為2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷;4,4,-異丙叉二苯酚(4,4,-isopropylidenediphenol)和p,p-BPA。本發(fā)明涉及一種制備硅氧烷雙酚的雙氯曱酸酯的連續(xù)方法。連續(xù)的含義是,將反應(yīng)物引入適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)器系統(tǒng),并同時(shí)將產(chǎn)物從該系統(tǒng)中取出。本發(fā)明中,將至少一種硅氧烷雙酚、光氣、至少一種金屬氫氧化物和至少一種水可溶的金屬鹽引入流動(dòng)反應(yīng)器中并接觸,由此形成包括有機(jī)相和水相的流動(dòng)的反應(yīng)混合物。各種實(shí)施方式中,本發(fā)明采用光氣(COCl2)將硅氧烷雙酚羥基轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的氯曱酸酯基團(tuán)。但是,應(yīng)當(dāng)指出的是,一些情形下可以采用其它光氣等當(dāng)物。光氣等當(dāng)物包括三光氣、溴氯光氣(BrCOCl)等。已發(fā)現(xiàn)光氣的用量大大影響產(chǎn)物產(chǎn)率。一種實(shí)施方式中,光氣的用量等于每mol硅氧烷雙酚羥基約2.5~約6mo1。另一實(shí)施方式中,光氣的用量等于每mol硅氧烷雙酚幾基約3.5~約5.5mol。一種特別實(shí)施方式中,光氣的用量等于每mol硅氧烷雙酚羥基約3.5~約5mo1。一種實(shí)施方式中,反應(yīng)中使用的金屬氫氧化物包括堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物,或其組合。將金屬氫氧化物以水溶液形式引入流動(dòng)反應(yīng)器。一種實(shí)施方式中,金屬氫氧化物的用量為每mol所用光氣約3.5mol~約6mol。另一實(shí)施方式中,金屬氬氧化物的用量為每mol所用光氣約4mo1約6mo1。一種特別實(shí)施方式中,金屬氫氧化物的用量為每mol所用光氣約4mol~約5mo1。一種實(shí)施方式中,所用水溶液的金屬氫氧化物濃度為約5~約25wt%。另一實(shí)施方式中,所用金水溶液的屬氫氧化物濃度為約17~約25wt%。一種特別實(shí)施方式中,所用水溶液的金屬氫氧化物濃度為至少約5wt%。當(dāng)然,可以使用更高濃度的金屬氫氧化物溶液,只要給它們補(bǔ)充水使得水溶液中金屬氫氧化物的凈濃度為約25wt。/?;蚋?。適宜的金屬氫氧化物可以選自于但并非限定于,氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈣和氫氧化鎂。一種實(shí)施方式中,該金屬氫氧化物包括氫氧化鈉。一種實(shí)施方式中,反應(yīng)中使用的水可溶的金屬鹽包括堿金屬卣化物鹽或堿土金屬卣化物鹽或前述金屬卣化物鹽的組合。適宜的金屬卣化物鹽可以選自于但并非限定于,氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣、和氯化鎂。一種實(shí)施方式中,該金屬卣化物鹽包括氯化鈉。各種實(shí)施方式中,可以將該金屬鹵化物鹽以固體形式、以水溶液形式或者以鹽水的形式引入流動(dòng)反應(yīng)器。鹽水可以由多種來(lái)源獲得。一種實(shí)施方式中,可以將以制備工藝如縮聚物制備工藝的副產(chǎn)物獲得的、回收的鹽水,以單獨(dú)的進(jìn)料形式喂入流動(dòng)反應(yīng)器中。可以產(chǎn)生鹽水副產(chǎn)物的縮合制備工藝包括、但并非限定于,制備聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚醚砜、聚醚酮、聚醚醚酮、聚亞芳基硫化物、聚亞芳基硫化物砜等的縮合工藝。另一實(shí)施方式中,可以使用由天然資源如海水獲得的鹽水或者鹽水的開采過(guò)程中獲得的鹽水。當(dāng)使用的鹽水是來(lái)自天然資源時(shí),除了主要量的鈉鹽之外,其可以包括鎂、鉀、鈣等的鹽。一種實(shí)施方式中,加入流動(dòng)反應(yīng)器中的金屬卣化物鹽的量使得水相的特征在于金屬卣化物鹽的初始(即,進(jìn)料)濃度為至少約1.5wt%。另一實(shí)施方式中,加入流動(dòng)反應(yīng)器中的金屬鹵化物鹽的量使得水相的特征在于金屬卣化物鹽的初始濃度為至少約5wt%。在又一實(shí)施方式中,加入流動(dòng)反應(yīng)器中的金屬囟化物鹽的量使得水相的特征在于金屬面化物鹽的初始濃度為至少約10wt%。但是,流動(dòng)反應(yīng)器中水相中金屬卣化物的最終(即,離開)濃度取決于雙氯曱酸酯的形成期間發(fā)生的反應(yīng)中產(chǎn)生的金屬卣化物鹽的程度。該流動(dòng)的反應(yīng)混合物中的有機(jī)相包括至少一種溶劑,其具有有助于保持流動(dòng)反應(yīng)器中反應(yīng)混合物的流動(dòng)和驅(qū)散熱量等優(yōu)勢(shì)。該溶劑可以是包括單一溶劑物質(zhì)的"純"溶劑(例如二氯曱烷),或者該溶劑可以是包括兩種或多種溶劑物質(zhì)的"混合溶劑"(例如二氯曱烷曱笨混合物)。各種實(shí)施方式中,該溶劑選自于脂族溶劑和芳族溶劑。一種實(shí)施方式中,該溶劑選自于C6-C10烴溶劑和CVCu)氯代溶劑。示例性C6-do烴溶劑包括苯、曱苯、己烷、庚烷、辛烷、異辛烷、癸烷、二甲苯、均三甲苯等。一種實(shí)施方式中,該溶劑選自于d-Cn)氯代溶劑。合適的Crdo氯代溶劑包括二氯曱烷、二氯乙烷、氯仿、氯苯、氯曱苯、氯萘等。一種特別的實(shí)施方式中,所用的溶劑為二氯甲烷。一種實(shí)施方式中,將硅氧烷雙酚以在溶劑中的溶液形式引入流動(dòng)反應(yīng)器中。或者,可以將硅氧烷雙酚以油的形式引入流動(dòng)反應(yīng)器中,不使用溶劑?;蛘?,可以將硅氧烷雙酚以固體形式引入流動(dòng)反應(yīng)器中,不使用溶劑或者以溶劑中的漿料形式。關(guān)于以在溶劑中的溶液形式將硅氧烷雙酚?1入流動(dòng)反應(yīng)器中,一種實(shí)施方式中,溶劑中硅氧烷雙酚的濃度范圍為約5~約95wt。/。硅氧烷雙酚,基于溶劑的重量。另一實(shí)施方式中,溶劑中硅氧烷雙酚的濃度范圍為約10~約70wt。/。硅氧烷雙酚,基于溶劑的重量。一種特別的實(shí)施方式中,溶劑中硅氧烷雙酚的濃度范圍為約10~約30wt。/o硅氧烷雙酚,基于溶劑的重量。如前所述,所使用的硅氧烷雙酚可以是單一化學(xué)物質(zhì)或者硅氧烷雙酚中典型的化學(xué)物質(zhì)的混合物,其通常包括具有不同鏈長(zhǎng)的硅氧烷亞單元的雙酚的分布。本發(fā)明的一種實(shí)施方式中,所使用的硅氧烷雙酚包括式I其中,Ri每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為CrCu)亞烷基,任選地由一個(gè)或多個(gè)CrCn)烷基或C6-do芳基取代,氧原子,氧亞烷基氧基團(tuán)-0-(CH2)t-0-,或者氧亞烷基基團(tuán)-0-(CH2)t-其中,t為整數(shù)2-20;112和113每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為鹵素、C!-Q烷氧基、d-Ce烷基、或Q-do芳基;"b"和"c"獨(dú)立地為值為0~4的整數(shù);R4、R5、116和117每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為C廣C6烷基、C6-do芳基、C2-C6鏈烯基、氰基、三氟丙基、或苯乙烯基;且"m"為值為1-100的整數(shù)。可以用于本發(fā)明的方法的適宜硅氧烷雙酚可以選自于具有式II的丁子香酚硅氧烷雙酚、具有式III的4-烯丙基-2-曱基苯酚硅氧烷雙酚、具有式IV的4-烯丙基苯酚硅氧烷雙酚、具有式V的2-烯丙基苯酚硅氧烷雙酚、具有式VI的4-烯丙氧基苯酚硅氧烷雙酚和具有式VII與VIII的4-乙烯基苯酚硅氧烷雙酚,其中,在式II、III、IV、V、VI、VII和VIII中,"m"為值為1~100的整數(shù)。代表性的硅氧烷雙酚,丁子香酚硅氧烷雙酚II、4-烯丙基-2-曱基苯酚硅氧烷雙酚m、4-烯丙基苯酚硅氧烷雙酚IV、2-烯丙基苯酚珪氧烷雙酚V、4-烯丙氧基苯酚硅氧烷雙酚VI和4-乙烯基苯酚硅氧烷雙酚VII與VIII,按照制備它們的脂族不飽和酚來(lái)命名。由此,名稱丁子香酚硅氧烷雙酚表示由丁子香酚(4-烯丙基-2-曱氧基苯酚)制得的硅氧烷雙酚。類似地,名稱4-烯丙基-2-甲基苯酚硅氧烷雙酚表示由4-烯丙基-2-曱基苯酚制得的硅氧烷雙酚。給出的其它名稱遵循相同的命名規(guī)則。在采用具有式II的丁子香酚硅氧烷雙酚作為反應(yīng)物的本發(fā)明的一種實(shí)施方式中,"m"為整數(shù)約20約100。在替換的實(shí)施方式中,具有式II的丁子香酚硅氧烷雙酚的m值為50,所述丁子香酚硅氧烷雙酚表示為縮寫EuSiD50。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解,對(duì)于式I~VIII中m給出的數(shù)值表示平均數(shù)值,例如,"m"值為50的丁子香酚硅氧烷雙酚表示"m"平均值為50的硅氧烷雙酚同系物的混合物。典型地,將反應(yīng)物,硅氧烷雙酚、含水金屬氫氧化物、金屬鹽水溶液和光氣,在沿流動(dòng)反應(yīng)器的一個(gè)或多個(gè)上游位置處引入。如前所述,在從引入反應(yīng)物的位置到包括產(chǎn)物的流出物流從反應(yīng)器中出來(lái)的位置的通過(guò)期間,反應(yīng)物從形成產(chǎn)物雙氯曱酸酯的流動(dòng)反應(yīng)器中通過(guò)。反應(yīng)物從將其引入的位置到其或者由其獲得的產(chǎn)物從流動(dòng)反應(yīng)器中出來(lái)的位置行進(jìn)所需的時(shí)間稱作反應(yīng)器停留時(shí)間。一種實(shí)施方式中,反應(yīng)器停留時(shí)間的范圍為約5秒~約IOO秒。另一實(shí)施方式中,反應(yīng)器停留時(shí)間的范圍為約10秒~約50秒。一種特別的實(shí)施方式中,反應(yīng)器停留時(shí)間的范圍為約5秒約30秒。但是,本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解,最優(yōu)選的停留時(shí)間將取決于初始硅氧烷雙酚的結(jié)構(gòu)、使用的流動(dòng)反應(yīng)器的類型等,且最優(yōu)選的停留時(shí)間可以通過(guò)簡(jiǎn)單和有限的試驗(yàn)來(lái)確定。一種實(shí)施方式中,本發(fā)明提供了一種制備具有式IX的丁子香酚硅氧烷雙氯甲酸酯的連續(xù)方法式IX<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中,"m"為整數(shù)l約100,所述方法包括,將具有式II的丁子香酚硅氧烷雙酚的溶液,含氫氧化鈉和金屬面化物鹽的水溶液,和光氣引入流動(dòng)反應(yīng)器中,其中,"m"為整數(shù)1~約100,所述溶液包括二氯曱烷,由此形成包括有機(jī)相和水相的流動(dòng)的反應(yīng)混合物,以使得光氣與丁子香酚硅氧烷雙酚羥基基團(tuán)的比例范圍為每mol丁子香酚硅氧烷雙酚羥基約2.5~約6mo1的光氣的速率引入所述光氣,所述水溶液的氫氧化鈉濃度為至少約5wt%,以使得金屬氫氧化物與光氣的摩爾比為約3.5~約6的速率將所述氫氧化鈉水溶液引入;且其中水相的特征在于金屬卣化物鹽的初始濃度為至少約1.5wt%。一種實(shí)施方式中,本發(fā)明提供了一種具有式X的結(jié)構(gòu)的硅氧烷雙氯甲酸酯其中,Ri每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為C,-do亞烷基,任選地由一個(gè)或多個(gè)Q-Cu)烷基或C6-Cu)芳基取代,氧原子,氧亞烷基氧基團(tuán)-0-(CH2)t-0-,或者氧亞烷基基團(tuán)-0-(CH2)t-其中,t為整數(shù)220;112和113每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為鹵素、d-Q烷氧基、d-q烷基、或Q-Ck)芳基;"b"和"c,,獨(dú)立地為值為0~4的整數(shù);R4、R5、116和117每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為d-Cs烷基、CVCk)芳基、C2-C6鏈烯基、氰基、三氟丙基、或苯乙烯基;且"m"為值為1~100的整數(shù)。另一實(shí)施方式中,本發(fā)明提供了具有低水平的殘余羥基端基的高純度雙氯曱酸酯。一種實(shí)施方式中,當(dāng)采用本發(fā)明的方法將具有式I的硅氧烷雙酚轉(zhuǎn)化為具有式X的相應(yīng)硅氧烷雙氯甲酸酯時(shí),產(chǎn)物雙氯曱酸酯X含有小于10%的殘余羥基。另一實(shí)施方式中,具有式X的產(chǎn)物雙氯曱酸酯含有小于5%的殘余羥基。一種特別的實(shí)施方式中,具有式X的產(chǎn)物雙氯曱酸酯含,Me有小于1%的殘余羥基。術(shù)語(yǔ)"殘余羥基端基"表示未轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物雙氯曱酸酯中相應(yīng)氯曱酸酯基團(tuán)的初始硅氧烷雙酚中存在的那些羥基。產(chǎn)物硅氧烷雙氯曱酸酯中存在的主要雜質(zhì)典型地為初始硅氧烷雙酚和雙氯曱酸酯半產(chǎn)物,其通過(guò)iH-NMR光譜測(cè)定。另一實(shí)施方式中,本發(fā)明為具有式IX的硅氧烷雙氯曱酸酯,其中"m"為整數(shù)l約100,所述硅氧烷雙氯曱酸酯包含小于10%的羥基端基,所述硅氧烷雙氯曱酸酯包括小于0.5%的碳酸酯基團(tuán)。如前所述,本發(fā)明的方法包括,將至少一種硅氧烷雙酚、至少一種溶劑、至少一種金屬氫氧化物與至少一種金屬鹽的水溶液、和光氣引入流動(dòng)反應(yīng)器中并在其中接觸,由此形成產(chǎn)物硅氧烷雙酚的雙氯曱酸酯。為了方便起見,硅氧烷雙酚、至少一種金屬氫氧化物與至少一種金屬鹽的水溶液、和光氣統(tǒng)稱為"反應(yīng)物"。典型地將反應(yīng)物和溶劑連續(xù)引入流動(dòng)反應(yīng)器中,由此制得包含水相和有機(jī)相的、流動(dòng)的反應(yīng)混合物。但是,無(wú)需連續(xù)地引入反應(yīng)物和溶劑。一種實(shí)施方式中,以非連續(xù)方式進(jìn)行反應(yīng)物的引入。例如,可以以一連串的不連續(xù)脈沖(discretepulse)的形式引入光氣,在每次光氣引入之間存在時(shí)間間隔。時(shí)間間隔可以是MJ'j的時(shí)間間隔(即,相同長(zhǎng)度的時(shí)間間隔),不規(guī)則的時(shí)間間隔,或其組合。反應(yīng)物和溶劑中一種或多種的添加速率,可以通過(guò)由位于流動(dòng)反應(yīng)器之內(nèi)相應(yīng)進(jìn)料流中、或者從流動(dòng)反應(yīng)器中出來(lái)之后的產(chǎn)物流中的一個(gè)或多個(gè)傳感器提供的反饋來(lái)控制。例如,反應(yīng)器流出物氯曱酸酯濃度的偏移可以起動(dòng)一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)物例如金屬氫氧化物的添加速率的改變。用于進(jìn)行該氯曱酰化反應(yīng)的流動(dòng)反應(yīng)器典型地為管,其具有將反應(yīng)物和溶劑引入其中的前端,和產(chǎn)物流從該反應(yīng)器中出來(lái)的后端,但是并非限定于管式反應(yīng)器或管狀反應(yīng)器。多種類型的流動(dòng)反應(yīng)器是已知的且可以用于本發(fā)明的實(shí)施。例如,該流動(dòng)反應(yīng)器可以是具有多個(gè)流動(dòng)的反應(yīng)混合物從中通過(guò)的管道的多管道流動(dòng)反應(yīng)器。另一實(shí)施方式中,該流動(dòng)反應(yīng)器為配置有連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器的管狀反應(yīng)器,使得管狀反應(yīng)器中的輸出物作為用于CSTR的輸入物。一種實(shí)施方式中,流動(dòng)反應(yīng)器包括具有長(zhǎng)方形橫截面的單個(gè)管道。在流動(dòng)反應(yīng)器之內(nèi),制得流動(dòng)的反應(yīng)混合物。一種實(shí)施方式中,雖然該流動(dòng)反應(yīng)器之內(nèi)可以存在混合單元,但是該流動(dòng)的反應(yīng)混合物可以基本上在一個(gè)方向上流動(dòng),即從反應(yīng)器的前端流到反應(yīng)器的后端。這種情形有時(shí)也被稱作"并流"。特征為并流的流動(dòng)的反應(yīng)混合物典型地通過(guò)將反應(yīng)物和溶劑引入流動(dòng)反應(yīng)器的上游部分并且在下游位置除去含有未反應(yīng)的反應(yīng)物、溶劑、產(chǎn)物、和副產(chǎn)物的產(chǎn)物流而形成。該流動(dòng)反應(yīng)器可以在反應(yīng)器的前端裝有單一入口用于引入反應(yīng)物和溶劑?;蛘?,該反應(yīng)器可以包括多個(gè)用于引入反應(yīng)物和溶劑的入口。反應(yīng)可以在基本上絕熱的條件下進(jìn)行。絕熱條件意味著反應(yīng)期間該體系不獲取或損失熱量。絕熱反應(yīng)器相對(duì)于熱交換器型反應(yīng)器來(lái)說(shuō),由于它們簡(jiǎn)單且成本較低是非常優(yōu)選的,特別是對(duì)于經(jīng)濟(jì)操作來(lái)言。但是,由于反應(yīng)是放熱的,溫度隨反應(yīng)程度(即,轉(zhuǎn)化率)而增加。這樣導(dǎo)致更高的反應(yīng)器壓力,因?yàn)槿軇?、未反?yīng)的光氣、和副產(chǎn)物如C02的蒸汽壓也隨溫度而增加。需要特別小心來(lái)控制基本上絕熱的流動(dòng)反應(yīng)器中的最大溫度,特別是在使用諸如二氯曱烷的低沸點(diǎn)溶劑時(shí)。使用堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物的稀釋水溶液作為酸接受劑(acidacceptor)有助于控制該最大溫度。但是,實(shí)驗(yàn)表明,這會(huì)不期望地導(dǎo)致硅氧烷雙酚較低地轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的雙氯曱酸酯。不受理論束縛,與采用稀釋的堿金屬氫氧化物水溶液相關(guān)的低轉(zhuǎn)化率可能歸因于由于稀釋的堿金屬氬氧化物水溶液的含水量增加而導(dǎo)致光氣的水解增加。令人吃驚地觀察到,通過(guò)在金屬鹽的存在下使用稀釋的金屬氫氧化物水溶液,相對(duì)于僅采用稀釋的金屬氫氧化物水溶液獲得了顯著更高的轉(zhuǎn)化率。同樣令人吃驚地發(fā)現(xiàn),相對(duì)于進(jìn)料不含金屬鹽的稀釋的金屬氫氧化物水溶液的反應(yīng)來(lái)說(shuō),進(jìn)料包括金屬鹽的稀釋的金屬氫氧化物水溶液的反應(yīng)的反應(yīng)器溫度升高較低。如前所述,對(duì)流動(dòng)反應(yīng)器并無(wú)特別限制,且可以是提供了"上游"引入反應(yīng)物和"下游"移出包括硅氧烷雙酚的雙氯曱酸酯、溶劑、副產(chǎn)物HC1(或者HC1被金屬氬氧化物中和的產(chǎn)物)、和任意未反應(yīng)的反應(yīng)物的產(chǎn)物流的任意反應(yīng)器系統(tǒng)。該流動(dòng)反應(yīng)器可以包括一組流動(dòng)反應(yīng)器部件,例如,一組排列成使得第一流動(dòng)反應(yīng)器中的流出物為第二流動(dòng)反應(yīng)器提供輸入物等的連續(xù)流動(dòng)反應(yīng)器。可以通過(guò)與該流動(dòng)反應(yīng)器系統(tǒng)相連的一個(gè)或多個(gè)進(jìn)料入口將反應(yīng)物引入該流動(dòng)反應(yīng)器系統(tǒng)中。典型地,優(yōu)選通過(guò)至少三個(gè)進(jìn)料入口將反應(yīng)物和溶劑引入該流動(dòng)反應(yīng)器中。例如,在其中至少一種硅氧烷雙酚在有機(jī)溶劑如二氯曱烷中的溶液的情形中,將至少一種金屬氫氧化物與至少一種堿金屬鹽(作為混合的進(jìn)料流)、和光氣通過(guò)單獨(dú)的進(jìn)料入口在流動(dòng)反應(yīng)器的上游段或其附近引入?;蛘撸M(jìn)料溶液可以包括在有機(jī)溶劑如二氯曱烷中的至少一種硅氧烷雙酚、至少一種金屬鹽、和至少一種金屬氫氧化物的混合物,而將光氣單獨(dú)引入(即,四個(gè)進(jìn)料流)。也可以是其它布置方式,其中將反應(yīng)物的一種或多種通過(guò)沿流動(dòng)反應(yīng)器的不同點(diǎn)處的多個(gè)進(jìn)料入口引入。典型地,流動(dòng)反應(yīng)器中存在的反應(yīng)物和溶劑的相對(duì)量通過(guò)將它們引入的速率來(lái)控制。例如,可以通過(guò)經(jīng)校準(zhǔn)以輸送期望的進(jìn)料流速的泵將反應(yīng)物引入流動(dòng)反應(yīng)器。反應(yīng)物的添加順序并非特別關(guān)鍵,但是通常優(yōu)選地以下列順序?qū)⒎磻?yīng)物引入流動(dòng)反應(yīng)器中在有機(jī)溶劑如二氯曱烷中的硅氧烷雙酚,隨后是光氣,隨后是堿金屬氫氧化物和金屬鹽的水溶液。或者,可以將光氣和硅氧烷雙酚(例如EuSiD50)的二氯曱烷溶液在流動(dòng)反應(yīng)器佳的進(jìn)料配置。一種實(shí)施方式中,本發(fā)明提供了一種制備硅氧烷共聚碳酸酯的方法。該方法包括在界面條件下將二羥基芳族化合物與光氣和硅氧烷雙酚的雙氯曱酸酯反應(yīng)。術(shù)語(yǔ)"界面條件,,的含義是描述通常用于商業(yè)上制備聚碳酸酯的條件,即將包括二羥基芳族化合物的鹽、堿、水和水不混溶的溶劑的混合物以兩相反應(yīng)混合物的形式與光氣反應(yīng)以產(chǎn)生聚碳酸酯的條件。由此在一種實(shí)施方式中,將通過(guò)本發(fā)明的方法制得的硅氧烷雙酚的雙氯曱酸酯在界面條件下與二羥基芳族化合物和光氣反應(yīng)以產(chǎn)生硅氧烷共聚碳酸酯。另一實(shí)施方式中,將產(chǎn)物硅氧烷雙盼的雙氯曱酸酯用于界面聚合反應(yīng),無(wú)需進(jìn)一步純化。典型地,在約25。C約45。C的溫度在大氣壓下在約912的較高pH條件(優(yōu)選約pH9~ll)下進(jìn)行該界面聚合。通常,使用除酸劑,該除酸劑中和界面反應(yīng)期間形成的氯化氫。典型地,使用的除酸劑為含水的堿,例如,該堿為堿金屬氫氧化物。堿金屬氫氧化物的非限定性實(shí)例包括氫氧化鈉和氬氧化鉀。優(yōu)選實(shí)施方式中,該堿金屬氫氧化物為氫氧化鈉。采用催化劑以促進(jìn)該界面反應(yīng)且通常獲得高產(chǎn)率。典型地,可以用于其中的催化劑優(yōu)選為胺催化劑。一種特別的實(shí)施方式中,該催化劑為三乙胺(TEA)。一種實(shí)施方式中,用于制備硅氧烷共聚碳酸酯的二羥基芳族化合物包括至少一種具有式XI的雙酚<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中,每個(gè)Gi每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為CVC2o芳基;E每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為鍵、C3-C2Q環(huán)脂基、CVC20芳基、d-C2o脂基、含硫的連接基、含硒的連接基、含磷的連接基、或氧原子;"v"為大于或等于1的數(shù);"s"為0或者1;且"u"為包括0的整數(shù)。如本文中所使用的那樣,術(shù)語(yǔ)"芳基"表示包含至少一個(gè)芳族基團(tuán)、化合價(jià)至少為一的原子排列。該包括至少一個(gè)芳族基團(tuán)、化合價(jià)至少為一的原子排列可以包括雜原子如氮、硫、硒、硅和氧,或者僅由碳和氫組成。如本文中所使用的那樣,術(shù)語(yǔ)"芳基"包括但并非限定于苯基、吡啶基、呋喃基、p塞吩基、萘基、亞苯基、和聯(lián)苯基。如前所述,芳基含有至少一個(gè)芳族基團(tuán)。該芳族基團(tuán)總是為具有4n+2個(gè)"離域"電子的環(huán)狀結(jié)構(gòu),其中"n"為等于1或更大的整數(shù),如苯基(n-l)、噻吩基(n-l)、呋喃基(n-l)、萘基(n^2)、奧基(n-2)、蒽基(11=3)等所示。芳基還可以包括非芳族成分。例如,芐基為包括苯基環(huán)(芳族基團(tuán))和亞曱基(非芳族成分)的芳基。類似地,四氫萘基為包括和非芳族成分-(CH2)4-稠合的芳族基團(tuán)(C6H3)的芳基。為了方便起見,術(shù)語(yǔ)"芳基"在本文中定義為包括寬范圍的官能團(tuán)如烷基、鏈烯基、炔基、卣代烷基、卣代芳基、共軛二烯基、醇基、醚基、醛基、酮基、羧酸基團(tuán)、?;?例如,羧酸衍生物,如酯和酰胺)、胺基、硝基等。例如,4-曱基苯基為包括曱基的C7芳基,該曱基為烷基官能團(tuán)。類似地,2-硝基苯基為包括硝基的C6芳基,該硝基為官能團(tuán)。芳基包括卣代芳基如4-三氟曱基苯基、六氟異亞丙基雙(4-苯-l-基氧基)(即-OPhC(CF3)2PhO-)、4-氯曱基笨-l-基;3-三氟乙烯基-2-噻吩基;3-三氯曱基苯-l-基(即3-CCl3Ph-)、4-(3-溴丙-l-基)苯-l-基(即4-BrCH2CH2CH2Ph-)等。芳基的其它實(shí)例包括4-烯丙氧基苯-l-氧基、4_氨基苯-1-基(即4-H2NPh-)、3-氨基羰基苯-1-基(即NH2COPh-)、4-苯曱?;?l-基、二氰基亞曱基雙(4-苯基-l-氧基)(即-OPhC(CN)2PhO-)、3-曱基苯-l-基、亞曱基雙(4-苯-l-基氧基)(即-OPhCH2PhO-)、2-乙基苯-l-基、苯基乙烯基、3-曱?;?2-噻吩基、2-己基-5-呋喃基;六亞曱基-l,6-雙(4-苯-l-基氧基)(即-OPh(CH2)6PhO-);4-羥曱基苯-1-基(即4-HOCH2Ph-)、4-巰曱基苯-l-基(即4-HSCH2Ph-)、4-曱基硫代苯-1-基(即4-CH3SPh-)、3-曱氧基苯-l-基、2-曱氧基羰基苯-l-基氧基(例如曱基水楊基)、2-硝基甲基苯-l-基pP2-N02CH2Ph)、3-三曱基曱硅烷基苯-l-基、4-叔丁基曱基曱硅烷基苯-l-基、4-乙烯基苯-l-基、亞乙烯基雙(苯基)等。術(shù)語(yǔ)"C3-do芳基"包括含有至少3個(gè)但不大于10個(gè)碳原子的芳基。芳族1-咪唑基(C3H2Nr)代表C3芳基。節(jié)基(C7H7-)代表C7芳基。如本文中所使用的那樣,術(shù)語(yǔ)"脂基"表示由非環(huán)狀的線性或支化的原子排列組成的、化合價(jià)至少為一的有機(jī)基團(tuán)。脂基定義為包括至少一個(gè)碳原子。包括脂基的原子排列可以包括雜原子如氮、硫、硒、和氧,或者可以僅由碳和氫組成。為了方便起見,術(shù)語(yǔ)"脂基"在本文中定義為包括,作為該"非環(huán)狀的線性或支化的原子排列"的一部分,寬范圍的官能團(tuán)如烷基、鏈烯基、炔基、卣代烷基、共軛二烯基、醇基、醚基、醛基、酮基、羧酸基團(tuán)、?;?例如,羧酸衍生物,如酯和酰胺)、胺基、硝基等。例如,4-曱基戊-l-基為包括曱基的C6脂基,該曱基為烷基官能團(tuán)。類似地,4-硝基丁-1-基為包括硝基的Q脂基,該硝基為官能團(tuán)。脂基可以是包括一個(gè)或多個(gè)可以相同或不同的卣素原子的卣代烷基。鹵素原子包括,例如,氟、氯、溴、和碘。包括一個(gè)或多個(gè)卣素原子的脂基包括烷基鹵化物三氟曱基、溴二氟曱基、氯二氟曱基、六氟異亞丙基、氯曱基、二氟亞乙烯基、三氯曱基、溴二氯甲基、溴乙基、2-溴三亞曱基(即,-CH2CHBrCH2-)等。脂基的其它實(shí)例包括烯丙基、氨基羰基(即-C0NH2)、羰基、2,2-二氰基異亞丙基(即-CH2C(CN)2CH2-)、曱基(即-CH3)、亞曱基(即-CH2-)、乙基、亞乙基、曱酰基(即-CHO)、己基、六亞曱基、羥曱基(即-CH20H)、巰曱基(即-CH2SH)、曱基硫基(即-SCH3)、曱基硫代甲基(即-CH2SCH3)、曱氧基、曱氧基羰基(即CH3OCO-)、硝基曱基(即-CH2N02)、硫代羰基、三曱基曱硅烷基(即(CH3)3Si-)、叔丁基二曱基曱硅烷基、3-三曱氧基曱硅烷基丙基(即(CH30)3SiCH2CH2CH2-)、乙烯基、亞乙烯基等。作為其它實(shí)例,CiCn)月旨基含有至少一個(gè)但不大于IO個(gè)碳原子。甲基(即CH3-)為CJ旨基的實(shí)例。癸基(即CH3(CH2)9-)為Cio脂基的實(shí)例。如本文中所使用的那樣,術(shù)語(yǔ)"環(huán)脂基"表示化合價(jià)至少為一且包括為環(huán)狀但并非芳族的原子排列的基團(tuán)。如本文中所定義的那樣,"環(huán)脂基"并不含芳族基團(tuán)。"環(huán)脂基,,可以包括一個(gè)或多個(gè)非環(huán)狀組分。例如,環(huán)己基曱基(C6HnCH2-)為包括環(huán)己基環(huán)(為環(huán)狀但并非芳族的原子排列)和亞曱基(非環(huán)狀組分)的環(huán)脂基。環(huán)脂基可以包括雜原子如氮、硫、硒、硅和氧,或者可以僅由碳和氬組成。為了方便起見,術(shù)語(yǔ)"環(huán)脂基,,在本文中定義為包括寬范圍的官能團(tuán)如烷基、鏈烯基、炔基、卣代烷基、共軛二烯基、醇基、醚基、醛基、酮基、羧酸基團(tuán)、?;?例如,羧酸衍生物,如酯和酰胺)、胺基、硝基等。例如,4-曱基環(huán)戊-l-基為包括曱基的C6環(huán)脂基,該曱基為烷基官能團(tuán)。類似地,2-硝基環(huán)丁-l-基為包括硝基的Q環(huán)脂基,該硝基為官能團(tuán)。環(huán)脂基可以包括一個(gè)或多個(gè)可以相同或不同的鹵素原子。鹵素原子包括,例如,氟、氯、溴、和碘。包括一個(gè)或多個(gè)鹵素原子的環(huán)脂基包括2-三氟曱基環(huán)己-l-基、4-溴二氟曱基環(huán)辛-l-基、2-氯二氟曱基環(huán)己-l-基、六氟異亞丙基-2,2-雙(環(huán)己-4-基)(^P-C6H10C(CF3)2C6H10-)、2-氯曱基環(huán)己-l-基、3-二氟亞曱基環(huán)己-l-基、4-三氯曱基環(huán)己-l-基氧基、4-溴二氯曱基環(huán)己-l-基硫基、2-溴乙基環(huán)戊-l-基、2-溴丙基環(huán)己-l-基氧基(例如CH3CHBrCH2C6H10-)等。環(huán)脂基的其它實(shí)例包括4-烯丙氧基環(huán)己-l-基、4-氨基環(huán)己-l-基(即H2NC6H-)、4-氨基羰基環(huán)戊-l-基(即NH2COC5H8-)、4-乙酰氧基環(huán)己-l-基、2,2-二氰基異亞丙基雙(環(huán)己-4-基氧基)^P-OC6H1()C(CN)2C6H1()0-)、3-曱基環(huán)己-l-基、亞曱基雙(環(huán)己-4-基氧基)<^-OC6H10CH2C6H1()O-)、l-乙基環(huán)丁-l-基、環(huán)丙基乙烯基、3-甲酰基-2-四氫呋喃基、2-己基-5-四氫呋喃基;六亞曱基-l,6-雙(環(huán)己-4-基氧基)PP-0C6H1()(CH2)6C6H10O-)、4-羥曱基環(huán)己-l-基(即4-HOCH2C6H1(r)、4-巰基曱基環(huán)己-l-基(即4-HSCH2C6H1(r)、4-曱基硫代環(huán)己-l陽(yáng)基(即4-CH3SC6H10-)、4-曱氧基環(huán)己-l-基、2-曱氧基羰基環(huán)己-1-基氧基(2-CH30COC6HK)0-)、4-硝基曱基環(huán)己-l-基(即NO2CH2C6H10-)、3-三曱基曱硅烷基環(huán)己-l-基、2-叔丁基二曱基曱硅烷基環(huán)戊-l-基、4-三曱氧基曱硅烷基乙基環(huán)己-l-基^Ho(CH30)3SiCH2CH2C6H1(r)、4-乙烯基環(huán)己烯-l-基、亞乙烯基雙(環(huán)己基)等。術(shù)語(yǔ)"CVdo環(huán)脂族基團(tuán)"包括含有至少3個(gè)但不大于10個(gè)碳原子的環(huán)脂基。環(huán)脂基2-四氫呋喃基(0^70-)代表了C4環(huán)脂基。環(huán)己基曱基(C6HuCH2-)代表了C7環(huán)脂基。式XI所示的雙酚包括單一雙酚(例如BPA)和雙酚混合物(例如BPA和BPZ)。一些實(shí)施方式中式XI所示的雙酚包括選自下列的至少一種雙酚1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)戊烷;2,2-雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(2-叔丁基-4-羥基-5-曱基苯基)丙烷;2,2-雙(3-叔丁基-4-羥基-6-甲基苯基)丙烷;2,2-雙(3-叔丁基-4-羥基-6-曱基苯基)丁烷;1,3-雙[4-羥基苯基-1-(1-曱基次乙基)]苯;1,4-雙[4-鞋基苯基-1-(1-曱基次乙基)]苯;1,3-雙[3-叔丁基-4-羥基-6-曱基苯基-l-(l-曱基次乙基)]苯;1,4-雙[3-叔丁基-4-羥基-6-曱基苯基-l-(l-曱基次乙基)]苯;4,4'-聯(lián)苯酚;2,2',6,8-四曱基-3,3',5,5'-四溴-4,4'-聯(lián)苯酚;2,2',6,6'畫四曱基-3,3',5-三溴-4,4'-聯(lián)苯酚;1,1-雙(4-羥基苯基)-2,2,2-三氯乙烷;l,l-雙(4-羥基苯基)-l-氰基乙烷;1,1-雙(4-羥基苯基)二氰基曱烷;1,1-雙(4-輕基苯基)-l-氰基-l-苯基曱烷;2,2-雙(3-曱基-4-羥基苯基)丙烷;1,1-雙(4-羥基苯基)降水片烷;3,3-雙(4-羥基苯基)苯酞;1,2-雙(4-羥基苯基)乙烷;1,3-雙(4-羥基苯基)丙烯酮(propenone);雙(4_羥基苯基)硫醚;4,4'-氧基二苯酚;4,4_雙(4_羥基苯基)戊酸;4,4-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)戊酸;2,2-雙(4-羥基苯基)乙酸;2,4'-二羥基二苯基曱烷;2-雙(2-羥基苯基)曱烷;雙(4-羥基苯基)曱烷;雙(4-羥基-5-硝基苯基)曱烷;雙(4-羥基-2,6-二曱基-3-曱氧基苯基)曱烷;1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷;1,1-雙(4-羥基-2-氯苯基)乙烷;2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚-A);1,1-雙(4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3-氯-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3-溴_4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(4-羥基-3-曱基苯基)丙烷;2,2-雙(4-羥基-3-異丙基苯基)丙烷;2,2-雙(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3-苯基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3-氯-4-羥基-5-曱基苯基)丙烷;2,2-雙(3-溴-4-羥基-5-曱基苯基)丙烷;2,2-雙(3-氯-4-羥基-5-異丙基苯基)丙烷;2,2-雙(3-溴-4-羥基-5-異丙基苯基)丙烷;2,2-雙(3-叔丁基-5-氯-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3-溴-5-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3-氯-5-苯基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3-溴-5-苯基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3,5-二異丙基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3,5-二苯基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(4-羥基-2,3,5,6-四氯苯基)丙烷;2,2-雙(4-羥基-2,3,5,6-四溴苯基)丙烷;2,2-雙(4-羥基-2,3,5,6-四曱基苯基)丙烷;2,2-雙(2,6-二氯-3,5-二曱基_4_羥基苯基)丙烷;2,2-雙(2,6-二溴-3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(4-羥基-3-乙基苯基)丙烷;2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷;2,2-雙(3,5,3',5'-四氯-4,4'-二羥基苯基)丙烷;1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己基曱烷;2,2-雙(4-輕基苯基)-l-苯基丙烷;1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3-氯-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3-溴-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(4-羥基-3-曱基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(4-羥基-3-異丙基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3-叔丁基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3-苯基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;4,4'-[1-曱基-4-(1-曱基-乙基)-1,3-環(huán)己烷二基]雙酚(1,3BHPM);4-[1-[3-(4-羥基苯基)-4-曱基環(huán)己基]-1-甲基-乙基]-苯酚(2,8BHPM);3,8-二羥基-5a,10b-二苯基香豆冉基-2',3',2,3-香豆冉(3,8-dihydroxy-5a,10b-diphenylcoumarano-2',3',2,3-coumarane)(DCBP);2-笨基-3,3-雙(4-羥基苯基)苯并[c]吡咯酮;1,1-雙(3-氯-4-羥基-5-曱基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3-溴-4-羥基-5-曱基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3-氯-4-羥基-5-異丙基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3-溴-4-羥基-5-異丙基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3-叔丁基-5-氯-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3-溴-5-叔丁基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3-氯-5-苯基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3-溴-5-苯基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二異丙基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二苯基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(4-羥基-2,3,5,6-四氯苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(4-羥基-2,3,5,6-四溴苯基)環(huán)己烷;U-雙(4-羥基-2,3,5,6-四曱基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(2,6-二氯-3,5-二曱基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(2,6-二溴-3,5-二曱基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3-氯-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3-溴-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(4-羥基-3-曱基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(4-羥基-3-異丙基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3-叔丁基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3-苯基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3-氯-4-羥基-5-曱基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3-溴-4-羥基-5-曱基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3-氯-4-羥基-5-異丙基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3-溴-4-羥基-5-異丙基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3-叔丁基-5-氯-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3-溴-5-叔丁基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;雙(3-氯-5-苯基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3-溴-5-苯基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二異丙基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二苯基-4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷;1,1-雙(4-羥基-2,3,5,6-四氯苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;U-雙(4-羥基-2,3,5,6-四溴苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(4-羥基-2,3,5,6-四曱基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(2,6-二氯-3,5-二曱基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(2,6-二溴-3,5-二曱基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;4,4-雙(4-羥基苯基)庚烷;1,1-雙(4-羥基苯基)癸烷;1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)十二烷;1,1-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)環(huán)十二烷;4,4'-二羥基-1,1-聯(lián)苯;4,4'-二羥基-3,3'-二甲基-1,1-聯(lián)苯;4,4'-二羥基-3,3'-二辛基-l,l-聯(lián)苯;4,4'-(3,3,5-三曱基亞環(huán)己基)雙酚;4,4'-雙(3,5-二曱基)雙酚;4,4'-二羥基二苯基醚;4,4'-二羥基二苯基硫醚;1,3-雙(2-(4-羥基苯基)-2-丙基)苯;1,3-雙(2-(4-羥基-3-曱基苯基)-2-丙基)苯;1,4-雙(2-(4-羥基笨基)-2-丙基)苯;1,4-雙(2-(4-羥基-3-曱基苯基)-2-丙基)苯;2,4'-二羥基苯基砜;4,4'-二羥基二苯基砜(BPS);雙(4-羥基苯基)曱烷;2,6-二羥基萘;氫醌;間苯二酚;d.3烷基取代的間苯二酚;3-(4-羥基苯基)-1,1,3-三曱基茚滿-5-酚;l-(4-羥基苯基)-l,3,3-三曱基茚滿-5-酚;4,4-二羥基二苯基醚;4,4-二羥基-3,3-二氯二苯基醚;4,4-二羥基-2,5-二羥基二苯基醚;4,4-硫代雙酚;2,2,2',2'-四氫-3,3,3',3'-四曱基-l,l'-螺二[1H-茚]-6,6'-二酚;及其混合物。本發(fā)明的一種實(shí)施方式中,采用本發(fā)明的硅氧烷雙酚的雙氯甲酸酯制得的硅氧烷共聚碳酸酯可以進(jìn)一步用于制備聚合物組合物。一種實(shí)施方式中,本發(fā)明提供的聚合物組合物包括選自于聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯;烯烴聚合物如ABS、聚苯乙烯、聚乙烯;聚硅氧烷、聚硅烷和聚砜的一種或多種其它樹脂。一些實(shí)施方式中,該一種或多種其它樹脂的存在量可以優(yōu)選小于或等于40wt%,更優(yōu)選小于或等于35wt%,且最優(yōu)選小于或等于約30wt%,基于該聚合物組合物的總重。各種實(shí)施方式中,本發(fā)明提供的硅氧烷共聚碳酸酯和包括所述硅氧烷共聚碳酸酯的聚合物組合物可以與各種添加劑混合(compound),其可以單獨(dú)地或者組合地使用。由此,一種實(shí)施方式中,本發(fā)明提供了包括至少一種添加劑的硅氧烷共聚碳酸酯組合物。在替換的實(shí)施方式中,本發(fā)明提供了包括至少一種硅氧烷共聚碳酸酯、至少一種其它樹脂、和至少一種添加劑的聚合物組合物。適宜添加劑包括諸如熱穩(wěn)定劑、抗氧劑、UV穩(wěn)定劑、增塑劑、視覺效果增強(qiáng)劑、增量劑、抗靜電劑、催化劑淬滅劑、脫模劑、阻燃劑、發(fā)泡劑、抗沖改性劑和加工助劑。典型地通常使用可以引入本發(fā)明的聚合物組合物中的不同添加劑,且對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是已知的。視覺效果增強(qiáng)劑,有時(shí)稱為視覺效果添加劑或者顏料,可以以包封形式、非包封形式存在,或者被層壓到包括聚合物樹脂的顆粒中。視覺效果增強(qiáng)劑的一些非限定性實(shí)例為鋁、金、銀、銅、鎳、鈦、不銹鋼、硫化鎳、硫化鈷、硫化錳、金屬氧化物、白云母、黑云母、珍珠云母、合成云母、涂覆二氧化鈦的云母、涂覆金屬的玻璃片、和著色劑,包括但并非限定于芘紅。視覺效果添加劑可以具有高的或者低的長(zhǎng)寬比且可以包括1個(gè)以上的小面(facet)??梢允褂萌玖先缛軇┧{(lán)35、溶劑藍(lán)36、分散紫26、溶劑綠3、Anaplast橙LFP、芘紅、和Morplas紅36。也可以采用熒光染料,包括但并非限定于PermanentPinkR(染料索引顏料紅1S1,來(lái)自ClariantCorporation),HostasolRed5B(染料索引#73300,CAS#522-75-8,來(lái)自ClariantCorporation)和MacrolexFluorescentYellow10GN(染料索引溶劑黃160:1,來(lái)自BayerCorporation)??梢允褂妙伭先缍趸€、硫化鋅、碳黑、鉻酸鈷、鈦酸鈷、硫化鎘、氧化鐵、硫代硅酸鋁鈉、硫代硅酸鈉、鉻銻鈦金紅石、鎳銻鈦金紅石、和氧化鋅。包封形式的視覺效果添加劑通常包括視覺效果材料如高長(zhǎng)寬比的材料,如聚合物包封的鋁片。包裹的視覺效果添加劑可以是珠粒形狀??梢杂糜诒景l(fā)明的聚合物組合物的抗氧劑的非限定性實(shí)例包括三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯;3,9-二(2,4-二-叔丁基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷;3,9-二(2,4-二枯基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷;三(對(duì)壬基苯基)亞磷酸酯;2,2',2"-次氮基[三乙基-三[3,3',5,5'-四-叔丁基-l,l'-聯(lián)苯基-2'-二基]亞磷酸酯];3,9-二硬脂基氧基-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷;二月桂基亞磷酸酯;3,9-二[2,6-二-叔丁基-4-曱基苯氧基]-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷;四(2,4-二-叔丁基苯基)_4,4'-雙(亞聯(lián)苯基)亞膦酸鹽;二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯;二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯;2,4,6-三-叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基-l,3-丙二醇亞磷酸酯;三硬脂基山梨糖醇三亞磷酸酯;四(2,4-二-叔丁基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯;(2,4,6-三-叔丁基苯基)-2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇亞磷酸酯;三異癸基亞磷酸酯;和包括前述的至少一種的亞磷酸酯的混合物。該聚合物組合物可以任選地包括抗沖改性劑。聚合物組合物中抗沖改性劑樹脂的加入量等于約1%~約30%重量,基于該組合物的總重。適宜的抗沖改性劑包括含有幾種不同橡膠狀改性劑如接枝或核殼橡膠中的一種、或者這些改性劑的兩種或多種的組合的那些??箾_改性劑舉例為丙烯酸類橡膠、ASA橡膠、二烯橡膠、有機(jī)硅氧烷橡膠、乙烯丙烯二烯單體(EPDM)橡膠、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)橡膠、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)橡膠、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)橡膠、曱基丙烯酸S旨-丁二烯-苯乙烯(MBS)橡膠、苯乙烯丙烯腈共聚物和縮水甘油基酯抗沖改性劑。術(shù)語(yǔ)"丙烯酸類橡膠改性劑"可以表示多級(jí)、核殼、共聚物改性劑,其具有交聯(lián)的或部分交聯(lián)的(曱基)丙烯酸酯橡膠核相、優(yōu)選丙烯酸丁酯。與這種交聯(lián)的丙烯酸酯核相連的是丙烯酸類或苯乙烯類樹脂(優(yōu)選曱基丙烯酸曱酯或苯乙烯)的外殼,其互穿到橡膠狀核相中。在該樹脂殼之內(nèi)引入少量其它單體如丙烯腈或(曱基)丙烯腈也提供了適宜的抗沖改性劑。在事先聚合且交聯(lián)的(曱基)丙烯酸酯橡膠狀相的存在下使得形成樹脂相的單體聚合和交聯(lián)時(shí),提供了該互穿網(wǎng)絡(luò)。適宜的抗沖改性劑為含有Tg低于0°C、優(yōu)選約-40。C-80。C的橡膠組分的接枝或核殼結(jié)構(gòu),由聚烷基丙烯酸酯或接枝有聚曱基丙烯酸曱酯(PMMA)的聚烯烴或苯乙烯丙烯腈(SAN)組成。優(yōu)選地,橡膠含量為至少10wt%,更優(yōu)選大于40wt%,且最優(yōu)選為約40~75wt%。其它適宜的抗沖改性劑為可從Rohm&Haas獲得的類型的丁二烯核殼聚合物,例如ParaloidEXL2600。最適宜的抗沖改性劑將包括具有基于丁二烯的橡膠核的二級(jí)聚合物和僅由曱基丙烯酸曱酯或與苯乙烯組合聚合的第二級(jí)。其它適宜橡膠為ABS型Blendex336和415,可從GESpecialtyChemicals獲得。這兩種橡膠都是基于SBR橡膠的抗沖改性劑樹脂。雖然已描述了幾種橡膠,但是更多的可商購(gòu)獲得??梢允褂萌我庀鹉z作為抗沖改性劑,只要該抗沖改性劑不會(huì)負(fù)面影響熱塑性組合物的物理或美學(xué)性質(zhì)??梢允褂玫募庸ぶ鷦┑姆窍薅ㄐ詫?shí)例包括DoverlubeFL-599(可從DoverChemicalCorporation獲4尋),Polyoxyter(可/人PolychemAlloyInc.獲得),GlycolubeP(可從LonzaChemicalCompany獲得),季戊四醇四硬脂酸酯,MetablenA-3000(可從MitsubishiRayon獲得),新戊二醇二苯曱酸酯等??梢允褂玫腢V穩(wěn)定劑的非限定性實(shí)例包括2-(2'-羥基苯基)-苯并三唑,例如5'-曱基畫;3',5'-二畫叔丁基陽(yáng);5'-叔丁基畫;5'-(l,l,3,3-四曱基丁基)-;5畫氯畫3',5'-二-叔丁基-;5-氯-3'-叔丁基-5'-曱基-;3'-仲丁基-5'-叔丁基-;3'陽(yáng)a-曱基芐基-5'-曱基;3'-a-曱基芐基-5'-曱基-5-氯-;4'-羥基-;4'-曱氧基-;4'-辛氧基-;3',5'-二-叔戊基-;3'-曱基-5'-曱酯基乙基-;5-氯-3',5'-二-叔戊基-衍生物;和Tinuvin234(可從CibaSpecialtyChemicals獲得)。也適宜的是2,4-雙-(2'-羥基苯基)-6-烷基-s-三嗪,例如6-乙基-;6-十七烷基-或6-十一烷基-衍生物。2-羥基二苯甲酮,例如4-羥基-;4-曱氧基-;4-辛氧基-;4-癸氧基-;4-十二烷氧基-;4-芐基氧基-;4,2',4'-三羥基-;2,2',4,4'-四羥基-或2'-羥基-4,4'-二曱氧基-衍生物。1,3-雙-(2'-羥基苯曱?;?-苯,例如1,3-雙-(2'-羥基-4'-己氧基-苯曱酰基)-苯;1,3-雙-(2'-羥基-4'-辛氧基-苯曱酰基)-苯或1,3-雙-(2'-羥基-4'-十二烷氧基苯曱?;?-苯也可以使用。任選取代的苯曱酸的酯,例如苯基水楊酸酯;辛基苯基水楊酸酯;二苯曱?;g苯二酚;雙-(4-叔丁基苯曱酰基)-間苯二酚;苯曱酰基間苯二酚;3,5-二-叔丁基-4-羥基苯曱酸-2,4-二-叔丁基苯基酯或-十八烷基酯或-2-曱基-4,6-二-叔丁基酯同樣可以使用。丙烯酸酯,例如a-氰基-P,卩-二苯基丙烯酸-乙基酯或異辛基酯,a-曱酯基-肉桂酸甲基酯,a-氰基-P-曱基-p-曱氧基-肉桂酸曱基酯或-丁基酯或N(J3-曱酯基乙烯基)-2-曱基-二氫吲哚同樣可以使用。草酸二酰胺,例如4,4'-二-辛氧基-草酰苯胺(4,4,-di-octyloxy-oxanilide);2,2'-二-辛氧基-5,5'-二-叔丁基-草酰苯胺;2,2'-二-十二烷氧基-5,5-二-叔丁基-草酰苯胺;2-乙氧基-2'-乙基-草酰苯胺;N,N'-雙-(3-二曱基-氨基丙基)-草酰胺;2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基草酰苯胺,及其與2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二-叔丁基-草酰苯胺的混合物;或鄰-和對(duì)-曱氧基-以及鄰-和對(duì)-乙氧基-取代的草酰苯胺的混合物也適合作為UV穩(wěn)定劑。優(yōu)選地,用于本發(fā)明組合物的紫外光吸收劑為2-(2-羥基-5-曱基苯基)-2H-苯并三唑;2-(2-羥基-3,5-二-叔戊基苯基)-2H-苯并三唑;2-[2-羥基-3,5-二-(01,01-二曱基千基)苯基]-2&苯并三唑;2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-211-苯并三唑;2-羥基-4-辛氧基二苯曱酮;雙(O-乙基3,5-二-叔丁基-4-羥基千基膦酸)鎳;2,4-二羥基二苯曱酮;2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑;鎳丁胺與2,2'-硫代雙(4-叔丁基苯酚)的絡(luò)合物;2-乙氧基-2'-乙基草酰苯胺;2-乙氧基-2'-乙基-5,5'-二叔丁基草酰苯胺,或者其混合物??梢允褂玫淖枞紕┑姆窍薅ㄐ詫?shí)例包括二苯基砜磺酸鉀,和多元酚如間苯二酚與雙酚A的亞磷酸酯。脫模組合物的非限定性實(shí)例包括長(zhǎng)鏈脂肪酸和醇如季戊四醇、格爾伯特醇(guerbetalcohol)的酯,長(zhǎng)鏈酮,硅氧烷,a-烯烴聚合物,長(zhǎng)鏈烷烴和具有15~600個(gè)碳原子的烴。實(shí)施例給出下列實(shí)施例,以提供本領(lǐng)域技術(shù)人員如何評(píng)價(jià)本文中所要求的方法的詳細(xì)說(shuō)明,且不意圖限定發(fā)明的發(fā)明人所認(rèn)為的發(fā)明的范圍。除非另有指出,份數(shù)以重量計(jì),溫度以。c計(jì)。分子量記錄為數(shù)均(Mn)或重均(Mw)分子量,且通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)分析來(lái)測(cè)量,使用聚苯乙烯分子量標(biāo)樣構(gòu)建標(biāo)準(zhǔn)校正曲線,對(duì)照其確定聚合物的分子量。凝膠滲透柱的溫度為約25。C且流動(dòng)相為氯仿。在界面聚合反應(yīng)中,使用Mettler玻璃電極將pH保持在適當(dāng)?shù)闹迪隆@脴?biāo)準(zhǔn)pH緩沖溶液在pH7和pH10下校正該電極。下面詳述所有實(shí)施例中制備丁子香酚硅氧烷的雙氯曱酸酯的通用程序。流動(dòng)反應(yīng)器包括一組雙Ko-Flo⑧長(zhǎng)的靜態(tài)混合器(每個(gè)為3/8英寸外徑xl7英寸;總反應(yīng)器體積37.7mL)。用圓柱形1英寸厚的玻璃纖維隔熱夾套包裹該流動(dòng)反應(yīng)器。將EuSiD49.3在二氯甲烷中的進(jìn)料溶液(20wt。/。溶液)從浸在冰/水浴的熱交換器中通過(guò)而預(yù)先冷卻到7~10°C,并引入流動(dòng)反應(yīng)器中。在室溫(20。C)下將含有規(guī)定重量百分比的氫氧化鈉和氯化鈉的含水進(jìn)料單獨(dú)引入反應(yīng)器中。以規(guī)定的流速,將光氣(20。C)獨(dú)立于其它反應(yīng)物引入流動(dòng)反應(yīng)器中。依據(jù)進(jìn)料組分的流速和所用混合段的數(shù)目來(lái)改變流動(dòng)反應(yīng)器中的停留時(shí)間。反應(yīng)器進(jìn)料側(cè)的壓力為3~5psig。將反應(yīng)器流出物在2NHC1中淬滅并通過(guò)質(zhì)子NMR定量測(cè)定氯曱酸酯的轉(zhuǎn)化率。將產(chǎn)物收集/淬滅容器排空(vent)到含水的堿洗滌塔中。形成的雙氯甲酸酯的偶聯(lián)(碳酸酯)產(chǎn)物的含量不能檢測(cè)到。反應(yīng)條件和結(jié)果列表于下表1中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>在相似條件下進(jìn)行實(shí)施例1和CE-l,不同的是實(shí)施例1采用了將氯化鈉加到含水堿性進(jìn)料中。實(shí)施例1相對(duì)于實(shí)施例CE-1顯示顯著較高的氯曱酸酯轉(zhuǎn)化率和較低的溫度增加。在幾對(duì)實(shí)施例(實(shí)施例2和CE-2至實(shí)施例5和CE-5)中均看到相同的效果。這些實(shí)施例證實(shí)了,相對(duì)于未加入氯化鈉的相當(dāng)?shù)臈l件下的反應(yīng)來(lái)說(shuō),利用其中已加入氯化鈉的稀釋氫氧化鈉水溶液的反應(yīng)得到較低的溫度升高和較高的氯曱酸酯轉(zhuǎn)化率。本發(fā)明已特別地參照其優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行了詳細(xì)說(shuō)明,但是本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解的是,可以在本發(fā)明的精神和范圍之內(nèi)進(jìn)行改變和改進(jìn)。權(quán)利要求1、一種制備硅氧烷雙酚的雙氯甲酸酯的連續(xù)方法,所述方法包括將至少一種硅氧烷雙酚、至少一種金屬氫氧化物、至少一種金屬鹽、至少一種溶劑和光氣引入流動(dòng)反應(yīng)器中并在其中接觸,由此形成具有有機(jī)相和水相的流動(dòng)的反應(yīng)混合物,和在該流動(dòng)的反應(yīng)混合物中形成硅氧烷雙酚的雙氯甲酸酯,其中,以使得光氣與硅氧烷雙酚羥基基團(tuán)的比例范圍為每mol硅氧烷雙酚羥基約2.5~約6mol的光氣的速率引入所述光氣;其中,以水溶液的形式引入所述金屬氫氧化物,所述水溶液的金屬氫氧化物濃度為至少約5wt%,以使得金屬氫氧化物與光氣的摩爾比為約3.5~約6的速率引入所述金屬氫氧化物;和其中水相的金屬鹽的初始濃度為至少約1.5wt%。2、權(quán)利要求l的方法,其中將小于0.5mol。/。的雙酚硅氧烷基團(tuán)轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的碳酸酯。3、權(quán)利要求l的方法,其中所述接觸是在絕熱條件下進(jìn)行的。4、權(quán)利要求l的方法,其中所述硅氧烷雙酚包括式I所示的化合物式l其中,Ri每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為CrC!o亞烷基,任選地由一個(gè)或多個(gè)CrCn)烷基或C6-do芳基取代;氧原子;氧亞烷基氧基團(tuán)-0-(CH2)t-0-;或者氧亞烷基基團(tuán)-0-(CH2)t-;其中,t為整數(shù)220;仗2和113每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為卣素、d-Q烷氧基、C廣C6烷基、或CVCh)芳基;"b"和"c"獨(dú)立地為值為0~4的整數(shù);R4、R5、116和117每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為CrC6烷基、C6-do芳基、C2-C6鏈烯基、氰基、三氟丙基、或苯乙烯基;且"m"為值為1~100的整數(shù)。5、權(quán)利要求4的方法,其中所述硅氧烷雙酚為具有式n的丁子香酚硅氧烷雙酚式II其中,m為整數(shù)1~約100。6、權(quán)利要求5的方法,其中"m"為整數(shù)約10-約100。7、權(quán)利要求5的方法,其中所述硅氧烷雙酚選自于具有式III的4-烯丙基-2-曱基苯酚硅氧烷雙酚、具有式IV的4-晞丙基苯酚硅氧烷雙酚、具有式V的2-烯丙基苯酚硅氧烷雙酚、具有式VI的4-烯丙氧基苯酚硅氧烷雙酚和具有式VII與VIII的4-乙烯基苯酚珪氧烷雙酚,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中,在式III、IV、V、VI、VII和VIII中,"m"為值為1~100的整OH數(shù)c8、權(quán)利要求l的方法,其中所述溶劑選自于卣化脂族溶劑、非囟化脂族溶劑、卣化芳族溶劑、非卣化芳族溶劑、和其混合物。9、權(quán)利要求l的方法,其中所述硅氧烷雙酚是以在有機(jī)溶劑中的溶液形式引入到所述流動(dòng)反應(yīng)器中的。10、權(quán)利要求1的方法,其中所述有機(jī)相包括選自二氯曱烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、甲苯和乙酸乙酯的溶劑。11、權(quán)利要求1的方法,其中所述金屬氫氧化物包括至少一種堿金屬氫氧化物或至少一種堿土金屬氫氧化物。12、權(quán)利要求1的方法,所述方法的特征進(jìn)一步在于具有反應(yīng)物停留^時(shí)間,所述停留時(shí)間的范圍為約5秒~約100秒。13、一種制備具有式IX的丁子香朌硅氧烷二氯曱酸酯的連續(xù)方法,式IX;其中,"m"為整數(shù)1~約100,所述方法包括,將具有式II的丁子香酚硅氧烷雙酚的溶液,含氫氧化鈉和金屬卣化物鹽的水溶液,和光氣引入流動(dòng)反應(yīng)器中并在其中接觸,式II其中,"m"為整數(shù)l約100,所述溶液包括二氯曱烷,由此形成具有有機(jī)相和水相的流動(dòng)的反應(yīng)混合物,以使得光氣與丁子香酚硅氧烷雙酚羥基基團(tuán)的比例范圍為每mol丁子香酚硅氧烷雙酚羥基約2.5~約6mo1的光氣的速率引入所述光氣,所述水溶液的氬氧化鈉濃度為至少約5wt%,以使得金屬氫氧化物與光氣的摩爾比為約3.5~約6的速率引入所述氫氧化鈉水溶液;且其中水相的特征在于金屬卣化物鹽的初始濃度為至少約1.5wt%。14、權(quán)利要求13的方法,所述方法的的特征進(jìn)一步在于具有反應(yīng)物停留時(shí)間,所述停留時(shí)間的范圍為約5秒~約100秒。15、權(quán)利要求13的方法,其中所述含有二氯曱烷的丁子香酚硅氧烷雙酚的溶液包括約20wt。/。的式II的丁子香酚石圭氧烷雙酚。16、權(quán)利要求13的方法,其中所述氫氧化鈉水溶液包括約5~約20wt%的氫氧化鈉。17、權(quán)利要求13的方法,其中所述流動(dòng)反應(yīng)器選自于一個(gè)或多個(gè)管式反應(yīng)器、一個(gè)或多個(gè)連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器、一個(gè)或多個(gè)環(huán)管反應(yīng)器、塔式反應(yīng)器、或其組合。18、權(quán)利要求13的方法,其中所述流動(dòng)反應(yīng)器包括一組環(huán)管反應(yīng)器。19、權(quán)利要求13的方法,其中所述流動(dòng)反應(yīng)器包括一組連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器。20、權(quán)利要求13的方法,其中所述金屬卣化物鹽為氯化鈉。21、一種制備硅氧烷共聚碳酸酯的方法,所述方法包括使至少一種二羥基芳族化合物、光氣、至少一種金屬氫氧化物、和至少一種硅氧烷雙氯曱酸酯在界面條件下反應(yīng);所述硅氧烷雙氯曱酸酯是通過(guò)一種制備硅氧烷雙酚的雙氯曱酸酯的連續(xù)方法預(yù)先制得的,所述方法包括將至少一種硅氧烷雙酚、至少一種金屬氫氧化物、至少一種金屬卣化物鹽、至少一種溶劑和光氣引入流動(dòng)反應(yīng)器中并在其中接觸,由此形成具古古in.4曰^rt7kJ:曰a^i、:右^1^1^;^7':兒A^7《oAii、:右^aa^&':a厶d^由齊4&5去氧烷雙酚的雙氯曱酸酯,其中,以使得光氣與硅氧烷雙酚羥基基團(tuán)的比例范圍為每mol硅氧烷雙酚羥基約2.5~約6mol的光氣的速率引入所述光氣;其中,以水溶液的形式引入所述金屬氬氧化物,所述水溶液的金屬氫氧化物濃度為至少約5wt。/。,以使得金屬氫氧化物與光氣的摩爾比為約3.5~約6的速率引入所述金屬氫氧化物;和其中水相的特征在于金屬卣化物鹽的初始濃度為至少約1.5wt%。22、權(quán)利要求21的方法,其中該雙氯曱酸酯全部且無(wú)需純化地使用。23、權(quán)利要求21的方法,其中所述二羥基芳族化合物為具有式(XI)的雙酚<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式XI其中,每個(gè)61每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為C6-Cm芳基;E每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為鍵、CVC20環(huán)脂基、C6-C20芳基、d-C20脂基、含硫的連接基、含硒的連接基、含磷的連接基、或氧原子;"v"為大于或等于1的數(shù);"s"為0或者1;且"u"為包括0的整數(shù)。全文摘要一種制備硅氧烷雙酚的雙氯甲酸酯的連續(xù)方法,所述方法包括將至少一種硅氧烷雙酚、至少一種金屬氫氧化物、至少一種金屬鹽、至少一種溶劑和光氣引入流動(dòng)反應(yīng)器中并在其中接觸,由此形成具有有機(jī)相和水相的流動(dòng)的反應(yīng)混合物,和在該流動(dòng)的反應(yīng)混合物中形成硅氧烷雙酚的雙氯甲酸酯。文檔編號(hào)C08G77/06GK101258158SQ200680032545公開日2008年9月3日申請(qǐng)日期2006年8月29日優(yōu)先權(quán)日2005年9月14日發(fā)明者加里·C·戴維斯,詹姆斯·M·席爾瓦申請(qǐng)人:通用電氣公司
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