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改進(jìn)聚合物熔體流動性的方法

文檔序號:3694644閱讀:728來源:國知局

專利名稱::改進(jìn)聚合物熔體流動性的方法改進(jìn)聚合物熔體流動性的方法本發(fā)明涉及一種改進(jìn)由熱塑性聚合物,使用特殊添加劑,例如酰胺或山梨糖醇衍生物形成的聚合物熔體的流動性的方法,涉及改進(jìn)由熱塑性聚合物并且使用所述添加劑作為加工助劑形成的聚合物熔體的流動性。聚合物熔體的流動特性對于工業(yè)工藝設(shè)備的設(shè)計(jì)和操作條件具有最高的重要性,并且可能極大地影響制得的聚合物制品的整體性能。聚合物熔體通常顯示非牛頓特性;即它們的表觀粘度強(qiáng)烈地依賴于在遠(yuǎn)高于其熔點(diǎn)的溫度下輸送或進(jìn)料聚合物過程中施加的剪切速率。高剪切速率通常由為了在成形步驟的過程中擠出、進(jìn)料或任何種類輸送聚合物熔體所施加的高水平機(jī)械能(壓力和剪切)產(chǎn)生。此外,當(dāng)聚合物熔體受力通過可以為圓形、矩形、環(huán)形、狹縫狀或任何其它不規(guī)則形狀或低隙寬橫截面的窄口模、噴嘴、圓柱輪廓等時(shí),高剪切速率同樣可以由高流量或高流速產(chǎn)生。如果對聚合物熔體的特殊流變性質(zhì)不給予足夠的關(guān)注的話,這一點(diǎn)最終可能在美觀性或機(jī)械聚合物性能方面導(dǎo)致一些負(fù)面的并因此是不希望有的結(jié)果,所述性能在擠壓工藝,特別是在制造薄壁輪廓流延或吹塑薄膜中,是公知的。各種結(jié)構(gòu)缺陷通常稱為鯊魚皮、蛇皮或桔皮紋。這些術(shù)語是熔融-開裂現(xiàn)象的比喻和注釋說明,當(dāng)越來越高的剪切速率在聚合物表面上產(chǎn)生可見粗糙或甚至裂紋和縫隙時(shí),其變得越來越明顯,使得所制的聚合物制品的光學(xué)和物理性能嚴(yán)重地下降。因?yàn)榧羟兴俾?'Y,,按秒"計(jì))與熔體必須經(jīng)過的口模隙寬(寬度或距離"d")成反比,即y~1/d,所以這種缺損在將聚合物熔融加工成薄壁制品過程中變得非常明顯。成核劑由L.M.Sherman在PlasticsTechnology,2002年7月,1-4頁(XP002381730)和WO-A-2004/072,168中加以描述。含有5到70wt。/o的細(xì)針狀顆粒礦物添加劑的礦物填充可模塑熱塑性組合物在US-A-5,965,655中公開。減少基于擠出的聚合物的熔體裂紋或有關(guān)缺陷的一些方案是本領(lǐng)域公知的。例如,US-A-3,125,547教導(dǎo)在高擠出速率下的熔體加工過程中使用少量含氟聚合物獲得光滑表面。一些其它文件,例如US-A畫3,222,314、US-A國4,013,622、US-A-4,540,538和US-A-2005/0,070,644,描述不同分子量聚乙二醇特別用于制造聚乙烯薄膜的有益用途。其中請求保護(hù)聚烯烴熔體的改進(jìn)的可加工性,以便保證制造條件改進(jìn)和更好的制成品質(zhì)量。雖然上述方案的工業(yè)可行性使擠出的聚合物的缺陷或損壞減到最少,但是它們的許多缺點(diǎn)在聚合物加工工業(yè)中同樣是公知的。含氟聚合物或聚乙二醇加工助劑與大多數(shù)聚合物幾乎沒有或者沒有相容性。它們在熔體進(jìn)料方法中作為或用作潤滑劑;即它們產(chǎn)生滑移效應(yīng),其可能最終減少高剪切條件下產(chǎn)生的缺陷。結(jié)果,這些不相容的潤滑劑污染工藝設(shè)備的金屬表面,很難去除或擦去,非常易于在口模凸緣、凹陷處或較冷設(shè)備部位形成沉積物,并且由此構(gòu)成與聚合物本身的交叉污染、分解、碳化和甚至加速降解相關(guān)的加工難點(diǎn)的固定來源。另外,這些油潤影響的開始和逐漸消失并不緊接著配料立即發(fā)生,這使得其明顯難以在穩(wěn)定和恒定的條件下操作工藝設(shè)備。這些影響總是滯后,即為獲得所需潤滑需要大量的準(zhǔn)備時(shí)間和/或較高的配料量。此外,例如當(dāng)聚合物或配制料改變時(shí)所需的,長時(shí)間的運(yùn)轉(zhuǎn)周期之后需要大量清洗材料(=廢棄物)或甚至拆除和完全清洗主要設(shè)備部件,使得更加難以使這些影響再次消失。除此之外,在制造的最終制品表面上存在這種潤滑加工助劑因?yàn)橐恍┢渌蚴欠浅2幌M械?。它們影響聚合物的典型表面特征,例如光澤、密封性、粘性、浸濕性、可印刷性等,并且甚至可能進(jìn)一步與用來保護(hù)用于預(yù)定應(yīng)用的聚合物制品使用壽命的穩(wěn)定劑或其它添加劑發(fā)生化學(xué)互相作用。根據(jù)本發(fā)明選擇的使用的添加劑不顯示上述潤滑劑的缺點(diǎn),并且對于改進(jìn)聚合物熔體的流動特性非常有用。在與常規(guī)聚合物加工助劑的鮮明對照中,它們在典型的加工溫度,即比例如在加熱和冷卻期間由常規(guī)DSC測試以10°C/min測定的聚合物熔點(diǎn)高至少15。C的危險(xiǎn)溫度下,與聚合物熔體具有相當(dāng)充足的良好相容性。所述添加劑對各聚合物的親合性進(jìn)一步以它們對聚合物結(jié)晶溫度"Tc"的影響來表示,與不含所述添加劑的各參考聚合物相比,Tc由于所述添加劑的存在而升高至少PC,更優(yōu)選2-5。C,或甚至更多(加熱和冷卻期間1(TC/min下DSC測試)。根據(jù)本發(fā)明使用的添加劑的實(shí)用性顯著地反映在這種與主體聚合物的相互作用方面,其容易由DSC測試表現(xiàn)。但是用于選擇根據(jù)本發(fā)明使用的適合添加劑的最重要特征是其結(jié)晶形態(tài)。所述添加劑在其固態(tài)顯示圓柱形、針狀結(jié)構(gòu),"長度/直徑"比〉3。這些添加劑可以由合成,/人溶液結(jié)晶,通過氣相沉積等以其固態(tài)原位得到。它們可以在加工和后續(xù)的冷卻過程中進(jìn)一步從聚合或非聚合熔體中沉淀。由于它們至少部分與聚合物熔體相容,所以與如上所述結(jié)晶形態(tài)相比,所述添加劑的粒度或粒度分布僅是次要的重要性。根據(jù)本發(fā)明使用的添加劑甚至可能在熔體加工聚合物過程中完全溶解在其施加的聚合物中,并且在超過各聚合物的熔融或結(jié)晶溫度再次完全重結(jié)晶成其針狀形狀。現(xiàn)在已經(jīng)吃驚地發(fā)現(xiàn),當(dāng)相對于聚合物熔體重量,以例如0.005wt%到0.5wt%,優(yōu)選0.01wt。/。到0.25wt。/o的相當(dāng)?shù)偷臐舛纫氲骄酆衔锶垠w中時(shí),根據(jù)本發(fā)明使用的添加劑滿足上述所有標(biāo)準(zhǔn),顯著地改進(jìn)聚合物熔體的流動性。特別是在高剪切和/或高流速的不利加工條件下,可以顯著減少或甚至完全避免聚合物表面上的常見缺陷,例如稱為鯊魚皮、蛇皮或桔皮紋的熔體-開裂現(xiàn)象。同時(shí),完全規(guī)避了常規(guī)潤滑加工助劑(例如含氟聚合物或聚乙二醇)的典型缺點(diǎn),并且獲得高的穩(wěn)定性、加工安全和最終產(chǎn)品質(zhì)量。應(yīng)當(dāng)考慮到這種新的技術(shù)進(jìn)一步可以減少熔體加工步驟所需的特定量的能量和/或提高特定產(chǎn)量,使得整個(gè)成形方法可以以更經(jīng)濟(jì)的方法并且在對任何類型熔體加工設(shè)備恒定和穩(wěn)定操作的完全可控條件下進(jìn)行。因此,本發(fā)明涉及一種改進(jìn)含熱塑性聚合物的熔體的流動性的方法,包括在熔體加工之前或期間,將相對于熱塑性聚合物重量0.005wt%到0.5wt。/。的選自有機(jī)和無機(jī)化合物的在其固態(tài)具有針狀形態(tài)的一種或多種添加劑引入所述熱塑性聚合物。本發(fā)明方法的優(yōu)選實(shí)施方案為a)—種上述方法,其中處于固態(tài)的純添加劑的針狀形態(tài)為顯示大于3,具體大于4或5的平均長度/直徑比的圓柱形結(jié)構(gòu)。特別關(guān)注的是3/l到500/1或4/1到200/1或5/1到100/1或5/1到90/1或8/1到80/1的平均長度/直徑比。b)一種上述方法,其中添加劑具有比熱塑性聚合物熔點(diǎn)高至少30。C,優(yōu)選更60。C,例如高30。C到330。C或60。C到33(TC或100。C到330。C的熔點(diǎn)。c)一種上述方法,其中添加劑使熱塑性聚合物的結(jié)晶溫度Tc升高至少rC,優(yōu)選至少2。C或至少5。C,例如2。C到22。C或5。C到22。C或2°C到5°C。熱塑性聚合物的結(jié)晶溫度Tc由常用的DSC(差示掃描量熱法)技術(shù),參照通常以10°C/min的速率從至少T>Tc+100。C冷卻聚合物溶體期間測量的峰值溫度測定。d)—種上述方法,其中添加劑為含有能夠通過氫鍵進(jìn)行長距離(long-range)極性-極性相互作用的極性部分的有機(jī)化合物。適合的極性部分的實(shí)例為-OH、>NH、-NH2、>N-OH、-NH-NH-、>N-NH2、>P(0)(OH)、-SH、-S-OH、隱S(O)(OH)、-3(0)2(011)和另外的>。=0、二C-O-、>C=S、=C-S-、=C-S(0)-、=C-S(0)2-、國NO、-N02、-N=N-、卣素和準(zhǔn)鹵素。e)—種上述方法,其中添加劑為含有極性部分和隔離外部分子球體上的非極性疏水基團(tuán)的有機(jī)化合物。外部分子球體上的非極性疏水基團(tuán)的實(shí)例為烴基,其可以是飽和的、不飽和的、單或多環(huán)的,并且可以任選含有在其骨架(sceleton)內(nèi)或附著于其骨架的一個(gè)或多個(gè)雜原子。曱基、乙基或任何高級線性或支化烷基是優(yōu)選的。本發(fā)明使用的添加劑優(yōu)選為在其固態(tài)具有針狀形態(tài)的有機(jī)化合物,具體為式(IA)、(IB)、(IC)或(ID)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中x和y為2到6的整數(shù);z'和z"彼此獨(dú)立地為l到5的整數(shù),條件是z'和z"的總和為2到6的整數(shù);p為0或1;m和n《皮步匕獨(dú)立J也為0到3的整凄史;Xo為通過消除具有3到25個(gè)碳原子的飽和或不飽和脂族多元羧酸的x個(gè)羧基形成的殘基,通過消除具有7到25個(gè)碳原子的飽和或不飽和脂環(huán)族多元羧酸的x個(gè)羧基形成的殘基,或通過消除具有8到25個(gè)碳原子的芳族多元羧酸的x個(gè)羧基形成的殘基;所述多元羧酸的任一個(gè)任選在其骨架中進(jìn)一步含有雜原子;基團(tuán)X!彼此獨(dú)立地為未取代的或由一個(gè)或多個(gè)羥基、氨基和/或硝基取代的C廣C2o烷基;未取代的或由一個(gè)或多個(gè)羥基、氨基和/或硝基取代的C2-C20鏈烯基;由氧或硫間隔的C2-C2o烷基;未取代的或由一個(gè)或多個(gè)d-C2Q烷基取代的C3-C!2環(huán)烷基;未取代的或由一個(gè)或多個(gè)C廣C20烷基取代的(Crd2環(huán)烷基)-d-do烷基;未取代的或由一個(gè)或多個(gè)d-Cw烷基取代的二[C3-Cu環(huán)烷基]-Ci垂C〗0坑基;未取代的或由一個(gè)或多個(gè)C廣C2o烷基取代的具有5到20個(gè)碳原子的二環(huán)或三環(huán)烴基;未取代的或由一個(gè)或多個(gè)選自C廣C20烷基、C廣C20烷氧基、C廣C2Q烷基氨基、二((VC2Q烷基)氨基、氨基、羥基和硝基的基團(tuán)取代的苯基;未取代的或由一個(gè)或多個(gè)選自d-C20烷基、C3-C!2環(huán)烷基、苯基、C-C2o烷氧基、氨基、羥基和硝基的基團(tuán)取代的笨基-C廣C2o烷基;未取代的或由一個(gè)或多個(gè)C廣C20烷基取代的苯基乙烯基;未取代的或由一個(gè)或多個(gè)d-C2C)烷基取代的聯(lián)苯-(C!-do烷基);未取代的或由一個(gè)或多個(gè)C-C20烷基取代的萘基;未取代的或由一個(gè)或多個(gè)d-C2Q烷基取代的萘基-d-C2Q烷基;未取代的或由一個(gè)或多個(gè)CrC2o烷基取代的萘氧基甲基;亞聯(lián)苯基、藥基、蒽基;未取代的或由一個(gè)或多個(gè)d-C2o烷基取代的5元到6元雜環(huán)基;含有一個(gè)或多個(gè)卣素或準(zhǔn)鹵素的C廣C2o烴基;三fC,-C^烷泉、甲砝烷泉或V—J--—一/,-—一,,三(d-do烷基)曱硅烷基(C廣do烷基);Yo為通過消除具有3到25個(gè)碳原子的飽和或不飽和脂族多胺的y個(gè)氨基形成的殘基,通過消除具有6到25個(gè)碳原子的飽和或不飽和脂環(huán)族多胺的y個(gè)氨基形成的殘基,或通過消除具有6到25個(gè)碳原子的芳族多胺的y個(gè)氨基形成的殘基;所述多胺的任一個(gè)任選在其骨架中進(jìn)一步含有雜原子;基團(tuán)Y!彼此獨(dú)立地具有Xi的定義之一;Zo為通過消除具有2到25個(gè)碳原子的不飽和或飽和的脂族氨基羧酸的z'個(gè)氨基和z"個(gè)羧基形成的殘基,通過消除具有7到25個(gè)碳原子的飽和或不飽和脂環(huán)族氨基羧酸的z'個(gè)氨基和z"個(gè)羧基形成的殘基,或通過消除具有7到25個(gè)碳原子的芳族氨基羧酸的z'個(gè)氨基和z"個(gè)羧基形成的殘基;所述氨基羧酸的任一個(gè)任選在其骨架中進(jìn)一步含有雜原子;Z!和Z2基團(tuán)彼此獨(dú)立地具有X!給出的定義之一;和基團(tuán)R彼此獨(dú)立地為d-Cs烷基、CrCs烷氧基、羥基、卣素、準(zhǔn)鹵素、d-Cs烷硫基、CrCs烷硫氧基,或者2個(gè)基團(tuán)R與不飽和母體環(huán)的2個(gè)相鄰碳原子一起形成5元到7元碳環(huán)或雜環(huán)。具有3到25個(gè),優(yōu)選3到16個(gè),特別是4到12個(gè)碳原子以及x個(gè)羧基和任選在其骨架中進(jìn)一步含有雜原子的飽和或不飽和脂族多元羧酸的實(shí)例為丙二酸、二苯基丙二酸、丁二酸、苯基丁二酸、二苯基丁二酸、戊二酸、3,3-二曱基戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,12-十二烷二酸,1,14-十四烷二酸、1,18-十八烷二酸、檸檬酸、曱三曱酸、丙三叛酸、丙三曱酸、戊三曱酸、乙四曱酸、丙四曱酸、戊四曱酸、丁四曱酸(特別是1,2,3,4-丁四甲酸)、十二烷四曱酸、戊五曱酸、十四烷六曱酸、乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、乙二醇二[(3-氨基乙基醚]N,N,N',N'-四乙酸、二乙三胺五乙酸、N-輕基乙基乙二胺-N,N',N'-三乙酸、1,3-二氨基丙烷-2-醇-N,N,N',N'-四乙酸、1,2-二氨基丙烷-N,N,N',N'-四乙酸、三乙四胺六乙酸、次氮基三丙酸、1,6-己二胺四乙酸、N-(2-羧基乙基)亞氨基二乙酸等。具有7到25個(gè),優(yōu)選8到16個(gè)碳原子以及x個(gè)羧基和任選在其骨架中進(jìn)一步含有雜原子的飽和或不飽和脂環(huán)族多元羧酸的實(shí)例為1,2-環(huán)己二曱酸、1,4-環(huán)己二曱酸、1,4-環(huán)己二乙酸、環(huán)己三甲酸、環(huán)丁四甲酸、環(huán)戊四曱酸、環(huán)己四曱酸、四氫呋喃四甲酸、5-(丁二酸)-3-曱基-3-亞環(huán)己基-l,2-二曱酸、雙環(huán)[2,2,2]八-7-烯-2,3,5,6-四曱酸、環(huán)己六甲酸、可以具有低級烷基作為取代基(例如3-、8-、11-或12-位處的甲基)的5,6,9,10-四羧基三環(huán)[6.2.2.0.sup.2,7]十二-2,ll-二烯、1,2-環(huán)己二胺四乙酸、2,3,5-三羧基環(huán)戊乙酸、6-曱基-4-亞環(huán)己基-l,2,3-三曱酸、3,5,6-三羧基降冰片烯-2-乙酸、硫代雙(降水片烯-2,3-二甲酸)、雙環(huán)[4.2.0]辛烷-3,4,7,8-四甲酸、U'-二環(huán)丙烷-2,2',3,3'-四甲酸、1,2-二(2,3-二甲基-2,3-二羧基環(huán)丁基)乙烷、吡。秦-2,3,5,6-四曱酸、三環(huán)辛烷[4.2.2.0.sup.2,5]癸-9-烯-3,4,7,8-四曱酸、可以具有低級烷基作為取代基(例如l-、5-、6-或7-位處的曱基)的3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫-1-萘丁二酸、2,3,4,5,6,7,12,13-八氬菲誦3,4,5,6-四甲酸等。具有8到25個(gè),優(yōu)選8到22個(gè),特別是8到17個(gè)碳原子以及x個(gè)羧基和任選在其骨架中進(jìn)一步含有雜原子的芳族多元羧酸的實(shí)例為對亞苯基二乙酸、對亞苯基二乙酸、鄰苯二甲酸、4-叔丁基鄰苯二甲酸、間笨二曱酸、5-叔丁基間苯二曱酸、對苯二曱酸、1,8-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、聯(lián)苯酸、3,3'-二苯基二甲酸、4,4'-二苯基二甲酸、4,4'-二萘基二曱酸、二(3-羧基苯基)甲烷、二(4-羧基苯基)曱烷、2,2-二(3-羧基苯基)丙烷、2,2-二(4-羧基苯基)丙烷、3,3'-磺?;郊姿帷?,4'-磺?;綍跛帷?,3'-氧二苯甲酸、4,4'-氧二苯甲酸、3,3'-羰基二苯曱酸、4,4'-羰基二苯甲酸、3,3'-硫代二苯曱酸、4,4'-硫代二苯甲酸、4,4'-(對亞苯基二氧)二苯甲酸、4,4'-間苯二酰二苯甲酸、4,4'-對苯二酰二苯曱酸、二硫水楊酸、苯三曱酸,例如苯均三酸,苯四曱酸、二苯甲酮四甲酸、二苯基四甲酸、二苯基醚四甲酸、二苯基^黃酰四甲酸、二苯基曱烷四曱酸、芘四曱酸、萘四甲酸、4,4'-二萘二酸、聯(lián)苯胺-3,3'-乙二酸-N,N'-四乙酸、二苯基丙烷四甲酸、蒽四曱酸、酞菁四曱酸、乙二醇-苯偏三酸二酯、苯六甲酸、丙三醇-苯偏三酸三酯等。具有至多20個(gè)碳原子并且任選由一個(gè)或多個(gè)羥基、氨基和/或硝基取代的線性或支化烷基的實(shí)例為乙基、正丙基、l-曱基乙基、正丁基、2-甲基丙基、l-甲基丙基、叔丁基、戊基、l-甲基丁基、2-曱基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、l-乙基丙基、叔丁基甲基、己基、1-甲基戊基、庚基、異庚基、l-乙基己基、2-乙基戊基、l-丙基丁基、辛基、壬基、異壬基、新壬基、2,4,4-三甲基戊基、十一烷基、十三烷基、十五烷基、十七烷基、羥曱基、1-羥乙基和l-氨基乙基。支化C3-do烷基是特別優(yōu)選的。基團(tuán)X、Y,、Z!和Z2的優(yōu)選含義之一為在1位具有四價(jià)C原子的支化Crd。烷基,特別是-C(CH3)2-H或-C(CH3)Hd-C7烷基)。由氧或硫間隔的C2-C20烷基的實(shí)例為叔丁氧基曱基、叔丁氧基乙基、叔丁氧基丙基、叔丁氧基丁基、(H3C)3C-S-CH2-、(H3C)3C-S-C2H4-、(H3C)3C-S-C3H6-和(H3C)3C-S-C4Hs-。C-Cs烷氧基的實(shí)例為甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基和辛氧基。甲氧基是特別優(yōu)選的。C廣Cs烷硫基的實(shí)例為曱硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊石克基、己硫基、庚硫基和辛硫基。CrC8烷硫氧基的實(shí)例為甲硫氧基、乙硫氧基、丙硫氧基、丁硫氧基、戊硫氧基、己硫氧基、庚硫氧基和辛硫氧基。未取代的或由一個(gè)或多個(gè)羥基、氨基和/或硝基取代的C2-C20鏈烯基的實(shí)例為9-癸烯基、8-十七碳烯基、11-羥基-8-十七碳烯基和11-氨基-8-十七碳烯基。未取代的或由一個(gè)或多個(gè)C廣C2o烷基,例如1、2、3或4個(gè)C廣C4烷基取代的C3-Cu環(huán)烷基的實(shí)例為環(huán)丙基、3-曱基環(huán)丙基、2,2,3,3-四曱基環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、1-甲基環(huán)己基、2-甲基環(huán)己基、3-甲基環(huán)己基、4-曱基環(huán)己基、4-叔丁基環(huán)己基和環(huán)庚基。未取代的或由一個(gè)或多個(gè)d-C2o烷基,例如l、2或3個(gè)d-Q烷基取代的(C3-d2環(huán)烷基)-d-do烷基的實(shí)例為環(huán)戊基曱基、2-環(huán)戊基乙基、環(huán)己基曱基、2-環(huán)己基乙基、3-環(huán)己基丙基、4-環(huán)己基丁基和(4-曱基環(huán)己基)曱基。未取代的或由一個(gè)或多個(gè)C廣C2o烷基,例如l、2或3個(gè)d-C4烷基取代的二[C3-d2環(huán)烷基]-d-do烷基的實(shí)例為二環(huán)己基甲基。未取代的或由一個(gè)或多個(gè)C-C2o烷基,例如l、2或3個(gè)C廣C4烷基取代的具有5到20個(gè)碳原子的二環(huán)或三環(huán)烴基的實(shí)例為未取代的或由一個(gè)或多個(gè)選自d-C2o烷基、d-C2o烷氧基、CVC20烷基氨基、二(CVC2。烷基)氨基、氨基、羥基和硝基,優(yōu)選d-Q烷基、d-Q烷氧基、d-Q烷基氨基、二(d-Q烷基)氨基、羥基和硝基的基團(tuán)取代的苯基的實(shí)例為苯基、3-甲基苯基、3-曱氧基苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-丙基苯基、4-異丙基苯基、4-叔丁基苯基、4-異丙氧基苯基、2,3-二甲氧基苯基、2-硝基苯基、3-甲基-6-硝基苯基、4-二甲氨基苯基、2,3-二曱基苯基、2,6-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、3,4-二曱基苯基、3,5-二甲基苯基、3,5-二-叔丁基苯基、2,4,6-三甲基苯基和3,5-二-叔丁基-4-羥苯基。未取代的或由一個(gè)或多個(gè)選自d-C20烷基、CVC!2環(huán)烷基、苯基、CrC2o烷氧基、氨基、羥基和硝基,優(yōu)選d-C4烷基、03-(36環(huán)烷基、苯基、CrC4烷氧基和羥基的基團(tuán)取代的苯基-d-C20烷基的實(shí)例為苯曱基、a-環(huán)己基苯曱基、二苯曱基、l-苯基乙基、a-羥基苯曱基、2-苯基乙基、2-苯基丙基、3-苯基丙基、3-曱基苯曱基、3,4-二曱氧基苯曱基和2-(3,4-二甲氧基苯基)乙基。未取代的或由一個(gè)或多個(gè)d-C20烷基,例如l、2或3個(gè)C廣C4烷基取代的苯基乙烯基的實(shí)例為2-(4-甲基苯基)乙烯基。未取代的或由一個(gè)或多個(gè)d-C2o烷基,例如l、2或3個(gè)d-C4烷基取代的聯(lián)苯-(d-do烷基)的實(shí)例為4-二苯基甲基。未取代的或由一個(gè)或多個(gè)C廣C2o烷基,例如l、2或3個(gè)C廣C4烷基取代的萘基的實(shí)例為l-萘基和2-萘基。未取代的或由一個(gè)或多個(gè)d-C2o烷基,例如l、2或3個(gè)C廣C4烷基取代的萘基-(C,-C2o烷基)的實(shí)例為1-萘基曱基和2-萘基甲基。未取代的或由一個(gè)或多個(gè)Ci-C2o烷基,例如l、2或3個(gè)C廣C4烷基取代的萘氧基甲基的實(shí)例為1-萘氧基甲基。亞聯(lián)苯基、藥基或蒽基的實(shí)例分別為2-亞聯(lián)苯基、9-藥基、1-藥基或9-蒽基。未取代的或由一個(gè)或多個(gè)d-C2o烷基,例如l、2或3個(gè)C廣C4烷基取代的5元到6元雜環(huán)基的實(shí)例為3-吡啶基、4-吡啶基、2-羥基吡啶-3-基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基和l-甲基-2-吡咯基。含有一個(gè)或多個(gè)卣素或準(zhǔn)卣素,例如l、2、3、4、5或6個(gè)-F、腸C1或-J的C廣C2o烴基的實(shí)例為l-溴-2-甲基丙基、二氯甲基、五氟乙基、3,5-二[三氟甲基]苯基、2,3,5,6-四氟-對甲苯基、2,3-二氯苯基、3,4-二氯苯基和2,4-二[三氟曱基]苯基。三(C!-C!o烷基)曱硅烷基的實(shí)例為(H3C)3Si-。三(d誦do烷基)甲硅烷基(Crdo烷基)的實(shí)例為(H3C)3Sl-(CH2)2-。具有3到25個(gè)碳原子以及y個(gè)氨基和任選在其骨架中進(jìn)一步含有雜原子的飽和或不飽和脂族多胺的實(shí)例為1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷和1,5-二氨基戊烷具有6到25個(gè),優(yōu)選6到13個(gè)碳原子以及y個(gè)氨基和任選在其骨架中進(jìn)一步含有雜原子的飽和或不飽和脂環(huán)族多胺的實(shí)例為1,2-二氨基環(huán)己烷、1,4-二氨基環(huán)己烷、4,4'-二氨基二環(huán)己烷、4,4'-二氨基-3,3'-二甲基二環(huán)己基、4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷、4,4'-二氨基-3,3'-二曱基二環(huán)己基甲烷、1,3-二(氨基曱基)環(huán)己烷、1,4-二(氨基曱基)環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、甲烷二胺、三聚氰胺、1,3,5-三氨基環(huán)己烷、1,2,4-三氨基環(huán)己烷、1,2,4,5-四氨基環(huán)己烷等。具有6到25個(gè),優(yōu)選6到17個(gè),特別是6到13個(gè)碳原子以及y個(gè)氨基和任選在其骨架中進(jìn)一步含有雜原子的芳族多胺的實(shí)例為鄰苯二胺、間苯二胺、對笨二胺、2,3-二氨基曱笨、2,4-二氨基甲苯、2,6-二氨基曱苯、3,4-二氨基甲苯、4,6-二曱基-間苯二胺、2,5-二甲基對苯二胺、4,5-二甲基-鄰苯二胺、2,4-二氨基三甲基苯、2,3-二氨基吡啶、2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、1,5-二氨基萘、1,8-二氨基萘、2,3-二氨基萘、2,7-二氨基萘、9,10-二氨基菲、3,3',5,5'-四甲基聯(lián)苯胺、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基聯(lián)苯、3,3'-二曱氧基-4,4'-二氨基聯(lián)苯、4,4'-二氨基二苯基甲烷、3,3'-二氨基二苯曱烷、3,4'-二氨基二苯曱烷、4,4'亞曱基二-o-甲苯胺、4,4'-亞甲基二-2,6-二甲苯胺、4,4'-亞曱基二-2,6-二乙苯胺、4,4'-二氨基-1,2-二苯基乙烷、4,4'-二氨基-2,2'-二甲基二苯甲基、4,4'-二胺基芪、3,4'-二氨基-2,2-二苯基丙烷、4,4'-二氨基-2,2-二苯基丙烷、4,4'-二氨基二苯基醚、3,4'-二氨基二苯基醚、4,4'-硫代二苯胺、2,2'-二硫代二苯胺、4,4'-二硫代二苯胺、3,3'-二氨基苯砜、4,4'-二氨基苯砜、3,3'-二氨基二苯甲酮、4,4'-二氨基二苯曱酮、4,4'-二氨基苯曱酰苯胺、鄰聯(lián)甲苯胺砜、2,7-二氨基芴、3,7-二氨基-2-甲氧基芴、雙-對氨基苯基苯胺、1,3-二(4-氨基苯基丙基)苯、1,4-二(4-氨基苯基丙基)苯、1,3-二(4-氨基笨氧基)苯、1,4-二(4-氨基苯氧基)苯、4,4'-二(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]醚、二[4-(4-氨基苯氧基)笨基]砜、9,9-二(4-氨基苯基)藥-1,2,4,5-四氨基苯、1,3,5-三氨基苯、1,2,4-三氨基苯、副玫瑰苯胺(ParaRosaniline)、2,4,6-三氨基苯酚、3,3'-二氨基聯(lián)苯胺、三(4-氨基苯基)曱烷、2,4,6-三氨基嘧啶等。具有2到25,優(yōu)選2到12,特別是2到5個(gè)碳原子,z'個(gè)氨基和z"個(gè)羧基和任選在其骨架中進(jìn)一步含有雜原子的不飽和或飽和脂族氨基羧酸的實(shí)例為氨基乙酸、a-氨基丙酸、(3-氨基丙酸、a-氨基丙烯酸、a-氨基丁酸、(3-氨基丁酸、y-氨基丁酸、a-氨基-a-甲基丁酸、"氨基-a-曱基丁酸、a-氨基異丁酸、P-氨基異丁酸、a-氨基-正戊酸、S-氨基-正戊酸、卩-氨基丁烯酸、a-氨基-P-甲基戊酸、a-氨基異戊酸、2-氨基-4-戊烯酸、a-氨基-正己酸、6-氨基己酸、a-氨基異己酸、7-氨基庚酸、a-氨基-正辛酸、8-氨基辛酸、9-氨基壬酸、11-氨基十一酸、12-氨基十二烷酸、2-氨基己二酸、精氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、胱氨酸、谷氨酸、谷氨酰胺、鳥氨酸、肌酸、S-(羧甲基)胱氨酸、氨基丙二酸等。具有7到25,優(yōu)選7到9個(gè)碳原子,z'個(gè)氨基和z"個(gè)羧基和任選在其骨架中進(jìn)一步含有雜原子的飽和或不飽和的脂環(huán)族氨基羧酸的實(shí)例為1-氨基環(huán)己烷甲酸、2-氨基環(huán)己烷甲酸、3-氨基環(huán)己烷曱酸、4-氨基環(huán)己烷甲酸、對-氨基甲基環(huán)己烷甲酸、2-氨基-2-降水片烷曱酸、3,5-二氨基環(huán)己烷甲酸、l-氨基-l,3-環(huán)己烷二曱酸等。具有7到25,優(yōu)選7到15,特別是7到11個(gè)碳原子,z'個(gè)氨基和z"個(gè)羧基和任選在其骨架中進(jìn)一步含有雜原子的芳族氨基羧酸的實(shí)例為a-氨基苯基乙酸、a-氨基-(3-苯基丙酸、2-氨基-2-苯基丙酸、3-氨基-3-苯基丙酸、a-氨基肉桂酸、2-氨基-4-苯基丁酸、4-氨基-3-苯基丁酸、鄰氨基苯曱酸、間氨基苯曱酸、對氨基苯曱酸、2-氨基-4-對甲苯曱酸、2-氨基-6-曱基苯甲酸、3-氨基-4-對曱苯甲酸、2-氨基-3-甲基苯曱酸、2-氨基-5-曱基苯曱酸、4-氨基-鄰曱苯甲酸、4-氨基-3-曱基苯曱酸、2-氨基-3-甲氧基苯曱酸、3-氨基-4-曱氧基苯曱酸、4-氨基-2-曱氧基苯甲酸、4-氨基-3-甲氧基苯曱酸、2-氨基-4,5-二曱氧基苯曱酸、鄰氨基苯基乙酸、間氨基苯基乙酸、對氨基苯基乙酸、4-(4-氨基苯基)丁酸、4-氨基甲苯酸、4-氨基甲基苯基乙酸、鄰氨基肉桂酸、間氨基肉桂酸、對氨基肉桂酸、對氨基馬尿酸、2-氨基-l-萘?xí)跛帷?-氨基-l-萘甲酸、4-氨基-l-萘?xí)跛帷?-氨基-l-萘?xí)跛帷?-氨基-l-萘?xí)跛帷?-氨基-l-萘?xí)跛帷?-氨基-l-萘?xí)跛帷-氨基-2-萘甲酸、3-氨基-2-萘甲酸、4-氨基-2-萘甲酸、5-氨基-2-萘甲酸、6-氨基-2-萘?xí)跛帷?-氨基-2-萘甲酸、8-氨基-2-萘?xí)跛帷?,5-二氨基苯甲酸、4,4'-二氨基-3,3'-二羧基二苯基甲烷等。閨素或準(zhǔn)卣素的實(shí)例為國F、-Cl、-Br、國J、隱CN、-CNO、-OCN、陽SCN和誦CNS。其中2個(gè)基團(tuán)R與不飽和母體環(huán)的2個(gè)相鄰碳原子一起形成5元到7元碳環(huán)或雜環(huán)的式(ID)的實(shí)例為^^^^~^。本發(fā)明使用的添加劑優(yōu)選為式(IA)、(IB)或(IC)的化合物,x、y或z'和z"的總和為2或3,和當(dāng)x、y或z'和z"的總和為2時(shí),X。、Yo和Zo為式廣T^lf的基團(tuán),和當(dāng)x、y或z'和z"的總和為3時(shí),X0、Yo和Zo為式的基團(tuán)。本發(fā)明使用的添加劑具體為式(IA)、(IB)或(IC)的化合物,基團(tuán)Xi、Z!和Z2彼此獨(dú)立地為未取代的或由1、2或3個(gè)羥基、氨基和/或硝基取代的d-do烷基;未取代的或由1、2或3個(gè)羥基、氨基和/或硝基取代的CrC2Q鏈烯基;由氧間隔的Odo烷基;未取代的或由1、2、3或4個(gè)C廣C4烷基取代的C3-C6環(huán)烷基;未取代的或由1、2或3個(gè)d-C4烷基取代的(C3-C6環(huán)烷基)-C廣do烷基;未取代的或由1、2或3個(gè)C廣C4烷基取代的二[C3-C6環(huán)烷基]-d-do烷基;未取代的或由1、2或3個(gè)選自d-C4烷基、C廣C4烷氧基、C廣C4烷基氨基、二(CVC4烷基)氨基、氨基、羥基和硝基的基團(tuán)取代的苯基;未取代的或由1、2或3個(gè)選自C廣C4烷基、CVC6環(huán)烷基、苯基、d.Ct烷氧基、羥基、氨基和硝基的基團(tuán)取代的苯基-Crdo烷基;未取代的或由1、2或3個(gè)d-C4烷基取代的苯基乙烯基;未取代的或由1、2或3個(gè)C!-C4烷基取代的聯(lián)苯-(Crdo烷基);未取代的或由1、2或3個(gè)d-Q烷基取代的萘基;未取代的或由1、2或3個(gè)d-C4烷基取代的萘基-CVdo烷基;未取代的或由1、2或3個(gè)C-C4烷基取代的萘氧基曱基;亞聯(lián)苯基、藥基、蒽基;3-吡啶基、4-吡啶基、2-羥基吡啶基-3-基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、l-曱基-2-吡咯基;l-溴-2-曱基丙基、二氯曱基、五氟乙基、3,5-二[三氟曱基]苯基、2,3,5,6-四氟對曱苯基、2,3-二氯苯基、3,4-二氯苯基或2,4-二[三氟甲基]苯基;三(C廣do烷基)甲硅烷基;或三(C-do烷基)曱硅烷基(C廣do烷基)。同樣優(yōu)選的是式(IA)、(IB)或(IC)的化合物,其中基團(tuán)XpY"Zi和Z^皮此獨(dú)立地為支化Crd。烷基;由氧間隔的C3-do烷基;未取代的或由1、2、3或4個(gè)d-Q烷基取代的CVC6環(huán)烷基;未取代的或由1、2或3個(gè)CrQ烷基取代的(C3-C6環(huán)烷基)-d-do烷基;未取代的或由1、2或3個(gè)d-C4烷基取代的苯基;未取代的或由1、2或3個(gè)選自C廣C4烷基和Cr。4烷氧基的基團(tuán)取代的苯基-C廣d。烷基;聯(lián)苯-(d-do烷基);萘基-C廣do烷基;三(d-do烷基)甲硅烷基;或三(C廣C4烷基)甲硅烷基(C廣C5烷基)。進(jìn)一步優(yōu)選的是式(IA)的化合物,其中x為2或3,當(dāng)x為2時(shí),Xo為式J30「的基團(tuán),和當(dāng)x為3時(shí),Xo為式j(luò)^j]^的基團(tuán),和基團(tuán)X!彼此獨(dú)立地為l,l-二曱基乙基、l-曱基丙基、2-曱基丙基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、l-乙基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1,3,3-四甲基丁基、環(huán)己基、2-曱基-環(huán)己基、3-甲基環(huán)己基或2,3-二甲基環(huán)己基。特別優(yōu)選的是式(IB)的化合物,其中y為2或3,當(dāng)y為2時(shí),Yo為式r"^Y^lT的基團(tuán),和當(dāng)y為3時(shí),Yo為式^j^的基團(tuán),和基團(tuán)Y!彼此獨(dú)立地為l,l-二甲基乙基、l-曱基丙基、2-曱基丙基、1,1-二甲基丙基、1,2-二曱基丙基、2,2-二甲基丙基、l-乙基丙基、1-曱基丁基、2-曱基丁基、3-甲基丁基、1,1,3,3-四甲基丁基、環(huán)己基、2-曱基-環(huán)己基、3-曱基環(huán)己基或2,3-二曱基環(huán)己基。同樣關(guān)注的是式(IC)的化合物,其中z'和z"〗皮此獨(dú)立地為l或2,和當(dāng)Z'和Z"的總和為2時(shí),Zo為式f的基團(tuán),禾當(dāng)z'和z"的總和為3時(shí),Zo為式的基團(tuán),禾基團(tuán)Z!和Z2彼此獨(dú)立地為l,l-二甲基乙基、l-甲基丙基、2-曱基丙基、U-二曱基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二曱基丙基、l-乙基丙基、1-曱基丁基、2-曱基丁基、3-甲基丁基、1,1,3,3-四甲基丁基、環(huán)己基、2-甲基-環(huán)己基、3-甲基環(huán)己基或2,3-二甲基環(huán)己基。特別優(yōu)選的式(IA)的化合物為式(IB)和(IC)的化合物的優(yōu)選實(shí)例公開在WO-A-2004/072,168的實(shí)施例和權(quán)利要求43中,在此引入作為參考。式(ID)的化合物的優(yōu)選實(shí)例為1,3:2,4-二(苯亞曱基)山梨糖醇(例如以IRGACLEARD(RTM)市售),1,3:2,4-二-(4-乙基苯亞曱基)山梨糖醇,1,3:2,4-二-(4-曱基苯亞曱基)山梨糖醇(例如以IRGACLEARDM(RTM)市售),1,3:2,4-二-(3-曱基苯亞甲基)山梨糖醇和1,3:2,4-二-(3,4-二曱基苯亞曱基)山梨糖醇(例如以MILLAD3988(RTM)市售)。適用于本發(fā)明方法的添加劑是已知的,并且可以以與已知方法類似的方法制備,例如,式(IA)、(IB)、(IC)和(ID)的化合物可以以與US-A-5,973,076、US-A-2004/0,063,830、WO-A-2004/072,168、US-A-5,023,354和US-A-5,198,484中所述方法類似的方法制備。在其固態(tài)具有針狀形態(tài)的添加劑優(yōu)選以相對于熱塑性聚合物重量,N—C(CH3)2-CH2-C(CH3):H0.01wt。/。到0.25wt。/。的量存在于聚合物熔體中。本發(fā)明使用的添加劑可以在熔體加工之前或過程中由通常使用的工業(yè)技術(shù)結(jié)合進(jìn)熱塑性聚合物中。添加劑可以以純凈形式或與其它通常使用的添加劑的混合物形式應(yīng)用。其同樣可以以與聚合物蓬松物的固體粉末共混物形式,以濃縮物或母料的形式,或者以適當(dāng)載體材料中的熔體、溶液或分散體形式的液體制劑形式添加。適合的熱塑性聚合物的實(shí)例為1.單烯烴和二烯屬烴的聚合物,例如聚丙烯、聚異丁烯、聚-l-丁烯、聚-4-曱基-l-戊烯、聚乙烯基環(huán)己烷、聚異戊二烯或聚丁二烯,以及環(huán)烯烴的聚合物,例如環(huán)戊烯或降冰片烯,聚乙烯(任選可以是交聯(lián)的),例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。聚烯烴,即在前面的段落中例舉的單烯烴聚合物,優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯,可以通過不同的方法,特別是通過下列方法來制備a)自由基聚合(通常在高壓和高溫下)。b)催化聚合反應(yīng),使用通常含有元素周期表的IVb、Vb、VIb或VIII族的一種或多種金屬的催化劑。這些金屬通常具有一個(gè)或多個(gè)的配體,典型地為可以是兀-或C7-配位的氧化物、卣化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、鏈烯基和/或芳基。這些金屬絡(luò)合物可以是游離形式或固定在基材上,典型地固定在活化氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或二氧化硅上。這些催化劑可以是可溶于或不溶于聚合介質(zhì)。催化劑可以在聚合中單獨(dú)使用,或者可以使用其它的活化劑,該活化劑通常為烷基金屬、金屬氫化物、金屬烷基卣化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基^烷(alkyloxanes),所述金屬為元素周期表Ia、IIa和/或IIIa族的元素?;罨瘎┛梢杂闷渌?、醚、胺或甲硅烷基醚基團(tuán)方便地改性。這些催化劑體系通常稱作Phillips、StandardOilIndiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、茂金屬或單位點(diǎn)催化劑(ssc)。2.按照l)所述聚合物的混合物,例如聚丙烯與聚異丁烯的混合物、聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)以及不同類型聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。3.單烯烴和二烯烴彼此或與其它乙烯基單體的共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/l-丁烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/l-丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/曱基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基環(huán)己烷共聚物、乙烯/環(huán)烯烴共聚物(例如乙烯/降水片烯,例如COC)、乙烯/l-烯烴共聚物,其中l(wèi)-烯烴原位生成;丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基環(huán)己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/曱基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物,以及它們的鹽(離聚物),和乙烯與丙烯和例如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基-降水片烯的二烯烴的三元共聚物;和這種共聚物彼此以及與以上l)中所述聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或無規(guī)聚亞烷基/一氧化碳共聚物,及其與其它聚合物,例如聚酰胺的混合物。4.烴樹脂(例如C5-C9),包括其氫化改性物(例如增粘劑)及其與聚亞烷基和淀粉的混合物。來自1.)-4.)的均聚物和共聚物可以具有任何立體結(jié)構(gòu),包括間同立構(gòu)、全同立構(gòu)、半全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu);其中無規(guī)聚合物是優(yōu)選的。立構(gòu)規(guī)正嵌段聚合物也包括在內(nèi)。5.聚苯乙烯、聚(對曱基苯乙烯)、聚(a-曱基苯乙烯)。6.衍生自乙烯基芳族單體的芳族均聚物和共聚物,包括苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基曱苯的所有異構(gòu)體,特別是對乙烯基甲苯,乙基苯乙烯的所有異構(gòu)體、丙基苯乙烯、乙烯基聯(lián)苯、乙烯基萘和乙烯基蒽及其混合物。均聚物和共聚物可以具有任何立體結(jié)構(gòu),包括間同立構(gòu),全同立構(gòu),半全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu);其中無規(guī)聚合物是優(yōu)選的。立構(gòu)規(guī)正嵌段聚合物也包括在內(nèi)。6a.包括上述乙烯基芳族單體和共聚單體的共聚物,該共聚單體選自乙烯、丙烯、二烯烴、腈、酸、馬來酸酐、馬來酰亞胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物,例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚物)、苯乙烯/曱基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;高沖擊強(qiáng)度的苯乙烯共聚物和另一種聚合物,例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物的混合物;和苯乙烯的嵌段共聚物,例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異'6b.一按照6.;斤述聚合物的氬:所衍i':氫化芳族聚合物r特別是稱為聚乙i基環(huán)己烷(;vc^):、、z、土、'"6c.按照6a.)所述聚合物的氫化所衍生的氫化芳族聚合物。均聚物和共聚物可以具有任何立體結(jié)構(gòu),包括間同立構(gòu),全同立構(gòu),半全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu);其中無規(guī)聚合物是優(yōu)選的。立構(gòu)規(guī)正嵌段聚合物也包括在內(nèi)。7.例如苯乙烯或a-甲基苯乙歸的乙烯基芳族單體的接枝共聚物,例如苯乙烯接枝在聚丁二烯上、苯乙烯接枝在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上;苯乙烯和丙烯腈(或曱基丙烯腈)接枝在聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈和曱基丙烯酸甲酯接枝在聚丁二烯上;苯乙烯和馬來酸酐接枝在聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺接枝在聚丁二烯上;苯乙烯和馬來酰亞胺接枝在聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝在聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯腈接枝在乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物上;苯乙烯和丙烯腈接枝在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上、苯乙烯和丙烯腈接枝在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上,以及其與按照6)所列共聚物的混合物,例如被稱為ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。8.含卣素聚合物,例如聚氯丁二烯、氯化橡膠、異丁烯橡膠的氯化和溴化共聚物(卣代丁基橡膠)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、環(huán)氧氯丙烷均聚和共聚物,特別是含卣素乙烯基化合物的聚合物,例如聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯及其共聚物,例如氯乙烯/偏氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。9.衍生自a,l3-不飽和酸及其衍生物的聚合物,例如聚丙烯酸酯和聚曱基丙烯酸酯;聚曱基丙烯酸曱酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈,用丙烯酸丁酯沖擊改性。10.按照9)所述單體彼此或與其它不飽和單體的共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧二烯三元共聚物。11.衍生自不飽和醇和胺或其?;苌锘蚩s醛的聚合物,例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯曱酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚烯丙基鄰苯二曱酸酯或聚烯丙基三聚氰胺;以及它們與以上l)中所述烯烴的共聚物。12.環(huán)醚的均聚物和共聚物,例如聚亞烷基二醇、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷或其與雙縮水甘油基醚的共聚物。13.聚縮醛,例如聚曱搭,以及含有環(huán)氧乙烷作為共聚單體的那些聚曱醛;用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。14.聚苯醚和聚苯硫,和聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。15.—方面衍生自羥基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯,和另一方面衍生自脂族或芳族多異氰酸酯的聚氨酯,以及其前體。16.衍生自二胺和二羧酸和/或氨基羧酸或?qū)?yīng)內(nèi)酰胺的聚酰胺和共聚酰胺,例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺ll、聚酰胺12、起源于間二曱苯二胺和己二酸的芳族聚酰胺;由己二胺和間苯或/和對苯二曱酸和有或沒有彈性體作為改性劑制備的聚酰胺,例如聚-2,4,4-三曱基六亞甲基對苯二甲酰胺或聚-m-亞苯基間苯二甲酰胺;和上述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或化學(xué)結(jié)合或接枝彈性體的嵌段共聚物;或與聚醚,例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亞甲基二醇的嵌段共聚物;以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺;和加工過程中冷凝的聚酰胺(RIM聚酰胺體系)。17.聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺、聚乙內(nèi)酰脲和聚苯并咪唑。18.衍生自二羧酸和二醇和/或衍生自羥基羧酸或?qū)?yīng)內(nèi)酯的聚酯,例如聚對苯二甲酸亞乙酯、聚對苯二曱酸亞丁酯、聚-l,4-二羥曱基環(huán)己烷對苯二曱酸酯、聚萘二甲酸亞烷基酯(PAN)和聚羥基苯甲酸酯,以及衍生自羥基封端的聚醚的嵌段共聚醚酯;和用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。20.聚酮。21.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。22.衍生自飽和及不飽和二羧酸與多元醇以及乙烯基化合物作為交聯(lián)劑的共聚酯的不飽和聚酯樹脂,以及其不易燃性的含卣素改性物。23.衍生自取代丙烯酸酯的可交聯(lián)的丙烯酸樹脂,例如環(huán)氧丙烯酸酯、氨基曱酸酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。24.上述聚合物的共混物(聚合混合物),例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。25.純單體化合物或這種化合物的混合物的天然和合成有機(jī)材料,例如礦物油、動物和蔬菜脂肪、油和蠟,或基于合成酯的油、脂肪和蠟(例如鄰笨二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)以及合成酯與礦物油任意重量比的混合物、通常用于紡紗組合物的那些,以及這種材料水乳液。聚烯烴,特別是按照方案1的上述那些是優(yōu)選的。它們的共混物是特別優(yōu)選的。本發(fā)明的方法對于任何類型的熱塑性聚合物熔體加工都是有利的,所述熔體加工中為制造成型制品應(yīng)用高剪切條件和高流速。該方法對于擠出法,例如用于制造薄壁型材、流延和吹塑薄膜、型材、片材、電線和電纜等。因此,本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)選實(shí)施方案涉及一種如上定義的方法,用來防止加工含有熱塑性聚合物的熔體,特別是制造薄壁型材、流延或吹塑薄膜、片材、電線或電纜過程中熔體破裂。聚合物熔體可以任選含有一種或多種通常用于塑料工業(yè)的常規(guī)添加劑。適合的實(shí)例為1.抗氧劑l丄烷基化一元苯酚,例如2,6-二-叔丁基-4-曱基苯酚、2-叔丁基-4,6-二曱苯酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基苯盼、2,6-二-叔丁基-4-異丁基苯酚、2,6-二環(huán)戊基-4-曱基苯酚、2-(a-曱基環(huán)己基)-4,6-二曱基苯盼、2,6-雙十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三環(huán)己基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-曱氧基甲基苯酚、側(cè)鏈中是線性或支化的壬基苯酚,例如2,6-二-壬基-4-曱基苯酚,2,4-二曱基-6-(1'-甲基十一烷-1'-基)苯酚、2,4-二曱基-6-(r-甲基十七烷-r-基)苯酚、2,4-二曱基-6-(r-曱基十三烷-r-基)苯酴及其混合物。1.2.烷基硫甲基苯酚,例如2,4-二辛基硫曱基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛基硫曱基-6-曱基苯酚、2,4-二辛基硫甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二烷基硫甲基-4-壬基苯酚。1.3.氫醌和烷基化氫醌,例如2,6-二-叔丁基-4-曱氧基笨盼、2,5-二叔丁基氫醌、2,5-二-叔戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二-叔丁基氫醌、2,5-二-叔丁基-4-羥基苯曱醚、3,5-二-叔丁基-4-輕基苯甲醚、硬酯酸3,5-二-叔丁基-4-羥苯基酯、二(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)己二酸酯。1.4.生育酚,例如a-生育盼、卩-生育酚、Y-生育酚、S-生育酚及其混合物(維生素E)。1.5.羥基化硫二苯基醚,例如2,2'-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-硫代雙(4-辛基苯酚)、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4'-硫代雙(3,6-二-仲戊基苯酚)、4,4'-二(2,6-二曱基-4-羥苯基)-二硫化物。1.6.亞烷基雙酚,例如2,2'-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基笨酚)、2,2'-亞曱基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[4-曱基-6-(a-甲基環(huán)己基)苯酚]、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯盼)、2,2'-亞曱基雙[6-(a-甲基苯曱基)-4-壬基苯酚]、2,2'-亞曱基雙[6-(a,a-二曱苯曱基)-4-壬基苯酚]、4,4'-亞甲基雙(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4'-亞曱基雙(6-叔丁基-2-曱基苯酚)、U-二(5-叔丁基-4-羥基-2-曱基苯基)丁烷、2,6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基苯曱基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-曱基-苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、乙二醇二[3,3-二(3'-叔丁基-4'-羥苯基)丁酸酯]、二(3-叔丁基-4-羥基-5-曱基-苯基)二環(huán)戊二烯、二[2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-甲基苯曱基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對苯二曱酸酯、1,1-雙-(3,5-二曱基-2-羥苯基)丁烷、2,2-二(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙烷、2,2-二(5-叔丁基-4-羥基-2-曱基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、U,5,5-四-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。1.7.O-、N-和S-苯曱基化合物,例如3,5,3',5'-四-叔丁基-4,4'-二羥基二苯甲基醚、4-羥基-3,5-二甲基苯曱基巰基乙酸十八烷基酯、4-羥基-3,5-二-叔丁基苯曱基巰基乙酸十三烷基酯、三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯曱基)胺、二(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二曱苯甲基)二硫代對苯二曱酸酯、二(3,5-二_叔丁基_4-羥基苯甲基)硫化物、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯曱基巰基乙酸異辛基酯。1.8.羥基苯甲基化丙二酸酯,例如雙十八烷基-2,2-雙(3,5-二-叔丁基-2-羥基苯曱基)丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯甲基)丙二酸酯、二-十二烷基巰基乙基-2,2-雙(3,5_二-叔丁基-4-羥基苯曱基)丙二酸酯、雙[4-(l,l,3,3-四曱基丁基)苯基]-2,2-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯。1.9.芳族羥基笨甲基化合物,例如1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三曱苯、1,4-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲基)-2,3,5,6-四甲苯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-輕基苯曱基)苯盼。1.10.三。秦化合物,例如2,4-二(辛基巰基)-6-(3,5_二-叔丁基-4-羥基苯胺基)-l,3,5-三。秦、2-辛基巰基-4,6-二(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯胺基)-l,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-二(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三口秦、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三。秦、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基_4-羥基苯曱基)異氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲苯甲基)異氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?;?-六氫-1,3,5-三。秦、1,3,5-三(3,5-二環(huán)己基-4-羥基苯甲基)異氰脲酸酯。1.11.苯甲基膦酸酯,例如二曱基-2,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯、二乙基-3,5-二-叔丁基-4-羥基苯曱基膦酸酯、雙十八烷基-3,5-二-叔丁基-4-羥基苯曱基膦酸酯、雙十八烷基-5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯曱基膦酸酯,3,5-二-叔丁基-4-羥基苯曱基膦酸的一乙基酯的鈣鹽。1.12.酰胺基笨酚,例如4-羥基月桂酰苯胺、4-羥基硬脂酰苯胺、N-(3,5-二-叔丁基-4-輕苯基)氨基曱酸辛酯。1.13.B-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸與一元或多元醇的酯,該一元或多元醇例如曱醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、石危代二乙二醇、二乙二醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N'-二(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三曱基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥曱基-l-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。1.14.B-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基V丙酸與一元或多元醇的酉旨,該一元或多元醇例如甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八碳醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N'-二(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥曱基-l-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷;3,9-二[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-曱基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷。1.15.(3-(3,5-二環(huán)己基-4-羥苯基)丙酸與一元或多元醇的酯,該一元或多元醇例如甲醇、乙醇、辛醇、十八碳醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、石克代二乙二醇、二乙二醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N'-二(輕乙基)草酰胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥曱基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。1.16.3,5-二ik丁基-4-羥苯基乙酸與一元醇或多元醇的酯,該一元或多元醇例如曱醇、乙醇、辛醇、十八石灰醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N'-二(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三曱基己二醇、三羥曱基丙烷、4-羥曱基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。1.17.(3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸的酰胺,例如N,N'-二(3,5-二-叔丁基_4-羥基苯基丙?;?六亞曱基聯(lián)氨、N,N'-二(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?;?三亞曱基聯(lián)氨、N,N'-二(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?;?酰肼、N,N'-二[2-(3-[3,5-二-叔丁基-4-羥苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(NaugardXL-1,由Uniroyal提供)。1.18.抗壞血酸(維生素C)1.19.胺類(Amimc)抗氧化劑,例如N,N'-二-異丙基對苯二胺、N,N'-二-仲丁基對苯二胺、N,N'-二(l,4-二甲基戊基)對苯二胺、N,N'-二(l-乙基-3-甲基戊基)對苯二胺、N,N'-二(l-甲基庚基)對苯二胺、N,N'-二環(huán)己基對苯二胺、N,N'-二苯對苯二胺、N,N'-二(2-萘基)對苯二胺、N-異丙基-N'-苯基-對苯二胺、N-(l,3-二曱基丁基)-N'-苯基-對苯二胺、N-(l-曱基庚基)-N'-苯基-對苯二胺、N-環(huán)己基-N'-苯基-對苯二胺、4-(對曱苯氨磺酰)二苯胺、N,N'-二甲基-N,N'-二-仲丁基-對苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、N-苯基-l-萘胺、N-(4-叔-辛基苯基)-l-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺,例如p,p'-二-叔辛基二苯胺,4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二烷酰氨基苯酚、4-十八烷酰氨基苯盼、二(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-叔丁基-4-二曱基氨基曱基苯酚、2,4'-二氨基二苯曱烷、4,4'-二氨基二苯基曱烷、N,N,N',N'-四曱基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、1,2-二[(2-曱基苯基)氨基]乙烷、1,2-二(苯基氨基)丙烷、(鄰曱苯基)雙胍、二[4-(l',3'-二曱基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-l-萘胺、單和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、單和二烷基化壬基二苯胺的混合物、單和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、單和二烷基化異丙基/異己基二苯胺的混合物、單和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-l,4-苯并噻。秦、吩噻。泰、單和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻的混合物、單和二烷基化叔辛基吩噻。泰的混合物、N-烯丙基吩噻。秦、N,N,N',N'-四苯基-l,4-二氨基-2-丁烯。2.UV吸收劑和光穩(wěn)定劑2丄2-(2'-羥苯基)-苯并三唑,例如2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3',5'-二-叔丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(5'-叔丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-(l,l,3,3-四曱基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-叔丁基-2'-羥苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-4'-辛氧基笨基)苯并三唑、2-(3',5'-二-叔戊基-2'-羥笨基)苯并三唑、2-(3',5'-雙-(a,a-二曱苯曱基)-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-[3'-叔丁基-5'-[2-曱氧基羰基乙基]-2'-羥苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯交換產(chǎn)物;[r—ch2ch2—coo-ch2ch2*,其中R-3'-叔丁基-4'-羥基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基,2-[2'-羥基-3'-(a,a-二甲苯甲基)-5'-(1,1,3,3-四曱基丁基)苯基]苯并三唑;2-[2'-羥基-3'-(l,l,3,3-四曱基丁基)-5'-(01,01-二曱苯甲基)苯基]苯并三唑。2.2.2-羥基二苯曱酮,例如4-羥基、4-曱氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苯曱氧基、4,2',4'-三羥基和2'-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物。2.3.取代和未取代苯曱酸的酯,例如水楊酸4-叔丁基苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯曱酰間苯二酚、二(4-叔丁基苯曱酰基)間苯二盼、苯甲酰間苯二酚、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-叔丁基苯酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯曱酸十六烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二-叔丁基笨酯。2.4.丙烯酸酯,例如a-氰基-(3,P-二苯基丙烯酸乙酯、a-氰基-(3,p二苯基丙烯酸異辛酯、a-羰基甲氧基肉桂酸曱酯、a-氰基-(3-曱基-對曱氧基肉桂酸曱酯、a-氰基-P-曱基-對曱氧基肉桂酸丁酯、a-羰基甲氧基對曱氧基肉桂酸曱酯、N-(P-羰基曱氧基-P-氰基乙烯基)-2-曱基二氫吲哚、四(a-氰基-P,P-二苯基)丙烯酸新戊酯。2.5.鎳化合物,例如2,2'-硫代-二[4-(1,1,3,3-四曱基丁基)苯酚]的鎳絡(luò)合物,例如在有或沒有例如正丁胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺的另外配體的基礎(chǔ)上的1:1或1:2的絡(luò)合物,二丁基二硫代氨基甲酸鎳,4-羥基-3,5-二-叔丁基笨甲基膦酸的單烷基酯,例如曱酯或乙酯的鎳鹽,例如2-輕基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的酮肟的鎳絡(luò)合物,在有或沒有另外配體的基礎(chǔ)上的l-苯基-4-月桂酰-5-羥基吡唑的鎳絡(luò)合物。2.6.位阻胺,例如二(2么6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(2,2,6,6-四曱基_4-哌啶基)琥珀酸酯、二(l,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(l-辛氧基-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(l,2,2,6,6-五曱基-4-艱啶基)正丁基-3,5-二-叔丁基-4-羥基苯曱基丙二酸酯、l-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和丁二酸的縮合物、N,N'-二(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)己二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-l,3,5-三。秦的線性或環(huán)狀縮合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、1,1'-(1,2-乙烷二基)-二(3,3,5,5-四曱基哌嗪酮)、4-苯甲?;?2,2,6,6-四甲基哌p定、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶、二(l,2,2,6,6-五曱基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-叔丁基苯甲基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四曱基-l,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、二(l-辛氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶基)癸二酸酯、二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-嗎啉基-2,6-二氯-l,3,5-三嗪的線性或環(huán)狀縮合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四曱基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、2-氯-4,6-二-(4-正丁基氨基-l,2,2,6,6-五曱基哌啶基)-l,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、8-乙?;?3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-l-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-l-(l,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N'-二(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)己二胺和4-環(huán)己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物、1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三。秦以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的縮合物(CAS登記號[136504-96-6]);1,6-己二胺和2,4,6-三氯-l,3,5-三。秦以及N,N-二丁胺和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基咪啶的縮合物(CAS登記號[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亞胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四曱基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代-螺[4,5]癸烷、7,7,9,9四甲基-2-環(huán)十一烷基-l-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺-[4,5]癸烷和環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物、1,1-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N'-雙-甲?;?N,N'-二(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)己二胺、4-曱氧基亞曱基丙二酸和1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯、聚[曱基丙基-3-羥基-4-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)]硅氧烷、馬來酸酐-ct-烯烴共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五曱基-4-氨基哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物、2,4-二[N-(1-環(huán)己氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基)-N-丁基氨基]-6-(2-羥乙基)氨基-l,3,5-三嗪、l-(2-羥基-2-曱基丙氧基)-4-十八酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己酰)氧曱基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉、Sanduvor(Clariant;CAS登記號106917-31-1)、5醫(yī)(2-乙基己酰)氧甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉、2,4-二[(1-環(huán)己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s—三。秦和N,N'-二(3-氨基丙基)乙二胺)的反應(yīng)產(chǎn)物、1,3,5-三(N-環(huán)己基誦N-(2,2,6,6-四曱基哌噪-3-酮-4-基)氨基)-s-三。秦、1,3,5-三(N-環(huán)己基-N-(l,2,2,6,6-五曱基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三。秦。2.7.草酰胺,例如4,4'-二辛氧基草酰替苯胺、2,2'-二乙氧基草酰替苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二-叔丁草酰替苯胺、2,2'-雙十二烷氧基-5,5'-二-叔丁草酰替苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草酰替苯胺、N,N'-二(3-二曱基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙草酰替苯胺及其與2-乙氧基-2'-乙基_5,4'-二-叔丁草酰替苯胺的混合物、鄰-和對甲氧基-二取代草酰替苯胺的混合物,以及鄰-和對乙氧基-二取代草酰替苯胺的混合物。2.8.2-(2-羥苯基)-U,5-三嗪,例如2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-l,3,5-三。秦、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三。秦、2-(2,4-二羥苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-l,3,5-三嗪、2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三。秦、2-(2-雍基-4-辛氧基苯基)_4,6-雙(4-曱基苯基)-1,3,5-三。秦、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三。秦、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-l,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二曱基)-l,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]_4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三。秦、2-(4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-l,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三。泰、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-l,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-曱氧基苯基)-4,6-二苯基-l,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-l,3,5-三嗪或2-(2-羥笨基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-l,3,5-三嗪、2-{2羥基-4-[3-(2-乙基己基-l-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-l,3,5-三嗪、2,4-二(4-[2-乙基己氧基]-2-羥苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-l,3,5-三。秦。3.金屬減活劑,例如N,N'-二苯基草酰胺、N-水楊醛-N'-水楊酰肼、N,N'-二(水楊酰)肼、N,N'-二(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)肼、3-水楊酰胺-l,2,4-三唑、二(苯亞甲基)草酰二肼、草酰二苯胺、間苯二肼、癸二酰二苯基肼、N,N'-二乙?;憾6?、N,N'-二(水楊酰)草酰二肼、N,N'-二(水楊酰)石危代丙酰二肼。4.亞磷酸酯和亞膦酸酯,例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三十八烷基酯、二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯、二亞磷酸二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二(2,4-二枯基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二(2,6-二叔丁基-4-曱基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二異癸氧基季戊四醇酯、二亞磷酸二(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亞磷酸三硬脂基山梨糖醇酯、4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸四(2,4-二-叔丁基苯基)酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四-叔丁基-12H-二苯[d,g]-l,3,2-二氧雜磷雜環(huán)辛烯(dioxaphosphocin)、二(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)亞磷酸甲酯、二(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)亞磷酸乙酯、6-氟-2,4,8,10-四-叔丁基-12-曱基-二苯[d,g]-l,3,2-二氧雜磷雜環(huán)辛烯、2,2',2"-次氮基[三乙基三(3,3',5,5'-四-叔丁基-l,l'-聯(lián)苯-2,2'-二基)亞磷酸酯]、(3,3',5,5'-四-叔丁基-1,1'-聯(lián)苯-2,2'-二基)亞磷酸2-乙基己酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-叔-丁基苯氧基)-l,3,2-二氧雜磷雜環(huán)丙烷(dioxaphosphirane)。以下亞磷酸酯是特別優(yōu)選的亞磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯(Irgafos⑧168,CibaSpecialtyChemicalsInc.),亞磷酸三(壬基苯基)酯,5.羥胺,例如N,N-二苯甲基羥胺、N,N-二乙基羥胺、N,N-二辛基輕胺、N,N-二月桂羥胺、N,N-二十四烷羥胺、N,N-二十六烷羥胺、N,N-二十八烷輕胺、N-十六烷基-N-十八烷羥胺、N-十七烷基-N-十八烷羥胺、衍生自氫化牛油胺的N,N-二烷基羥胺。6.硝酮,例如N-苯曱基-a-苯基硝酮、N-乙基-a-曱基硝酮、N-辛基-a-庚基硝酮、N-月桂基-a-十一烷基硝酮、N-十四烷基-a-十三烷基硝酮、N-十六烷基-a-十五烷基硝酮、N-十八基-a-十七烷基硝酮、N-十六烷基-a-十七烷基硝酮、N-十八烷基-a-十五烷基硝酮、N-十七烷基-a-十七烷基硝酮、N-十八基-a-十六烷基硝酮、由衍生自氫化牛油胺的N,N-二烷基羥胺書f生的硝酮。7.硫代增效劑,例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸雙十四烷基(dimistryl)酯、硫代二丙酸二硬脂酰酯或二硬脂基二硫化物。8.過氧化物清除劑,例如卩-硫代二丙酸的酉旨,例如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三烷基酯,巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、雙十八烷基二硫化物、丙酸季戊四醇四(|3-十二烷基巰基)酯。9.聚酰胺穩(wěn)定劑,例如與碘和/或磷化合物結(jié)合的銅鹽和二價(jià)錳鹽。10.堿性共穩(wěn)定劑,例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯烷酮、雙氰胺、氰脲酸三烯丙酯、尿素衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高級脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽,例如硬脂酸鉤、硬脂酸鋅、山崳酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻醇酸鈉和椋櫚酸鉀、焦兒茶酚銻或焦兒茶酚鋅。11.成核劑,例如無機(jī)物質(zhì),例如滑石、金屬氧化物,例如二氧化鈦或氧化鎂,優(yōu)選堿土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽;有機(jī)化合物,例如單或多元羧酸及其鹽,例如4-叔-丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、丁二酸鈉或苯甲酸鈉;聚合物,例如離子共聚物(離聚物)。特別優(yōu)選的是1,3:2,4-二(3',4'-二甲基亞苯曱基)山梨糖醇、l,3:2,4-二(對甲基二苯亞曱基)山梨糖醇和1,3:2,4-二(苯亞曱基)山梨糖醇。12.填料和增強(qiáng)劑,例如碳酸鈣、硅酸鹽、玻璃纖維、玻璃珠、石棉、滑石、高嶺土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、炭黑、石墨、木屑和其它天然產(chǎn)物的粉沫或纖維、合成纖維。13.其它添加劑,例如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變添加劑、催化劑、流動控制劑、光學(xué)增亮劑、耐火劑、抗靜電劑和發(fā)泡劑。14.苯并呋喃酮和吲哚滿酮,例如US4,325,863;US4,338,244;US5,175,312;US5,216,052;US5,252,643;DE-A4316611;DE國A4316622;DE-A4316876;EP-A0589839,EP-A0591102;EP岡A1291384中公開的那些;或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)笨基]-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二-叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-二[5,7-二-叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二-叔丁基-3-(4-乙氧苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二曱基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二曱基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙?;?5-異辛基苯基)-5-異辛基苯并呋喃-2-酮。常頭見添加劑例如以相對于熱塑性聚合物重量,0.001到10wt%,優(yōu)選0.001到5wt。/。的量存在于聚合物熔體中。常規(guī)填料或增強(qiáng)劑可以以相對于熱塑性聚合物重量,0.1到10wt%,優(yōu)選1到5wt%,在某些情況下高達(dá)70wt。/o的量存在于聚合物熔體中。本發(fā)明另外的實(shí)施方案涉及式(IA)、(IB)、(IC)或(ID)的化合物改進(jìn)含熱塑性聚合物的熔體的流動性的用途。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及式(IA)、(IB)、(IC)或(ID)的化合物作為熱塑性聚合物的加工助劑的用途。以下實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。除非另外指明,所有份數(shù)和百分比按重量給出。使用的添加糸l.添加劑(IA-1):(H3C)3C-CH2-(H3C)2C—N添加劑(IB-1):添加劑(IC-1):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>添加劑(ID-1):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>實(shí)施例1:在Henschel(RTM)高速混合器中將99.9%的ExxonMobil(RTM)LL1201XV線性低密度聚乙烯(LLDPE)粉末和0.1。/。的添加劑(IA-1)緊密混合2分鐘。然后在230。C在Theysohn(RTM)TSK30/44雙螺桿擠出機(jī)上配混該配制料。為了對比,同樣制備沒有添加劑(IA-1)的試樣。A)隨后使用G0ttfert(RTM)旁通粘度計(jì)在170。C測試粒料的流變性。結(jié)果在以下列出。沒有添加劑(IA-1)的聚合物試樣在68秒"或更高的剪切速率下觀察到熔體破裂;擠出過程中可見熔體變白,并且最終反映為聚合物擠出物,例如冷卻后線材的粗糙表面。含有添加劑(IA-1)的聚合物試樣在高于68秒"的較高剪切速率下觀察不到熔體破裂。甚至在高達(dá)124秒"的更激烈的條件下,也檢測不到以上類似熔體變白或表面粗糙的現(xiàn)象。B)聚合物試樣在冷卻過程中顯示以下結(jié)晶化峰值溫度(在恒定加熱下將試樣加熱到240。C之后并且隨后以1(TC/分鐘冷卻速率得到的DSC結(jié)果;所有測試在氮?dú)庀逻M(jìn)行)沒有添加劑(IA-1)的聚合物試樣結(jié)晶化Tc-108.0°C添加劑(!C-2):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>含有添加劑(IA-1)的聚合物試樣結(jié)晶化Tc=U0.2。C圖1中示出添加劑(IA-1)的針狀形態(tài)。C)圖1是由掃描電子顯微術(shù)(SEM)得到的。添加劑(IA-1)已經(jīng)以其純凈的形式;即以合成之后沒有另外碾磨、與其它添加劑組分共混等的形式用于SEM研究。添加劑(IA-1)顯示圖1中所示的柱狀構(gòu)造,使得可以測量基本圓柱形顆粒的長度/直徑比值。由常規(guī)方法實(shí)施用于SEM研究的試樣制備將幾微克添加劑放置在商業(yè)SEM設(shè)備的真空室內(nèi)的采樣夾持器上,隨后按照常規(guī)和操作手冊進(jìn)行掃描。將放大率調(diào)節(jié)到合理范圍,使得可以容易測定長度/直徑比。從圖1可見,添加劑(IA-1)的柱狀構(gòu)造具有20/1到80/1的平均長度/直徑比。實(shí)施例2:類似于實(shí)施例1C測定添加劑(IB-l)的針狀形態(tài)的長度/直徑比。圖2中示出添加劑(IB-1)的針狀形態(tài)。從圖2可見,添加劑(IB-1)的柱狀構(gòu)造具有12/1到50/1的平均長度/直徑比。實(shí)施例3:類似于實(shí)施例1C測定添加劑(ID-l)的針狀形態(tài)的長度/直徑比。圖3中示出添加劑(ID-1)的針狀形態(tài)。從圖3可見,添加劑(ID-1)的柱狀構(gòu)造具有8/1到30/1的平均長度/直徑比。實(shí)施例4:重復(fù)實(shí)施例1中所述的含添加劑(IA-1)的其它試樣和沒有添加劑的參考試樣的制備以及測量,但是使用商業(yè)線性低密度聚乙烯(LLDPE)型號Dowlex2045(RTM),而不是ExxonmobilLL1201XV(RTM)。沒有添加劑,在48s"的剪切速率下觀察到熔體破裂開始。在0.1%添加劑(IA-1)的存在下,LLDPE直至120s"剪切速率未顯示熔體破裂。實(shí)施例5:重復(fù)使用Dowlex2045(RTM)的實(shí)施例4,但是用0.1%的添加劑(IB-1)替換添加劑(IA-1)。和前述情況一樣,如杲存在添加劑(IB-1),那么直至120s"的剪切速率觀察不到熔體破裂。實(shí)施例6:相應(yīng)地,用0.1。/Q的添加劑(IC-1)替換實(shí)施例4中的添加劑(IA-1),直至120s—1的剪切速率觀察不到熔體破裂。因此,發(fā)現(xiàn)添加劑(IA-1)、(IB-1)和(IC-1)作為熔體破裂抑制劑的效力比以上那些情況中的大些或小些。實(shí)施例7到13:以下實(shí)施例擬用來舉例說明本發(fā)明對于不同類型線性低密度聚乙烯(LLDPE)的有效性。如前述實(shí)施例1中所述制備以下配制料7到13。用這種方法得到的造粒和均勻的試樣隨后在20CTC在購自G甜fert(RTM)的30mm單螺桿擠出機(jī)上加工。將聚合物熔體經(jīng)由具有所列直徑的單孔模頭擠出;最終將得到的線材冷卻到環(huán)境溫度并仔細(xì)分析。為了評價(jià)該配制料,將與擠出機(jī)螺桿轉(zhuǎn)數(shù)成比例的擠出機(jī)生產(chǎn)率從1rpm緩慢并連續(xù)地增加到100rpm。當(dāng)達(dá)到某一生產(chǎn)率時(shí),線材表面上鯊魚皮狀缺陷形式的熔體破裂開始變得清楚可見。表l中列出此最大螺桿速率(rpm;T的各個(gè)值,以及相應(yīng)地,"沒有熔體破裂的最大剪切速率"。<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>(rpm)*:當(dāng)觀察到所謂鯊魚皮形式的第一個(gè)熔體破裂跡象時(shí),擠出機(jī)螺桿的每分鐘轉(zhuǎn)數(shù);較低rpm下沒有熔體破裂。(s")#:熔體破裂發(fā)生之前可能的最大剪切速率。添加劑(IA-2)是一種具有0.1。/。的添加劑(IA-1),但是含有另外0.1%的單硬脂酸丙三醇酯(Atmer-129(RTM))和0.01%的維生素E(IrganoxE-201(RTM))的配制料,后雙種組分改進(jìn)整體分散行為。這種正面副作用對得到的最大剪切速率沒有影響,但是使引入添加劑簡單化,使得聚合物基質(zhì)中的均勻分布更快并且更容易實(shí)現(xiàn)。以下表2報(bào)告當(dāng)不使用本發(fā)明的添加劑時(shí),LLDPE類型的熔體破裂開始參考值。如從這些數(shù)據(jù)可見,觀察到最大螺桿轉(zhuǎn)速(對應(yīng)于最大生產(chǎn)率)和最大剪切速率中的某些差別,取決于使用的聚合物性能。通過與表1的相應(yīng)配制料對比,本發(fā)明添加劑的影響變得非常明顯。在表l中實(shí)施例7至13的各個(gè)本發(fā)明配制料與表2中給出的對應(yīng)實(shí)施例7(對比)至13(對比)比較的情況下,僅在高得多的剪切速率下觀察到熔體破裂。表2:沒有本發(fā)明添加劑的LLDPE的對比配制料<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>權(quán)利要求1.一種改進(jìn)含熱塑性聚合物的熔體的流動性的方法,包括在熔體加工之前或期間,將相對于熱塑性聚合物重量0.005wt%到0.5wt%的選自有機(jī)和無機(jī)化合物的在其固態(tài)具有針狀形態(tài)的一種或多種添加劑引入所述熱塑性聚合物。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中添加劑為在其固態(tài)具有針狀形態(tài)的有機(jī)化合物。3.根據(jù)權(quán)利要求l的方法,其中處于固態(tài)的純添加劑的針狀形態(tài)為顯示大于3的平均長度/直徑比的圓柱形結(jié)構(gòu)。4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中添加劑具有比熱塑性聚合物的熔點(diǎn)高至少3(TC的熔點(diǎn)。5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中添加劑使熱塑性聚合物的結(jié)晶化峰值溫度Tc升高至少rc。6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中添加劑為含有能夠通過氫鍵進(jìn)行長距離極性-極性相互作用的極性部分的有機(jī)化合物。7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中添加劑為含有極性部分和隔離外部分子球體上的非極性疏水基團(tuán)的有機(jī)化合物。8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中添加劑為含有一個(gè)或多個(gè)-OH或〉NH基團(tuán)的有機(jī)化合物。9.根據(jù)權(quán)利要求l的方法,其中添加劑為式(IA)、(IB)、(IC)或(ID)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>_<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中x和y為2到6的整數(shù);z'和z"彼此獨(dú)立地為l到5的整數(shù),條件是z'和z"的總和為2到6的整數(shù);p為0或1;m和n彼此獨(dú)立地為0到3的整數(shù);Xo為通過消除具有3到25個(gè)碳原子的飽和或不飽和脂族多元羧酸的x個(gè)羧基形成的殘基,通過消除具有7到25個(gè)碳原子的飽和或不飽和脂環(huán)族多元羧酸的x個(gè)羧基形成的殘基,或通過消除具有8到25個(gè)碳原子的芳族多元羧酸的x個(gè)羧基形成的殘基;所述多元羧酸的任一個(gè)任選在其骨架中進(jìn)一步含有雜原子;基團(tuán)X,彼此獨(dú)立地為未取代的或由一個(gè)或多個(gè)羥基、氨基和/或硝基取代的CVC2o烷基;未取代的或由一個(gè)或多個(gè)羥基、氨基和/或硝基取代的CrC2o鏈烯基;由氧或硫間隔的CrC2o烷基;未取代的或由一個(gè)或多個(gè)d-C20烷基取代的C3-C2環(huán)烷基;未取代的或由一個(gè)或多個(gè)CrC20烷基取代的(C3-C,2環(huán)烷基)-d-C!o烷基;未取代的或由一個(gè)或多個(gè)d-Qo烷基取代的二[CrCu環(huán)烷基]-C-d。烷基;未取代的或由一個(gè)或多個(gè)d-C2o烷基取代的具有5到20個(gè)碳原子的二環(huán)或三環(huán)烴基;未取代的或由一個(gè)或多個(gè)選自d-C20烷基、C廣C2Q烷氧基、C廣C2Q烷基氨基、二(d-C2o烷基)氨基、氨基、羥基和硝基的基團(tuán)取代的苯基;未取代的或由一個(gè)或多個(gè)選自d-C2o烷基、CrCu環(huán)烷基、苯基、d-C2o烷氧基、氨基、羥基和硝基的基團(tuán)取代的苯基-d-C2o烷基;未取代的或由一個(gè)或多個(gè)d-C20烷基取代的苯基乙烯基;未取代的或由一個(gè)或多個(gè)d-CM烷基取代的聯(lián)苯-(d-Cm烷基);未取代的或由一個(gè)或多個(gè)C!-C2C)烷基取代的萘基;未取代的或由一個(gè)或多個(gè)d-Cw烷基取代的萘基-C廣C20烷基;未取代的或由一個(gè)或多個(gè)d-C20烷基取代的萘氧基甲基;亞聯(lián)苯基、藥基、蒽基;未取代的或由一個(gè)或多個(gè)C廣C2o烷基取代的5元到6元雜環(huán)基;含有一個(gè)或多個(gè)卣素或準(zhǔn)卣素的C廣C2。烴基;三(C廣do烷基)曱硅烷基;或三(C-do烷基)甲硅烷基(C廣do烷基);Yo為通過消除具有3到25個(gè)碳原子的飽和或不飽和脂族多胺的y個(gè)氨基形成的殘基,通過消除具有6到25個(gè)碳原子的飽和或不飽和脂環(huán)族多胺的y個(gè)氨基形成的殘基,或通過消除具有6到25個(gè)碳原子的芳族多胺的y個(gè)氨基形成的殘基;所述多胺的任一個(gè)任選在其骨架中進(jìn)一步含有雜原子;基團(tuán)Y^皮此獨(dú)立地具有X!的定義之一;Zo為通過消除具有2到25個(gè)碳原子的不飽和或飽和的脂族氨基羧酸的z'個(gè)氨基和z"個(gè)羧基形成的殘基,通過消除具有7到25個(gè)碳原子的飽和或不飽和脂環(huán)族氨基羧酸的z'個(gè)氨基和z"個(gè)羧基形成的殘基,或通過消除具有7到25個(gè)碳原子的芳族氨基羧酸的z'個(gè)氨基和z"個(gè)羧基形成的殘基;所述氨基羧酸的任一個(gè)任選在其骨架中進(jìn)一步含有雜原子;Z!和Z2基團(tuán)彼此獨(dú)立地具有X!給出的定義之一;和基團(tuán)R彼此獨(dú)立地為C廣Cs烷基、d-Cs烷氧基、羥基、卣素、準(zhǔn)鹵素、d-Cs烷硫基、d-Cs烷硫氧基,或者2個(gè)基團(tuán)R與不飽和母體環(huán)的2個(gè)相鄰碳原子一起形成5元到7元碳環(huán)或雜環(huán)。10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法,其中添加劑為式(IA)、(IB)、(IC)的化合物,x、y或z'和z"的總和為2或3,和當(dāng)x、y或z'和z"的總和為2時(shí),X0、Yo和Zo為式J^^jf的基團(tuán),和當(dāng)x、y或z'和z"的總和為3時(shí),X0、Yo和Zo為式的基團(tuán)。11.根據(jù)權(quán)利要求9的方法,其中添加劑為式(IA)、(IB)或(IC)的化合物,基團(tuán)XpY!、Z!和Z2彼此獨(dú)立地為未取代的或由1、2或3個(gè)羥基、氨基和/或硝基取代的CrC!o烷基;未取代的或由1、2或3個(gè)羥基、氨基和/或硝基取代的CrC2o鏈烯基;由氧間隔的C2-do烷基;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>未取代的或由l、2、3或4個(gè)C]-Q烷基取代的C3-Q環(huán)烷基;未取代的或由1、2或3個(gè)CrQ烷基取代的(C3-C6環(huán)烷基)-C]-do烷基;未取代的或由1、2或3個(gè)C廣C4烷基取代的二[C3-C6環(huán)烷基]-C]-do烷基;未取代的或由1、2或3個(gè)選自d-C4烷基、CrQ烷氧基、C廣C4烷基氨基、二(C-Q烷基)氨基、氨基、羥基和硝基的基團(tuán)取代的苯基;未取代的或由1、2或3個(gè)選自C,-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、苯基、d-C4烷氧基、羥基、氨基和硝基的基團(tuán)取代的苯基-d-Cu)烷基;未取代的或由1、2或3個(gè)d-Q烷基取代的苯基乙烯基;未取代的或由1、2或3個(gè)d-C4烷基取代的聯(lián)苯-(d-do烷基);未取代的或由1、2或3個(gè)CrC4烷基取代的萘基;未取代的或由1、2或3個(gè)C!-C4烷基取代的萘基-d-do烷基;未取代的或由1、2或3個(gè)CrQ烷基取代的萘氧基甲基;亞聯(lián)苯基、藥基、蒽基;3-吡啶基、4-吡啶基、2-羥基吡啶基-3-基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、l-曱基-2-吡咯基;l-溴-2-曱基丙基、二氯曱基、五氟乙基、3,5-二[三氟曱基]苯基、2,3,5,6-四氟對甲苯基、2,3-二氯苯基、3,4-二氯苯基或2,4-二[三氟甲基]苯基;三(d-do烷基)甲硅烷基;或三(d-do烷基)曱硅烷基(C廣do烷基)。12.根據(jù)權(quán)利要求9的方法,其中添加劑為式(IA)、(IB)、(IC)的化合物,基團(tuán)Xi、Y"Z!和Z2彼此獨(dú)立地為支化CVd。烷基;由氧間隔的Crdo烷基;未取代的或由l、2、3或4個(gè)C-C4烷基取代的C3-C6環(huán)烷基;未取代的或由1、2或3個(gè)d-C4烷基取代的(C3-C6環(huán)烷基)-C-do烷基;未取代的或由1、2或3個(gè)CrQ烷基取代的苯基;未取代的或由1、2或3個(gè)選自C!-C4烷基和d-C4烷氧基的基團(tuán)取代的苯基-C-do烷基;聯(lián)苯-(d-do烷基);萘基-C!-d。烷基;三(C廣Qo烷基)曱硅烷基;或三(d-C4烷基)甲硅烷基(C廣C5烷基)。13.根據(jù)權(quán)利要求9的方法,其中添加劑為式(IA)的化合物,x為2或3,當(dāng)x為2時(shí),X。為式J^)Q^的基團(tuán),和當(dāng)x為3時(shí),Xo為式j(luò)^jj^的基團(tuán),和基團(tuán)X!彼此獨(dú)立地為l,l-二曱基乙基、l-曱基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、l-乙基丙基、1-曱基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1,3,3-四甲基丁基、環(huán)己基、2-曱基-環(huán)己基、3-曱基環(huán)己基或2,3-二甲基環(huán)己基。14.根據(jù)權(quán)利要求9的方法,其中添加劑為式(IB)的化合物,y為2或3,當(dāng)y為2時(shí),Yo為式f"^YY的基團(tuán),和當(dāng)y為3時(shí),Yo為式j(luò)^j^的基團(tuán),和基團(tuán)Yi彼此獨(dú)立地為l,l-二曱基乙基、l-甲基丙基、2-曱基丙基、1,1-二曱基丙基、1,2-二曱基丙基、2,2-二曱基丙基、l-乙基丙基、1-曱基丁基、2-甲基丁基、3-曱基丁基、1,1,3,3-四曱基丁基、環(huán)己基、2-曱基-環(huán)己基、3-甲基環(huán)己基或2,3-二甲基環(huán)己基。15.根據(jù)權(quán)利要求9的方法,其中添加劑為式(IC)的化合物,z'和z"彼此獨(dú)立地為l或2,和當(dāng)z'和z"的總和為2時(shí),Zo為式J^^jf的基團(tuán),和當(dāng)z'和z"的總和為3時(shí),Zo為式j(luò)(^j^的基團(tuán),和基團(tuán)Zi和Z2彼此獨(dú)立地為l,l-二甲基乙基、l-曱基丙基、2-曱基丙基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、l-乙基丙基、1-曱基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1,3,3-四甲基丁基、環(huán)己基、2-甲基-環(huán)己基、3-甲基環(huán)己基或2,3-二甲基環(huán)己基。16.根據(jù)權(quán)利要求9的方法,其中添加劑為1,3:2,4-二-(苯亞曱基)山梨糖醇,1,3:2,4-二-(4-乙基苯亞甲基)山梨糖醇,1,3:2,4-二-(4-甲基苯亞曱基)山梨糖醇,1,3:2,4-二-(3-曱基苯亞曱基)山梨糖醇,或1,3:2,4-二-(3,4-二曱基亞苯曱基)山梨糖醇。17.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中熱塑性聚合物為聚丙烯、聚乙烯、18根據(jù)^利i求7:;方法,、^于;出制造薄壁型、"、流延或吹塑薄膜、片材、電線或電纜的含熱塑性聚合物的熔體。19.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,用于防止加工含熱塑性聚合物的熔體過程中熔體破裂。20.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,用于在加工制造薄壁型材、流延或吹塑薄膜、片材、電線或電纜的含熱塑性聚合物的熔體過程中防止熔體破裂。21.如權(quán)利要求9中定義的式(IA)、(IB)、(IC)或(ID)的化合物改進(jìn)含熱塑性聚合物的熔體的流動性的用途。22.如權(quán)利要求9中定義的式(IA)、(IB)、(IC)或(ID)的化合物作為熱塑性聚合物的加工助劑的用途。8全文摘要一種改進(jìn)含熱塑性聚合物的熔體的流動性的方法,包括在熔體加工之前或期間,將相對于熱塑性聚合物重量0.005wt%到0.5wt%的選自有機(jī)和無機(jī)化合物的在其固態(tài)具有針狀形態(tài)的一種或多種添加劑引入所述熱塑性聚合物。文檔編號C08J3/20GK101273083SQ200680035663公開日2008年9月24日申請日期2006年9月21日優(yōu)先權(quán)日2005年9月28日發(fā)明者B·羅特辛格,H·-W·斯米特,K·斯托爾,K·霍夫曼申請人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司
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