專利名稱：：锍引發(fā)劑、制備方法和在陽離子可聚合組合物中的用途的制作方法锍引發(fā)劑、制備方法和在陽離子可聚合組合物中的用途本發(fā)明涉及一類新引發(fā)劑、制備它們的方法、包含它們的陽離子可固化組合物、以及所述引發(fā)劑和所述組合物在例如牙科領(lǐng)域的用途。發(fā)明背景包含氮丙啶化合物的橡膠彈性組合物是長期已知的。通常使用特定的催化劑實現(xiàn)這些組合物的固化。在這方面，US4,167,618Al描述了用于聚合氮丙啶化合物的方法。所述聚合方法包括將氮丙啶化合物與烷基锍鹽引發(fā)劑混合，所述烷基锍鹽引發(fā)劑在硫原子/3-位的烷基碳原子上具有至少一個氫原子和吸電子自由基。WO01/17483Al涉及基于N-烷基氮丙啶化合物的彈性材料，所述彈性材料包括含有氮丙啶化合物的基本成分，還包括含有至少一種酸性活性化合物的催化劑成分，從而在使用前將兩種成分混合。所述彈性材料的特征在于，將一種或多種硼酸絡(luò)合物用作所述催化劑成分的酸性活性化合物。所述彈性材料可以被用作牙齒印模材料、咬合記錄材料和復(fù)制材料。在DE19753456Al中，描述了基于雙組分陽離子可固化氮丙啶聚醚的組合物，所述組合物包括含有酸和酸的氮丙啶鹽的催化劑組分、和含有N-烷基氮丙啶多元醇醚和陽離子聚合阻滯劑的基本組分。US2003/153726Al涉及包含至少一種布朗斯臺德(Br6nsted)酸、水和至少一種抗酸性化合物的催化劑組分。所述催化劑組分可以用于引發(fā)包含氮丙啶基團的材料的固化。根據(jù)預(yù)期用途，在牙科領(lǐng)域，所述材料通常具有不同的粘度(低粘度、中粘度、高粘度)。根據(jù)如下事實，即有時需要相對大量的常規(guī)烷基锍鹽引發(fā)劑來固化基于氮丙啶聚醚的組合物，可能需要調(diào)整組合物組分的粘度以確保充分的混合和混合糊的應(yīng)用。發(fā)明概述因此，需要能用于固化陽離子可聚合組合物的新引發(fā)劑。如果能以簡單廉價的方式制備所述新引發(fā)劑，那么這將是一個優(yōu)點。如果向糊中添加所述引發(fā)劑可調(diào)整該糊的流變學(xué)(例如粘度)，則將是又一個優(yōu)點。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過提供本文和下面權(quán)利要求書中所述的引發(fā)劑，可以實現(xiàn)上述一個或多個目的。在一方面，本發(fā)明提供了包括至少一種具有下式I的結(jié)構(gòu)元素(structuralelement)的引發(fā)劑其中X—為非配位或低配位陰離子，Rl、R2、R3和R4獨立地為線型、環(huán)狀或支化的CrC2o烷基或亞垸基，其中一個或多個亞甲基可以由-CO-、-CONH-、-CON(CH3)-、-S-和/或-0-取代，且其中R1、R2、R3和/或R4可以作為橋連元素，連接兩個或多個結(jié)構(gòu)元素。根據(jù)橋連元素是否存在，可以將所述引發(fā)劑表征為具有一個、兩個、三個、四個或更多個锍基團的單體、二聚體、三聚體、高級低聚物或聚合物。在另一方面，本發(fā)明提供了制備所述引發(fā)劑的方法、包括所述引發(fā)劑的可固化組合物、制備所述可固化組合物的方法、包括陽離子可固化組合物和本發(fā)明引發(fā)劑的試劑盒、以及所述引發(fā)劑或包括所述引發(fā)劑的可固化組合物在各種應(yīng)用、尤其是牙科領(lǐng)域中的用途。當術(shù)語"包括"及其變體出現(xiàn)于說明書和權(quán)利要求書中時，這些術(shù)語不具有限制意義。在用于本文時，單數(shù)形式的"一個"、"一種""所述"、"至少一個"和"一個或多個"互換使用。因此，例如，包括含環(huán)氧乙烷的單體的牙科組合物可以被理解為表示所述牙科組合物包括"一種或多種"含有環(huán)氧乙烷的單體。同樣，包括填充劑的組合物可以被理解為表示所述組合物包括"一種或多種"類型的填充劑。而且在本文中，通過端點表示的數(shù)字范圍的描述包括該范圍內(nèi)包括的所有數(shù)字(例如1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等)。在本發(fā)明的含義中，術(shù)語"非配位或低配位基團"是強酸、優(yōu)選pKs值低于約2的酸的陰離子。相應(yīng)的例子為BF4'、CF3S03—、SbF6—、AsF6—或2,5-二氯苯磺酸根，但也可以使用其它低配位陰離子。在本發(fā)明的含義中，術(shù)語"橋連元素"定義為能夠連接兩個或多個包括至少一個锍基團的前述結(jié)構(gòu)元素的化學(xué)基團。在本發(fā)明的含義中，術(shù)語"锍當量"或"Eq"按如下計算將所述引發(fā)劑的分子量除以所述引發(fā)劑內(nèi)存在的锍基團的數(shù)目。對于低聚物或聚合物，基于一個重復(fù)單元的Eq計算锍當量。術(shù)語"牙科材料"包括印模材料如精密印模材料、情境(situation)印模材料、咬合記錄(biteregistration)材料、復(fù)制材料(可用于母模復(fù)制，例如用于需要耐高溫包埋材料模型的全陶瓷修復(fù)，和當制造嵌體、高嵌體、懸掛物(cantilever)和其它精密附件時)和造型材料(可用于例如重建牙齦、制備牙冠和齒橋)。復(fù)制和造型材料以商標ReprogumTM或VestogumTM購自例如3MESPEAG。在本發(fā)明的含義中，術(shù)語"陽離子可聚合的化合物"定義為可以使用包含陽離子或能夠產(chǎn)生陽離子的引發(fā)劑聚合的化合物。在本發(fā)明的含義中，術(shù)語"戊烯二酸酯"包括游離的戊烯二酸、戊烯二酸的部分質(zhì)子化或去質(zhì)子化形式(酸的鹽)或其酯(單酯或二酯)，或戊烯二酸、部分質(zhì)子化或去質(zhì)子化種類或酯的組合。說明性實施方案詳述Rl、R2、R3和R4獨立地為線型、環(huán)狀或支化的Q-C2o烷基或亞垸基，其中一個或多個亞甲基可以由-CO-、-CONH-、-CON(CH3)-、-S-禾口/或-0-取代。本發(fā)明引發(fā)劑的式中R1或R2的代表性例子為甲基、乙基、正丙基、2-丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等。R1和R2的垸基或亞烷基中所含的一個或多個(例如2、3、4、5或6個)亞甲基可以由-CO-、-CONH-、-CON(CH3)-、-S-和Z或-O-取代。在所述引發(fā)劑的優(yōu)選實施例中，Rl和R2相同并且選自C4-C8烷基，如正丁基、正戊基、正己基、正庚基或正辛基。優(yōu)選的R3基團可以是取代或未取代的線型或支化烷基。優(yōu)選R3基團的代表性例子為甲基、乙基、正丙基、2-丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基和高至約20個碳原子的其它烷基。優(yōu)選的R4可以是取代或未取代的線型或支化烷基。優(yōu)選R4基團的例子為垸基，如辛基、壬基、癸基、十一垸基和十二烷基。該垸基鏈的一個或多個(例如2、3、4、5或6個)亞甲基可以由-CO-、-CONH-、-CON(CH3)-、-S-禾卩Z或-O-取代。優(yōu)選R4基團的一些具體例子為CH2CH2COOCH2CH2CH2CH3、CH2CH2COO-異辛酯、CH2COOCH2CH2CH2CH3。通過使本發(fā)明引發(fā)劑的前體的碳酸酯基團與包含例如2至20個碳原子的二醇在縮聚反應(yīng)中反應(yīng)，可以引入橋連元素。這樣做可以提供這樣縮聚產(chǎn)物，其包含如上式定義的含有至少一個锍基團的結(jié)構(gòu)元素作為重復(fù)單元。這種修改可以用于例如調(diào)整所述引發(fā)劑的分子量，而且這樣做甚至能調(diào)整包含所述引發(fā)劑的組合物的粘度。通過使本發(fā)明引發(fā)劑的前體的碳酸酯基團與三官能、四官能或更高官能的多元醇反應(yīng)，可以引入其它橋連元素。在這些情況下，應(yīng)該使用過量的前體以避免交聯(lián)反應(yīng)。如上所述，Rl、R2、R3和R4可以獨立地作為連接包括锍基團的另一結(jié)構(gòu)元素的橋連元素。例如，部分如-(CH2)8-、-(0^2)6-或-(012)4-可以連接包含锍基團的兩個結(jié)構(gòu)。對于低聚物或聚合物，端基如甲酯或乙酯是優(yōu)選的，但甚至更高級的高至20個碳原子的酯基團也是有益的。然而，還可能使用例如二硫醇用于合成來引入其它橋連基團。如果所述引發(fā)劑包括能夠發(fā)生縮聚反應(yīng)如酯交換反應(yīng)以提高分子量的反應(yīng)性基團，則可以將其優(yōu)選實施方案表征為可縮聚的。典型地，所述引發(fā)劑的分子量(MW)將為約300約25,000g/mo1，優(yōu)選在約400約20,000g/mol的范圍內(nèi)，或更優(yōu)選在約500約10,000g/md的范圍內(nèi)，其中低聚物和聚合物的分子量(MW)為數(shù)均分子量(Mn)。用于所述引發(fā)劑的典型锍當量(Eq)可以在約300約800g/mol的范圍內(nèi)，優(yōu)選在約350約750的范圍內(nèi)。所述引發(fā)劑在環(huán)境條件(23。C，1013mbar)下通常為油狀或固體，油狀引發(fā)劑是優(yōu)選的。如果所述引發(fā)劑是固態(tài)物質(zhì)，則其熔點通常低于約50°C。所述引發(fā)劑可以溶于各種不同的溶劑中。沒有苦味的溶劑是優(yōu)選的。合適溶劑的例子包括例如檸檬酸酯，如檸檬酸乙?；□?CAS77-90-7)、檸檬酸乙?；乎?CAS2481792-3)或擰檬酸乙?；□ヒ阴；?2-乙基己酯(CAS144-15-0)。尤其優(yōu)選的是后兩種溶劑，因為它們一般可以在環(huán)境條件下溶解本發(fā)明的引發(fā)劑，而且它們沒有苦味。下面給出本發(fā)明引發(fā)劑的各種例子實施例1/引發(fā)劑-1:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>分子量(MW)=420.32g;當量Eq-420.32g實施例2/引發(fā)劑-2:實施例3/引發(fā)劑-3:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>實施例4/引發(fā)劑-4:MW=560.59g;Eq=560.59g實施例5/引發(fā)劑-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>MW=504.48g;Eq=504.48g實施例10/引發(fā)劑-10:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>實施例11/引發(fā)劑-11:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>實施例12/引發(fā)劑-12<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>MW=490.46g;Eq=490.46g實施例13/引發(fā)劑-130、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>CF3S03MW=538.68g;Eq=538.68g實施例14/引發(fā)劑-14:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>CF3S03MW=735.06g;Eq=735.06g實施例15/引發(fā)劑-15:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>MW=524.66g;Eq=524.66g實施例16/引發(fā)劑-16O、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>MW=436.27g;Eq=436.27g實施例17/引發(fā)劑-17:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(MW^20.000g或<10.000g)n=1，2，3,Eq=530.32g(MW重復(fù)單元=530.32g)實施例18/引發(fā)劑-18:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(MW^20.000g或<10.000g)n=1，2,3Eq=603.59g(MW重復(fù)單元=603.59g)實施例19/引發(fā)劑-19:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(MWS20.000g或<10.000g)n=1,2，3Eq=502.46g(MW重復(fù)單元=502.46g)實施例20/引發(fā)劑-20:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>MW=1032.98g(包含n=l的分子m作為主要物質(zhì)+低聚物)；Eq516.49g實施例21/引發(fā)劑-21<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(0MW=730.35g;Eq=365.17g實施例22/引發(fā)劑-22:MW=726.40g;Eq=363.20g實施例23/引發(fā)劑-23:,7s"Ao\qcf3so3cf3s03o、MW=850.92g;Eq=425.46g實施例24/引發(fā)劑-24QQ0cf3s03cf3s03(+低聚物)(n=l,2，3..)MW-約lOOOgMW=1006.94g(包含n=l的分子作為主要物質(zhì)+低聚物)，Eq=503.47g實施例25/引發(fā)劑-25:Eq=565.73g;MW=1131.46g(包含n=l的分子作為主要物質(zhì)+低聚物)本發(fā)明還提供了一種制備引發(fā)劑或本發(fā)明引發(fā)劑的方法，所述方法包括如下步驟a)使戊烯二酸酯或鹽，優(yōu)選戊烯二酸酯與硫醇化合物反應(yīng)以獲得硫化物化合物，b)任選地使步驟a)的硫化物化合物與醇在酯交換反應(yīng)或縮聚反應(yīng)中反應(yīng)，c)使步驟a)或b)的硫化物化合物與垸基化劑反應(yīng)以獲得锍化合物。另一種制備引發(fā)劑或本發(fā)明引發(fā)劑的方法包括如下步驟a)使戊烯二酸與醇在酯化反應(yīng)或縮聚反應(yīng)中反應(yīng)以獲得戊烯二酸酯，b)使步驟a)的戊烯二酸酯與硫醇反應(yīng)以獲得硫化物化合物，c)使步驟b)的硫化物化合物與垸基化劑反應(yīng)以獲得锍化合物?？梢允褂玫牧虼蓟衔锇ㄍ榛虼己哇虼迹渲兴鲔鶠榫€型、環(huán)狀或支化的CrC2o烷基或亞烷基，其中一個或多個亞甲基可以由-CO-、-CONH-、-CON(CH3)-、-S-和/或-0-取代(參見上式I中R4的定義)。有用的硫醇或二硫醇的代表性例子為正辛基硫醇、正癸—基硫醇、正十二垸基硫醇、HS-(CH2)8-SH和HS-CH2CH2-0-CH2CH2-0-CH2CH2-SH?？梢允褂玫耐榛瘎┦悄軌蛟赟-原子上將硫醚垸基化以形成锍化合物的試劑。烷基化劑的代表性例子為三乙基氧鎗四氟硼酸鹽、三氟甲磺酸乙酯(ethyltriflate)或三氟甲磺酸甲酯(methyltriflate)。使用上述方法可以制備具有不同粘度，但對陽離子可聚合組合物具有相似反應(yīng)性的各種引發(fā)劑。而且，使用上述方法，可以將所述引發(fā)劑的锍當量調(diào)整到某一范圍。在優(yōu)選實施方案中，可以使用例如下述程序來制備本發(fā)明的引發(fā)劑步驟一硫化物的制備在堿性催化劑的存在下，使包括式B的戊烯二酸酯的戊烯二酸酯與硫醇或二硫醇反應(yīng)式B<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中R。R2分別獨立地為d-C2(j，優(yōu)選d-C4垸基如甲基、乙基、丙基或丁基。有用的堿性催化劑的例子包括例如甲醇鈉、乙醇鈉、丙醇鈉或丁醇鈉，甲醇鉀、乙醇鉀、丙醇鉀或丁醇鉀。反應(yīng)可以在存在或不存在溶劑的情況下進行。有用的溶劑的例子包括例如環(huán)己垸、苯或甲苯。優(yōu)選但不強制在溶液中反應(yīng)?？梢詫⒋呋瘎┨砑拥搅虼寂c酯的混合物中，然而，也可以將酯與硫醇的混合物添加到催化劑中。還可以使用例如兩個滴液漏斗將硫醇和酯并行添加到催化劑中。甚至還可以先將硫醇添加到催化劑中(或先將催化劑添加到硫醇中)。然后，添加酯。典型地，添加可以在約2(TC至約5(TC進行，通常在幾小時(例如約1至約5h)內(nèi)完成。應(yīng)用更高的溫度是可行的，但一般不推薦。通過例如用稀酸(例如硫酸或鹽酸)洗滌反應(yīng)混合物，然后用水洗滌，可以除去催化劑。在除去溶劑后，可以獲得硫化物。步驟二"壬選)酯交換或縮聚可以將獲自步驟一的硫化物與約兩摩爾醇(或約一摩爾二醇)、作為催化劑的酸或堿、和任選的溶劑混合。有用的醇的代表性例子包括l-戊醇、l-己醇、1-辛酸和環(huán)己醇。酸性或堿性催化劑的代表性例子包括對甲苯磺酸、硫酸、四異丙醇鈦、叔丁醇鉀和叔丁醇鈉。有用的溶劑的代表性例子包括甲苯、苯或環(huán)己垸。通常將混合物在約60'C-15(TC加熱幾小時(例如約2至約10h)或甚至幾天(2-7天)。在反應(yīng)過程中，形成低沸點的醇(例如沸點為低于約120-100'C的醇)。為完成反應(yīng)，優(yōu)選通過蒸餾除去醇。在完成反應(yīng)后，可以通過例如用水萃取或通過用八1203(例如獲自MPBiomedicalsGmbH,37269Eschwege，德國)處理來除去催化劑。如果反應(yīng)在溶劑中進行，則可以通過蒸餾除去溶劑。步驟三使在步驟a)或b)中獲得的硫化物與烷基化劑反應(yīng)在將燒瓶置于惰性氣體氣氛如氮或氬氣氛下后，將過量的烷基化劑如三乙基氧鑰四氟硼酸鹽、三氟甲磺酸乙酯或三氟甲磺酸甲酯放入燒瓶中。任選地添加溶劑，并攪拌混合物以形成漿或溶液?？梢允褂玫娜軇┑拇硇岳訛榧妆?、苯或二氯甲烷。在攪拌的同時，可以將獲自步驟a)或任選步驟b)的硫化物溶于相同的溶劑(例如環(huán)己烷、苯或甲苯)中，優(yōu)選在約10-60'C，在幾小時(例如約2約10h)的典型時間范圍內(nèi)添加該溶劑。在添加完成后，可以將反應(yīng)混合物再攪拌優(yōu)選約1-8天，優(yōu)選在約10-60'C下進行。沒有任何溶劑的反應(yīng)也是可行的。在溶液中反應(yīng)是優(yōu)選的，但不是強制性的。當反應(yīng)完成時，通常用溶劑(例如甲苯、苯或二氯甲烷)稀釋混合物并用水萃取幾次(例如約2-5次)，直到可以檢測到3或更高的pH為止。優(yōu)選通過例如使用硫酸鈉來干燥溶液。在過濾后，可以使用例如旋轉(zhuǎn)式真空蒸發(fā)器來汽提溶劑。然后獲得通常為液體或固體形式的锍化合物。本發(fā)明的引發(fā)劑可以用于固化陽離子可聚合的組合物。因此，本發(fā)明還提供了可固化的組合物，其包括至少一種陽離子可聚合的化合物作為組分(A)和至少一種引發(fā)劑作為組分(B)，所述陽離子可聚合的化合物優(yōu)選包括至少兩個氮丙啶基團。也可以使用不同引發(fā)劑的混合物。通常，按整體組合物的重量計，所述陽離子可聚合化合物的存在量一般為約10-90wt,%，優(yōu)選約10-80wt,%，最優(yōu)選約15-60wt.-%。通常，按整體組合物的重量計，所述引發(fā)劑的存在量為約1-30wt.-%，或優(yōu)選約2-15wt,%,或最優(yōu)選約3-8wt.-%。令人驚訝地是，這類引發(fā)劑顯示出良好的固化動力學(xué)，尤其是當用于固化牙齒印模材料時。而且，與本領(lǐng)域已知的使用包含普通锍鹽的引發(fā)劑固化的可固化組合物相比，包括本發(fā)明引發(fā)劑的己固化組合物還可顯示出改良的線性維度穩(wěn)定性(即低收縮性)。本發(fā)明的一些可固化組合物還聚有非刺激性的味道，而且苦味或者減少或者不存在。改良的味道具有減少在牙齒印模過程中所形成的唾液量的益處，這使得該過程令患者更愉悅，并有助于保持牙齒印模的精確性。有時需要調(diào)整組合物的粘度，尤其是在必須提供用于不同指征的組合物時。在牙科領(lǐng)域，常常需要具有不同粘度的配方。這些配方通常被分類為低粘度、中粘度或高粘度材料，這表示粘度在上升。通過例如增加或減少填充劑的量或改變組合物組分的分子量，可以實現(xiàn)粘度的調(diào)整。然而，這有時可能是麻煩的事情，因為組合物的其它物理性能(例如固化特性)也會受到影響。在這點上，使用本發(fā)明的引發(fā)劑可以提供一些優(yōu)點，尤其是對于牙齒印模材料。用于固化這些組合物的引發(fā)劑量可以是相當高的(例如高至約30wtn/。)。因此，大部分的所謂催化劑糊可以被引發(fā)劑包含，從而為糊提供粘度。如上所述，由于引發(fā)劑中存在兩種碳酯基團，所以這些基團可以用于連接兩個或多個包含锍基團的結(jié)構(gòu)元素，從而導(dǎo)致二聚、三聚、低聚或聚合結(jié)構(gòu)?？紤]到作為通用規(guī)則，組分的粘度通常隨著其分子量而上升，所以這樣做的話，锍當量就大概保持在某一范圍內(nèi)，獨立于引發(fā)劑的分子量和粘度。因此，由于本發(fā)明引發(fā)劑的以某一Eq值表示的相當高的锍基團含量，所以用于引發(fā)陽離子可聚合組合物的固化反應(yīng)所需的本發(fā)明引發(fā)劑的量(例如按克計)將不會變化太大，這獨立于引發(fā)劑的結(jié)構(gòu)和分子量。在重新配制某些可固化組合物或其中不能顯著改變反應(yīng)物的比率，尤其是基礎(chǔ)糊與催化劑糊的比率(例如可固化組合物需要5:1的比率以在獲自3MESPEAG的PentamixTM混合裝置內(nèi)混合)的其它組合物時，這是特別有價值的。本發(fā)明的引發(fā)劑可以歸類為戊烯二酸酯的衍生物。與此相比，結(jié)構(gòu)類似的來自琥珀酸酯的單分子、二聚、低聚和/或聚合衍生物被認為顯示過快的固化行為，而來自2-亞甲基-琥珀酸酯的類似單分子、二聚、低聚和/或聚合引發(fā)劑被認為顯示過慢的固化行為。包含氮丙啶基團的化合物是優(yōu)選的陽離子可聚合化合物。特別優(yōu)選的包含氮丙啶基團的化合物包括例如包含N-烷基氮丙啶聚醚的化合物。這些化合物包括至少兩個吖丙啶基團，具有多于兩個吖丙啶基團的化合物也是有用的。這些組分是本領(lǐng)域己知的，并在例如US3,453,242、US5，569，691和US6,383,279Bl中有描述。這些文件，尤其是它們關(guān)于包含氮丙啶基團的化合物的內(nèi)容被明確提及并引入本文作為參考。優(yōu)選地，氮丙啶基團被連接至低聚和/或聚合的烴、酯、醚或硅氧烷骨架。所述連接的氮丙啶基團可以由下式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>R表示H、C廣d2烷基、C2-C!2烯基、CVC,2炔基、CVC,5垸基芳基、CVd5芳基烷基或C3-C,2環(huán)烷基，其中氫原子可以由C1或F代替，和/或其中高至約5個碳原子可以由選自O(shè)、CO、N或S的原子或原子其中-團代替，E表示Q-Q8支化或未支化的烴鏈，其中高至約5個碳原子可以由選自O(shè)、CO、N或S的原子或原子團代替，G表示選自C(O)O、C(O)NR、C(O)或C(O)C(O)、C(0)(CH2)mC(0)的基團，其中111=1至10，C(S)NR或CH2，L表示O、S或NR，其中x-0或l。如果所述陽離子可聚合化合物用作牙齒印模材料，則按已固化組合物的重量計，所述陽離子可聚合化合物的存在量可以在約35-90wt%的范圍內(nèi)，或優(yōu)選約40-75wt%。如果所述陽離子可聚合化合物用作牙齒復(fù)制材料，則按已固化組合物的重量計，所述陽離子可聚合化合物的存在量可以在約10-25wt°/。的范圍內(nèi)，或優(yōu)選約12-20wt%。使用本領(lǐng)域已知的適當技術(shù)，通過GPC測定，所述陽離子可聚合化合物在固化前的分子量(Mn)通常在約600-20,000g/mol的范圍內(nèi)，優(yōu)選約1,000-10,0000g/mo1。用于測定有機多元醇的分子量的有用方法是GPC法，使用PSSSDV10.000A+PSSSDV500A組合，柱尺寸為8x300mm，粒度為5pm。此外，使用柱尺寸為8x50mm且粒度為10pm的前置柱PSSSDV100A。洗脫劑是用Jonol穩(wěn)定的THF,運行流速為1.0ml/min。檢測器是折光率檢測器(RI)，注射體積100^d。樣品濃度為1Y。(溶劑THF)。使用聚苯乙烯標準品。此外，本發(fā)明的可固化組合物可以包括填充劑作為任選組分(C)，還可包括添加劑作為任選組分(D)。可以使用廣泛不同的無機填充劑，尤其是疏水填充劑，例如二氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、二氧化鈦、無機鹽、金屬氧化物和玻璃。還可能使用二氧化硅的混合物，包括源自晶體二氧化硅的那些，例如粉狀石英(4至6nm);無定形二氧化硅，例如硅藻土(4至7pm);和硅垸化的熱解法二氧化硅，例如由CabotCorporation制造的Cab-o-SilTS-530(160-240m2/g)。改變前述材料的尺寸和表面積，這樣能控制未固化組合物的粘度和觸變性以及已固化組合物的物理性質(zhì)。可以用一種或多種硅烷化劑(如本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的那些)對一些或所有的上述疏水填充劑進行表面處理。可以使用例如已知的鹵化硅烷或疊氮化硅(silazide)實現(xiàn)這種硅垸化。一些有用的官能化二氧化硅是市售的，例如以商品名Aerosil(Degussa)或HDKHTM(Wacker)出售的產(chǎn)品。可以使用的填充劑包括非補強性填充劑如石英、方英石、硅酸鈣、硅藻土、硅酸鋯、蒙脫土如膨潤土、沸石，包括分子篩如鋁硅酸鈉、金屬氧化物粉末如氧化鋁或氧化鋅或它們的混合氧化物、硫酸鋇、碳酸鈣、石膏、玻璃和塑料粉末。非補強性填充劑可以進行表面處理。通常使用與關(guān)于補強填充劑所述相同的方法進行表面處理。合適的填充劑還包括補強填充劑如熱解或沉淀硅酸和硅鋁混合氧化物。上述填充劑可以進行疏水化處理，例如通過用有機硅垸或硅氧烷處理，或通過將羥基醚化為垸氧基。可以使用一類填充劑或至少兩種填充劑的混合物。優(yōu)選選擇粒度分布，使得填充劑的粒度不大于50Hm。補強填充劑與非補強性填充劑的組合會是合意的。在這方面，補強填充劑在組合物中的量可以為約0.1-15wt.-%，尤其是約l-10wt.-%。在指定的總體范圍之間的差值，即約9至約80wt-n/。，可以是由非補強性填充劑引起的。因為填充劑是任選組分，所以它完全可以不存在，但基于總體組合物的重量，通常它將以約0-80wt.-%、優(yōu)選約5-70wt.-%、或更優(yōu)選io-60wt.-。/。的量存在于可固化的組合物中。除了填充劑外，還可以存在添加劑如染料、色素、觸變劑、流動性改進劑、聚合增稠劑、表面活性劑、芳香物質(zhì)、稀釋劑和/或調(diào)味劑。可以添加所有已知和相容種類的軟化劑和流變調(diào)節(jié)劑，如通常用于商業(yè)化印模材料中的非反應(yīng)性聚合流體或脂肪、以及任意種類的色素和穩(wěn)定劑。優(yōu)選不會帶來不快氣味或味道的那些成分和添加劑。如果需要，可以通過薄膜蒸發(fā)除去具有不快氣味的化合物?？梢蕴砑拥奖景l(fā)明可固化組合物中的合適觸變劑的例子包括有機化合物，女口UllmannsEnzyklop&diedertechnischenChemie，4.Auflage，VerlagChemie，Weinheim,Band24，第3頁定義的蠟或甘油三酯(如US6,127,449所描述的)。通常，所有有機、非水觸變劑都會是合適的。一些上述未處理或經(jīng)表面處理的無機填充劑也可以為配方提供流變學(xué)性質(zhì)。為可固化組合物提供觸變流變學(xué)性質(zhì)的填充劑可以選自無機填充劑，如改性或未改性的膨潤土、高嶺土等。表面活性劑的代表性例子包括例如聚醚和聚醚型材料。這類表面活性劑包括例如以商標PluronicTM、SynperonicTM、Silwet型材料出售的那些。特別有用的是US5,569,691Al所述的物質(zhì)，該文獻的公開(尤其是關(guān)于表面活性劑的部分)由此納入本文作為參考。通常，合適的稀釋劑是液體。優(yōu)選的稀釋劑不含如下部分-SH、-COOH或伯氨基或仲氨基，但它們可以包含-OH基團。液體如Q2-Ch烷基乙酸酯、擰檬酸的液體衍生物、鄰苯二甲酸與支化醇的酯如雙(2-乙基己基)鄰苯二甲酸酯或聚合鄰苯二甲酸酯、CVC6二羧酸的C2-C18雙(烷基)酯如馬來酸二辛酯、己二酸二辛酯、磺酸的芳族酯和脂族酯(如以商標MesamollTM出售的那些)、磺酸的芳族酰胺和脂族酰胺如N-乙基甲苯磺酸酰胺或N-丁基苯磺酸酰胺。也可以使用典型的芳族稀釋劑如聚苯、二芐基甲苯、二甲苯基甲苯、雙二甲苯基甲苯和聚合物如聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚烯烴。而且，可以使用包含多于一個OH官能團的低分子量醇，如丙-l,2-二醇。在聚合物中，聚丙二醇及其衍生物是優(yōu)選的。通常，相對于已固化組合物的重量，所述添加劑的存在量可以為約0-89wt-。/。，或優(yōu)選約5-85wt.-%，或最優(yōu)選約10-80wt.-%。如果用作牙齒印模材料，相對于已固化組合物的重量，所述添加劑的用量通常在約10-65%的范圍內(nèi)，或優(yōu)選在約25-60%的范圍內(nèi)。如果用作牙齒復(fù)制材料，相對于已固化的組合物，所述添加劑的存在量通?？梢栽诩s10-90wtn/。的范圍內(nèi)，或優(yōu)選在約20-85wt。/。的范圍內(nèi)。因此，本發(fā)明可固化組合物的典型組成包括下列量的組分(A)至(D):組分(A):約10%至約90wt.-%組分(B):約1wt.-。/。至約15wt.-%組分(C):約0wt.-。/。至約80wt.-%組分(D):約0wt.-。/。至約89wt-%。在固化后，所述可固化的組合物優(yōu)選滿足至少一種，優(yōu)選兩種或多種下列特征肖氏(Shore)A硬度(DIN53505，在混合后24小時測量)高于約10,或優(yōu)選高于約15?？蛇_到高至約80、高至約75或高至約70的值。拉伸強度(MPa)高于約0.2，或高于約0.3，或高于約0.4。可達到高至約6、高至約5或高至約4的值。斷裂伸長率(％)高于約30，或高于約50，或高于約80?？蛇_到高至約300、高至約250或高至約200的值。根據(jù)德國工業(yè)標準(DeutscheIndustrieNorm)(DIN)或歐洲標準(EuropeanNorm)(EN)方法弁53504(幾何學(xué)S2，200mm/min)，使用UniversalpriifmaschineZwickZ020(ZwickGmbH&Co，Ulm，Germany)測量拉伸強度和斷裂伸長率。對于精密印模材料，線性維度變化值(ISO4823:2000)處于ISO4823:2000的限度內(nèi)。稠度和變形后的恢復(fù)處于ISO4823:2000的限度內(nèi)?？梢耘渲扑隹晒袒M合物以提供具有不同粘度的材料，從ISO4823:2000的低粘度型材料(3型)到油灰狀材料(O型)。本發(fā)明還涉及制備可固化組合物的方法，該方法包括如下步驟--提供包括上述陽離子可固化化合物的組分(A)和包括上述本發(fā)明引發(fā)劑的組分(B)，-混合組分(A)和組分(B)。其它任選組分如填充劑和添加劑可以存在于組分(A)或組分(B)中，或存在于組分(A)和(B)兩者中。對于牙科材料，組分(A)和組分(B)的典型體積混合比在約0.5:1至約15:1的范圍內(nèi)，或優(yōu)選在約1:1至約10:1的范圍內(nèi)。特別優(yōu)選的體積混合比為約5至約1?？梢酝ㄟ^視力(股(strand)-長度比較)、通過重量、通過預(yù)配量的包裝單元然后手工混合、從具有靜態(tài)混合管的雙室筒中或通過具有下游靜態(tài)或動態(tài)混合器的體積配量系統(tǒng)，進行組分的配量。用于混合牙科應(yīng)用組分的特別有用的裝置是US5,286,105所述的裝置，可以作為PentamixTM機器或PentamixTM2機器(來自3MESPEAG)在市場上獲得。然而，也可以手工進行混合。通常以兩部分或多部分體系(例如試劑盒)的形式來提供配方，其中組合物的兩個或多個部分被分開貯存，在使用時通過例如混合而合并。根據(jù)本發(fā)明，典型的兩部分體系的第一部分(即部分I或基礎(chǔ)糊)包括陽離子可固化的化合物，第二部分(即部分II或催化劑糊)包括引發(fā)劑。兩部分相互分開貯存，直到在使用前混合它們?yōu)橹?。本發(fā)明還提供了本文所述的本發(fā)明引發(fā)劑的用途，用于引發(fā)陽離子可聚合的物質(zhì)(例如所述陽離子可聚合的化合物)的固化。上述可固化組合物可以廣泛用于涂布底材、作為密封材料、造型材料、用于粘性固定底材、制作印模、和/或用于目標物或身體部分的造型。所述可固化組合物可以特別用于制備牙科材料，如精密印模材料、咬合記錄材料、復(fù)制材料、造型材料、情境印模材料。在這方面，所述組合物可以用于例如制備軟和硬牙齒組織的印模。僅僅通過例如將所述材料填入牙盤(dentaltray)并將該牙盤放入患者口中，就可以實現(xiàn)這個目的。如果用于牙科領(lǐng)域，固化優(yōu)選在低于約50°C，優(yōu)選低于約40。C，更優(yōu)選低于約3(TC的溫度下進行。用于牙齒印模的本發(fā)明可固化組合物的典型固化時間為組合物組分混合后的約20min內(nèi)，或優(yōu)選約10mhi內(nèi)。對于發(fā)生在專業(yè)牙科實驗室的牙齒復(fù)制應(yīng)用或牙齒造型應(yīng)用，高至45min的固化時間通常是可接受的。在其它應(yīng)用(例如密封、造型、涂布、粘性固定)中，其它固化時間可能是典型的，更高的固化溫度也是可以接受的。無論如何，在約30min或約1小時范圍內(nèi)的固化時間仍然是有用的。如果已固化的材料符合其用途要求，則通常認為該材料是已固化的。例如，當牙齒精密印模材料符合ISO4823:2000的要求(例如與石膏的相容性、壓縮應(yīng)變、變形恢復(fù)率、細節(jié)再現(xiàn)(detailreproduction^線型維度變化)時，通常會符合其用途要求。尤其在牙科領(lǐng)域，另外兩個參數(shù)可能有些重要性工作時間和口腔固化時間。根據(jù)DINENISO4823:2000，印模材料可以分類為0型(可捏合)、1型(高粘度)、2型(中粘度)和3型(低粘度)。根據(jù)DINENISO4823:2000對兩種3型規(guī)則固化聚醚精密印模材料ImpregumGarantLDuoSoft禾口PermadyneTMGarantL2:1(3MESPEAG)進行測量，在室溫(23。C)下的總工作時間分別為3min40s±15s和4min±15s。口腔固化時間由制造商在使用說明書中給出。根據(jù)DINENISO4823:2000，硫化材料的從變形中恢復(fù)的彈性必須在推薦的口腔固化時間內(nèi)達到36.5%的值。此外，根據(jù)DINENISO4823:2000,在推薦的口腔固化時間內(nèi)，分別地，對于O型和1型材料，硫化材料的壓縮應(yīng)變的彈性必須處于0.820.0%的范圍內(nèi)，對于2型和3型材料，該壓縮彈性應(yīng)變力必須處于2.020.0%的范圍內(nèi)。如果組合物要被用作牙齒印模材料，則在室溫(23'C)下的適當工作時間在約20s至約7min的范圍內(nèi)，或約30s至約6min。對于印模材料，口腔固化時間應(yīng)該盡可能短。合適的口腔固化時間為^約6min或《約5min。如果用于牙科領(lǐng)域，可以使用例如下列步驟來應(yīng)用所述組合物:-提供所述組合物的組分，-混合所述組分，-將所述組合物應(yīng)用到表面，-使所述組合物固化。所述表面可以是軟或硬口腔組織的表面，印模材料、優(yōu)選已固化印模材料的表面，牙冠的表面，或牙齒殘片模型的表面。實施例下面通過實施例描述本發(fā)明。實施例并非用于限制本發(fā)明的范圍。試驗方法拉伸強度(MPa)和斷裂伸長率(Q/。)根據(jù)德國工業(yè)標準(DIN)或歐洲標準(EN)方法弁53504(幾何學(xué)S2，200mm/min)'使用UniversalpriifmaschineZwickZ020(ZwickGmbH&Co,Ulm,Germany)測量拉伸強度和斷裂伸長率。肖氏A硬度(74小時后)根據(jù)德國工業(yè)標準(DIN)方法弁53505測量肖氏A硬度。在測量硬度前，使可固化的組合物在23"C和環(huán)境濕度下固化24小時。變形后的恢復(fù)、線型維度變化(收縮)、稠度根據(jù)ENISO4823:2000測量。催化劑糊中使用的檸檬酸酯A乙酰基檸檬酸三正丁酯(CAS77-90-7)B乙?；鶛幟仕崛乎?CAS24817-92-3)C乙酰基檸檬酸三-2-乙基己酯(CAS144-15-0)使用的引發(fā)劑參見上面引發(fā)劑1至25的式。制備個體引發(fā)劑化合物的方法制備實施例1(引發(fā)劑-3)步驟a):在氮氣氛下，將150g環(huán)己垸和2.25g的30%的甲醇鈉在甲醇中的溶液放入四頸圓底燒瓶中。攪拌混合物。然后在一小時內(nèi)，通過兩個滴液漏斗并行添加37.7g十二垸基硫醇和30.0g戊烯二酸二甲酯。反應(yīng)放熱達到35°C。再繼續(xù)攪拌一小時，然后NMR譜顯示反應(yīng)完成。用200ml環(huán)己烷稀釋混合物。然后用250ml2N硫酸將它萃取兩次，用250ml水萃取兩次。最后的萃取物顯示pH7。分離溶液并過濾。在用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器中除去環(huán)己垸后，獲得淡黃色液體，收率92%(61,9g)。步驟c):在三頸圓底燒瓶中，將32.9g三乙基氧鐵四氟硼酸鹽和50.0g甲苯置于氮氣氛下。在室溫下攪拌，在六小時內(nèi)添加50.0g硫化物(來自步驟a))。將混合物再劇烈攪拌三天。^-NMR譜顯示反應(yīng)完成。用50ml甲苯稀釋混合物。用200ml水將它萃取六次。最后的水萃取物顯示pH3。添加12.5g無水硫酸鈉。在過濾和除去溶劑后，獲得黃色液體，收率93%(61.3經(jīng))。制備實施例2(引發(fā)劑-4)步驟a):參見上面制備實施例1的(步驟a)。步驟b):將9.65g硫化物(來自步驟a))、20ml1-丁醇和200mg對甲苯磺酸一水合物置于圓底燒瓶中。將溶液在IO(TC在氮氣氛下加熱24小時。然后蒸餾掉約10ml丁醇/甲醇混合物。添加15ml丁醇，將溶液在IOO'C再加熱24小時。'H-NMR譜顯示反應(yīng)接近完成。在高真空旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器中完全除去溶劑。添加40ml環(huán)己烷和8.3g堿式氧化鋁。在將漿振蕩IO分鐘并過濾后，再次除去溶劑。獲得U.2g清澈、接近無色的液體(收率82%)。步驟c):在氮氣氛下，將21.4g三乙基氧鎗四氟硼酸鹽放入三頸圓底燒瓶中。添加45ml甲苯，并攪拌混合物。在兩小時內(nèi)，在攪拌下向漿中添加40.0g硫化物。再繼續(xù)攪拌四天，此時反應(yīng)接近完成。添加50ml甲苯，用80ml水將溶液萃取六次。最后的萃取物顯示pH3。用6g無水硫酸鈉干燥溶液并過濾。在除去溶劑后，獲得46.2g(92。/。)黃棕色液體。制備實施例3(引發(fā)劑-7)步驟a):將2.22g的30%的甲醇鈉在甲醇中的溶液裝入三頸圓底燒瓶中。在氮氣氛下，添加150g環(huán)己烷。在攪拌下，在一小時內(nèi)通過兩個滴液漏斗并行添加30.0g戊烯二酸二甲酯和36.5g十二烷基硫醇。在添加過程中，混合物的溫度升至30'C。在30分鐘后，'H-NMR譜顯示反應(yīng)完成。用200ml環(huán)己烷稀釋溶液。用200mi2N硫酸分次將它萃取兩次，用200ml水分次萃取兩次。最后的萃取物顯示pH7。在分離后，將有機層過濾并除去溶劑。獲得淡黃色液體，收率93%(60.1g)。步驟b):將34.2g硫化物(來自步驟a))、20.9gl-戊醇、1.1g對甲苯磺酸一水合物和55.1g甲苯裝入三頸圓底燒瓶中。在氮氣氛中，在攪拌下將溶液加熱回流(iirc)。在三十小時后，反應(yīng)完成。在室溫下添加堿式氧化鋁(30.0g)。把漿攪拌一小時。然后將混合物過濾。在除去溶劑后，獲得43.28(96%)清澈、淡黃色液體。步驟c):將20.83g三乙基氧鎗四氟硼酸鹽裝入三頸圓底燒瓶中。在氮氣氛下，添加43.2g甲苯。在攪拌和室溫下，在1.5小時內(nèi)通過滴液漏斗添加43.2g硫化物(來自步驟b))。在攪拌一周后，反應(yīng)接近完成。用40ml甲苯稀釋溶液，用50ml水分次萃取6次。最后的萃取物顯示pH3。用硫酸鈉干燥有機層并過濾。在真空旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器中除去溶劑。獲得51.4g(96。/。)清澈、橙色的液體。制備實施例4(引發(fā)劑-8)步驟a):參見制備實施例3的步驟a》步驟b):將50.0g步驟a)的硫化物、35.9g1-己醇和850mg對甲苯磺酸一水合物裝入具有攪拌器和氮氣入口的三頸圓底燒瓶中。將混合物置于氮氣氛下并在IO(TC加熱1周。在反應(yīng)過程中，三次蒸餾掉所形成的甲醇。在一周后，'H-NMR譜顯示超過96mole。/。己酯。用50ml甲苯稀釋混合物，添加40g堿式氧化鋁。在攪拌一小時后，把漿過濾。在高真空旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器中蒸餾掉溶劑。獲得53.2g黃色液體(收率77%)。步驟c):在三頸圓底燒瓶中，將25.2g三乙基氧鎗四氟硼酸鹽和70ml甲苯置于氮氣氛下。在攪拌和室溫下，在五分鐘內(nèi)添加53.2g硫化物(來自步驟b))。劇烈攪拌混合物。在七天后，反應(yīng)完成。將混合物轉(zhuǎn)移到分液漏斗中，添加50ml甲苯。用100ml水將它分次萃取六次。最后的水萃取物顯示pH3。在分離后，用15g無水硫酸鈉干燥溶液。在過濾并除去溶劑后，獲得清澈、黃色的液體。收率為60.1g(92。/。)?？梢园聪嗨频姆绞酵瓿上卤?所列組合物實施例1至16中使用的其它引發(fā)劑的制備。組合物實施例1-16組合物實施例1-16描述具有中等(mediumbodied)稠度的印模材料，使用實施例l-XX所述的锍化合物作為陽離子開環(huán)聚合的引發(fā)劑。催化劑糊引發(fā)劑的用量為5.00810'211101/10(^催化劑糊(19.30%至46.40wt%)。引發(fā)劑與檸檬酸酯的合并量總是為59.80wt%。這導(dǎo)致13.40wt。/。至40.50wt。/。檸檬酸酯。因此，引發(fā)劑的分子量越高，檸檬酸酯的量越低。催化劑糊的其它組分(總共占31.20wty。)為3.50wt。/。表面活性劑(共聚物EO(環(huán)氧乙垸)/PO(環(huán)氧丙垸))、24.10wt。/。高度分散的經(jīng)表面處理的二氧化硅(HDKHTM(Wacker).)、12.10wfy。硅藻土和0.50%色素。使用檸檬酸酯來首先溶解引發(fā)劑。然后添加剩余組分并混合?；A(chǔ)糊53.50wt。/。具有低含量的環(huán)狀聚醚化合物的雙官能氮丙啶基聚醚(EO(環(huán)氧乙烷)/THF(四氫呋喃)聚醚骨架；Mn6000)，如US6,383,279Al所述、15.10wt。/。脂肪(丙三醇的三丙烯酸酯(trisacylicester))、7.76wt。/o二芐基甲苯、14.70wt。/o聚合聚醚軟化劑(EO(環(huán)氧乙烷)/THF(四氫呋喃)聚醚骨架Mn6000)、6.50wt。/。硅藻土、0.54咪唑化合物和1.90wt。/。色素、調(diào)味劑和香料。通過使用刮刀混合1.00g基礎(chǔ)糊和0.24g催化劑糊，制備牙齒印模材料。在測量肖氏A硬度前，使所得塊在室溫下固化24小時。表1所列的總結(jié)顯示所用的引發(fā)劑和所用檸檬酸酯的類型、以及所得中等印模材料的肖氏A硬度。表1中引發(fā)劑1-1至1-25的特征對應(yīng)上列引發(fā)劑的特征。比較例1US4,167,618中的引發(fā)劑實施例41表1<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>組合物實施例17-26將锍化合物復(fù)合到上述催化劑糊中并與基礎(chǔ)糊混合以制備牙齒印模材料。在實施例17-26中，印模材料與實施例1-16中一樣，也是中等稠度。然而，實施例17-26中的體系的不同之處在于，其中使用了更高量的雙官能氮丙啶基聚醚。催化劑糊與實施例l-16所用的相同。實施例17-26的基礎(chǔ)糊包括58.00。/。雙官能氮丙啶基聚醚(EO(環(huán)氧乙烷)/THF(四氫呋喃)聚醚骨架；Mn6000)，其具有低含量的環(huán)狀聚醚化合物，如US6,383,279Al所述、13.60%脂肪(丙三醇的三丙烯酸酯)、0.88%表面活性劑(共聚物EO(環(huán)氧乙烷)/PO(環(huán)氧丙垸))、11.60%二節(jié)基甲苯、13.90%硅藻土、0.65咪唑化合物和1.37%色素、調(diào)味劑和香料。在根據(jù)上面"試驗方法"中所述的方法進行測量之前，使用刮刀將1.00g基礎(chǔ)糊與0.24g催化劑糊混合。使所得印模材料在室溫下固化24小時。比較例2US4,167,618中的引發(fā)劑實施例41表2<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>權(quán)利要求1.包括至少一種由下式表征的結(jié)構(gòu)元素的引發(fā)劑id="icf0001"file="S200680036073XC00011.gif"wi="59"he="35"top="49"left="46"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中X-為非配位或低配位陰離子，R1、R2、R3和R4獨立地為線型、環(huán)狀或支化的C1-C20烷基或亞烷基，其中在所述烷基或亞烷基中所含的一個或多個亞甲基可以由-CO-、-CONH-、-CON(CH3)-、-S-和/或-O-取代，且其中R1、R2、R3和/或R4可以作為橋連元素，連接兩個或多個結(jié)構(gòu)元素。2.如權(quán)利要求1所述的引發(fā)劑，其分子量在約250約25,000g/mol的范圍內(nèi)，其中單體的分子量由MW表示，低聚物和/或聚合物的分子量由Mn(數(shù)均分子量)表示。3.如前面權(quán)利要求中任一項所述的引發(fā)劑，其锍當量Eq在約300約800g/mol的范圍內(nèi)，其中Eq按如下確定將所述引發(fā)劑的分子量除以在該引發(fā)劑中存在的锍基團的數(shù)目。4.如前面權(quán)利要求中任一項所述的引發(fā)劑，其中X—選自BF4—、CF3S03\SbF"AsF^或2，5-二氯苯磺酸根。5.如前面權(quán)利要求中任一項所述的引發(fā)劑，其中Rl、R2相互獨立地為甲基、乙基、正丙基、2-丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、.正戊基、正己基、正庚基或正辛基，其中R1和R2的—個或多個亞甲基可以由-CO-、-CONH-、-CON(CH3)-、-3-和/或-0-取代，R3為甲基、乙基、正丙基、2-丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基或正辛基，R4為R3、正壬基、正癸基、正十一垸基或正十二垸基，其中該垸基鏈的一個或多個亞甲基可以由-CO-、-CONH-、-CON(CH3)-、-S-和/或-0-取代。6.制備引發(fā)劑的方法，該方法包括如下步驟a)使戊烯二酸酯與硫醇化合物反應(yīng)以獲得硫化物化合物，b)任選地使步驟a)的硫化物化合物與醇在酯交換反應(yīng)或縮聚反應(yīng)中反應(yīng)，c)使步驟a)或b)的硫化物化合物與垸基化劑反應(yīng)以獲得锍化合物。7.制備引發(fā)劑的方法，該方法包括如下步驟a)使戊烯二酸與醇在酯化反應(yīng)或縮聚反應(yīng)中反應(yīng)，b)使步驟a)的戊烯二酸酯與硫醇反應(yīng)以獲得硫化物化合物，c)使步驟b)的硫化物化合物與垸基化劑反應(yīng)以獲得锍化合物。8.可固化的組合物，包括(A)至少一種陽離子可聚合化合物，作為組分(A)，(B)至少一種如權(quán)利要求1至4中任一項所述的引發(fā)劑，作為組分(B)，(C)任選的填充劑，作為組分(C)，(D)任選的其它添加劑，作為組分(D)。9.權(quán)利要求8的可固化組合物，其中所述陽離子可聚合化合物包含氮丙啶基團。10.權(quán)利要求8或9的可固化組合物，其中組分(A)至(D)的含量如下組分(A):約10wt.-。/。至約90wt,%組分(B):約1wt,。/。至約30wt.-%組分(C):約0wt.-。/。至約80wt,%組分(D):約0wt.-。/。至約89wt.-%。11.權(quán)利要求8至10中任一項的可固化組合物，具有下列性質(zhì)中的至少一種-肖氏A硬度(DIN53505，在混合后24h測量)高于約40至80;-按照DINEN53504的拉伸強度(MPa)高于約0.4;-按照DINEN53504的斷裂伸長率(％)髙于約50。12.部分的試劑盒，包括部分I，其包括組分(A)、任選的組分(C)和/或組分(D)，以及部分II，其包括組分(B)、任選的組分(C)和/或組分(D),其中組分(A)至(D)如上面權(quán)利要求8至11中任一項所述定義。13.制備權(quán)利要求8至11中任一項所述的可固化組合物的方法，包括如下步驟提供組分(A)和組分(B)，將組分(A)和(B)混合，其中組分(A)和(B)如上面權(quán)利要求8至11中任一項所述定義。14.權(quán)利要求1至4中任一項所述的引發(fā)劑的用途，用于起動陽離子可聚合物質(zhì)的固化過程。15.權(quán)利要求9或11中任一項所述的可固化組合物的用途，用于涂布、密封、模制、粘合、制作印模。16.權(quán)利要求9或11中任一項所述的可固化組合物的用途，用于制備選自下列的牙科材料精密印模材料、情境印模材料、咬合記錄材料、復(fù)制材料或造型材料。全文摘要本發(fā)明涉及包括至少一種由下式(I)表征的結(jié)構(gòu)元素的引發(fā)劑，其中X^-為非配位或低配位陰離子，R1、R2、R3和R4獨立地為線型、環(huán)狀或支化的C₁-C₂₀烷基或亞烷基，其中在所述烷基或亞烷基內(nèi)所含的一個或多個亞甲基可以由-CO-、-CONH-、-CON(CH₃)-、-S-和/或-O-取代，且其中R1、R2、R3和/或R4可以作為橋連元素，連接兩個或多個結(jié)構(gòu)元素。本發(fā)明還涉及制備所述引發(fā)劑的方法、包括所述引發(fā)劑的可固化組合物、制備所述可固化組合物的方法、包括陽離子可固化組合物和本發(fā)明引發(fā)劑的試劑盒、以及所述引發(fā)劑或包括所述引發(fā)劑的可固化組合物在各種應(yīng)用、尤其是牙科領(lǐng)域方面的用途。文檔編號C08L71/02GK101278009SQ200680036073公開日2008年10月1日申請日期2006年7月27日優(yōu)先權(quán)日2005年7月29日發(fā)明者安德魯·海蘭德,托馬斯·克勒特克,科納莉亞·富雷爾,馬庫斯·米庫拉申請人:3M創(chuàng)新有限公司