專利名稱：：環(huán)氧樹脂組合物和半導(dǎo)體器件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及環(huán)氧樹脂組合物和半導(dǎo)體器件，特別的，涉及適用于面安裝(area-mounted)半導(dǎo)體器件的環(huán)氧樹脂組合物和使用該組合物的半導(dǎo)體器件。
背景技術(shù)：
：近來(lái)，市場(chǎng)上需要小型化、輕量化的高性能電子裝置。隨著這個(gè)趨勢(shì)，半導(dǎo)體器件的組裝密度逐年提高。另外一方面，半導(dǎo)體器件的表面安裝加速發(fā)展。在這樣的情況下，面安裝半導(dǎo)體器件應(yīng)運(yùn)而生，而半導(dǎo)體器件的結(jié)構(gòu)也由傳統(tǒng)結(jié)構(gòu)向這種結(jié)構(gòu)發(fā)展。面安裝半導(dǎo)體器件由球柵陣列(以下簡(jiǎn)稱為"BGA")和更加小型化的芯片尺寸封裝半導(dǎo)體器件(以下簡(jiǎn)稱為"CSP")為代表。這些結(jié)構(gòu)被開發(fā)來(lái)滿足對(duì)日益增加的插針數(shù)量和高速操作的要求，而傳統(tǒng)的表面安裝(surface-mounted)半導(dǎo)體器件如QFP和SOP等已經(jīng)不能滿足這些要求了。面安裝半導(dǎo)體器件具有這樣的結(jié)構(gòu)在由雙馬來(lái)酰亞胺-三嗪(以下簡(jiǎn)稱為"BT")樹脂/銅箔形成的電路板的一個(gè)表面上設(shè)置半導(dǎo)體元件，然后將安裝有半導(dǎo)體元件的表面成型/密封，也就是，基底只有一個(gè)表面具有環(huán)氧樹脂組成物。由于安裝了半導(dǎo)體元件的那個(gè)表面上形成的樹脂密封層厚度為幾百微米到幾毫米，因此一個(gè)表面是充分密封的。因此，金屬基底和環(huán)氧樹脂組合物固化產(chǎn)品之間由于熱膨脹/熱收縮造成的偏差，或者環(huán)氧樹脂組合物成型/固化的時(shí)候發(fā)生的收縮很有可能影響到有機(jī)基底，從而導(dǎo)致半導(dǎo)體器件中使用的有機(jī)基底很可能成型之后立即翹曲。半導(dǎo)體器件在焊接過(guò)程中暴露在230。C260。C的溫度下，有時(shí)候，例如在進(jìn)行溫度循環(huán)測(cè)試的時(shí)候，需要暴露在-55。C的低溫。此時(shí)，當(dāng)翹曲程度加劇時(shí)，會(huì)損壞配線，導(dǎo)致接觸不良或者樹脂部位出現(xiàn)裂紋。當(dāng)裂紋加重時(shí)，可以損壞配線。許多研究者都對(duì)減少翹曲進(jìn)行了研究。例如，成型之后冷卻到常溫產(chǎn)生的翹曲可以通過(guò)使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度被設(shè)定到成型溫度以上的具有三苯基骨架結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂或者具有萘骨架結(jié)構(gòu)的多官能環(huán)氧樹脂來(lái)減少(例如，參見日本特開2002-37863號(hào)公報(bào))。然而，考慮到接下來(lái)要將基底溫度升高到回流焊接溫度，當(dāng)基底暴露在260。C的氣氛中的時(shí)候，翹曲就會(huì)加劇。此外，為了保證阻燃性，通常會(huì)加入阻燃劑例如氫氧化鋁等，然而，根據(jù)阻燃劑類型的不同，阻燃劑的加入可能會(huì)特別地增加在260°C下的翹曲。翹曲特別是在260。C下增加顯著，這是因?yàn)椴ＡЩD(zhuǎn)變溫度(以下簡(jiǎn)稱為"Tg")低。更具體地解釋為，由于樹脂的線性膨脹系數(shù)(以下簡(jiǎn)稱為"cx2")在Tg溫度及以上增加，基底和樹脂之間的膨脹系數(shù)差增大，使得半導(dǎo)體器件的翹曲增大。因此，急需要開發(fā)一種新型的半導(dǎo)體封裝環(huán)氧樹脂，它具有更高的Tg，而同時(shí)保持低吸水性，在Tg及以上溫度具有低a2值、優(yōu)異的抗焊裂性，且在保持阻燃性的同時(shí)具有流動(dòng)性，以及在-55。C260。C之間表現(xiàn)出更小的翹曲。本發(fā)明提供在面安裝半導(dǎo)體器件中使用的環(huán)氧樹脂組合物，它在成型之后和焊接過(guò)程以及在低溫過(guò)程期間，例如溫度循環(huán)測(cè)試中表現(xiàn)出較小的翹曲，它具有優(yōu)異的阻燃性，抗焊裂性和流動(dòng)性，并提供使用上述環(huán)氧樹脂組合物的半導(dǎo)體器件。本發(fā)明進(jìn)一步提供具有優(yōu)異固化性能的環(huán)氧樹脂組合物以及用其制備的半導(dǎo)體器件。
發(fā)明內(nèi)容為實(shí)現(xiàn)上述目的，根據(jù)本發(fā)明的第一個(gè)方面，這里提供的環(huán)氧樹脂組合物具有這樣的特征，它包括選自三官能團(tuán)和四官能團(tuán)環(huán)氧樹脂中的至少一種環(huán)氧樹脂(A)，每個(gè)分子具有至少兩個(gè)可以與環(huán)氧基反應(yīng)的基團(tuán)的固化劑(B)，每個(gè)分子具有至少兩個(gè)氰酸酯基團(tuán)的化合物(C)，以及無(wú)機(jī)填料(D)，作為必要組分。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>在第一個(gè)方面，三官能團(tuán)環(huán)氧樹脂可以用下面的結(jié)構(gòu)式(1)表示:其中a表示0~10。在第一個(gè)方面，四官能團(tuán)環(huán)氧樹脂可以用下面的結(jié)構(gòu)式(2)表示:(2)在第一個(gè)方面，每個(gè)分子具有至少兩個(gè)氰酸酯基團(tuán)的化合物(C)可以用下面的通用結(jié)構(gòu)式(3)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(3)F8其中，R廣R9表示選自氫原子、甲基、乙基、丙基、丁基、羥基、氨基、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐以及苯基中的一種，它們可以相同也可以不同，而b表示O至10。在第一個(gè)方面，無(wú)機(jī)填料(D)可以是結(jié)晶二氧化硅(crystallinesilica)和/或玻璃薄片。在第一個(gè)方面，玻璃薄片可以有從10至40的縱橫比。在第一個(gè)方面，每個(gè)分子具有至少兩個(gè)羥基的固化劑(B)可以用下面的結(jié)構(gòu)式(4)、(5)禾口/或(6)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(4)其中c是0至10。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>5)其中d是1至10。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中e是110。在第一個(gè)方面，無(wú)機(jī)填料(D)可以占到環(huán)氧樹脂組合物的65重量％至85重量％。在第一個(gè)方面，還可以進(jìn)一步包含具有至少兩個(gè)苯并噁嗪環(huán)的化合物(E)。在第一個(gè)方面，具有至少兩個(gè)苯并噁嗪環(huán)的化合物(E)每個(gè)分子可以含有至少兩個(gè)碳-碳三鍵。在第一個(gè)方面，可以包含鉬酸鋅和硼酸鋅中的至少一種作為阻燃劑(F)。在第一個(gè)方面，無(wú)機(jī)填料(D)和阻燃劑(F)可以占到環(huán)氧樹脂組合物的65重量％至85重量％。在第一個(gè)方面，可以進(jìn)一步包含阻燃劑(F)。在第一個(gè)方面，阻燃劑(F)可以是選自鉬酸鋅和硼酸鋅的至少一種化合物。在第一個(gè)方面，無(wú)機(jī)填料(D)和阻燃劑(F)的含量可以占到環(huán)氧樹脂組合物的65%至85%(重量比)。在第一個(gè)方面，可以進(jìn)一步包含由具有酚羥基的化合物、金屬絡(luò)合物和金屬氧化物中的至少一種化合物形成的固化加速劑(H)。在第一個(gè)方面，具有酚羥基的化合物可以是雙酚A，雙酚F或者雙酚S。在第一個(gè)方面，金屬絡(luò)合物和金屬氧化物的金屬原子可以是Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Al或Sn。在第一個(gè)方面，金屬絡(luò)合物可以是環(huán)烷酸(naphthenicacid)絡(luò)合物、辛酸絡(luò)合物、乙酰丙酮絡(luò)合物或者環(huán)戊二烯基絡(luò)合物。在第一個(gè)方面，環(huán)氧樹脂組合物在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或以上的線性膨脹系數(shù)a2的值不能超過(guò)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下的線性膨脹系數(shù)otl值的兩倍。在第一個(gè)方面，可以進(jìn)一步包含由下面結(jié)構(gòu)式(7)表示的固化加速劑(H):其中P表示磷原子；Rh)、Ru、R,2和Ru可以是取代的或者未取代的芳香基團(tuán)或者烷基；A,是芳香基團(tuán)，B,是單鍵或者選自醚基、砜基、硫基、和羰基的二價(jià)取代基，或者是含有1至13個(gè)碳原子的二價(jià)取代基；f是0—A廠Br"A廠OHHO—A廠B廠Ai-OH0<f<lo為實(shí)現(xiàn)上述目的，根據(jù)本發(fā)明的第二個(gè)方面，提供了一種面安裝半導(dǎo)體器件，其具有只在一個(gè)表面上安裝了半導(dǎo)體元件并用環(huán)氧樹脂組合物對(duì)該表面進(jìn)行了充分密封的基底，該面安裝半導(dǎo)體器件具有這樣的特征，環(huán)氧樹脂組合物是上述環(huán)氧樹脂組合物并且在面安裝半導(dǎo)體器件成型之后進(jìn)一步在190°C至230。C下進(jìn)行固化。本發(fā)明的最佳實(shí)施方式本發(fā)明旨在提供包括選自三官能團(tuán)和四官能團(tuán)環(huán)氧樹脂中的至少一種環(huán)氧樹脂(A)、每個(gè)分子具有至少兩個(gè)可以與環(huán)氧基反應(yīng)的基團(tuán)的固化劑(B)、每個(gè)分子具有至少兩個(gè)氰酸酯基團(tuán)的化合物(C)、以及無(wú)機(jī)填料(D)作為必要組分的環(huán)氧樹脂組合物，而且使用了該環(huán)氧樹脂組合物的面安裝半導(dǎo)體器件在成型之后和焊接過(guò)程中表現(xiàn)出較小的翹曲，或者在低溫過(guò)程，根據(jù)熱沖擊試驗(yàn)所推測(cè)，翹曲表現(xiàn)優(yōu)異。根據(jù)第一個(gè)實(shí)施方式，下面將詳細(xì)描述環(huán)氧樹脂組合物。選自三官能團(tuán)和四官能團(tuán)環(huán)氧樹脂中的至少一種環(huán)氧樹脂(A)的例子一般包括具有至少兩個(gè)三官能的環(huán)氧基團(tuán)或四官能的環(huán)氧基團(tuán)的單體、低聚物和聚合物。因此分子量和分子結(jié)構(gòu)并不作特別限定。具體的例子可以包括雙酚型的環(huán)氧樹脂，例如雙酚A型的環(huán)氧樹脂和雙酚F型的環(huán)氧樹脂；通過(guò)表氯醇與酚類化合物(如苯酚、酚醛樹脂和萘酚等)的羥基反應(yīng)制得的環(huán)氧樹脂，例子包括聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯芳烷基環(huán)氧樹脂、1,2-二苯乙烯型環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛型環(huán)氧樹脂、甲酚酚醛型環(huán)氧樹脂、萘型環(huán)氧樹脂、三苯酚甲烷型環(huán)氧樹脂、萜改性的苯酚型環(huán)氧樹脂、對(duì)苯二酚型環(huán)氧樹脂、二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂、苯二酚型環(huán)氧樹脂；烯烴與過(guò)酸反應(yīng)得到的脂環(huán)族環(huán)氧樹脂；縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂；和縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂。這些可以單獨(dú)使用或者兩種或更多組合起來(lái)使用。其中，作為環(huán)氧樹脂(A)，可以用主要含有前述化學(xué)式(1)表示的三官能團(tuán)環(huán)氧樹脂和化學(xué)式(2)表示的萘型四官能團(tuán)環(huán)氧樹脂中的一種，或者可以用兩種或以上的組合。這些樹脂都有高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度且不低于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度下的線性膨脹系數(shù)(以下簡(jiǎn)稱為"a2")小。如果玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低，將半導(dǎo)體器件暴露到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上的溫度時(shí)，半導(dǎo)體器件的翹曲會(huì)增加。由于這個(gè)原因，所用的樹脂要具有盡可能高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。再者，當(dāng)a2值小的時(shí)候，即使在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上，翹曲程度也低?？梢宰鳛榄h(huán)氧樹脂(A)的三官能團(tuán)環(huán)氧樹脂并不只限于化學(xué)式(1)表示的那些環(huán)氧樹脂。如下面化學(xué)式(8)所示具有在官能團(tuán)之間對(duì)阻燃性有貢獻(xiàn)的萘骨架的環(huán)氧樹脂也包括在可以作為環(huán)氧樹脂(A)的三官能團(tuán)環(huán)氧樹脂中。此外，當(dāng)化學(xué)式(2)表示的四官能團(tuán)環(huán)氧樹脂被選作環(huán)氧樹脂(A)的時(shí)候，這個(gè)環(huán)氧樹脂可以單獨(dú)使用或者與其他環(huán)氧樹脂組合起來(lái)使用作為環(huán)氧樹脂(A)。更具體地來(lái)描述，含有5%至20%化學(xué)式(2)表示的環(huán)氧樹脂，40%至60%下面化學(xué)式(17)表示的環(huán)氧樹脂，以及30%至50%下面化學(xué)式(18)表示的環(huán)氧樹脂的混合環(huán)氧樹脂可以作為環(huán)氧樹脂(A)。(8)其中g(shù)和h表示聚合度，共聚比g:h(重量百分比)是50:50至80:20。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(18)此外，化學(xué)式(13)中的k表示環(huán)氧樹脂單元的平均重復(fù)數(shù)。參考符號(hào)k可以為約2至IO且特別為1至5?；瘜W(xué)式(1)中的參考符號(hào)a表示環(huán)氧樹脂單元的平均重復(fù)數(shù)可以是0至10。參考符號(hào)k和a滿足上述范圍的環(huán)氧樹脂的流動(dòng)性更好。(13)本實(shí)施方式將使用每分子至少具有2個(gè)可以與環(huán)氧基團(tuán)反應(yīng)的基團(tuán)的固化劑(B)作為環(huán)氧樹脂(A)的固化劑。任何化合物都可以用，只要它每分子含有至少2個(gè)酚羥基和氨基。然而，鹵化物除外。固化劑(B)的例子可以包括苯酚酚醛樹脂、甲酚酚醛樹脂、雙酚樹脂、苯酚芳垸基樹脂、聯(lián)苯芳烷基樹脂、三苯酚甲垸型酚醛樹脂、亞二甲苯基改性的酚醛樹脂、萜改性的酚醛樹脂、二環(huán)戊二烯改性的酚醛樹脂、苯二胺、萘二胺、芴二胺、和堿性副品紅。這些可以單獨(dú)使用或者兩個(gè)或以上組合起來(lái)使用。其中，為了減小半導(dǎo)體器件的翹曲同時(shí)保持阻燃性，特別的，化學(xué)式(4)表示的酚醛樹脂，化學(xué)式(14)表示的堿性副品紅，化學(xué)式(5)表示的苯酚芳烷樹脂，以及化學(xué)式(6)表示的聯(lián)苯芳烷樹脂可以單獨(dú)使用或者兩種及以上組合使用，作為固化劑(B)。當(dāng)使用其他的樹脂時(shí)，阻燃性降低而(X2值增加，可以導(dǎo)致翹曲抑制效應(yīng)減小。NH，、C一OHH2N(14)NH，化學(xué)式(4)中的參考符號(hào)c表示酚醛樹脂單元的平均重復(fù)數(shù)，可以是0至10。此外，化學(xué)式(5)中的參考符號(hào)d和化學(xué)式(6)中的參考符號(hào)e分別表示酚醛樹脂單元的平均重復(fù)數(shù)，兩者都可以是1至10，特別的，可以是1至5。在制得的參考符號(hào)c，d和e滿足上述范圍的環(huán)氧樹脂中，流動(dòng)性的降低可以被合適地阻止或抑制。本實(shí)施方式中使用的每分子至少含有兩個(gè)氰酸酯基團(tuán)的化合物(C)并不受到特別的限制，只要它至少含有兩個(gè)氰酸酯基團(tuán)即可。然而，例如，可以通過(guò)鹵化氰基化合物(halogenatedcyancompound)與含有至少兩個(gè)酚羥基的酚類的反應(yīng)得到。其中具體的例子可以包括雙酚型氰酸酯樹脂例如雙酚A型氰酸酯樹脂，雙酚E型氰酸酯樹脂和四甲基雙酚F型氰酸酯樹脂；和酚醛型氰酸酯樹脂。其中，為減小a2的值，可以用酚醛型氰酸酯樹月旨(novolactypecyanateresin)。作為酚醛型氰酸酯樹脂，可以提及下面通式(3)表示的化合物。(3)其中R廣R9各自選自由表示氫原子、甲基、乙基、丙基、丁基、羥基、氨基、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐和苯基組成的組中一種基團(tuán)，它們可以相同也可以不同。b表示010。取代基R廣R9各自表示氫原子、甲基、乙基、丙基、丁基、羥基、氨基、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐或苯基。其中，可以特別使用氫原子和甲基。這可以減小玻璃化轉(zhuǎn)變溫度下的a2值和半導(dǎo)體器件的翹曲。本實(shí)施方式用到的無(wú)機(jī)填料(D)并不受到特別限制。例如，熔融石英，結(jié)晶二氧化硅，滑石，氧化鋁和氮化硅都可以提及。球形的熔融石英最適合。這些無(wú)機(jī)填料可以單獨(dú)使用或者兩種及以上組合使用。此外，縱橫比在10至40之間的無(wú)機(jī)填料，例如玻璃薄片，當(dāng)被用在半導(dǎo)體器件中時(shí)，能提供大的翹曲抑制效應(yīng)和令人滿意的阻燃性能。這些可以單獨(dú)使用或者兩者及以上組合使用?？v橫比在10至40之間的無(wú)機(jī)填料的例子包括玻璃薄片、玻璃纖維、云母和粘土礦物例如粘土。縱橫比定義為平均直徑與平均厚度的比值平均直徑/平均厚度。無(wú)機(jī)填料(D)可以占到環(huán)氧樹脂組合物的65%至85%(重量比)。當(dāng)含量低于65%或者高于85%的時(shí)候，翹曲增大。此外，晶體二氧化硅的平均粒徑可以是1pm至70pm。當(dāng)晶體二氧化硅具有大于70pm的平均粒徑的時(shí)候，流動(dòng)性太低以至于不能澆鑄。相反，當(dāng)平均粒徑小于lpm的時(shí)候，熔融樹脂的粘性增加而流動(dòng)性顯著降低。此外，特別的，平均粒徑可以是50pm或更小。環(huán)氧樹脂組合物成型并且在成型溫度以上的高溫下放置數(shù)小時(shí)以使其完全固化。這時(shí)，令人滿意的條件可以是175°C以上保持2小時(shí)以上，特別的，在190。C至230。C保持4至12小時(shí)。當(dāng)處理溫度升高的時(shí)候，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以進(jìn)一步提高。然而，當(dāng)單獨(dú)把樹脂在230。C以上溫度下放置12小時(shí)以上的時(shí)間時(shí)，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不會(huì)繼續(xù)提高。在實(shí)施方式中，可以附加使用固化加速劑。固化加速劑并不受到特別限定，只要它能加速環(huán)氧樹脂和酚醛樹脂之間的交聯(lián)反應(yīng)即可。固化加速劑的例子可以包括，但并不限于，二氮雜二環(huán)烯及其衍生物(如1,8-二氮雜二環(huán)(5，4,0)十一烯-7)、有機(jī)磷類化合物(如三苯基膦，四苯基硼酸四苯基鱗)、以及咪唑化合物(如2-甲基咪唑)。這些可以單獨(dú)使用或者混合使用?？梢约铀偾杷狨渲铜h(huán)氧樹脂之間反應(yīng)的催化劑如乙酰丙酮鈷和環(huán)烷酸鈷可以一起使用。催化劑并不只限于這些。在實(shí)施方式中，可以使用如前述通式(7)所示的固化加速劑(H)，其為在四取代的鱗和酚類化合物之間形成的超分子(assemblyofmolecules)。固化加速劑(H)由單獨(dú)的四取代鱗陽(yáng)離子和由1至3個(gè)酚羥基與一個(gè)單獨(dú)的酚氧陰離子形成的陰離子單元組成?？梢韵氲焦袒铀賱?H)有一個(gè)穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)，因?yàn)橐粋€(gè)帶正電的四取代轔離子被1至3個(gè)酚羥基和單個(gè)酚氧陰離子包圍著。具有這樣結(jié)構(gòu)的鱗離子可以為使用具有取代的或未取代的芳香基團(tuán)或者烷基作為取代基團(tuán)的四取代鱗離子，因?yàn)樗菬岱€(wěn)定和水解穩(wěn)定的。Ru)Rn的例子可以包括以下基團(tuán)的各種異構(gòu)體形式芐基、甲基、乙基、正丁基、正辛基、環(huán)己基、萘基、對(duì)叔苯基、2，6-二甲氧苯基、苯基、以及甲苯基；甲氧苯基的各種異構(gòu)體形式；和羥苯基的各種異構(gòu)體形式。四取代的鱗陽(yáng)離子的例子可以包括四芳基取代的轔(例如四苯基轔和四甲苯基鱗)；將三芳基膦與鹵化烷烴反應(yīng)得到的三芳基單烷基鱗(如三苯基甲基轔)；以及四烷基取代的鱗如四丁基鱗。此外，包含在形成固化加速劑(H)的酚羥基和酚氧陰離子中的At具有芳香基團(tuán)(如苯基、萘、或蒽醌)；Bi具有甲基、乙基、丙基、醚基、砜基、硫醚基團(tuán)(sulfidegroup)、或羰基基團(tuán)。A廣B廣A,表示的酚醛化合物的例子包括雙酚(如雙酚A(2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷)、雙酚F(4，4'-亞甲基雙酚、2,4'-亞甲基雙酚、2,2-亞甲基雙酚)、雙(4-羥基苯基)砜(雙酚S)、雙酚E(4，4'-亞乙基雙苯酚)、雙酚芴(4,4'-(9H-芴-9-亞基)雙酚)、4，4'-亞甲基雙(2，6-二甲基苯酚)和雙(4-羥基苯基)甲酮；4，4'-雙酚、2,2'-雙酚；3，3'，5，5'-四甲基雙酚)；和2，2-雙(4-羥基苯基)。鑒于分子化合物的穩(wěn)定性和固化性、固化產(chǎn)品的物理性質(zhì)，雙酚A、雙酚F(包括4,4，-亞甲基雙酚，2，4'-亞甲基雙酚和2,2'-亞甲基雙酚、以及它們的異構(gòu)體混合物例如本州化學(xué)工業(yè)株式會(huì)生產(chǎn)的雙酚F-D)、雙酚S、4，4'-雙酚和2，2-雙(4-羥基苯基)都可以使用。固化加速劑(H)可以通過(guò)包括如下步驟的方法合成將上述酚類化合物與最終協(xié)助脫鹵的堿(例如堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉和氫氧化鉀，或有機(jī)堿，如吡啶或三乙胺)溶解在溶劑(如醇)中，隨后加入溶解在適當(dāng)溶劑中的上述四取代轔鹵化物，使它們反應(yīng)，最后通過(guò)重結(jié)晶或者再沉淀等操作以固體物質(zhì)回收，或者也可以把四取代硼酸四取代轔和酚類化合物進(jìn)行熱反應(yīng)，然后再在溶劑(如醇)中進(jìn)行熱反應(yīng)。固化加速劑(H)具有前述轔-苯酚型鹽結(jié)構(gòu)，這跟傳統(tǒng)的鱗-有機(jī)酸陰離子鹽結(jié)構(gòu)不同。在固化加速劑(H)中，由酚羥基的質(zhì)子參與氫鍵得到的高次結(jié)構(gòu)圍繞在離子鍵周圍。在傳統(tǒng)的鹽中，反應(yīng)性只受離子鍵強(qiáng)度的控制，而在固化加速劑(H)中，由于活性中心離子對(duì)被高次結(jié)構(gòu)包圍，反應(yīng)活性中心在常溫時(shí)得到了保護(hù)。然而在實(shí)際成型步驟中，高次結(jié)構(gòu)坍塌暴露出活性中心，從而啟動(dòng)了反應(yīng)?；蛘邠Q句話說(shuō)，賦予了潛在反應(yīng)性。由于潛在的反應(yīng)性，可以兼顧良好的流動(dòng)性和足夠的固化能力。此外，在實(shí)施方式中，如果有必要，可以將阻燃劑(F)(如鉬酸鋅和硼酸鋅)、偶聯(lián)劑、脫模劑(如天然蠟或合成蠟)、著色劑(如炭黑)適當(dāng)混合。環(huán)氧樹脂組合物是通過(guò)將各個(gè)組分混合，在用加熱捏合器或者加熱輥加熱混合物的同時(shí)進(jìn)行捏合，然后冷卻并粉碎制備而成的。半導(dǎo)體器件可以通過(guò)用本實(shí)施方式的環(huán)氧樹脂組合物對(duì)半導(dǎo)體元件進(jìn)行密封，并用傳統(tǒng)的成型方法(如傳遞成型、壓縮成型或注塑成型等)進(jìn)行固化而制造。下面將詳細(xì)描述根據(jù)本發(fā)明第二個(gè)實(shí)施方式的環(huán)氧樹脂組合物。應(yīng)該指出的是，包含在環(huán)氧樹脂組合物中的各個(gè)組分與第一個(gè)實(shí)施方式中相同，因此，省略相應(yīng)的說(shuō)明。這個(gè)實(shí)施方式中將要用到的阻燃劑(F)，可以是選自鉬酸鋅(F-l)和硼酸鋅(F-2)中的至少一種化合物，其具有阻燃性并且能在高溫(特別是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或以上)產(chǎn)生翹曲抑制效應(yīng)。鉬酸鋅(F-l)和硼酸鋅(F-2)粒徑越大，阻燃性越低。平均粒徑可以是1pm至70pm，特別為，5nm至50|nm。無(wú)機(jī)填料(D)、鉬酸鋅(F-l)和硼酸鋅(F-2)的含量可以占到環(huán)氧樹脂組合物的65%至85%(重量比)。低于65%和高于85%兩種情況下，翹曲都會(huì)增加。環(huán)氧樹脂組合物成型之后，成型的產(chǎn)品被單獨(dú)放置在成型溫度或更高的溫度下數(shù)小時(shí)，以使其完全固化。這個(gè)時(shí)候的條件可以是在175。C或以上保持2小時(shí)或以上，特別的，在1卯。C至230。C保持4至12小時(shí)。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以通過(guò)升高加工溫度進(jìn)一步提高。即使單獨(dú)把樹脂在230°C及以上溫度下放置12小時(shí)及以上的時(shí)間，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不會(huì)繼續(xù)提高。如果有必要的話，本實(shí)施方式的環(huán)氧樹脂組合物可以進(jìn)一步包括固化加速劑(G)。固化加速劑(G)的例子可以包括選自具有酚羥基的化合物、金屬絡(luò)合物和金屬氧化物中的至少一種化合物。其中具體的例子可以包括酚類化合物(如苯酚、雙酚A、雙酚F、雙酚S、壬基酚與苯酚酚醛(phenol麗olac));包含如Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Al或Sn等金屬原子的金屬絡(luò)合物和金屬氧化物，其中，可以使用鋁絡(luò)合物、鈷絡(luò)合物、錫絡(luò)合物或鐵絡(luò)合物。特別的，可以使用金屬絡(luò)合物，例如環(huán)烷酸鋅、環(huán)烷酸鈷、辛酸錫、辛酸鈷、雙乙酰丙酮合鈷(ii)、三乙酰丙酮合鈷(ni)、二茂鐵、乙酰丙酮合鈷；以及金屬氧化物，如氧化鋁。固化加速劑(G)的含量可以根據(jù)固化能力適當(dāng)選擇。這些催化劑可以兩種或以上搭配起來(lái)使用。其中，可以使用雙酚s和鋁絡(luò)合物的組合以及雙酚s和鈷絡(luò)合物的組合。此外，前面提到的固化加速劑也可以在本實(shí)施方式中使用。只要能加速環(huán)氧樹脂和氰酸酯之間的交聯(lián)反應(yīng)，可以使用任何固化加速劑。其中的例子可以包括，但不限于，二氮雜二環(huán)烯及其衍生物如1，8-二氮雜二環(huán)(5,4,0)十一烯-7和咪唑化合物如2-甲基咪唑。這些可以單獨(dú)或者混合起來(lái)使用。此外，在本實(shí)施方式中，如果有必要的話，可以適當(dāng)混合偶聯(lián)劑、脫模劑(如天然蠟或合成蠟)、著色劑(如炭黑)等。下面將詳細(xì)描述根據(jù)本發(fā)明第三個(gè)實(shí)施方式的環(huán)氧樹脂組合物。應(yīng)該指出的是，包含在環(huán)氧樹脂組合物中的各個(gè)組分與第一以及第二個(gè)實(shí)施方式中相同，因此，相應(yīng)的說(shuō)明將被省略。本發(fā)明中將用到的含有至少兩個(gè)苯并噁嗪環(huán)的化合物(E)可以通過(guò)將胺類化合物、具有酚羥基團(tuán)的化合物和甲醛在有溶劑或者沒有溶劑的情況下反應(yīng)得到。胺類化合物的例子可以包括苯胺、甲胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、環(huán)己胺、甲苯胺、氨基萘、氨基蒽、氨基苯乙炔、氨基萘乙炔、氨基蒽乙炔、氨苯基炔丙基醚、氨萘基炔丙基醚、氨蒽基炔丙基醚。氨基苯乙炔、氨基萘乙炔、氨基蒽乙炔、氨苯基炔丙基醚、氨萘基炔丙基醚、氨蒽基炔丙基醚是含有至少一個(gè)碳碳三鍵取代基的伯胺。具有酚羥基團(tuán)的化合物例子可以包括雙酚A、雙酚F、雙酚S、4，4'-(1-甲基亞丙基)雙酚、4,4'-(1，3'-二甲基亞丁基)雙酚、4,4'-(2-乙基亞己基)雙酚、4,4'-亞甲基雙酚、4，-[1，4-亞苯基雙(1-甲基亞乙基)]雙酚、4，4'-環(huán)戊亞基雙酚、4,4'-環(huán)己亞基雙酚、4，4'-(1-苯基亞乙基)雙酚、4，4'-二羥基聯(lián)苯；酚醛型酚醛樹脂；烴改性的酚醛樹脂、三苯胺、4，4'-二羥基二苯甲酮、2，4'-二羥基二苯甲酮、2，4,4'-三羥基二苯甲酮、2,2'，4，4'-四羥基二苯甲酮、單羥基萘、二羥基萘、二羥基苯、和三羥基苯。甲醛的例子可以包括甲醛水溶液(福爾馬林)和聚合物(如多聚甲醛)、乙醛以及苯甲醛等。溶液的例子可以包括甲乙酮、甲苯、l-丙醇、2-丙醇、l-丁醇、1,4-二噁烷、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚和乙二醇單丁醚。這些溶劑可單獨(dú)使用或混合使用。從這些(化合物)中得到的含有至少兩個(gè)苯并噁嗪環(huán)的化合物(E)的例子可以包括通過(guò)使用下列化合物得到的化合物作為胺類化合物的苯胺、萘胺、蒽胺、間氨基苯乙炔、對(duì)氨基苯乙炔、氨基萘乙炔、氨基蒽乙炔；作為具有酚羥基團(tuán)的化合物的1,4-二羥基苯(對(duì)苯二酚)、1,3,5-三羥基苯、二羥基萘、4，4'-二羥基聯(lián)苯、4,4'-二羥基二苯甲酮、雙酚A、雙酚F、雙酚S或三苯甲烷；以及作為甲醛的福爾馬林或多聚甲醛。在發(fā)明中將會(huì)用到的含有至少兩個(gè)苯并噁嗪環(huán)的化合物(E)可以通過(guò)將胺化合物(lmol)、甲醛(2mo1)與含有酚羥基化合物的酚羥基(1mol)反應(yīng)，在使用了溶劑的情況下在反應(yīng)完成之后將溶劑蒸干，如果必要的話用堿洗滌，然后移除未反應(yīng)的組分而獲得。>進(jìn)一步，在實(shí)施方式中，如果有必要，可以適當(dāng)混合除鉬酸鋅和硼酸鋅外的阻燃劑(如溴化環(huán)氧樹脂和三氧化二銻)、偶聯(lián)劑、脫模劑(如天然蠟或合成蠟)、著色劑(如碳黑)。聯(lián)苯型的環(huán)氧樹脂(A-1)(YX4000H，日本環(huán)氧樹脂105°C,環(huán)氧基當(dāng)量193)主要包含下面分子式(12)實(shí)施例下面將詳細(xì)介紹根據(jù)本發(fā)明第一實(shí)施方式的環(huán)氧樹脂組合物的例子。然而，實(shí)施方式并不只限于這些，組分的單位按重量份計(jì)算。(實(shí)施例1-1)制備以下組分作為環(huán)氧樹脂(株)制，熔點(diǎn)表示的化合物；作為固化劑主要包含分子式(4)所示組分的固化劑(B-1)(MEH7500，明和化成(株)制，軟化溫度UO。C,羥基當(dāng)量97，注意重復(fù)單元數(shù)c的值為零)；作為每個(gè)分子具有至少兩個(gè)氰酸酯基團(tuán)的化合物下面分子式(9)表示的酚醛型氰酸酯樹脂(C-l)(CT-卯，龍沙集團(tuán)有限公司制，熔點(diǎn)65°C，注意重復(fù)單元數(shù)i的平均值為3);作為無(wú)機(jī)填料結(jié)晶二氧化硅(D-1)(平均粒徑42pm，粒徑在30jnm至60fim的粒子占重量比90.4。/。)；作為固化加速劑l:咪唑(2MPZ，四國(guó)化成工業(yè)(株)制)；作為固化加速劑2:乙酰丙酮合鈷(關(guān)東化學(xué)(株)制)；作為其他添加劑，脫模劑巴西棕櫚蠟(日光巴西棕櫚(商品名)，日光精品有限公司制)；著色劑炭黑(Carbon弁5(商品名)，三菱化學(xué)(株)制)，和偶聯(lián)劑(智索(株)制GPS-M)。這些組分按照下面所示的含量進(jìn)行混合聯(lián)苯型的環(huán)氧樹脂(A-1)9.0重量份4.5重固化劑(B-1)酚醛型氰酸酯樹脂(C-1).8重:t份:份(9)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>結(jié)晶二氧化硅(D-1)固化加速劑1(咪唑)固化加速劑2(乙酰丙酮合鈷)脫模劑(巴西棕櫚蠟)著色劑(炭黑)偶聯(lián)劑(GPS-M)80.0重量份0.15重量份0.15重量份0.2重量份0.1重量份0.1重量份注意，這里使用的結(jié)晶二氧化硅(D-1)的平均粒徑是通過(guò)日本島津公司制造的激光衍射式顆粒粒度分布測(cè)量?jī)xSALD-7000(激光波長(zhǎng)405nm)獲得的。前述組分通過(guò)混合器在常溫進(jìn)行混合，用加熱輥在70。C至120。C進(jìn)行捏制，冷卻并粉碎以獲得環(huán)氧樹脂組合物。所獲得的環(huán)氧樹脂組合物用下面的方法評(píng)價(jià)，評(píng)價(jià)結(jié)果示于表l。評(píng)價(jià)方法1.螺旋流參照EMMI-l-66方法用模具進(jìn)行螺旋流測(cè)試，測(cè)試條件是模具溫度175。C，傳遞壓力，6.9MPa，固化時(shí)間2分鐘。使用的單位為厘米。2.線性膨脹系數(shù)otl(50°C至70。C的線性膨脹系數(shù))，線性膨脹系數(shù)oc2(230。C至250。C的線性膨脹系數(shù))環(huán)氧樹脂組合物用低壓傳遞成型機(jī)成型，模具溫度為175°C,傳遞壓力7.4xl06Pa，固化時(shí)間120秒，以獲得測(cè)試件。測(cè)試件在175。C加熱4小時(shí)經(jīng)歷一個(gè)后固化過(guò)程。系數(shù)al和a2的值使用熱機(jī)械分析儀(TMA-120，精工電子元件有限公司制，升溫速度5。C/分鐘)測(cè)得。3.玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的測(cè)試環(huán)氧樹脂組合物用低壓傳遞成型機(jī)成型，模具溫度為175°C，傳遞壓力7.4xl06Pa，固化時(shí)間120秒，以獲得測(cè)試件(寬2mmx長(zhǎng)30mmx厚1.0mm)。測(cè)試件在175°C加熱4小時(shí)經(jīng)歷一個(gè)后固化過(guò)程。動(dòng)態(tài)粘彈性用動(dòng)態(tài)力學(xué)分光鏡(DMS6100，精工儀器制)以5°C/min的升溫速度應(yīng)用10Hz的頻率扭曲進(jìn)行動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)試?；趖anS的峰值可以得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。4.封裝件翹曲量在一個(gè)電路板(ELC-4785GS雙面板，核心大小43x43mm，住友膠木(株)帝U)上安裝一個(gè)硅芯片(大小15x15mm，厚度0.73mm)。用底部填充膠(CRP-4152，住友膠木(株)帝D填充這個(gè)構(gòu)造。環(huán)氧樹脂組合物用傳遞成型機(jī)成型，模具溫度為1S0。C，傳遞壓力7.4MPa，固化時(shí)間兩分鐘，以獲得封裝件(封裝件大小43x43mm)。封裝件在175°C加熱4小時(shí)以及200°C加熱4小時(shí)經(jīng)歷一個(gè)后固化過(guò)程。封裝件冷卻到室溫后，翹曲量用影柵云紋系統(tǒng)(shadowmoiWsystem)(PS-200，Acrometrix公司制)翹曲測(cè)試儀測(cè)試高度方向的位移來(lái)確定。最大的位移量之差定義為翹曲量。測(cè)試在四個(gè)不同的溫度下(-55°C,25°C,150°C和260。C)進(jìn)行。在每個(gè)測(cè)量溫度，翹曲量是200pm或以下用②表示，400pm或以下用O表示，600iLim或以下用A表示，800pm或以下用x表示o5.耐焊裂性對(duì)用于封裝件翹曲量測(cè)試的成型的并進(jìn)行了后固化過(guò)程處理(175。C，4小時(shí))的8個(gè)封裝件，根據(jù)JEDEC水平3，在相對(duì)濕度為60%，溫度60°C下處理168小時(shí)，然后最高溫度235。C的JEDEC條件下進(jìn)行IR回流處理。處理完成以后，用超聲波探傷儀觀測(cè)每個(gè)封裝件內(nèi)部有無(wú)剝離與破裂。有缺陷的封裝件數(shù)量被計(jì)算出來(lái)。有缺陷的封裝件數(shù)n與8個(gè)封裝件數(shù)的比用n/8表示。6.熱沖擊試驗(yàn)對(duì)耐焊裂性測(cè)試中用的相同的封裝件(10個(gè)封裝件)在125°C干燥24小時(shí)，然后根據(jù)JEDEC水平3，單獨(dú)放置在恒溫60°C恒濕(相對(duì)濕度)60%的容器中40小時(shí)。然后，10個(gè)封裝件被放到IR回流爐(在氮?dú)饬髦?中三次，再裝載到一個(gè)設(shè)備(熱沖擊室TSA-101S,ESPEC公司制)中，在其中-55。C的容器立即被125。C的容器代替。封裝件在125。C的容器中處理30分鐘，然后-55。C處理30分鐘。這個(gè)循環(huán)重復(fù)1000次。在這之后，用超聲波探傷儀觀測(cè)每個(gè)封裝件內(nèi)部的剝離與破裂。有缺陷的封裝件數(shù)n與10個(gè)封裝件數(shù)的比用n/10表示。7.阻燃性環(huán)氧樹脂組合物用傳遞成型機(jī)在如下條件下成型模具溫度175°C，傳遞壓力6.86MPa(70kgf/cm2)，固化時(shí)間120秒，以獲得測(cè)試件。測(cè)試件在175°C加熱4小時(shí)經(jīng)歷一個(gè)后固化過(guò)程，于是得到阻燃性測(cè)試樣品。使用3.0mm厚的阻燃性測(cè)試樣品，根據(jù)UL94標(biāo)準(zhǔn)測(cè)得SF禾PFmax。V-0、V畫l、V-2、和非標(biāo)準(zhǔn)也以這種方式測(cè)得。(實(shí)施例1-2至1-7)除在實(shí)施例1-1中用到的之外的組分如下作為環(huán)氧樹脂主要包含前述化學(xué)式(13)表示的化合物的聯(lián)苯芳烷型環(huán)氧樹脂(A-2)(NC-3000P，日本化藥(株)制，軟化溫度60。C，環(huán)氧當(dāng)量272)，主要包含前述化學(xué)式(1)表示的化合物的環(huán)氧樹脂(A-3)(E-1032H60，日本環(huán)氧樹脂(株)制，熔點(diǎn)56°C，環(huán)氧當(dāng)量171，注意重復(fù)單元數(shù)a為0)，主要包含前述化學(xué)式(2)表示的化合物的萘型四官能團(tuán)環(huán)氧樹脂(A-4)(HP4770，大日本印刷(株)制，環(huán)氧當(dāng)量141),或者由下面化學(xué)式(10)表示的萘酚醛型環(huán)氧樹脂(A-5)(ESN-375，新日鐵化學(xué)(株)制，環(huán)氧當(dāng)量173);作為固化劑主要含有化學(xué)式(14)表示的組分的固化劑(B-2)(堿性副品紅，關(guān)東化學(xué)(株)制，NH2當(dāng)量101)，主要含有化學(xué)式(5)表示的化合物的苯酚芳烷樹脂(B-3)(XL-225，三井化學(xué)(株)制，羥基當(dāng)量172，軟化溫度77°C，注意平均重復(fù)單元數(shù)d為3)，或者主要含有化學(xué)式(6)表示的化合物的聯(lián)苯芳烷型環(huán)氧樹脂(B-4)(MEH-7851ss，明和化成(株)希lj，羥基當(dāng)量199，軟化溫度68°C，注意平均重復(fù)單元數(shù)e為3);作為每個(gè)分子至少含有兩個(gè)氰酸酯基團(tuán)的化合物由下面化學(xué)式(ll)表示的氰酸酯樹脂(C-2)(PT-60，龍沙集團(tuán)有限公司制，注意平均重復(fù)單元數(shù)j為3);作為無(wú)機(jī)填料玻璃薄片(0-2)(RCFM0A，日本板硝子(株)制，縱橫比28，平均粒徑45nm)，由玻璃纖維組成的microwool(D-3)(CMLF109，日本板硝子(株)制，縱橫比35，平均粒徑70pm)，或球形熔融石英(D-4)(平均粒徑15pm)。以上組分按照表1所示含量進(jìn)行混合，并用與實(shí)施例1-1中同樣的方式捏合，來(lái)制備環(huán)氧樹脂組合物，然后進(jìn)行評(píng)價(jià)。(10)(實(shí)施例1-8)制備以下組分-作為環(huán)氧樹脂主要含有化學(xué)式(1)所示化合物的環(huán)氧樹脂(A-3);作為固化劑主要含有化學(xué)式(4)所示化合物的固化劑(B-1);作為每個(gè)分子至少含有兩個(gè)氰酸酯基團(tuán)的化合物化學(xué)式(9)表示的酚醛型氰酸酯樹脂(C-1);作為固化加速劑用后文所述方法合成的由通式(7)表示的由四取代的轔和酚化合物組成的超分子(assemblyofmolecules)的固化加速劑(H-l);作為無(wú)機(jī)填料前述結(jié)晶二氧化硅(D-l)和球形熔融石英(D-4);作為其他添加劑，脫模劑前述巴西棕櫚蠟；著色劑前述炭黑，和前述偶聯(lián)劑。[固化加速劑(H)的合成例子]合成的固化加速劑(H)的結(jié)構(gòu)按照下列方法，用核磁共振、元素分析和中和滴定(滴定基于膦酚(phosphoniumphenoxide)當(dāng)量)確認(rèn)。合成的固化加速劑(H)在甲醇/水系溶劑中與己知重量的過(guò)量的草酸反應(yīng)。剩余的草酸量用已知當(dāng)量濃度的氫氧化鈉水溶液滴定測(cè)定。這樣一來(lái)，固化加速劑(H)的單位重量的當(dāng)量(N/g)就可以計(jì)算出來(lái)。這個(gè)值的倒數(shù)等于膦酚當(dāng)[固化加速劑(H-l)]往1L的具有攪拌器的可分燒瓶中放入75.0g(0.3mol)的日本日華化學(xué)株式會(huì)社制BPS-N(主要含4,4'-雙酚S)和100ml甲醇。室溫下攪拌使混合物溶解。進(jìn)一步攪拌混合物并加入事先制備好的溶解了4.0g(0.1mol)氫氧化鈉的50ml甲醇溶液，隨后加入事先制備好的溶解了41.9g(0.1mol)四苯基溴化鱗的150ml甲醇溶液。連續(xù)攪拌混合物一段時(shí)間，再加入300ml甲醇。此后，將燒瓶中的溶液攪拌下逐滴加到大量水中以獲得白色沉淀物。過(guò)濾出沉淀并干燥可得66.0g白色晶體。白色晶體用核磁共振、質(zhì)譜和元素分析進(jìn)行分析檢測(cè)。結(jié)果確定固化加速劑(H-1)是四苯基轔(1分子)與4，4'-雙酚S按照摩爾比1:1.5形成的絡(luò)合物。此外，基于中和滴定的值，膦酚當(dāng)量的測(cè)定值為728，接近理論值713。根據(jù)這個(gè)結(jié)果，可以確認(rèn)固化加速劑(H-1)具有通式(7)所示的結(jié)構(gòu)。合成的產(chǎn)率為92.6%。在實(shí)施例1-8中，除實(shí)施例1-1到實(shí)施例1-7中使用的之外的組分是固化加速劑(H-1)。上面制備的組分按照表l所示含量進(jìn)行混合，并用與實(shí)施例1-1中同樣的方式捏合，來(lái)制備環(huán)氧樹脂組合物，然后進(jìn)行評(píng)價(jià)。(比較例1-1和1-2)在比較例1-1中，除未用氰酸酯樹脂之外，所用組分與實(shí)施例1-1中相同。在比較例1-2中，除未用酚醛氰酸酯樹脂(C-1)以及用氫氧化鋁(CL-303，住友化學(xué)(株)制)作為阻燃劑之外，所用組分與實(shí)施例1-1中相同。組分按照表1所示含量進(jìn)行混合。比較例1-1和1-2，用與實(shí)施例1-1中相同的方式進(jìn)行捏合來(lái)制備環(huán)氧樹脂組合物，然后進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果'關(guān)于翹曲和阻燃性，在實(shí)施例l-ll-8中得到了好的結(jié)果。在比較例1-1中，翹曲很大而且阻燃性不夠。在比較例1-2中用氫氧化鋁作為阻燃劑，阻燃性得到了保證，但是翹曲增加了。[表1]項(xiàng)目實(shí)施例比較例1-11-21-31-41-51-61-71-81-11-2A-l9.05.38.012.012.0A隱27.03.7A國(guó)38.02.0A-47.0A-57.0B-l4.54.94.51.3L27.57.5B-22.31.0B-35.1B-48.5C-l5.88.05.88.014.0C-27.23.87.4H-l0.1D-l80訓(xùn)70.050.08070D-2訓(xùn)D-381.081.0D誦480.010.032.0氫氧化鋁10咪唑0.15(U50.150.150.150.150.150.150.15乙酰丙酮合鈷0.150.150.150.150.150.150.15巴西棕櫚蠟0.20.20.20.20.20.20.20.20.20.2炭黑0.10.10.10.10.10.10.10.30.10.1偶聯(lián)劑(GPS-M)0.10.10.10.10.10.10.10.30.10.1合計(jì)100.0100.0100.0100.0跳0100.0100.0100.0100.0跳O55螺旋流(cm)77888079878386809895玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg):。C198201205197222202198180148155al(ppm/°C)21222021202021152020a2(ppm/。C)38403838423738306882封裝件翹曲(在175°C固化4小時(shí)之〇o〇〇〇〇O〇△X后測(cè)量)封裝件翹曲(在200°C固化4小時(shí)之◎◎◎◎◎◎◎△X后測(cè)量)耐焊裂性0/80/80/80/80/80/80/80/83/84/8熱沖擊試驗(yàn)0/100/100/100/100/100/100/100/104/105/10阻燃性(UL試驗(yàn))V-0V-0V-0V-0V-0V-0V-0V-0V-1V-0組成(重量份)評(píng)價(jià)結(jié)果在上述實(shí)施方式的環(huán)氧樹脂組合物中，阻燃性得到了保持，而且獲得了優(yōu)異的翹曲抑制。由于具有特別優(yōu)秀的抗熱沖擊性能，環(huán)氧樹脂組合物能有效地應(yīng)用在汽車上的面安裝半導(dǎo)體器件中。接下來(lái)，下面將以實(shí)施例的方式詳細(xì)介紹根據(jù)本發(fā)明第二實(shí)施方式的環(huán)氧樹脂組合物。然而，實(shí)施方式并不只限于這些，組分的單位按重量份計(jì)算。(實(shí)施例2-l)制備以下組分作為環(huán)氧樹脂聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂(A-1)(YX4000H，日本環(huán)氧樹脂有限公司制，熔點(diǎn)105°C，環(huán)氧當(dāng)量193)主要包含前述分子式(12)表示的化合物。作為每個(gè)分子至少含有兩個(gè)氰酸酯基團(tuán)的化合物由前述分子式(9)表示的酚醛型的氰酸酯樹脂(C-1)(CT-90，龍沙集團(tuán)有限公司(LonzaGroupLtd.),熔點(diǎn)65°C，注意平均重復(fù)單元數(shù)i為3);作為無(wú)機(jī)填料鉬酸鋅(F-1);作為固化加速劑雙酚S(G-1)(四國(guó)化成工業(yè)(株)制)和乙酰丙酮合鈷(G-5)(關(guān)東化學(xué)(株)制)；作為其他添加劑，脫模劑巴西棕櫚蠟；著色劑炭黑，和偶聯(lián)劑(GPS-M，智索(株)制)。這些組分按照下面所示的含量進(jìn)行混合聯(lián)苯型的環(huán)氧樹脂(A-1)9.2重量份酚醛型氰酸酯樹脂(C-1)10.0重』結(jié)晶二氧化硅(D-1)75.0重]鉬酸鋅(F-1)5.0重j固化加速劑(G-1)(雙酚S)0.2重J固化加速劑(G-5)(乙酰丙酮合鈷)0.2重i脫模劑(巴西棕櫚蠟)0.2重J著色劑(炭黑)0.1重』偶聯(lián)劑(GPS-M)0,1重t份t份i份:份:份:份t份t份注意，這里使用的結(jié)晶二氧化硅(D-1)的平均粒徑是通過(guò)日本島津公司制造的激光衍射式顆粒粒度分布測(cè)量?jī)xSALD-7000(激光波長(zhǎng)405nm)獲得的。前述組分通過(guò)混合器在常溫進(jìn)行混合，用加熱輥在70°C至120°C進(jìn)行捏制，冷卻并粉碎以獲得環(huán)氧樹脂組合物。所獲得的環(huán)氧樹脂組合物用下面的方法評(píng)價(jià)，評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。評(píng)價(jià)方法1.扭矩比使用curastmeter(JSRcurastmeter型IVPS，日本orientec株式會(huì)社制)，開始在如下條件下加熱之后90秒和300秒測(cè)試扭矩值模直徑35mm，振幅角1°，模具溫度175°C。然后計(jì)算出扭矩比，也就是(加熱開始之后卯秒的扭矩值)/(加熱開始之后300秒的扭矩值)。用curastmeter得到的扭矩比被用作固化能力的參數(shù)。扭矩比越大，固化能力越好。(實(shí)施例2-22-7)除在實(shí)施例2-1中使用的之外的組分如下作為環(huán)氧樹脂主要含有前述化學(xué)式(13)所示化合物的聯(lián)苯芳垸型的環(huán)氧樹脂(A-2)(NC-3000P，日本化藥(株)制，軟化溫度60°C，環(huán)氧當(dāng)量272)，主要包含前述化學(xué)式(1)表示的化合物的環(huán)氧樹脂(A-3)(E-1032H60，日本環(huán)氧樹脂(株)制，熔點(diǎn)56°C，環(huán)氧當(dāng)量171，注意重復(fù)單元數(shù)a為0)，主要包含前述化學(xué)式(2)表示的化合物的萘型四官能團(tuán)環(huán)氧樹脂(A-4)(HP4770，大日本印刷(株)制，環(huán)氧當(dāng)量141)，或者由下面化學(xué)式(10)表示的萘酚醛型環(huán)氧樹脂(A-5)(ESN-375，新日鐵化學(xué)(株)制，環(huán)氧當(dāng)量173);作為每個(gè)分子至少含有兩個(gè)氰酸酯基團(tuán)的化合物由下面化學(xué)式(ll)表示的氰酸酯樹脂(C-2)(PT-60，龍沙集團(tuán)有限公司制，注意平均重復(fù)單元數(shù)j為3);作為無(wú)機(jī)填料玻璃薄片(D-2)(RCF140A，日本板硝子(株)制，縱橫比28，平均粒徑45)Lim)，或者由玻璃纖維組成的microwool(D-3)(CMLF109，日本板硝子(株)制，縱橫比35，平均粒徑70prn);作為阻燃劑，硼酸鋅(F-2);作為固化加速劑，雙酚F(G-2)和乙酰丙酮(G-4)(關(guān)東化學(xué)(株)制)，環(huán)垸酸鈷(G-3)(關(guān)東化學(xué)(株)帝D，二茂鐵(G-6)(二環(huán)戊二烯合鐵)(關(guān)東化學(xué)(株)制)，和氧化鋁(G-7)(關(guān)東化學(xué)(株)希IJ)。以上組分按照表2所示含量進(jìn)行混合，并用與實(shí)施例2-l中同樣的方式捏合，來(lái)制備環(huán)氧樹脂組合物，然后進(jìn)行評(píng)價(jià)。(比較例2-l和2-2)在比較例2-l中，除未用阻燃劑之外，所用組分與實(shí)施例1-1中相同。在比較例2-2中，除未用阻燃劑以及使用了球形熔融石英(D-4)(平均粒徑15(im)之外，所用組分與實(shí)施例2-l中相同。組分按照表2所示含量進(jìn)行混合。比較例2-1和2-2，用與實(shí)施例2-1中相同的方式進(jìn)行捏合來(lái)制備環(huán)氧樹脂組合物，然后進(jìn)行評(píng)價(jià)。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>在上述實(shí)施方式以及第一個(gè)實(shí)施方式的環(huán)氧樹脂組合物中，阻燃性得到了保持，而且獲得了完美的翹曲抑制。由于具有特別優(yōu)秀的抗熱沖擊性能，環(huán)氧樹脂組合物能有效地應(yīng)用在汽車上的面安裝半導(dǎo)體器件中。接下來(lái)，下面將以實(shí)施例的方式詳細(xì)介紹根據(jù)本發(fā)明第三實(shí)施方式的環(huán)氧樹脂組合物。然而，實(shí)施方式并不只限于這些，組分的單位按重量份計(jì)算。[具有至少兩個(gè)苯并噁嗪環(huán)的化合物(E)的合成實(shí)施例]具有至少兩個(gè)苯并噁嗪環(huán)的化合物(E)的合成參照Polymer40(1999)pp.l815-1822描述的方法。下面將介紹合成的實(shí)施例；然而合成的方法并不必須只限于這種方法以及文檔中描述的反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間。[具有至少兩個(gè)苯并噁嗪環(huán)的化合物(E-l)]往0.5L的燒瓶中放入71,7g(0.77mol)的苯胺和150ml二噁烷，室溫下攪拌使混合物溶解。然后，逐滴加入37.3g甲醛溶液(3638%的水溶液)，室溫下反應(yīng)2小時(shí)。其后，加入71.5g(0.38mol)4，4，-二羥基聯(lián)苯，攪拌下在100110°C反應(yīng)6小時(shí)。反應(yīng)完成后，將沉淀過(guò)濾出來(lái)并且在95°C的真空干燥器中干燥8小時(shí)，得到148g包含具有至少兩個(gè)苯并噁嗪環(huán)的由下面化學(xué)式(15)表示的化合物(E-l)。[具有至少兩個(gè)苯并噁嗪環(huán)的化合物(E-2)]步驟大體與合成具有至少兩個(gè)苯并噁嗪環(huán)的化合物(E-l)—樣，只是將在具有至少兩個(gè)苯并噁嗪環(huán)的化合物(E-l)的合成步驟中的71.7g(0.77mol)的苯胺換成卯g(0.77mol)間氨基苯乙炔。因此，獲得143g下面分子式(16)表示的具有至少兩個(gè)苯并噁嗪環(huán)的化合物(E-2)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>(16)(實(shí)施例3-1)制備以下組分-作為環(huán)氧樹脂聯(lián)苯型的環(huán)氧樹脂(A-1)(YX4000H，日本環(huán)氧樹脂(株)制，熔點(diǎn)105°C，環(huán)氧基當(dāng)量193)主要包含前述分子式(12)表示的化合物；作為固化劑主要包含分子式(4)所示組分的固化劑(B-1)(MEH7500，明和化成(株)制，軟化溫度110°C,羥基當(dāng)量97,注意重復(fù)單元數(shù)C的值為零);作為每個(gè)分子具有至少兩個(gè)氰酸酯基團(tuán)的化合物前述分子式(9)表示的酚醛型氰酸酯樹脂(C-l)(CT-90，龍沙集團(tuán)有限公司制，熔點(diǎn)65°C,注意重復(fù)單元數(shù)i的平均值為3);前述具有至少兩個(gè)苯并噁嗪環(huán)的化合物(E-l);結(jié)晶二氧化硅(D-1)(平均粒徑42pm，粒徑在30pm60|am的顆粒占重量比90.4%);作為固化加速劑l:咪唑(2MPZ，四國(guó)化成工業(yè)(株)制)；作為固化加速劑2:乙酰丙酮合鈷(關(guān)東化學(xué)(株)制)；作為其他添加劑，脫模劑巴西棕櫚蠟；著色劑炭黑，和偶聯(lián)劑(智索(株)帝ijGPS-M)。這些組分按照下面所示的含量進(jìn)行混合聯(lián)苯型的環(huán)氧樹脂(A-1)6.5重量份固化劑(B-1)酚醛型氰酸酯樹脂(C-1)具有至少兩個(gè)苯并噁嗪環(huán)的化合物(E-l)結(jié)晶二氧化硅(D-1)固化加速劑1(咪唑)固化加速劑2(乙酰丙酮合鈷)脫模劑(巴西棕櫚蠟)著色劑(炭黑)偶聯(lián)劑(GPS-M)1.2重量份7.2重量份4.4重量份80.0重量份0.15重量份0.15重量份0.2重量份0.1重量份0.1重量份注意，這里使用的結(jié)晶二氧化硅(D-1)的平均粒徑是通過(guò)日本島津公司制造的激光衍射式顆粒粒度分布測(cè)量?jī)xSALD-7000(激光波長(zhǎng)405nm)獲得的。前述組分通過(guò)混合器在常溫進(jìn)行混合，用加熱輥在70。C至120。C進(jìn)行捏制，冷卻并粉碎以獲得環(huán)氧樹脂組合物。所獲得的環(huán)氧樹脂組合物用下面的方法評(píng)價(jià)，評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。評(píng)價(jià)方法1.吸水率將直徑50mm厚度3mm的測(cè)試件用低壓傳遞成型機(jī)成型，模具溫度為175°C，傳遞壓力7.4xl06Pa，固化時(shí)間120秒。然后測(cè)試件在175。C加熱8小時(shí)經(jīng)歷一個(gè)后固化過(guò)程。在這之后，在下面的條件下對(duì)測(cè)試件進(jìn)行加濕過(guò)程測(cè)試溫度85°C，相對(duì)濕度85%，測(cè)試時(shí)間168小時(shí)。測(cè)定加濕前后的重量變化。這里用到的單位為重量百分比。2.耐悍裂性將用于封裝件翹曲量測(cè)試的成型的并進(jìn)行了后固化過(guò)程處理(175°C，4小時(shí))的8個(gè)封裝件，在85°C以及相對(duì)濕度85%下處理168小時(shí)，然后在最高溫度235°C的JEDEC條件下進(jìn)行IR回流處理。處理完成以后，用超聲波探傷儀觀測(cè)每個(gè)封裝件內(nèi)部有無(wú)剝離與破裂。有缺陷的封裝件數(shù)量被計(jì)算出來(lái)。有缺陷的封裝件數(shù)n與8個(gè)封裝件數(shù)的比用n/8表示。注意螺旋流、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、線性膨脹系數(shù)al和a2的值、封裝件翹曲量、熱沖擊測(cè)試和阻燃性測(cè)試在與實(shí)施例l-l相同的條件下檢(實(shí)施例3-2至3-7)除在實(shí)施例3-1中使用到的其他組分如下作為環(huán)氧樹脂主要包含前述化學(xué)式(13)表示的化合物的聯(lián)苯芳烷型環(huán)氧樹脂(A-2)(NC-3000P，日本化藥(株)制，軟化溫度60°C，環(huán)氧當(dāng)量272，注意平均重復(fù)單元數(shù)k為3)，主要包含前述化學(xué)式(1)表示的化合物的環(huán)氧樹脂(A-3)(E-1032H60，日本環(huán)氧樹脂(株)制，熔點(diǎn)56°C，環(huán)氧當(dāng)量171，注意重復(fù)單元數(shù)a為0)，主要包含前述化學(xué)式(2)表示的化合物的萘型四官能團(tuán)環(huán)氧樹脂(A-4)(HP4770，大日本印刷(株)制，環(huán)氧當(dāng)量141)，或者由前述化學(xué)式(10)表示的萘酚醛型環(huán)氧樹脂(A-5)(ESN-375，新日鐵化學(xué)(株)制，環(huán)氧當(dāng)量173);作為固化劑主要含有化學(xué)式(14)表示的組分的固化劑(B-2)(堿性副品紅，關(guān)東化學(xué)(株)帝ij，NH2當(dāng)量101)，主要含有化學(xué)式(5)表示的化合物的苯酚芳烷樹脂(B-3)(XL-225，三井化學(xué)(株)制，羥基當(dāng)量172，軟化溫度77°C，注意平均重復(fù)單元數(shù)d為3)，或者主要含有化學(xué)式(6)表示的化合物的聯(lián)苯芳垸型環(huán)氧樹脂(B-4)(MEH-7851ss，明和化成(株)審ij，羥基當(dāng)量199，軟化溫度68°C，注意平均重復(fù)單元數(shù)e為3);作為每個(gè)分子至少含有兩個(gè)氰酸酯基團(tuán)的化合物由化學(xué)式(11)表示的氰酸酯樹脂(C-2)(PT-60，龍沙集團(tuán)有限公司制，注意平均重復(fù)單元數(shù)j為3);具有至少兩個(gè)苯并噁嗪環(huán)的化合物(E-2);作為無(wú)機(jī)填料玻璃薄片(D-2)(RCF140A，日本板硝子(株)制，縱橫比28，平均粒徑45nm)，由玻璃纖維組成的microwool(D-3)(CMLF109，日本板硝子(株)制，縱橫比35,平均粒徑70pm)，或球形熔融石英(D-4)(平均粒徑15pm)。作為阻燃劑鉬酸鋅(F-1)(平均粒徑18^im，宣威日本分公司制)，硼酸鋅(F-2)(平均粒徑7iim，BORAX公司制)，以上組分按照表3所示含量進(jìn)行混合，并用與實(shí)施例3-l中同樣的方式捏合，來(lái)制備環(huán)氧樹脂組合物，然后進(jìn)行評(píng)價(jià)。(比較例3-1至3-3)在比較例3-l中，除未用酚醛型氰酸酯樹脂(C-1)、具有至少兩個(gè)苯并噁嗪環(huán)的化合物(E-l)和乙酰丙酮合鈷之外，所用組分與實(shí)施例3-1中相同。在比較例3-2中，除未用酚醛型氰酸酯樹脂(C-1)、具有至少兩個(gè)苯并噁嗪環(huán)的化合物(E-l)和乙酰丙酮合鈷并使用氫氧化鋁(CL-303_，住友化學(xué)(株)制)作為阻燃劑之外，所用組分與實(shí)施例3-l中相同。在比較例3-3中，除未用具有至少兩個(gè)苯并噁嗪環(huán)的化合物(E-l)之外，所用組分與實(shí)施例3-1中相同。組分按照表3所示含量進(jìn)行混合。比較例3-1至3-3，用與實(shí)施例3-l中相同的方式進(jìn)行捏合來(lái)制備環(huán)氧樹脂組合物，然后進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果關(guān)于翹曲和阻燃性，在實(shí)施例3-1至實(shí)施例3-8中得到了好的結(jié)果。在比較例3-l中，翹曲很大而且阻燃性不夠。在比較例3-2中用氫氧化鋁作為阻燃劑，阻燃性得到了保證，但是翹曲增加了。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>在上述實(shí)施方式以及第一、第二個(gè)實(shí)施方式的環(huán)氧樹脂組合物中，阻燃性得到了保持，而且獲得了優(yōu)異的翹曲抑制。由于具有特別優(yōu)秀的抗熱沖擊性能，環(huán)氧樹脂組合物能有效地應(yīng)用在汽車上的面安裝半導(dǎo)體器件中。權(quán)利要求1.環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，包括選自三官能團(tuán)環(huán)氧樹脂和四官能團(tuán)環(huán)氧樹脂中至少一種的環(huán)氧樹脂(A)、每個(gè)分子具有至少兩個(gè)可以與環(huán)氧基反應(yīng)的基團(tuán)的固化劑(B)、每個(gè)分子具有至少兩個(gè)氰酸酯基團(tuán)的化合物(C)和無(wú)機(jī)填料(D)，作為必要組分。2.根據(jù)權(quán)利要求1的環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，所述三官能團(tuán)環(huán)氧樹脂如下式(l)所示其中a表示010。3.根據(jù)權(quán)利要求1的環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，所述四官能團(tuán)環(huán)氧樹脂如下式(2)所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>4.根據(jù)權(quán)利要求1的環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，所述每個(gè)分子具有至少兩個(gè)氰酸酯基團(tuán)的化合物(C)如下式(3)所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(3)其中，R1R9分別表示選自氫原子、甲基、乙基、丙基、丁基、羥基、氨基、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐以及苯基中的一種，其可以相同或不同；b表示010。5.根據(jù)權(quán)利要求1的環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，所述無(wú)機(jī)填料(D)是結(jié)晶二氧化硅和/或玻璃薄片。6.根據(jù)權(quán)利要求5的環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，所述玻璃薄片具有縱橫比10至40。7.根據(jù)權(quán)利要求1的環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，所述每個(gè)分子具有至少兩個(gè)羥基的固化劑(B)如下式(4)、(5)和/或(6)所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中d是110;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中e是110。8.根據(jù)權(quán)利要求1的環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，所述無(wú)機(jī)填料(D)的含量是環(huán)氧樹脂組合物的65重量％85重量％。9.根據(jù)權(quán)利要求1的環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，進(jìn)一步包括具有至少兩個(gè)苯并噁嗪環(huán)的化合物(E)。10.根據(jù)權(quán)利要求9的環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，所述具有至少兩個(gè)苯并噁嗪環(huán)的化合物(E)每分子具有至少兩個(gè)碳-碳三鍵。11.根據(jù)權(quán)利要求9的環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，進(jìn)一步包括鉬酸鋅和硼酸鋅中的至少一種作為阻燃劑(F)。12.根據(jù)權(quán)利要求11的環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，所述無(wú)機(jī)填料(D)和阻燃劑(F)的含量是環(huán)氧樹脂組合物的65重量％85重量％。13.根據(jù)權(quán)利要求1的環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，進(jìn)一步包括阻燃劑(F)。14.根據(jù)權(quán)利要求13的環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，所述阻燃劑(F)選自化合物鉬酸鋅和硼酸鋅中至少一種。15.根據(jù)權(quán)利要求13的環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，所述無(wú)機(jī)填料(D)和阻燃劑(F)的含量是環(huán)氧樹脂組合物的65重量％85重量％。16.根據(jù)權(quán)利要求13的環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，進(jìn)一步包括固化加速劑(G)，所述固化加速劑(G)包含選自具有酚羥基的化合物、金屬絡(luò)合物和金屬氧化物中的至少一種化合物。17.根據(jù)權(quán)利要求16的環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，所述具有酚羥基的化合物是雙酚A、雙酚F或雙酚S。18.根據(jù)權(quán)利要求16的環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，所述金屬絡(luò)合物和金屬氧化物的金屬原子是Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Al或Sn。19.根據(jù)權(quán)利要求16的環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，所述金屬絡(luò)合物是環(huán)烷酸絡(luò)合物、辛酸絡(luò)合物、乙酰丙酮絡(luò)合物或者環(huán)戊二烯基絡(luò)合物。20.根據(jù)權(quán)利要求1的環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或以上的線性膨脹系數(shù)a2的值不大于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下的線性膨脹系數(shù)al的值的兩倍。21.根據(jù)權(quán)利要求1的環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，進(jìn)一步包括由下述通式(7)表示的固化加速劑(H):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中P表示磷原子；R1Q、Ru、Rn和Rn是取代的或未取代的芳香基團(tuán)或取代的或未取代的烷基；Ai是芳香基團(tuán)，B,是單鍵或選自醚基、砜基、硫基、和羰基的二價(jià)取代基，或者是含有1至13個(gè)碳原子的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)；且f是0<f〈1。22.面安裝半導(dǎo)體器件，其具有一個(gè)表面安裝了半導(dǎo)體元件并且只有這一面用環(huán)氧樹脂組合物進(jìn)行充分密封的基底，其特征在于，所述環(huán)氧樹脂組合物是根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)氧樹脂組合物，并且該環(huán)氧樹脂組合物在半導(dǎo)體器件成型之后進(jìn)一步在190°C至230°C的溫度下固化。全文摘要本發(fā)明提供在成型之后和焊接過(guò)程中以及在低溫過(guò)程中(例如溫度循環(huán)測(cè)試)中表現(xiàn)出更小的翹曲、優(yōu)異的阻燃性、抗焊裂性和流動(dòng)性的環(huán)氧樹脂組合物，以及使用上述環(huán)氧樹脂組合物的半導(dǎo)體器件。在半導(dǎo)體器件中使用的環(huán)氧樹脂組合物包括選自三官能團(tuán)和四官能團(tuán)環(huán)氧樹脂中至少一種環(huán)氧樹脂(A)，每個(gè)分子具有至少兩個(gè)羥基的固化劑(B)，每個(gè)分子具有至少兩個(gè)氰酸酯基團(tuán)的化合物(C)，以及無(wú)機(jī)填料(D)，作為必要組分。文檔編號(hào)C08G59/40GK101277992SQ20068003636公開日2008年10月1日申請(qǐng)日期2006年9月27日優(yōu)先權(quán)日2005年9月30日發(fā)明者川口均,廣瀨浩,笹島秀明申請(qǐng)人:住友電木株式會(huì)社