專利名稱：：形成固體的趨勢受到抑制的液態(tài)固化促進劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：下與正常傾向形成固體的時期相比較長的時期內(nèi)使指定的液態(tài)聚合促進劑保持不形成固體。
背景技術(shù)：
：N-曱基-N-(2-羥乙基)-p-曱苯胺或N,N-雙(2-羥乙基)-p-甲苯胺是已知的固化促進劑。例如參見美國專利第6，114,470號、第6，258，894號和第6,774,193號，其說明書全部引入到本文中作為參考。如所制備的那樣，這些化合物是液體。然而不幸地是，在儲存或運輸過程中這些化合物通常形成固體。在約室溫下會在若干小時內(nèi)發(fā)生固體形成，并且在更低的溫度下形成固體的速率增大。在這兩種固化促進劑中，N，N-雙(2-羥乙基)-p-曱苯胺比N-曱基-N-(2-羥乙基)-p-曱苯胺傾向更快地發(fā)生固體形成。因此存在抑制這些化合物形成固體趨勢的方法的需要，例如，在較低的溫度下和/或在室溫下使這些化合物較長時間地保持在液態(tài)。這樣做時，重要的是確保這些化合物作為固化促進劑的效率不會被削弱至不能接受的程度。同樣重要的是確保采用這些固化促進劑的配方的性能不會被削弱至不能接受的程度。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供滿足上述需要的方法，不會將這些化合物作為固化促進劑的效率或者可以采用這些固化促進劑的配方的性能削弱至任何實質(zhì)的程度。按照本發(fā)明，提供了一種形成固體的趨勢受到抑制(即形成固體的溫度降低和/或在室溫下形成固體的抗性提高)的固化促進劑組合物，所述組合物形成自多個組分，所述多個組分在用于形成該組合物之前包括a)N-曱基-N-(2-羥乙基)-p-曱苯胺或N,N-雙(2-羥乙基)-p-曱苯胺或二者；以及b)至少一種液態(tài)單體丙烯酸酯和/或至少一種液態(tài)單體曱基丙烯酸酯；使a)和b)的配比至a):b)重量比在約50:50到約99:l的范圍內(nèi)。為方便起見，下文通常將按照本發(fā)明所用的單體酯稱作液態(tài)(甲基)丙烯酸酯單體。然而，如同所形成的那樣，它們能夠為固體形態(tài)或者含固體的液體形態(tài)，并且通過加熱到通常在約35到約45。C范圍內(nèi)的溫和溫度可以轉(zhuǎn)變?yōu)椴缓腆w的液態(tài)。本發(fā)明還提供了與本發(fā)明的組合物相關(guān)的這些操作中包括的各種固化操作或步驟的執(zhí)行方法。通過隨后的描述和所附權(quán)利要求，本發(fā)明的以上及其它特征或?qū)嵤┓桨高€將更顯然。具體實施例方式可通過所屬領(lǐng)域已知的方法制備N-曱基-N-(2-輕乙基)-p-曱苯胺和N,N-雙(2-羥乙基)-p-甲苯胺。例如，向N-曱基-p-曱苯胺中添加摩爾量稍過量的環(huán)氧乙烷，并使該混合物經(jīng)受足以將N-甲基-p-曱苯胺的氮原子乙氧基化的條件，能夠制備N-曱基-N-(2-羥乙基)-p-曱苯胺。能夠用于制備N-曱基-N-(2-羥乙基)-p-曱苯胺的另一種方法包括在碳催化劑上的鈀存在的情況下于適當(dāng)?shù)臏囟群蛪毫l件下采用曱醛和氫使N-(2-羥乙基)-p-曱苯胺烷基化。采用例如在CS171619(1976年10月10日)或者JP公開(JPKokai)03/181447(1991年8月7日)中所述的烷基化條件能夠由？-曱苯胺和2-氯乙醇制備風(fēng)訃雙(2-羥乙基)-p-甲苯胺。采用N-曱基-N-(2-羥乙基)-p-曱苯胺和N,N-雙(2-羥乙基)-p-曱苯胺的混合物時，這些化合物能夠以相對于彼此的任意配比存在，即從一個的痕量到另一個的痕量變化。在本發(fā)明的實踐中可以采用任何液態(tài)(甲基)丙烯酸酯單體，例如每分子含高達(dá)六個酯官能團的液態(tài)單體，諸如例如赤蘚醇四丙烯酸酯、赤蘚醇四曱基丙烯酸酯、三丙烯酸聚酯、四丙烯酸聚酯和六丙烯酸聚酯。更通常地，所用的液態(tài)(甲基)丙烯酸酯單體是(i)每分子含一個、兩個或者三個酯官能團的一種或多種液態(tài)丙烯酸酯單體，或者(ii)每分子含一個、兩個或者三個酯官能團的一種或多種液態(tài)曱基丙烯酸酯單體，或者(iii)(i)和(ii)的組合。優(yōu)選一個、兩個或三個酯化基團是烴基基團，例如，在每分子含一個酯官能性(esterfunctionality)的液態(tài)(甲基)丙烯酸酯單體的情況下，烴基基團可以是烷基(可以是線性的或分枝的)、烯基(可以是線性的或分枝的)、環(huán)烷基、烷基環(huán)烷基、烯基環(huán)烷基、芳基、烷基芳基或者芳烷基(即用一種或更多一輕基醇和/或苯酚將丙烯酸或甲基丙烯酸酯化以致每分子有一個酯官能團)，并且在每分子含兩個或三個酯官能性(esterfunctionality)的液態(tài)(曱基)丙烯酸酯單體的情況下，存在一個中心烴基基團在其上承載兩個或三個酯官能性(即用一種或更多二羥基或三羥基醇或苯酚將丙烯酸或曱基丙烯酸酯化以致每分子有兩個或三個酯官能團)。兩種或更多不同丙烯酸酯單體的組合或混合物，兩種或更多不同曱基丙烯酸酯單體的組合或混合物，或者一種或更多丙烯酸酯單體和一種或更多曱基丙烯酸酯單體的組合或混合物可以用作液態(tài)(曱基)丙烯酸酯單體。本發(fā)明的實踐中所用的典型液態(tài)(曱基)丙烯酸酯單體可以用下列通式描述此處每一分別的通式中R優(yōu)選地是可以相同或不同的烴基基團。然而，R也可以被取代或者含其它官能團，例如，醚氧原子、氨取代基、被取代的氨基基團、離的羧基基團或者不會妨礙固化促進劑組合物自身或其受到抑制的固體形成特性的功能的其它取代基。如果產(chǎn)品在環(huán)境室溫下(且優(yōu)選地在低于環(huán)境室溫的溫度下)處于液態(tài)，CH,-CHC00RCH2-C(CH3)COORRCOOCH-CH.RCOOC(CH3)=CH2R[COOCH=CH2]2R[COOC(CH3)=CH2]:R[COOCH=CH2]3k[COOC(CH3)=CH2]:以上通式中液態(tài)(曱基)丙烯酸酯單體的總碳含量是不重要的?？捎糜诒景l(fā)明實踐的液態(tài)(曱基)丙烯酸酯單體的非限制性例子包括單獨或者在混合物中的丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二酯、曱基丙烯酸十二酯、丙烯酸環(huán)己酯、曱基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸異冰片酯、曱基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸羥乙酯、曱基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸二甲基氨基丙酯、曱基丙烯酸二甲基氨基丙酯、丙烯酸二乙基氨基丙酯、曱基丙烯酸二乙基氨基丙酯、二丙烯酸乙二酯、二曱基丙烯酸乙二酯、二丙烯酸l,4-丁二酯、二曱基丙烯酸1,4-丁二酯、二丙烯酸l，6-己二酯、二曱基丙烯酸l，6-己二酯、二丙烯酸二乙二酯、二曱基丙烯酸二乙二酯、二丙烯酸二丙二酯、二曱基丙烯酸二丙二酯、二丙烯酯三丙二酯、二甲基丙烯酸三丙二酯、三丙烯酸三羥曱基丙酯、三曱基丙烯酸三羥曱基丙酯、二丙烯酸丙三酯、二曱基丙烯酸丙三酯、脂肪族聚氨酯(aliphaticurethane)二丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯二曱基丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯三丙烯酸酯、芳族聚氨酯二丙烯酸酯、芳族聚氨酯二曱基丙烯酸酯、芳族聚氨酯三丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二曱基丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯等等，以及它們的任意兩種或更多的混合物。適用于本發(fā)明實踐的大量各種液態(tài)(甲基)丙烯酸酯單體可從一些供應(yīng)商獲得。只要混合物中液態(tài)(曱基)丙烯酸酯單體構(gòu)成少量固體抑制量，N-曱基-N-(2-羥乙基)-p-曱苯胺和/或N,N-雙(2-羥乙基)-p-曱苯胺(組分a))和液態(tài)(甲基)丙烯酸酯單體(組分b))的相對配比a):b)可以從約50:50到約99:l的重量比變化。就此而論，術(shù)語"少量固體抑制量"意指不超過組分a)和b)組合后重量50wt。/。的所用組分b)的量至少滿足(i)與同批次的組分a)的樣品單獨開始形成固體的溫度相比，組分a)和b)的混合物開始形成固體的溫度產(chǎn)生可測量的降〗氐，和/或(ii)與室溫(例如，23。C左右)下同一批次的組分a)的樣品單獨保持不含固體的時期相比，組分a)和b)的混合物在室溫下保持不含固體的時期延長。根據(jù)所用組分a)和b)的組成、所希望的具體的固體抑制程度、組合物將經(jīng)受的溫度以及如果有用于形成組合物的其它組分的量和特性，構(gòu)成少量受到抑制的固體量的組分b)的量將改變。因此，任何情況下為了獲得合適的固體抑制，在給定的組合物中給定的組分a)和b)的精確量尚未確定，這可以利用一些簡單的初步實驗室試驗來確定。盡管約99wt。/。的組分a)和約lwt。/。的組分b)可以提供合適的固體抑制，更希望分別采用約97或98wt。/。的組分a)和約3到2wt。/。的組分b)。優(yōu)選的配比采用重量比在約80:20到約99:1范圍內(nèi)的組分a)和b)。組分a)和b)更優(yōu)選的重量比在約90:10到約99:l的范圍內(nèi)。甚至更優(yōu)選地，組分a)和b)的重量比在約95:5到約99:l的范圍內(nèi)；還更優(yōu)選的是在約95:5到約98:2或97:3范圍內(nèi)的組分a)和b)的重量比。為了形成本發(fā)明的組合物，以任何合適的方式，通常采用合適的混合裝置例如裝有合適的攪動或攪拌設(shè)備的混合槽(tank)或容器(vessel)將其組分混合在一起。如果組分a)在與組分b)混合之前處于固態(tài)或者處于部分組分a)已變?yōu)楣腆w的液態(tài)，應(yīng)當(dāng)將組分a)加熱到溫和的溫度(例如，在45到50。C的范圍內(nèi))，使組分a)變回不含固體的液體。類似地，如果一段時間后，由組分a)和b)形成的組合物形成固體，應(yīng)當(dāng)將該組合物加熱到溫和的溫度(例如，在35到45°C)的范圍內(nèi))，使混合物轉(zhuǎn)化為不含固體的液體。作為例子，本發(fā)明提供一種方法，其中由組分a)和b)形成組合物，并在1)生產(chǎn)組分a);2)通過加熱將組分a)加熱至使其固體轉(zhuǎn)化為液態(tài)；或者3)通過加熱將該組合物加熱至使其中的固體轉(zhuǎn)化為液態(tài)之后于約23。C儲存和/或運輸至少96小時沒有固體形成。在形成保持不含固體的組合物過程中，本發(fā)明的不含固體的液態(tài)固化促進劑組合物可以包括額外的組分。在這種情況下，應(yīng)當(dāng)注意選擇不會以任何實質(zhì)方式對原組合物的降低的溫度流動性或者原組合物的形成固體的趨勢產(chǎn)生負(fù)面影響的一種或更多額外的組分。在任何不能確定的情況下通過進行一些簡單的試驗?zāi)軌蛉菀椎刈龀鲞@些選擇。可選地，在形成含固體的液態(tài)組合物過程中本發(fā)明的不含固體液態(tài)固化促進劑組合物可以與額外的組分組合。如美國專利第6,114,470號、第6,258,894號或第6,774,193號中所述的那些聚合物樹脂中的一種或多種，常用惰性有機溶劑，其它固化促進劑如三代芳族胺，合適的可溶有機金屬鹽，或者這些胺和金屬鹽的混合物。這些三代芳族胺的一些例子包括但不限于N,N-二曱基苯胺、N,N-二乙基苯胺、N-乙基-N-曱基苯胺、N，N-二曱基-p-曱苯胺、N，N-雙(2-羥乙基)-m-曱苯胺以及任意兩種或更多這些胺的混合物?？梢园ǖ暮线m的金屬鹽促進劑的非限定性例子包括有機酸如一種或更多<:6~20羧酸、苯曱酸或者環(huán)烷酸的鈷、釩、鋯、鐵、鎂、鉻、錫、鋁、鉛或銅鹽。還可以包括這些鹽的混合物，作為本發(fā)明液態(tài)固化促進劑組合物的額外組分。當(dāng)本發(fā)明的液態(tài)固化促進劑組合物中包括例如上述那些的額外組分時，組分的量可以在約50.1到約99wt。/。的組分a)的范圍內(nèi)、在約1到約49.9wt。/。的組分b)的范圍內(nèi)，以及如果有，余量的一種或更多額外組分達(dá)到100%。更希望配比在約50.1到約97或98wt。/。的組分a)的范圍內(nèi)、在約2或3wt。/。到約49.9wt。/。的組分b)的范圍內(nèi)，以及如果有，余量的一種或更多額外組分達(dá)到100%。優(yōu)選地這些配比在約50.1到約80wt。/。的組分a)的范圍內(nèi)、在約4wt%到約20wt。/。的組分b)的范圍內(nèi)，以及如果有，余量的一種或更多額外組分達(dá)100%。更優(yōu)選地這些配比在約50.1到約90wt。/。的組分a)的范圍內(nèi)、在約5wt%到約10wt。/。的組分b)的范圍內(nèi)，以及如果有，余量的一種或更多額外組分達(dá)到100%。由于本發(fā)明的液態(tài)固化促進劑組合物在較寬的溫度范圍內(nèi)能夠儲存、交付或使用而不會在該組合物中形成固體，本發(fā)明還提供了一些使用它們的改進的處理操作。第一種這樣的改進在美國專利第6,258,894號完整所述的方法中，其在促進劑存在的情況下采用過氧化物引發(fā)劑使可交聯(lián)的不飽和聚合物樹脂固化。按照本發(fā)明這種第一改進包括采用如本說明書和/或其權(quán)利要求所述的本發(fā)明不含固體的液態(tài)固化促進劑組合物作為形成可交聯(lián)配方的固化促進劑來操作在前述專利中所述的方法。本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式是前述第一種改進的實施方式，其中用于形成所述液態(tài)固化促進劑組合物的組分a)是N-曱基-N-(2-羥乙基)-p-甲苯胺，且其中用于形成所述液態(tài)固化促進劑組合物的組分b)每分子具有在1到3個范圍內(nèi)的酯官能團。本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方式是前述第一種改進的實施方式，其中用于形成所述液態(tài)固化促進劑組合物的組分a)是N,N-雙(2-羥乙基)-p-曱苯胺，且其中用于形成所述液態(tài)固化促進劑組合物的組分b)每分子具有在1到3個范圍內(nèi)的酯官能團。第二種改進是在美國專利第6,774,193號完整所述的制備可固化預(yù)促進不飽和聚合物樹脂體系的方法中，其包括組合(i)包括聚環(huán)氧化物與烯鍵式不飽和羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物的乙烯基酯樹脂以及(ii)固化促進劑以形成預(yù)促進可固化的聚合物體系。按照本發(fā)明這種第二改進包括采用如本說明書和/或其權(quán)利固化促進劑來操作在前述專利中所述的方法。本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式是前述第二種改進的實施方式，其中用于形成所述液態(tài)固化促進劑組合物的組分a)是N-曱基-N-(2-羥乙基)-p-曱苯胺，且其中用于形成所述液態(tài)固化促進劑組合物的組分b)每分子具有在1到3個范圍內(nèi)的酯官能團。本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方式是前述第二種改進的實施方式，其中用于形成所述液態(tài)固化促進劑組合物的組分a)是N，N-雙(2-羥乙基)-p-曱苯胺，且其中用于形成所述液態(tài)固化促進劑組合物的組分b)每分子具有在1到3個范圍內(nèi)的酯官能團。第三種改進是在美國專利第6,114,470號完整所述的方法中，其用于將固化可交聯(lián)組合物粘接到基底的表面，其中包括可交聯(lián)不飽和聚合物樹脂、過氧化物引發(fā)劑和固化促進劑的可交聯(lián)組合物被涂覆到基底的表面，然后固化。按照本發(fā)明這種第三改進包括采用如本說明書和/或其權(quán)利要求所述的本發(fā)明不含固體的液態(tài)固化促進劑組合物作為形成可交聯(lián)結(jié)構(gòu)的固化促進劑來操作在前述專利中所述的方法。本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式是前述第三種改進的實施方式，其中用于形成所述液態(tài)固化促進劑組合物的組分a)是N-曱基-N-(2-羥乙基)-p-曱苯胺，且其中用于形成所述液態(tài)固化促進劑組合物的組分b)每分子具有在1到3個范圍內(nèi)的酯官能團。本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方式是前述第三種改進的實施方式，其中用于形成所述液態(tài)固化促進劑組合物的組分a)是N,N-雙(2-羥乙基)-p-甲苯胺，且其中用于形成所述液態(tài)固化促進劑組合物的組分b)每分子具有在1到3個范圍內(nèi)的酯官能團。除了采用N-甲基-N-(2-羥乙基)-p-甲苯胺或N,N-雙(2-羥乙基)-p-甲苯胺或二者能夠執(zhí)行前述改進的處理操作而不發(fā)生固體形成的溫度下降，從而拓寬能夠有效使用這些固化促進劑的操作溫度范圍，本發(fā)明還提供其它好處。例如，能夠確信在整個合適的使用濃度范圍內(nèi)，由組分a)和b)形成的本發(fā)明性。此外，能夠確信由組分a)和b)形成的本發(fā)明的液態(tài)固化促進劑組合物在未固化不飽和的聚酯配方中具有與同種純固化促進劑幾乎相同的穩(wěn)定性。下列實施例是本發(fā)明的實踐和優(yōu)點的說明。這些實施例不是試圖也不應(yīng)當(dāng)被解釋為將本發(fā)明僅限制為所述的內(nèi)容。實施例15通過在環(huán)境室溫下帶攪拌將組分按具體的配比混合在一起，制備僅由組分a)和b)組成的本發(fā)明的五種液態(tài)固化促進劑組合物。各個最初不含固體、視覺清澈的本發(fā)明組合物的獨立部分在37。F(ca,3。C)下保持3天，并觀察固體出現(xiàn)。在每一情況下這些評定中組分a)是N-曱基-N-(2-羥乙基)-p-曱苯胺(MHPT)或N,N-雙(2-羥乙基)-p-曱苯胺(BHPT),在評定之初都不含固體。這些評定中組分b)是單獨用于本發(fā)明各個液態(tài)固化促進劑組合物中的各種液態(tài)(甲基)丙烯酸酯單體，也就是二丙烯酸己二酯(HDDA)、丙烯酸丁酯(BA)和曱基丙烯酸曱酯(MMA)。液態(tài)固化促進劑組合物的組成和在這些試驗中獲得的結(jié)果匯總于表1中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>如由表2所見，與表1中的結(jié)果形成對比，BHPT的單獨對照試樣以及MHPT的單獨對照試樣在短得多的時間內(nèi)導(dǎo)致固體形成。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>應(yīng)了解在說明書或其權(quán)利要求中任一處無論以單數(shù)或復(fù)數(shù)用化學(xué)名或化學(xué)式提及的成分按照與用化學(xué)名或化學(xué)類型(例如，另一種反應(yīng)物、溶劑或稀釋劑等)提及的另一種物質(zhì)接觸之前它們存在的狀態(tài)來區(qū)別。與所得混合物或溶液或反應(yīng)介質(zhì)中發(fā)生的初始化學(xué)變化、轉(zhuǎn)化和/或反應(yīng)無關(guān)，因為這些變化、轉(zhuǎn)化和/或反應(yīng)是按照本說明書要求的條件下將具體的反應(yīng)物和/或組分混在一起的自然結(jié)果。因此反應(yīng)物和其它材料作為混在一起與執(zhí)行希望的化學(xué)反應(yīng)或形成用于實施希望的反應(yīng)的混合物相關(guān)的成分被區(qū)分。此外，盡管下文的權(quán)利要求以現(xiàn)在時("包括"、"是"等)提及物質(zhì)、組分和/或成分，但其涵義是按照本說明書與一種或更多其它物質(zhì)或成分首次接觸、混合或混和之前那一刻存在的物質(zhì)或成分。在這樣的接觸、混合或混和操作過程中通過化學(xué)反應(yīng)或轉(zhuǎn)化或形成絡(luò)合物或假設(shè)一些其它化學(xué)形式，物質(zhì)或成分可以失去其最初的特性，該事實因而對準(zhǔn)確理解和評價本說明書及權(quán)利要求是完全不重要的。也沒有排除成分用化學(xué)名或化學(xué)式提及的成分在希望的反應(yīng)期間轉(zhuǎn)化為一種或更多事實上成為一部分的過渡中間產(chǎn)物或相反參與反應(yīng)的可能性。簡而言之，沒有作出表述或推斷指定的成分必須以它們的初始化學(xué)組成、結(jié)構(gòu)或形態(tài)參加反應(yīng)。如同本文所闡明的那樣，將本說明書中任何部分提及的每一專利或其它出版物或公開的文獻(xiàn)完全引入本說明書作為參考。除非特別另外指明，如本文所用的冠詞"a"或"an"不是試圖且不應(yīng)被解釋為將權(quán)利要求限定到冠詞所指的單一要素。相反地，如本文所用的冠詞"a"或"an"試圖覆蓋一種或更多這些要素，除非本文特別另外指明。本發(fā)明容許在其實踐方面的值得考慮的變化。因此上述描述不是試圖且不應(yīng)被解釋為將本發(fā)明限定到上文列舉的具體范例。相反地，試圖覆蓋的是如同隨后的權(quán)利要求中所設(shè)定的及其等同物。權(quán)利要求1.一種形成固體的趨勢受到抑制的固化促進劑組合物，所述組合物形成自多個組分，所述多個組分在用于形成該組合物之前包括a)N-甲基-N-(2-羥乙基)-p-甲苯胺或N，N-雙(2-羥乙基)-p-甲苯胺或二者；以及b)至少一種液態(tài)單體丙烯酸酯和/或至少一種液態(tài)單體甲基丙烯酸酯；使a)和b)的配比至a)∶b)重量比在約50∶50到約99∶1的范圍內(nèi)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述重量比在約80:20到約99:1的范圍內(nèi)。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中，所述重量比在約90:10到約99:1的范圍內(nèi)。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述重量比在約95:5到約99:1的范圍內(nèi)。5.根據(jù)權(quán)利要求14中任一項所述的組合物，其中，用于形成所述組合物的組分a)是N-曱基-N-(2-羥乙基)-p-曱苯胺。6.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項所述的組合物，其中，用于形成所述組合物的組分a)是N，N-雙(2-羥乙基)-p-曱苯胺。7.根據(jù)權(quán)利要求14中任一項所述的組合物，其中，用于形成所述組合物的組分a)是N-曱基-N-(2-羥乙基)-p-曱苯胺和N，N-雙(2-羥乙基)-p-曱苯胺的混合物。8.根據(jù)權(quán)利要求14中任一項所述的組合物，其中，所述至少一種液態(tài)單體丙烯酸酯和/或至少一種液態(tài)單體曱基丙烯酸酯每分子含在1到3個范圍內(nèi)的酯官能團。9.根據(jù)權(quán)利要求14中任一項所述的組合物，其中，用于形成所述組合物的組分b)包括曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸丁酯或二丙烯酸己二酯。10.根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物，其中，用于形成所述組合物的組分a)是N-曱基-N-(2-羥乙基)-p-曱苯胺，且其中用于形成所述組合物的組分b)是(i)每分子含在1到3個范圍內(nèi)的酯官能團的至少一種液態(tài)單體丙烯酸酯，和/或(ii)每分子含在1到3個范圍內(nèi)的酯官能團的至少一種液態(tài)單體曱基丙烯酸酯。11.根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物，其中，用于形成所述組合物的組分a)是N，N-雙(2-羥乙基)-p-曱苯胺，且其中用于形成所述組合物的組分b)是(i)每分子含在1到3個范圍內(nèi)的酯官能團的至少一種液態(tài)單體丙烯酸酯，和/或(ii)每分子含在1到3個范圍內(nèi)的酯官能團的至少一種液態(tài)單體曱基丙烯酸酯。12.在有至少一種促進劑的情況下用過氧化物引發(fā)劑固化可交聯(lián)不飽和聚合物樹脂的方法，其特征在于，如權(quán)利要求14中任一項所述的固化促進劑組合物用作形成可交4關(guān)的配方的組分。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中，所述至少一種液態(tài)單體丙烯酸酯和/或至少一種液態(tài)單體曱基丙烯酸酯每分子含在1到3個范圍內(nèi)的酯官能團。14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中，用于形成所述固化促進劑組合物的組分a)是N-甲基-N-(2-羥乙基)-p-甲苯胺，且其中用于形成所述固化促進劑組合物的組分b)是(i)每分子含在1到3個范圍內(nèi)的酯官能團的至少一種液態(tài)單體丙烯酸酯，和/或(ii)每分子含在1到3個范圍內(nèi)的酯官能團的至少一種液態(tài)單體曱基丙烯酸酯。15.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中，用于形成所述固化促進劑組合物的組分a)是N,N-雙(2-羥乙基)-p-曱苯胺，且其中用于形成所述固化促進劑組合物的組分b)是(i)每分子含在1到3個范圍內(nèi)的酯官能團的至少一種液態(tài)單體丙烯酸酯，和/或(ii)每分子含在1到3個范圍內(nèi)的酯官能團的至少一種液態(tài)單體曱基丙烯酸酯。16.制備可固化預(yù)促進不飽和聚合物樹脂體系的方法，其包括組合(i)包括聚環(huán)氧化物與烯鍵式不飽和羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物的乙烯基酯樹脂以及(ii)固化促進劑以形成預(yù)促進可固化的聚合物體系，其特征在于，如權(quán)利要求1~4中任一項所述的固化促進劑組合物作為固化促進劑用于制備可固化預(yù)促進不飽和聚合物樹脂體系。17.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中，所述至少一種液態(tài)單體丙烯酸酯和/或至少一種液態(tài)單體曱基丙烯酸酯每分子含在1到3個范圍內(nèi)的酯官能團。18.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中，用于形成所述固化促進劑組合物的組分a)是N-曱基-N-(2-羥乙基)-p-曱苯胺，且其中用于形成所述固化促進劑組合物的組分b)是(i)每分子含在1到3個范圍內(nèi)的酯官能團的至少一種液態(tài)單體丙烯酸酯，和/或(ii)每分子含在1到3個范圍內(nèi)的酯官能團的至少一種液態(tài)單體曱基丙烯酸酯。19.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中，用于形成所述固化促進劑組合物的組分a)是N,N-雙(2-羥'乙基)-p-甲苯胺，且其中用于形成所述固化促進劑組合物的組分b)是(i)每分子含在1到3個范圍內(nèi)的酯官能團的至少一種液態(tài)單體丙烯酸酯，和/或(ii)每分子含l到3個范圍內(nèi)的酯官能團的至少一種液態(tài)單體曱基丙烯酸酯。20.用于將固化可交聯(lián)組合物粘接到基底表面的方法，其中包括可交聯(lián)不飽和聚合物樹脂、過氧化物？1發(fā)劑和固化促進劑的可交聯(lián)組合物被涂覆到所述表面，然后使組合物固化，其特征在于，如權(quán)利要求14中任一項所述的固化促進劑組合物作為固化促進劑用于形成該可交聯(lián)組合物。21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法，其中，所述至少一種液態(tài)單體丙烯酸酯和/或至少一種液態(tài)單體曱基丙烯酸酯每分子含在1到3個范圍內(nèi)的酯官能團。22.根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法，其中，用于形成所述固化促進劑組合物的組分a)是N-曱基-N-(2-羥乙基)-p-甲苯胺，且其中用于形成所述固化促進劑組合物的組分b)是(i)每分子含在1到3個范圍內(nèi)的酯官能團的至少一種液態(tài)單體丙烯酸酯，和/或(ii)每分子含在1到3個范圍內(nèi)的酯官能團的至少一種液態(tài)單體曱基丙烯酸酯。23.根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法，其中，用于形成所述固化促進劑組合物的組分a)是N,N-雙(2-羥乙基)-p-甲苯胺，且其中用于形成所述固化促進劑組合物的組分b)是(i)每分子含在1到3個范圍內(nèi)的酯官能團的至少一種液態(tài)單體丙烯酸酯，和/或(ii)每分子含在1到3個范圍內(nèi)的酯官能團的至少一種液態(tài)單體甲基丙烯酸酯。24.在儲存或運輸期間抑制N-曱基-N-(2-羥乙基)-p-曱苯胺或N,N-雙(2-羥乙基)-p-曱苯胺或二者形成固體的趨勢的方法，所述方法包括I)形成組合物，其包括a)N-曱基-N-(2-羥乙基)-p-曱苯胺或N，N-雙(2-羥乙基)-p-曱苯胺或二者；以及b)至少一種液態(tài)單體丙烯酸酯和/或至少一種液態(tài)單體曱基丙烯酸酯；其配比為a):b)重量比在約50:50到約99:l的范圍內(nèi)；然后II)儲存或運輸所述組合物。25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的方法，其中，所述至少一種液態(tài)單體丙烯酸酯和/或至少一種液態(tài)單體曱基丙烯酸酯每分子含在1到3個范圍內(nèi)的酯官能團。26.根據(jù)權(quán)利要求24所述的方法，其中，所述重量比在約80:20到約99:1的范圍內(nèi)。27.根據(jù)權(quán)利要求24所述的方法，其中，所述重量比在約90:0到約99:1的范圍內(nèi)。28.根據(jù)權(quán)利要求24所述的方法，其中，所述重量比在約95:5到約99:1的范圍內(nèi)。29.根據(jù)權(quán)利要求2428中任一項所述的方法，其中，用于形成所述組合物的組分a)是N-曱基-N-(2-羥乙基)-p-甲苯胺。30.根據(jù)權(quán)利要求2428中任一項所述的方法，其中，在(l)生產(chǎn)組分a);(2)通過加熱將組分a)加熱至使其固體轉(zhuǎn)化為液態(tài)；或者(3)通過力口熱將該組合物加熱至使其中的固體轉(zhuǎn)化為液態(tài)之后，在約23'C儲存和/或運輸所述組合物至少72小時未形成固體。31.根據(jù)權(quán)利要求2428中任一項所述的方法，其中，用于形成所述組合物的組分a)是N，N-雙(2-羥乙基)-p-曱苯胺。32.根據(jù)權(quán)利要求31所述的方法，其中，在(1)生產(chǎn)組分a);(2)通過加熱將組分a)加熱至使其固體轉(zhuǎn)化為液態(tài)；或者(3)通過加熱將該組合物加熱至使其中的固體轉(zhuǎn)化為液態(tài)之后，在約23"C儲存和/或運輸所述組合物至少72小時未形成固體。33.根據(jù)權(quán)利要求2428中任一項所述的方法，其中，用于形成所述組合物的組分a)是N-甲基-N-(2-羥乙基)-p-甲苯胺和N,N-雙(2-羥乙基)-p-曱苯胺的混合物。34.根據(jù)權(quán)利要求33的方法，其中，在(1)生產(chǎn)組分a);(2)通過加熱將組分a)加熱至使其固體轉(zhuǎn)化為液態(tài)；或者(3)通過加熱將該組合物加熱至使其中的固體轉(zhuǎn)化為液態(tài)之后，在約23。C儲存和/或運輸所述組合物至少72小時未形成固體。35.根據(jù)權(quán)利要求24所述的方法，其中，用于形成所述組合物的組分b)包括曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸丁酯或二丙烯酸己二酯。全文摘要本發(fā)明提供一種形成固體的趨勢受到抑制的固化促進劑組合物。所述組合物形成自多個組分，所述多個組分在用于形成該組合物之前包括a)N-甲基-N-(2-羥乙基)-p-甲苯胺或N，N-雙(2-羥乙基)-p-甲苯胺或二者；以及b)至少一種液態(tài)單體丙烯酸酯和/或至少一種液態(tài)單體甲基丙烯酸酯；使a)和b)的配比至a)∶b)重量比在約50∶50到約99∶1的范圍內(nèi)。文檔編號C08F283/00GK101277999SQ200680036848公開日2008年10月1日申請日期2006年9月19日優(yōu)先權(quán)日2005年10月7日發(fā)明者鄺文峰申請人:雅寶公司