專利名稱：：涂料組合物和方法涂料組合物和方法
背景技術：
：已知的多種涂料組合物在一個或多個方面存在著性能低劣問題，例如耐久性、光澤保持力、干燥、硬度、耐溶劑和潮濕能力等。例如，已經(jīng)開發(fā)且銷售的雙組分聚酯環(huán)氧樹脂體系，其中包含環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂和羧基封端的聚酯。但是，這樣的組合往往存在些許缺陷，包括耐久性缺乏、隨著硬度提高柔韌性受到限制，而且耐腐蝕和化學性有限。因此，涂料工業(yè)迫切需要耐久性、柔韌性和耐化學性得到改善的組合物。發(fā)明概述本發(fā)明提供包含環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂、與環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂不同的環(huán)氧乙烷官能化樹脂、羧基官能化聚酯樹脂和酸式磷酸烷基酯的涂料組合物。在某些實施方案中，該涂料組合物適合用作面漆，而在其它實施方案中，所述涂料組合物適合用作底漆。本發(fā)明組合物可以單或多部分提供，優(yōu)選以雙部分提供。在某些實施方案中，所述環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂選自環(huán)氧化豆油、環(huán)氧化桐油、環(huán)氧化亞麻仁油、環(huán)氧化樹脂酸辛酯、環(huán)氧化妥爾油和它們的組合。在某些實施方案中，所述環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂優(yōu)選是環(huán)氧化樹脂酸酯。在某些實施方案中，環(huán)氧乙烷官能化樹脂為環(huán)氧官能化丙烯酸類樹脂或盼類多縮水甘油醚樹脂或它們的組合。優(yōu)選地，當所述涂料組合物是面漆組合物時，環(huán)氧乙烷官能化樹脂是環(huán)氧官能化丙烯酸類樹脂。優(yōu)選地，當所述涂料組合物是底漆組合物時，環(huán)氧乙烷官能化樹脂為酚類多縮水甘油醚樹脂。在某些實施方案中，環(huán)氧官能化丙烯酸類樹脂優(yōu)選為衍生自環(huán)氧官能化丙烯酸酯單體和任選的乙烯基單體的聚合物，其中所述丙烯酸酯單體選自丙烯酸縮水甘油酯、曱基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸P-甲基縮水甘油酯、曱基丙烯酸P-曱基縮水甘油酯、N-縮水甘油基丙烯酸酰胺和它們的組合，所述乙烯基單體選自丙烯酸酯、脂肪酸、苯乙烯、取代的苯乙烯和它們的組合。在某些實施方案中，環(huán)氧官能化丙烯酸類樹脂優(yōu)選為脂肪酸改性的環(huán)氧官能化丙烯酸類樹脂。在某些實施方案中，所述盼類多縮水甘油醚樹脂選自d-C28烷基-單-酚縮水甘油醚、d.C28烷基-多酚-縮水甘油醚、鄰苯二酚多縮水甘油醚、間苯二酚多縮水甘油醚、對苯二酚縮水甘油醚、4,4'-二羥基二苯基甲烷多縮水甘油醚、雙酚F多縮水甘油醚、4,4'-二羥基-3,3'-二曱基二苯基曱烷多縮水甘油醚、4,4'-二羥基二苯基二曱基曱烷多縮水甘油醚、4,4'-二羥基二苯基曱基曱烷多縮水甘油醚、4,4'-二羥基二苯基環(huán)己烷多縮水甘油醚、4,4'-二羥基-3,3'-二曱基二苯基丙烷多縮水甘油醚、4,4'-二羥基二苯砜多縮水甘油醚、三(4-羥基苯基)甲烷多縮水甘油醚、線型酴醛清漆多縮水甘油醚、二酚多縮水甘油醚、多盼多縮水甘油醚、苯酚線型酚醛環(huán)氧樹脂(phenolnovolacepoxyresins)、曱盼線型酚醛環(huán)氧樹脂(cresolnovolacepoxyresins)、雙酚A多縮水甘油醚樹脂和它們的組合。在某些實施方案中，酚類多縮水甘油醚樹脂優(yōu)選為雙盼A多縮水甘油醚樹脂。在某些實施方案中，雙酚A多縮水甘油醚樹脂為4,4'-(1-曱基亞乙基)雙盼與2,2'-[(1-曱基亞乙基)-二(4,1-亞苯基甲醛)]-二[環(huán)氧乙烷]的聚合物。在某些實施方案中，羧基官能化聚酯樹脂選自線型或支化的多元醇和多官能化羧酸。在某些實施方案中，酸式磷酸烷基酯在烷基上具有l(wèi)-12個碳原子。在某些實施方案中，酸式磷酸烷基酯為具有的酸值至少為4的酸式磷酸單烷基酯或它們的混合物。在某些實施方案中，酸式磷酸烷基酯具有的酸值不超過500。本發(fā)明還提供涂布方法，其包括將組合物(例如，底漆或面漆組合物)施加到底材并且優(yōu)選使該組合物硬化。本發(fā)明還提供由或可由本文所述組合物制備的涂料。例如，本發(fā)明涂料可通過包括下述步驟的方法制備將本發(fā)明涂料組合物施加到底材并且優(yōu)選使該涂料組合物硬化。所獲得的涂料可用作底漆或面漆。在某些實施方案中，面漆可以施加在未硬化底漆上并且使獲得的兩層硬化。這里，"一，，、"該"("a"、"an"、"the")、"至少一種"和"一種或多種"可互換使用。這里，以端點描述的數(shù)字范圍包括包含于該范圍內(nèi)的所有數(shù)字(例如，1-5包括l、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等)。此外，術語"包括，，及其變形不具有限制意義，無論這些術語在說明書還是在權利要求中出現(xiàn)。正如這里所用，術語"丙烯酸，，指丙烯酸或曱基丙烯酸，而術語"丙烯酸酯"指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，或它們?nèi)魏蔚幕旌衔锘蚪M合物。正如這里所用，術語"環(huán)氧乙烷官能化樹脂，，指包含環(huán)氧乙烷(即環(huán)氧)官能度的樹脂。正如這里所用，術語"環(huán)氧-改性脂肪酸酯樹脂"指已經(jīng)環(huán)氧化的脂肪酸樹脂。正如這里所用，術語"酚類多縮水甘油醚樹脂"指最初通過酚類化合物和表氯醇聚合形成的聚醚樹脂。正如這里所用，術語"環(huán)氧官能化丙烯酸類樹脂"指通過環(huán)氧官能化的丙烯酸酯單獨聚合或與其它的乙烯基單體共聚生產(chǎn)的，或已經(jīng)改性包含一種或多種環(huán)氧化物的丙烯酸類樹脂，其中所述的其它乙烯基單體包括，例如，其它的丙烯酸酯、苯乙烯和取代的苯乙烯。正如這里所用，術語"羧基官能化的聚酯樹脂"指由多元醇和多官能化的羧酸，或由同時具有羥基和羧酸官能度的單體形成的聚酯樹脂。正如這里所用，術語"羧基官能化的聚酯樹脂，，指由多元醇和多官能化的羧酸，或由同時具有羥基和羧酸官能團的單體形成的聚酯樹脂。正如這里所用，術語"酸式磷酸烷基酯"指通常由五氧化二磷與烷基醇反應制備的酸式磷酸單烷基酯(monoalkylacidphosphate)。正如這里所用，術語"底漆"指施加在有待涂覆或其它修飾的表面的預涂涂層。正如這里所用，術語"面漆"指施加在已經(jīng)施加底漆或沒有施加底漆表面的最后一道涂層。上文關于本發(fā)明的概述不打算對本發(fā)明披露的各種實施方案或各種執(zhí)行方式進行描述。下面的描述將更具體的示例說明性的實施方案。在貫穿本申請的幾個地方，將通過實施例列表的方式提供指導，其中的實施例可以各種組合應用。在各種情況下，所敘述的列表僅作為代表性實例，不應解釋為唯一的列表。說明性實施方案的詳細描述本發(fā)明涂料組合物優(yōu)選包含環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂、與環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂不同的環(huán)氧乙烷官能化樹脂、羧基官能化聚酯樹脂和酸式磷酸烷基酯。所述組合物通常以多部分(優(yōu)選雙部分)形式提供，但是單部分組合物也是可行的，例如，如果不要求儲存穩(wěn)定性。優(yōu)選地，環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂和環(huán)氧乙烷官能化樹脂在同一部分中(例如，組分A)而羧基官能化聚酯樹脂與酸式磷酸烷基酯(alkylacidphosphate)在另一部分中(例如，組分B)。優(yōu)選地，酸式磷酸烷基酯與羧基官能化聚酯樹脂存在于同一部分以增強儲存穩(wěn)定性并且減緩過早硬化。環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂優(yōu)選以適合與羧基官能化聚酯和酸式磷酸烷基酯反應以形成硬化膜的量存在于本發(fā)明組合物。一般地，環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂提供較快的固化以及具有期望硬度、耐化學性能和外部光澤保持力的硬化薄膜。優(yōu)選地，環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂在全部組合物的存在量為至少25重量％(重量％,基于全部組合物中環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂、環(huán)氧乙烷官能化樹脂、羧基官能化聚酯樹脂和酸式磷酸烷基酯組分的總固體重量)，更優(yōu)選至少為30重量％,進一步更優(yōu)選至少為32重量％，進一步更優(yōu)選至少為35重量％，進一步更優(yōu)選至少為37重量％,以及進一步更優(yōu)選至少為40重量％。優(yōu)選地，環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂在全部組合物中的存在量不超過60重量％,進一步更優(yōu)選不超過55重量％,進一步更優(yōu)選不超過53重量％，進一步更優(yōu)選不超過50重量％,進一步更優(yōu)選不超過48重量％，以及進一步更優(yōu)選不超過45重量％。合適的環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂可包含，例如，每分子至少一個1,2-環(huán)氧基并且可以，例如，脂族、環(huán)脂族或芳族骨架為基礎。合適的環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂可具有，例如，至少60原子質(zhì)量單位(AMU)的環(huán)氧當量(epoxyequivalentweight),優(yōu)選至少125AMU的環(huán)氧當量，更優(yōu)選至少250AMU的環(huán)氧當量。合適的環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂可包含，例如，不超過4,000AMU的環(huán)氧當量，優(yōu)選不超過2,000AMU的環(huán)氧當量，以及更優(yōu)選不超過1,000AMU的環(huán)氧當量。合適的環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂可具有，例如，至少125AMU的數(shù)均分子量，優(yōu)選至少250AMU的數(shù)均分子量，以及更優(yōu)選至少500AMU的數(shù)均分子量。合適的環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂可具有，例如，不超過8,000AMU的數(shù)均分子量，優(yōu)選不超過4,000AMU的數(shù)均分子量，以及更優(yōu)選不超過2,000AMU數(shù)均分子量。適合用于本發(fā)明的環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂可包括，例如，環(huán)氧化油，例如環(huán)氧化豆油、環(huán)氧化桐油、環(huán)氧化亞麻仁油、環(huán)氧化樹脂酸辛酯、環(huán)氧化妥爾油等。環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂的實例為以下述商品名稱銷售的那些EPOTUF607(99.5%固體的環(huán)氧化妥爾油脂，以前的AROFLINT607,ReichholdChemicals,Durham,NC)、PARAPLEXG-60環(huán)氧化豆油(CPHall,Chicago,IL)、PARAPLEXG-62(CPHall,Chicago,IL)、EDENOLD-81(Cognis,Ambler,PA)、EDONOLD-82(Cognis,Ambler,PA)、VIKOFLEX7170(AtofinaChemicals,Philadelphia,PA)、LANKROFLEXE2114(AkcrosChemicals,NewBrunswick,NJ)、LANKROFLEXL環(huán)氧化亞麻仁油(AkcrosChemicals,NewBrunswick,NJ)、VIKOFLEX4050辛基環(huán)氧酯(AtofinaChemicals,Philadelphia,PA)、VIKOFLEX5075環(huán)氧化的丙二醇二油酸酯(AtofinaChemicals,Philadelphia,PA)。特別優(yōu)選的環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂為環(huán)氧化妥爾油酯。上述環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂的組合也適用于本發(fā)明。環(huán)氧乙烷官能化樹脂(不同于環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂)優(yōu)選以適合于提供增強的柔韌性和耐久性的量存在于本發(fā)明組合物。優(yōu)選地，環(huán)氧乙烷官能化樹脂在全部組合物中的存在量至少為5重量％(重量％,基于全部組合物中環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂、環(huán)氧乙烷官能化樹脂、羧基官能化聚酯樹脂和酸式磷酸烷基酯組分的總固體重量)，更優(yōu)選至少為8重量％,進一步更優(yōu)選至少為9重量％,進一步更優(yōu)選至少為10重量％,進一步更優(yōu)選至少為12重量％，進一步更優(yōu)選至少為13重量％,以及進一步更優(yōu)選至少為15重量％。優(yōu)選地，環(huán)氧乙烷官能化樹脂在全部組合物中的存在量不超過25重量％,更優(yōu)選不超過20重量％,進一步更優(yōu)選不超過18重量％,以及進一步更優(yōu)選不超過17重量％。適合用于本發(fā)明的環(huán)氧乙烷官能化樹脂包括，例如，環(huán)氧官能化丙烯酸類樹脂以及盼類多縮水甘油醚樹脂。合適的環(huán)氧官能化丙烯酸類樹脂可具有，例如，至少250原子質(zhì)量單位(AMU)的環(huán)氧當量，優(yōu)選至少400AMU的環(huán)氧當量，以及更優(yōu)選至少500AMU的環(huán)氧當量。合適的環(huán)氧官能化丙烯酸類樹脂可具有，例如，不超過10,000AMU的環(huán)氧當量，優(yōu)選不超過5,000AMU的環(huán)氧當量，以及更優(yōu)選不超過2,000AMU的環(huán)氧當量。合適的環(huán)氧官能化丙烯酸類樹脂可具有，例如，至少500AMU的數(shù)均分子量，優(yōu)選至少l,OOOAMU的數(shù)均分子量，以及更優(yōu)選至少1,500AMU的數(shù)均分子量。合適的環(huán)氧官能化丙烯酸類樹脂可具有，例如，不超過100,000AMU的數(shù)均分子量，優(yōu)選不超過50,000AMU的數(shù)均分子量，以及更優(yōu)選不超過25,000AMU的數(shù)均分子量。合適的環(huán)氧官能化丙烯酸類樹脂的生產(chǎn)可以通過，例如，環(huán)氧官能化的丙烯酸酯單獨聚合或與其它的乙烯基單體共聚，所述的乙烯基單體包括，例如，其它的丙烯酸酯、脫水蓖麻油脂肪酸、苯乙烯、取代的苯乙烯和它們的組合。環(huán)氧官能化丙烯酸酯單體的實例包括丙烯酸縮水甘油酯、曱基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸P-曱基縮水甘油酯、曱基丙烯酸P-曱基縮水甘油酯、N-縮水甘油基丙烯酸酰胺和它們的組合，其中丙烯酸縮水甘油酯和曱基丙烯酸縮水甘油酯為優(yōu)選。作為選擇，丙烯酸類樹脂可以改性以包含一種或多種環(huán)氧化物?？缮虡I(yè)獲得的合適的環(huán)氧官能化丙烯酸類樹脂可包括，例如，以下述商品名稱獲得的那些FINECLADA-244-A(ReichholdChemicalsInc.,Durham,NC)、ALMATEXPD7690(AndersonDevelopmentCompany,Adrian,MI)、GMA300(EstronChemicalInc.,CalvertCity,KY)、SETALUX27-1435(NuplexResins,Louisville,KY,脂肪酸改性環(huán)氧官能化丙烯酸類樹脂，固含量80%)、CRYLCOAT700(CytecIndustries,WestPatterson,NJ)、CHEMPOL17-1637和17-0103GMA官能化丙烯酸類樹脂(CCP,NorthKansasCity，MO)。特別優(yōu)選的環(huán)氧官能化丙烯酸類樹脂為脂肪酸改性的環(huán)氧官能化丙烯酸類樹脂。上述環(huán)氧官能化丙烯酸類樹脂的組合也適用于本發(fā)明。合適的盼類多縮水甘油醚樹脂可以具有，例如，至少200原子質(zhì)量單位(AMU)的環(huán)氧當量，優(yōu)選至少300AMU的環(huán)氧當量，以及更優(yōu)選至少400AMU的環(huán)氧當量。合適的酚類多縮水甘油醚樹脂可以具有，例如，不超過2,000AMU的環(huán)氧當量，優(yōu)選不超過3,000AMU的環(huán)氧當量，以及更優(yōu)選不超過4,000AMU的環(huán)氧當量。合適的酚類多縮水甘油醚樹脂可具有，例如，至少400AMU的數(shù)均分子量，優(yōu)選至少600AMU的數(shù)均分子量，以及更優(yōu)選至少800AMU的數(shù)均分子量。合適的酚類多縮水甘油醚樹脂可具有，例如，不超過4,000AMU的數(shù)均分子量，優(yōu)選不超過6,000AMU的數(shù)均分子量，以及更優(yōu)選不超過8，000AMU的分子量。合適的酚類多縮水甘油醚樹脂可包括，例如，d-C28烷基-單-酚縮水甘油醚、d-C28烷基-多酚-縮水甘油醚、鄰苯二酚多縮水甘油醚、間苯二酚多縮水甘油醚、對苯二酚縮水甘油醚、4,4'-二羥基二苯基曱烷多縮水甘油醚、雙盼F多縮水甘油醚、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基甲烷多縮水甘油醚、4,4'-二羥基二苯基二曱基甲烷多縮水甘油醚、雙酚A多縮水甘油醚、4,4'-二羥基二苯基曱基曱烷多縮水甘油醚、4,4'-二羥基二苯基環(huán)己烷多縮水甘油醚、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基丙烷多縮水甘油醚、4,4'-二羥基二苯砜多縮水甘油醚、三(4-羥基苯基)甲烷多縮水甘油醚、線型酚醛清漆多縮水甘油醚、二酚多縮水甘油醚、多酚多縮水甘油醚、苯盼線型酴醛環(huán)氧樹脂(phenolnovolacepoxyresins)、曱酚線型酚醛環(huán)氧樹脂(cresolnovolacepoxyresins)和雙酚A多縮水甘油醚樹脂。合適的可商業(yè)獲得的酚類多縮水甘油醚樹脂可包括，例如，可以下述商品名稱獲得的那些雙酚A多縮水甘油醚樹脂EPON828、EPON1001(例如，EPON1001-G-75,4,4'-(1-曱基亞乙基)雙酚與2,2'-[(1-曱基亞乙基)-二(4,1-亞苯基曱醛)]二[環(huán)氧乙烷]的聚合物，固含量75%)、EPON1009和EPON1031(HexionSpecialtyChemicals,Inc.,Houston,TX)、DER331、DER332,DER334和DER542(DowChemicalCo.,Midland,MI)、GY285(CibaSpecialtyChemicals,Tarrytown，NY)和BREN-S(NipponKayaku,Tokyo,Japan)。特別優(yōu)選的材料是雙酚A多縮水甘油醚樹脂(4,4'-(1-曱基亞乙基)雙酚與2,2'-[(1-曱基亞乙基)-二(4,1-亞苯基曱醛)]-二[環(huán)氧乙烷]的聚合物)。上述酚類多縮水甘油醚樹脂的組合亦適用于本發(fā)明。羧基官能化聚酯樹脂以適合提供與環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂發(fā)生反應形成硬化膜的量存在于本發(fā)明組合物。認為羧基官能化聚酯樹脂在優(yōu)選實施方案中提供了一種或多種性能如快速干燥、硬固化、良好的粘合和良好的抗污染和耐化學性能。優(yōu)選地，羧基官能化聚酯樹脂在全部組合物中的存在量至少為20重量％(重量％,基于全部組合物中環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂、環(huán)氧乙烷官能化樹脂、羧基官能化聚酯樹脂和酸式磷酸烷基酯組分的固體總重量)，更優(yōu)選至少為25重量％、進一步更優(yōu)選至少為30重量％、進一步更優(yōu)選至少為34重量％、進一步更優(yōu)選至少為35重量％,以及進一步更優(yōu)選至少為36重量％。優(yōu)選地，羧基官能化聚酯樹脂在全部底漆和面漆組合物中的存在量不超過60重量％,更優(yōu)選不超過55重量％，進一步更優(yōu)選不超過54重量％,進一步更優(yōu)選不超過50重量％,進一步更優(yōu)選不超過45重量％,進一步更優(yōu)選不超過42重量％和進一步更優(yōu)選不超過40重量％。適用于本發(fā)明的羧基官能化聚酯樹脂可具有，例如，至少500AMU的數(shù)均分子量，優(yōu)選至少750AMU的數(shù)均分子量，以及更優(yōu)選至少1000AMU的數(shù)均分子量。適用于本發(fā)明的羧基官能化聚酯樹脂可具有，例如，不超過20,000AMU的數(shù)均分子量，優(yōu)選不超過10,000AMU的數(shù)均分子量，以及更優(yōu)選不超過5,000AMU的數(shù)均分子量。合適的羧基官能化聚酯樹脂可具有，例如，至少10mgKOH/g的酸值，優(yōu)選至少25mgKOH/g的酸值，以及更優(yōu)選至少50mgKOH/g的酸值。合適的羧基官能化聚酯樹脂可具有，例如，不超過200mgKOH/g的酸值，優(yōu)選不超過175mgKOH/g的酸值，以及更優(yōu)選不超過150mgKOH/g的酸值。適用于本發(fā)明的羧基官能化聚酯樹脂可包括，例如，線型或支化的多元醇和多官能羧酸(或同時具有羥基和羧酸官能度的單體)。優(yōu)選地，所述羧基官能化聚酯樹脂是無油的?？缮虡I(yè)獲得的合適的羧基官能化聚酯樹脂可包括，例如以下述商品名稱獲得的那些ALFTALATAN783(VianovaResinsLtd,Middlesex,UnitedKingdom)、RUCOTE911(BayerCorp.,Columbus,GA)、EPOTUF252和EPOTUF808(ReichholdChemicals,Inc.,Durham,NC)。上述羧基官能化聚酯樹脂的組合也適用于本發(fā)明。酸式磷酸烷基酯優(yōu)選以適合提供提高的交聯(lián)點密度從而獲得良好耐久性、耐腐蝕性和硬度的量存在于本發(fā)明組合物。優(yōu)選地，酸式磷酸烷基酯在全部組合物中的存在量為至少0.5重量%(重量％,基于全部組合物中環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂、環(huán)氧乙烷官能化樹脂、羧基官能化聚酯樹脂和酸式磷酸烷基酯組分的固體的總重量)，更優(yōu)選至少1重量％,進一步更優(yōu)選至少1.2重量％,進一步更優(yōu)選至少1.3重量％,進一步更優(yōu)選至少1.4重量％,而且進一步更優(yōu)選至少1.5重量％。優(yōu)選地，酸式磷酸烷基酯在全部底漆和面漆組合物中的存在量不超過10重量％,更優(yōu)選不超過5重量％,進一步更優(yōu)選不超過2重量％，進一步更優(yōu)選不超過1.8重量％，而且進一步更優(yōu)選不超過1.7重量％。合適的酸式磷酸烷基酯包括烷基中具有1-12個碳原子的那些。合適的酸式磷酸烷基酯為酸式磷酸單烷基酯或其混合物，而且具有的酸值至少為4，通常不超過500mgKOH/g。實例包括酸式磷酸曱酯、酸式磷酸乙酯、酸式磷酸丙酯、酸式磷酸異丙酯、酸式磷酸異丙酯、酸式磷酸戊酯、酸式磷酸己酯、酸式磷酸2-乙基己酯、酸式磷酸辛酯、酸式磷酸壬酯、酸式磷酸癸酯、酸式磷酸月桂酯和酸式磷酸丁酯。可商業(yè)獲得的合適的酸式磷酸烷基酯可包括，例如，DEPHOSHP-739(酸形式的復合磷酸酯，DeForestEnterprisesInc.,BocaRaton,FL),HOSTAPHAT2122(磷酸酯混合物Clariant,Sulzbach,Germany),NOVEON2063(酸式磷酸辛酯，LubrizolCorp.,Wickliffe,OH),NACURE4054(酸式磷酸烷基酯，KingIndustriesInc.,Norwalk，CT)，PA800(磷酸2-乙基己基酯，LakelandLaboratoriesLtd,Manchester,UK),CRC-685(磷酸2-乙基己基酯，CapitalResinCorporation,Columbus,OH),CRAFOLAP-22(2-乙基己基酯，CognisIberiaSL,Barcelona,Spain),LAMCHEMOAP(酸式磷酸2-乙基己基酯，固體量90%,LambertTechnologiesInc.,Skokie，IL)。特別優(yōu)選的酸式磷酸烷基酯為酸式磷酸2-乙基己基酯，優(yōu)選具有酸值為325mgKOH/g。上述酸式磷酸烷基酯的組合也適用于本發(fā)明。優(yōu)選地，環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂和羧基官能化聚酯可存在于全部組合物的相對比例至少為10:90,更優(yōu)選至少為20:80，進一步更優(yōu)選至少為25:75,進一步更優(yōu)選至少為28:72，以及進一步更優(yōu)選至少為50:50。優(yōu)選地，環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂和羧基官能化聚酯可存在于全部組合物的相對比例不超過90:10，更優(yōu)選不超過80:20,進一步更優(yōu)選不超過75:25,進一步更優(yōu)選不超過72:28,以及甚至更優(yōu)選不超過53:47。在一種實施方案中，環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂、環(huán)氧乙烷官能化樹脂、羧基官能化聚酯和酸式磷酸烷基酯可在使用前合并為一種混合物?？蛇x擇且優(yōu)選地，所述組合物優(yōu)選以雙部分體系提供，其中環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂和環(huán)氧乙烷官能化樹脂為一個部分，而羧基官能化聚酯樹脂和酸式磷酸烷基酯為另一部分以增強貯存穩(wěn)定性并且減少過早硬化。在另一種實施方案中，環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂、環(huán)氧乙烷官能化樹脂、羧基官能化聚酯和酸式磷酸烷基酯可以存在多于兩部分中。優(yōu)選地，環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂存在于兩部分體系的一個部分(例如，組分A,優(yōu)選與環(huán)氧乙烷官能化樹脂一起)中，存在量為至少45重量％(重量％，基于例如，組分A的固體總重量)，更優(yōu)選至少為50重量%,進一步更優(yōu)選至少為60重量％,進一步更優(yōu)選至少為65重量％,以及進一步更優(yōu)選至少為70重量％。優(yōu)選地，環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂存在于雙部分體系的一個部分(例如，組分A,優(yōu)選與環(huán)氧乙烷官能化丙烯酸類樹脂)中，存在量為不超過99重量％,更優(yōu)選不超過95重量％,進一步更優(yōu)選不超過90重量％,進一步更優(yōu)選不超過85重量％,進一步更優(yōu)選不超過80重量％,以及進一步更優(yōu)選不超過75重量％。優(yōu)選地，環(huán)氧乙烷官能化樹脂存在于雙部分體系的一個部分(例如，組分A,優(yōu)選與環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂一起)中，存在量為至少2重量％(重量％,基于例如，組分A的固體總重量)，更優(yōu)選至少為5重量％，進一步更優(yōu)選至少為10重量％,進一步更優(yōu)選至少為12重量％，進一步更優(yōu)選至少為15重量％,進一步更優(yōu)選至少為20重量％，以及進一步更優(yōu)選至少為25重量％。優(yōu)選地，環(huán)氧乙烷官能化樹脂存在于雙部分體系的一個部分(例如，組分A,優(yōu)選與環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂一起)中，存在量不超過55重量％,更優(yōu)選不超過52重量％,進一步更優(yōu)選不超過50重量％,進一步更優(yōu)選不超過45重量％,進一步更優(yōu)選不超過40重量％，進一步更優(yōu)選不超過36重量％,進一步更優(yōu)選不超過35重量％,進一步更優(yōu)選不超過33重量％,進一步更優(yōu)選不超過30重量%,以及進一步更優(yōu)選不超過28重量％。優(yōu)選地，羧基官能化聚酯樹脂存在于雙部分體系的一個部分(例如，組分B，優(yōu)選與酸式磷酸烷基酯一起)中，存在量為至少86重量％(重量％,基于例如，組分B的固體總重量)，更優(yōu)選至少為90重量％,以及進一步更優(yōu)選至少為94重量％。優(yōu)選地，羧基官能化聚酯樹脂存在于雙部分體系的一個部分(例如，組分B，優(yōu)選酸式磷酸烷基酯一起)中，存在量不超過99.8重量％,更優(yōu)選不超過99.0重量％,以及進一步更優(yōu)選不超過98重量％,優(yōu)選地，酸式磷酸烷基酯存在于雙部分體系的一個部分(例如，組分B,優(yōu)選與羧基官能化聚酯樹脂一起)中，存在量為至少0.25重量％(重量％,基于例如，組分B的固體總重量)，更優(yōu)選至少為1.0重量％，以及進一步更優(yōu)選至少為2.0重量％。優(yōu)選地，酸式磷酸烷基酯存在于雙部分體系的一個部分(例如，組分B，優(yōu)選與羧基官能化聚酯樹脂一起)中，存在量不超過14重量％,更優(yōu)選不超過10重量％,以及進一步更優(yōu)選不超過6重量％。一種或多種有機溶劑也可以存在于本發(fā)明組合物中。合適的溶劑實例可以包括例如，苯、二甲苯、礦物油精(mineralspirits)、石腦油、曱苯、丙酮、曱乙酮、曱基丙基酮、甲基正戊基酮、甲基異戊基酮、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸叔丁酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸乙酯、乙酸曱酯、三曱基戊二醇單異丁酸酯、乙二醇單辛基醚、雙丙酮醇、TEXANOL酯醇(EastmanChemicalCompany,Kingsport,TN)、單丙烯乙二醇醚禾口乙酸酉旨(monopropyleneGlycolEthersandAcetates)(侈'J^口,DOWANOLPM,DowChemicalCompany,Midland,MI)、乙二醇單丁醚(butylcellosolve)、D-150和D-lOO(DowCorningCompany,Midland,MI)等。這些溶劑也可以包括反應性溶劑，如例如，鄰苯二甲酸二烯丙酯、SANTOLINKXI-100多縮水甘油基烯丙基醚(MonsantoCompany,St.Louis,MO)等。優(yōu)選地，溶劑可構成本發(fā)明組合物(無論底漆或面漆組合物)各部分總重量的至少0.001重量％。優(yōu)選地，溶劑的構成可以不超過本發(fā)明組合物各部分總重量的60重量％。在某些實施方案中，還有利地包含低百分率(例如，低于10%)的較高沸點溶劑以減少干燥涂層中的氣泡生成。在某些實施方案中，本發(fā)明組合物(無論底漆或面漆組合物)中有利地包含，例如，一種或多種添加劑。所述添加劑可選自分散劑、流動劑、消泡劑、顏料、流變改性劑、平光劑、腐蝕抑制劑、紫外光吸收劑和穩(wěn)定劑和它們的組合。在某些實施方案中，當期望不透明、彩色、著色或其它視覺特征時，本發(fā)明組合物(無論底漆或面漆組合物)中有利地包含一種或多種顏料。合適的顏料可以包括，例如，黑顏料、黃顏料、橙色顏料、椋色顏料、紅色顏料、紫色顏料、藍色顏料、綠色顏料、熒光顏料、金屬粉末顏料和聚合物基顏料。另外，不溶性的偶氮顏料、偶氮色淀顏料、縮合的偶氮顏料、螯合偶氮顏料、酞菁基顏料、蒽醌基顏料、ir系和酮(perynone)顏料、硫靛基顏料、喹吖啶酮基顏料、二嘿溱基顏料、異p引咮滿酮基顏料、唾酞酮基顏料、染色色淀顏料(dyeinglakepigments)、吖。秦顏料、亞硝基顏料、硝基顏料、天然顏料、無機顏料、炭黑等也可以使用。合適的黑色顏料可包括，例如，無機顏料如炭黑(C.I.顏料黑7),例如爐黑、燈黑、乙炔黑、槽法炭黑等，或有機黑顏料如苯胺黑(C.I.顏料黑l)等。合適的彩色顏料可包括，例如，黃顏料如C.I.顏料黃1(HanzaYellowG),2,3(HanzaYellow10G),4,5(HanzaYellow5G),6,7,10,11,12(雙偶氮黃AAA)，13,14,16,17,24(陰丹士林黃)，55(雙偶氮黃AAPT),61,65,73,74(堅老黃5GX),81,83(雙偶氮黃HR),93(縮合偶氮磺3G),94(縮合偶氮磺6G),95(縮合偶氮磺GR),97(堅老黃FGL),99(蒽醌)，100,108(蒽素嘧啶黃)，109(異吲哚滿酮黃2GLT),110(異吲哚滿酮黃3RLT),117,120(苯并咪唑酮黃H2G),123(蒽醌黃)，124,128(縮合偶氮黃8G)，129,133,138(喹諾酞酮黃)，139(異巧l咮滿酮黃),147,151(苯并咪唑酮黃H4G),153(NickelNitrosoYellow),154(苯并咪唑酮黃H3G),155,156(苯并咪唑酮黃HLR),167,168，172,173(異卩引咮滿酮黃6GL)和180(苯并咪唑酮黃)、顏料黃(HostapermYellow);紅色顏料如C.I.顏料紅1(對位紅)，2,3(曱苯胺紅)，4,5(ITRRed),6,7，8,9,10,11,12,14,15,16,17,18,19,21,22,23,30,31,32,37,38(p比唑啉酮紅B):40,41,42，88(硫欷棗紅)，112(萘酚紅FGR),114(艷洋紅BS),122(二甲基喹吖啶酮)，123(:朱紅)，144,146,149(l"猩紅)，150,166,168(二苯并芘二酮纟登紅)，170(萘酚紅F3RK)，171(苯并咪唑酮紅褐HFM),175(苯并咪唑酮紅HFT),176(苯并咪唑酮HF3C),177,178(l"紅)，179(:紅褐)，185(苯并咪唑酮洋紅HF4C),187，188,189(l"紅)，190(l"紅),194(l"紅)，202(全吖啶酮洋紅Mazenta),209(二氯喹吖咬酮紅)，214(縮合偶氮紅)，216,219,220(縮合偶氮)，224(l"紅)，242(縮合偶氮猩紅)，245(萘酚紅);C.I.顏料紫19(喹吖啶酮)，23(二嗯嗪紫)，31,32,33,36,38,43和50藍色顏料如C丄顏料藍15,15:1,15:2,15:3，15:4,15:6(酞菁藍)，16(無金屬酞菁藍)，17:1,18(堿性藍調(diào)色劑(AlkaliBlueToner)),19,21,22,25,56,60(還原藍)，64(二氯陰丹酮藍)，65(蒽酮紫)和66(靛青)；和其它的彩色顏料如C.I.顏料橙1，2,5,7，13,14,15,16(ValcanOrange),24,31(縮合偶氮橙4R),34,36(苯并咪唑酮橙HL),38,40(皮蒽酮橙)，42(異吲哚滿酮橙RLT),43,51,60(苯并咪唑酮-基不溶性單偶氮顏料)，62(苯并咪唑酮-基不溶性單偶氮顏料)，63,C.I.顏料綠7(酞菁綠)，10(綠金色GreenGold),36(氯化酞菁綠)，34,47(蒽銅紫綠)，C丄顏料棕1,2,3，5,23(縮合偶氮棕5R),25(苯并咪唑酮棕HFR),26(:波爾多葡萄酒色PeryleneBordeaux)和32(苯并咪唑酮棕HFL)。其它的有機顏:抖包括二氧化鈥，例如，TIONA595(MilleniumChemicalDivision,LyondellCompany,Houston,TX)和LANSCO3017A(LubrizolCorp.,Wickliffe,OH),以及顏料黃(HostapermYellow)(Clariant,Charlotte,NC),依爾加凈黃3RLTN(Ciba,Tarrytown,NY)和YZ-1688氧化鐵黃(Elementis，Hightstown,NJ)。優(yōu)選地，所述顏料可占本發(fā)明組合物(無論底漆或面漆組合物)總重量的至少0.001重量％。優(yōu)選地，所述顏料可占不超過本發(fā)明組合物總重量的95重量％。優(yōu)選地，一種或多種顏料可與環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂和環(huán)氧乙烷官能化樹脂組合為雙部分體系的一部分(例如，組分A)。括，例如，重質(zhì)碳4釣、二土、高嶺土f滑石、沉淀石危^鋇、i灰酸鋇、白炭墨、硅藻土等，以及它們的組合物。優(yōu)選地，擴展劑顏料可占本發(fā)明組合物總重量的至少0.001重量%。優(yōu)選地，擴展劑顏料可占不超過本發(fā)明組合物總重量的95重量％。優(yōu)選地，一種或多種擴展劑顏料可與環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂和環(huán)氧乙烷官能化樹脂在雙部分體系的一部分(例如，組分A)中組合。在某些實施方案中，所述組合物(無論底漆或面漆)中有利地包含一種或多種染料。合適的染料可包括，例如，黑色染料、黃色染料、橙色染料、棕色染料、紅色染料、紫色染料、藍色染料、熒光染料、聚合物基染料和它們的組合。優(yōu)選地，可包括的染料總量為本發(fā)明涂料組合物總量的至少0.001重量％。優(yōu)選地，染料可占不超過本發(fā)明涂料組合物總重量的95%重量%。一種或多種染料可加入多部分體系的任一部分(例如，雙部分體系中的任一部分)。澤控制助劑或熒光增白劑，例如可以商品名稱UVITEXOB(CibaSpecialtyChemicals,Tarrytown,NY)商業(yè)獲得，或它們的組合。優(yōu)選地，光澤控制助劑或熒光增白劑可占本發(fā)明組合物總重量的至少0.1重量％。優(yōu)選地，光澤控制助劑或熒光增白劑可占不超過本發(fā)明組合物總重量的10重量％。優(yōu)選地，一種或多種光澤控制助劑或熒光增白劑與環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂和環(huán)氧乙烷官能化樹脂合并于雙部分體系的一部分(例如，組分A)。在某些實施方案中，本發(fā)明涂料組合物(無論底漆或面漆)有利地包含一種或多種分散劑。例如，分散劑通常與顏料聯(lián)合使用。典型的分散劑包括，例如，聚合物分散劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑等。合適的分散劑可包括，例如，例如，磺基琥珀酸雙(十三烷基)酯鈉、二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉、二己基磺基琥珀酸鈉、二環(huán)己基磺基琥珀酸鈉、二戊基磺基琥珀酸鈉、二異丁基磺基琥珀酸鈉、異癸基磺基琥珀酸二鈉、磺基琥珀酸乙氧基化醇半酉旨二鈉(disodiumethoxylatedalcoholhalfesterofsulfosuccinicacid)、烷基酰胺基聚乙氧基石黃基琥珀酸二鈉、lec池insoyayelkinTsunbleached、N-(l,2-二羧乙基)-N-十八烷基磺化琥珀酰胺酸四鈉、N-八磺化琥珀酰胺酸二鈉、硫酸化乙氧基化壬基酚(sulfatedethoxylatednonylphenol)、2-氨基-2-曱基-l-丙醇等?？缮虡I(yè)獲得的合適分散劑包括，例如，DISPERSBYK110,167,182(BYKChemie,U.S.A.,Wallingford，NJ)和DISPERSE-AYD1(ElementisSpecialties,JerseyCity,NJ)。如果期望的話，可以4吏用各種分散劑的組合(例如，lecithinsoyayelkinTsunbleached和NUOSPERSE657)。優(yōu)選地，分散劑可占本發(fā)明組合物總重量的至少0.001重量％。優(yōu)選地，分散劑可占不超過本發(fā)明組合物總重量30重量％。優(yōu)選地，一種或多種分散劑與一種或多種顏料、環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂和環(huán)氧乙烷官能化樹脂在雙部分體系的一部分(例如，組分A)中組合。在某些實施方案中，本發(fā)明涂料組合物(無論面漆或底漆組合物)有利地包含一種或多種流動劑。合適的流動劑包括，例如，丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯(MODAFLOW,CytecIndustries,WestPatterson,NJ)、氟代烴、聚硅氧烷、丙烯酸類樹脂、聚丙烯酸類樹脂、丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、硅氧烷和它們的組合。優(yōu)選地，流動劑可占本發(fā)明組合物總重量的至少0.1重量％。優(yōu)選地，流動劑可占不超過本發(fā)明組合物總重量的10重量％。優(yōu)選地，在使用顏料的情況下，為了易于生產(chǎn)，流動劑與顏料、環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂和環(huán)氧乙烷官能化樹脂組合于雙部分體系的一部分(例如，組分A)中。在某些實施方案中，本發(fā)明組合物(無論底漆或面漆組合物)有利地包含一種或多種流變改性劑。合適的流變改性劑可包括，例如，粘土，例如laponite,斑脫土，增稠劑級別的珪石(thickenergradesilicas),普通使用的樹膠，樹脂，分泌物，動物提煉產(chǎn)物和副產(chǎn)物，例如白明膠或角蛋白，植物提取物，藻酸鹽，纖維素，半乳甘露聚糖，細菌產(chǎn)物，交聯(lián)的或基本線型的由流變改性領域那些技術人員公知的單體衍生的均聚物，共聚物，互聚物，嵌段聚合物和接枝聚合物，如(曱基)丙烯酸均聚和共聚物?？缮虡I(yè)獲得的合適的流變改性劑可包括，例如，SALCARESC81-82,91-92,95-96(CibaSpecialtyChemicalsCompany,Tarrytown,NY)、TINOVISADM和GTC(CibaSpecialtyChemicalsCompany,Tarrytown,NY)、UCARPOLYPHOBET-900-901、TR-115-117、102、106HE(UnionCarbideCompany,BoundBrook,NJ)、SUSPENO201-MS、201-NBA、201-P、201-J、201國X、202X(StochemSpecialtyChemicals,UnivarCanadaLtd)、IRGOGEL905、907、2000(DeltaChemicals,Greece)。如果期望的話，可以4吏用各種流變改性劑組合(例如，IRCOGEL905和SUSPENO201-NBA)。優(yōu)選地，流變改性劑可占本發(fā)明組合物總重量的至少0.10重量％。優(yōu)選地，流變改性劑可占不超過本發(fā)明組合物總重量的10重量％。在某些實施方案中，本發(fā)明組合物(無論底漆或面漆組合物)有利地包含一種或多種平光劑(即，平坦擴展劑)。合適的平光劑可包括，例如，碳酸釣、滑石、粘土、硅酸、硅酸鹽、石棉、云母、微小空心球(例如玻璃空心球、苯盼樹脂空心球)、SYLOID合成硅石(DavisonChemicalDivision,LakeCharles,LA)、HERCOFLAT聚丙烯(HerculesInc.,Wilmington,DE)、TALCMP1250(JoscoProducts,Austin,TX)和ZEOLEX合成硅酸酯(J.M.HuberCorporation,Edison,NJ)、聚乙烯、蠟、乙烯共聚物、聚酰胺、聚四氟乙烯、脲醛樹脂和它們的組合。優(yōu)選地，平光劑可占本發(fā)明組合物總重量的至少0.001重量％。優(yōu)選地，平光劑可占不超過本發(fā)明組合物總重量的90.0重量％。在某些實施方案中，本發(fā)明組合物(無論底漆或面漆組合物)有利地包含一種或多種腐蝕抑制劑。合適的腐蝕抑制劑可包括，例如，二硫代磷酸鹽、金屬磺酸鹽、金屬酚鹽的硫化物、脂肪酸、酸性磷酸酯、烷基琥珀酸、亞硝酸鈉、亞硝酸銨、亞硝酸4美、亞硝酸鉀、苯曱酸鈉、苯甲酸鉀、胺中和的酸式磷酸烷基酯和硝基烷、胺中和的酸式磷酸烷基酯和揮發(fā)性胺、二乙醇胺、硼酸胺(amineborates)、羥胺、鏈烷醇胺、羧酸胺、磷酸鋅等?？缮虡I(yè)獲得的合適的腐蝕抑制劑可包括，例如，RhodafacRS-410(Rhodia-HPCII,Cransbury,NJ)、MAPROSYL30(StepanCompany,Northfield,IL)和SHIELDEXAC5(Pigmentan,Israel)。如果期望的話，可以使用各種腐蝕抑制劑組合(例如，磷酸鋅和SHIELDEXAC5)。優(yōu)選地，腐蝕抑制劑可占本發(fā)明組合物總重量的至少0.001重量％。優(yōu)選地，腐蝕抑制劑可占不超過本發(fā)明組合物總重量的90.0重量％。在某些實施方案中，本發(fā)明組合物(無論底漆或面漆組合物)有利地包含一種或多種消泡劑。合適的消泡劑可包括，例如，硅氧烷基和礦物油基消泡劑、炔屬消泡劑等。可商業(yè)獲得的合適消泡劑可包括，例如，可以下述商品名稱獲得的那些DC-150(DowCorningCompany,MidlandMI)、SILVETI-77、720、722或7002(UnionCarbideCompany,BoundBrook,NJ),BUBREAK(BuckmanLaboratoriesInc.,Memphis,TN)、FOAMASTER和NOPCO(HenkelCorporation,GulphMills,PA),DREWPLUS(AshlandChemicalCompany,Columbus,OH)、TRYSOL和TROYKYD(TroyChemicalCorporation,Burton,OH)、PATCO845(PatcoAdditivesDivision,AmericanIngredientsCompany,KansasCity,MO),以及SAG(UnionCarbideCorporation,BoundBrook，NJ)。如果期望的i舌可以使用各種消泡劑組合。優(yōu)選地，消泡劑可占本發(fā)明組合物總重量的至少0.1重量％。優(yōu)選地，消泡劑可占不超過本發(fā)明組合物總重量的10重量％。優(yōu)選地，在使用顏料的情況下，為了易于生產(chǎn)，消泡劑可與顏料、環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂和環(huán)氧乙烷官能化樹脂組合于雙部分體系的一部分(例如，組分A)中。在某些實施方案中，本發(fā)明組合物(無論底漆或面漆組合物)有利地包含一種或多種紫外光吸收劑和光穩(wěn)定劑。合適的紫外光吸收劑和穩(wěn)定劑可包括，例如，取代的二苯曱酮、取代的苯并三唑、位阻胺和位阻苯曱酸酯，可以商品名稱CYASORBUV(CytecIndustries,WestPatterson,NJ)獲得，二乙基-3-乙?；?4-羥基-千基-磷酸酯、4-十二烷氧基-2-羥基二苯曱酮、間苯二酚單苯甲酸酯、TINUVIN123癸二酸、二(2,2,6,6-四甲基-l-(辛氧基)-4哌啶基)酯、TINUVIN328(2(2'-羥基-3',5'-二-叔戊基苯基)苯并三唑)、TINUVIN900(2-(3',5'-二(l-曱基-l-苯乙基)-2'-羥苯基)苯并三唑)、TINUVIN1130聚(1,2-環(huán)氧乙烷)(poly(oxy隱l,2誦ethanediyl)、a誦[3-[3隱(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羥苯基]-l-氧丙基]-co-羥基-聚(1,2-環(huán)氧乙烷)(poly(oxy畫l,2-ethanediyl))、01-[3-[3-(211-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二曱基乙基)-4-羥苯基)-l-氧丙基-co-[3-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二曱基乙基)-4-羥苯基]-1-氧丙氧基]、TINUVIN292二(1,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基)癸二酸酯和(l，2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基)癸二酸曱酯、TINUVIN770(二(2,2,6,6-四曱基-4-哌咬基)癸二酸酯)和TINUVIN327(2-(3，,5，-二-叔丁基-2，-羥苯基)-5-氯苯并三唑)(CibaSpecialtiesChemicalCo.,Tarrytown,NY)、SEESORB102、103、110、501、202、712、704(ShiproKasai,Osaka,JP)等。如果期望的話，可以使用多種紫外光吸收劑和/或光穩(wěn)定劑。優(yōu)選地，紫外光吸收劑和光穩(wěn)定劑可占本發(fā)明組合物總重量的至少0.1重量％。優(yōu)選地，紫外光吸收劑和光穩(wěn)定劑可占不超過本發(fā)明組合物總重量的10重量％。優(yōu)選地，一種或多種紫外光吸收劑和光穩(wěn)定劑與環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂和環(huán)氧乙烷官能化樹脂組合于雙部分體系的一部分(例如，組分A)中。在某些實施方案中，本發(fā)明組合物(無論底漆或面漆組合物)有利地包含一種或多種填料或惰性成分。填料和惰性成分包括，例如，粘土、玻璃珠、碳酸釣、滑石、硅石、有機填料等。在底漆和面漆組合物固化前后，填料擴展其性能、降低其成本、改變其外觀或提供期望的特征。合適的填料是本領域那些技術人員公知的或者可利用標準方法確定。優(yōu)選地，填料或惰性成分可占本發(fā)明組合物總重量的至少1重量％。優(yōu)選地，填料或惰性成分可占不超過本發(fā)明組合物總重量的90重量％。本發(fā)明還包括其它的在貯存、處理或應用以及其它或后續(xù)階段改性組合物性能的成分。蠟、損傷與磨耗添加劑和其它類似的性能增強劑可根據(jù)需要以有效提高固化涂料和/或底漆和面漆組合物性能的量用于本發(fā)明。期望的涂料性能特征包括耐化學性、耐磨耗性、硬度、光澤度、反射率、外觀、這些性能的組合和其它類似特性。本發(fā)明涂料組合物可應用于各種底材，包括木材、水泥、瓷磚、金屬、塑料、玻璃、光學纖維和玻璃纖維。它們可通過本領域那些技術人員公知的各種方法施加到底材。這些方法包括噴、涂、輥涂、刷、扇涂(fancoating)、幕涂、散布、氣刀涂布、模壓涂布、真空涂布、旋涂、電鍍和浸涂。涂層厚度跟隨應用變化。一般地，涂層厚度為0.1-20密耳(mils)，但是，涂層的厚薄還可以根據(jù)，例如期望的涂層性能預定更厚或更薄。正如以上所述，本發(fā)明涂料組合物可應用于各種用途。具體地，它們可用作面漆或底漆。本發(fā)明面漆組合物可以，例如，在某些實施方案中直接涂覆于合適的基材，而在其它實施方案中可以涂覆在合適的施有底漆的底材上。當所述涂料組合物用作底漆時，在施加面漆組合物之前所述底漆可以是硬化或可未硬化的。干燥涂覆面漆膜(1.5-2.0mil)的各種優(yōu)選性能示于表1。測試程序在"測試程序"部分描述。表l面漆性能<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>優(yōu)選地，在面漆中，環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂以至少65重量％(重量％,基于例如，組分A的固體總重量)、更優(yōu)選至少67重量％、進一步更優(yōu)選至少70重量％的量存在于雙部分面漆體系中的一部分(例如，組分A,優(yōu)選與環(huán)氧官能化丙烯酸類樹脂一起)。優(yōu)選地，環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂以不超過95重量％、更優(yōu)選不超過85重量％，以及進一步更優(yōu)選不超過75重量％的量存在于雙部分面漆體系中的一部分(例如，組分A，優(yōu)選與環(huán)氧官能化丙烯酸類樹脂一起)中。如果本發(fā)明涂料組合物計劃用作面漆(例如，油漆)，環(huán)氧乙烷官能化樹脂優(yōu)選是環(huán)氧官能化丙烯酸類樹脂，其以適合提供，例如，良好的室外耐久性和柔韌性的量存在于面漆組合物。優(yōu)選地，環(huán)氧官能化丙烯酸類樹脂在全部面漆組合物中的存在量為至少12重量％(重量％，基于全部組合物中環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂、環(huán)氧乙烷官能化樹脂、羧基官能化聚酯樹脂和酸式磷酸烷基酯組分的固體總重量)，更優(yōu)選至少13重量％,以及進一步更優(yōu)選至少15重量％。優(yōu)選地，環(huán)氧官能化丙烯酸類樹脂在全部面漆組合物中的存在量不超過20重量％,更優(yōu)選不超過18重量％,以及進一步更優(yōu)選不超過17重量%。優(yōu)選地，環(huán)氧官能化丙烯酸類樹脂以至少5重量％(重量％,基于例如，組分A的固體總重量)、更優(yōu)選至少15重量％,以及進一步更優(yōu)選至少25重量％的量存在于雙部分面漆體系中的一部分(例如，組分A,優(yōu)選與環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂一起)中。優(yōu)選地，環(huán)氧官能化丙烯酸類樹脂以不超過35重量％、更優(yōu)選不超過33重量％，以及進一步更優(yōu)選不超過30重量％的量存在于雙部分面漆體系中的一部分(例如，組分A,優(yōu)選與環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂一起)中。其它組分可4姿照上述所討論的量應用于所述面漆。干燥的涂覆底漆膜(l.5-2.0mil)的各種優(yōu)選性能示于表2。測試程序在"測試程序"部分描述。表2底漆性能測試程序優(yōu)選VOC(lbs/gal)2.8-3.5#3EZ粘度(sec)15-20"硬度〉4B/H-2H初始/7天后光澤度60°5.0+1/8英寸錐形心軸32%(%伸長)用甲乙酮雙倍擦拭50+反沖擊/直接沖擊(lbs)5+/10+500小時鹽噴霧0-2mm優(yōu)選地，在底漆中，環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂以至少48重量％(重量％,基于例如，組分A的固體總重量)、更優(yōu)選至少64重量％、進一步更優(yōu)選至少72重量％的量存在于雙部分底漆體系的一部分(例如，組分A,優(yōu)選與酚類多縮水甘油醚樹脂一起)中。優(yōu)選地，環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂以不超過99重量％、更優(yōu)選不超過88重量％,以及進一步更優(yōu)選不超過80重量％的量存在于雙部分底漆體系的一部分(例如，組分A，優(yōu)選與酚類多縮水甘油醚樹脂一起)。如果本發(fā)明涂料組合物計劃用于底漆，環(huán)氧乙烷官能化樹脂優(yōu)選是酚類多縮水甘油醚樹脂，其以適合提供，例如，良好耐腐蝕性的量存在于底漆組合物。優(yōu)選地，酚類多縮水甘油醚樹脂以至少5重量％(重量％,基于全部組合物中環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂、環(huán)氧乙烷官能化樹脂、羧基官能化聚酯樹脂和酸式磷酸烷基酯組分的固體的總重量)，并更優(yōu)選至少12重量％以及進一步更優(yōu)選至少13重量％的量存在于全部底漆組合物。優(yōu)選地，酚類多縮水甘油醚樹脂以不超過25重量％、更優(yōu)選不超過18重量％以及進一步更優(yōu)選不超過17重量％的量存在于全部底漆組合物。優(yōu)選地，酚類多縮水甘油醚樹脂以至少2重量％(重量％,基于例如，組分A的固體總重量)、更優(yōu)選至少12重量％、進一步更優(yōu)選至少20重量％的量存在于雙部分底漆體系的一部分(例如，組分A,優(yōu)選與環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂一起)。優(yōu)選地，酚類多縮水甘油醚樹脂以不超過52重量％、更優(yōu)選不超過36重量％,以及進一步更優(yōu)選不超過28重量%的量存在于雙部分底漆體系的一部分(例如，組分A,優(yōu)選與環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂一起)中。其它組分可按照上述討論的量應用于所述面漆。測試程序用于評估底漆和面漆涂料的ASTM測試程序列于表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>涂料的粘度可利用EZZA麗方法(PaulN.Gardner,Inc.,PompanoBeach,FL)測量通過標準孔的流動時間確定。耐光性可通過將帶涂層的板置于Ci35AXenonWeather-O-Meter(ATLASMaterialTestingTechnologyLLC,Chicago,IL)曝光1000小時或大約1516千焦耳/米2確定。耐光性可通過下述步驟測定測量初始光澤度，于佛羅里達測試現(xiàn)場將帶涂層的板暴露室外9個月，然后測量該帶涂層板的最終光澤度。本發(fā)明的目的及優(yōu)點將通過下述實施例進一步闡述，但是這些實施例中敘述的具體材料及其量以及其它的條件和詳情不應解釋為對本發(fā)明的限制。實施例實施例1制備面漆A.制備雙部分面漆體系的第一部分(即組分A)向容器中加入一部分環(huán)氧改性的酯(例如，12.87磅)、溶劑(6.54磅)和分散劑(3.24磅)。利用Cowles高速分配器以速率700-1400轉/分鐘(RPM)混合該組合物5分鐘。在攪拌下向該混合物中加入顏料(27.33磅)和紫外光穩(wěn)定劑(0.50磅)。該研磨基料利用Cowles高速分配器以速率1400-1800RPM分散30分鐘。獲得的研磨基料具有的粘度在120-130°F下一般為70-90Kreb單位(ku)。然后，利用臥式研磨機將該研磨基料研磨至赫格曼細度7.0十。在Cowles高速分配器以700-1400RPM攪拌下，向該研磨基料中加入剩余部分的環(huán)氧改性的酯(17.24磅)、環(huán)氧官能化的丙烯酸類樹脂(14.2磅)、溶劑(17.78磅)和流動助劑(0.3磅)?；旌显摶旌衔?0分鐘并且通過10-|um的過濾袋過濾。B.制備雙部分面漆體系的第二部分(即組分B)在利用Cowles高速分配器以700-1400RPM攪拌的同時向另一容器中加入羧基官能化聚酯樹脂(38.94磅)、溶劑(5.30磅)和酸式磷酸烷基酯(1.23磅)。該混合物混合20分鐘并且通過10-ym的過濾袋過濾。C.雙部分面漆體系的制備和應用在利用低速氣體混合器以20-50RPM攪拌下，將組分A加入組分B。將獲得的混合物噴到ACTB-1000P60-磷酸鐵(ironphosphate)處理的冷軋拋光鋼板(ACTLaboratories,Hillsdale,MI)上。該板空氣干燥5分鐘并且或者空氣干燥10天或在傳統(tǒng)烘箱中于180。F下烘烤20分鐘。然后，在環(huán)境溫度下后固化該板7天。涂覆過的板可利用本文上面描述的程序評估。典型的結果列于表4。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>實施例2制備底漆A.雙部分底漆體系的第一部分(即組分A)向一個容器內(nèi)加入環(huán)氧改性的酯(12.77磅)、溶劑(4.47磅)和分散劑(1.06磅)。利用Cowles高速分配器以速率700-1400轉/分鐘(RPM)混合該組合物5分鐘。向該混合物中加入溶劑(0.75磅)、顏料(21.28磅)、兩種不同的分散劑(總計0.93磅)、兩種不同的流變改性劑(總計1.59磅)、平光劑(5.85磅)和兩種不同的腐蝕抑制劑(總計13.34磅)。該研磨基料利用Cowles高速分配器以1400-1800RPM分散30分鐘。獲得的研磨基料具有的粘度在120-130。F下一般為80-110Kreb單位(ku)。然后，利用臥式研磨機將該研磨基料研磨至赫格曼細度為6。在Cowles高速分配器以700-1400RPM攪拌下，向該研磨基料中加入酚類多縮水甘油醚樹脂(5.35磅)、溶劑(10.02磅)和平光劑(3.75磅)?；旌显摶旌衔?0分鐘并且通過50-jlim的過濾袋過濾。B.制備雙部分底漆體系的第二部分(即組分B)在利用Cowles高速分配器以700-1400RPM攪拌的同時向另一容器中加入羧基官能化聚酯樹脂(17.81磅)、溶劑(2.43磅)和酸式磷酸烷基酯(0.565磅)?；旌显摶旌衔?0分鐘并且通過10-|um的過濾袋過濾。C.雙部分底漆體系的制備和應用在利用低速氣體混合器以20-50RPM攪拌下，將組分A加入組分B。將獲得的混合物噴到ACTB-1000P60-磷酸鐵(ironphosphate)處理的冷軋拋光鋼板(ACTLaboratories,Hillsdale,MI)上。通常，該板空氣干燥5分鐘并且或者空氣干燥10天或在傳統(tǒng)烘箱中于180。F下烘烤20分鐘。然后，在環(huán)境溫度下后固化該板7天。涂覆過的板可利用本文上面描述的程序評估。典型的結果列于表5。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>所有的專利公開、專利文件、其中引用的出版物的完整公開內(nèi)容均通過參考在此全部引用，如同每一個獨立地引入。對本領域那些技術人員來說，對本發(fā)明所作的不脫離本發(fā)明范圍和精神的各種調(diào)整和修改都是顯而易見的。應該理解的是，本發(fā)明無疑不受本文所表述的說明性實施方案和實施例的限制，而且通過舉例給出的在本發(fā)明范圍內(nèi)的這些實施例和實施方案僅打算受以下所述的權利要求限制。權利要求1.一種涂料組合物，其包含環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂；與環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂不同的環(huán)氧乙烷官能化樹脂；羧基官能化聚酯樹脂；和酸式磷酸烷基酯。2.如權利要求1所述的涂料組合物，該組合物以兩部分存在。3.如權利要求1所述的涂料組合物，其中所述環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂選自環(huán)氧化豆油、環(huán)氧化桐油、環(huán)氧化亞麻仁油、環(huán)氧化樹脂酸辛酯、環(huán)氧化妥爾油和它們的組合。4.如權利要求3所述的涂料組合物，其中所述環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂為環(huán)氧化妥爾油酯。5.如權利要求1所述的涂料組合物，其中所述環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂的存在量為基于環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂、環(huán)氧乙烷官能化樹脂、羧基官能化聚酯樹脂和酸式磷酸烷基酯組分固體總重量的25-60重量％。6.如權利要求5所述的涂料組合物，其中所述環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂的存在量為基于環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂、環(huán)氧乙烷官能化樹脂、羧基官能化聚酯樹脂和酸式磷酸烷基酯組分固體總重量的40-45重量％。7.如權利要求1所述的涂料組合物，其中所述環(huán)氧乙烷官能化樹脂為環(huán)氧官能化丙烯酸類樹脂。8.如權利要求7所述的涂料組合物，其中所述環(huán)氧官能化丙烯酸類樹脂為衍生自環(huán)氧官能化丙烯酸酯單體和任選的乙烯基單體的聚合物，其中所述丙烯酸酯單體選自丙烯酸縮水甘油酯、曱基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸P-甲基縮水甘油酯、曱基丙烯酸P-曱基縮水甘油酯、N-縮水甘油基丙烯酸酰胺和它們的組合，所述乙烯基單體選自丙烯酸酯、脂肪酸、苯乙烯、取代的苯乙烯和它們的組合。9.如權利要求7所述的涂料組合物，其中所述環(huán)氧官能化丙烯酸類樹脂為脂肪酸改性的環(huán)氧官能化丙烯酸類樹脂。10.如權利要求7所述的涂料組合物，其中所述環(huán)氧官能化丙烯酸類樹脂的存在量為基于環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂、環(huán)氧官能化丙烯酸類樹脂、羧基官能化聚酯樹脂和酸式磷酸烷基酯組分固體總重量的5-25重量%。11.如權利要求10所述的涂料組合物，其中所述環(huán)氧官能化丙烯酸類樹脂的存在量為基于環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂、環(huán)氧官能化丙烯酸類樹脂、羧基官能化聚酯樹脂和酸式磷酸烷基酯組分固體總重量的15-17重量％。12.如權利要求1所述的涂料組合物，其中所述環(huán)氧乙烷官能化樹脂為盼類多縮水甘油醚樹脂。13.如權利要求12所述的涂料組合物，其中所述酚類多縮水甘油醚選自d-C28烷基-單-酚縮水甘油醚、d-C28烷基-多酚-縮水甘油醚、鄰苯二酴多縮水甘油醚、間苯二酚多縮水甘油醚、對苯二盼縮水甘油醚、4,4'-二羥基二苯基曱烷多縮水甘油醚、雙酚F多縮水甘油醚、4,4'-二羥基-3,3'-二曱基二苯基曱烷多縮水甘油醚、4,4'-二羥基二苯基二曱基甲烷多縮水甘油醚、4,4'-二羥基二苯基曱基曱烷多縮水甘油醚、4,4'-二羥基二苯基環(huán)己烷多縮水甘油醚、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基丙烷多縮水甘油醚、4,4'-二羥基二苯砜多縮水甘油醚、三(4-羥基苯基)曱烷多縮水甘油醚、線型酚醛清漆多縮水甘油醚、二酚多縮水甘油醚、多盼多縮水甘油醚、苯酚線型盼醛環(huán)氧樹脂、甲酚線型酚醛環(huán)氧樹脂、雙酚A多縮水甘油醚樹脂和它們的組合。14.如權利要求13所述的涂料組合物，其中所述酴類多縮水甘油醚樹脂為雙酚A多縮水甘油醚樹脂。15.如權利要求14所述的涂料組合物，其中所述雙酚A多縮水甘油醚樹脂為4,4'-(l-曱基亞乙基)雙酚與2,2'-[(l-甲基亞乙基)-二(4,1-亞苯基曱醛)]-二[環(huán)氧乙烷]的聚合物。16.如權利要求12所述的涂料組合物，其中所述酚類多縮水甘油醚樹脂的存在量為基于環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂、酚類多縮水甘油醚樹脂、羧基官能化聚酯樹脂和酸式磷酸烷基酯組分固體總重量的5-25重量％。17.如權利要求16所述的涂料組合物，其中所述酚類多縮水甘油醚樹脂的存在量為基于環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂、酚類多縮水甘油醚樹脂、羧基官能化聚酯樹脂和酸式磷酸烷基酯組分固體總重量的12-18重量%。18.如權利要求1所述的涂料組合物，其中所述羧基官能化聚酯樹脂選自線型或支化的多元醇和多官能化羧酸。19.如權利要求1所述的涂料組合物，其中所述羧基官能化聚酯樹脂的存在量為基于環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂、環(huán)氧乙烷官能化樹脂、羧基官能化聚酯樹脂和酸式磷酸烷基酯組分固體總重量的20-60重量％。20.如權利要求19所述的涂料組合物，其中所述羧基官能化聚酯樹脂的存在量為基于環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂、環(huán)氧乙烷官能化樹脂、羧基官能化聚酯樹脂和酸式磷酸烷基酯組分固體總重量的36-42重量％。21.如權利要求1所述的涂料組合物，其中所述酸式磷酸烷基酯在烷基上具有l(wèi)-12個碳原子。22.如權利要求21所述的涂料組合物，其中所述酸式磷酸烷基酯為酸式磷酸單烷基酯或它們的混合物，其具有至少為4的酸值。23.如權利要求22所述的涂料組合物，其中所述酸式磷酸烷基酯具有的酸值不超過500。24.如權利要求23所述的涂料組合物，其中所述酸式磷酸烷基酯為酸式磷酸2-乙基己基酯。25.如權利要求1所述的涂料組合物，其中所述酸式磷酸烷基酯的存在量為基于環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂、環(huán)氧乙烷官能化樹脂、羧基官能化聚酯樹脂和酸式磷酸烷基酯組分固體總重量的0.5-10重量％。26.如權利要求25所述的涂料組合物，其中所述酸式磷酸烷基酯的存在量為基于環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂、環(huán)氧乙烷官能化樹脂、羧基官能化聚酯樹脂和酸式磷酸烷基酯組分固體總重量的1.2-2.0重量％。27.如權利要求1所述的涂料組合物，其進一步包含選自下述的添加劑分散劑、流動劑、消泡劑、顏料、流變改性劑、平光劑、腐蝕抑制劑、紫外光吸收劑和穩(wěn)定劑以及它們的組合。28.—種涂覆方法，該方法包括將涂料組合物施加到底材，其中所述的涂料組合物包含環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂；與環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂不同的環(huán)氧乙烷官能化樹脂；羧基官能化聚酯樹脂；和酸式磷酸烷基酯。29.—種可通過權利要求28所述方法制備的涂層。全文摘要本發(fā)明提供包含下述組分的涂料組合物環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂、與環(huán)氧改性脂肪酸酯樹脂不同的環(huán)氧乙烷官能化樹脂、羧基官能化聚酯樹脂和酸式磷酸烷基酯。文檔編號C08G59/68GK101292004SQ200680038883公開日2008年10月22日申請日期2006年10月12日優(yōu)先權日2005年10月18日發(fā)明者D·克諾斯申請人:瓦爾斯帕供應公司