專利名稱：：具有改進(jìn)的可發(fā)泡性并基于乙烯基芳族聚合物的可發(fā)泡性顆粒及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及可發(fā)泡性顆粒，其基于乙烯基芳族聚合物并且具有改進(jìn)的可發(fā)泡性；本發(fā)明還涉及制備所述可發(fā)泡性顆粒的方法。更具體地說，本發(fā)明涉及基于可發(fā)泡性聚苯乙烯顆粒(EPS)的組合物，其具有改進(jìn)的可發(fā)泡性和改進(jìn)的隔熱性能，以及涉及相關(guān)的制備方法。
背景技術(shù)：
：乙烯基芳族聚合物，其中特別是聚苯乙烯，是公知的產(chǎn)品，已經(jīng)長期用于制備實(shí)心和/或發(fā)泡的制品，這些制品可以用于各種應(yīng)用領(lǐng)域，其中最重要的領(lǐng)域是家居用品、建筑工業(yè)、辦公室設(shè)備等。特別感興趣的領(lǐng)域是隔熱領(lǐng)域，其中乙烯基芳族聚合物基本以發(fā)泡的形式使用。這些發(fā)泡的產(chǎn)品是通過在已經(jīng)用發(fā)泡劑浸漬的可發(fā)泡性聚合物的預(yù)發(fā)泡劑珠中膨脹并使包含在閉合模具內(nèi)的膨脹粒子在壓力和溫度的短暫作用下模塑而制備的。粒子的膨脹一般用保持在比聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)略高的溫度下的蒸氣或其它氣體進(jìn)行。已經(jīng)知道乙烯基芳族聚合物例如EPS的發(fā)泡能力可以通過引入合適的添加劑來改進(jìn)。根據(jù)歐洲專利217.516，例如，乙烯基芳族聚合物的發(fā)泡能力可以通過向聚合物加入增塑劑例如橡膠和油來改進(jìn)。在樹脂中所含的添加劑實(shí)際上會導(dǎo)致良好的瞬時發(fā)泡能力，但是由于這些添加劑保留在聚合物基體內(nèi)部，所以它們會引起發(fā)泡產(chǎn)品在密度隨后降低的情況下塌陷。如美國專利5,783,612所述，使用脂族烯烴的低聚物也改進(jìn)了聚苯乙烯的可發(fā)泡性，但是降低了加工性范圍。還證實(shí)了聚合物分子量降低到低于50,000的值也能賦予優(yōu)異的可發(fā)泡性，但是導(dǎo)致成品的加工性和機(jī)械性能變差。在任何情況下，不論在可發(fā)泡性改進(jìn)劑的存在或不存在下生產(chǎn)的EPS，必要的是加入一定量的發(fā)泡劑，通常是脂族烴或環(huán)脂族經(jīng)，為了達(dá)到所需的密度，其優(yōu)選用量是6-8%。根據(jù)國際專利申請WO03/53651,EPS顆粒可以通過連續(xù)大量方法制備，該方法包括以下步驟i)使聚合物在單螺桿或多螺桿擠出機(jī)中熔融；ii)將發(fā)泡劑加入處于熔融態(tài)的聚合物中；iii)將如此獲得的聚合物在包括模頭、切割室和切割系統(tǒng)的設(shè)備中造粒；和iv)將退火的顆粒在室溫再退火至少30分鐘的時間。根據(jù)此申請，必要的是將顆粒再退火以具有發(fā)泡珠的良好泡孔結(jié)構(gòu)并進(jìn)而具有良好的可發(fā)泡性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種基于乙烯基芳族聚合物的可發(fā)泡性顆粒，這些顆粒具有改進(jìn)的可發(fā)泡性并可以使用與市場上等同產(chǎn)品相似的技術(shù)和操作條件進(jìn)行加工。本發(fā)明的另一個目的是提供一種生產(chǎn)基于乙烯基芳族聚合物的可發(fā)泡性顆粒的連續(xù)大量方法，該方法克服了連續(xù)大量方法中一般存在的必須使用長退火時間的缺點(diǎn)。本發(fā)明的另一個目的是提供生產(chǎn)基于乙烯基芳族聚合物的可發(fā)泡性顆粒的連續(xù)大量方法，借助該方法可獲得含有可發(fā)泡性添加劑的聚合物，這些添加劑不會不利地影響發(fā)泡成品的物理和機(jī)械性能，該方法還允許基于常規(guī)可發(fā)泡性乙烯基芳族聚合物計(jì)使用減少量的發(fā)泡劑?，F(xiàn)在，申請人發(fā)現(xiàn)了這些目的和在以下描述中顯然的其它目的可以通過含有基于乙烯基芳族聚合物的組合物的可發(fā)泡性顆粒實(shí)現(xiàn)，所述乙烯基芳族聚合物優(yōu)選具有50，000-300，000的重均分子量Mw，并且所述組合物基本由以下組分組成a)65-99.8重量％的共聚物，其通過85-100重量％的一種或多種具有通式(I)的乙烯基芳族單體和0-15重量％的a-烷基苯乙烯聚合獲得，其中所述烷基含有l(wèi)-4個碳原子；b)基于聚合物(a)計(jì)的0-25重量％的炭黑，所述炭黑具有10-1000nm的平均直徑和5-200m2/g的表面積；c)至少一種以下產(chǎn)品cl)基于聚合物(a)計(jì)0.01-5重量％的平均直徑為0.5-50微米的石墨；c2)基于聚合物(a)計(jì)0.01-5重量％的IIA、IIIA、IIB、IVB、VIB或VIIIB族金屬的氧化物和/或石危酸鹽和/或片狀二硫?qū)僭鼗?dichalcogenide)，c3)基于聚合物(a)計(jì)0.01-5重量％的片狀的硅的無機(jī)衍生物；d)基于聚合物(a)計(jì)0-5重量％的成核劑；和e)基于100份(a)-(d)總量計(jì)1-6重量％的一種或多種發(fā)泡劑。在本發(fā)明說明書和權(quán)利要求中使用的術(shù)語"可發(fā)泡性顆粒"表示通過拉伸熔融態(tài)的聚合物生產(chǎn)的并且具有基本上聚合物特征的顆粒，其中在將聚合物加入擠出機(jī)之前或在熔融后已經(jīng)預(yù)先加入添加劑"(b)歷(d)。所以，排除了通過懸浮生產(chǎn)的基本球形的珠。根據(jù)本發(fā)明，乙烯基芳族聚合物優(yōu)選具有70，000-200，000的重均分子量，并可以通過聚合至少一種具有以下通式的乙烯基芳族單體荻得其中n是O或1-5的整數(shù)；Y是囟素，例如氯或溴，或是具有1-4個碳原子的烷基或烷氧基。具有上述通式的乙烯基芳族單體的例子是苯乙烯，甲基苯乙烯，乙基苯乙烯，丁基苯乙烯，二曱基苯乙烯，單-、二-、三-、四-和五-氯苯乙烯，溴代苯乙烯，曱氧基苯乙烯，乙酰氧基苯乙烯等。苯乙烯是優(yōu)選的乙烯基芳族單體。根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語"乙烯基芳族單體，，也暗示具有通式(I)的乙烯基芳族單體可以單獨(dú)使用或以最多50重量％的量與其它可共聚的單體的混合物形式使用。這些單體的例子是(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸d-C4烷基酯，例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯；(甲基)丙烯酸的酰胺和腈，例如丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、丙烯腈、曱基丙烯腈；丁二烯，乙烯，二乙烯基苯，馬來酸酐等。優(yōu)選的可共聚的單體是丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯。乙烯基芳族單體和可能的其它可共聚的單體也與優(yōu)選2-10%的(x-烷基苯乙烯共聚，得到共聚物(a)。本發(fā)明優(yōu)選的a-烷基苯乙烯是a-曱基苯乙烯、a-乙基苯乙烯或a-丙基苯乙烯。a-曱基苯乙烯是特別優(yōu)選的。能被引入聚合物基體中的任何發(fā)泡劑可以與乙烯基芳族聚合物組合使用以生產(chǎn)作為本發(fā)明目標(biāo)的可發(fā)泡性顆粒。一般，可以使用沸點(diǎn)在10-100。C、優(yōu)選20-80。C范圍內(nèi)的液體物質(zhì)。典型例子是含有3-6個碳原子的脂族或環(huán)脂族烴，例如正戊烷、異戊烷、環(huán)戊烷或它們的混合物；含有1-3個碳原子的脂族烴的離代衍生物，例如二氯二氟甲烷、1，2，2-三氟乙烷、1，1，2-三氟乙烷；二氧化碳和水。為了促進(jìn)發(fā)泡劑保留在聚合物基體中，能形成弱鍵(例如氫橋)和強(qiáng)鍵(例如酸-堿加合物)的添加劑可以與發(fā)泡劑一起使用。這些添加劑的例子是甲醇、異丙醇、鄰苯二甲酸二辛酯、碳酸二曱酯，含有胺基的衍生物。炭黑填料的平均直徑是10-1000nm、優(yōu)選100-1000nm,比表面積是5-200m2/g、優(yōu)選10-100m2/g(按照ASTMD-6556檢測)，疏含量是0.1-2000ppm、優(yōu)選l-500ppm，灰分殘余物含量是0.001-1%、優(yōu)選0.01-0.3%(按照ASTMD-1506檢測)，熱損失是0.001-1%、優(yōu)選0.01-0.5%(按照ASTMD-1509檢測)，DBPA是5-100ml/(100g)、優(yōu)選20-80ml/(100g)(按照ASTMD-2414檢測)，硪值是0.01-20g/kg、優(yōu)選0.1-10g/kg(按照ASTMD-1510檢測)。在乙烯基芳族聚合物中，炭黑填料的添加量可以使得在聚合物中的最終濃度是0-25重量％，優(yōu)選0.01-20重量％，進(jìn)一步更優(yōu)選0,1-5重量％。用于本發(fā)明的炭黑可以按照以下主要技術(shù)制備爐式法(含芳族烴的液體進(jìn)行部分燃燒)；*熱黑法(在不存在空氣或火焰的情況下基于天然氣或液體烴的分解的方法)；*炔黑法(在大氣壓和800-1000。C下的熱分解方法)*燈黑法(各種液體或原料在不存在空氣的情況下燃燒)。更多的細(xì)節(jié)可以參見例如《柯克-奧斯莫百科全書》(Kirk-Othmerencyclopedia)，第4版，第4巻。天然或合成石墨的尺寸可以是0.5-50微米，優(yōu)選1-13微米，比表面積是5-20m2/g。例子是Kropfmuhl的產(chǎn)品UF2，其直徑是4.5微米。石墨也可以是可發(fā)泡型的。IIA、IIIA、IIB、IVB、VIB或VIIIB族金屬的氧化物和/或硫酸鹽和/或片狀二>5危屬元素化物優(yōu)選分別對于IIA族是Ca、Mg、Ba的那些化合物；對于IIIA族，是鋁的那些化合物；對于VIIIB族，是鐵的那些化合物；對于VIB族，是Mo的那些化合物；對于IIB和IVB族是鋅和鈦的那些化合物。二硫?qū)僭鼗飪?yōu)選是硫、硒或碲的那些化合物。無機(jī)硅衍生物是粘土類的產(chǎn)品，例如高嶺土和滑石、云母、粘土和蒙脫土，其尺寸是0.5-50微米。硅衍生物優(yōu)選是滑石。例子是尺寸為3.4微米的產(chǎn)品MinstronR10(Luzenac)。成核劑選自聚乙烯、聚酰胺蠟，其分子量是500-10,000;或選自線型和支化類型的S-B、S-B-S、SIS、SEBS、SEP嵌段共聚物，其中S-苯乙烯，8=丁二烯，1=異戊二烯，E-乙烯，P-丙烯。濃度范圍是0-5重量％，優(yōu)選0.01-4.5重量％。在發(fā)泡劑和其它添加劑的添加結(jié)束時，獲得的聚合物組合物能在比聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度略高的溫度下使本發(fā)明的可發(fā)泡性顆粒發(fā)泡必要的時間之后轉(zhuǎn)變成密度為5-50g/1、優(yōu)選8-25g/1的發(fā)泡制品。這些材料也具有特定的隔熱能力，由根據(jù)ISO8301在l(TC測定的27-50mW/mK、優(yōu)選30-45mW/mK的熱導(dǎo)率表示，這通常比目前市場上的等同未填充的發(fā)泡材料例如PolimeriEuropaS.p.A的EXTIRA-5000的熱導(dǎo)率更低?？梢韵虮景l(fā)明的乙烯基芳族聚合物的可發(fā)泡性顆粒中加入通常與工業(yè)材料一起使用的常規(guī)添加劑，例如顏料、穩(wěn)定劑、阻燃劑、無機(jī)填料、折射和/或反射添加劑(例如二氧化鈦)、抗靜電劑、脫離劑、抗振動劑等。特別是，在添加劑中，阻燃劑的優(yōu)選用量是0.1-8重量%，基于所得聚合物組合物的重量計(jì)。基于本發(fā)明的乙烯基芳族聚合物，特別適用于可發(fā)泡性顆粒的阻燃劑是脂族化合物、脂環(huán)族化合物、溴化的芳族化合物，例如六溴環(huán)十二烷、五溴一氯環(huán)己烷和五溴苯基烯丙基醚。本發(fā)明的另一個目的涉及一種連續(xù)大量制備基于乙烯基芳族聚合物的可發(fā)泡性顆粒的方法，包括以下步驟i)將顆粒形式或已經(jīng)處于熔融態(tài)的乙烯基芳族聚合物與上述添加劑(b)-(d)混合，其中乙烯基芳族聚合物是通過85-100重量％的一種或多種通式(I)表示的乙烯基芳族單體和0.15重量％的a-烷基苯乙烯共聚獲得的，其中所述烷基含有l(wèi)-4個碳原子；ii)在處于熔融態(tài)的聚合物組合物中加入一種或多種發(fā)泡劑；iii)將如此獲得的組合物在包括模頭、切割室和切割系統(tǒng)的裝置中造粒。根據(jù)本發(fā)明，步驟(i)可以通過將已經(jīng)形成的聚合物顆粒(任選地與加工廢品一起混合)以及添加劑(b)-(d)—起加入擠出機(jī)中進(jìn)行。單個組分在這里混合，聚合物部分隨后被熔融，然后加入發(fā)泡劑。或者，聚合物可以以直接來自聚合裝置(在溶液中)，特別是來自脫揮發(fā)裝置的熔融態(tài)使用。將熔融的聚合物加入合適的裝置例如擠出機(jī)或靜態(tài)混合器中，在這里與添加劑混合，然后與發(fā)泡劑混合，并隨后擠出得到作為本發(fā)明目標(biāo)的可發(fā)泡性顆粒。本發(fā)明的乙烯基芳族聚合物可以包含含有50-100重量％乙烯基芳族聚合物和0-15重量。/。(x-烷基苯乙烯的共聚物，其中所述烷基含有1-4個碳原子，用于補(bǔ)足到100的可能物質(zhì)包括一種或多種選自上述的那些的可共聚的單體?；蛘撸蚁┗甲寰酆衔锟梢园瑑煞N(共)聚合物的混合物，第一種(共)聚合物由50-100重量％乙烯基芳族單體和0-50重量％的可共聚的單體組成，第二種(共)聚合物是乙烯基芳族單體-a-烷基苯乙烯單體共聚物，其比例使得a-烷基苯乙烯的最終濃度優(yōu)選等于2-10重量％。如果不是必要的話，聚合物組合物的顆?？梢匀芜x地在低于或等于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)或稍微更高的溫度下再退火，例如比Tg高8'C，并且任選在壓力下進(jìn)行再退火。關(guān)于連續(xù)大量制備本發(fā)明聚合物和乙烯基芳族組合物的方法可以參見國際專利申請WO03/53651。通過本發(fā)明方法獲得的顆粒不是必須進(jìn)行再退火，但是通常在用于常規(guī)可發(fā)泡性材料之前進(jìn)行預(yù)處理，預(yù)處理基本包括1.用抗靜電劑覆蓋顆粒，抗靜電劑是例如胺、叔乙氧基化烷基胺、氧化乙烯/氧化丙烯共聚物、山梨醇酯、甘油等?？轨o電劑基本用于粘合涂層和減少靜電；2.將所述涂料涂在所述顆粒上，所述涂料基本包含甘油(或其它醇)與脂肪酸形成的單酯、二酯和三酯的混合物，以及金屬硬脂酸鹽，例如硬脂酸鋅和/或硬脂酸鎂。具體實(shí)施例方式為了更好地理解本發(fā)明和其實(shí)施方案，下面提供說明性但非限制性的實(shí)施例。實(shí)施例1將以下直接來自聚合裝置的脫揮發(fā)階段的產(chǎn)品加入擠出機(jī)95.1份的熔融的聚苯乙烯EdistirN1782,在200。C/5kg下檢測的MFI是8g/10，，Mw是180，000;4份炭黑T990(平均直徑是362rnn，BET是10m2/g)，來自Houston的Cancarb;0.5份石墨，還加入0.4%的SISEuropreneSOLT9326，其具有31.3%的PS和68.7%的PB+PI橡膠，由PolimeriEuropa公司銷售。在使聚苯乙烯達(dá)到200。C后，經(jīng)由專用管線注射入作為發(fā)泡劑的4%的正-/異-戊烷的80/20混合物。含有發(fā)泡劑的聚合物經(jīng)由模頭的孔擠出，用刀切割，干燥，然后加入200ppm的甘油，將該混合物用0.1重量％的硬脂酸鎂和0.3重量%的甘油單硬脂酸酯潤滑。然后，顆粒用水蒸氣膨脹3分鐘和7分鐘，在第2天評價密度以保證正確的干燥?？砂l(fā)泡性結(jié)果顯示在下表中。實(shí)施例2重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例l，其中加入95.35份的熔融聚苯乙烯N1782、4份的炭黑T990、0.25份的石墨并加入0.4%的SIS。向擠出機(jī)加入作為發(fā)泡劑的4%的正-/異-戊烷的80/20混合物?？砂l(fā)泡性結(jié)果顯示在下表中。對比例1在不添加石墨的情況下重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例1。從下表可見，產(chǎn)物的發(fā)泡極少。對比例2重復(fù)進(jìn)行對比例1,但是在比Tg高5。C的溫度下使顆粒再退火。從下表可見，再退火改進(jìn)了可發(fā)泡性，但沒有達(dá)到實(shí)施例1的值。對比例3重復(fù)進(jìn)行對比例1，但是加入6%的正-/異-戊烷的80/20混合物，并且在比Tg高5。C的溫度下使顆粒再退火。從下表可見，產(chǎn)物如實(shí)施例l那樣發(fā)泡，但是含有6。/。的戊烷。對比例4重復(fù)進(jìn)行對比例2，但是不使用炭黑。從下表可見，產(chǎn)物的發(fā)泡極少。實(shí)施例3重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例1，其中向擠出機(jī)加入94.6份的熔融聚苯乙烯N1782、4份的炭黑T990、1份的石墨并加入0.4%的SIS。向擠出機(jī)加入作為發(fā)泡劑的4%的正-/異-戊烷的80/20混合物?？砂l(fā)泡性結(jié)果顯示在下表中。實(shí)施例4重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例1,但是使用0.4%的分子量為1000的聚乙烯蠟(例如Polywax1000，來自Clariant)代替SIS?？砂l(fā)泡性結(jié)果顯示在下表中。實(shí)施例5重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例l，但是代替聚苯乙烯EdistirN1782，使用含有4重量。/oa-甲基苯乙烯且在200。C/5kg下檢測的MFI為20g/10，的共聚物。可發(fā)泡性結(jié)果顯示在下表中，在7分鐘后的密度達(dá)到了13g/l。實(shí)施例6將以下產(chǎn)品加入擠出機(jī)93.9份的熔融的聚苯乙烯EdistirN1782、4份炭黑T990、0.5份石墨、1.2份的穩(wěn)定的六溴環(huán)十二烷(EBCD，由GreatLakes作為BKE5300銷售)、0.4份的二苯基丁烷，還加入0.4%的SISEuropreneSOLT9326。在混合添加劑之后，經(jīng)由專用管線向擠出機(jī)加入作為發(fā)泡劑的4%的正-/異-戊烷的80/20混合物。含有發(fā)泡劑的聚合物經(jīng)由模頭的孔擠出，用刀切割，干燥，然后加入200ppm的甘油，將該混合物用0.1重量％的金屬硬脂酸鹽和0.3重量％的甘油單硬脂酸酯潤滑。然后，顆粒進(jìn)行發(fā)泡并模塑得到試樣，該試樣用于根據(jù)規(guī)定DIN4102的燃燒實(shí)驗(yàn)。在烘箱中調(diào)節(jié)之后進(jìn)行所述燃燒實(shí)驗(yàn)產(chǎn)物通過了實(shí)驗(yàn)B2。實(shí)施例7重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例1，向擠出機(jī)加入99.2份的熔融的聚苯乙烯N1782和0.8份的尺寸為3.4孩i米的MinstronR10滑石(由Luzenac生產(chǎn))。向擠出機(jī)加入作為發(fā)泡劑的4%的正-/異-戊烷的80/20混合物?？砂l(fā)泡性結(jié)果列在下表中。表<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>權(quán)利要求1.可發(fā)泡性顆粒，具有基于乙烯基芳族聚合物的組合物，基本上由以下組分組成a)65-99.8重量％的共聚物，其通過85-100重量％的一種或多種通式(I)表示的乙烯基芳族單體和0-15重量％的α-烷基苯乙烯聚合獲得，其中所述烷基含有1-4個碳原子；b)基于聚合物(a)計(jì)的0-25重量％的炭黑，所述炭黑具有10-1000nm的平均直徑和5-200m2/g的表面積；c)至少一種以下添加劑(c1)-(c3)c1)基于聚合物(a)計(jì)0.01-5重量％的平均直徑為0.5-50微米的石墨；c2)基于聚合物(a)計(jì)0.01-5重量％的IIA、IIIA、IIB、IVB、VIB或VIIIB族金屬的氧化物和/或硫酸鹽和/或片狀二硫?qū)僭鼗?，c3)基于聚合物(a)計(jì)0.01-5重量％的片狀的硅的無機(jī)衍生物；d)基于聚合物(a)計(jì)0-5重量％的成核劑；和e)基于100份(a)-(d)總量計(jì)1-6重量％的一種或多種發(fā)泡劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1的乙烯基芳族聚合物的可發(fā)泡性顆粒，其具有50，000-300,000的重均分子量Mw。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的乙烯基芳族聚合物的可發(fā)泡性顆粒，其中烷基苯乙烯的存在量是2-10重量％。4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3的乙烯基芳族聚合物的可發(fā)泡性顆粒，其中烷基苯乙烯是a-甲基苯乙烯。5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的乙烯基芳族聚合物的可發(fā)泡性顆粒，其中炭黑的平均直徑是10-1000nm，比表面積是5-200m2/g，疏含量是0.1-2000ppm，灰分殘余物含量是0.001-1%,熱損失是0.001-1%，DBPA是5-100ml/(100g)，碘值是0.01-20g/kg。6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的乙烯基芳族聚合物的可發(fā)泡性顆粒，其中石墨是天然或合成的，并且具有5-20mVg的比表面積。7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的乙烯基芳族聚合物的可發(fā)泡性顆粒，其中IIA、IIIA、IIB、IVB、VIB或VIIIB族金屬的氧化物和/或硫酸鹽和/或片狀二^L屬元素化物分別對于IIA族是Ca、Mg、Ba的那些；對于IIIA族，是鋁的那些；對于VIIIB族，是鐵的那些；對于VIB族，是Mo的那些；對于IIB和IVB族是鋅和鈦的那些，且其中片狀二硫?qū)僭鼗锸橇?、硒或碲的那些?.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的乙烯基芳族聚合物的可發(fā)泡性顆粒，其中硅的無機(jī)衍生物是選自粘土、云母、粘土和蒙脫土的產(chǎn)品，其平均尺寸是0.5-50微米。9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的乙烯基芳族聚合物的可發(fā)泡性顆粒，其中成核劑選自聚乙烯、聚酰胺蠟，其分子量是500-10，000;或選自線型和支化類型的S-B、S-B-S、SIS、SEBS、SEP嵌段共聚物。10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的乙烯基芳族聚合物的可發(fā)泡性顆粒，其中包含0.1-8重量％的阻燃劑，基于所得聚合物組合物的總重量計(jì)。11.已發(fā)泡制品，密度是5-50g/1,熱導(dǎo)率是27-50mW/mK，其是使根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的乙烯基芳族聚合物的可發(fā)泡性顆粒在比聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度略高的溫度下發(fā)泡之后獲得的。12.連續(xù)大量制備乙烯基芳族聚合物的可發(fā)泡性顆粒的方法，基本上順序包括以下步驟i)將顆粒形式或已經(jīng)處于熔融態(tài)的乙烯基芳族聚合物與權(quán)利要求1的添加劑(b)-(d)混合，其中乙烯基芳族聚合物是通過85-100重量%的一種或多種通式(I)的乙烯基芳族單體和0-15重量％的a-烷基苯乙烯聚合獲得的，其中所述烷基含有l(wèi)-4個碳原子；ii)在處于熔融態(tài)的聚合物組合物中加入一種或多種發(fā)泡劑；iii)將如此獲得的組合物在包括模頭、切割室和切割系統(tǒng)的裝置中造粒。13.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中可發(fā)泡性顆粒在低于或等于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)或稍微高于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下再退火，任選在壓力下進(jìn)行再退火。14.根據(jù)權(quán)利要求12或13的方法，其中乙烯基芳族聚合物含有2-10重量％的a-烷基苯乙烯單體。15.根據(jù)權(quán)利要求14的方法，其中乙烯基芳族聚合物包含兩種(共)聚合物的混合物，第一種(共)聚合物由50-100重量％的乙烯基芳族單體和0-50重量％的可共聚的單體組成，第二種(共)聚合物是乙烯基芳族單體-a-烷基苯乙烯單體共聚物，其比例使得a-烷基苯乙烯的最終濃度等于2-10重量％。16.根據(jù)前述權(quán)利要求12-15中任一項(xiàng)的方法，其中已經(jīng)處于熔融態(tài)的乙烯基芳族聚合物來自聚合裝置的脫揮發(fā)步驟。17.根據(jù)前述權(quán)利要求12-15中任一項(xiàng)的方法，其中已經(jīng)處于熔融態(tài)的乙烯基芳族聚合物來自已經(jīng)形成的聚合物顆粒的預(yù)熔融步驟，所述聚合物顆?？赡芤呀?jīng)與加工廢品和/或與權(quán)利要求l的添加劑(b)-(d)混合。全文摘要可發(fā)泡性顆粒，其具有基于乙烯基芳族聚合物的組合物，并且基本由以下組分組成65-99.8重量％的共聚物，其通過85-100重量％的一種或多種通式(I)的乙烯基芳族單體和0.15重量％的α-烷基苯乙烯聚合獲得；基于聚合物(a)計(jì)的0-25重量％的炭黑；至少一種以下產(chǎn)品0.01—5重量％的平均直徑為0.5-50微米的石墨；0.01-5重量％的HA、IHA、HB、IVB或VIIIB族金屬的氧化物和/或硫酸鹽和/或片狀二硫?qū)僭鼗铮?.01-5重量％的片狀的硅的無機(jī)衍生物；0-5重量％的基于聚合物(a)計(jì)的成核劑；和基于總量計(jì)1-6重量％的發(fā)泡劑。文檔編號C08K3/04GK101291981SQ200680038898公開日2008年10月22日申請日期2006年10月18日優(yōu)先權(quán)日2005年10月18日發(fā)明者A·卡薩利尼,A·蓬蒂切洛,D·吉多尼,R·費(fèi)利薩里申請人:波利瑪利歐洲股份公司