專利名稱：：包含含封端異氰酸酯粘合促進(jìn)劑的可固化成膜組合物的光學(xué)元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及光學(xué)元件，該光學(xué)元件包含涂有含封端異氰酸酯粘合促進(jìn)劑的可固化成膜組合物的基材。
背景技術(shù)：
：提供可接受的成像質(zhì)量同時(shí)維持耐久性和耐磨性的光學(xué)元件為許多應(yīng)用，例如擋風(fēng)玻璃、太陽鏡、時(shí)裝鏡、非處方和處方鏡片、運(yùn)動(dòng)面具、防護(hù)面罩和護(hù)目鏡所追求。相應(yīng)于此種需要，已經(jīng)開發(fā)了涂覆的光學(xué)元件。然而，通常地，涂層對基材缺乏足夠的粘附性而不能提供長久的耐磨。已經(jīng)開發(fā)了涂層例如光致變色性涂層和保護(hù)性連接層涂層，它們包含粘合促進(jìn)劑例如環(huán)氧化物和氨基烷基三烷氧基硅烷以提高涂層對基材和/或隨后施加的涂層的粘附性。然而，此類粘合促進(jìn)劑具有高度反應(yīng)性官能團(tuán)，它們可能導(dǎo)致涂料組合物的不穩(wěn)定性和減少的保存期限。還使用了封端異氰酸酯，但是當(dāng)封端劑的解封溫度大于樹脂組分的固化溫度時(shí)，該粘合促進(jìn)劑可能不如需要的那樣有效。本領(lǐng)域需要開發(fā)包含涂料組合物的光學(xué)制品，該涂料組合物具有在等于或低于固化溫度下能有效改進(jìn)粘附性，卻不會干擾組合物保存限期的粘合促進(jìn)劑。發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明，提供了適應(yīng)于具有光影響性能的光學(xué)制品，包括a)基材；和b)涂覆到該基材的至少一部分上而在其上形成涂層的可固化成膜組合物。該可固化成膜組合物包含5i)包括含反應(yīng)性官能團(tuán)的單體、低聚物和/或聚合物的樹脂材料；ii)含兩個(gè)或更多個(gè)可與i)的樹脂材料中的官能團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性官能團(tuán)的固化劑；和Ui)不同于i)和U)的材料，其包含封端異氰酸酯基和另一個(gè)不同的能夠與以下官能團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)樹脂材料i)上的官能團(tuán)，固化劑ii)上的官能團(tuán)，疊置(superposed)涂層上的官能團(tuán)，和/或該基材上的官能團(tuán)。在一個(gè)實(shí)施方案中，該異氰酸酯基被能夠在低到100匸的溫度下解封的封端劑封端?；蛘撸摲舛藙┠軌蛟诘扔诨虻陀谌魏尾牧蟟ii)上的官能團(tuán)、樹脂材料U上的官能團(tuán)、固化劑ii)上的官能團(tuán)、疊置涂層上的官能團(tuán)和/或基材上的官能團(tuán)彼此反應(yīng)的溫度下解封。材料iii)以足以改進(jìn)該可固化成膜組合物和基材和/或疊置涂層之間的粘附性的量存在于該可固化成膜組合物中，與在可固化成膜組合物中不包含材料iii)的基本上相同的光學(xué)元件相比。發(fā)明詳述應(yīng)該指出，當(dāng)用于本說明書和所附權(quán)利要求書時(shí)，單數(shù)形式"一個(gè)"和"該"包括復(fù)數(shù)指代物，除非特定和明確地限于一個(gè)指代物。出于本說明書的目的，除非另有說明，所有在說明書和權(quán)利要求書中用來表示成分?jǐn)?shù)量、反應(yīng)條件及其它參數(shù)的數(shù)值在所有情況下應(yīng)理解為由術(shù)語"大約"修飾。因此，除非相反"i兌明，在下面說明書和所附的權(quán)利要求書中提出的數(shù)值參數(shù)都是近似值，它們可以根據(jù)由本發(fā)明所設(shè)法獲得的希望的性能來改變。至少，且不是企圖限制與權(quán)利要求的范圍等同的原則的應(yīng)用，每個(gè)數(shù)值參數(shù)應(yīng)該至少根據(jù)記錄的有效數(shù)字的個(gè)數(shù)且通過應(yīng)用普通的舍入技術(shù)來解釋。本文的所有數(shù)值范圍包括在所列舉的數(shù)值范圍內(nèi)的所有數(shù)值和所有數(shù)值的范圍。盡管限定本發(fā)明寬范圍的數(shù)值范圍和參數(shù)是近似值，但是具體實(shí)施例中給出的數(shù)值是盡可能精確報(bào)道的。然而，任何數(shù)值都不可避免地存在由于它們各自測試測量的標(biāo)準(zhǔn)偏差而造成的某些誤差。本文給出的本發(fā)明的各種實(shí)施方案和實(shí)施例各自理解為對本發(fā)明的范圍是非限制性的。當(dāng)在以下說明書和權(quán)利要求書中使用時(shí)，以下術(shù)語具有所指出的意義[OOll]除非另外清楚地指明，術(shù)語"丙烯酸系"和"丙烯酸酯"可互換地使用(除非這樣做將改變想要的意義)并且包括丙烯酸、酸酐和它們的衍生物，例如它們的d-Cs垸基酯，低級烷基取代的丙烯酸，例如d-Cs取代的丙烯酸，例如曱基丙烯酸、乙基丙烯酸等，和它們的d-Cs烷基酯。術(shù)語"(曱基)丙烯酸系"或"(甲基)丙烯酸酯"旨在涵蓋所指出的材料，例如(甲基)丙烯酸酯單體的丙烯酸系/丙烯酸酯形式和甲基丙烯酸系/甲基丙烯酸酯形式兩者。當(dāng)與固化或可固化組合物結(jié)合使用時(shí)，術(shù)語"固化"、"固化的"或類似術(shù)語，例如一些具體描述的固化組合物是指形成該可固化組合物的可聚合和/或可交聯(lián)組分的至少一部分是至少部分聚合和/或交聯(lián)的。在一個(gè)實(shí)施方案中，交聯(lián)度可以為完全交聯(lián)的5%-100°/。在其它實(shí)施方案中，交聯(lián)度可以為完全交聯(lián)的35%-85%，例如50%-85%。交聯(lián)度可以介于此前給出的值的任何組合中間，包括所列舉的值。當(dāng)例如與可固化成膜組合物結(jié)合使用時(shí)，術(shù)語"可固化"是指所指出的組合物是可聚合或可交聯(lián)的，例如可通過包括但不限于熱、催化、電子束、化學(xué)自由基引發(fā)和/或光致引發(fā)例如通過暴露在紫外光或其它光化輻射下的手段聚合或交聯(lián)。[t)014]術(shù)語"光影響功能"、"光影響性能"或同樣含義的術(shù)語是指所指出的材料，例如涂料、薄膜、基材等能夠通過吸收(或過濾)射向(impinge)該材料的入射光輻射，例如可見、紫外(UV)和/或紅外(IR)輻射而改變。在其它實(shí)施方案中，光影響功能可以是光偏振，例如借助于偏振器和/或二色性染料的光偏振；光吸收性能的改變，例如使用在接觸到光化輻射時(shí)變色的發(fā)色團(tuán)，例如光致變色性材料；僅透過入射光輻射的一部分，例如，使用固定染色劑例如常規(guī)染料；或通過一種或多種這些光影響功能的組合。當(dāng)例如與剛性光學(xué)基材結(jié)合使用時(shí)，術(shù)語"適于具有至少一種光影響性能"是指所指的項(xiàng)目能夠讓光影響性能引入其中或附加到其上。例如，適于具有光影響性能的塑料基體是指該塑料基體具有足夠的內(nèi)部自由體積以在內(nèi)部容納光致變色性染料或染色劑。此種塑料基體的表面或者能夠具有附加到其上的光致變色性或染色層、薄膜或涂層，和/或能夠具有附加到其上的偏振薄膜。術(shù)語"在...上"、"附加到...上"、"固定到...上"、"粘結(jié)到...上"、"附著于...上，，或類似含義的術(shù)語是指所指的項(xiàng)目，例如涂層、薄膜或?qū)又苯舆B接到目的表面(疊加(superimposed)在其上)，或間接連接到目的表面，例如經(jīng)由一個(gè)或多個(gè)其它涂層、薄膜或?qū)舆B接到目的表面上(疊置在其上)。術(shù)語"眼用"是指與眼睛和視覺有關(guān)的元件和設(shè)備，例如但不限于眼睛戴的鏡片，例如校正和非校正鏡片，和放大鏡片。當(dāng)例如與聚合物材料結(jié)合使用時(shí)，術(shù)語"光學(xué)質(zhì)量"，例如"光學(xué)質(zhì)量的樹脂"或"光學(xué)質(zhì)量的有機(jī)聚合物材料"是指所指的材料，例如聚合物材料、樹脂或樹脂組合物是或形成可以用作光學(xué)制品例如眼用鏡片的基材、層、薄膜或涂層，或與光學(xué)制品結(jié)合的基材、層、薄膜或涂層。當(dāng)例如與光學(xué)基材結(jié)合使用時(shí)，術(shù)語"剛性"是指所指的項(xiàng)目是自撐性的。術(shù)語"光學(xué)基材"是指所指的基材顯示至少4%的光透射值(透過入射光)并且當(dāng)在550納米下通過例如HazeGardPlus儀器測量時(shí)顯示小于1%，例如，小于O.5%的霧度值。光學(xué)基材包括但不限于，光學(xué)制品例如鏡片，光學(xué)層，例如光學(xué)樹脂層、光學(xué)薄膜和光學(xué)涂層，和具有光影響性能的光學(xué)基材。術(shù)語"光致變色性能接納的，，是指所指的項(xiàng)目具有足夠的自色形式i然后回到其無色形式)到商業(yè)光學(xué)應(yīng)用要求的程-度。、'、當(dāng)例如與眼用元件和光學(xué)基材結(jié)合使用時(shí)，術(shù)語"染色的(tinted)，，是指所指的項(xiàng)目在該指的項(xiàng)目之上或之中包含固定的光輻射吸收劑，例如但不限于，常規(guī)著色染料、紅外和/或紫外光吸收材料。染色的項(xiàng)目具有響應(yīng)于光化輻射不顯著改變的可見輻射的吸收光鐠。當(dāng)例如與眼用元件和光學(xué)基材結(jié)合使用時(shí)，術(shù)語"非染色的"是指所指的項(xiàng)目基本上不含固定的光輻射吸收劑。非染色的項(xiàng)目具有響應(yīng)于光化輻射不顯著改變的可見輻射的吸收光鐠。術(shù)語"光化輻射"包括具有從紫外("UV")光范圍，貫穿可見光范圍，并進(jìn)入紅外范圍的電磁輻射波長的光?？梢杂脕韺⒈景l(fā)明中使用的涂料組合物固化的光化輻射通常具有150-2，000納米(nm)，180-1，OOOnm，或200-500nm的電磁輻射波長。在一個(gè)實(shí)施方案中，可以使用波長為10-390nm的紫外輻射。適合的紫外光源的實(shí)例包括汞弧，碳弧，低、中或高壓汞燈，旋流等離子弧和紫外光發(fā)射二極管。適合的發(fā)射紫外光的燈是中壓汞燈，其在整個(gè)燈管長度上具有200-600瓦/英寸(79-237瓦/厘米)的輸出功率。當(dāng)例如與眼用元件和光學(xué)基材結(jié)合使用時(shí)，術(shù)語"染色的光致變色性"是指所指的項(xiàng)目包含固定的光吸收劑和光致變色性材料。所指的項(xiàng)目具有響應(yīng)于光化輻射而改變的可見輻射的吸收光譜并且當(dāng)除去該光化輻射時(shí)是熱可逆的。例如，染色的光致變色性項(xiàng)目可以具有光吸收劑(例如著色染色劑)的第一特征，和當(dāng)光致變色性材料暴露于光化輻射下時(shí)該光吸收劑和活化光致變色性材料相結(jié)合的第二顏色特征。術(shù)語"二色性材料"、"二色性染料"或類似含義的術(shù)語是指較之另一個(gè)分量更強(qiáng)烈吸收透射輻射的兩個(gè)正交平面偏振分量中的一個(gè)的材料/染料。二色性材料的非限制性實(shí)例包括靛類、硫靛類、部花青、茚滿、偶氮和多(偶氮)染料、苯醌類、萘醌類、蒽醌類、(多)蒽醌類、蒽嘧啶酮類、碘和碘酸鹽。術(shù)語"二色性"與"偏振"或類似含義的詞匯是同義字。術(shù)語"二色性光致變色性"是指同時(shí)顯示二色性和光致變色性性能的規(guī)定材料或制品。在其它的非限制性實(shí)施方案中，規(guī)定的材料可以既包括光致變色染料/化合物又包括二色性染料/化合物，或既具有光致變色性又具有二色性性能的單一染料/化合物。當(dāng)例如與基材、薄膜、材料和/或涂層結(jié)合使用時(shí)，術(shù)語"透明的"是指所指的基材、涂層、薄膜和/或材料具有透過光的性能而不會明顯的散射，以致前方放置的對象是完全可見的。短語"至少部分的薄膜"是指一定量的覆蓋基材表面至少一部分，直至整個(gè)表面的薄膜。當(dāng)在此使用時(shí)，"薄膜"可以通過呈片型材料或涂覆型材料形成。例如，薄膜可以是所指的材料的至少部分固化的聚合物薄片或至少部分固化的聚合物涂層。短語"至少部分固化的"是指其中一些至全部可固化或可交聯(lián)組分被固化、交聯(lián)和/或反應(yīng)的材料。術(shù)語"光致變色量"是指足夠量的光致變色性材料用來產(chǎn)生在活化后可憑肉眼覺察的光致變色效應(yīng)。所使用的特定量通常取決于在其輻射后所需的顏色強(qiáng)度和用來引入該光致變色材料的方法。通常，在另一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，引入的光致變色性材料越多，顏色強(qiáng)度越大，直至某一極限。存在一點(diǎn)，在該點(diǎn)之后，再添加材料不會具有顯著的效果，盡管當(dāng)需要時(shí)仍可以添加更多的材料。術(shù)語"疊置"描述施加在可固化成膜組合物b)之上或之后的涂層，以致可固化成膜組合物b)的至少一部分在基材和該疊置涂層之間。才艮據(jù)本發(fā)明，提供了適于具有光影響性能的光學(xué)元件，包括a)基材5和b)涂覆到該基材的至少一部分上而在其上形成涂層的可固化成膜組合物。該可固化成膜組合物又包含i)包括含反應(yīng)性官能團(tuán)的單體、低聚物和/或聚合物的樹脂材料；n)具有兩個(gè)或更多個(gè)可與i)的樹脂材料中的官能團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性官能團(tuán)的固化劑；和iii)不同于i)和ii)的材料，其包含封端異氰酸酯基和另一個(gè)不同的能夠與以下官能團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)樹脂材料i)上的官能團(tuán)、固化劑ii)上的官能團(tuán)、疊置涂層上的官能團(tuán)、和/或該基材上的官能團(tuán)。該異氰酸酯基是被封端劑封端的。在一個(gè)實(shí)施方案中，該封端劑能夠在低到ioox:的溫度下解封。在一個(gè)單獨(dú)的實(shí)施方案中，通常當(dāng)可固化成膜組合物是熱可固化的時(shí)，該封端劑能夠在等于或低于任何材料iii)上的官能團(tuán)、樹脂材料i)上的官能團(tuán)、固化劑ii)上的官能團(tuán)、疊置涂層上的官能團(tuán)和/或基材上的官能團(tuán)彼此反應(yīng)的溫度下解封。此外，材料iii)以足以改進(jìn)該可固化成膜組合物和基材和/或疊置涂層之間的粘附性的量存在于該可固化成膜組合物中，與在可固化成膜組合物中不包含材料iii)的基本上相同的光學(xué)元件相比。本發(fā)明的光學(xué)元件包括眼用制品例如平光鏡(沒有光學(xué)度數(shù))和視覺校正(處方)鏡片(成品和半成品)，包括多焦點(diǎn)鏡片(雙焦點(diǎn)、三焦點(diǎn)和漸進(jìn)鏡片)；和眼用設(shè)備例如接觸鏡和眼內(nèi)透鏡，太陽鏡，時(shí)裝鏡，運(yùn)動(dòng)面具，防護(hù)面罩和護(hù)目鏡。該光學(xué)元件也可以選自玻璃窗例如窗體和車輛透明物例如汽車擋風(fēng)玻璃和側(cè)窗。本發(fā)明的光學(xué)元件適于具有光影響性能。此種性能可以具有多于一種類型并且可以賦予給光學(xué)元件的任何組成，包括基材、可固化成膜組合物和/或任何疊置涂層。用于本發(fā)明的基材a)包括光學(xué)基材并且可以尤其選自無機(jī)玻璃、陶瓷、溶膠凝膠和聚合物有機(jī)材料。該基材可以是剛性的，即能夠維持其形狀并支持所施加的可固化成膜組合物。光學(xué)基材(包括任何涂層或施加到其上的處理物)可以適于具有如上所討論的光影響性能。該光影響性能可以具有多于一種類型并且可以與基材整合(即，引入到該基材中)，例如，通過將光影響化合物浸潤或流延到基材基體中，或者光影響化合物可以包含在施加到該基材表面上的涂層或處理物中。在本發(fā)明的一個(gè)特定的實(shí)施方案中，基材是聚合物有機(jī)材料例如光學(xué)透明的聚合物，例如適于光學(xué)應(yīng)用的材料，例如眼用制品。此類光學(xué)透明的聚合物具有可以在很大程度上變化的折射指數(shù)。實(shí)例包括光學(xué)樹脂例如熱塑性聚碳酸酯和由PPGIndustries,Inc.以TRIVEX⑧單體組合物和在CR-牌號例如CR-39⑧單體組合物下銷售的光學(xué)樹脂的聚合物?？梢詮腗itsuiChemicalsCo.Ltd.以品名MR-6、MR-7、MR-8和MR-10獲得的高折射指數(shù)聚硫氨酯基材也是適合的。其它適合的基材的非限制性實(shí)例在美國專利公開2004/0096666第和-中進(jìn)行了公開，在此引入作為參考。本發(fā)明光學(xué)制品中使用的基材可以包括選自熱塑性材料、熱固性材料和其混合物的聚合物有機(jī)材料。此類材料在Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology(Kirk-Othmer化工百科全書)，第四版，第6巻，669-760頁中進(jìn)行了描述。熱塑性材料可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的合適的化學(xué)改性制得基本上熱塑性或熱固性?？梢杂米鞅景l(fā)明基材的光學(xué)樹脂的其它實(shí)例包括用來形成硬和軟接觸鏡的樹脂，例如美國專利號5，166，345第11欄第52行至第12欄第52行公開的那些，如美國專利號5，965，630所述的具有高水分含量的軟接觸鏡，和如美國專利號5，965，631所述的長期佩戴的接觸鏡，與接觸鏡用的光學(xué)樹脂相關(guān)的公開內(nèi)容在此引入作為參考。在某些實(shí)施方案中，基材可以包括在其表面上的涂層或薄膜，其中該涂層或薄膜賦予光影響性能和/或?yàn)樵摶奶峁┓乐鼓p或其它損傷的保護(hù)。適合的耐磨涂層的實(shí)例包括在公開的美國專利申請?zhí)?004/0207809第-中公開的那些，在此引入作為參考。設(shè)計(jì)用來提供耐沖擊性的適合的涂層包括在美國專利號5，316，"1第3欄第7行-第7欄笫35行中公開的那些，在此引入作為參考。下面將更詳細(xì)地討論其它適合的涂層和薄膜?？晒袒赡そM合物b)可以使用任何已知的手段，例如熱或通過光化輻射加以固化。該成膜組合物包含i)包括含反應(yīng)性官能團(tuán)的單體、低聚物和/或聚合物的樹脂材料；ii)具有兩個(gè)或更多個(gè)可與i)的樹脂材料中的官能團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性官能團(tuán)的固化劑；和iii)不同于i)和ii)的材料，其包含封端異氰酸酯基和至少一個(gè)其它不同的能夠與以下官能團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)樹脂材料i)上的官能團(tuán)、固化劑ii)上的官能團(tuán)、疊置涂層上的官能團(tuán)、和/或該基材上的官能團(tuán)。本發(fā)明光學(xué)元件中使用的可固化成膜組合物可以呈任何物理形式，最通常是溶劑基或水基的。以包含一種或多種單體，其中至少一種單體含有反應(yīng)性官能團(tuán)。適合的單體包括烯屬不飽和單體，例如，乙烯基單體和/或(甲基)丙烯酸系單體；即，丙烯酸或曱基丙烯酸或其酯的單體，例如烷基中含1-30，通常4-18個(gè)碳原子的脂族烷基酯。適合的酯包括(曱基)丙烯酸甲酯，(曱基)丙烯酸乙酯，(曱基)丙烯酸異丙酯，(甲基)丙烯酸正丁酯，(甲基)丙烯酸異丁酯，(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，(甲基)丙烯酸2-羥乙酯，(甲基)丙烯酸縮水甘油酯，二甘醇(甲基)丙烯酸酯，2，2-二甲基-3-羥丙基-2，2-二曱基-3-羥基丙酸酯，(曱基)丙烯酸異冰片酯，(曱基)丙烯酸四氫糠酯，衍生自芳族縮水甘油醚例如雙酚A二縮水甘油醚和脂族二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸酯，和苯乙烯型一乙烯基芳族化合物例如苯乙烯、曱基苯乙烯、乙基苯乙烯和氯苯乙烯。有用的羥基官能化單體包括羥烷基中通常含2-4個(gè)碳原子的丙烯酸羥烷基酯和甲基丙烯酸羥烷基酯，例如丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸4-羥丁酯、己內(nèi)酯和丙烯酸羥烷基酯的羥基官能化加合物，和相應(yīng)的曱基丙烯酸酯，以及如下所述的p-羥基酯官能化單體。N-(烷氧基甲基)丙烯酰胺和N-(烷氧基甲基)甲基丙烯酰胺也是適合的。羥基酯官能化單體可以由烯屬不飽和、環(huán)氧基官能化單體和含大約13-大約20個(gè)碳原子的羧酸制備，或由烯屬不飽和酸官能化單體和含至少5個(gè)碳原子的環(huán)氧化合物制備，該環(huán)氧化合物不可與該烯屬不飽和酸官能化單體聚合。用來制備該p-羥基酯官能化單體的有用的烯屬不飽和、環(huán)氧基官能化單體包括但不限于，丙烯酸縮水甘油酯，曱基丙烯酸縮水甘油酯，烯丙基縮水甘油醚，甲基烯丙基縮水甘油醚，烯屬不飽和一異氰酸酯與羥基官能化單環(huán)氧化物(例如縮水甘油)的l:1(摩爾)加合物，和可聚合多元羧酸如馬來酸的縮水甘油酯。丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯是優(yōu)選的。羧酸的實(shí)例包括但不限于，飽和一元羧酸如異硬脂酸和芳族不飽和羧酸。用來制備P-羥基酯官能化單體的有用的烯屬不飽和酸官能13化單體包括一元羧酸如丙烯酸、曱基丙烯酸、巴豆酸；二羧酸如衣康酸、馬來酸和富馬酸；和二羧酸的單酯如馬來酸一丁酯和衣康酸一丁酯。烯屬不飽和酸官能化單體和環(huán)氧化合物通常以l:l當(dāng)量比反應(yīng)。該環(huán)氧化合物不含可能參加與該不飽和酸官能化單體的自由基引發(fā)聚合的烯屬不飽和部分。有用的環(huán)氧化合物包括氧化1，2-戊烯、氧化苯乙烯和通常含8-30個(gè)碳原子的縮水甘油酯或醚，如丁基縮水甘油醚、辛基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚和對(叔丁基)苯基縮水甘油醚。常用的縮水甘油酯包括以下結(jié)構(gòu)的那些其中R是含大約4-大約26個(gè)碳原子的烴基。通常，R是含大約8-大約10個(gè)碳原子的支化烴基，如新戊酸酯、新庚酸酯或新癸酸酯。羧酸的適合的縮水甘油酯包括VERSATICACID911和CARDURAE，它們中的每一種可從ShellChemicalCo.商購?？梢允褂冒被姿狨ス倌芑瘑误w，如(曱基)丙烯酸的氨基曱酸酯官能化烷基酯。其它有用的氨基曱酸酯官能化單體在美國專利號5，098，947中進(jìn)行了公開，該文獻(xiàn)在此引入作為參考。其它有用的氨基甲酸酯官能化單體在美國專利號5，098，947中進(jìn)行了公開，該文獻(xiàn)在此引入作為參考。酰胺官能化單體適合于用作樹脂材料i)。同樣地，如果可利用或需要轉(zhuǎn)化反應(yīng)，可以根據(jù)需要適合地使用官能化單體引入其它官能團(tuán)。光化輻射可固化組合物通常包含至少一種自由基光引發(fā)劑。當(dāng)該組合物包括陽離子引發(fā)的環(huán)氧基單體時(shí)，該配制劑還將包含至少一種陽離子光引發(fā)劑。該光引發(fā)劑將以足以引發(fā)和維持組合物固化的量，即引發(fā)量存在。通常以達(dá)到固化過程的引發(fā)所必需的最小量使用光引發(fā)劑。通常，光引發(fā)劑以O(shè).l-10wt。/。的量存在。在其它的實(shí)施方案中，基于可固化組合物中的光引發(fā)的可聚合組分的總重量，光引發(fā)劑以0.5-6wt%,例如l-4wt。/。的量存在。自由基光引發(fā)劑是為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。商業(yè)光引發(fā)劑的實(shí)例可以參見美國專利5，910，375的第10欄第38-43行，該公開內(nèi)容據(jù)此在此引入作為參考。陽離子光引發(fā)劑可以和自由基光引發(fā)劑一起使用。通常，將陽離子引發(fā)劑與提取型光引發(fā)劑，氫供體材料如丁?；憠A三苯基丁基硼酸酯或這些材料的結(jié)合物一起使用。典型的陽離子光引發(fā)劑是錯(cuò)鹽，它們在美國專利5，639，802第8第59行至第10欄第46行進(jìn)行了描述，該公開內(nèi)容據(jù)此在此引入作為參考。此類引發(fā)劑的非限制性實(shí)例包括四氟硼酸4，4'-二甲基二苯基械銪鹽，六氟銻酸苯基-4-辛氧基苯基苯基碘鏘鹽，六氟銻酸十二烷基二苯基硤銀鹽，六氟銻酸[4-[(2-十四醇)氧基]苯基]苯基碘銪鹽，六氟銻酸三芳基锍鹽和六氟磷酸三芳基锍鹽，例如磷六氟化物的三苯基锍鹽。也可以使用陽離子引發(fā)劑的混合物。樹脂材料i)還可以包括低聚物和/或聚合物，選自丙烯酸系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯和聚醚。通常，這些低聚物和聚合物樹脂材料上的官能團(tuán)J以尤其選自-羧、酸基:胺基、環(huán)氧基:羥k:硫醇基、氨基甲酸酯基、酰胺基、脲基、丙烯酸酯基和巰基。適合的丙烯酸系聚合物包括丙烯酸或甲基丙烯酸，和/或一種或多種丙烯酸的或甲基丙烯酸的烷基酯,任選與一種或多種其它可聚合烯屬不飽和單體一起的共聚物。丙烯酸的或甲基丙烯酸的有用的烷基酯包括在烷基中含1-30，通常4-18個(gè)碳原子的脂族烷基酯。非限制性實(shí)例包括曱基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。適合的其它可共聚合烯屬不飽和單體包括乙烯基芳族化合物如苯乙烯和乙烯基曱笨；腈如丙烯腈和曱基丙烯腈；卣乙烯和偏二卣乙烯如氯乙烯和偏二氟乙烯和乙烯基酯如乙酸乙烯酯。丙烯酸系共聚物可以包括羥基官能團(tuán)，通常通過將一種或多種羥基官能化單體包括在用來制備該共聚物的反應(yīng)物中來將該羥基官能團(tuán)引入該聚合物中。有用的羥基官能化單體包括上述的那些。該丙烯酸系聚合物也可以用N-(烷氧基甲基)丙烯酰胺和N-(烷氧基甲基)甲基丙烯酰胺制備。可以通過將該丙烯酸系單體與氨基甲酸酯官能化乙烯基單體(如曱基丙烯酸的氨基甲酸酯官能化烷基酯)共聚合來將氨基甲酸酯官能團(tuán)包括在丙烯酸系聚合物中。或者，可以通過使羥基官能化丙烯酸系聚合物與低分子量氨基甲酸酯官能化材料(例如可以衍生自醇或二醇醚的氨基甲酸酯官能化材料)經(jīng)由氨基曱酰交換反應(yīng)進(jìn)行反應(yīng)來將氨基甲酸酯官能度引入丙烯酸系聚合物中。在這一反應(yīng)中，使衍生自醇或二醇醚的低分子量氨基甲酸酯官能化材料與丙烯酸系多元醇的羥基起反應(yīng)，產(chǎn)生氨基甲酸酯官能化丙烯酸系聚合物和初始的醇或二醇醚。衍生自醇或二醇醚的低分子量氨基甲酸酯官能化材料可以通過使該醇或二醇醚在催化劑存在下與脲反應(yīng)來制備。適合的醇包括較低分子量脂族、環(huán)脂族和芳族醇例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、環(huán)己醇、2-乙基已醇和3-甲基丁醇。適合的二醇醚包括乙二醇甲基醚和丙二醇曱醚。最通常使用丙二醇甲醚和甲醇。還可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它氨基甲酸酯官能化單體。酰胺官能度可以如下引入丙烯酸系聚合物中在該聚合物的制備中適合地使用官能化單體，或使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的技術(shù)將其它官能團(tuán)轉(zhuǎn)化成酰氨基。同樣地，如果可利用或需要轉(zhuǎn)化反應(yīng)，可以根據(jù)需要適合地使用官能化單體引入其它官能團(tuán)。丙烯酸系聚合物可以經(jīng)由水性乳液聚合技術(shù)制備并直接地用于制備水溶液涂料組合物，或者可以經(jīng)由用于溶劑基組合物的有機(jī)溶液聚合技術(shù)制備。當(dāng)經(jīng)由有機(jī)溶液聚合用能夠形成鹽的基團(tuán)例如酸或胺基制備時(shí)，在用堿或酸中和這些基團(tuán)后，可以將該聚合物分散到水介質(zhì)中。通常，可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的利用技術(shù)認(rèn)可量的單體制備此類聚合物的任何方法。除丙烯酸系聚合物之外，樹脂材料i)可以是醇酸樹脂或聚酯低聚物和/或聚合物。這些材料可以按照已知的方式通過縮合多元醇和多元羧酸來制備。適合的多元醇包括但不限于乙二醇、丙二醇、丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、甘油、三羥甲基丙烷和季戊四醇。適合的多元羧酸包括但不限于琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、馬來酸、富馬酸、鄰苯二曱酸、四氫鄰苯二曱酸、六氫鄰苯二曱酸和偏苯三酸。除上述的多元羧酸之外，還可以使用酸的官能等價(jià)物如酸酐(當(dāng)它們存在時(shí))或該酸的低級烷基酯如甲基酯。當(dāng)希望制備風(fēng)干醇酸樹脂時(shí)，可以使用適合的干燥油脂肪酸并且包括，例如衍生自亞麻子油、大豆油、妥爾油、脫水荒麻油或桐油的那些。不飽和聚酯樹脂是為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的并且通過使一種或多種多元醇與一種或多種多元羧酸(飽和和不飽和的)反應(yīng)來制備，其中烯屬不飽和部分由一種或多種反應(yīng)物，通常是多羧酸提供。聚酯樹脂通常將具有1000-5000的數(shù)均分子量。不飽和多羧酸例如二羧酸的非限制性實(shí)例包括但不限于，馬來酸、富馬酸、檸康酸、衣康酸和袂康酸，它們的酸酐和它們的低級烷基酯或酰卣。飽和多羧酸的非限制性實(shí)例包括脂族二羧酸例如丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、庚二酸和癸二酸；芳族酸例如鄰苯二曱酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸和這些芳族酸的酸酐，例如鄰苯二曱酸酐和馬來酸酐，和這些酸的低級烷基酯或酰囟或它們的混合物。多元醇的非限制性實(shí)例包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二丙二醇和多(乙二醇)，例如二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇和它們的混合物。聚酯樹脂還可以含有其它的可共聚合單體例如烯丙基酯、丙烯酸酯單體和它們的混合物。烯丙基酯的非限制性實(shí)例包括鄰苯二甲酸二烯丙酯、二甘醇雙(碳酸烯丙基酯)、氰脲酸三烯丙酯、丙烯酸烯丙酯和馬來酸二烯丙酯。丙烯酸酯單體的非限制性實(shí)例包括單丙烯酸酯，二丙烯酸酯，三丙烯酸酯，四丙烯酸酯，五丙烯酸酯和更高級多官能化丙烯酸酯，它們包括甲基丙烯酸甲酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二曱基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二曱基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚氧乙烯三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯和雙(4-甲基丙烯?；虮交?硫醚。烯丙基酯可以占聚酯樹脂組合物的l-20wt。/。。丙烯酸酯單體可以占聚酯組合物的l-50wt。/n。聚酯組合物可以如下固化在該組合物中引入常規(guī)光引發(fā)劑，接著用輻射，例如紫外光輻射該組合物。聚酯組合物的非限制性實(shí)例可以參見美國專利6，863，848的表2、3、5、7和8，這些組合物在此引入作為參考。這些組合物和它們的固化的更多細(xì)節(jié)可以參見美國專利6，863，848B2的第16欄第11行至第21欄第48行，該公開內(nèi)容在此引入作為參考。適合的樹脂材料i)的另一個(gè)非限制性實(shí)例是包含不飽和聚酯樹脂、烯屬不飽和酯單體、任選的乙烯基單體和自由基聚合催化劑的組合物。這些組合物在美國專利5，319，007的第6欄第61行至第10欄第54行進(jìn)行了描述，引入該公開內(nèi)容供參考。不飽和聚酯樹脂源自于飽和或不飽和二羧酸與多元醇的相互作用?；A(chǔ)聚酯樹脂通常具有1500-5200的分子量，且平均分子量為2470，在25'C下的布氏粘度為440厘泊。除了該基礎(chǔ)聚酯之外，還可以任選地包括撓性聚酯。烯屬不飽和酯可以是由以下通式表示的芳族酯CH產(chǎn)C(A)-C(0)-0-[(CH2)m-0]n-Ar(R)其中A包括Cw2烷基，Ar包括亞苯基分子，R包括Cw烷基，m包括l-6的整數(shù)，n包括l-12的整數(shù)，或該不飽和酯可以是丙烯酸的或甲基丙烯酸的酯。這些烯屬不飽和酯的非限制性實(shí)例包括丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯和丙烯酸乙氧基乙酯?？梢酝ㄟ^首先形成羥烷基氨基曱酸酯(其可以與用于形成聚酯的多元酸和多元醇起反應(yīng))來將氨基甲酸酯官能團(tuán)引入聚酯。該羥烷基氨基甲酸酯與聚酯上的酸官能團(tuán)縮合，而產(chǎn)生端氨基甲酸酯官能團(tuán)。還可以如下將氨基甲酸酯官能團(tuán)引入聚酯中經(jīng)由與上面連同將氨基甲18酸酯基團(tuán)引入丙烯酸系聚合物描述的方法相似的氨基曱酰交換方法使聚酯上的端羥基與低分子量氨基曱酸酯官能化材料反應(yīng)，或使異氰酸與羥基官能化聚酯反應(yīng)。如果可利用或需要產(chǎn)生所需官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化反應(yīng)，可以根據(jù)需要適合地使用官能化反應(yīng)物將其它官能團(tuán)例如烯屬不飽和度、胺、酰胺、硫醇和脲引入聚酯或醇酸樹脂。這些技術(shù)是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。聚氨酯也可以用作樹脂材料i)。可以使用的聚氨酯包括通常使聚酯多元醇或丙烯酸系多元醇(例如上述的那些)與多異氰酸酯反應(yīng)使得0H/NC0當(dāng)量比大于1:l以致游離羥基存在于產(chǎn)物中而制備的聚氨酯多元醇。用來制備聚氨酯多元醇的有機(jī)多異氰酸酯可以是脂族多異氰酸酯(它是通常使用的)，或芳族多異氰酸酯或兩者的混合物。通常使用二異氰酸酯，盡管也可以使用更高級多異氰酸酯代替二異氰酸酯或與之結(jié)合。適合的芳族二異氰酸酯的實(shí)例是4，卜-二苯甲烷二異氰酸酯和曱苯二異氰酸酯。適合的脂族二異氰酸酯的實(shí)例是直鏈脂族二異氰酸酯例如l，6-六亞甲基二異氰酸酯。此外，可以使用環(huán)脂族二異氰酸酯。實(shí)例包括異佛爾酮二異氰酸酯和4，4'-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)。適合的更高級多異氰酸酯的實(shí)例是l，2，4-苯三異氰酸酯和多亞甲基多苯基異氰酸酯。如同所述聚酯一樣，可以含未反應(yīng)的羧酸基制備聚氨酯，其在用堿例如胺中和后允許分散到水介質(zhì)中?？梢酝ㄟ^使多異氰酸酯與含端/側(cè)氨基甲酸酯基團(tuán)的多元醇反應(yīng)將端和/或側(cè)氨基甲酸酯官能團(tuán)引入聚氨酯?；蛘撸梢酝ㄟ^使多異氰酸酯與多元醇和作為單獨(dú)的反應(yīng)物的羥烷基氨基甲酸酯或異氰酸反應(yīng)將氨基甲酸酯官能團(tuán)引入聚氨酯。氨基甲酸酯官能團(tuán)也可以如下引入聚氨酯經(jīng)由與上面連同將氨基曱酸酯基團(tuán)引入丙烯酸系聚合物描述的方法相似的氨基甲酰交換方法使羥基官能化聚氨酯與低分子量氨基甲酸酯官能化材料反應(yīng)。此外，異氰酸酯官能化聚氨酯可以與羥烷基氨基甲酸酯起反應(yīng)而產(chǎn)生氨基甲酸酯官能化聚氨酯。如果可利用或需要產(chǎn)生所需官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化反應(yīng)，可以根據(jù)需要適合地使用官能化反應(yīng)物將其它官能團(tuán)例如烯屬不飽和度、酰胺、硫醇和脲引入聚氨酯。這些技術(shù)是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的那樣，適合的聚碳酸酯可以通過使光氣或碳酸酯二酯與一種或多種多元醇，包括上面在聚酯的制備中公開的任何那些起反應(yīng)來制備。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，使用雙酚A作為多元醇。羥基官能團(tuán)通常在聚碳酸酯的端部。根據(jù)需要可以將羥基官能團(tuán)轉(zhuǎn)變成其它官能團(tuán)。聚醚多元醇的實(shí)例是包括具有以下結(jié)構(gòu)通式的那些的聚亞烷基醚多元醇<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中取代基R,是氫或含l-5個(gè)碳原子的低級烷基，包括混合取代基，n通常為2-6，m為8-100或更高。包括的是聚(氧四亞甲基)二醇、聚(氧四亞乙基)二醇、聚(氧-l，2-亞丙基)二醇和聚(氧-1，2-亞丁基)二醇。由各種多元醇，例如二醇如乙二醇、1，6-己二醇、雙酚A等，或其它更高級多元醇如三羥甲基丙烷、季戊四醇等的烷氧基化形成的聚醚多元醇也是有用的?？梢匀缢鍪褂玫木哂休^高官能度的多元醇可以，例如通過化合物例如蔗糖或山梨糖醇的烷氧基化來制備。一種常用的烷氧基化方法是在酸性或堿性催化劑的存在下讓多元醇與氧化烯，例如氧化丙烯或氧化乙烯起反應(yīng)。特定的聚醚包括以品名TERATHANE和TERACOL(可以從E.I.DuPontdeNemoursandCompany,Inc.獲得)和POLYMEG(可以從Q0Chemicals,Inc.,GreatLakesChemicalCorp.的子公司獲得)銷售的那些?？梢酝ㄟ^氨基曱酰交換反應(yīng)將側(cè)氨基甲酸酯官能團(tuán)引入聚醚。如果可利用或需要產(chǎn)生所需官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化反應(yīng)，可以根據(jù)需要適合地使用官能化反應(yīng)物將其它官能團(tuán)例如酸、胺、環(huán)氧化物、跣胺、硫醇和脲引入聚醚。樹脂材料的合適的混合物也可以用于本發(fā)明。基于可固化成膜組合物的總重量，該可固化成膜組合物中的樹脂材料的量通常為5-75wt%。用來制備本發(fā)明光學(xué)元件的可固化成膜組合物b)還包含ii)固化(交聯(lián))劑，其具有可與樹脂材料i)中的官能團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性官能團(tuán)。固化劑可以包括，例如，氨基塑料樹脂，多異氰酸酯，封端多異氰酸酯，多環(huán)氧化物，多元酸，酸酐，聚酸酐，多胺，聚烯屬不飽和材料例如聚乙烯基醚或聚(甲基)丙烯酸酯，和/或多元醇。有用的氨基塑料可以由曱醛與胺或酰胺的縮合反應(yīng)獲得。胺或酰胺的非限制性實(shí)例包括蜜胺、脲和苯并胍胺。雖然由醇和甲醛與蜜胺、脲或苯并胍胺的反應(yīng)獲得的縮合產(chǎn)物是最常用的，但是也可以使用與其它胺或酰胺的縮合物。例如，可以使用甘脲的醛縮合物，它們產(chǎn)生可用于粉末涂料的高熔點(diǎn)結(jié)晶產(chǎn)物。曱醛是最常用的醛，但是也可以使用其它的醛例如乙醛、巴豆醛和苯曱醛。氨基塑料可以含有亞氨基和羥甲基。在某些情況下，羥甲基的至少一部分可以用醇加以醚化而改進(jìn)固化響應(yīng)。對于這一目的，可以使用任何一元醇如甲醇、乙醇、正丁醇、異丁醇和己醇。適合的氨基塑料樹脂的非限制性實(shí)例可從CytecIndustries,Inc.以商標(biāo)CYMEL⑧和從Solutia,Inc.以商標(biāo)RESIMENE商購。尤其有用的氨基塑料包括CYMEL385(適用于水基組合物)、CYMEL1158亞氨基官能化蜜胺曱醛縮合物和CYMEL⑧303。按類似于氨基塑料樹脂的方式反應(yīng)的得自CytecIndustries,Inc.的另一種有用的交聯(lián)劑是以商品名稱Cylink⑧2000銷售的三(烷氧基羰基氨基)三嗪。適合于使用的其它交聯(lián)劑包括多異氰酸酯交聯(lián)劑。本文所使用的術(shù)語"多異氰酸酯，，旨在包括封端(或封閉)多異氰酸酯以及未封端多異氰酸酯。多異氰酸酯可以是脂族多異氰酸酯、芳族多異氰酸酯或它們的混合物。雖然通常使用高級多異氰酸酯例如二異氰酸酯的異氰脲酸酯，但是也可以使用二異氰酸酯。也可以使用異氰酸酯預(yù)聚物，例如多異氰酸酯與多元醇的反應(yīng)產(chǎn)物?？梢允褂枚喈惽杷狨ソ宦?lián)劑的混合物。用作交聯(lián)劑的多異氰酸酯可以由許多含異氰酸酯的材料制備。適合的多異氰酸酯的實(shí)例包括從以下二異氰酸酯制備的三聚物甲苯二異氰酸酯，4，4'-亞曱基雙(環(huán)己基異氰酸酯)，異佛爾酮二異氰酸酯，2，2，4-和2，4，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯的異構(gòu)體混合物，1，6-六亞甲基二異氰酸酯，四曱基苯二甲基二異氰酸酯和4，4'-二苯基亞甲基二異氰酸酯。此外，也可以使用各種多元醇例如聚酯多元醇的封端多異氰酸酯預(yù)聚物。根據(jù)需要，異氰酸酯基可以是封端或未封端的。如果要將封端或封閉多異氰酸酯，可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何適合的脂族、環(huán)脂族或芳族烷基一元醇或酚化合物作為該多異氰酸酯的封端劑。適合的封端劑的實(shí)例包括將在升溫下解封的那些材料例如脂族醇，包括曱醇、乙醇和正丁醇；環(huán)脂族醇例如環(huán)己醇；芳族烷基醇例如苯甲醇和曱基苯基曱醇；和酚類化合物例如苯酚本身和其中取代基不影響涂覆操作的取代的酚，例如甲酚和硝基苯酚。二醇醚也可以用作封端劑。適合的二醇醚包括乙二醇丁基醚、二甘醇丁基醚、乙二醇曱基醚和丙二醇曱基醚。其它的適合封端劑包括肟如甲基乙基酮肟、丙酮肟和環(huán)己酮肟，內(nèi)酰胺如e-己內(nèi)酰胺，吡唑如二甲基吡唑，和胺如二異丙胺。多環(huán)氧化物是具有羧酸基和/或胺基的聚合物的適合的固化劑。適合的多環(huán)氧化物的實(shí)例包括低分子量多環(huán)氧化物如3，4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基3，4-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯和雙(3，4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己基-甲基)己二酸酯。更高分子量多環(huán)氧化物，包括多元酚和醇的多縮水甘油醚，也適合作為交聯(lián)劑。多元酸，尤其是多羧酸是具有環(huán)氧基官能團(tuán)的聚合物的良好固化劑。適合的多羧酸的實(shí)例包括己二酸、琥珀酸、癸二酸、壬二酸和十二烷二酸。其它適合的多元酸交聯(lián)劑包括含酸基的丙烯酸系聚合物，其由含至少一個(gè)羧酸基的烯屬不飽和單體和至少一種不含羧酸基的烯屬不飽和單體制備。此類酸官能化丙烯酸系聚合物可以具有30-150的酸值。也可以使用含酸官能團(tuán)的聚酯。可以使用低分子量聚酯和半酸酯，它們基于脂族多元醇與脂族和/或芳族多羧酸或酸酐的縮合。適合的脂族多元醇的實(shí)例包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、1，6-己二醇、三羥甲基丙烷、二(三羥曱基)丙烷、新戊二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、季戊四醇等。所述多羧酸和酸酐可以尤其包括對苯二甲酸、間苯二曱酸、鄰苯二曱酸、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二曱酸、四氫鄰苯二曱酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二曱酸酐、氯菌酸肝等。也可以使用酸和/或酸酐的混合物。上述多元酸交聯(lián)劑在美國專利號4，681，811第6欄第45行至第9欄第54行中進(jìn)行了進(jìn)一步詳細(xì)地描述，該文獻(xiàn)在此引入作為參考。多烯屬不飽和固化劑；即具有多個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的材料尤其可用于使用光化輻射固化的成膜組合物；例如UV可固化組合物。聚乙烯基醚，例如可以從Morflex，Inc.以品名Vectomer獲得的那些是適合的固化劑的實(shí)例。聚(曱基)丙烯酸酯固化劑包括乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，四甘醇二(甲基)丙烯酸酯，甘油二(甲基)丙烯酸酯，甘油三(甲基)丙烯酸酯，1，3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯，二丙二醇二(曱基)丙烯酸酯，1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，2，4-丁三醇三(甲基)丙烯酸酯，1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，4-環(huán)己二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，4-苯二醇二(曱基)丙烯酸酯，季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯，1，5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯，三羥甲基丙烷二(曱基)丙烯酸酯和三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。適合的多胺交聯(lián)劑的非限制性實(shí)例包括伯和仲二胺和多胺，其中連接到氮原子的基團(tuán)可以是飽和和不飽和的、脂族、脂環(huán)族、芳族、芳族-取代的脂族、脂族取代的芳族和雜環(huán)的。適合的脂族和脂環(huán)族二胺的非限制性實(shí)例包括l，2-乙二胺，1，2-丙二胺，1，8-辛烷二胺，異佛爾酮二胺，丙烷-2,2-環(huán)己基胺等。適合的芳族二胺的非限制性實(shí)例包括苯二胺和甲苯二胺，例如鄰苯二胺和對甲苯二胺。多核芳族二胺例如4，4'-聯(lián)苯二胺、亞甲基二苯胺和一氯亞甲基二苯胺也是適合的。適合的多元醇交聯(lián)劑包括任何上述多元醇。固化劑的合適的混合物也可以用于本發(fā)明?；诳晒袒赡そM合物的總重量，該可固化成膜組合物中的固化劑的量通常為5-75wt、可固化成膜組合物b)還包含iii)不同于i)和ii)的材料，其包含封端異氰酸酯基和另一個(gè)不同的能夠與以下官能團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)樹脂材料i)上的官能團(tuán)、固化劑U)上的官能團(tuán)、疊置涂層上的官能團(tuán)、和/或該基材上官能團(tuán)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，用能夠在低到ioor;的溫度下解封的封端劑將異氰酸酯基封端，當(dāng)該成膜組合物可光化輻射固化時(shí)是尤其有用的。在一個(gè)單獨(dú)的實(shí)施方案中，例如當(dāng)可固化成膜組合物是熱可固化的時(shí)，該封端劑能夠在等于或低于任何官能團(tuán)，即材料iii)上的官能團(tuán)、樹脂材料i)上的官能團(tuán)、固化劑ii)上的官能團(tuán)、疊置涂層上的官能團(tuán)和/或基材上的官能團(tuán)彼此反應(yīng)的溫度下解封。雖然不希望受到理論束綽，但是在任何實(shí)施方案中希望材料iU)上的游離異氰酸酯基可以用來與樹脂材料i)上的基團(tuán)、固化劑ii)上的基團(tuán)、疊置涂層上的基團(tuán)和/或基材上的基團(tuán)反應(yīng)，而與固化方法無關(guān)。材料iU)上的這些游離異氰酸酯基可以用來在樹脂材料O和固化劑U)的固化反應(yīng)過程中通過在等于或低于該樹脂材料i)和固化劑ii)的固化溫度下解封來反應(yīng)，同時(shí)不會不利地影響可固化成膜組合物的存儲穩(wěn)定性。用于材料iii)的封端劑可以是已知能夠在低到ioot;的溫度下解封，或能夠在等于或低于該成膜組合物中的任何官能團(tuán)彼此反應(yīng)的溫度下解封的任何封端劑。此種解封可以通過使用已知的催化劑實(shí)現(xiàn)或增強(qiáng)。所述催化劑可以包括Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第五版，1992，A21巻，第673-674頁中描述的Lewis堿，Lewis酸和/或插入催化劑，該描述在此引入供參考。例如，催化劑可以包括辛酸錫，二乙酸二丁基錫，二月桂酸二丁錫，硫醇二丁錫，二馬來酸二丁錫，二乙酸二甲基錫，二月桂酸二甲基錫，硫醇二甲基錫，二馬來酸二甲基錫，乙酸三苯基錫，氫氧化三苯基錫，1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷和/或三乙胺?？梢允褂萌袡C(jī)錫材料例如美國專利5，902，871第4欄第3W亍至第8欄第7行和美國專利5，880，178第4欄第15行至第8欄第18行中公開的那些，在此引入作為參考。還可以使用本領(lǐng)域中已知的鉍催化劑?？梢允褂玫姆舛藙┑膶?shí)例是酚類(例如苯酚、壬基苯酚、甲酚)，肟(例如丁酮肟、環(huán)己酮肟)，內(nèi)酰胺(例如s-己內(nèi)酰胺)，仲胺(例如二異丙基胺)和吡唑(例如二甲基吡唑)，咪唑，三唑。最常使用的封端劑的適合的實(shí)例包括3，5-二甲基吡唑和Ni丁基節(jié)基胺。還可以使用封端劑的混合物。如上所述，材料iii)還包含至少一個(gè)能夠與樹脂材料i)上的基團(tuán)、固化劑ii)上的基團(tuán)、疊置涂層上的基團(tuán)和/或基材上的基團(tuán)反應(yīng)的其它不同的官能團(tuán)。該官能團(tuán)可以是上面與樹脂材料或固化劑相結(jié)合公開的任何那些?；蛘?，在某些實(shí)施方案中，材料iii)上的官能團(tuán)包括(甲基)丙烯酰基、乙烯基、烯丙基、馬來酰亞氨基、三烷氧基曱硅烷基和/或卣代烷基。在特定的實(shí)施方案中，材料iii)包括封端三烷氧基甲硅烷基丙基異氰酸酯，例如最通常地，被3，5-二曱基吡唑封端的三乙氧基曱硅烷基丙基異氰酸酯和/或三曱氧基甲硅烷基丙基異氰酸酯。在一個(gè)單獨(dú)的實(shí)施方案中，材料Ui)可以包括封端的(甲基)丙烯酸異氰酸根合烷基酯例如最通常被3，5-二甲基吡唑封端的(甲基)丙烯酸異氰酸根合乙酯。被丁酮肟封端的(甲基)丙烯酸異氰酸根合乙酯也是適合的并且可以從ShowaDenkoK.K.作為KarenzMOI-BM獲得。與在可固化成膜組合物中不包含(即，基本上不含)材料iii)的類似的光學(xué)元件相比，材料iii)以足以改進(jìn)該可固化成膜組合物和基材和/或疊置涂層之間的粘附性的量存在于該可固化成膜組合物中。可以通過標(biāo)準(zhǔn)方法，例如，ASTMD-3359-93(通過膠帶試驗(yàn)方法B測量粘附性的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法)測量粘附性。通常，基于可固化成膜組合物中的樹脂固體的總重量，材料iU)以至多20wt。/。，常常至多10wt。/。的量存在于該可固化成膜組合物中。如早先討論那樣，本發(fā)明的光學(xué)元件適于具有光影響性能并且可以進(jìn)一步包括提供光影響性能的材料。此種材料可以是無機(jī)或有機(jī)材料并且可以存在于基材、可固化成膜組合物和/或下述的疊置涂層或薄膜中。各種光致變色材料可以用于本發(fā)明的光學(xué)制品以提供光影響性能。光致變色材料可以按許多形式提供。實(shí)例包括單一光致變色化合物；光致變色化合物的混合物；含光致變色化合物的材料，例如單體或聚合物未膠凝的溶液；光致變色化合物與其化學(xué)鍵接的材料例如單體或聚合物；包括和/或具有與它化學(xué)鍵接的光致變色化合物的材料，該材料的外表面被例如聚合物樹脂或保護(hù)性涂層例如金屬氧化物包封(包封是一種涂覆形式)，所述聚合物樹脂或保護(hù)性涂層防止該光致變色性材料與對光致變色性材料具有副作用的外部材料例如氧氣、水分和/或化學(xué)物質(zhì)接觸；此類材料可以在施加如美國專利4，166，043和4，367,170所述的保護(hù)性涂層之前形成微粒；光致變色性聚合物，例如包括鍵接在一起的光致變色化合物的光致變色性聚合物；或它們的混合物。無機(jī)光致變色性材料可以含有卣化銀、卣化鎘和/或囟化銅的微晶體。其它的無機(jī)光致變色材料可以通過將銪(II)和/或鈰(III)添加到無機(jī)玻璃例如鈉鈣玻璃中來制備。在另一個(gè)實(shí)施方案中，將無機(jī)光致變色材料添加到熔融玻璃中并形成顆粒，將該顆粒引入可固化成膜組合物中。這些無才幾光致變色材料在KirkOthmerEncyclopediaofChemicalTechnology(KirkOthmer化工百科全書)，第4版，第6巻、第322-325頁中進(jìn)行了描述。光致變色性材料可以是在300-1000納米的范圍中具有活化最大吸收的有機(jī)光致變色性材料。在一個(gè)實(shí)施方案中，有機(jī)光致變色性材料包括(a)具有400-小于550納米的可見入max的有機(jī)光致變色性材料，和(b)具有550-700納米的可見入max的有機(jī)光致變色性材料的混合物。光致變色性材料或者可以包括可以選自吡喃、喁嗪、俘精酸酐、俘精酰亞胺(fulgimides)、二芳基乙烯和它們的混合物的有機(jī)光致變色性材料。可以在本文中使用的光致變色性吡喃的非限制性實(shí)例包括苯并吡喃和萘并吡喃，例如萘并[l，2-b]吡喃、萘并[2，l-b]吡喃、茚并稠合的萘并吡喃和雜環(huán)稠合的萘并吡喃、螺-9-藥并[l，2-b]吡喃、菲并吡喃、喹啉并吡喃；熒蒽并吡喃和螺吡喃，例如螺(苯并二氫丐l味)萘并吡喃、螺(二氫吲哚)苯并吡喃、螺(二氫巧l咪)萘并吡喃、螺(二氫吲哚)喹啉并吡喃和螺(二氫巧l咮)吡喃和它們的混合物。苯并吡喃和萘并吡喃的非限制性實(shí)例在美國專利5，645，767第2欄第16行至第12欄第57行；美國專利5，723，072第2欄第27行至第15欄第55行；美國美國5，698，141第2欄第11行至第19欄第45行；美國專利6，022，497第2欄第21行至第11第46行；美國專利6，080，338第2欄第21行至第14欄第43行；美國專利6，136，968第2欄第43行至第20欄第67行；美國專利6，153，126第2欄第26行至第8欄第60行；美國專利6，296,785第2欄第47行至第31欄第5行；美國專利6，348，604第3欄第26行至第17欄第15行；美國專利6，353，102第1欄第62行至第11欄第64行；美國專利6，630,597第2欄第16行至第16欄第23行；和美國專利6，736，998第2欄第53行至第19欄第7行中進(jìn)行了公開，這些公開內(nèi)容在此引入作為參考。萘并吡喃和互補(bǔ)的有機(jī)光致變色性物質(zhì)的其它非限制性實(shí)例在美國專利5，658，501第1欄第64行至第13欄第17行中進(jìn)行了描述，該公開內(nèi)容在此引入作為參考。螺(二氫吲咮)吡喃也在都科書TechniquesinChemistry(化學(xué)技術(shù))，VolumeIII，"Photochromisffl，，,Chapter3，GlennH.Brown,Editor,JohnWileyandSons,Inc.，NewYork,1971中進(jìn)行了描述?？梢允褂玫墓庵伦兩試碌膶?shí)例包括苯并噁溱；吩鳴，秦；和螺嚙溱，例如螺(二氫吲咮)吩噍溱、螺(二氫吲咮)吡^并苯并嚙溱、螺(苯并二氫吲哚)吡啶并苯并噁溱、螺(苯并二氫吲哚)吩嚙溱、螺(二氫吲哚)苯并喁溱、螺(二氫吲咮)熒蒽喁溱、螺(二氬巧l咪)全啉并嚙、秦和它們的混合物。括美國專利4，685，783第1欄第57行至第5欄第27行和美國專利4，931，220第1欄第39行至第22欄第41行中公開的俘精酸酐和俘精酰亞胺，這些俘精酸肝和俘精酰亞胺的公開內(nèi)容在此引入作為參考。二芳基乙烯的非限制性實(shí)例在美國專利申請2003/0174560至段進(jìn)行了公開?？梢允褂每删酆嫌袡C(jī)光致變色材料，例如美國專利5,166，345第3欄第36行至第14欄第3行公開的可聚合吩嗜、溱；美國專利5，236，958第1欄第45行至第6欄第65行公開的可聚合螺苯并吡喃；美國專利5，252，742第1欄第45行至第6欄第65行公開的可聚合螺苯并吡喃和螺苯并噻喃；美國專利5，359，085第5欄第25行至第19第55行公開的可聚合俘精酸酐；美國專利5，488，119第1欄第29行至第7欄第65行公開的可聚合并四苯二酮；美國專利5，821，287第3欄第5行至第11欄第39行公開的可聚合螺嚙溱；美國專利6，113，814第2欄第23行至第23欄第29行公開的可聚合多烷氧基化萘并吡喃；和美國專利6，555，028第2欄第40行至第24欄第56行的聚合物基體相容化的萘并吡喃。與可聚合有機(jī)光致變色材料有關(guān)的上述專利的公開內(nèi)容在此引入作為參考。例如，可以通過各種手段將光致變色材料引入可固化成膜組合物中。可以將光致變色材料引入(例如溶解和/或分散)到組合物中，或與該組合物的其它組分聚合?；蛘?，可以通過浸潤、滲透或本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它轉(zhuǎn)移方法將光致變色材料引入組合物中。通常，光致變色性材料以光致變色用量存在于光學(xué)元件中；即，以在暴露于輻射后產(chǎn)生肉眼可分辨的顏色改變的用量。在一個(gè)實(shí)施方案中，基于可固化成膜組合物中的固體的重量，引入該可固化成膜組合物的光致變色性材料的量可以為O.5-40wt%。在其它的實(shí)施方案中，光致變色性材料的量為l-30w"/。，3-20wt%,或3-10w"/。?？晒袒赡そM合物中的光致變色性材料的量可以介于這些值的任何組合中間，包括所列舉的范圍。還可以將輔助材料引入可固化成膜組合物?？梢栽谑┘踊蛞肴魏喂庵伦兩圆牧现?、同時(shí)或之后引入這些輔料。例如，可以將紫外線吸收劑與光致變色材料摻合，然后將它們添加到組合物中，或者這些吸收劑可以作為涂層或薄膜疊置，例如疊加在可固化成膜組合物和入射光之間。然而，如果存在的話，應(yīng)該注意不以導(dǎo)致千擾光致變色性材料的性能的量使用紫外線吸收劑。除了紫外光穩(wěn)定劑之外，還可以使用其它的輔料例如穩(wěn)定劑來改進(jìn)光致變色材料的耐光疲勞性。穩(wěn)定劑的非限制性實(shí)例包括受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)，不對稱二芳基草酰胺(草酰二苯胺)化合物和單線態(tài)氧猝滅劑，例如具有有機(jī)配體的鎳離子配合物，多酚抗氧化劑并且這些穩(wěn)定劑的混合物也被考慮。如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的那樣，輔料可以單獨(dú)地或作為混合物，例如穩(wěn)定劑與紫外線吸收劑組合的混合物用于光致變色粘合劑?？梢詫⑵渌o助材料引入用于本發(fā)明光學(xué)元件的可固化成膜組合物，例如，幫助加工或?yàn)樗霉鈱W(xué)元件賦予所需特性的常規(guī)成分。這些成分的非限制性實(shí)例包括溶劑，例如，含水溶劑和/或有機(jī)溶劑、流變控制劑、表面活性劑、引發(fā)劑、催化劑、固化抑制劑、還原劑、酸、堿、防腐劑、自由基供體、自由基清除劑和熱穩(wěn)定劑，這些輔助材料是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。本發(fā)明的光學(xué)元件可以進(jìn)一步包含c)疊置在可固化成膜組合物b)上且與之不同的至少部分的薄膜或涂層。此種涂層或薄膜可以尤其包括光致變色性涂層、染色涂層、偏振涂層和/或耐磨或其它保護(hù)性涂層。早先討論的直接施加到基材上的任何涂層可以另外或換之用作疊置涂層c)。同樣地，下面作為疊置涂層c)討論的任何涂層可以另外或換之直接施加到基材上。用于薄膜或涂層的材料類型可以廣泛地改變并且選自所述基材的聚合物有機(jī)材料和下文中描述的保護(hù)膜。聚合物有機(jī)材料的薄膜的厚度可以廣泛地改變。該厚度可以例如，為O.1密耳-40密耳和這些值之間的厚度的任何范圍，包括所列舉的值。然而，如果需要的話，可以使用更大的厚度。聚合物有機(jī)材料可以選自熱固性材料、熱塑性材料和它們的混合物。這些材料包括為基材以及保護(hù)膜選擇的聚合物有機(jī)材料。聚合物有機(jī)材料的薄膜的其它實(shí)例在美國專利公開2004/0096666第-段中進(jìn)行了公開，這些聚合物薄膜的公開內(nèi)容在此引入作為參考。在某些實(shí)施方案中，薄膜或涂層c)包含熱塑性聚合物有機(jī)材料，所述有機(jī)材料選自尼龍，聚(乙酸乙烯酯)，氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，聚丙烯酸(d-Cs烷基)酯，聚曱基丙烯酸(d-Cs烷基)酯，苯乙烯-丁二烯共聚物樹脂，聚(脲-脲烷)，聚氨酯，聚對苯二甲酸酯，聚碳酸酯，聚碳酸酯-硅酮共聚物和它們的混合物。任選地，出于醫(yī)療或時(shí)裝原因，可以將相容性(化學(xué)上和色彩上)固定染色染料添加或施加到基材可固化成膜組合物和/或疊置薄膜上以獲得更美感的結(jié)果。例如，可以選擇染料來補(bǔ)足由活化光致變色材料引起的顏色，例如，以獲得更中性的顏色或吸收特定波長的入射光。在另一個(gè)實(shí)施方案中，當(dāng)光致變色材料處于未激活狀態(tài)時(shí)，可以選擇染料以為主體材料提供所需的色調(diào)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的那樣，上述固定染色染料可以與下文描述的與本發(fā)明的光學(xué)元件一起使用的保護(hù)膜結(jié)合。例如，參見美國專利6，042，737第4第43行至第5欄第8行，將涉及給涂層基材染色的公開內(nèi)容在此引入作為參考。通常，典型地將保護(hù)膜施加到基材上以防止由于摩擦和磨損引起的刮痕。保護(hù)膜還可以充當(dāng)疊置薄膜或涂層c)。在一個(gè)特定的實(shí)施方案中，與本發(fā)明光學(xué)元件連接的保護(hù)膜是至少部分耐磨的薄膜。短語"至少部分耐磨的薄膜"是指保護(hù)性聚合物材料的至少部分固化的涂層或薄片的至少部分的薄膜，根據(jù)與ASTMF-735用往復(fù)式砂磨法測試透明塑料和涂層的耐磨性的標(biāo)準(zhǔn)方法(StandardTestMethodforAbrasionResistanceofTransparentPlasticsandCoatingsUsingtheOscillatingSandMethod)相當(dāng)?shù)姆椒ㄟM(jìn)行測試，該聚合物材料表現(xiàn)出比標(biāo)準(zhǔn)參考材料(典型地，由可以從PPGIndustries,Inc獲得的CR-39⑧單體制成的塑料)大的耐磨性。保護(hù)膜可以選自保護(hù)性薄片材料，保護(hù)性梯度薄膜(它們還為它們插于其間的薄膜提供硬度梯度)，保護(hù)性涂層和它們的組合。可以將保護(hù)性涂層例如硬涂層施加到聚合物薄膜、基材和/或任何施加的薄膜(例如蓋在保護(hù)性過渡薄膜上面的薄膜)的表面上。當(dāng)保護(hù)膜選自保護(hù)性薄片材料時(shí)，它可以選自美國專利公開2004/0096666的第-段中公開的保護(hù)性聚合物薄片材料。保護(hù)性梯度薄膜提供至少部分耐磨的薄膜并且可以隨后用另一個(gè)保護(hù)膜覆蓋。保護(hù)性梯度薄膜可以用來在裝運(yùn)或后續(xù)處理過程中在施加附加保護(hù)膜之前保護(hù)制品。在施加附加的保護(hù)膜之后，保護(hù)性梯度薄膜將硬度梯度從一個(gè)施加的薄膜提供給另一個(gè)。此類薄膜的硬度可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法測定。在另一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，將保護(hù)膜蓋在保護(hù)性梯度薄膜上面。提供此種梯度性能的保護(hù)膜的非限制性實(shí)例包括美國專利申請公開2003/0165686第至段和至段描述的輻射固化的(甲基)丙烯酸酯基涂層，在此引入作為參考。保護(hù)膜還可以包括保護(hù)性涂層。本領(lǐng)域已知的提供耐磨損性和耐刮擦性的保護(hù)性涂層的實(shí)例選自多官能化丙烯酸系硬涂層，蜜胺基硬涂層，脲烷基硬涂層，醇酸基涂層和有機(jī)硅烷型涂層。這些耐磨涂層的非限制性實(shí)例在美國專利申請2004/0096666第至[(J149]段，和美國專利申請2004/0207809第至段中進(jìn)行了公開，這兩項(xiàng)公開內(nèi)容在此引入作為參考。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的光學(xué)元件還包括至少部分偏振的表面處理物、涂層或薄膜。短語"至少部分偏振的"是指光波的電場矢量的一些至全部振動(dòng)被該表面處理物限制在一個(gè)方向或平面。此種偏振效應(yīng)可以如下獲得將具有經(jīng)配向的二色性材料的薄膜施加到光學(xué)元件上以至少部分地使透過的輻射偏振。在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，拉伸聚合物薄片以使施加到該聚合物薄片上的二色性材料配向。在另一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，按方向性方式，例如使用偏振紫外輻射將涂層固化，以使該涂層中的二色'^^料配向。在另一個(gè)實(shí)施方案中，光學(xué)元件還包括至少部分抗反射性表面處理物。短語"至少部分抗反射性表面處理物，，是指它施加到其上的光學(xué)元件的抗反射性質(zhì)存在至少部分的改進(jìn)。在非限制性實(shí)施方案中，與未處理的光學(xué)元件相比，可以存在由經(jīng)處理的光學(xué)元件的表面反射的眩光量的減少和/或透過經(jīng)處理的光學(xué)元件的透光百分率的增加。在另一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，可以通過真空蒸鍍、濺鍍或一些其它方法將至少部分抗反射性表面處理物，例如金屬氧化物、金屬氟化物或其它此類材料的單層或多層與本發(fā)明的光學(xué)元件例如鏡片的聚合物薄膜表面連接。本發(fā)明的光學(xué)元件可以進(jìn)一步包括至少部分疏水性的表面處理物。短語"至少部分疏水性的表面"是與未處理的基材相比通過減少可以附著于基材的表面上的水量而至少部分地改進(jìn)它施加到其上的基材的防水性質(zhì)的薄膜。本發(fā)明的光學(xué)元件可以通過許多方法制備?？梢酝ㄟ^將可固化成膜組合物涂覆到基材上，例如，使用涂料技術(shù)中使用的任何方法涂覆來制備本發(fā)明的光學(xué)元件。非限制性實(shí)例包括噴涂、旋涂、旋和噴涂、刷涂、幕涂、浸涂、澆涂、輥涂、逆輥涂、轉(zhuǎn)移輥涂、接觸/擠壓涂覆、凹版輥涂、刮涂、刀涂和桿/棒涂。在一個(gè)實(shí)施方案中，當(dāng)本發(fā)明的光學(xué)元件還包括疊置在可固化成膜組合物b)上的薄膜或涂層c)時(shí)，或當(dāng)該光學(xué)元件還包括保護(hù)性和/或其它薄膜時(shí)，可以將可固化成膜組合物b)直接施加到基材上，或者可以首先施加到另一個(gè)薄膜c)上并且可以將成膜組合物b)和附加的薄膜c)的結(jié)合物作為復(fù)合物施加到該基材上，例如通過層壓施加。本發(fā)明的光學(xué)元件可以換之如下制備利用具有所選設(shè)計(jì)的模具作為前模，利用可固化成膜組合物b)和具有大體凸面的前表面、大體凹面的背表面和在其光學(xué)中心處具有預(yù)定的鏡片校正的預(yù)成形光學(xué)基材i)，例如預(yù)成形鏡片基材作為后模。美國專利4，873，029中公開的成形鏡片的方法也可以用來成形本發(fā)明的光學(xué)元件。在將可固化成膜組合物施加到基材的表面上之后，可以將用來制備該可固化成膜組合物的任何溶劑蒸發(fā)掉?？梢栽谑┘尤魏魏罄m(xù)涂層之前、期間和/或之后這樣做。還可以在施加任何疊置薄膜或涂層之前、期間和/或之后將該可固化成膜組合物至少部分地固化。例如，這可以通過在將該至少部分的薄膜與可UV固化組合物連接的過程之前、期間和/或之后將它暴露在紫外輻射下來進(jìn)行。用于固化可固化成膜組合物的方法包括溶劑蒸發(fā)，自由基聚合，熱固化，光聚合或它們的組合。其它的方法包括用紅外、紫外、Y或電子輻射將可聚合材料輻射以致引發(fā)任何可聚合組分的聚合反應(yīng)，或引發(fā)交聯(lián)機(jī)理。此后可以進(jìn)行加熱步驟。如果固化方法的溫度沒有至少達(dá)到ioo'c,則可以進(jìn)行達(dá)到至少ioor:的單獨(dú)加熱步驟以允許異氰酸酯材料iii)的解封。將在以下僅用作說明的實(shí)施例中更具體地描述本發(fā)明，因?yàn)槠渲械脑S多改進(jìn)和改變對本領(lǐng)域技術(shù)人員將是顯而易見的。劑的制備。在實(shí)施例l中，制備用3，5-二甲基吡唑(DMP)封端的三乙氧基甲硅烷基丙基異氰酸酯。實(shí)施例2是對比實(shí)施例，舉例說明了用N-乙基氨基異丁基三甲氧基硅烷封端的三乙氧基曱硅烷基丙基異氰酸酯的制備。實(shí)施例3舉例說明了3，5-二甲基吡唑封端的三曱氧基甲硅烷基丙基異氰酸酯的制備。實(shí)施例l稱量三乙氧基甲硅烷基丙基異氰酸酯(25g，0.l摩爾)加入IOOml圓底夾套的圓底燒瓶中，該圓底燒瓶配備有制冷循環(huán)器、溫度計(jì)和磁力攪拌器。稱量乙酸乙酯(25克)加入該燒瓶。以5次單獨(dú)添加將3，5-二甲基吡唑(9.4克，0.l摩爾)添加到攪拌的混合物中。在每次添加之后，溫度升高。一旦溫度下降到〈25。C就進(jìn)行下一次添加。在最后添加之后，再攪拌該混合物24小時(shí)。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去乙酸乙酯而提供透明的粘性液體。通過紅外光譜證實(shí)不存在游離異氰酸酯。通過質(zhì)33子NMR證實(shí)該封端異氰酸酯化學(xué)結(jié)構(gòu)。實(shí)施例2(對比)遵循與實(shí)施例l相同的步驟，不同之處在于以使得溫度保持在28C的速度逐滴將液體N-乙基氨基異丁基三甲氧基硅烷(21.3g)添加到攪拌物中。一旦完成添加，就將溫度升到50'C保持20分鐘然后冷卻到室溫。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去乙酸乙酯而提供透明的粘性液體，該粘性液體隨著時(shí)間變黃。通過紅外光譜證實(shí)不存在游離異氰酸酯。通過質(zhì)子NMR證實(shí)該封端異氰酸酯化學(xué)結(jié)構(gòu)。乙氧基質(zhì)子與曱氧基質(zhì)子的比例表明發(fā)生了一定的水解。實(shí)施例3使用與實(shí)施例1相同的步驟，不同之處在于在最后的DMP添加之后不是攪拌24小時(shí)，而將該該混合物加熱到50'C保持30分鐘。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去乙酸乙酯而提供透明的粘性液體。通過紅外光譜證實(shí)不存在游離異氰酸酯。通過質(zhì)子NMR證實(shí)該封端異氰酸酯化學(xué)結(jié)構(gòu)。實(shí)施例4在以下實(shí)施例中，使用由GentexOptics獲得的平光PDQ涂覆的聚碳酸酯鏡片。使用Plasmatech機(jī)器在100瓦的功率設(shè)置下用氧等離子處理試驗(yàn)鏡片l分鐘，同時(shí)以100ml/min的速度將氧氣引入該P(yáng)lasmatech機(jī)器的真空室。然后用去離子水沖洗該透鏡并用空氣干燥。通過旋涂將光致變色性聚氨酯涂料組合物施加到該等離子處理的鏡片上并熱固化。聚氨酯組合物的組分和它們的量列于表l中。在60X:下混合該聚氨酯組合物的組分30分鐘，接著在環(huán)境溫度下混合30分鐘，然后施加到該鏡片上。該光致變色性聚氨酯涂層大約為20微米厚。配方組分用量，克DesmodurPL3175A(a)2.6VestanatB1358A(b)7.6PC1122(C)8.0HCS6234多元醇(d)1.9Tinuvin144UV穩(wěn)定劑(e)0.36A-187(f)0.53N-甲基吡咯烷酮5.6光致變色性材料(g)0.58L-5340表面活性劑(h)0.05二月桂酸二丁錫0.16(a)曱基乙基酮肟封端的六亞曱基二異氰酸酯(Bayer)(b)甲基乙基酮肟封端的異佛爾酮二異氰酸酯三聚物(CreaNova，Inc.)(c)聚己烷碳酸酯二醇(Stahl)(d)聚丙烯酸酯多元醇(US6,187,444Bl實(shí)施例l中的組合物D)(e)受阻胺光穩(wěn)定劑(Ciba-Geigy)(f)Y縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷偶聯(lián)劑(OSi)(g)設(shè)計(jì)用來當(dāng)被UV輻射激活時(shí)賦予涂層灰色色調(diào)的萘并吡喃光致變色材料按比例的混合物。(h)表面活性劑(Niax)使用IO克樹枝狀聚酯丙烯酸酯PRO-6021中的每一種和0.025g(0.25pph丙烯酸酯)BAPO光引發(fā)劑[雙(2，4，6-三甲基苯曱?；?苯基氧化膦]制備九種涂料制劑(實(shí)施例4A至4G)。PRO-6021樹枝狀聚酯丙烯酸酯由其供應(yīng)商報(bào)道為新戊二醇-2-丙氧基化二丙烯酸酯和樹枝狀聚酯丙烯酸酯的50/50共混物，在該樹枝狀聚酯丙烯酸酯中，16個(gè)端羥基中的大約13個(gè)已經(jīng)被丙烯酸酯化。以2.5pph丙烯酸酯和/或5.Opph丙烯酸酯的水平將表l所示的材料添加到該九種涂料制劑的八種中。實(shí)施例<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>使用Plasmatech機(jī)器使用用來處理未涂覆的平光鏡片的相同條件通過等離子體放電處理試驗(yàn)鏡片上的光致變色性聚氨酯涂料。通過旋涂將該樹枝狀聚酯丙烯酸酯涂料制劑施加到試驗(yàn)鏡片上以產(chǎn)生大約O.06克(大約10微米厚度)的濕膜重量。在氮?dú)鈿夥罩杏脕碜訢燈泡的UV光固化該涂層。使用十字線剝離試驗(yàn)測試一半鏡片的對硬涂層聚碳酸酯鏡片的AB涂層粘附性。使用Plasmatech機(jī)器在100瓦的功率設(shè)置下用氧等離子處理在那里的另一半試驗(yàn)透鏡l分鐘同時(shí)以100ml/min的速度將氧引入該P(yáng)lasmatech機(jī)器的真空室。將未染色的耐磨涂料組合物(表2)施加到鏡片上并在對流烘箱中在1001下固化該樣品3小時(shí)。表2:耐磨涂料組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>使用十字線剝離測驗(yàn)測試硬涂層鏡片的硬涂層的粘附性。全部粘附性結(jié)果在表3中示出。表3:十字線剝離粘附試驗(yàn)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>實(shí)施例5A親水性脲烷預(yù)聚物按所述順序?qū)⒁韵虏牧咸砑拥脚鋫溆须娮訙囟忍结?、機(jī)械攪拌器、冷凝器和加熱罩的四頸圓底燒瓶中。進(jìn)料A<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>進(jìn)料B<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>進(jìn)料C<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>進(jìn)料D<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>添加進(jìn)料B并將該混合物再次加熱到80。C。在15分鐘的時(shí)間內(nèi)添加進(jìn)料C并在80^C下保持所得的混合物3小時(shí)。添加進(jìn)料D并將混合物冷卻到室溫。最終產(chǎn)物是極其粘性的透明黃色溶液，具有38.9的酸值和82°/的固體含量百分率。通過電位滴定用KOH測量酸值。如下測定固體含量百分率將已知量的材料添加到鋁盤中，添加附加的水以稀釋該材料并將它更均勻地分布在該盤子內(nèi)。將該盤子放入l10°C下的烘箱中保持l小時(shí)。然后再稱量該盤子并根據(jù)剩余質(zhì)量(減去盤子)除以初始質(zhì)量(減去盤子)測定該固體含量百分率。實(shí)施例5B光致變色性的疏水性脲烷預(yù)聚物按所述順序?qū)⒁韵虏牧咸砑拥脚鋫溆须娮訙囟忍结?、機(jī)械攪拌器、冷凝器和加熱罩的四頸圓底燒瓶中。進(jìn)料A<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>進(jìn)料B材料重量(克)2-庚基-3，4-雙(9-異氰酸根合壬基)-1-戊基-環(huán)己烷m117.4(1)光致變色性A是3，3-二(4-甲氧基苯基)-6，11，13-三甲基-13-(2-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)乙氧基)-3H,13H-茚并[2，l-f]萘并[l，2-b]吡喃。(2)可以從CognisCorporation獲得的二異氰酸酯。在燒瓶中攪拌進(jìn)料A并加熱到90。C的溫度。在17分鐘的時(shí)間內(nèi)添加進(jìn)料B并在90。C下保持該混合物90分鐘然后冷卻到室溫。最終產(chǎn)物是暗紫色液體，具有1390cps的布氏粘度(#3轉(zhuǎn)子，50rpm，250。實(shí)施例5C由實(shí)施例5A并且5B形成的光致變色微顆粒的水分散體按如下所述的順序添加以下材料。進(jìn)料A<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>實(shí)施例5A90.0進(jìn)料B<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>(7)可以從Rhodia獲得的非離子型表面活性劑。通過在玻璃燒杯中攪拌進(jìn)料A制備預(yù)乳液。在8000psi和28'C下通過Microfluidizer⑧M110T將132.37g該預(yù)乳液再循環(huán)15分鐘同時(shí)按順序添加進(jìn)料B。該MicrofluidizerM110T可以從MFICCorporation的MicrofluidicsTM部門，Newton,MA獲得。將所得的微乳液轉(zhuǎn)移至配備有塔頂攪拌器、冷凝器、電子溫度探針和氮?dú)馊肟诘乃念i圓底燒瓶中。迅速地作為混合物添加的進(jìn)料C然后在30分鐘的期間內(nèi)作為混合物添加進(jìn)料D。隨著添加進(jìn)料D溫度從30。C升高到33。C。最后，添加進(jìn)料E而產(chǎn)生pH值為8的乳狀紫色分散體。該分散體的固體含量是31%。實(shí)施例6用來在粘附性和儲存期限方面評價(jià)不同烷氧基硅烷添加劑的實(shí)施例5C的光致變色性微顆粒的水分散體的涂料組合物如下制備基礎(chǔ)水溶膠配制劑(A):將110g部分I的水溶膠顆凈立與36.25gCymel328(可以從CytecIndustries獲得)、10.5gKflex320和12.3gTinuvin-144在NMP中的4.36°/。溶液相結(jié)合。在攪拌下添加全部。在添加粘合促進(jìn)劑之前攪拌該溶液一整夜。將以下粘合促進(jìn)劑(實(shí)施例6-l至6-8)與《14.8克(A)結(jié)合。根據(jù)本發(fā)明使用實(shí)施例6-5和6-6。所有其它是對比性的。6-1.54gA-187，得自0SISpecialtyChemicals的環(huán)氧丙氧基丙基三曱氧基硅烷。6-2.50gGelestSIG5839.0(3-環(huán)氧丙氧基丙基)三乙氧基珪烷6-3.1.03gSIB11復(fù)0(Gelest)雙(2-羥乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷，62%,在甲醇中6-4.0.65gSIH6172.0(Gelest)N-(鞋乙基)-N-甲基氨基丙基三甲氧基硅烷，75°yi，在甲醇中6-5.0.68gDMP封端的異氰酸根合丙基三甲氧基硅烷(實(shí)施例3)6-6.0.79gDMP封端的異氰酸;^艮合丙基三乙氧基硅烷(實(shí)施例l)6-7.沒有粘合促進(jìn)劑，但是在(A)中用Cymel385替換Cymel3286-8.0.54gA-187，購自O(shè)SISpecialtyChemicals的環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷與Cymel385。電暈放電處理PDQ涂覆的Gentex聚碳酸酯平光鏡片4秒，同時(shí)由電暈放電旋涂~l英寸。該旋轉(zhuǎn)速度為大約200RPM。以1200RPM將該涂料溶液施加到該電暈放電處理過的鏡片上3-5秒以達(dá)到0.18-0.22g的濕膜重量。每種溶液涂覆4個(gè)鏡片。固化周期是80n保持20-25分鐘，120。C保持l小時(shí)。允許每種涂覆類型的1/2在100'C下再進(jìn)行3小時(shí)的后固化。粘附試驗(yàn)如下在進(jìn)行任何進(jìn)一步的鏡片處理之前進(jìn)行用2個(gè)膠帶拉扯(Scotch帶，600)的千燥十字劃線并記錄原始粘附性。然后在去離子水中煮該鏡片30分鐘。在冷卻到室溫后，重復(fù)該十字劃線和膠帶拉扯試驗(yàn)，記錄結(jié)果。在初始(干燥)試驗(yàn)中沒有觀察到任何樣品的原始粘附性的損失。表在數(shù)據(jù)僅顯示二次粘附性損失結(jié)果。下表4示出了相對于其它硅烷偶聯(lián)劑釆用封端異氰酸酯粘合促進(jìn)劑的結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>儲存期限試驗(yàn)隨著時(shí)間監(jiān)測上面涂料溶液以測定這些溶液的儲存期限。僅監(jiān)測包含提供0。/。粘附損失的硅烷偶聯(lián)劑的溶液(實(shí)施例6-1、6-5和6-8)。實(shí)施例6-1和6-8通常在2-3天內(nèi)凝膠。直到2-3星期，實(shí)施例6-5也不顯示不可接受的粘度增加。雖然以上出于說明目的描述了本發(fā)明的特定實(shí)施方案，但是對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說在不脫離所附權(quán)利要求書中所限定的本發(fā)明的情況下對本發(fā)明的細(xì)節(jié)作出許多改變是顯而易見的。權(quán)利要求1.適于具有光影響性能的光學(xué)元件，包括a)基材；和b)涂覆到該基材的至少一部分上而在其上形成涂層的可固化成膜組合物，其中該可固化成膜組合物包含i)包括含反應(yīng)性官能團(tuán)的單體、低聚物和/或聚合物的樹脂材料；ii)具有兩個(gè)或更多個(gè)可與i)的樹脂材料中的官能團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性官能團(tuán)的固化劑；和iii)不同于i)和ii)的材料，其包含封端異氰酸酯基和另一個(gè)不同的能夠與以下官能團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)樹脂材料i)上的官能團(tuán)、固化劑ii)上的官能團(tuán)、疊置涂層上的官能團(tuán)、和/或該基材上的官能團(tuán)，其中該異氰酸酯基被能夠在低到100℃的溫度下解封的封端劑封端，和其中與在可固化成膜組合物中不包含材料iii)的基本上相同的光學(xué)元件相比，材料iii)以足以改進(jìn)該可固化成膜組合物和基材和/或疊置涂層之間的粘附性的量存在于該可固化成膜組合物中。2.權(quán)利要求1的光學(xué)元件，其中材料iii)上的官能團(tuán)包括(甲基)丙烯酰基、乙烯基、烯丙基、馬來酰亞氨基、三烷氧基甲硅烷基和/或卣代烷基。3.權(quán)利要求1的光學(xué)元件，其中該封端劑包括3，5-二甲基吡唑和/或N-叔-丁基爺胺。4.權(quán)利要求1的光學(xué)元件，其中基于該可固化成膜組合物中的樹脂固體的總重量，材料iii)以至多20wt。/。的量存在于該可固化成膜組合物中。5.權(quán)利要求4的光學(xué)元件，其中基于該可固化成膜組合物中的樹脂固體的總重量，材料iU)以至多10wt。/。的量存在于該可固化成膜組合物中。6.權(quán)利要求1的光學(xué)元件，還包括包括無機(jī)光致變色性材料和/或有機(jī)光致變色性材料的光致變色性材料。7.權(quán)利要求6的光學(xué)元件，其中該光致變色性材料是包括吡喃、喁嗪、俘精酸酐、俘精酰亞胺和/或二芳基乙烯的有機(jī)光致變色性材料。8.權(quán)利要求6的光學(xué)元件，其中該光致變色性材料存在于該可固化成膜組合物中。9.權(quán)利要求1的光學(xué)元件，其中該基材包括無機(jī)玻璃、陶瓷材料和/或聚合物有機(jī)材料并且是眼用制品。10.權(quán)利要求1的光學(xué)元件，還包括c)疊置在可固化成膜組合物b)上并與之不同的薄膜或涂層。11.權(quán)利要求10的光學(xué)元件，其中該疊置涂層是耐磨涂層。12.權(quán)利要求l的光學(xué)元件，還包括直接施加到該基材的至少一部分上的保護(hù)膜、至少部分偏振性表面處理物、涂層或薄膜，和/或它們的組合。13.權(quán)利要求1的光學(xué)元件，其中該基材適于具有光影響性能。14.權(quán)利要求13的光學(xué)元件，其中該基材適于具有光致變色性。15.權(quán)利要求13的光學(xué)元件，其中該光影響性能被整合到該基材中。16.權(quán)利要求13的光學(xué)元件，其中光影響化合物包含在涂覆到該基材表面上的涂層或處理物中。17.權(quán)利要求9的光學(xué)元件，還包括直接施加在該基材的至少一部分上面的至少部分抗反射性表面處理物、至少部分地疏水性表面處理物或抗反射性和疏水性表面處理物的連續(xù)表面處理物。18.權(quán)利要求1的光學(xué)元件，其中樹脂材料i)包括丙烯酸系聚合物、聚酯聚合物、聚氨酯聚合物、聚碳酸酯聚合物和/或聚醚聚合物。19.權(quán)利要求1的光學(xué)元件，其中該樹脂材料i)包括(甲基)丙烯酸系單體。20.權(quán)利要求1的光學(xué)元件，其中固化劑ii)包括氨基塑料樹脂、多異氰酸酯、封端多異氰酸酯、多環(huán)氧化物、多元酸、酸酐、聚酸酐、聚烯屬不飽和材料和/或多元醇。21.權(quán)利要求1的光學(xué)元件，其中材料iii)包括三烷氧基曱硅烷基丙基異氰酸酯和/或(甲基)丙烯酸異氰酸根合烷基酯。22.權(quán)利要求21的光學(xué)元件，其中材料iii)包括三乙氧基曱硅烷基丙基異氰酸酯、三甲氧基甲硅烷基丙基異氰酸酯和/或被3，5-二甲基吡唑封端的(甲基)丙烯酸異氰酸根合乙基酯。23.適于具有光影響性能的光學(xué)元件，包括a)基材；和b)涂覆到該基材的至少一部分上而在其上形成涂層的可固化成膜組合物，其中該可固化成膜組合物包含i)包括含反應(yīng)性官能團(tuán)的單體、低聚物和/或聚合物的樹脂材料；ii)具有兩個(gè)或更多個(gè)可與i)的樹脂材料中的官能團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性官能團(tuán)的固化劑；和iii)不同于i)和ii)的材料，其包含封端異氰酸酯基和另一個(gè)不同的能夠與以下官能團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)樹脂材料i)上的官能團(tuán)、固化劑ii)上的官能團(tuán)、疊置涂層上的官能團(tuán)、和/或該基材上的官能團(tuán)，其中該異氰酸酯基被能夠在等于或低于任何材料iii)上的官能團(tuán)、樹脂材料i)上的官能團(tuán)、固化劑ii)上的官能團(tuán)、疊置涂層上的官能團(tuán)和/或基材上的官能團(tuán)彼此反應(yīng)的溫度下解封的封端劑封端，其中與在可固化成膜組合物中不包含材料iii)的基本上相同的光學(xué)元件相比，材料iii)以足以改進(jìn)該可固化成膜組合物和基材和/或疊置涂層之間的粘附性的量存在于該可固化成膜組合物中。全文摘要描述了光學(xué)元件，該光學(xué)元件由基材和涂覆到該基材的至少一部分上而在其上形成涂層的可固化成膜組合物制成。該可固化成膜組合物包含i)包括含反應(yīng)性官能團(tuán)的單體、低聚物和/或聚合物的樹脂材料；ii)具有兩個(gè)或更多個(gè)可與i)的樹脂材料中的官能團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性官能團(tuán)的固化劑；和iii)不同于i)和ii)的包含封端異氰酸酯基的材料，該封端異氰酸酯基被能夠在低溫下解封的封端劑封端。與在可固化成膜組合物中不包含材料iii)的基本上相同的光學(xué)元件相比，材料iii)以足以改進(jìn)該可固化成膜組合物和基材和/或疊置涂層之間的粘附性的量存在于該可固化成膜組合物中。文檔編號C08G18/71GK101296963SQ200680039514公開日2008年10月29日申請日期2006年8月29日優(yōu)先權(quán)日2005年9月7日發(fā)明者K·J·斯圖爾特申請人:光學(xué)轉(zhuǎn)變公司