專利名稱：：調色劑用樹脂和調色劑的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及包含在調色劑中的用于調色劑的樹脂，所述調色劑用在利用電子照相或靜電印刷的成像方法或調色劑噴射成像方法中。特別地，本發(fā)明涉及包含在提供于定影方法中的調色劑中的調色劑用樹脂，所述定影方法包括在熱和壓力下將通過該調色劑形成的調色劑圖像定影在印刷薄片如轉印材料上。此外，本發(fā)明涉及包含該調色劑用樹脂的調色劑。
背景技術：
：傳統(tǒng)上，構建利用電子照相、靜電印刷等的成像方法，以便通過靜電力將在感光鼓上的靜電潛像顯影，該靜電力取決于該感光鼓上的電勢差。在這種情況下，通過調色劑之間或調色劑和載體之間的摩擦，以及進一步由于與控制刮板的摩擦而使調色劑帶電。因此，除了控制調色劑粒徑和粒徑分布等之外，還必需控制調色劑的帶電性。為了控制調色劑的帶電性，可以利用粘結劑樹脂本身的摩擦帶電性能。然而，通常用于調色劑的粘結劑樹脂具有低的摩擦帶電性能以致難以通過該粘結劑樹脂的組成控制帶電性。因此，一般地，添加電荷控制劑以賦予調色劑帶電性。傳統(tǒng)上，可帶負電的電荷控制劑包括單偶氮染料的金屬配合鹽；硝基腐殖酸和其鹽；水楊酸、烷基水楊酸、二烷基水楊酸、萘甲酸、二羧酸等的金屬化合物、硼化合物、脲化合物和硅化合物；杯芳烴；磺化銅酞菁顏料；氯化鏈烷烴等。這些電荷控制劑具有復雜的結構并且它們的性能是可變的，它們中的大多數(shù)具有差的穩(wěn)定性；特別地，它們中的大多數(shù)在帶電性方面取決于它們的環(huán)境如溫度和濕度而變化。此外，它們中一些由于在加熱捏合時的分解或類似情況而變性。此外，要添加到調色劑中的電荷控制劑必須以賦予該調色劑摩擦帶電性的一定量存在于該調色劑的表面上。因此，調色劑之間的摩擦，調色劑與載體的碰撞，調色劑與輸送機套筒、輥、控制刮板、感光鼓或類似物的摩擦使得電荷控制劑從調色劑的表面脫落，這可能引起載體等的污染以及顯影構件，感光鼓等的污染。在這種情況下，增加打印張數(shù)導致帶電性降低，引起周邊構件劣化，以及造成諸如圖像濃度變化和圖像質量下降的問題。因此，還必須考慮電荷控制劑從調色劑脫離的難題。此外，為了可應用到全色調色劑，加入調色劑的添加劑優(yōu)選是無色的，此外，為了可用于聚合調色劑，添加劑優(yōu)選沒有聚合抑制性能。如上所述，對于電荷控制劑要求許多性能。然后，要求可以長時間穩(wěn)定地賦予調色劑足夠電荷的電荷控制劑。此外，已經開發(fā)的調色劑圖像的定影方法包括利用熱輥的壓力加熱方法(下文中稱為"熱輥定影法")和熱定影方法，該熱定影方法包括讓要定影的薄片與加熱構件通過定影膜接觸而將調色劑圖像定影(下文中稱為"膜定影法")。在熱輥定影法和膜定影法的情況下，熱輥或定影膜的表面與在待定影薄片上的調色劑圖像壓力接觸。因此，在該薄片上熔化調色劑圖像的熱效率極高。這使得迅速和良好地進行定影。近年來，要求電子照相設備具有各種性能例如高圖像質量、小型和輕質，高速和高生產率、低能耗、高可靠性、低成本、無需維護性等。對于定影法，要求開發(fā)可以實現(xiàn)更高速度、更低能耗、更高可靠性的體系和材料。然而，為了解決由熱輥定影法和膜定影法引起的那些問題，必需更大程度地改進調色劑的定影性能和必須改進低溫定影性能以及抗污損性能包含與粘結劑樹脂具有高親合性的蠟的調色劑在規(guī)定的定影條件下顯示良好的抗污損性能和低溫定影性能(例如，參見日本專利申請?zhí)亻_H08-050367和2001-318484)。然而，在那些調色劑中，蠟變得與粘結劑樹脂相容，以致調色劑的玻璃化轉變溫度和調色劑的熔體粘度趨于降低。在這種情況下，如果嘗試進一步改進低溫性能，則除了貯存穩(wěn)定性和流動性之外，帶電性也趨于劣化；特別地，當進行連續(xù)打印時，趨于出現(xiàn)圖像濃度顯著下降或有缺陷的圖像。因此，要求具有優(yōu)異的帶電性同時還具有優(yōu)良的低溫定影性能的調色劑。另外，盛行的打印機設備包括最近市場上的LED和激光束打印機，并且在技術趨勢中要求更高的分辨率。此外，復印機也朝著更高功能并因此朝數(shù)字化方向發(fā)展。這一技術方向(主要通過利用激光形成靜電潛像的方法達到)也瞄準更高的分辨率。此外，要求顯影方法能夠提供高精度圖像。作為滿足這些要求的一種手段，具有較小顆粒尺寸的調色劑的開發(fā)已經在進行中，并已提出在規(guī)定的顆粒尺寸分布內具有小顆粒尺寸的調色劑(例如，參見日本專利申請?zhí)亻_H01-112253、日本專利申請?zhí)亻_H01-191156,日本專利申請?zhí)亻_H02-214156,日本專利申請?zhí)亻_H02-284158，日本專利申請?zhí)亻_H03-181952和日本專利申請?zhí)亻_H04-162048)。然而，調色劑的顆粒尺寸越小，控制該調色劑的摩擦電荷越重要。也就是說，在具有小顆粒尺寸的調色劑的情況下，不能為各個調色劑顆粒賦予均勻的帶電量導致圖像穩(wěn)定性方面的顯著下降。理由如下。(l)具有較小顆粒尺寸的調色劑對感光構件具有較大附著能力(鏡像力、范德華力等)，導致在轉印之后剩余的調色劑趨于增加。(2)調色劑顆粒尺寸的下降伴隨有流動性的劣化，以致各個調色劑顆粒的帶電量趨于不均勻，從而導致起霧或轉印性下降。在這些情況下，已經深入地進行改進調色劑電荷性能的研究，近年來，因為考慮到環(huán)境、要求更穩(wěn)定的帶電性、生產成本等方面，已經建議使用具有電荷控制功能的樹脂作為調色劑的原材料(例如，參見日本專利公開H08-012467和日本專利號2663016)。根據(jù)該文獻，可以獲得具有改進的帶電性的調色劑。然而，本發(fā)明的發(fā)明人對調色劑進行的研究揭示，當打印輸出的數(shù)量變大時，相反極性的調色劑在顯影裝置中逐漸增加，這引起所謂的反轉起霧(reversalfog)趨于發(fā)生的問題。此外，尚有改進調色劑的低溫定影性的余地。已經提出了包括含磺酸基的丙烯酰胺和乙烯基單體的共聚物的進一步改進的調色劑(例如，參見日本專利申請?zhí)亻_Hl1-184165、日本專利申請?zhí)亻_H11-288129和日本專利申請?zhí)亻_2000-056518)。然而，對于這些文獻中7〉開的4支術，當通過接觸單組分顯影體系等增加工藝速度時，仍存在改進帶電性能的余地(特別是，初始升高性能)。傳統(tǒng)上，對具有電荷控制功能的樹脂的帶電性改進也提出了若干建議(例如，參見日本專利申請?zhí)亻_H01-191156和日本專利申請?zhí)亻_H02-214156)。根據(jù)該文獻，可以獲得顯示相對良好的帶電性升高和具有良好的各種添加劑在粘結劑樹脂中的分散性的調色劑。然而，尚有改進在耐久運行前后或在高溫高濕下的帶電量穩(wěn)定性和轉印性的余地。此外，已經建議使用具有磺酸基的聚酯樹脂作為電荷控制樹脂(例如，參見日本專利申請?zhí)亻_2003-215853、日本專利2972987和日本專利3179663)。然而，尚有改進帶電性能，特別是改進在高溫高濕條件下帶電量穩(wěn)定性不充分的余地。
發(fā)明內容在這些情況下，已進行本發(fā)明。也就是說，本發(fā)明的目的是提供具有良好定影性和帶電性能的調色劑。本發(fā)明的另一個目的是提供從最初階段到打印輸出多張之后仍可以提供穩(wěn)定圖像的調色劑。作為深入研究的結果，本發(fā)明發(fā)明人已經發(fā)現(xiàn)，通過將具有磺酸酯基作為取代基的芳基連接到具有聚酯單元的樹脂上，可以改進調色劑的帶電性能并且可以獲得具有優(yōu)異定影性、顯影和轉印性能的調色劑用樹脂?；谶@一發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及以下調色劑用樹脂，并涉及以下調色劑。(1)包含樹脂組分的調色劑用樹脂，該樹脂組分同時具有通過多元醇組分與多元羧酸組分的縮聚產生的聚酯單元以及具有磺酸酯基作為取代基的芳基。(2)包含調色劑顆粒的調色劑，該調色劑顆粒至少包含粘結劑樹脂、著色劑和該調色劑用樹脂。使用根據(jù)本發(fā)明的調色劑用樹脂使得提供具有良好低溫定影性和穩(wěn)定的摩擦帶電性、優(yōu)良的顯影性和轉印性并且能夠長時間提供穩(wěn)定圖像的調色劑。具體實施例方式根據(jù)本發(fā)明的調色劑用樹脂的最特性化的特征是它含有具有磺酸酯基作為取代基的芳基。與傳統(tǒng)上提出的具有磺酸基的樹脂相比較，具有磺酸酯基的樹脂使得可以改進帶電性能。結果，含有該樹脂的調色劑具有優(yōu)良的初始摩擦帶電升高性能。雖然為此的原因不清楚，但是據(jù)推測磺酸酯基與磺酸基相比較具有更強的疏水性，原因在于其吸電子性能發(fā)揮作用而不會受空氣中水分子的影響。此外，具有鹽結構的官能團例如磺酸鹽基在高溫高濕環(huán)境中易于受空氣中水分子的影響，以致調色劑表面上的電阻下降趨于發(fā)生。因此，磺酸酯基的電荷穩(wěn)定性優(yōu)于具有鹽結構的官能團例如磺酸鹽基，可以抑制起霧等的發(fā)生。此外，當通過造粒步驟在水性介質中生產調色劑時，使用具有磺酸基或磺酸鹽基的樹脂導致強烈的對于可造粒性的不利影響，因此其在調色劑中的含量在一些情況下可能受到限制。另一方面，具有磺酸酯基的樹脂對可造粒性幾乎沒有影響，以致其在調色劑中的含量可以增加。此外，已經證實，通過芳基明顯地發(fā)揮磺酸酯基的效果。推測起來，這是因為磺酸酯基通過芳環(huán)的連接致使磺酸酯基的分子軌道能級由于該芳環(huán)的共軛體系而產生變化。芳基優(yōu)選是苯基或萘基。此外，芳基可以具有其它取代基，其具體實例包括具有l(wèi)-8個碳原子的烷基、具有l(wèi)-8個碳原子的烷氧基、?；王セ?。此外，芳基可以通過在鄰位的二羧酸酐或二羧基酰亞胺形成5元環(huán)。它們的優(yōu)選實例包括具有l(wèi)-4個碳原子的烷基、羥基和具有l(wèi)-4個碳原子的烷氧基。將芳基與樹脂偶合的鍵不受特別限制，但是考慮到對帶電性能和生產方法的影響，優(yōu)選酰胺鍵、酯鍵、氨基曱酸酯鍵、脲鍵和醚鍵。在它們當中，考慮到引入擴展上述共輒體系效果的能力，更優(yōu)選酰胺鍵、氨基甲酸酯鍵和脲鍵。此外，芳基可以通過單鍵鍵合或者可以通過兩個或更多4建引入到主鏈中。當用于偶合(coupling)的鍵不同于酰胺鍵、氨基甲酸酯鍵或脲鍵時，優(yōu)選芳基具有酰胺基。具有酰胺基作為取代基能夠擴展共軛體系。該磺酸酯基沒有特別限定，但是考慮到摩擦帶電性能，不優(yōu)選它太龐大。因此，該磺酸酯基優(yōu)選具有下面所示的結構(其中W是具有1-12個碳原子的烷基，或苯基)，更優(yōu)選W是具有l(wèi)-8個碳原子的烷基，更加優(yōu)選W是具有l(wèi)-4個碳原子的烷基。此外，含上述偶合部分的芳基優(yōu)選具有下式(1)或(2)所示的結構，這是鑒于它較不龐大和提供更好的摩擦帶電性能。此外，由下式(1)或(2)所示的官能團是優(yōu)選的，原因在于它們容易工業(yè)上制備并且價格性能優(yōu)異。(其中Ri-I^獨立地表示氫原子、具有l(wèi)-6個碳原子的烷基、羥基或具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基，或一起采用的在鄰位的R^J^形成苯環(huán)；和RS表示具有l(wèi)-4個碳原子的烷基。)(其中R、RS獨立地表示氫原子、具有l(wèi)-6個碳原子的烷基、羥基或具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基，或一起采用的R、R8中相鄰的兩個可以在鄰位形成苯環(huán)；和W表示具有l(wèi)-4個碳原子的烷基。)此外，含偶合部分的芳基更優(yōu)選是具有下式(3)所示結構的官能團。在具有該結構的官能團中，-NH-中的氫和-S03R中的氧趨于通過氫鍵偶合以擴展共軛體系，從而提供更優(yōu)異的摩擦-S03RN.H(其中R"-R"獨立地表示氫原子、具有l(wèi)-4個碳原子的烷基、羥基或具有l(wèi)-4個碳原子的烷氧基；和R"表示具有l(wèi)-4個碳原子的烷基。)此外，上述調色劑用樹脂的特征是它至少含有通過多元醇組分和多元羧酸組分的縮聚形成的聚酯單元(下文中筒稱為"聚酯單元")。雖然詳細的原因是不清楚的，但是據(jù)推測，在具有強負帶電的聚酯單元中存在具有負磺酸酯基的芳基，提供更穩(wěn)定的摩擦帶電性能。具有該聚酯單元使得易于控制與粘結劑樹脂的相容性或非相容性?？刂圃撓嗳菪阅軌蛞跃鶆蚍稚⒒蚨ㄎ坏暮暧^角度調節(jié)調色劑用樹脂在該調色劑中的分散性，此外還能夠從分子拉伸或官能團取向的微觀角度控制調色劑用樹脂的存在狀態(tài)。這使得更容易控制以致可以獲得所需的摩擦帶電性能。此外，據(jù)證實，當在水中形成調色劑顆粒時，芳基對產生電荷的效果沒有得到抑制，調色劑用樹脂趨于定位在該調色劑的表面附近，并且可以獲得更好的改進帶電性的效果。調色劑用樹脂趨于定位在該調色劑表面附近的原因據(jù)推測起因于具有磺酸酯基作為取代基的芳基部分和聚酯單元的高極性。應指出，具有聚酯單元的樹脂是指具有含聚酯結構的部分的樹脂。該樹脂的實例包括聚酯樹脂和具有彼此化學鍵合的聚酯單元和乙烯基聚合物單元的雜化樹脂。下文中，將給出用作多元醇組分的化合物的具體實例。二元醇組分的實例包括雙酚A的烯化氧加合物例如聚氧丙烯-2，2-雙(4-羥苯基)丙烷、聚氧丙烯-2,2-雙(4-羥苯基)丙烷、聚氧乙烯-2，2-雙(4-羥苯基)丙烷、聚氧丙烯-聚氧乙烯-2,2-雙(4-羥苯基)丙烷，和聚氧丙烯-2，2-雙(4-羥苯基)丙烷；乙二醇；二甘醇；三甘醇；1，2-丙二醇；1，3-丙二醇；1，4-丁二醇；新戊二醇；1，4-丁烯二醇；1,5-戊二醇；1，6-己二醇；1，4-環(huán)己烷二曱醇；二丙二醇；聚乙二醇；聚丙二醇；聚四亞曱基二醇；雙酚A;和氫化雙酚A。三元醇或更高級醇組分的實例包括山梨糖醇、1,2,3,6-己烷四醇、1，4-脫水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1，2,4-丁三醇、1，2，5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-l,2，4-丁三醇、三羥曱基乙烷、三羥曱基丙烷，和l,3,5-三羥基曱基苯。下文中，將給出用作多元羧酸組分的化合物的具體實例。二元羧酸組分的實例包括芳族二羧酸例如對苯二曱酸、間苯二曱酸、鄰苯二曱酸、萘二曱酸和聯(lián)苯二羧酸；飽和或不飽和脂族二羧酸例如草酸、琥珀酸、琥珀酸酐、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、氫化二聚酸、富馬酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、衣康酸酐、檸康酸、檸康酸酐，和二聚酸；和脂環(huán)族二羧酸例如l，4-環(huán)己烷二羧酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸、1，2-環(huán)己烷二羧酸、2,5-降冰片烯二羧酸和它們的酸酐、四氫鄰苯二曱酸和它們的酸酐。三元或更高級羧酸組分的實例包括偏苯三酸、均苯四酸、二苯曱酮四羧酸、偏苯三酸酐、苯均四酸酐、二苯甲酮四羧酸酐、均苯三酸、乙二醇雙(脫水偏苯三酸酯)、甘油三(脫水偏苯三酸酯)，和l,2，3,4-丁烷四羧酸。那些多元羧酸組分可以是酯。優(yōu)選將催化劑用于制備聚酯單元。催化劑的實例包括含錫催化劑例如氧化二辛基錫、氧化一丁基錫和氧化二丁基錫；鈦酸烷基酯例如鈦酸四乙酯、鈦酸四丙酯、鈦酸乙?；?、鈦酸四丁酯、鈦酸四己酯、鈦酸2-乙基己酯和聚鈦酸丁酯；囟4匕4太例々口4太二氯4太(titaniumdichlorotitanium)、三氯4太、四氯4太、三氟鈦和四氟鈦；鈦酮烯醇化物例如乙酰丙酮合鈦、二異丙醇雙乙酰丙酮合鈥和乙酰丙酮絡鈦(titanylacetylacetonate);和鈦羧酸酯例如脂族鈦單羧酸酯、脂族鈦二羧酸酯、脂族鈦三羧酸酯、四元或更高級脂族鈦多羧酸酯和芳族鈦羧酸酯。將說明調色劑用樹脂中具有磺酸酯基作為取代基的芳基的含量比例。包含在該樹脂中的芳基的比例優(yōu)選0.1-0.9mmol/g。如果該比例小于0.1mmol/g，則樹脂的帶電性能趨于不充分，當其大于0.9mmol/g時，調色劑中的樹脂的分散性可能受到不利地影響或調色劑的顯影性/轉印性可能降低?？紤]到在溶劑中的溶解性和與調色劑用樹脂的相容性，與蠟的相容性，優(yōu)選調色劑用樹脂是雜化樹脂，其中通過乙烯基單體組分的聚合形成的乙烯基聚合物單元和所述聚酯單元彼此鍵合。本發(fā)明的調色劑用樹脂的合成方法不受特別限制，可以通過已知的技術生產該調色劑用樹脂。例如，存在這樣一種方法，在該方法中，在形成聚酯單元時，使得能夠縮聚并具有上述芳基的組分與多元羧酸組分和多元醇組分共存于混合物中，以將該芳基引入具有該聚酯單元的主鏈中。"能夠縮聚的組分"是指除了芳基之外還具有兩個或更多個反應性基團例如羧基、羥基、氨基和異氰酸酯基的組分。另一種方法包括形成含聚酯單元的樹脂；然后通過聚合物反應將芳基作為側鏈或官能團鍵合到其上。此外，在這些方法中，可以引入具有磺酸基而不是磺酸酯基的芳基，然后可以將該樹脂中的磺酸酯化。此外，作為具體的合成方法，下面將說明含具有上式(3)的聚酯單元的樹脂的合成方法。i)將羧酸引入具有聚酯單元的樹脂，將該羧酸與下式(4)的胺縮合，然后酯化磺酸基的方法。(其中R"-R"獨立地表示氬原子、具有l(wèi)-4個碳原子的烷基、羥基、曱氧基或乙氧基。)ii)將羧酸引入具有聚酯單元的樹脂，將該羧酸與下式(5)的胺縮合的方法。(其中R"-R"獨立地表示氬原子、具有l(wèi)-4個碳原子的烷基、羥基、曱氧基或乙氧基；R"表示具有l(wèi)-4個碳原子的烷基。)此外，在雜化樹脂的情況下，舉例以下方法。iii)使具有不飽和鍵的聚酯和含下式(6)的單體的單體組分聚合，然后酯化磺酸的方法。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(其中R"-R"獨立地表示氫原子、具有l(wèi)-4個碳原子的烷基、羥基、曱氧基或乙氧基；R"表示曱基或氫原子。)iv)使具有不飽和鍵的聚酯與含下式(7)的單體的單體組分聚合的方法。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(其中R"-R"獨立地表示氫原子、具有l(wèi)-4個碳原子的烷基、羥基、曱氧基或乙氧基；R"表示具有l(wèi)-4個碳原子的烷基；R"表示甲基或氫原子。)此外，也可以使用利用通過氨基曱酸酯鍵或脲鍵的聚合物交聯(lián)反應的合成方法。在上面i)和ii)中描述的方法中，將羧酸引入具有聚酯單元的樹脂的方法的實例包括利用衍生自該聚酯單元的多元羧酸的羧酸的方法和用具有羧酸的組分形成雜化樹脂的方法。在上面i)和ii)中描述的方法中，將樹脂中的羧基與胺縮合的方法可以是已知方法。例如，可以舉例其中使亞磷酸三苯酯在有機i咸中反應的方法。在上面i)和iii)中描述的方法中，將樹脂中的磺酸基酯化的方法可以是已知方法。它們的具體實例包括將磺酸氯化然后使所得物與醇反應的方法；使用曱基酯化劑例如硫酸二甲酯、三曱基曱硅烷基重氮曱烷、磷酸三甲酯等的方法；和使用原甲酸酯等的方法。在它們當中，使用原曱酸酯的方法是優(yōu)選的。通過這一方法，可以通過在較溫和條件下使具有所需烷基的原曱酸酯與含磺酸的樹脂反應容易地進行該磺酸基的酯化，以致可以容易地通過反應溫度、反應時間、原甲酸酯的量、溶劑的量等控制酯化的比例。待用于本發(fā)明的原曱酸酯的具體實例包括原曱酸三曱酯、原甲酸三乙酯、原曱酸三正丙酯、原曱酸三異丙酯、原曱酸三正丁酯、原曱酸三仲丁酯、原甲酸三氺又丁酯和它們的混合物。由上式(6)和(7)表示的單體的合成方法可以是已知方法。它們的實例包括用反應性丙烯酸酯(例如，丙烯酰氯或曱基丙烯酸酐)等將由上式(4)或(5)表示的胺酰胺化的方法。當調色劑用樹脂是上述雜化樹脂時，可以使用的乙烯基單體組分不受特別限制。加成聚合單體是優(yōu)選的。加成聚合單體的具體實例包括苯乙烯例如鄰曱基苯乙烯、間曱基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對曱氧基苯乙烯、對苯基苯乙烯、對氯苯乙烯、3，4-二氯苯乙烯、對乙基苯乙烯、2,4-二曱基苯乙烯、對正丁基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、對正己基苯乙烯、對正辛基苯乙烯、對正壬基苯乙烯、對正癸基苯乙烯、對正十二烷基苯乙烯和它們的衍生物；烯屬不飽和單烯烴例如乙烯、丙烯、丁烯和異丁烯；不飽和多烯例如丁二烯和異戊二烯；卣乙烯例如氯乙埽、偏二氯乙烯、溴乙烯，和石爽乙烯；乙烯基酯例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯，和苯曱酸乙烯酯；a-亞曱基脂族單羧酸酯例如曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、曱基丙烯酸十八烷基酯、曱基丙烯酸苯基酯、曱基丙烯酸二曱氨基乙酯和曱基丙烯酸二乙氨基乙酯；丙烯酸酯例如丙烯酸曱酯、丙蜂酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸2-氯代乙酯和丙烯酸苯基酯；乙烯基醚例如乙烯基曱基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基異丁基醚；N-乙烯基化合物例如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和曱基異丙烯基酮；乙烯萘；和丙烯酸衍生物例如丙烯腈、曱基丙烯腈和丙烯酰胺。當如上所述的單體組分共聚時，可以使用的聚合引發(fā)劑包括各種物質例如過氧化物聚合引發(fā)劑和偶氮聚合引發(fā)劑?？梢允褂玫倪^氧化物聚合引發(fā)劑的實例包括有機過氧化物聚合引發(fā)劑例如過氧化酯、過氧化二碳酸酯、二烷基過氧化物、過氧縮酮、酮過氧化物、氫過氧化物和二?；^氧化物；和無機過氧化物聚合引發(fā)劑例如過硫酸鹽和過氧化氫。過氧化物聚合引發(fā)劑的具體實例包括過氧化酯例如過乙酸叔丁酯、過月桂酸叔丁酯、過新戊酸叔丁酯、叔丁基過氧2-乙基己酸酯、過異丁酸叔丁酯、過新癸酸叔丁酯、過乙酸叔己酯、過月桂酸叔己脂、過新戊酸叔己酯、叔己基過氧2-乙基己酸酯、過異丁酸叔己酯、過新癸酸叔己酯、過苯曱酸叔丁酯、a,a'-雙(新癸?；^氧)二異丙苯、過新癸酸枯基酯、1，1，3,3-四曱基丁基過氧-2-乙基己酸酯、1，1,3，3-四曱基丁基過氧新癸酸酯、1-環(huán)己基-l-甲基乙基過氧新癸酸酯、2,5-二曱基-2,5-雙(2-乙基己酰過氧)己烷、1-環(huán)己基-l-甲基乙基過氧-2-乙基己酸酯、叔己基過氧異丙基單碳酸酯、叔丁基過氧異丙基單碳酸酯、叔丁基過氧2-乙基己基單碳酸酯、叔己基過氧苯曱酸酯、2,5-二曱基-2,5-雙(苯甲?；^氧)己烷、叔丁基過氧-間-曱苯酰苯曱酸酯、雙(叔丁基過氧)間苯二酸酯、叔丁基過氧馬來酸、叔丁基過氧-3，5，5-三甲基己酸酯，和2,5-二甲基-雙(間-曱苯酰過氧)己烷；二酰基過氧化物例如過氧化苯曱酰、過氧化月桂酰，和過氧化異丁酰；過氧二碳酸酯例如過氧二碳酸二異丙酯和雙(4-叔丁基環(huán)己基)過氧二碳酸酯；過氧縮酮例如l,l-二叔丁基過氧環(huán)己烷、1,1-二己基過氧環(huán)己烷、1,1-二叔丁基過氧-3，3，5-三甲基環(huán)己烷和2，2-二叔丁基過氧丁烷；二烷基過氧化物例如過氧化二叔丁基、過氧化二枯基和過氧化叔丁基枯基；和叔丁基過氧烯丙基單碳酸酯作為另一個實例。此外，可以使用的偶氮-基聚合引發(fā)劑的實例包括2,2'-偶氮雙-(2,4-二甲基戊腈)、2，2'-偶氮二異丁腈、l，l'-偶氮雙(環(huán)己烷-l-腈)、2,2'-偶氮雙-4-曱氧基-2，4-二曱基戊腈和偶氮二異丁腈。應指出，可以根據(jù)需要同時使用那些聚合引發(fā)劑中的兩種或更多種。在這種情況下，所使用的聚合引發(fā)劑的量優(yōu)選0.1-20質量份，相對于100質量〗分單體。作為聚合方法，可以使用溶液聚合方法、懸浮聚合方法、乳液聚合方法、分散聚合方法、沉淀聚合方法、本體聚合方法等中的任一種并且不受特別限制。當調色劑用樹脂的分子量太小時，構件例如套筒和載體易于受污染。此外，芳基的帶電性能可能受到不利的影響。相反，當調色劑用樹脂的分子量太大時，不但存在調色劑的定影性將劣化的可能性，而且調色劑中的共聚物的狀態(tài)不穩(wěn)定，以致不能顯示均勻的帶電性能?？紤]到那些，按照通過凝膠滲透色譜法計算的重均分子量，共聚物的分子量優(yōu)選2，000-200,000。更優(yōu)選的范圍是5，000-100，000的重均分子量。此外，出于對帶電性能和定影性的考慮，優(yōu)選該共聚物的分子量分布是窄的。優(yōu)選的分子量分布范圍為通過凝膠滲透色譜法(GPC)計算的重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)的比值(Mw/Mn)優(yōu)選為1.0-6.0,更優(yōu)選l.0-4.0。通過GPC測量分子量可以如下進行。將每種樹脂樣品添加到THF(四氫呋喃)中并讓該混合物在室溫下靜置24小時。讓所獲得的溶液濾過孔徑為0.2pm的耐溶劑性膜過濾器以獲得樣品溶液，在以下條件下測量該溶液。應指出，當制備樣品時，調節(jié)THF的量以致調色劑用樹脂的濃度為0.4-0.6質量％。設備高效GPCHLC8120GPC(由Tosoh制造)柱ShodexKF-801、802、803、804、805、806、807的七個序列(sequence)(由ShowaDenkoK.K制造)洗脫液四氫吹喃流速1.0ml/min烘箱溫度40.0°C才羊品注入量0.10ml此外，在計算樣品的分子量時，使用分子量校準曲線，該校準曲線使用標準聚苯乙烯樹脂制作(由Tosoh制造的TSK標準聚苯乙烯F國850、F-450、F-288、F國128、F-80、F-40、F-20、F-IO、F-4、F-2、F國l、A-5000、A-2500、A國IOOO、A誦500)。為了顯示效果而不損壞調色劑的定影性，優(yōu)選控制該調色劑用樹脂的玻璃化轉變溫度(Tg),使用差示掃描量熱計(DSC)測量的Tg優(yōu)選為45r-90。C，更優(yōu)選5(TC-85。C。為了改進與粘結劑樹脂的相容性和當在水性介質中生產調色劑顆粒時進一步使該調色劑用樹脂定位在調色劑的表面附近，優(yōu)選該調色劑用樹脂具有規(guī)定的酸值。然而，當該酸值太高時，芳基的帶電性能可能受到抑制并且該調色劑的帶電性可能受環(huán)境(溫度和濕度)變化的影響，因此高酸值是不希望的。調色劑用樹脂的酸值的優(yōu)選范圍是0.1-40.0mgKOH/g,更優(yōu)選2.0-30.0mgKOH/g。本發(fā)明中的酸值是通過以下方法獲得的?；静僮骰贘ISK-0070。1)精確稱量0.5-2.0g樣品的粉碎物。將獲得的重量定義為W(g)。2)將樣品裝入3OOml燒杯，并添加15Oml曱苯/乙醇的混合液(4/1)以溶解該樣品。3)使用0.1mol/l的KOH乙醇溶液，使用電位滴定儀進行滴定(可以利用下列設備自動滴定例如，電位滴定儀AT國400(winworkstation)牙口KyotoElectricCo.，Ltd.制造的ABP-410電驅動的滴定管)。4)在這種情況下使用的KOH溶液的量定義為S(ml)。同時，測量空白樣品以將在這種情況下使用的KOH溶液的量定義為B(ml)。5)通過以下公式計算酸值。f是KOH的系數(shù)。酸值(mgKOH/g)KS-B)xfx5.61}/W本發(fā)明的調色劑包含粘結劑樹脂、著色劑和上述調色劑用樹脂。相對于ioo質量份粘結劑樹脂，該調色劑用樹脂的含量的優(yōu)選范圍是0.1-20質量份，更優(yōu)選0.3-10質量份。用于本發(fā)明的粘結劑樹脂不受特別限制。它們的實例包括苯乙烯樹脂、丙烯酸系樹脂、苯乙烯-丙烯酸系樹脂、苯乙烯-曱基丙烯酸系樹脂、聚乙烯樹脂、聚乙烯-乙酸乙烯酯樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、聚丁二烯樹脂、酴醛樹脂、聚氨酯樹脂、聚縮丁醛樹脂和聚酯樹脂。在它們當中，苯乙烯樹脂、丙烯酸系樹脂、苯乙烯-丙烯酸系樹脂、苯乙烯-曱基丙烯酸系樹脂和聚酯樹脂是優(yōu)選的。粘結劑樹脂優(yōu)選具有由THF可溶組分的GPC計算的3，000-80，000的峰分子量。如果該分子量小于3，000，則帶電性可能引起問題。另一方面，如果粘結劑樹脂的分子量大于80,000,低溫定影變得困難。應指出，峰分子量的測量方法與上述測量調色劑用樹脂的分子量的方法相同。調色劑優(yōu)選包含蠟。包含的蠟能夠提供具有優(yōu)異的低溫定影性和抗污損性能的調色劑。此外，在使用包含蠟的調色劑形成圖像的方法中，可以獲得具有優(yōu)異表面平滑度的定影圖像。當調色劑包含蠟時，定影時的熔融蠟由于其表面張力，因而充當在轉印材料和定影構件之間的脫模劑并顯著地改進抗污損性能。此外，通過促進在定影時調色劑的熔融，也可以改進低溫定影性。在差示掃描量熱計上測量的調色劑升度時的DSC曲線中，在45。C-130。C，更優(yōu)選50。C-110。C,更加優(yōu)選50。C-90。C顯示主峰的蠟是有利的。如果該主峰溫度太高，則在低溫度下的脫模作用不出現(xiàn)，以致調色劑趨于具有差的定影性。相反，如果該主峰溫度過低，調色劑的熔體粘度變得過低，以致在更高溫度一側上不出現(xiàn)脫模作用并且難以獲得足夠的抗污損性能。因此，調色劑導致轉印材料巻繞或附著至定影構件的現(xiàn)象出現(xiàn)。優(yōu)選相對于1OO質量份粘結劑樹脂，蠟的含量為0.5-30質量份。如果該含量小于0.5質量份，則上述抗污損性能的改進效果變得不充分。另一方面，如果蠟的含量大于30質量份，則它引起長期儲存穩(wěn)定性降低和抑制其它調色劑材料的分散。此外，因為調色劑表面附近存在的蠟的量增加，所以調色劑的流動性降低，致使圖像性能下降?？捎糜诒景l(fā)明的蠟不受特別限制，只要它們可以是具有在上述范圍內的吸熱主峰的任何蠟即可。它們的具體實例包括石臘、微晶蠟、石油蠟例如礦脂和它們的衍生物、褐煤蠟和它們的衍生物、烴蠟和它們通過Fisher-Tropsch方法的衍生物、聚烯烴蠟和它們由聚乙烯表示的衍生物、天然蠟例如巴西棕櫚蠟和小燭樹蠟和它們的衍生物。應指出，所述衍生物包括氧化物、與乙烯基單體的嵌段共聚物和接枝改性的產物。此外，蠟包括例如高級脂族醇、脂肪酸如硬脂酸和棕櫚酸、或它們的化合物、酸酰胺蠟、酯蠟、酮、硬化蓖麻油和它們的衍生物、植物蠟和動物蠟。如上所述，為了獲得具有優(yōu)異定影性的調色劑，還優(yōu)選控制該調色劑的玻璃化轉變溫度。由DSC曲線獲得的調色劑的玻璃化轉變溫度優(yōu)選45-70。C，更優(yōu)選50-70。C。通過將調色劑的玻璃化轉變溫度控制在上述范圍內，可以獲得優(yōu)異的低溫定影性能和抗結塊性能。此外，在高溫環(huán)境下，可以抑制調色劑對顯影裝置的熔融粘附和調色劑之間的相互熔融，以防止流動'性下降。在本發(fā)明中，蠟的熔融峰、調色劑的軟化溫度和玻璃化轉變溫度可以使用例如差示掃描量熱(DSC)設備(由TAInstrumentsCo.制造的M-DSC)測量。該測量方法包括在鋁盤中精密稱量大約6mg樣品，使用空鋁盤作為參比盤，在氮氣氣氛中在士0.6匸的調制振幅和1/分鐘的頻率下進行測量。從升溫時的逆熱流曲線，通過中點方法獲得玻璃化轉變溫度。從上述測量中獲得的熱流曲線中獲得熔融峰。本發(fā)明的調色劑包含著色劑。作為黑色著色劑，可以使用炭黑，磁性材料和調節(jié)到黑色的以下黃色/品紅色/青色著色劑的混合物?？梢允褂玫狞S色著色劑包括由縮合偶氮化合物、異。引咮酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金屬配合物次曱基化合物和芳基酰胺化合物表示的那些化合物作為顏料。黃色著色劑的具體實例包括C.I.顏料黃3、7、10、12、13、14、15、17、23、24、60、62、74、75、83、93、94、95、99、100、101、104、108、109、110、111、117、123、128、129、138、139、147、148、150、166、168、169、177、179、180、181、183、185、191:1、191、192、193和199。染料基黃色著色劑的實例包括C丄溶劑黃33、56、79、82、93、112、162和163,和C丄分散黃42、64、201和211。作為品紅色著色劑，使用縮合偶氮化合物，二酮吡咯并吡咯化合物，蒽醌，查吖咬酮化合物，堿性染料色淀化合物，萘酚化合物，苯并咪唑酮化合物，硫靛化合物和花化合物。具體地，尤其優(yōu)選C.I.顏料紅2、3、5、6、7、23、48:2、48:3、48:4、57:1、81:1、122、146、166、169、177、184、185、202、206、220、221和254，和C丄顏料紫19。作為青色著色劑，使用銅酞菁化合物和它們的衍生物、蒽醌化合物和堿性染料色淀化合物。具體地、尤其優(yōu)選使用C丄顏料藍l、7、15、15:1、15:2、15:3、15:4、60、62和66。這些著色劑可以單獨地或以預混物的形式使用，或進一步以固溶體狀態(tài)使用。根據(jù)色相角、彩度飽和度、亮度、耐候性、OHP透明性、在調色劑中的分散性選擇著色劑。相對于100質量份粘結劑樹脂，按l-20質量份的量添加著色劑。此外，本發(fā)明的調色劑可以包含磁性材沖+以致它可以用作磁性調色劑。在這種情況下，磁性材料也可以充當著色劑。磁性材料的實例包括鐵氧化物例如磁鐵礦、赤鐵礦和鐵氧體；金屬例如鐵、鈷和鎳，或這些金屬與其它金屬例如鋁、鈷、銅、鉛、鎂、錫、鋅、銻、鈹、鉍、鎘、4丐、錳、硒、鈦、鴒和釩的合金，以及它們的混合物。用于本發(fā)明的磁性材料更優(yōu)選表面改性的磁性材料。當用于通過生產方法例如聚合物熔體懸浮法或懸浮聚合法獲得的聚合法調色劑時，優(yōu)選將磁性材料進行采用表面改性劑的疏水性處理，所述表面改性劑是不抑制聚合的物質。表面改性劑包括例如，硅烷偶聯(lián)劑和鈦偶聯(lián)劑。磁性材料優(yōu)選數(shù)均粒徑為2nm以下，優(yōu)選大約0.1至大約0.5pm的那些。要包含于調色劑中的磁性材料的量相對于100質量份粘結劑樹脂優(yōu)選為20-200質量份，尤其優(yōu)選40-150質量份。當施力口796kA/m(10kOe)時，具有》茲性能，即，1.59至23.9kA/m(20-300Oe)的矯頑力(Hc),50-200emu/g的磁化強度(cjiok),2-2Oemu/g的殘余磁化(or)的磁性材料是優(yōu)選的。為了可靠地顯影更微小的潛像點以獲得更高的圖像質量，優(yōu)選調色劑具有3.0-9.0pm,更優(yōu)選4.0-6.5jim的重均粒徑。當調色劑的重均粒徑在上述范圍之內時，可以獲得良好的轉印效率，以致感光構件的擦傷和調色劑的熔融可以得到抑制，還可以維持良好的流動性。因此，可以抑制起霧的出現(xiàn)和轉印性下降。此外，可以抑制黑點在字符或線圖像周圍形成，以致可以獲得高分辨率圖像。調色劑的重均粒徑和粒徑分布可以通過各種方法例如^使用Coulter計數(shù)器⑧TA-II型或CoulterMultisizer(由Coulter,Inc.制造)的那些測量。在本發(fā)明中，CoulterMultisizerTM與輸出數(shù)量分布或體積分布的界面(由NikkakiCo.,Ltd.制造)和PC9801個人電腦(由NECCorporation制造)結合使用。作為電解質，使用一級氯化鈉制備1%的NaCl水溶液?？梢允褂玫碾娊赓|包括例如ISOTONR-II(由CoulterScientificJapan制造)。測量方法如下。即，將0.1-5m1作為分散劑的表面活性劑(優(yōu)選十二烷基苯磺酸鈉鹽)和另外2-20mg待測量的樣品添加到100-150ml電解質水溶液中。釆用超聲波分散機將其中已分散該樣品的電解質分散大約l-3分鐘，并采用CoulterMultisizer使用孔徑100pm作為其孔徑測量所得物的2.0pm以上的調色劑顆粒的體積和數(shù)量，從而計算體積分布和數(shù)量分布，由其測定重均粒徑(D4)。調色劑的平均圓形度優(yōu)選是0.955以上。尤其優(yōu)選地，調色劑的平均圓形度是0.970以上。當調色劑的平均圓形度高時，顯示出與調色劑用樹脂的協(xié)同效應，以促進均勻的帶電性，從而提供具有非常優(yōu)異的轉印性的調色劑。推測起來，這是因為調色劑顆粒與感光構件的接觸面積小并降低了由于鏡像力或范德華力引起的調色劑顆粒對感光構件的粘合力，此外，抑制了局部過剩帶電。在本發(fā)明中，使用平均圓形度作為定量表示顆粒形狀的筒單方法。在本發(fā)明中，通過使用具有0.37pm/像素的分辨率并拍攝512像素x512像素的照片用于分析的流式顆粒圖像測量設備"FPIA-3000Model"(由SysmexCorporation制造)進行測量，并且通過以下公式獲得所測顆粒的圓形度，另外，如以下公式所示，將所有測定的顆粒圓形度之和除以顆?？倲?shù)獲得的值定義為平均圓形度。圓形度〔=與顆粒的投影面積具有相同面積的圓的周長/顆粒的投影圖像的周長平均圓形度5=|]((^/附)應指出，在本i!明中，平均圓形度如下測定。即，使用"FPIA-3000"在85%的數(shù)字化閾值下進行顆粒分析以獲得圓形度。然后，將所獲得的圓形度一個顆粒接一個顆粒地分配給通過將0.40-1.00的圓形度的范圍等分800而獲得的各自通道，并且使用該通道的中心值和頻率計算平均圓形度。更具體地說，如下進行測量方法。即，在將適量的表面活性劑，優(yōu)選十二烷基苯磺酸鈉鹽作為分散劑添加到20ml去離子水中之后，添加0.02g待測量的樣品，使用臺式超聲洗滌機分散器(例如，由Velvo-ClearCo.,Ltd,制造的"VS-150")在50kHz的振蕩頻率和150W的電功率下分散處理所得混合物2分鐘，以獲得用于測量的分散體。在這種情況下，適當冷卻該分散體以致該分散體的溫度是1(TC以上且4(TC以下。對于測量，使用其上安裝了標準物鏡(10倍)的上述流式顆粒圖像測量設備并且使用ParticleSheath"PSE-900A"(由Sysmex制造)作為鞘流體(sheathfluid)。將根據(jù)上述程序制備的分散體引入該流式顆粒圖像測量設備，以總計數(shù)模式，在將分析粒徑限制到2.00|im以上至200.00^im以下的當量圓直徑下測量3,000個顆粒，以獲得調色劑的平均圓形度。在測量時，預先使用標準膠乳顆粒(例如，由DukeScientificCorporation制造的5200A,用去離子水稀釋)進行自動焦點調節(jié)。然后，優(yōu)選從測量開始起每兩個小時進行焦點調節(jié)。應指出，在本發(fā)明實施例中，使用流式顆粒圖像測量設備在相同測量和分析條件下進行測量，不同之處在于將分析粒徑限制到2.00jam以上且200.00pm以下的當量圓直徑，關于該圖像測量設備，通過SysmexCorporation進行校正操作并且由SysmexCorporation發(fā)布才交正i正明書。本發(fā)明中的"圓形度"是調色劑顆粒的不規(guī)則性程度的量度。當調色劑顆粒具有完全球形時，圓形度是l.OOO。表面形狀越復雜，圓形度越低。通常地，具有無定形形狀的調色劑在該調色劑的突出部分或下陷部分具有低的帶電均勻性。此外，由于無定形，調色劑在感光構件(靜電潛像承載構件)和調色劑之間具有增加的接觸面積，導致高的調色劑吸引力，從而引起轉印殘留調色劑的增加。調色劑可以根據(jù)需要包含其它電荷控制劑以有助于其摩擦帶電性能。具體來說，可以包含的電荷控制劑包括負型控制劑例如水楊酸、烷基水楊酸、二烷基水楊酸、萘曱酸和二羧酸的金屬化合物；側鏈中具有磺酸或羧酸的高聚物化合物；硼化合物；脲化合物；硅化合物；和杯芳烴；和正型控制劑例如季銨鹽、在其側鏈中具有季銨鹽的高聚物化合物、胍化合物和咪唑化合物。調色劑的生產方法不受特別限制并且使用已知的生產方法。具體來說，日本專利公開S36-10231、日本專利申請?zhí)亻_S59-53856和S59-61842中描述的使用懸浮聚合方法直接生產調色劑顆粒的方法；通過界面聚合方法例如微膠嚢生產方法生產調色劑顆粒的方法；通過凝聚方法的調色劑形成；通過如日本專利申請?zhí)亻_S62-106473和S63-186253中公開那樣使至少一類色劑顆粒的方法；通過特征在于單分散性的分散聚合方法生產調色劑顆粒的方法；聚合物溶解(熔融)懸浮法，其包括將必要的樹脂溶解在水不溶性有機溶劑中，然后在水中形成調色劑顆粒；通過乳液分散法制備調色劑顆粒的方法；和粉碎方法，其包括使用壓縮捏和機、擠出機或介質分散機將調色劑組分捏合以將它們均勻地分散，冷卻捏合的混合物，機械地或通過使混合物在噴射流下碰撞靶材而將經冷卻的捏合混合物粉碎至J所需的調色劑顆粒尺寸，和將調色劑顆粒分級以生產具有尖銳的粒徑分布的調色劑；和將通過粉碎方法獲得的調色劑進行球化處理，例如，通過在溶劑中將它加熱而提供調色劑顆粒的方法。然而，更顯著地顯示添加本發(fā)明調色劑用樹脂的效果的方法是聚合物溶解(熔融)懸浮法或懸浮聚合法。這是因為在造粒的步驟中，在水性介質(造粒步驟)中，調色劑用樹脂可以有效地定位在調色劑顆粒的表面附近。下文中，將說明每種懸浮法。在通過聚合物溶解(熔融)懸浮法生產調色劑顆粒的方法中，首先將粘結劑樹脂、調色劑用樹脂和著色劑在有機介質中溶解并混合或分散，或將調色劑用樹脂和著色劑在用熱熔融的樹脂中溶解并混合或分散。此外，將所得物與蠟和根據(jù)需要的其它添加劑一起均勻溶解并使用攪拌器或其類似設備混合或分散，以制備用于形成調色劑的液體混合物。在這種情況下，可以預先熔融捏合著色劑、蠟和其它添加劑，并添加該所得物。將由此獲得的液體混合物添加在含分散穩(wěn)定劑的分散介質(優(yōu)選水性介質)中，使用高速分散機例如高速攪拌器或超聲波分散機作為攪拌設備進行分散并懸浮至調色劑顆粒尺寸(攪拌步驟)。然后，當使用有機溶劑溶解粘結劑樹脂時，通過加熱或降壓除去有機溶劑，添加溶劑例如曱醇、乙醇、l-丙醇、叔丁醇或丙酮以完全除去有機溶劑，從而獲得調色劑顆粒。在通過懸浮聚合方法生產調色劑顆粒的方法中，首先將著色劑在一部分可聚合單體或總量的可聚合單體中均勻地溶解并使用攪拌器或其類似物混合或分散。具體來說，當著色劑是顏料時，優(yōu)選在分散機中處理一部分可聚合單體和顏料以形成顏料分散的漿料并將該所得物細微地溶解，在攪拌器中與剩余的可聚合單體、調色劑用樹脂和聚合引發(fā)劑以及蠟和根據(jù)需要的其它添加劑一起混合或分散以制備單體組合物。將由此獲得的單體組合物添加到含分散穩(wěn)定劑的分散介質(優(yōu)選水性介質)中并使用高速分散機例如高速攪拌器或超聲波分散機作為攪拌設備進行細微分散直至它達到調色劑顆粒尺寸(造粒步驟)。然后，在聚合步驟中采用光或熱使該細分散的單體組合物進行聚合反應并由此可以獲得調色劑。可用于聚合物溶解(熔融)懸浮法的有機介質可以根據(jù)調色劑粘結劑樹脂確定，并且不受特別限制。具體來說，它選自醚醇例如曱基溶纖劑、溶纖劑、異丙基溶纖劑、丁基溶纖劑、二甘醇和單丁基醚；酮，如丙酮、曱乙酮和曱基異丁基酮；酯例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸乙酯和乙酸溶纖劑；烴例如己烷、辛烷、石油醚、環(huán)己烷、苯、曱苯和二甲苯；囟代烴例如三氯乙烯、二氯甲烷和氯仿；醚例如乙基醚、二曱基二醇和三噁烷四氫呋喃；縮醛例如曱縮醛和二乙基縮醛；含硫/氮有機化合物例如硝基丙烯(nitropropene)、賄基苯和二曱基亞砜。在有機介質中分散顏料組合物的方法可以是已知的方法。例如，根據(jù)需要將樹脂、顏料分散劑溶解在有機介質中，在攪拌所得混合物的同時，向其中逐漸添加顏料粉末并使得在該溶劑中充分地共混。此外，可以通過分散機例如球磨機、漆攪拌器、溶解器、研磨機、砂磨機或高速研磨機向該混合物施加機械剪切力而將顏料穩(wěn)定地細微分散在該混合物中，即呈細顆粒形式。用于該聚合物溶解(熔融)懸浮法中的作為粘結劑樹脂的樹脂不受特別限制。它們的實例包括苯乙烯樹脂、丙烯酸系樹脂、甲基丙烯酸系樹脂、苯乙烯-丙烯酸系樹脂、苯乙烯-甲基丙烯酸系樹脂、苯乙烯丙烯酸系樹脂-曱基丙烯酸系樹脂、聚乙烯樹脂、聚乙烯-乙酸乙烯酯樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、聚丁二烯樹脂、酚醛樹脂、聚氨酯樹脂、聚縮丁醛樹脂和聚酯樹脂。在它們當中，考慮到調色劑性能，優(yōu)選苯乙烯樹脂、丙烯酸系樹脂、苯乙烯-丙烯酸系樹脂、苯乙烯-甲基丙烯酸系樹脂、苯乙烯-丙烯酸系樹脂-曱基丙烯酸系樹脂和聚酯樹脂。可以有利地用于懸浮聚合方法的可聚合單體是加成可聚合法的單體舉例的那些?？捎糜谏鲜錾a方法的分散介質根據(jù)粘結劑樹脂、有機介質、單體和調色劑用樹脂在分散介質中的溶解性確定，并且水性介質是優(yōu)選的。可以使用的水性介質的實例包括水；醇例如曱醇、乙醇、變性乙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、仲丁醇、味又戊醇、3-戊醇、辛醇、苯曱醇和環(huán)己醇；醚醇例如曱基溶纖劑、溶纖劑、異丙基溶纖劑、丁基溶纖劑和二甘醇單丁醚。此外，分散介質可以選自包括以下物質的水溶性介質酮例如丙酮、曱乙酮和曱基異丁基酮；酯例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸乙酯和乙酸溶纖劑；醚例如乙基醚和二甘醇；縮醛例如曱縮醛和二乙基縮醛；酸例如曱酸、乙酸和丙酸；含硫/氮的有機化合物例如硝基丙烯、硝基苯、二曱胺、單乙醇胺、吡啶、二曱基亞砜和二曱基曱酰胺。分散介質尤其優(yōu)選是水或醇?？梢砸灶A混物的形式使用這些溶劑中的兩種或更多種。液體混合物或單體的組合物相對于分散介質的濃度優(yōu)選1-80質量%,更優(yōu)選10-65質量％當使用水性分散介質時可以使用的分散穩(wěn)定劑可以是已知的那些。作為分散穩(wěn)定劑的無機化合物的具體實例包括磷酸鈣、磷酸鎂、磷酸鋁、磷酸鋅、碳酸釣、碳酸鎂、氬氧化4丐、氫氧化鎂、氬氧化鋁、偏硅酸鈣、硫酸釣、硫酸鋇、膨潤土、二氧化硅和氧化鋁。作為分散穩(wěn)定劑的有機化合物的實例包括聚乙烯醇、明膠、甲基纖維素、曱基羥基丙基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素鈉鹽、聚丙烯酸和它們的鹽，以及淀粉。這些可以通過將它們分散在水相中來使用。相對于100質量份液體混合物或單體組合物，分散穩(wěn)定劑的濃度優(yōu)選是0.2-20質量份。當通過懸浮聚合方法生產調色劑時使用的聚合引發(fā)劑可以包括已知的聚合引發(fā)劑。具體來說，聚合引發(fā)劑舉例為可用于上述雜化樹脂生產方法中的聚合引發(fā)劑。當通過懸浮聚合方法生產調色劑時可以使用的鏈轉移劑可以是已知的鏈轉移劑。為了改進調色劑的流動性和實現(xiàn)調色劑的均勻帶電，優(yōu)選將無^/L細粉末施用到調色劑顆粒的表面上。無機細4分末優(yōu)選具有4-80nm的數(shù)均一次粒徑。為了使得調色劑顆粒的電荷分布更均勻，更優(yōu)選所述無機細粉末具有6-35nm的數(shù)均一次粒徑。當無機粉末的數(shù)均一次粒徑在上述范圍中時，趨于獲得良好的流動性且趨于獲得均勻的電荷。在本發(fā)明中，無^L細粉末的數(shù)均一次粒徑可以如下測量在由掃描電子顯微鏡按放大比例拍攝的調色劑圖片中計數(shù)IOO個以上的無4幾細粉末一次顆粒，所述一次顆粒在調色劑顆粒的表面上附著或以游離狀態(tài)存在，由該計數(shù)計算數(shù)均粒徑。應指出，為了進行測量同時證實顆粒的類型，參照調色劑表面的圖片進行測量，該圖片是采用包含在無機細粉末中的元素通過元素分析裝置例如附屬于該掃描電子顯微鏡的XMA制作的?？梢允褂玫臒o機細粉末包括選自二氧化硅、氧化鋁和氧化鈦或它們的雙氧化物(doubleoxides)的無機細粉末。該雙氧化物包括例如，硅酸鋁細粉末和鈦酸鍶細粉末。作為硅酸鹽細粉末，可以使用干式二氧化硅例如所謂的干法二氧化硅或氣相二氧化硅和由水玻璃等制備的所謂的濕法二氧化硅。在硅酸鹽細粉末表面上和內部含有更少硅烷醇基和含有更少生產殘余物例如NasO和SO,的干式二氧化硅比其它更優(yōu)選。在干式二氧化硅的情況下，例如，在生產過程中其它金屬卣化物化合物例如氯化鋁和氯化鈦可以與囟化硅化合物一起使用，以提供衍生自二氧化硅和其它金屬氧化物化合物的復合細粉末。本發(fā)明相對于100質量份調色劑顆粒，優(yōu)選以0.l-5.0質量份的量添加數(shù)均初級粒徑為4-80nm的無機細粉末。當無才幾細粉末的添加量小于0.1質量份時，其效果是不充分，而當其大于5.0質量份時，可能降低調色劑的定影性。當為了改進調色劑的流動性和為了調色劑顆粒的均勻帶電添加無機細粉末時，在一個優(yōu)選的實施方案中，可以對無機細粉末進行例如疏水化處理，以調節(jié)調色劑的帶電量和賦予該調色劑改進環(huán)境穩(wěn)定性的功能。當添加到調色劑中的無機細粉末吸濕時，調色劑顆粒的帶電量顯著地減小而易于引起調色劑的飛散?？梢允褂玫氖篃o機細粉末疏水化的疏水化劑包括有機硅清漆(siliconevarnishes)、各種變性的有機硅清漆、珪油、各種變性的硅油、硅烷化合物、硅烷偶聯(lián)劑和其它有機硅化合物、有機鈦化合物等處理劑。它們可以單獨或組合用于處理。在它們當中，用上述硅油處理的那些是優(yōu)選的。更優(yōu)選，使用與疏水化處理同時或在疏水化處理之后進行采用硅油的處理的無機細粉末作為磁性調色劑顆粒是有利的，以在高濕度條件下將調色劑顆粒的帶電量維持在高水平，從而防止調色劑的飛散。此外，在一個優(yōu)選的實施方案中，調色劑可以包含初級粒徑大于3Onm(優(yōu)選比表面積小于50m2/g),更優(yōu)選5Onm以上(優(yōu)選比表面積小于30mVg)的近球狀無機細顆粒或有機細顆粒。具體來說，例如，可以優(yōu)選使用球形二氧化硅顆粒、球形聚甲基硅倍半氧烷顆粒、球形樹脂顆粒等。此外，調色劑可以少量地包含其它添加劑，例如，潤滑劑粉末例如TEFLON(注冊商標)粉末、硬脂酸鋅粉末和聚偏二氟乙烯粉末，拋光劑例如氧化鈰粉末、碳化硅粉末和鈦酸鍶粉末，流動性賦予劑例如氧化鈦粉末和氧化鋁粉末，防結塊劑，或具有相反極性的有機和/或無機細顆粒作為顯影改進劑，只要它們基本上不產生不利影響即可。此外，本發(fā)明的調色劑可以以與載體的預混物作為二組分顯影劑使用或作為僅由調色劑構成的單組分顯影劑使用。具體來說，當使用調色劑作為電荷升高性能是重要的無磁性單組分顯影劑時，該調色劑可以更顯著地顯示此種效果。實施例下文中，將通過實施例具體地說明本發(fā)明。然而，本發(fā)明不應該理解為限于這些實施例。實施例中使用的所有份按質量計。實施例中使用的分析設備如下。畫FT誦IR光譜AVATAR360FT-IR，由NicoletCorporation制造Jh-nmr，"c-畫rFT-NMRJNM-EX400,由JEOL，Ltd.制造。(使用的溶劑重質氯仿(heavychloroform))-元素分析由CarloErba制造的元素分析設備EA-1108(計算C、O、S和N的量)<<樹脂組分的合成>><聚酉旨PA的生產〉在配備有冷凝器、攪拌器、溫度計和氮氣導入管的反應容器中加入66.1份雙酚A的2摩爾環(huán)氧丙烷加合物，33.9份對苯二曱酸二曱酯和2.0份作為縮合催化劑的草酸鈦鉀(potassiumtitanyloxalate)并使該混合物在230。C下在氮氣流下反應10小時同時蒸餾出形成的水。然后，使該反應混合物在5-20mmHg的減壓下反應。當其羥值達到50mgKOH/g以上時取出該反應混合物，從而獲得聚酯樹脂。該聚酯樹脂不包含THF不溶性物質并且具有0mgKOH/g的酸值、54mgKOH/g的羥值、54°C的Tg、1,780的Mn和3,950的Mw。向將20份所獲得的聚酯樹脂溶于80份乙酸甲氧基丁酯的溶液中逐滴添加3.0份2-曱基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯、0.03份月桂酸二丁錫和10份乙酸甲氧基丁酯的混合物。繼續(xù)該反應直至在通過IR(紅外吸收光譜)監(jiān)測反應進程時在2,200cm-1處的異氰酸酯峰消失。將該反應混合物逐滴添加到己烷中以通過再沉淀進行純化。在過濾之后，在減壓下干燥殘余物而獲得在其兩端具有不飽和鍵的聚酯樹脂PA?！淳埘B的生產〉在配備有冷凝器、攪拌器、溫度計和氮氣導入管的反應容器中加入26.6+分丙二醇，103.8份對苯二曱酸、9.7^f分己二酸、23.5份馬來酸酐和2.0份作為縮合催化劑的鈦酸四硬脂酯并使該混合物在230。C下在氮氣流下反應6小時，同時蒸餾出產生的水。然后，使反應混合物在5-20mmHg的減壓下反應8小時，從而獲得不飽和聚酯樹脂PB。該聚酯樹脂PB不包含THF不溶性物質并且具有15.0mgKOH/g的酸值、61.0mgKOH/g的羥值、47.2。C的Tg、1，900的Mn和3，900的Mw。〈雜化樹脂HA的生產〉在配備有冷凝器、攪拌器、溫度計和氮氣導入管的反應容器中加入100份二曱苯和60份聚酯樹脂PB,并在50。C下在氮氣流下攪拌該混合物。然后，混合以下單體以制備單體混合液。-丙烯酸2-乙基己酯5.0份-苯乙烯27.5份-丙烯酸7.5份此外，將該單體混合液與1.6份作為聚合引發(fā)劑的叔丁基過氧異丙基單碳酸酯(PerbutylI，由NOFCORPORATION.制造)混合并將該混合物滴至反應容器并將溫度升高到120-125°C。在回流條件下，攪拌該反應混合物6小時并冷卻到室溫。此后，將聚合溶液逐滴添加到600份己烷中以進行用于純化的再沉淀，用200份己烷洗滌所獲得的聚合物兩次。在過濾之后，在40。C下在減壓下干燥殘余物，從而獲得樹脂粉末。將它命名為雜化樹脂HA。該雜化樹脂HA不包含THF不溶性物質并且具有73.4mgKOH/g的酸值、36.6mgKOH/g的羥值、53.5。C的Tg、2,800的Mn和7，900的Mw?！淳埘渲琍C的生產〉在配備有冷凝器、攪拌器、溫度計和氮氣導入管的反應容器中加入70.0份雙酚A的2摩爾環(huán)氧丙烷加合物，25.0份對苯二甲酸、5.0份偏苯三酸酐和2.0份草酸鈥鉀，使該混合物在230。C下在氮氣流下反應10小時，同時蒸餾出產生的水。然后，使該反應混合物在5-20mmHg的減壓下反應。當酸值達到25時取出聚合物，從而獲得聚酯樹脂PC。該聚酯樹脂PC包含9.0質量％的THF不溶性物質并具有24.5mgKOH/g的酸{直、33.0mgKOH/g的^至j直、64。C的Tg、4,700的Mn和36，200的Mw?！淳埘渲琍D的生產〉在配備有冷凝器、攪拌器、溫度計和氮氣導入管的反應容器中加入67.8份對苯二曱酸、15.2份乙二醇和17.0份新戊二醇，并將該混合物在260。C下加熱4小時以進行酯化反應。然后，將2.41份包含1.0質量％三氧化銻作為催化劑的乙二醇溶液添加到該反應混合物中并將該體系的溫度升高到280。C,在1.5小時之后將該體系的壓力逐漸減少到13Pa。在該條件下，進一步繼續(xù)縮聚反應。在2小時之后，用氮氣使得該體系的壓力正常并降低該體系的溫度。當溫度達到270。C時，向該反應混合物中添加7.7份偏苯三酸和3.4份間苯二曱酸，然后將其在250。C下攪拌1小時以進行聚合反應。此后，將該反應混合物充分地冷卻到室溫，然后取出該聚合物，從而獲得聚酯樹脂PD。該聚酯樹脂PD不包含THF不溶性物質并且具有83.6mgKOH/g的酸值、0.7mgKOH/g的輕^i、63.2。C的Tg、1，850的Mn和5,900的Mw?！淳埘渲琍E的生產〉在配備有冷凝器、攪拌器、溫度計和氮氣導入管的反應容器中加入70.0份雙酚A的2摩爾環(huán)氧丙烷加合物，20.0份對苯二曱酸、10.0份5-磺基間苯二曱酸和2.0份作為縮合催化劑的草酸鈦鉀，使該混合物在230。C下在氮氣流下反應10小時，同時蒸餾出產生的水。然后，使該反應混合物在5-20mmHg的減壓下反應。當酸值達到35mgKOH/g時，取出該聚合物，從而獲得聚酯樹月旨PE。該聚酉旨樹脂PE具有35.0mgKOH/g的酸值、35.0mgK:OH/g的幾^直、65.2。C的Tg、4，300的Mn和28,000的Mw?！淳埘渲琍F的生產〉在配備有冷凝器、攪拌器、溫度計和氮氣導入管的反應容器中加入56.0份雙酚A的2摩爾聚環(huán)氧丙烷加合物，10.O份1-氨基-2-羥基-4-萘磺酸、25,0份對苯二曱酸、5.0份偏苯三酸酐和2份作為縮合催化劑的草酸鈦鉀，使該混合物在23(TC下在氮氣流下反應10小時，同時蒸餾出產生的水。然后，使該反應混合物在5-20mmHg的減壓下反應。當酸值達到48mgKOH/g時，取出該聚合物，從而獲得聚酯樹脂PF。該聚酯樹脂PF包含6.0質量0/0THF不溶性物質并具有47.4mgKOH/g的酸值、27.0mgKOH/g的輕<直、65。C的Tg、4，600的Mn和22,700的Mw。<<含磺酸酯基的樹脂的生產>>通過以下方法進行調色劑用樹脂(調色劑樹脂)S1-S9的合<調色劑樹脂S1的生產〉在配備有冷凝器、攪拌器、溫度計和氮氣導入管的反應容器中加入100份二甲苯和70份聚酯樹脂PA，在50。C下在氮氣流下攪拌該混合物。然后，混合以下單體以制備單體混合液。-2-丙烯酰胺苯磺酸曱酯7.5份-苯乙烯18.0份-丙烯酸正丁酯4.5份將該單體混合液進一步與1.8份作為聚合引發(fā)劑的叔丁基過氧異丙基單碳酸酯(PerbutylI，由NOFCORPORATION.制造)混合并將該混合物滴入上述反應容器。將所得混合物的溫度升高到120-125°C。將該混合物在回流條件下攪拌4小時然后冷卻到室溫。此后，將該聚合溶液逐滴添加到600份己烷中，以進行用于純化的再沉淀，用200份己烷洗滌所獲得的聚合物兩次。在過濾之后，在40。C下在減壓下干燥殘余物，從而獲得具有微黃色的樹脂粉末。將它命名為調色劑樹脂S1。結構分析顯示包括具有磺酸酯基作為取代基的芳基和包含在該調色劑樹脂S1中的連接基團的結構如下。此外，通過燃燒離子色譜法測量硫含量的結果證實磺酸酯基的含量是0.3lmmol/g。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula><調色劑樹脂S2的生產〉在配備有冷凝器、攪拌器、溫度計和氮氣導入管的反應容器中加入200份四氫呋喃并在氮氣流下攪拌該混合物。然后，混合以下單體以制備單體混合液。將20份聚酯樹脂PA溶于該單體混合液中并進一步混合3.0份2,2'-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)。將所得物滴至上述反應容器同時攪拌并保持10小時。此后，蒸發(fā)該混合物以蒸餾出溶劑，在50。C下在減壓下干燥殘余物。粉碎所獲得的固體以獲得調色劑樹脂S2。調色劑用樹脂S2的結構分析顯示包括具有磺酸酯基作為取代基的芳基和包含在該調色劑用樹脂S2中的連接基團的結構^。下。<調色劑用樹脂S3的生產〉在配備有冷凝器、攪拌器、溫度計和氮氣導入管的反應容器中加入100份雜化樹脂HA和133份4-曱氧基苯胺-2-磺酸和另外的380份吡啶。在攪拌該混合物之后，添加406份亞磷酸三苯酯，將該混合物在120。C下加熱6小時。在反應完成之后，將該產物在500份乙醇中再沉淀并回收。將所獲得的聚合物用200份lmol/l的鹽酸洗滌兩次，然后用200份水洗滌兩次。在減壓下干-2-丙烯酰胺苯磺酸甲酯-苯乙蹄-丙烯酸66.0份13.0份l.O份燥該殘余物。IR測量的結果顯示與在雜化樹脂HA的情況下的測量相比，可歸屬于羧酸的在l，695cm"處的峰降低，可歸屬于酰胺鍵的新峰在l,658cm"處出現(xiàn)。此外，！H-NMR結果顯示可歸屬于4-甲氧基苯胺-2-磺酸的曱氧基的峰位移，這證實所獲得的聚合物含有磺酸基。此外，通過燃燒離子色譜法測量硫含量的結果證實磺酸基的含量是0.62mmol/g。此外，在配備有冷凝器、攪拌器、溫度計和氮氣導入管的反應容器中，加入400份原曱酸三曱酯并在80。C下加熱。在5分鐘內向其中添加100份所獲得的聚合物，然后將該混合物攪拌15小時。此后，將該反應混合物逐滴添加到9，000份己烷中同時攪拌。在靜置片刻之后，使樹脂沉積和沉淀。通過傾析除去上層清液，將500份氯仿添加到殘余物中以將它溶解。逐滴將所得物添加到7，500+分己烷中同時攪拌并使沉積和沉淀。在通過傾析除去上層清液之后，在減壓下干燥該殘余物。該所得物用300份曱醇然后用300份水洗滌。在減壓下干燥該殘余物，從而獲得調色劑樹脂S3。調色劑樹脂S3的結構分析顯示包括具有磺酸酯基作為取代基的芳基和包含在該調色劑樹脂S3中的連接基團的結構如下。注意，雖然磺酸酯基的含量是0.52mmol/g，但是這是通過如下方式獲得的測量可歸屬于該調色劑樹脂S3的磺酸基的酸值，并獲得與在酯化之前可歸屬于該化合物的磺酸基的酸值的酸值差。<調色劑樹脂S4的生產〉用與調色劑樹脂S3的生產實施例中相同的方式獲得調色劑樹脂S4，不同之處在于使用800份原甲酸三乙酯代替400份原甲酸三曱酯。調色劑樹脂S4的結構分析顯示包括具有磺酸酯基作為取代基的芳基和包含在該調色劑樹脂S4中的連接基團的結構如下。<調色劑樹脂S5的生產〉在配備有冷凝器、攪拌器、溫度計和氮氣導入管的反應容器中加入100份雜化樹脂HA和147份2-氨基-l-萘磺酸和另外的380份吡啶。在攪拌該混合物之后，添加406份亞磷酸三苯酯，將該混合物在120。C下加熱6小時。在反應完成之后，將該產物在500份乙醇中再沉淀并回收。將所獲得的聚合物用200份lmol/l鹽酸洗滌兩次，然后用200份水洗滌兩次。在減壓下干燥該殘余物。IR測量的結果顯示可歸屬于羧酸的在l，695cm"處的峰降低，可歸屬于酰胺鍵的新峰在l，658cm"處出現(xiàn)。此外，iH-NMR結果顯示可歸屬于2-氨基-l-萘磺酸的萘基的峰位移，這證實所獲得的聚合物含有磺酸單元。此外，在配備有冷凝器、攪拌器、溫度計和氮氣導入管的反應容器中加入100份所獲得的聚合物，并向其中添加3，500份氯仿和800份曱醇以溶解該聚合物，接著將該溶液冷卻到0。C。向其中添加75份2mol/l三曱基曱硅烷基二偶氮曱烷-己烷溶液(由AldrichCorporation制造)并將該混合物攪拌4小時。此后，通過蒸餾除去溶劑。將2，50(H分曱苯和1，00(H分曱乙酮添加到該殘余物中以將該聚合物再溶解并通過蒸餾除去溶劑。重復三次該再溶解/蒸餾操作并在50。C下在減壓下干燥該殘余物。將所獲得的固體粉碎，以獲得調色劑樹脂S5。調色劑樹脂S5的結構分析顯示包括具有磺酸酯基作為取代基的芳基和包含在該調色劑樹脂S5中的連接基團的結構如下。<調色劑樹脂S6的生產〉在配備有冷凝器、攪拌器、溫度計和氮氣導入管的反應容器中加入100份聚酯樹脂PC和38份4-氨基苯磺酸和另外的380份吡啶。在攪拌該混合物之后，添加135份亞磷酸三苯酯，將該混合物在120。C下加熱6小時。在反應完成之后，將該產物在500份乙醇中再沉淀并回收。將所獲得的聚合物用200份1mol/l鹽酸洗滌兩次，然后用200份水洗滌兩次。在減壓下干燥該殘余物。IR測量的結果顯示可歸屬于羧酸的在1，695cm"處的峰降低，可歸屬于酰胺鍵的新峰在l，658cm"處出現(xiàn)。此外，iH-NMR結果顯示可歸屬于4-氨基苯磺酸的芳環(huán)的峰位移，這證實所獲得的聚合物含有磺酸單元。此外，在配備有冷凝器、攪拌器、溫度計和氮氣導入管的反應容器中加入800份原曱酸三甲酯并在80。C下加熱。在5分鐘內向其中添加100份所獲得的聚合物，然后將該混合物攪拌15小時。此后，將該反應混合物逐滴添加到9，000份己烷中同時攪拌。在靜置片刻之后，使樹脂沉積和沉淀。通過傾析除去上層清液，將500份氯仿添加到殘余物中以將它溶解。將所得物滴入7,500份己烷中同時攪拌，使其沉積和沉淀。在通過傾析除去上層清液之后，在減壓下干燥該殘余物。將該所得物用300份甲醇然后用300份水洗滌。在減壓下干燥該殘余物，從而獲得調色劑樹脂S6。調色劑樹脂S6的結構分析顯示包括具有磺酸酯基作為取代基的芳基和包含在該調色劑樹脂S6中的連接基團的結構如下。<調色劑樹脂S7的生產〉在配備有冷凝器、攪拌器、溫度計和氮氣導入管的反應容器中，加入100份聚酯樹脂PD和140份4-氨基曱苯-3-磺酸和另外的380份吡啶。在攪拌該混合物之后，添加463份亞磷酸三苯酯，將該混合物在120。C下加熱6小時。在反應完成之后，將該產物在500份乙醇中再沉淀并回收。將所獲得的聚合物用200份lmol/l鹽酸洗滌兩次，然后用200份水洗滌兩次。在減壓下干燥該殘余物。IR測量的結果顯示可歸屬于羧酸的在1,695cm"處的峰降低并且可歸屬于酰胺鍵的新峰在1,658cm"處出現(xiàn)。此外，iH-NMR結果顯示可歸屬于4-氨基曱苯-3-磺酸的曱基的峰位移，這證實所獲得的聚合物含有磺酸單元。此外，在配備有冷凝器、攪拌器、溫度計和氮氣導入管的反應容器中加入IOO份所獲得的聚合物，并向其中添加3，500份氯仿和800份曱醇以溶解該聚合物，接著將該溶液冷卻到0。C。向其中添加75份2mol/l三曱基曱硅烷基二偶氮曱烷-己烷溶液(由AldrichCorporation制造)，將該混合物攪拌4小時。此后，通過蒸餾除去溶劑。將2，500份甲苯和1，000份曱乙酮添加到該殘余物中以將該聚合物再溶解并通過蒸餾除去溶劑。重復三次該再溶解/蒸餾操作，在50。C下在減壓下干燥該殘余物。將所獲得的固體粉碎，以獲得調色劑樹脂S7。調色劑樹脂S7的結構分析顯示包括具有磺酸酯基作為取代基的芳基和包含在該調色劑樹脂S7中的連接基團的結構如下。<調色劑樹脂S8的生產〉在配備有冷凝器、攪拌器、溫度計和氮氣導入管的反應容器中加入400份原曱酸三曱酯并在80。C下加熱。在5分鐘內向其中添加100份聚酯樹脂PE,然后攪拌該混合物15小時。此后，將該反應混合物逐滴添加到9,000份己烷中同時攪拌。在靜置片刻之后，^f吏樹脂沉積和沉淀。通過傾析除去上層清液，將500份氯仿添加到殘余物中以將它溶解。將所得物逐滴添加到7,500份己烷中同時攪拌，使其沉積和沉淀。在通過傾析除去上層清液之后，在減壓下干燥該殘余物。將該所得物用300份曱醇然后用300份水洗滌。在減壓下干燥該殘余物，從而獲得調色劑樹脂S8。調色劑樹脂S8的結構分析顯示包括具有磺酸酯基作為取代基的芳基和包含在該調色劑樹脂S8中的連接基團的結構如下。<調色劑樹脂S9的生產〉在配備有冷凝器、攪拌器、溫度計和氮氣導入管的反應容器中加入400份原曱酸三曱酯并在80。C下加熱。在5分鐘內向其中添加100份聚酯樹脂PF,然后將該混合物攪拌15小時。此后，將該反應混合物逐滴添加到9,000份己烷中，同時攪拌。在靜置片刻之后，使樹脂沉積和沉淀。通過傾析除去上層清液，將500份氯仿添加到殘余物中以將它溶解。將所得物逐滴添加到7,500份己烷中，同時攪拌，并使其沉積和沉淀。在通過傾析除去上層清液之后，在減壓下干燥該殘余物。將該所得物用300份甲醇然后用300份水洗滌。在減壓下干燥該殘余物，從而獲得調色劑樹脂S9。調色劑樹脂S9的結構分析顯示包括具有磺酸酯基作為取代基的芳基和包含在該調色劑樹脂S9中的連接基團的結構如下?！碨t/2EHA/AMPS共聚物的生產(用于比較例)>在配備有冷凝器、攪拌器、溫度計和氮氣導入管的反應容器中加入67份曱醇、50份曱苯和83份甲乙酮并在氮氣流下回流該混合物。然后，將以下單體混合到所得物中以制備單體混合液。-2-丙烯酰胺-2-曱基丙烷磺酸6.0份-苯乙烯81.0份國丙烯酸2-乙基己酯13.0份向該混合液中添加5.0份作為聚合引發(fā)劑的二曱基-2,2'-偶氮雙(2-曱基丙酸酯)。將所得混合物滴入上述反應容器，同時攪拌并保持10小時。此后，通過蒸餾除去溶劑并在50。C下在減壓下干燥該殘余物。將所獲得的固體粉碎以獲得St/2EHA/AMPS共聚物。這一樹脂具有28.0mgKOH/g的酸值、0mgKOH/g的羥值、63.rC的Tg、10，700的Mn和24，000的Mw。表l示出關于由此制備的調色劑樹脂S1-S9的聚酯單元的組分和含量以及磺酸酯基和總磺酸系官能團(磺酸基和磺酸酯基之和)的含量，表2示出了通過上述方法測量的酸值、分子量和Tg的結果。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>BPA-PO:雙酚A的2摩爾環(huán)氧丙烷加合物AHNS:l-氨基-2-羥基-4-萘磺酸表2<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table><<調色劑的生產>〉通過以下方法生產調色劑1-11。<調色劑l的生產〉顏料分散漿料的制備-苯乙烯單體80份一銅酞菁(顏料藍15:3)13份將上述材料在容器中充分預混合并用珠磨機分散所得物大約4小時，同時將其保持在20。C以下的溫度下，從而制備顏料分散漿料。調色劑顆粒的制備向1，150份去離子水中添加390份0.1mol/l的Na3PO4水溶液，將所得混合物加熱到60。C。然后使用CLEARMIX(由MtechniqueCorporation制造)在11，000rpm下攪拌該混合物。向所得物中逐漸地添加58份1.0mol/l的CaCh水溶液，從而獲得含Ca3(P04)2的分散介質。-上述顏料分散漿料46.5份-苯乙烯單體-丙烯酸正丁酯-酯蠟(主組分d9H39COOC2oH4"熔點68.6。C)-飽和聚酯樹脂42.0份5.0份18.0份13.0份(對苯二曱酸-環(huán)氧丙烷改性的雙酚A共聚物，酸值15mgKOH/g,Mw18,000)將它們加熱到60。C,溶解并分散而形成單體混合物。將作為聚合引發(fā)劑的3.0份2，2'-偶氮雙(2，4-二曱基戊腈)添加到該單體混合物中以便溶解，同時將該單體混合物保持在60。C，從而制備單體組合物。將該單體組合物加入上述分散介質。在60。C下，在氮氣氣氛中，將該混合物使用CLEARMIX在10,000rpm下攪拌20分鐘并造粒。此后，使所得顆粒在6(TC下反應5小時，同時使用槳葉攪拌翼攪拌，接著在80。C下攪拌5小時，從而完成聚合。在將顆粒冷卻到室溫之后，向其中添加鹽酸以溶解Ca3(P04)2,將該4分末過濾、洗滌和干燥，并進一步分級，以獲得調色劑顆粒。調色劑的制備通過使用亨舍爾(Henschel)混合器(由MitsuiMiikeChemicalEngineeringMachineCo.,Ltd.制造)向IOO份所獲得的調色劑顆粒中混合和外加l份疏水性二氧化硅細粉末，，從而獲得了調色劑1,該疏水性二氧化硅細粉末數(shù)均一次粒徑為9nm且BET比表面積為180m2/g,其是通過用六甲基二硅氮烷并隨后用硅油處理其表面而獲得的。<調色劑2的生產>用與調色劑l的生產實施例中相同的方式獲得調色劑2,不-調色劑樹脂S11.5份同之處在于使用調色劑樹脂S2代替調色劑樹脂S1。<調色劑3的生產>顏料分散漿料的制備-苯乙烯單體80份畫炭黑(Printex35，由DegussaAG制造)13份將上述材料在容器中充分預混合，將所得物用珠磨機分散大約4小時，同時保持在20。C以下，從而制備顏料分散漿料。調色劑顆粒的制備向1，200份去離子水中添加350份0.1mo1/1Na3P04水溶液并將所得混合物加熱到60。C。然后使用TK型均化混合器(由PRIMIXCorporation制造)在ll,OOOrpm下攪拌該混合物。向所得物中逐漸地添加52份1.0mol/l的CaCl2水溶液以獲得含Ca3(PO4)2的分散介質。-上述顏料分散漿料46.5份-苯乙烯單體38.0份-丙烯酸正丁酯22.0份-烴蠟10.0份(Mw1850，Mw/Mnl.27，炫點78.6。C)-調色劑樹脂S33.0份將它們加熱到60。C,溶解并分散，從而形成單體混合物。將作為聚合引發(fā)劑的5份2，2'-偶氮雙(2,4-二曱基戊腈)添加到該單體混合物中以便溶解，同時將該單體混合物保持在60。C,從而制備單體組合物。將該單體組合物加入上述分散介質。在60。C下，在氮氣氣氛中，使用CLEARMIX在10,000rpm下攪拌該混合物20分鐘并造粒。此后，使所得顆粒在6(TC下反應5小時，同時使用槳葉攪拌翼攪拌，接著在80。C下攪拌5小時，從而完成聚合。在將顆粒冷卻到室溫之后，向其中添加鹽酸以溶解Ca3(P04)2，將該粉末過濾、洗滌和干燥，并進一步分級，從而獲得調色劑顆粒。然后，用與調色劑的生產實施例l中相同的方式外加疏水性二氧化硅細粉末，從而獲得調色劑3。<調色劑4的生產〉用與調色劑3的生產實施例中相同的方式獲得調色劑4，不同之處在于使用IO.O份調色劑樹脂S4代替3.0份調色劑樹脂S3。<調色劑5的生產>調色劑組合物混合液的制備誦雙酚A的環(huán)氧丙烷加合物/雙酚A的環(huán)氧乙烷加合物/對苯二曱酸共聚物聚酯樹脂100.0份(Tg62。C,軟化點102。C,Mw21,000)銅酞菁(顏料藍15:3)5.0份國烴蠟8.0份(Mw1，850,Mw/Mnl.27,熔點78.6。C)-調色劑樹脂S55.0份國乙酸乙酯100.0份將上述材料在容器中充分預混合，在保持在20。C以下的同時，用珠磨機分散所得物大約4小時，從而制備調色劑組合物混合液。調色劑顆粒的制備向240份去離子水中加入78份0.1mol/l的Na3PO4水溶液并將所得混合物加熱到60。C。然后，使用TK型均化混合器(由PrimixCorporation制造)在11，OOOrpm下攪拌該混合物。向所得物中逐漸添加12份1.0mol/l的CaCl2水溶液，從而獲得含Ca3(P04)2的分散介質。此外，將1.0份羧曱基纖維素(商品名CELLOGENBS-H,由DaiichiKogyoSeiyakuCo.，Ltd.制造)添力口到該分散介質中，將該混合物攪拌10分鐘。將在上述均化混合器的容器中制備的分散介質調節(jié)到30。C并在攪拌其的同時加入180份調節(jié)到30。C的調色劑組合物混合液，接著攪拌l分鐘。然后，停止攪拌，從而獲得調色劑組合物-分散懸浮液。在攪拌所獲得的調色劑組合物-分散懸浮液的同時，使用局部排氣設備在恒定的40。C下強制更新該懸浮液表面上的氣相，并按照原樣保持該懸浮液17小時以除去溶劑。在將該殘余物冷卻到室溫之后，向其中添加鹽酸以溶解Ca3(P04)2,將該殘余物過濾、洗滌和干燥，并進一步分級，從而獲得調色劑顆粒。然后，用與調色劑的生產實施例l相同的方式，將疏水性二氧化硅細粉末外加到該調色劑顆粒中，以獲得調色劑5。<調色劑6的生產>用與調色劑5的生產實施例中相同的方式獲得調色劑6,不同之處在于使用IO.O份調色劑樹脂S6代替5.0份調色劑樹脂S5。<調色劑7的生產>樹脂分散體的制備苯乙烯370份丙烯酸正丁酯30份丙烯酸6份十二烷硫醇24份四溴化碳4份在燒瓶中在通過將6份非離子表面活性劑(Nonipo1400,由SanyoChemicalIndustries,Ltd.制造)和IO份陰離子表面活性劑(NeogenSC,由DaiichiKogyoSeiyakuCo.，Ltd.制造)溶解在550份去離子水中而制備的溶液中分散和乳化上述組合物的混合液，并且在緩慢混合該所得物10分鐘的同時，將50份其中溶解了4份過硫酸銨的去離子水加入該燒瓶中，并進行氮氣吹洗。此后，在油浴中加熱該燒瓶直至內容物達到70。C，同時攪拌該燒瓶內容物，在這種狀態(tài)下繼續(xù)乳液聚合5小時。結果，獲得具有中心直徑155nm，玻璃化轉變溫度59。C和Mw12，000的樹脂分散體。調色劑樹脂S3分散體的生產將40份調色劑樹脂S3添加到360份去離子水中并將該混合物加熱到90。C。然后用5。/o氨水將該混合物調節(jié)到pH-7，并使用UltraTurraxT-50(由IKA制造)在8，000rpm下攪拌該混合物同時添加0.8份十二烷基苯磺酸的10%水溶液，從而制備具有中心直徑為200nm的調色劑樹脂S3的分散體。顏料分散體的制備混合和溶解以下組合物，并用均化器(IKAUltraTurrax)和通過超聲波輻射進行分散，從而獲得具有中心粒徑為150nm的藍色顏料分散體。-青色顏料C丄顏料藍15:350份-陰離子表面活寸生劑(NeogenSC,由DaiichiKogyoSeiyakuCo.，Ltd.制造)5份-去離子水200份脫模劑分散體的制備混合并在97。C下加熱以下組合物，然后使用IKA制造的UltraTurraxT-50進行分散。此后，使用Gaulin均化器(由MeiwaFosisCo.,Ltd.制造)對該分散體進行分散處理，在105。C和550kg/cm2的條件下處理20次，從而獲得具有中心直徑為190nm的脫模劑分散體。國烴蠟IOO份(Mw1,850，Mw/Mnl.27,熔點78.6。C)-陰離子表面活性劑(NeogenSC,由DaiichiKogyoSeiyakuCo.，Ltd.制造)5份-去離子水300份調色劑顆粒的制備上述樹脂分散體200份上述顏料分散體30份上述脫模劑分散體30份SanisolB50(由Kao，Ltd.制造)1.5份在圓型不銹鋼燒瓶中，使用UltraTurraxT-50將它們混合和分散，然后將該分散體在用于加熱的油浴中加熱到48。C,同時攪拌該燒瓶的內容物。將該所得物在48。C下保持30分鐘之后，使用光學顯微鏡觀察該混合物，證實形成了大約5nm的附聚顆粒。向其中溫和地添加60份調色劑樹脂S3分散體，將用于加熱的油浴溫度升高到50。C，將所得混合物在該溫度下保持1小時。在光學顯微鏡上觀察產物，證實形成了大約5.6(im的附聚顆粒。此后，將3份NeogenSC添加到該所得物中，然后密封該不^"鋼燒瓶。將產物加熱到105。C,同時使用磁性密封件連續(xù)地攪拌并保持3小時。在冷卻后，過濾所得物，充分地用去離子水洗滌，干燥，并進一步分級，從而獲得調色劑顆粒。然后，用與調色劑的生產實施例1中相同的方式將疏水性二氧化硅細粉末外加到所獲得的調色劑顆粒中，從而獲得調色劑7。<調色劑8的生產〉用與調色劑7的生產實施例中相同的方式獲得調色劑8,不同之處在于使用調色劑樹脂S9代替調色劑樹脂S3。<調色劑9的生產〉用與調色劑1的生產實施例中相同的方式獲得調色劑9,不同之處在于使用聚酯PE代替調色劑樹脂S1。<調色劑IO的生產〉用與調色劑1的生產實施例中相同的方式獲得調色劑10,不同之處在于使用St/2EHA/AMPS共聚物代替調色劑樹脂S1。<調色劑11的生產>用與調色劑l的生產實施例中相同的方式獲得調色劑11,不同之處在于使用1.0份3,5-二叔丁基水楊酸的鋅配合物代替1.5份調色劑樹脂S1。通過上述方法測量上述調色劑l-ll的重均粒徑(D4)和圓形度，并進一步進行DSC測量。表3示出了結果。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>如表3所示，調色劑9和10各自具有比調色劑l略大的重均粒徑。調色劑9和10都大量地包含粗粉末和細粉末并且具有極寬的粒徑分布，并且觀察到許多附聚物。與調色劑l相比，調色劑9和10中每一種在分級時的產率是大約50%。此外，如下評價調色劑l-ll的打印輸出。表4示出了結果。-打印試-瞼方法通過<吏用可商購的全色激光束打印才幾(LBP-5500,由Canon，Inc.制造)，在顯影裝置中填充200g調色劑并在常溫常濕環(huán)境(23.5。C，60。/。RH)中進行10，000張的連續(xù)打印試驗。此外，將該打印機移到在高溫高濕條件下的環(huán)境(30。C,80%RH)并靜置24小時。然后，進行5，000張的連續(xù)打印試驗。在打印試驗期間，將第五張薄片定義為初始，將第IO,OOO張定義為在耐久運行之后，將第15,000張定義為在劇烈耐久運行之后，并且測量各時間點時調色劑載體上的調色劑的帶電量、圖像濃度和起霧濃度。在這些試驗中，將打印速度設置到A4寬(75g/m2的A4普通紙)每分鐘17張，并將每種顏色與紙面積的打印比率設置到2%。使用反射密度計(ReflectometerModelTC-6DS,由TokyoDenshokuCo.，Ltd.制造)測量圖像上的起霧濃度并如下進行起霧的評價。假定在打印輸出之后最差的白色背景反射密度是Ds，在打印輸出之前紙上的平均反射密度是Dr,將Ds-Dr定義為起霧量。當該值是1.0%以下時，起霧的抑制處于極好的水平，而當該值是1.5%以下時，圖像是其中起霧基本上得到良好抑制的圖像。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>表4顯示本發(fā)明實施例的調色劑l-8各自從打印輸出試驗中的初始階段具有好的帶電性能，并且證實，當打印10，000張時，能夠維持良好的帶電性能。此外，在隨后進行的高溫高濕度條件下打印5，000張時，維持了高的帶電性能。結果，圖像濃度和起霧濃度都處于良好的值并在整個耐久性過程中是穩(wěn)定的。另一方面，雖然比較例的調色劑9顯示相對高的初始帶電量值，但是當打印10，000張時，該值略孩史降4氐。此外，證實，當在高溫高濕度條件下打印5，000張時，該值大大地降低。隨著帶電量降低，圖像濃度降低，最后，圖像濃度大大地降低，此外，起霧濃度顯示高值。另外，調色劑10顯示低的初始帶電量，導致差的帶電提高性能。在該調色劑中，雖然帶電量隨著耐久過程的進行而增加，但是它在高溫高濕度條件下再次降低。結果，整個耐久過程中都不能獲得令人滿意的圖像濃度。此外，起霧濃度處于高值。調色劑ll顯示在初始階段以及在打印IO，OOO張之后高的帶電量，并且還顯示良好的圖像濃度和良好的起霧濃度。然而，在高溫高濕度條件下，證實帶電量的稍微降低，此外觀察到圖像濃度降低。另外，起霧濃度顯著地增加。<調色劑12的生產>用亨舍爾混合器(FM-57型，由MitsuiMiikeChemicalEngineeringMachineCo.，Ltd.制造)將以下材料的混合物充分混合并用設置在130。C的溫度下的雙螺桿捏合機(PCM-30型，由IkegaiCorporation制造)進行捏合。-苯乙烯-丙烯酸丁酯-二乙烯基苯共聚物(Tg58。C,Mn8,000，Mw120,000)85.0份-調色劑樹脂S715.0份-磁性氧化鐵(平均粒徑0.18pm)100.0份-聚曱炔蠟5.0份(Mw:1,850，Mw/Mn:1.27,熔點78.6°C)將所獲得的捏合物冷卻并使用錘磨機粗碎到1mm以下，然后使用細研磨機通過空氣噴射方法粉碎。將所獲得的粉碎物分級，從而獲得調色劑顆粒。此外，用與調色劑l的生產實施例中相同的方式將疏水性二氧化硅細粉末外加該調色劑顆粒中，以獲得調色劑12。所獲得的調色劑12具有6.68iim的重均粒徑，0.960的平均圓形度，56.9°C的Tg和在74.0。C的吸熱主峰。<調色劑13的生產〉用與調色劑12的生產實施例中相同的方式獲得調色劑13,不同之處在于使用30份調色劑樹脂S8代替15份調色劑樹脂S7。所獲得的調色劑13具有6.82pm的重均粒徑(D4)、0.961的平均圓形度、58.3。C的Tg和在74.3。C的吸熱主峰。-打印試-瞼方法通過使用可商購的激光束打印機(LBP-930，由Canon，Inc.制造)，在常溫常濕條件下(23.5。C、60%RH)打印10，000張并進一步在高溫高濕條件下(30。C、80%RH)打印5，000張，同時如果需要將調色劑供給該打印機。結果，調色劑12和13各自具有1.47-1.50的圖像濃度并且兩者都在從初始至在10，000張耐久過程之后的范圍內是穩(wěn)定的，并且獲得良好的圖像。此外，它們都在從初始至在10，000張耐久過程之后的范圍內，在調色劑載體上維持-30.0nC/g的調色劑帶電量，從而顯示良好的穩(wěn)定性。此外，在高溫高濕條件下(30°C，80%RH)打印的情況下，圖像濃度和調色劑帶電量的測量結果顯示它們都維持1.45以上的圖像濃度和-25.OpC/g以上的帶電量。上述結果證實本發(fā)明的調色劑12和13在實踐上是優(yōu)良的。本申請要求于2005年11月11日提交的日本專利申請2005-327142的優(yōu)先;f又，該文獻的內容在此引入作為參考。權利要求1.一種調色劑用樹脂，其包含樹脂組分，該樹脂組分同時具有通過多元醇組分與多元羧酸組分的縮聚產生的聚酯單元，和具有磺酸酯基作為取代基的芳基。2.根據(jù)權利要求l所述的調色劑用樹脂，其中該具有磺酸酯基作為取代基的芳基是具有磺酸酯基作為取代基的苯基或具有磺酸酯基作為取代基的萘基。3.根據(jù)權利要求l所述的調色劑用樹脂，其中該磺酸酯基具有由下式表示的結構其中Ri表示具有l(wèi)-12個碳原子的烷基或苯基。4.根據(jù)權利要求l所述的調色劑用樹脂，其中該具有磺酸酯基作為取代基的芳基通過酰胺鍵、氨基曱酸酯鍵和脲鍵中的任一種鍵合。5.根據(jù)權利要求l所述的調色劑用樹脂，其中該具有磺酸酯基作為取代基的芳基通過酰胺鍵鍵合。6.根據(jù)權利要求l所述的調色劑用樹脂，其中該具有磺酸酯基作為取代基的芳基通過由下式表示的酰胺鍵鍵合其中R"-R^獨立地表示氬原子、具有l(wèi)-4個碳原子的烷基、羥基或具有1-4個碳原子的烷氧基，R14表示具有1-4個碳原子的烷基。7.根據(jù)權利要求l所述的調色劑用樹脂，其中該調色劑包含0.1-0.9mmol/g該具有磺酸酯基作為取代基的芳基。8.根據(jù)權利要求l所述的調色劑用樹脂，其中該聚酯單元鍵合至通過乙晞基單體組分的聚合形成的乙烯基聚合物單元以形成雜化樹脂。9.根據(jù)權利要求l所述的調色劑用樹脂，其中該調色劑用樹脂具有通過凝膠滲透色語法計算的重均分子量(Mw)為2,000-200,000。10.根據(jù)權利要求l所述的調色劑用樹脂，其中該調色劑用樹脂具有由凝膠滲透色譜法計算的重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)的比值(Mw/Mn)為1.0-6.0。11.根據(jù)權利要求l所述的調色劑用樹脂，其中該調色劑用樹脂在通過差示掃描量熱計測量的DSC曲線中具有45-9(TC的玻璃化轉變溫度。12.根據(jù)權利要求l所述的調色劑用樹脂，其中該調色劑用樹脂具有0.1-40.0mgKOH/g的酸值。13.—種調色劑，其包含調色劑顆粒，該調色劑顆粒至少包含粘結劑樹脂、著色劑和根據(jù)權利要求1所述的調色劑用樹脂。14.根據(jù)權利要求13所述的調色劑，其中相對于100.0質量份該粘結劑樹脂，以0.1-20.0質量份的量包含該調色劑用樹脂。15.根據(jù)權利要求13所述的調色劑，其中該調色劑包含蠟并且在通過差示掃描量熱計測量的調色劑升溫時的DSC曲線中在45-13(TC的范圍內具有最大吸熱峰。16.根據(jù)權利要求13所述的調色劑，其中該調色劑具有3.0-9.0iim的重均粒徑(D4)。17.根據(jù)權利要求13所述的調色劑，其中該調色劑顆粒是通過包括將含該調色劑用樹脂的組合物分散在水性介質中的步驟的生產方法形成的調色劑顆粒。全文摘要公開一種調色劑用樹脂，其包含樹脂組分，該樹脂組分同時具有通過多元醇組分與多元羧酸組分的縮聚產生的聚酯單元和具有磺酸酯基作為取代基的芳基。還公開包含該調色劑用樹脂的調色劑。文檔編號C08G63/688GK101379441SQ20068004182公開日2009年3月4日申請日期2006年11月10日優(yōu)先權日2005年11月11日發(fā)明者板橋仁,池田武志,矢野哲哉,福井樹,藤本則和,見目敬,篤谷申請人:佳能株式會社