專利名稱：具有高多分散性的聚乙烯基酯和聚(甲基)丙烯酸酯固體樹脂的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及具有高多分散性的聚乙烯基酯和聚(甲基)丙烯酸酯固體 樹脂、其制備方法及其用途。肖爐^在溶劑系粘合劑組合物的制備中，通常使用聚乙酸乙烯酯固體樹脂，原因是其對多種基材的優(yōu)異的粘合性(DE 20 2004 014 691 Ul)。 DE 1 060 142 AS建議使用具有窄分子量分布的固體低分子量聚乙酸乙烯 酯樹脂來制備粘合劑和油漆。用于此目的的固體樹脂通過懸浮聚合方法 制備，使用的催化劑和調(diào)節(jié)劑彼此等摩爾，并且與單體一起連續(xù)計量進 料，以保持單體濃度恒定。為了改進固體乙酸乙烯酯/乙烯共聚物樹脂在 典型用于粘合劑的有機溶劑中的溶解性，DE 1 745 570 OS推薦伴隨其制 備而使用鏈長為4至8個碳原子的脂肪族醛。影響粘合劑粘結(內(nèi)聚)強度的一個決定性因素是所用聚乙酸乙烯 酯固體樹脂的分子量。所述分子量越高，所能實現(xiàn)的強度就越大。但是， 所述樹脂，即另外等同于聚合物組合物的分子量增加伴隨著樹脂溶液粘 度的增加。如果想要在基于相對高分子量樹脂的粘合劑中設置對應用有 利的具體粘度，那么對于給定量的樹脂就需要采用較大量的溶劑。但是， 因為溶劑隨粘合劑的固化而排出，所以實際目的是盡可能地減少溶劑的發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明目的是提供聚乙烯基酯和聚(甲基)丙烯酸酯固體樹脂， 尤其是聚乙酸乙烯酯固體樹脂，該樹脂就用于粘合劑的前述性能特征進4行了優(yōu)化，即提供對于給定的平均分子量具有比通過現(xiàn)有技術已知的固 體樹脂低得多的溶液粘度的固體樹脂。驚奇的是，發(fā)現(xiàn)與其他典型具有相同平均分子量的樹脂相比，這種 具有更寬分子量分布的固體樹脂表現(xiàn)出明顯更低的溶液粘度，而使用這 種產(chǎn)物得到的粘合劑粘結同時形成相當?shù)膹姸?。那么，使用這種樹脂就 可以提供以下這樣的粘合劑配制物，為了設置相當?shù)恼扯?，其需要較少 量的溶劑，并因此而在固化時還具有較低的溶劑排放。已有的市售聚乙烯基酯固體樹脂表現(xiàn)出依賴于分子量的多分散性。 分子量越高，表示分子量分布寬度的多分散性也越高。但是，對于給定的分子量，分子量分布沒有變化。例如，重均分子量Mw為110 000至 150 000的普通類型的樹脂多分散性為3.5。本發(fā)明提供可通過自由基引發(fā)的懸浮聚合得到的以其固體樹脂形式 的聚乙烯基酯和聚(甲基)丙烯酸酯，其特征在于重均分子量Mw小于 300 OOO的所述固體樹脂的多分散性PD 2 5，重均分子量Mw為300 OOO至 1 500 000的所述固體樹脂的多分散性PD ^ 10。本發(fā)明還提供一種借助于自由基引發(fā)的懸浮聚合，在一種或多種分 子量調(diào)節(jié)劑化合物的存在下，在水介質中用乙烯基酯或(甲基)丙烯酸酯基 礎單體與需要時以所述單體總重量計，最多50重量％的可以與基礎單體共聚合的其他單體制備以其固體形式的聚乙烯基酯和聚(甲基)丙烯酸酯 的方法，其特征在于所述分子量調(diào)節(jié)劑化合物的加入使得在聚合過程 中調(diào)節(jié)劑與游離單體的摩爾比增加。適宜的基于乙烯基酯的單體為具有1至18個碳原子的非支鏈或支鏈 的烷基羧酸的乙烯基酯。優(yōu)選為乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、 2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、乙酸-l-甲基乙烯酯、新戊酸乙烯酯 及具有9至13個碳原子的a-支鏈的一元羧酸的乙烯基酯，例如Ve0Va9R 或VeoVa1011 (Resolution公司的商品名)。乙酸乙烯酯為特別優(yōu)選。適宜 的甲基丙烯酸或丙烯酸酯系單體為具有1至18個碳原子的支鏈或非支鏈5的醇或二醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。優(yōu)選為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。甲基丙烯酸甲酯為特別優(yōu)選。最優(yōu)選為聚乙酸乙烯酯固體樹 脂和聚甲基丙烯酸酯固體樹脂。除各自基礎單體外，所述聚乙烯基酯固體樹脂或聚(甲基)丙烯酸酯固 體樹脂在需要時可以也可以含有其他的單體單元。不同于基礎單體的共 聚單體通常在各種情況下以基于單體總重量的S 50重量％，優(yōu)選1至 40重量％的量共聚合。適宜的共聚單體為以下組中的一種或多種單體 具有1至18個碳原子的非支鏈或支鏈的烷基羧酸的乙烯基酯、具有1至 18個碳原子的支鏈或非支鏈的醇或二醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、烯 鍵式不飽和一元羧酸及二元羧酸、它們的鹽以及它們的酰胺或N-羥甲基 酰胺和腈、烯鍵式不飽和磺酸及它們的鹽、硅烷官能的烯鍵式不飽和化 合物、烯鍵式不飽和雜環(huán)化合物、烷基乙烯基醚、乙烯基酮、二烯、烯 烴、乙烯基芳香族化合物以及鹵乙烯。適宜的乙烯基酯為乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基 己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、乙酸-l-甲基乙烯酯、新戊酸乙烯酯及具有 9至13個碳原子的a-支鏈的一元羧酸的乙烯基酯，例如VeoVaW或 VeoValOR (Resolution公司的商品名)。甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的實例為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸 乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯和(甲基)丙烯酸-2-乙基 己酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯和(甲基)丙烯酸縮水甘 油酯。適宜的烯鍵式不飽和一元羧酸和二元羧酸、它們的鹽以及它們的酰 胺或N-羥甲基酰胺及腈的實例為丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、 富馬酸、馬來酸、丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰 胺及丙烯腈和甲基丙烯腈。烯鍵式不飽和磺酸的實例為乙烯基磺酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸。適宜的烯鍵式不飽和雜環(huán)化合物為N-乙烯吡咯垸酮、乙'烯基吡啶、N-乙烯基咪唑和N-乙烯基己內(nèi)酰胺。同樣 適宜的有陽離子單體，例如二烯丙基二甲基氯化銨(DADMAC)、(甲基) 丙烯酰胺丙基-3-三甲基氯化銨(MAPTAC)和(甲基)丙烯酸乙基-2-三 甲基氯化銨。優(yōu)選的乙烯基芳香族化合物為苯乙烯、ot-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯。 優(yōu)選的鹵乙烯為氯乙烯、偏二氯乙烯和氟乙烯。優(yōu)選的烯烴是乙烯和丙 烯，優(yōu)選的二烯是1,3-丁二烯和異戊二烯。優(yōu)選的垸基乙烯醚為乙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯 基醚、叔丁基乙烯基醚、環(huán)己基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、羥丁基 乙烯基醚和環(huán)己烷二甲醇單乙烯基醚。其他適合的烯鍵式不飽和單體為 乙烯基甲基酮、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、乙烯基咔 唑和偏二氰乙烯。烯鍵式不飽和硅烷的實例為丙烯?；?和Y-甲基丙烯酰氧丙基三 (烷氧基)硅烷、a-甲基丙烯酰氧甲基三(烷氧基)硅垸、甲基丙烯酰氧丙 基甲基二(垸氧基)硅烷、乙烯基垸基二(烷氧基)硅垸和乙烯基三(垸氧基) 硅垸，可以使用的烷氧基基團的實例為甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙 氧基、甲氧基乙二醇醚基、乙氧基乙二醇醚基、甲氧基丙二醇醚基和/或 乙氧基丙二醇醚基。適宜單體的其他實例為預交聯(lián)的共聚單體，例如多烯鍵式的不飽和共聚單體，其實例為己二酸二乙烯基酯、二乙烯基苯、馬來酸二烯丙基 酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、二丙烯酸丁二醇酯和氰尿酸三烯丙基酯，以 及后交聯(lián)的共聚單體，其實例為丙烯酰胺基乙醇酸(AGA)、甲基丙烯酰 胺基乙醇酸甲基酯(MAGME)、 N-羥甲基丙烯酰胺(NMA)、 N-羥甲基 甲基丙烯酰胺、N-羥甲基烯丙基氨基甲酸酯、烷基醚如異丁氧基醚、或 者1SM徑甲基丙烯酰胺的、N-羥甲基甲基丙烯酰胺的和N-4徑甲基烯丙基 氨基甲酸酯的酯。優(yōu)選的樹脂為以下固體共聚物樹脂乙酸乙烯酯-氯乙烯固體樹脂、 乙酸乙烯酯-丙烯酸正丁酯固體樹脂、乙酸乙烯酯-甲基丙烯酸甲酯固體 樹脂、乙酸乙烯酯-丙烯酸羥乙基酯固體樹脂、乙酸乙烯酯-丙烯酸2-乙 基己酯和乙酸乙烯酯-巴豆酸固體樹脂，以及氯乙烯與乙酸乙烯酯及不飽 和的一元羧酸或二元羧酸的共聚物的固體樹脂。多分散性PD為重均分子量Mw與數(shù)均分子量Mn之比Mw/Mn。 Mn與Mw的測定為借助于尺寸排阻色譜法(SEC)，釆用聚苯乙烯作為 標準樣品，在THF中在4(TC下使用1.2 ml/min的流速和RI (折光指數(shù)) 檢測，色譜柱組為美國Waters公司的StyragelHR3-HR4-HR5-HR5，注射 體積為100 pl。優(yōu)選在分子量Mw小于300 000時的固體樹脂的PD為匕6。特別優(yōu) 選分子量Mw為100 000至小于300 000時的固體樹脂的PD為5至10， 分子量Mw為300 000至500 000時，PD為10至20，分子量Mw為500 000 至l 500 OOO時，PD為15至50。最優(yōu)選的固體樹脂為Mw為100 000至150 000時，PD為5至7，Mw為150 000至200 000時，PD為6至10，Mw為200 000至250 000時，PD為7至15，Mw為250 000至300 000時，PD為8至20，Mw為300 000至500 000時，PD為10至20，Mw為500 000至800 000時，PD為15至40，以及Mw為800 000至1 500 000時，PD為20至50。本發(fā)明的固體樹脂的其他特征在于，其還可以是雙峰、三峰或多峰 的分子量分布，而不是寬分子量分布。懸浮聚合方法通常涉及向反應器中加入含有表面活性物的水懸浮介 質以穩(wěn)定懸浮體，該表面活性物質如任選與乳化劑結合的保護膠體。優(yōu) 選使用0.001至5.0重量％、更優(yōu)選0.001至2.0重量％的表面活性物。聚合優(yōu)選為僅在保護膠體的存在下進行。適宜的保護膠體的實例包括部 分水解的聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇縮乙醛、淀粉、纖維素， 以及其羧甲基、甲基、羥乙基和羥丙基衍生物。適宜的乳化劑為陰離子、陽離子和非離子乳化劑，其實例為陰離子表面活性劑，例如鏈長為8至 18個碳原子的硫酸烷基酯、在其疏水基團中具有8至18個碳原子并具 有最多60個環(huán)氧乙垸或環(huán)氧丙垸單元的烷基醚硫酸酯或烷基芳基醚硫 酸酯、具有8至18個碳原子的烷基磺酸酯或垸基芳基磺酸酯、磺基琥珀 酸與一元醇或烷基酚的全酯和單酯，或非離子表面活性劑，例如具有最多60個環(huán)氧乙垸或環(huán)氧丙烷單元的烷基聚乙二醇醚或烷基芳基聚乙二 醇醚?；A單體和任何其他共聚單體可以全部包括在初始加料中，并且全 部計量進料，或部分包括在初始加料中，剩余部分在聚合引發(fā)(開始) 后計量加入。優(yōu)選基礎單體及任何其他共聚單體全部包括在初始加料中， 而調(diào)節(jié)劑計量加入。在更優(yōu)選的實施方案中，基于所述單體總重量的90 至99重量％的單體部分包括在初始加料中，而剩余部分與調(diào)節(jié)劑計量加 入。調(diào)節(jié)劑僅在單體轉化率達到1至50%后計量加入、優(yōu)選在10至50% 的單體轉化率下計量加入。調(diào)節(jié)劑可以快速(surge)計量加入，即在1 至15分鐘內(nèi)加入。調(diào)節(jié)劑也可以連續(xù)計量加入，優(yōu)選在20至50%的聚 合時間內(nèi)加入，所述聚合時間通常對應的是1至4小時的時間周期。聚合通過加入引發(fā)劑及加熱至聚合溫度而開始。聚合的開始是達到 聚合溫度并觀察到放熱的時候。引發(fā)劑可以全部或部分地與單體包括在 初始加料中，或可以全部計量加入。聚合用常規(guī)的溶于單體的引發(fā)劑或氧化還原引發(fā)劑組合引發(fā)。溶于 單體的引發(fā)劑的實例為過氧二碳酸雙十六烷基酯、過氧二碳酸雙(2-乙基 己酯)、1,1—雙(叔丁基過氧H，3，5-三甲基環(huán)己烷、二(4^叔丁基環(huán)己基) ^:氧二碳酸酯、過氧二碳酸二環(huán)己酯、過氧化二苯甲酰、二月桂?；^氧化物、過氧新戊酸叔戊酯、過新癸酸叔丁酯、過氧-2-乙基己酸叔丁酯、 過新戊酸叔丁酯或偶氮引發(fā)劑如偶氮異丁腈。通常，所述引發(fā)劑的用量為在各種情況下基于所述單體總重量的 0.01至10.0重量％，優(yōu)選0.01至3.0重量％，更優(yōu)選0.01至1.0重量％。 使用的氧化還原引發(fā)劑為所述油溶性引發(fā)劑與還原劑的組合。適宜的還 原劑為堿金屬和銨的亞硫酸鹽和亞硫酸氫鹽如亞硫酸鈉、次硫酸衍生物 如甲醛-次硫酸鋅或堿金屬、羥基甲烷亞磺酸鈉(sodium hydroxy-methanesulphinate)、以及抗壞血酸。通常還原劑的量為在各種情況下基 于所述單體總重量的0.01至10.0重量％ ，優(yōu)選0.01至1.0重量％。反應在通過用氮氣吹掃以排出空氣和氧氣而產(chǎn)生的惰性氛圍中進 行。在攪拌下加熱至30'C至卯'C、優(yōu)選50至70。C后聚合開始。在攪拌 下將反應混合物保持在反應溫度下2至20小時，而4至10小時通常足 以達到大于90%的轉化率。適宜的分子量調(diào)節(jié)劑化合物為本領域技術人員公知。在Brandrup， Immergut和Grulke, J. W^ley (1999)的"Polymer Handbook"中記載有適宜調(diào)節(jié)劑(鏈轉移劑)的目錄。典型調(diào)節(jié)劑的實例包括優(yōu)選具有1至 4個碳原子的脂肪族醛，例如甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛和異丁醛。同 樣適宜的為優(yōu)選具有1至6個碳原子的一元醇或多元醇，例如異丙醇、 正丁醇、異丁醇、乙二醇和丙三醇。還可以使用優(yōu)選具有1至12個碳原 子的巰基化合物，例如巰基丙酸、巰基乙醇、巰基丙醇、巰基丁醇、巰 基己醇、丁硫醇和巰基乙醇酸。溶劑如丙酮和甲苯也是合適的。調(diào)節(jié)也 可以使用具有調(diào)節(jié)劑作用的共聚單體進行。在乙烯基酯系單體的情況下， 這些調(diào)節(jié)劑優(yōu)選為(甲基)丙烯酸酯，更優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯縮水甘油酯、 丙烯酸-2_乙基己酯和丙烯酸正丁酯。最優(yōu)選為具有1至4個碳原子的脂 肪族醛，特別是正丁醛。調(diào)節(jié)劑的量取決于目標分子量和轉移常數(shù)。轉移常數(shù)描述在 Brandrup， Immergut和Grulke， J. W^iley (1999)的"Polymer Handbook"中。在這些數(shù)據(jù)的基礎上，本領域技術人員可以推算出調(diào)節(jié)劑的適宜量。在采用丁醛時，優(yōu)選使用基于單體部分的0.01至15摩爾％的調(diào)節(jié)劑。 重要的是，調(diào)節(jié)劑的加入應使得在聚合過程中調(diào)節(jié)劑與游離單體的摩爾 比增加。據(jù)此，分子量調(diào)節(jié)劑的濃度在聚合過程中上升，并且在聚合過 程中不下降，所述下降是如果調(diào)節(jié)劑僅包括在初始加料中時發(fā)生的情況。如果聚合過程放熱太多，分子量調(diào)節(jié)劑可以部分包括在初始加料中，而 所述調(diào)節(jié)劑的剩余部分可以快速加入，或另外從反應開始在一段定義的 時間內(nèi)與一部分單體連續(xù)計量加入。聚合結束后，懸浮體聚合物可以通過蒸餾而與未轉化的單體或與加 入的且未反應的分子量調(diào)節(jié)劑分離。其后將產(chǎn)生的珠粒與懸浮介質分開， 如果需要的話，所述懸浮介質可以被用于下一批懸浮聚合反應，而所述 珠粒用水洗滌并干燥。得到的通過懸浮聚合物制備的樹脂為直徑O.l mm 至3.0 mm的珠?；蛭⑶蛐问降摹１景l(fā)明的固體樹脂的應用領域為迄今為止其中已使用了聚乙酸乙烯 酯樹脂的所有應用，尤其是作為用于涂敷材料和粘合劑的粘結劑。優(yōu)選 為溶劑型粘合劑中的應用，例如在鑲木地板粘合劑和萬能粘合劑或熱熔 粘合劑中。其用途優(yōu)選為作為低收縮(lowprofile)添加劑或作為隔音墊 子的添加物。
具體實施方式
本實施例及對比例的一般性說明向3升的反應器中注入卯0 g濃度為0.5%的聚乙烯醇水溶液(水解 度為88摩爾％;在4%濃度的水溶液中20°(:下DIN 53015的H6ppler粘 度為18 mPas)，并在攪拌下加入500 g乙酸乙烯酯和0.5 g過氧-2-乙基 己酸叔丁酯。在用氮氣吹掃后，將反應混合物加熱到50'C，并保持在此 溫度下5小時。當達到5(TC的聚合溫度后，放熱反應開始，以表中所指 定的量和從其中所指定的時間加入表中所示的調(diào)節(jié)劑。在5小時聚合時間結束時，通過在8(TC下進一步攪拌2小時完成反應。在攪拌下冷卻懸 浮體后，通過過濾分離并用水洗滌原料，然后干燥。隨后，對于匯集在表1中的本實施例和對比例的固體樹脂進行典型 的粘合劑配制試驗。評價的參數(shù)為準備使用的配制品的Brookfield粘度， 以及粘合劑粘結的DIN 68602拉伸剪切強度。所述配制品由以下組分及量構成21重量Q/^的表1中的樹脂15重量％的聚乙酸乙烯酯樹脂(VINNAPASRB60) 32重量％的乙酸甲酯 32重量％的99%的乙醇對于實施例1與對比例5的結果進行比較可以看出，在可比的平均 分子量下，本發(fā)明的固體樹脂具有明顯更高的多分散性，從而導致在粘 合劑配制品中更低的溶液粘度。通過實施例2與對比例6及實施例3與 對比例7之間的比較，這種關系也同樣清楚明顯。表1實施例l實施例2實施例3實施例4調(diào)節(jié)劑類型BuAlBuAlBuAlBuAl調(diào)節(jié)劑的量[重量％]1.61.641.641.64計量進料 的開始CR+x [h]1.5234分子量[Mw]140 000270 000380 000800 000分子量[Mn]22 00031 00028 00032 000Mw/Mn多分散性6.48.713.525.0H6ppler粘度*101848280Brookfield粘度" 粘合劑[mPas]5001200240021 000拉伸剪切強度[N/mm2]13.713.714.013.012表l (續(xù))對比例5對比例6對比例7對比例8調(diào)節(jié)劑類型BuAlBuAlBuAlBuAl調(diào)節(jié)劑的量[重量％]0.80.50.30.2計量進料 的開始CR+x [h]0000分子量[MwJ150 000250 000400 00075 000分子量[Mn]42 00066 000105 000120 000Mw/Mn多分散性3.63.83.86.0H6ppler粘度*122252180Brookfield粘度" 粘合劑[mPas]7001600530028 500拉伸剪切強度[N/mm2]15.013.714.913.3BuAl-正丁醛，CR-反應開始，*=在20'C下乙酸乙酯中根據(jù)DIN 53015的10%的濃度氺* =實施例1至3及對比例5和6使用3號軸以20 rpm在23。C下測量。 實施例4和對比例7分別使用4號及6號軸以20 rpm在23°C下測量。1權利要求
1、通過自由基引發(fā)的懸浮聚合得到的以其固體樹脂形式的聚乙烯基酯和聚(甲基)丙烯酸酯，其特征在于，重均分子量Mw小于300000的所述固體樹脂的多分散性PD≥5，重均分子量Mw為300000至1500000的所述固體樹脂的多分散性PD≥10。
2、 如權利要求1的以其固體樹脂形式的聚乙烯基酯和聚(甲基)丙烯 酸酯，其特征在于，重均分子量Mw為100 000至小于300 000的所述固 體樹脂的PD為5至10，重均分子量Mw為300 000至500 000的所述固 體樹脂的PD為10至20，重均分子量Mw為500 000至1 500 000的所 述固體樹脂的PD為15至50。
3、 如權利要求1或2的以其固體樹脂形式的聚乙烯基酯和聚(甲基) 丙烯酸酯，其選自以下組中聚乙酸乙烯酯固體樹脂和聚甲基丙烯酸酯 固體樹脂。
4、 如權利要求1或2的以其固體樹脂形式的聚乙烯基酯和聚(甲基) 丙烯酸酯，其特征在于，基于單體的總重量，不同于基礎單體的共聚單 體以《50重量％的量共聚合。
5、 如權利要求4的以其固體樹脂形式的聚乙烯基酯和聚(甲基)丙烯 酸酯，其選自以下組中乙酸乙烯酯-氯乙烯固體樹脂、乙酸乙烯酯-丙 烯酸正丁酯固體樹脂、乙酸乙烯酯-甲基丙烯酸甲酯固體樹脂、乙酸乙烯 酯-丙烯酸羥乙基酯固體樹脂、乙酸乙烯酯-丙烯酸2-乙基己酯和乙酸乙 烯酯-巴豆酸固體樹脂，以及氯乙烯與乙酸乙烯酯及不飽和的一元羧酸或 二元羧酸的共聚物的固體樹脂。
6、 用于制備如權利要求1至5之一的聚乙烯基酯和聚(甲基)丙烯酸 酯的方法，其是借助于自由基引發(fā)的懸浮聚合，在存在一種或多種分子 量調(diào)節(jié)劑化合物的情況下，在含水介質中由乙烯基酯基礎單體或(甲基) 丙烯酸酯基礎單體與任選的基于單體的總重量最多50重量％的能夠與 基礎單體共聚合的其他單體制備的，其特征在于，加入所述分子量調(diào)節(jié)劑化合物，使得在聚合過程中調(diào)節(jié)劑與游離單體的摩爾比增加。
7、 如權利要求6的用于制備聚乙烯基酯和聚(甲基)丙烯酸酯的方法， 其特征在于,在單體轉化率達到1至50%之后才按計量加入所述調(diào)節(jié)劑。
8、 如權利要求6或7的用于制備聚乙烯基酯和聚(甲基)丙烯酸酯的 方法，其特征在于，使用一種或多種選自以下組中的化合物作為所述分 子量調(diào)節(jié)劑化合物具有1至4個碳原子的脂肪族醛、具有1至6個碳 原子的一元醇或多元醇、具有1至12個碳原子的巰基化合物以及具有調(diào) 節(jié)劑作用的共聚單體。
9、 如權利要求1至5之一的聚乙烯基酯和聚(甲基)丙烯酸酯作為涂 敷材料的粘結劑以及粘合劑的用途。
10、 如權利要求1至5之一的聚乙烯基酯和聚(甲基)丙烯酸酯作為低 收縮添加劑以及作為隔音墊子中的添加劑的用途。
全文摘要
本發(fā)明提供了可以通過自由基引發(fā)的懸浮聚合得到的固體樹脂形式的聚乙酸乙烯酯和聚(甲基)丙烯酸酯，其特在于，重均分子量Mw小于300 000的所述固體樹脂的多分散性PD≥5，重均分子量Mw為300 000至1 500 000的所述固體樹脂的多分散性PD≥10。
文檔編號C08F218/04GK101326205SQ200680046243
公開日2008年12月17日 申請日期2006年11月24日 優(yōu)先權日2005年12月8日
發(fā)明者T·克勒 申請人:瓦克聚合系統(tǒng)兩合公司