專利名稱：：纖維施膠劑、施膠的增強(qiáng)材料和用施膠的增強(qiáng)材料增強(qiáng)的制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及涂布玻璃或其他增強(qiáng)纖維材料用的纖維施膠劑組合物，這些纖維材料本身將用于制造顯示出改進(jìn)的性能，例如改進(jìn)的強(qiáng)度和增加的抗化學(xué)降解性，其中包括抗水解和洗滌劑降解性改進(jìn)的復(fù)合材料?？墒褂帽景l(fā)明的纖維施膠劑組合物，在不要求使用光學(xué)增亮劑和沒有使用常規(guī)的抗氧化劑和還原劑的情況下，生產(chǎn)具有更加中性或天然著色，和/或降低或消除與常規(guī)纖維施膠劑組合物有關(guān)的變色的復(fù)合材料。也可使用本發(fā)明的纖維施膠劑組合物涂布增強(qiáng)纖維以供在復(fù)合材料中使用，所述復(fù)合材料目前或隨后可摻入一種或更多種顏料或染料，以獲得所需的顏色。關(guān)于這一點(diǎn)，本發(fā)明的施膠劑組合物傾向于在著色過程中允許更好地顏色匹配且可降低或消除對補(bǔ)色添加劑的需求。認(rèn)為本發(fā)明的纖維施膠劑組合物具有特定的功效用于涂布玻璃纖維，例如在制造玻璃增強(qiáng)的復(fù)合材料中使用的玻璃纖維，其中包括例如低硼和/或低氟或基本上不含硼和/或基本上不含氟的玻璃。纖維施膠劑組合物尤其用于改進(jìn)用本發(fā)明的一種或更多種例舉的施膠劑組合物涂布的纖維增強(qiáng)的復(fù)合材料的強(qiáng)度和/或耐磨性。本發(fā)明的纖維施膠劑組合物還典型地包括改進(jìn)與例如氧化、水解和/或洗滌劑暴露有關(guān)或由其導(dǎo)致的變色的一種或更多種化合物。本發(fā)明涉及纖維施膠劑組合物，它可配制為含水乳液，所述含水乳液可包括施膠劑組合物可由其制備的脂肪酸、接枝聚烯烴，一種或更多種含磷和/或含硫的化合物的共混物，偶聯(lián)劑(例如可商購的氨基硅烷偶聯(lián)劑A-1100)，和硼、氟或硼一氟化合物(例如NaBF4)。
背景技術(shù)：
：增強(qiáng)的復(fù)合材料工業(yè)使用連續(xù)或短切纖維、繩股和粗紗形式的增強(qiáng)纖維，例如玻璃、礦物或聚合物纖維以供增強(qiáng)適合于在寬泛范圍的應(yīng)用中使用的寬泛范圍的聚合物組合物。由這種增強(qiáng)聚合物形成的增強(qiáng)產(chǎn)品本身可用于制造寬泛范圍的復(fù)合產(chǎn)品，所述復(fù)合產(chǎn)品相對于采用類似但未增強(qiáng)的聚合物和/或產(chǎn)品可實(shí)現(xiàn)的回彈性和強(qiáng)度相比，傾向于顯示出改進(jìn)的回彈性和強(qiáng)度。也可按照足以摻入一種或更多種裝飾和/或功能元件到諸如圖案、表面壓花、增強(qiáng)結(jié)構(gòu)和著色之類產(chǎn)品內(nèi)的方式，從而制造或加工這種復(fù)合產(chǎn)品。玻璃增強(qiáng)的聚烯烴復(fù)合材料廣泛地用于各種工業(yè)上，其中包括例如機(jī)動(dòng)車、建筑、電子、玩具、運(yùn)動(dòng)設(shè)備、用具和家用器具?？赏ㄟ^所得組合物所需的性能來引導(dǎo)使用特定的纖維和/或聚合物制造增強(qiáng)聚烯烴，以顯示出包括例如機(jī)械、物理、化學(xué)和美學(xué)性能在內(nèi)的性能的特定組合。施膠組合物有助于決定增強(qiáng)的復(fù)合部件的最終性能。例如，在制造復(fù)合部件過程中，且沒有傾向束縛于任何特定理論或機(jī)理的情況下，認(rèn)為纖維施膠劑組合物在增強(qiáng)纖維和聚合物基體之間形成界面(interphase)。當(dāng)負(fù)載施加在復(fù)合部件上時(shí)，力從基體轉(zhuǎn)移到纖維上。通常通過使用施加到纖維上的合適的纖維施膠劑組合物來實(shí)現(xiàn)這一負(fù)載的充分轉(zhuǎn)移和纖維-界面-聚合物基體間的良好粘合程度。因此，仍需要可形成界面的纖維施膠劑組合物，所述界面結(jié)實(shí)、抗熱降解、抗化學(xué)降解，在纖維和纖維施膠劑組合物之間提供良好的粘合性，且在纖維施膠劑組合物和聚合物基體之間提供良好的粘合性。此外，纖維施膠劑組合物必須與增強(qiáng)纖維(所述增強(qiáng)纖維可以是無機(jī)的)和聚合物基體(所述聚合物基體可以是有機(jī)的)相容。在日本Kokai10[1998]291841("JP841")和10[1998〗324544("JP544")中報(bào)道了包括鈉、鉀和鈣的四硼酸鹽和硼氬化鈉的無機(jī)化合物。這些日本專利申請通常涉及改進(jìn)環(huán)氧和聚氨酯施膠劑組合物的性能，但注意到環(huán)氧樹脂傾向于對增強(qiáng)纖維顯示出差的粘合性，而聚氨酯盡管對增強(qiáng)纖維具有良好的粘合性，但傾向于對基體樹脂粘合性很差。然而，這些專利未教導(dǎo)本領(lǐng)域的技術(shù)人員如何改進(jìn)最終復(fù)合材料抗變色。此外，這些專利沒有教導(dǎo)或建議在施膠組合物中使用硼_氟化合物或其他含硼化合物。為了實(shí)現(xiàn)具有改進(jìn)的顏色和色彩穩(wěn)定性，纖維施膠劑組合物優(yōu)選包括熱穩(wěn)定的成分和/或附加的添加劑，所述附加的添加劑傾向于抑制對氧化和變色更加敏感的那些組分氧化。此處所使用的術(shù)語"施膠劑，，和"施膠"是指施加到纖維上的組合物或者在纖維上提供的這一組合物的涂層，用以通過例如改進(jìn)在隨后加工過程中的抗磨蝕性和/或促進(jìn)纖維與它們可作為增強(qiáng)加入其中的聚合物材料之間的粘合性，改性在全部長度上纖維的表面特征和纖維的性能。盡管施加施膠劑到成束或成股地集中在一起的成形纖維上，可發(fā)生在長絲之間的某些物理粘結(jié)且在干燥之后存在，但可選擇施膠劑配方，其方式使得它促進(jìn)施膠的纖維在復(fù)合部件內(nèi)分散。事實(shí)上，應(yīng)當(dāng)選擇施膠劑組合物，以便沒有在任何顯著的程度上干擾或妨礙施膠的纖維在整個(gè)聚合物基體內(nèi)分散的能力。也就是說，施膠劑不應(yīng)當(dāng)促進(jìn)或增加纖維的聚集，特別是當(dāng)這種纖維摻入到聚合物基體組合物內(nèi)時(shí)。施膠組合物的這一特征與"粘合劑，，組合物的效果直接相反，其中粘合劑組合物強(qiáng)調(diào)繩股(由多根單獨(dú)的長絲集中在一起形成的)與其他繩股在其交聯(lián)點(diǎn)(交叉點(diǎn)(intersection))處的粘結(jié)，以便形成墊子、織物、非織造織物或面紗并提供強(qiáng)度和尺寸或成形穩(wěn)定性。確實(shí)，檢查用粘合劑組合物處理過的纖維墊將傾向于在整個(gè)墊子上在相鄰繩股的交叉點(diǎn)處或周圍顯露固化或脫水的粘合劑組合物的"珠粒(bead)"。在施膠中，強(qiáng)調(diào)在其全部長度上基本上涂布每一長絲的整個(gè)表面，并進(jìn)而通過物理化學(xué)相互作用改進(jìn)纖維-界面-基體的粘合性?？紤]到不同的目的，粘合劑組合物典型地在化學(xué)和功能上區(qū)別于施膠組合物在于在用合適的施膠組合物涂布長絲之后，單獨(dú)地施加粘合劑組合物到長絲上。另外，在許多施膠組合物中，在成膜劑乳液內(nèi)所使用的表面活性劑包裝含有低分子量化合物，所述低分子量化合物可以是不飽和的，具有一個(gè)或更多個(gè)氨基，或者具有特征可在于性質(zhì)上為陽離子的氨基。這些化合物傾向于降低所得組合物的抗氧化性，并有助于降解的復(fù)合材料的性能，這通過例如復(fù)合部件過度或過早的變色來反映。低分子量化合物包括例如不飽和脂肪酸和胺基施膠添加劑和中和劑。模塑的復(fù)合產(chǎn)品或者制造模塑的復(fù)合產(chǎn)品所使用的原料的變色可以至少部分歸因于在形成復(fù)合配方中所使用的一種或更多種原料或來源材料中的污染物或雜質(zhì)，或者歸因于在形成纖維增強(qiáng)的復(fù)合材料所使用的成分，例如施加到增強(qiáng)纖維上的纖維施膠劑組合物中存在污染物或雜質(zhì)。例如，常規(guī)的施膠組合物可賦予用這種施膠組合物涂布的纖維增強(qiáng)材料黃色或其他變色。然后可在復(fù)合纖維增強(qiáng)的產(chǎn)品內(nèi)攜帶這一變色，因?yàn)樵鰪?qiáng)纖維分散在整個(gè)聚合物基體內(nèi)。復(fù)合產(chǎn)品的變色也可能是熱穩(wěn)定性相對低的聚烯烴或不飽和化合物，例如表面活性劑和/或潤滑劑氧化分解的結(jié)果。也可通過暴露于各種含氮化合物，例如酰胺、酰亞胺、陽離子表面活性劑或胺基化學(xué)品下，引起復(fù)合產(chǎn)品變色，所述含氮化合物可例如在生產(chǎn)聚合物基體或施膠組合物過程中用作中和劑。歷史上，抑制或消除變色的嘗試是在復(fù)合配方中使用諸如抗氧化劑之類的添加劑，以抵銷或干擾導(dǎo)致變色的一個(gè)或更多個(gè)化學(xué)過程。抗氧化劑常常用于配混的配方內(nèi)以供降低在隨后加工過程中的熱降解和有關(guān)的變色。其他添加劑包括著色劑，例如顏料或染料，例如Ti02，它們擬掩蓋或抵銷復(fù)合配方預(yù)期的變色。例如，加入到復(fù)合配方內(nèi)的易于泛黃變色的藍(lán)色顏料或染料可提供出現(xiàn)"較白"的復(fù)合產(chǎn)品。最近，開始努力抑制復(fù)合產(chǎn)品的變色集中在使用加入到形成增強(qiáng)復(fù)合產(chǎn)品所使用的復(fù)合配方和/或施膠組合物內(nèi)的光學(xué)增白劑，例如熒光增白或增亮劑上。美國專利No.5646207例如公開了一種施膠組合物，除了其他施膠成分如羧化聚丙烯、硅坑偶聯(lián)劑和潤滑劑以外，它還包括光學(xué)增亮劑，以降低最終產(chǎn)品的明顯變色。相關(guān)專利美國專利No.6207737公開了使用增白劑結(jié)合各種穩(wěn)定劑，例如次膦酸鹽、膦酸鹽、亞磷酸鹽、次磷酸鹽、亞硫酸鹽和亞疏酸氫鹽，擬抑制該材料在其內(nèi)使用的基體聚合物的氧化。然而，摻入一種或更多種光學(xué)增亮劑沒有解決模塑的復(fù)合材料內(nèi)根本的變色問題。確實(shí)，如美國專利No.5646207中所述，難以在整個(gè)基體聚合物內(nèi)均勻分散光學(xué)增亮劑的結(jié)果是，在模塑的復(fù)合產(chǎn)品內(nèi)仍然可殘留變色問題，甚至當(dāng)將光學(xué)增亮劑摻入到組合物內(nèi)時(shí)。其他技術(shù)問題與在用于纖維增強(qiáng)的復(fù)合配方和施膠組合物二者內(nèi)使用光學(xué)增亮劑有關(guān)。技術(shù)問題典型地包括復(fù)合基體聚合物的性能的某些降解和/或一種或更多種其他復(fù)合材料成分的非所需的相互作用。例如，當(dāng)它暴露于紫外光(UV)或其他形式的輻射能下時(shí)，光學(xué)增亮劑可加速基體聚合物降解。而且，光學(xué)增亮劑本身可降解，和因此實(shí)際上有助于模塑的復(fù)合制品變色。類似地，光學(xué)增亮劑可與抗氧化劑反應(yīng)從而降低這兩種成分的效率，并增加變色的幾率。此外，含光學(xué)增亮劑的模塑制品的顏色分析困難，因?yàn)樵隽羷┖鸵虼四Ｋ苤破吩诓煌墓庹疹愋秃蜅l件下呈現(xiàn)不同的顏色，從而進(jìn)一步使維持一致的最終顏色的努力復(fù)雜化。另外，觀察到難以實(shí)現(xiàn)單獨(dú)的復(fù)合材料批次之間充足程度的顏色匹配，尤其當(dāng)使用一種或更多種光學(xué)增亮劑時(shí)。為了補(bǔ)償來源材料的變化，可將所選顏料或其他添加劑的各種用量加入到復(fù)合材料中。由于有助于最終顏色的成分?jǐn)?shù)量和各種成分之間潛在的相互作用導(dǎo)致可能非常難以維持復(fù)合材料的各批次之間的一致的顏色。與獲得復(fù)合材料批次在可接受的顏色范圍內(nèi)的難度本身會(huì)增加總的生產(chǎn)成本，因?yàn)橐笤黾恿康母鞣N起始材料，較高的勞動(dòng)力成本和增加的"廢料"或"返工"材料。使用光學(xué)增亮劑還有助于增加生產(chǎn)成本，這簡單地是因?yàn)楣鈱W(xué)增亮劑相對昂貴。因此，對于生產(chǎn)具有竟?fàn)幜徒?jīng)濟(jì)性的纖維增強(qiáng)的復(fù)合產(chǎn)品的努力來說，這些技術(shù)問題中的每一個(gè)具有相應(yīng)的經(jīng)濟(jì)缺陷。EP0826710B1公開了一種粘合劑組合物，它使用交聯(lián)促進(jìn)劑(四氟硼酸鹽和/或次磷酸鹽)的結(jié)合物，以供通過在其交叉點(diǎn)和接觸點(diǎn)處以及其中纖維充分靠近地間隔以便于在非織造材料內(nèi)纖維的兩個(gè)相鄰部分之間交聯(lián)粘合劑組合物的那些區(qū)域內(nèi)粘結(jié)相鄰的纖維，交聯(lián)/固化多元酸，形成改進(jìn)纖維非織造面紗或墊子的撕裂強(qiáng)度的聚合物粘合劑組合物。盡管這種化合物或許可用于促進(jìn)在多元酸的兩個(gè)羧酸基和羥基或胺化合物之間的交聯(lián)反應(yīng)，但沒有提及或暗示在除了粘合劑組合物度的交聯(lián)。、''r^'在美國專利No.5221285中，堿金屬二氫磷酸鹽，和磷的堿金屬鹽、次磷酸和多聚磷酸用作酯化(聚酯)和交聯(lián)纖維素與多羧酸的催化劑，形成防皺織物。例如，盡管使用四硼酸鈉、硼酸和硼氬化鈉抑制或降低因用a-羥基酸交聯(lián)纖維素材料導(dǎo)致的變色，但沒有教導(dǎo)或暗示這種化合物在施加到形成玻璃纖維表面的表面上的施膠組合物中具有任何特定的應(yīng)用及其在制造玻璃纖維增強(qiáng)的復(fù)合材料中作為增強(qiáng)材料的用途。因此，本發(fā)明的目的是提供經(jīng)濟(jì)的纖維施膠組合物，它維持或改進(jìn)復(fù)合部件的顏色穩(wěn)定性和/或機(jī)械性能(尤其當(dāng)在短期和長期(老化)機(jī)械性能方面進(jìn)行評價(jià)時(shí))。為提供這種特征結(jié)合而開發(fā)的施膠組合物將摻入有效量的一種或更多種氟化合物、硼化合物和/或氟硼酸鹽。本發(fā)明的目的是生產(chǎn)顯示出改進(jìn)的抗變色性的施膠組合物。本發(fā)明的目的是在沒有摻入常規(guī)穩(wěn)定劑的情況下，生產(chǎn)顯示出改進(jìn)的抗變色性的施膠組合物。本發(fā)明的目的是通過摻入其中砩和/或硫原子為其最高氧化態(tài)下的磷和/或硫化合物，生產(chǎn)顯示出改進(jìn)的抗變色性的施膠組合物。本發(fā)明的目的是通過摻入一種或更多種硼-、氟_、硼-氟化合物，生產(chǎn)顯示出改進(jìn)的抗變色性的施膠組合物。本發(fā)明的目的是生產(chǎn)顯示出降低的變色性的復(fù)合制品并提供生產(chǎn)這種復(fù)合制品的方法。本發(fā)明的目的是生產(chǎn)復(fù)合制品，它顯示出摻入用相應(yīng)于本發(fā)明的纖維施膠劑組合物施膠或涂布纖維的復(fù)合制品增加的亮度。本發(fā)明的目的是在摻入用相應(yīng)于本發(fā)明的纖維施膠劑組合物施膠或涂布的增強(qiáng)纖維的復(fù)合制品之間提供改進(jìn)的顏色相容性。本發(fā)明的目的是在沒有摻入光學(xué)增亮劑的情況下，提供給用本發(fā)明的纖維施膠劑組合物施膠的纖維制造的復(fù)合制品以改進(jìn)的白度、亮度和/或顏色相容性。本發(fā)明的目的是在沒有摻入常規(guī)的抗氧化劑的情況下，提供用本發(fā)明的纖維施膠劑組合物施膠的纖維制造的復(fù)合制品以白度、亮度和/或顏色相容性。本發(fā)明的目的是提供用本發(fā)明的纖維施膠劑組合物施膠的纖維制造的復(fù)合制品以白度、亮度和/或顏色相容性，且與所添加的常規(guī)抗氧化劑沒有負(fù)面相互作用(副作用)。本發(fā)明的目的是提供用本發(fā)明的纖維施膠劑組合物協(xié)同常規(guī)的抗氧化劑施膠的纖維制造的復(fù)合制品白度、亮度和/或顏色相容性。本發(fā)明的目的是提供給加入本發(fā)明的纖維施膠劑組合物施膠的纖維的復(fù)合制品以改進(jìn)的白度、亮度和/或顏色相容性，同時(shí)維持模塑的復(fù)合制品所需的強(qiáng)度性能。本發(fā)明又一目的是提供用本發(fā)明的纖維施膠劑組合物施膠的纖維制造的復(fù)合制品，所述復(fù)合制品顯示出改進(jìn)的抗氧化降解。.明的目的是提供用本發(fā)曰/造的復(fù)合制品，所述復(fù)合制品抗變色.明的目的是提供用本發(fā)曰/造的復(fù)合制品，所迷復(fù)合制品抗熱降解。本發(fā)明的目的是提供用本發(fā)明的纖維施膠劑組合物施膠的纖維制造的復(fù)合制品，所述復(fù)合制品在纖維和基體樹脂之間產(chǎn)生比較結(jié)實(shí)的界面。本發(fā)明的目的是提供用本發(fā)明的纖維施膠劑組合物施膠的纖維制造的復(fù)合制品，所述復(fù)合制品顯示出所需的短期機(jī)械和老化性能。本發(fā)明的目的是提供用本發(fā)明的纖維施膠劑組合物施膠的纖維制造的復(fù)合制品，所述復(fù)合制品顯示出長期老化以及長期機(jī)械性能。本發(fā)明的目的是提供用本發(fā)明的纖維施膠劑組合物施膠的纖維制造的復(fù)合制品，所述復(fù)合制品顯示出改進(jìn)的抗化學(xué)分解。本發(fā)明的目的是提供用本發(fā)明的纖維施膠劑組合物施膠的纖維制造的復(fù)合制品，所述復(fù)合制品顯示出增加的抗熱降解。根據(jù)下述公開內(nèi)容，所述公開內(nèi)容詳細(xì)地描述了本發(fā)明的一個(gè)或更多個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明的前述和其他目的、特征和優(yōu)點(diǎn)將變得顯而易見。認(rèn)為在沒有脫離本發(fā)明的范圍或者犧牲本發(fā)明的任何優(yōu)點(diǎn)的情況下，工序的變化對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說可以是顯而易見的。
發(fā)明內(nèi)容通過本發(fā)明解決了上述問題，并滿足了各種目的，其中本發(fā)明的特征在于纖維施膠劑組合物，它包括a)改性聚烯烴，典型地接枝(graphed)的聚烯烴，b)親水偶聯(lián)劑，典型地氨基硅烷，和c)具有至少一種下述的提高劑l)一種或更多種脂肪酸，其中包括環(huán)狀脂肪酸或脂肪二聚體二元酸，2)其中磷和/或硫原子在其最高氧化態(tài)下的磷和/或硫化合物，3)選自含硼化合物中的至少一種化合物，4)選自含氟化合物中的至少一種化合物，5)選自氟-硼化合物中的至少一種化合物，典型地NaBF4或NH4BF4，6)至少一種疏水偶聯(lián)劑，典型地烷基珪烷或乙烯基硅烷，和7)在1)-6)中提及的組分的混合物或任何結(jié)合物。纖維施膠劑組合物可以以含水乳液形式提供，且可包括改性聚烯烴，例如具有相對高聚合物分子量，例如典型地至少10，000和可能大于100，000的馬來酸酐改性的聚丙烯。改性聚烯烴可由改性聚烯烴、脂肪酸、非離子表面活性劑、堿和水的單一、加壓、加熱和攪拌的混合物形成為非離子的含水聚合物乳液。偶聯(lián)劑，典型地硅烷，和尤其氨基硅烷，典型地包括官能團(tuán)，所迷官能團(tuán)包括對纖維表面具有反應(yīng)性的至少一個(gè)基團(tuán)和對改性聚烯烴具有反應(yīng)性的至少一個(gè)第二基團(tuán)。盡管該組合物不限于如此，但對于大多數(shù)硅烷來說，這些官能團(tuán)傾向于親水且通?？扇苡谒畠?nèi)。常規(guī)的抗氧化劑，例如其中磷不是在其最高氧化態(tài)下的含磷化合物，例如亞躊酸鹽、次磷酸鹽及其混合物(若存在的話)典型地不包括或者不特意包括在纖維施膠劑組合物內(nèi)。在沒有使用常規(guī)抗氧化劑(它典型地為中間或較低氧化態(tài)下的磷或硫化合物，亦即非P(V)和/或S(VI)化合物)的情況下，本發(fā)明的施膠劑組合物傾向于顯示出滿意的性能。當(dāng)使用P(V)和/或S(VI)化合物時(shí)，本發(fā)明的施膠劑組合物提供優(yōu)良的性能。當(dāng)與其他更常規(guī)的抗氧化劑(典型地亞磷酸鹽、次磷酸鹽和其他磷或硫基較低氧化態(tài)的抗氧化劑)結(jié)合時(shí)，本發(fā)明還提供優(yōu)良的性能且傾向于提供互補(bǔ)和/或協(xié)同的效果。含硼化合物和/或含氟化合物可另外分別包括氟或硼，例如氟硼酸鹽。鈉或鉀的四氟硼酸鹽、四氟硼酸銨、四氟硼酸(HBF4)是用于纖維施膠劑組合物的合適化合物，且發(fā)現(xiàn)改進(jìn)由用本發(fā)明的纖維施膠劑涂布的纖維形成的各種復(fù)合材料的強(qiáng)度和顏色特征。其他通常合適的含硼和含氟化合物包括例如硼氫化物、過硼酸鹽、硅硼酸鹽、氮化硼、有機(jī)硼化合物、硼-秦、卣化硼、四硼酸鹽，例如四硼酸鈉(Na2B力7)、硼酸(H3B0》、氟化物、二氟化物的堿金屬和/或銨鹽，四氟鋁酸的堿金屬和/或銨鹽，六氟鋯酸的堿金屬和/或銨鹽，及其混合物?？商砑舆x自例如烷基硅烷或乙烯基硅烷中的一種或更多種疏水偶聯(lián)劑，以改進(jìn)在纖維上的硅烷涂層。在一些情況下，添加疏水偶聯(lián)劑可提供給復(fù)合部件以改進(jìn)的抗水解老化性。除了主要的改性聚烯烴以外，其他次要的聚合物材料可包括在施膠劑組合物內(nèi)。例如，聚氨酯可摻入到纖維施膠劑組合物內(nèi)用以改進(jìn)施膠劑組合物的加工特征和改進(jìn)隨后加工施膠的纖維過程中的纖維完整性。若施膠劑組合物中的一種或更多種成分具有部分疏水的特征，則可能需要添加額外的成分以輔助形成纖維施膠劑組合物乳液。這種試劑可包括潤濕劑、潤滑劑、表面活性劑和消泡劑。然而，一般應(yīng)當(dāng)避致變色的i何其:成分，離子或非離子或^或無氮官能度的成分，以減少變色問題以及相關(guān)的安全和環(huán)境問題。若不飽和試劑摻入到施膠劑組合物內(nèi)，則優(yōu)選除了改性聚烯烴以外的纖維施膠劑組合物中的各組分的碘值各自應(yīng)當(dāng)為小于約0.35的數(shù)值,的一部分。通過在該工藝早期用施膠劑組合物涂布纖維長絲，可獲得纖維施膠劑涂層保護(hù)長絲避免在隨后加工過程中磨蝕和斷裂?？蓪⒗w維施膠劑組合物施加到任何纖維材料，其中包括合成、非合成、有機(jī)、無機(jī)、礦物纖維或玻璃纖維，例如E-玻璃纖維(硅硼酸鹽玻璃)以及低硼或不含硼的纖維上。當(dāng)在纖維施膠劑組合物內(nèi)的水蒸發(fā)時(shí)，施膠劑組合物的薄層活性傾向于在處理過的纖維表面上形成薄層。在用纖維施膠劑組合物涂布纖維之后，涂布的纖維可摻入到配混配方內(nèi)，所述配混配方至少包括施膠劑涂布(增強(qiáng))纖維和基體樹脂?；w樹脂可選自寬泛的各種塑料，其中包括聚烯烴，尤其聚丙烯和聚乙烯，聚酯，聚縮醛，聚酰胺，聚丙烯酰胺，聚酰亞胺，聚醚，聚乙烯醚，聚苯乙烯，聚氧化物，聚碳酸酯，聚硅氧烷，聚砜，聚酸酐，聚亞胺，環(huán)氧樹脂，聚丙烯酸類，聚乙烯酯，聚氨酯，馬來酸樹脂，脲樹脂，三聚氰胺樹脂，酚樹脂，呋喃樹脂，聚合物共混物，聚合物合金，及其混合物。該配混配方還可含有一種或更多種配混劑，例如偶聯(lián)劑、抗氧化劑、顏料、染料、抗靜電劑、填料、阻燃劑、UV穩(wěn)定劑、沖擊改性劑和其他添加劑。然后典型地加工該配混配方，形成可流動(dòng)的粒料或珠粒以供方便儲(chǔ)存、運(yùn)輸和進(jìn)一步使用。根據(jù)下述公開內(nèi)容，其中在所附的實(shí)施例中詳細(xì)地描述并闡述了本發(fā)明的一個(gè)或更多個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明的前述和其他目的、特征和優(yōu)點(diǎn)將變得顯而易見。認(rèn)為在沒有脫離本發(fā)明的范圍或者犧牲本發(fā)明的任何優(yōu)點(diǎn)的情況下，工序的變化、各組分化合物的選擇及其相互作用方式對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說是顯而易見的。具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供改進(jìn)的纖維施膠劑組合物，它包括改性聚烯烴；親水偶聯(lián)劑；和至少一種提高劑，所述提高劑選自由脂肪酸，其中包括環(huán)狀脂肪酸和脂肪二聚體二元酸，含硼化合物，含氟化合物，氟-硼化合物，疏水偶聯(lián)劑，磷(V)化合物和/或硫(VI)化合物；選自以上提及的化合物的混合物或化合物的結(jié)合物。本發(fā)明的其他實(shí)施方案包括施膠劑組合物，所述施膠劑組合物摻入也可與一種或更多種高價(jià)P(V)和/或S(VI)化合物結(jié)合使用的一種或更多種P(III)和/或S(IV)化合物。在沒有必要摻入任何常規(guī)抗氧化劑化合物，例如任何伯和或仲抗氧化劑，其中包括膦酸鹽、亞膦酸鹽、亞砩酸鹽、次磷酸鹽、亞硫酸鹽、亞疏酸氫鹽、酚基、內(nèi)酯、酯、胺基光穩(wěn)定劑、受阻胺光穩(wěn)定劑和芳基胺基光學(xué)增亮劑等的情況下，改進(jìn)的纖維施膠劑組合物提供滿意的復(fù)合材料性能和顏色穩(wěn)定性。改進(jìn)的纖維施膠劑組合物與其他外加的常規(guī)抗氧化劑還協(xié)同地提供滿意的復(fù)合材料性能和顏色穩(wěn)定性。本發(fā)明包括基本上不變色的纖維施膠劑組合物。此處所使用的術(shù)語"基本上不變色"或"具有最小的變色"是指相對于常規(guī)的施膠劑組合物的性能，導(dǎo)致降低的變色(如果有的話)的纖維施膠劑組合物。當(dāng)纖維施膠劑組合物施加到纖維材料上時(shí)，當(dāng)施膠的纖維摻入到配混配方內(nèi)時(shí)，和當(dāng)由該配混配方制備復(fù)合制品時(shí)，這種改進(jìn)是顯而易見的。因此，本發(fā)明的纖維施膠劑組合物傾向于改進(jìn)和/或傾向于保護(hù)起始聚合物材料的起始白色、米色或中性色。因此，模塑組合物的起始或基礎(chǔ)顏色的一致性和均勻性將得到改進(jìn)，從而簡化了最終產(chǎn)品不同批次之間的顏色匹配。這種改進(jìn)的顏色穩(wěn)定性降低制造時(shí)間和與試圖同常規(guī)組合物顏色匹配有關(guān)的花費(fèi)，所述常規(guī)組合物在一定程度上依賴于摻入一種或更多種光學(xué)增亮劑以降低或遮蓋與施膠劑組合物有關(guān)的變色。盡管改進(jìn)所得聚合物組合物的顏色穩(wěn)定性的精確機(jī)理尚未知，但在沒有束縛于任何特定理論的情況下，認(rèn)為本發(fā)明的纖維施膠劑組合物的基本上未變色效果可以部分歸因于施膠配方中存在一種或更多種選擇的提高劑成分。認(rèn)為甚至在沒有使用任何常規(guī)的抗氧化劑或還原劑的情況下，摻入到本發(fā)明的纖維施膠劑組合物內(nèi)的一種或更多種成分將提供改進(jìn)的抗變色性。此外，除了改性聚烯烴以外的施膠劑組合物中的各種組分優(yōu)選主要基于不含反應(yīng)性雙鍵，亦即充分"飽和"，或者包括僅僅相對很少反應(yīng)性雙鍵或三鍵，亦即"高度飽和，，的分子物種。此處所使用的術(shù)語"高度飽和"是指除了改性聚烯烴以外的纖維施膠劑組合物組分，其中各組分傾向于具有相對低的碘值(有時(shí)也稱為碘數(shù))，其中碘值是在化合物內(nèi)雙鍵比例的量度。優(yōu)選碘值為0或接近0,碘值最多約0.35或以上的化合物盡管不是優(yōu)選的，但仍然可適合于一些應(yīng)用。因此，應(yīng)當(dāng)選擇施膠組合物中的其他組分，以便降低或消除不飽和，特別是共軛物種，其中包括例如一些常規(guī)的表面活性劑、潤滑劑、潤濕劑、消泡劑、乳化劑、偶聯(lián)劑和可在典型的纖維施膠劑組合物內(nèi)發(fā)現(xiàn)的其他化合物。本發(fā)明的纖維施膠劑組合物優(yōu)選包括選自接枝或化學(xué)改性的聚烯烴中的一種或更多種成膜聚合物。此處所使用的術(shù)語"接枝聚烯烴"、"官能化聚烯烴，，、"化學(xué)改性的聚烯烴"或簡單地"改性聚烯烴，，是指化學(xué)改性和官能化而在聚烯烴聚合物主鏈上摻入一個(gè)或更多個(gè)反應(yīng)性官能團(tuán)的聚合物烯烴。典型地，改性聚烯烴基于具有2-6個(gè)原子的烯烴單體，其中包括例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚異丁烯和聚己烯。優(yōu)選的聚合物包括聚丙烯的均聚物和共聚物，所述聚丙烯的均聚物和共聚物是結(jié)晶、半晶、無定形或橡膠狀和彈性體及其混合物?？蓡为?dú)使用接枝聚烯烴作為成膜劑，但也可結(jié)合其他成膜的低聚或聚合試劑，例如基于丙烯酸縮水甘油酯、曱基丙烯酸縮水甘油酯、苯乙烯-馬來酸酐、聚酯、聚醚、聚氨酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸類、曱基丙烯酸類及其共聚物或接枝聚合物或因其實(shí)現(xiàn)所需效果的能力，其中包括成膜能力而已知的任何其他聚合物。反應(yīng)性官能團(tuán)是能與其他化學(xué)物種經(jīng)歷進(jìn)一步的化學(xué)反應(yīng)的基團(tuán)。這種反應(yīng)性官能團(tuán)的一些實(shí)例是酸酐、羧酸、羥基、氨基、酰胺、酯、異氰酸酯、雙鍵和環(huán)氧基。盡管如上所述，許多類型的反應(yīng)性官能團(tuán)可連接到聚烯烴鏈上，但希望避免不具有反應(yīng)性和未反應(yīng)的含氮和共軛不飽和官能團(tuán)。因此，對于制備改性聚烯烴來說，優(yōu)選酸酐、羧酸、羥基和環(huán)氧基。更優(yōu)選反應(yīng)性官能團(tuán)，例如馬來酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐、丙烯酸酐、曱基丙烯酸肝，和環(huán)氧烷類，例如丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯，其中最優(yōu)選酸酐基。這些反應(yīng)性基團(tuán)也可存在于除了聚烯烴以外的成膜試劑上。改性聚烯烴，例如改性聚丙烯以含水乳液形式商購。優(yōu)選的乳液是基于非離子表面活性劑、潤滑劑、潤濕劑、乳化劑和傾向于對復(fù)合組合物的氧化和/或變色不作出貢獻(xiàn)的其他成分。一般地，基于聚合物的總重量，接枝官能團(tuán)含量的范圍為約0.025%-約15重量％。典型地，基于纖維施膠劑組合物的總的干燥固體含量，在纖維施膠劑組合物內(nèi)接枝聚烯烴的用量范圍為約20重量％-約90重量％。優(yōu)選地，所使用的接枝聚晞烴的用量為總的干燥固體重量的約30重量％-約85重量％。最優(yōu)選，用量為含水纖維施膠劑組合物中總的干燥固體含量的約35%-約80重量％。較高分子量的改性聚丙烯，亦即分子量大于約10,OOO(或甚至大于約100，OOO)的聚丙烯優(yōu)選用于纖維施膠劑組合物中，且認(rèn)為改進(jìn)所得纖維增強(qiáng)的復(fù)合材料的強(qiáng)度。遺憾的是，在纖維制造過程中，難以提供適合于纖維施加形式的高分子量的聚丙烯。乳化這些聚合物的各種技術(shù)包括烴溶劑，多個(gè)加工步驟，和在高剪切和相對高溫下的粉碎與共混。然而，這些技術(shù)傾向于導(dǎo)致基礎(chǔ)聚丙烯結(jié)構(gòu)的過度降解和劣化，這通過在所得纖維增強(qiáng)的復(fù)合材料內(nèi)降解的機(jī)械性能和降低的顏色保留來反映。2004年11月16日授予的美國專利6818698公開了含水乳化高分子量聚烯烴的方法，甚至對于分子量大于約80,000和甚至大于約100，000的聚丙烯聚合物來說，該方法明顯地降低或防止在制備這種乳液中的常規(guī)問題。優(yōu)選選擇改性聚烯烴乳液中的所有組分以改進(jìn)摻入該乳液的配方和/或復(fù)合產(chǎn)品的強(qiáng)度和/或顏色穩(wěn)定性和均勻度。如上所述，較高分子量的聚丙烯優(yōu)選作為聚烯烴基礎(chǔ)材料，尤其分子量分別高于約10,000;約35，000;約80，000;和約100，000的聚丙烯。不含氮的官能團(tuán)，例如馬來酸肝、馬來酸和羧酸可連接到聚合物上形成改性聚烯烴。為了降低隨后組合物的變色，通常沒有以任何顯著的含量包括不飽和或者具有共軛不飽和度和/或含有氮的官能團(tuán)。本發(fā)明基本上不變色的纖維施膠劑組合物還包括至少一種親水偶聯(lián)劑，典型地氨基硅烷偶聯(lián)劑。該親水的偶聯(lián)劑改進(jìn)增強(qiáng)纖維材料和待增強(qiáng)的聚合物基體樹脂之間的粘合性。在沒有束綽于任何特定理論的情況下，認(rèn)為當(dāng)在偶聯(lián)劑上的反應(yīng)性官能團(tuán)與纖維和/或在纖維施膠劑組合物中的成膜劑(改性聚烯烴)表面上的官能團(tuán)相互作用時(shí)，偶聯(lián)劑在玻璃纖維和基體樹脂之間形成"橋"。由于所牽涉的官能團(tuán)典型地性質(zhì)上為極性，因此該偶聯(lián)劑傾向于親水且容易分散在含水的施膠劑組合物內(nèi)。因此，這種偶聯(lián)劑也可稱為"親水偶聯(lián)劑"。如上所述，基于其與基體樹脂的相容性，選擇纖維施膠劑組合物中的成膜組分。這允許纖維和纖維施膠劑組合物的層更加容易地分散在整個(gè)基體樹脂內(nèi)且可誘導(dǎo)在施膠劑組合物和基體樹脂之間更加結(jié)實(shí)的物理和/或化學(xué)鍵合。可鍵合到玻璃表面的化學(xué)基團(tuán)上的親水偶聯(lián)劑也可與基體樹脂的化學(xué)基團(tuán)和/或在體系內(nèi)存在的具有合適的化學(xué)基團(tuán)以供相互作用的任何其他添加劑反應(yīng)，從而增加增強(qiáng)纖維和基體樹脂之間的連接。各種親水偶聯(lián)劑是本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的，尤其可以以通式Xn-Si-Y"為代表的一系列范圍的硅基"硅烷"偶聯(lián)劑，其中X是酸和/或酸酐反應(yīng)性基團(tuán)，和Y是纖維反應(yīng)性基團(tuán)，和n優(yōu)選為l，但可以是2或3。典型地，Y是烷氧基，在纖維施膠劑組合物內(nèi)，所述烷氧基將水解，形成羥基，和X是烷基氦基，但含其他官能團(tuán)的硅烷是可商購的。氨基硅烷是包括含氮的至少一個(gè)化學(xué)官能基團(tuán)，例如伯、仲、或叔氨基和在水解之后與硅相連的至少一個(gè)羥基的化合物。各種氨基珪烷可商購于位于美國Tarrytown，N.Y.的0SiSpecialties，Inc.，位于美國的Midland,Mich.的DowCorningInc.和位于德國Frankfurt的Degussa-HulsAG。優(yōu)選的氨基硅烷偶聯(lián)劑是UnionCarbide的A-llOO，一種Y-氨丙基三乙氧基硅烷。具有除了氨基官能團(tuán)以外的官能團(tuán)的硅烷的實(shí)例包括，但不限于，乙烯基三甲氧基硅烷(以A-171形式商購)、環(huán)氧丙氧丙基三曱氧基硅烷(以A-187形式商購)和甲基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷(以A-174形式商購)，所有這些獲自GE0siSpecialties,Inc.?；诶w維施膠劑組合物總的干燥固體，親水偶聯(lián)劑通常以約0.05%-約40重量y。的濃度包括在纖維施膠劑組合物內(nèi)。優(yōu)選地，親水偶聯(lián)劑的使用量為總的千燥固體的約0.2%-約35重量％。最優(yōu)選用量為纖維施膠劑組合物內(nèi)總的干燥固體的約1%-約30重量％?；诔斯枰酝獾倪^渡金屬絡(luò)合物(其中包括例如鈦、鉻、鋯)的其他偶聯(lián)劑也可單獨(dú)或者與硅基氨基硅烷結(jié)合使用，其中所述偶聯(lián)劑還包括必不可少的以氨基為基礎(chǔ)的偶聯(lián)官能度。本發(fā)明的特征在于數(shù)種提高劑組分可單獨(dú)或彼此結(jié)合使用的纖維施膠劑組合物。這些提高劑組分包括含硼化合物，含氟化合物，氟-硼化合物，疏水偶聯(lián)劑，環(huán)狀脂肪酸，和至少兩種飽和脂肪酸的結(jié)合物，其中該脂肪酸之一具有至少兩個(gè)酸基。提高劑組分優(yōu)選還包括至少一種磷或硫化合物，其中磷或硫處于其最高氧化值，亦即為P(V)和/或S(VI)化合物。認(rèn)為提高劑組分促進(jìn)纖維增強(qiáng)的復(fù)合材料中各組分之間的連接，提高這些組分之間的界面和/或千擾常規(guī)的熱變化。例如，提高劑可改進(jìn)施膠劑成分之間的相互作用和施膠劑成分對纖維和基體樹脂的相互作用，從而提高纖維-基體的界面。提高劑可通過提供疏水環(huán)境，提高纖維與聚合物材料之間的界面，所述疏水環(huán)境將不利于水和濕氣的降解作用。提高劑可提供能降低在纖維上涂布的施膠劑以及在玻璃纖維和基體樹脂之間的界面處的變色的一種環(huán)境。本發(fā)明基本上不變色的纖維施膠劑組合物包括至少兩種(即兩種或更多種)飽和脂肪酸的共混物，其中該脂肪酸之一具有至少兩個(gè)脂肪酸基。此處所使用的術(shù)語"脂肪酸"除了Cs-C4。烷基鏈脂肪酸以外，還包括低級烷基酸，例如琥珀酸、丙酸和丁酸。在一個(gè)方面中，脂肪酸的這一共混物可充當(dāng)成核劑，認(rèn)為它將影響增強(qiáng)復(fù)合材料內(nèi)微晶(serite)生長的尺寸與速度。所得微晶的形成速度與尺寸對增強(qiáng)復(fù)合材料的性能具有直接和成比例的影響。在另一方面中，飽和脂肪酸的共混物在纖維施膠劑組合物內(nèi)充當(dāng)潤滑劑。而現(xiàn)有技術(shù)中則是事先已知的施膠劑組合物包括潤滑劑，例如在W0048957A1中公開的陽離子潤滑劑，但本發(fā)明的纖維施膠劑組合物除了使用脂肪酸共混物以外，不需要使用潤滑劑作為單獨(dú)的成分。在本發(fā)明的纖維施膠劑組合物中，通過脂肪酸共混物提供潤滑劑的效果，并保護(hù)纖維避免斷裂和剪切應(yīng)力。此外，它通常降低纖維生產(chǎn)、處理和復(fù)合材料制造過程中對長絲的損壞，從而確保較好的復(fù)合材料性能。脂肪酸共混物還克當(dāng)潤濕劑，從而在纖維生產(chǎn)過程中通過纖維施膠劑組合物提供纖維長絲較好的覆蓋，這種覆蓋將保護(hù)纖維并進(jìn)一步提高增強(qiáng)的聚烯烴復(fù)合材料的性能。在模塑操作過程中脂肪酸共混物在一定程度上充當(dāng)脫模劑，從而提供復(fù)合部件較高的表面拋光(finish)和快速的模塑循環(huán)操作。由于飽和的一元脂肪酸在其烷基端基疏水和在其酸基端基親水，因此飽和脂肪酸還充當(dāng)表面活性劑并且不需要在纖維施膠劑組合物中額外的表面活性劑。最后，由于共混物中的脂肪酸高度飽和且不含氮部分，因此它們在最終的復(fù)合產(chǎn)品內(nèi)基本上不變色。在本發(fā)明的纖維施膠劑組合物中使用的飽和脂肪酸的合適共混物可選自兩種或更多種C3-C,。飽和脂肪酸，這些脂肪酸的鹽，具有至少兩個(gè)酸基的脂肪酸的酸酐，或其混合物。此處所使用的術(shù)語脂肪酸包括低級烷基羧酸，例如丙酸和丁酸。優(yōu)選地，脂肪酸的共混物包括高飽和的C3-"脂肪酸、酸酐或其鹽在含水或非水介質(zhì)內(nèi)的溶液、分散體、懸浮液或乳液形式的混合物。最優(yōu)選提供例如來自一元酸脂肪酸肉豆蔻酸、棕櫚酸、十五烷酸、十七烷酸、硬脂酸、二十二烷酸和褐煤酸，以及來自多元酸基脂肪酸，琥珀酸、己二酸、壬二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸和檸檬酸中的兩種或更多種C3-C4。脂肪酸的含水混合物形式的脂肪酸的共混物。這種脂肪酸的合適共混物的實(shí)例是棕櫚酸、癸二酸和硬脂酸的結(jié)合物，它例如在商業(yè)上可以含水乳液形式以商品名"M0LDPR0132*7"獲自WitcoPolymerAdditives/>司，美國田納西州(Term)，MempjisCromptonCorp.公司的一個(gè)子公司?；诶w維施膠劑組合物內(nèi)的干燥固體的總重量，脂肪酸的共混物的用量范圍可以是0.05重量％-約80重量％。優(yōu)選地，脂肪酸的共混物以范圍為約0.90%-約50重量％的濃度存在。最優(yōu)選濃度為纖維施膠劑組合物中干燥固體的2%-30重量%。除了以上所述的親水偶聯(lián)劑以外，所述親水偶聯(lián)劑中的每一官能團(tuán)顯示出確定的極性性質(zhì)，纖維施膠劑組合物還可包括疏水偶聯(lián)劑，其中官能團(tuán)中的至少一個(gè)顯示出明確地非極性(疏水)性質(zhì)。典型的疏水偶聯(lián)劑是可用通式Rn-Si-Y"表示的硅烷，其中R是烷基，例如曱基、乙基、丙基或丁基，直鏈或支鏈烷基或直鏈或支鏈不飽和碳基。n的數(shù)值可以是1-3,其中優(yōu)選數(shù)值l。合適的疏水偶聯(lián)劑包括丙基三甲氧基硅烷或丙基三乙氧基硅垸和乙烯基三烷氧基硅烷。具有共軛不飽和鍵的疏水基團(tuán)不那么優(yōu)選，因?yàn)樗脧?fù)合材料可能變色。Y表示纖維的反應(yīng)性基團(tuán)，典型地為烷氧基，例如甲氧基或乙氧基，該基團(tuán)在纖維施膠劑組合物內(nèi)被水解成羥基?；诶w維施膠劑組合物內(nèi)總的干燥固體，疏水偶聯(lián)劑通常以約0.5%-約20重量％的濃度包括在纖維施膠劑組合物內(nèi)。優(yōu)選地，疏水偶聯(lián)劑的使用量為總的干燥固體的約1%-約15重量％。最優(yōu)選，用量為纖維施膠劑組合物內(nèi)總的干燥固體的約2%-約10重量％。本發(fā)明的環(huán)狀脂肪酸大多數(shù)是雙官能團(tuán)脂肪酸衍生的二聚體。它們通過二聚化，例如長鏈不飽和脂肪酸單體的Diels-Alder(德爾斯-阿德爾)類型的反應(yīng)來生產(chǎn)。該單體可以是支鏈或直鏈，且可單不飽和或多不飽和。通常單體脂肪酸在其碳主鏈內(nèi)具有約8個(gè)碳原子，且可具有一直到20或更多的碳原子。因此當(dāng)由兩種單體形成二聚體時(shí)，該二聚體合適地在所得產(chǎn)品內(nèi)具有約16-40或更多的碳原子。該二聚體是二元的，且具有疏水的獨(dú)特優(yōu)勢，和具有高的分子量。在二聚體酸內(nèi)的任何不飽和鍵隨后可通過氫化消除，以便提高二聚體對變色的穩(wěn)定性。脂肪二聚體二元酸是兩個(gè)側(cè)掛的烷基和兩個(gè)側(cè)掛的烷基酸基在環(huán)狀結(jié)構(gòu)的單獨(dú)碳上連接的6碳的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。脂肪二聚體二元酸是幾何、結(jié)構(gòu)(位置)和構(gòu)型異構(gòu)體的復(fù)雜混合物。另外，二聚化方法還產(chǎn)生具有8碳環(huán)、3個(gè)側(cè)掛烷基酸基和3個(gè)側(cè)掛烷基的一些三聚體酸。因此具有18個(gè)碳原子的脂肪酸，例如油酸的二聚化將產(chǎn)生36個(gè)碳原子的二元酸和一些54個(gè)碳原子的三元酸的混合物。環(huán)狀脂肪酸以Pripol1025商購于Uniqema公司，特拉華州，威爾明頓(Wilmington，Delaware)和以Empol1008商購于CognisCorporation公司，俄亥俄州，辛辛那提，(Cincinnate，Ohio)。基于纖維施膠劑組合物內(nèi)總的干燥固體，環(huán)狀脂肪酸通常以約1%-約30重量％的濃度包括在纖維施膠劑組合物內(nèi)。優(yōu)選地，環(huán)狀脂肪酸的使用量為總的干燥固體的約2%-約20重量％。最優(yōu)選用量為纖維施膠劑組合物內(nèi)總的干燥固體的約4%-約15重量％。在常規(guī)的施膠劑組合物內(nèi)使用寬泛的各種抗氧化劑，尤其基于其中磷處于低于P(V)氧化態(tài)的含磷化合物和/或其中硫處于低于S(VI)氧化態(tài)的硫化合物的抗氧化劑。較低氧化態(tài)的含磷和含硫化合物包括堿金屬、堿土金屬或銨的亞硫酸氫鹽、亞硫酸鹽、亞磷酸鹽、亞膦酸鹽、次膦酸鹽、次磚酸鹽。合適的實(shí)例是偏亞硫酸氫鈉、亞硫酸鈉和次磷酸鈉，它們用于阻礙或抑制氧化過程。然而，本發(fā)明的纖維施膠劑組合物沒有摻入這些或者任何其他常規(guī)的抗氧化劑(盡管可存在某些天然痕量量)，而是包括其中磷和/或硫處于其最高氧化態(tài)，亦即P(V)和/或S(VI)的一種或更多種磷和/或硫提高劑化合物。處于其最高氧化態(tài)下的這種化合物不可能充當(dāng)抗氧化劑，因此沒有被分類為還原劑或抗氧化劑。基于纖維施膠劑組合物內(nèi)的總的干燥固體，這一提高劑化合物或這些提高劑化合物典型地以約0.1%-約15重量％的濃度存在于纖維施膠劑組合物內(nèi)。優(yōu)選地，基于纖維施膠劑組合物內(nèi)總的千燥固體，磷和/或硫化合物以約0.5%-約10重量％的濃度，和最優(yōu)選約1%-8重量％的濃度摻入到施膠劑組合物內(nèi)。合適的復(fù)合材料可包括一種或更多種正磷酸和磷酸鹽，硫酸和硫酸鹽，其中包括例如H3P04、NaH2P04、Na2HP04、NH4H2P04、(NH4)2HP04、(NH4)3P04、H2S04、NaHS04、NH4HS04、(NH4)2S04、A12(S04)3，芳族醇磷酸酯，芳族磷酸酯，和芳族磷酸酯鹽(例如，2，2、-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯基)磷酸酯鈉)，脂肪醇磷酸酯和乙氧化磷酸酯?？商砑优鸹衔?，例如硼氬化物，氮化硼，硼溱，過硼酸鹽，硼酸鹽，四硼酸鹽或硼酸，以改進(jìn)起始的強(qiáng)度參數(shù)和熱老化的顏色參數(shù)。典型地，硼化合物用作鈉鹽，且基于纖維施膠劑組合物內(nèi)總的千燥固體，通常以約0.01%-約15重量％的濃度包括在纖維施膠劑組合物內(nèi)。優(yōu)選地，硼化合物的使用量為全部干燥固體的約0.025%-約10重量％。最優(yōu)選，用量為纖維施膠劑組合物內(nèi)全部干燥固體的約0.05%-約8重量％。含有硼與氟二者的合適的化合物包括例如四氟硼酸鹽(BF4—)，例如四氟硼酸銨、四氟硼酸鉀、四氟硼酸鈉和四氟硼酸(HBF4)?；诶w維施膠劑組合物內(nèi)總的干燥固體，含氟化合物優(yōu)選以約0.025重量％-約15重量％的濃度包括在纖維施膠劑組合物內(nèi)。優(yōu)選地，基于全部干燥固體，含氟化合物的使用量為約0.05重量％-約10重量%。最優(yōu)選，用量為纖維施膠劑組合物內(nèi)全部干燥固體重量的約0.1重量％-約8重量％。代表性氟基化合物包括例如氟化物，例如堿金屬氟化物，堿土金屬氟化物，堿金屬四氟鋁酸鹽，堿金屬六氟鋯酸鹽，六氟硅酸鹽和其他更加復(fù)雜的化合物。當(dāng)使用除了脂肪酸共混物以外的組分時(shí)，所述脂肪酸共混物可單獨(dú)充當(dāng)潤濕劑、表面活性劑和潤滑劑，常常需要包括一種或更多種添加劑用于改進(jìn)纖維的潤濕性、組分的分散和/或通常容易加工纖維施膠劑組合物。潤濕劑可以是烷基磺基琥珀酸酯基潤濕劑，例如獲自德國R函ChemischeWerkeGmbH的REW0P0LSBDO75。分散劑/表面活性劑/乳化劑是非離子的乙氧化烷基醇，例如獲自BASF公司，德國，Ludwigshafen的LUTENSOLON60等。潤滑劑可以是甘油或甘油基脂肪酸酯，例如十甘油單硬脂酸酯(P0LYALD010-1S)乙二醇二硬脂酸酯(GLYCOLUBE674)或GLYCOL,WP2200,所有這些獲自Lonza，Inc.，美國，新澤西州(NewJersey),FairLawn。如上所述，離子試劑，尤其包括氮官能度的那些，和基于烷基酚類或乙氧化壬基苯酚化合物的非離子試劑不是優(yōu)選包括在本發(fā)明的纖維施膠劑組合物內(nèi)。這種化合物傾向于顯示出較低的穩(wěn)定性，更加可能與最終纖維增強(qiáng)的復(fù)合材料的變色有關(guān)，和在一些情況下，因其毒性和/或持久性導(dǎo)致可能引起環(huán)境問題。潤濕劑、乳化劑和潤滑劑的結(jié)合物范圍典型地為纖維施膠劑組合物內(nèi)全部干燥固體的1-30重量％，優(yōu)選2-25重量％;和最優(yōu)選3-20重量％。然而，本領(lǐng)域的技術(shù)人員會(huì)理解，這些各種材料的相對用量可根據(jù)纖維施膠劑組合物內(nèi)其他組分及其打算的用途而很大地變化。例如，如上所述，當(dāng)在纖維施膠劑組合物內(nèi)使用飽和脂肪酸的混合物時(shí)，脂肪酸的共混物可提供一些或所有的所需功能，從而降低或消除對至少一些組添加劑的需求。也可使用其他加工助劑，抗靜電劑和其他常規(guī)已知的添加劑?？蓪⑾輨┘尤氲嚼w維施膠劑組合物中，降低混合和處理纖維施膠劑組合物過程中的泡沫形成，之后施加該纖維施膠劑組合物到增強(qiáng)纖維材料上并改進(jìn)施膠涂層的潤濕性和質(zhì)量?？墒褂酶黝愊輨?，典型地為硅基的那些，盡管非硅氧烷產(chǎn)品可以商品名如SURFYNOL和DYNOL獲自諸如美國，賓夕法尼亞州(Pennsylvania)Allentown之類的賣主。合適的消泡劑的實(shí)例包括，但不限于，以商品名BYK-011、BYK-018、BYK-020、BYK-021、BYK-022、BYK-023、BYK-024、BYK-025、BYK-028、BYK-031、BYK-032、BYK-033、BYK-034、BYK-035、BYK-036、BYK-037、BYK-045或BYK-080商購于位于德國Wesel的BYKChemie公司的那些。BYK-024是用于本發(fā)明的合適的消泡劑在于它含有疏水固體和在聚二元醇內(nèi)的泡沫破壞的聚硅氧烷?？苫诶w維施膠劑組合物的總重量，添加一直到2重量％的任何用量的消泡劑。優(yōu)選地，消泡劑為約0.OOl至約0.5重量％，最優(yōu)選約0.005至約0.2重量％?？筛鶕?jù)本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員已知的任何方法，通過結(jié)合各成分，制備纖維施膠劑組合物。優(yōu)選地，可通過將纖維施膠劑組合物中的單獨(dú)的組分與稀釋劑共混，形成溶液或懸浮液，制造纖維施膠劑組合物。最優(yōu)選稀釋劑是水。對于形成穩(wěn)定的纖維施膠劑組合物來說，結(jié)合各成分的順序認(rèn)為不是關(guān)鍵的。以下是發(fā)現(xiàn)可得到可應(yīng)用到玻璃纖維長絲上而具有良好結(jié)果的纖維施膠劑組合物的工序的例舉。一起共混接枝的聚烯烴的含水乳液和含水脂肪酸共混物以及表面活性劑、潤濕劑和潤滑劑與任何水溶性材料的水溶液的任何所希望的結(jié)合物，之后添加氨基硅烷偶聯(lián)劑。優(yōu)選最后添加偶聯(lián)劑，以最小化各成分之間的反應(yīng)，和主要控制施加之前纖維施膠劑組合物的粘度。偶聯(lián)劑也可合適地與給定的施膠配方中的任何合適的成分單獨(dú)結(jié)合，之后與施膠組合物中的其余組分結(jié)合。當(dāng)使用疏水偶聯(lián)劑，例如疏水硅烷等時(shí)，優(yōu)選單獨(dú)在水中水解親水硅烷，之后加入到含水聚烯烴乳液中。軟化水可加入到最終的混合物中，引起組合物達(dá)到所需的千燥固體含量。本發(fā)明的纖維施膠劑組合物提供數(shù)量級為約5厘泊-約500厘泊的粘度。如上所述，優(yōu)選在形成施膠劑組合物和其施加到纖維上之間，抑制或降低纖維施膠劑組合物的粘度變化?？刂普扯扔兄谠谠鰪?qiáng)纖維材料表面上產(chǎn)生更加一致和均勻的纖維施膠劑組合物層。纖維施膠劑組合物層的目標(biāo)厚度范圍的顯著增加或減少可影響復(fù)合材料內(nèi)施膠的增強(qiáng)纖維材料的性能。優(yōu)選結(jié)合各組分，例如接枝的聚烯烴聚合物乳液和偶聯(lián)劑以及任何前述其他任選的添加劑，其用量有效地配制纖維施膠劑組合物作為在約l(TC-約32。C的溫度下儲(chǔ)存穩(wěn)定性最多至和高于72小時(shí)的穩(wěn)定分散體。盡管纖維施膠劑組合物的pH不認(rèn)為是關(guān)鍵的，但在大多數(shù)情況下，認(rèn)為略微酸性(pH4.5)到堿性(pHll)的pH范圍對于最終的纖維施膠劑組合物來說是可接受的?？赏ㄟ^任何合適的方法，將本發(fā)明的纖維施膠劑組合物施加到增強(qiáng)纖維材料上，形成涂布的增強(qiáng)纖維材料。本發(fā)明的纖維施膠劑組合物可施加到其上的增強(qiáng)纖維材料可選自本領(lǐng)域已知的任何增強(qiáng)纖維材料，例如玻璃纖維、聚合物纖維、碳或石墨纖維、天然纖維及其任何結(jié)合物。優(yōu)選地，使用玻璃纖維，其中包括鈉鈣玻璃、硅硼酸鹽玻璃，例如E-玻璃、高強(qiáng)玻璃，例如S-玻璃和硼含量較低的E-型玻璃或者不含硼的玻璃。此處所使用的術(shù)語"不含硼/氟"是指具有低含量或者沒有這兩種元素的玻璃。本發(fā)明的施膠劑組合物所使用的典型玻璃纖維基本上由59.0-62.0重量％Si02，20.0-24.0重量％Ca0,12.0-15.0重量％Al203，1.0-4.0重量％MgO，0.0-0.5重量％F2，0.1-2.0重量％20，0.0-0.9重量％Ti02，0.0-0.5重量％Fe203，0.0-2.0重量％K20，和0.0-0.5重量％S03。更優(yōu)選Si02含量為約60.1重量％，CaO含量為約22.1重量％,人1203含量為約13.2重量％,MgO含量為約3.0重量％,LO含量為約O.2重量％,Na20含量為約0.6重量％，F(xiàn)e2(h含量為約0.2重量％，S03和F2的結(jié)合含量為約0.1重量％，和Ti02含量為約0.5重量％。增強(qiáng)纖維材料可以是單獨(dú)的長絲、捻結(jié)紗線、繩股或面紗形式。可在制造纖維增強(qiáng)的復(fù)合材料內(nèi)使用連續(xù)或不連續(xù)形式的施膠的增強(qiáng)纖維材料。此處相對于增強(qiáng)纖維材料所使用的術(shù)語"連續(xù)"擬包括未斷裂的長絲、線、繩股、紗線或面紗形式的增強(qiáng)纖維材料，所述增強(qiáng)纖維材料可或者在連續(xù)纖維形成操作中形成之后直接施膠，或者可形成并纏繞在包裝內(nèi)，所述包裝然后可在隨后的階段解纏結(jié)，以允許施加纖維施膠劑組合物。此處相對于增強(qiáng)纖維材料所使用的術(shù)語"不連續(xù)，，擬包括通過短切或切割成片段或者由形成片段纖維而設(shè)計(jì)的方法，例如纖維形成紡紗法而形成的增強(qiáng)纖維材料。本發(fā)明中所使用的不連續(xù)的增強(qiáng)纖維材料的片段可具有通常均勻的長度，可以以雙峰或其他長度結(jié)構(gòu)分布提供，或者可代表更加隨機(jī)的分布?？商峁┑湫偷胤秶鸀榧s2mm-約25mm的長度范圍的不連續(xù)的增強(qiáng)纖維材料的片段，但一些應(yīng)用可使用較長的纖維。因此，可例如在它們于在線操作內(nèi)形成之后立即施加纖維施膠劑組合物到增強(qiáng)纖維材料的連續(xù)長絲上，即作為長絲形成工藝的一部分?；蛘撸w維施膠劑組合物可離線施加到事先形成并包裝的增強(qiáng)纖維材料的解纏結(jié)的繩股上。此外，可在離線工藝中切割或短切繩股。施加纖維施膠劑組合物的設(shè)備包括，但不限于，浸軋、噴灑器、輥或浸漬浴，這些設(shè)備允許顯著大量的長絲表面具有用纖維施膠劑組合物潤濕的增強(qiáng)纖維材料。優(yōu)選地，將纖維施膠劑組合物施加到增強(qiáng)纖維材料的多個(gè)連續(xù)成形長絲材料上，一旦它們從纖維形成裝置，例如套筒內(nèi)形成時(shí)。套筒優(yōu)選配有小的孔隙，允許熔融增強(qiáng)纖維材料的薄物流穿過。當(dāng)熔融材料的物流從套筒孔隙中流出時(shí)，每一物流變細(xì)并向下牽拉，形成長的連續(xù)長絲。在長絲形成工藝(該工藝包括施加纖維施膠劑組合物)之后，連續(xù)的成形長絲然后可集束成繩股并在在線操作中短切或切割，或者可將它們集束成繩股以供纏繞到成形包裝或落筒內(nèi)，之后它們可任選地在離線操作中短切。然后干燥短切的繩股或成形包裝。典型地，使用范圍為約50°C-約300。C的溫度在烘箱內(nèi)干燥短切的繩股。典型地，例如在約100-約150。C的溫度下，在靜態(tài)烘箱內(nèi)干燥成形包裝約3小時(shí)-約30小時(shí)的時(shí)間段，之后它們備用于復(fù)合材料制造操作中。當(dāng)然，可使用基于不同技術(shù)在較低或較高溫度下起作用的任何其他干燥技術(shù)。典型地將玻璃纖維組合物施加到纖維上，其用量基于纖維施膠劑組合物和玻璃纖維的干燥固體的總重量，將得到約0.01-約10重量％的干燥固體，優(yōu)選用量為得到約0.03-約7重量%的干燥固體，和最優(yōu)選用量為得到約0.1-約4重量y。的干燥固體?？墒褂盟檬┠z的增強(qiáng)纖維材料，形成具有基本上不變色的復(fù)合材料，這主要?dú)w因于使用在纖維上沉積的本發(fā)明的不變色的纖維施膠劑組合物。用于這一目的的合適的基體樹脂可以是熱塑性聚合物，熱固性聚合物，可溶液加工的聚合物，含水基聚合物，單體，低聚物，和聚合物，它們通過空氣、熱、光、x-射線、Y射線、微波輻射、電介質(zhì)加熱、UV輻射、紅外輻射、電暈放電、電子束和其他類似形式的電磁輻射可固化。合適的基體樹脂包括，但不限于，聚烯烴，改性聚烯烴，飽和或不飽和聚酯，聚縮醛，聚酰胺，聚丙烯酰胺，聚酰亞胺，聚醚，聚乙烯醚，聚笨乙烯，聚氧化物，聚碳酸酯，聚硅氧烷，聚砜，聚酸酐，聚亞胺環(huán)氧樹脂，聚丙烯酸類，聚乙烯酯，聚氨酯，馬來酸樹脂，脲樹脂，三聚氰胺樹脂，酚樹脂，呋喃樹脂聚合物共混物，聚合物合金及其混合物。優(yōu)選地，基體樹脂是聚烯烴。聚烯烴可以是均聚物、共聚物，且可以或可以不含有沖擊改性劑。這種聚烯烴的一個(gè)實(shí)例是以M0PLENHF1078商購于德國Mainz的BasellPolypropyleneGmbH的聚丙烯均聚物。在配混工藝過程中，復(fù)合配方也可包括一種或更多種常規(guī)已知的添加劑，例如偶聯(lián)劑、增容劑、粘合促進(jìn)劑、阻燃劑、顏料、抗氧化劑、潤滑劑、抗靜電劑和填料，所有這些在室溫下大多數(shù)為固體形式。在配混工藝過程中所使用的合適的可商購的抗氧化劑是以商品名HP2215由瑞士Basel的CibaSpecialtyChemicals,Inc.市售的產(chǎn)品。偶聯(lián)劑，例如PB3200(馬來酸肝接枝的聚丙烯)獲自Uniroyal(Crompton)，Taft，Louisiana。典型地添加劑的l吏用量為施膠的增強(qiáng)纖維和基體樹脂的總重量的約0.1重量％-約10重量％，優(yōu)選約0.2重量％-約7.5重量％,和最優(yōu)選約0.25重量％-約5重量％?？赏ㄟ^本領(lǐng)域常規(guī)地已知的任何方式實(shí)現(xiàn)配混和模塑施膠的增強(qiáng)纖維材料與基體樹脂，形成復(fù)合材料的方法。這種配混和模塑方式包括，但不限于，擠出、漆包線涂裝、壓塑、注塑、擠出-壓塑、擠出-注射-壓塑、長纖維注射、pulltrusion(拉擠成型)和pushtrusion(推擠成型)。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，當(dāng)使用聚烯烴復(fù)合材料時(shí)，用纖維施膠劑組合物涂布短切的纖維繩股，并與聚烯烴樹脂基體一起擠出，形成粒料。這些短切的粒料然后合適地注塑成所需的復(fù)合制品。基于復(fù)合配方的總重量，在復(fù)合材料內(nèi)包括的基體樹脂的用量通常為約10-約99重量％。優(yōu)選地，基體樹脂的組成百分?jǐn)?shù)為約30-約95重量％。最優(yōu)選基于復(fù)合材料的總重量為約50-約90重量°/。。本發(fā)明的纖維施膠劑組合物在增強(qiáng)纖維上提供起著改進(jìn)與基體樹脂的相容性和粘合性作用的涂層，并導(dǎo)致具有更加理想性能，例如較高的短期和長期機(jī)械性能，和增加的耐化學(xué)品性、耐洗滌劑、抗氧化和抗水解的復(fù)合材料。盡管機(jī)理尚未被充分地理解，但在復(fù)合材料中通常觀察到在復(fù)合配方內(nèi)存在的進(jìn)攻基體樹脂和其他成分的化學(xué)品、洗滌劑和水也進(jìn)攻對復(fù)合材料性能負(fù)責(zé)的玻璃-基體界面區(qū)域，從而降低粘合性和復(fù)合材料的性能。當(dāng)期望最終的復(fù)合產(chǎn)品的特定顏色時(shí)，可在模塑工藝之前或之中，將顏料或其他顏色提高添加劑加入到復(fù)合配方中。另外，可期望復(fù)合配方不含可能影響模塑的復(fù)合產(chǎn)品所需顏色的任何固有的變色物質(zhì)。因此，期望復(fù)合材料具有透明或中性的顏色。在其他應(yīng)用中，可優(yōu)選復(fù)合配方為白色，在此情況下，可添加白色顏料。在制備白色復(fù)合配方中，還期望使復(fù)合材料變色的起始物質(zhì)最少。以上公開的纖維施膠劑組合物可合適地包括下述，由下述組成，或基本上由下述組成含改性聚烯經(jīng)的乳液，親水偶聯(lián)劑，至少兩種脂肪酸的共混物，含硼-、氟-或氟-硼的化合物，磷(V)和/或硫(VI)化合物。其他常規(guī)的添加劑，優(yōu)選具有非常低碘值的那些，例如抗靜電劑，著色劑，消泡劑等也可包括在該組合物內(nèi)。本發(fā)明的纖維施膠劑組合物包括改性聚烯烴，親水偶聯(lián)劑和至少一種施膠提高化合物，選自脂肪酸、環(huán)狀脂肪酸、脂肪二聚體二元酸，含硼化合物、含氟化合物、含氟-硼的化合物，疏水偶聯(lián)劑，磷(V)化合物和硫(VI)化合物，同時(shí)基本上不含常規(guī)包括P(III)和S(IV)化合物的抗氧化劑。當(dāng)使用至少兩種脂肪酸的共混物，優(yōu)選其中至少一種脂肪酸包括至少兩個(gè)酸基的至少兩種飽和脂肪酸時(shí)，纖維施膠劑組合物可包括下述，由下述組成，或者基本上由下述組成改性聚烯烴的含水乳液，氨基硅烷偶聯(lián)劑，含氟化合物，含硼化合物和/或含氟-硼的化合物，脂肪酸的共混物，和磷(V)和/或硫(VI)化合物。施膠劑組合物也可基本上不含常規(guī)包括例如P(III)和/或S(IV)化合物的抗氧化劑，，其中包括例如次膦酸鹽、亞膦酸鹽、亞磷酸鹽、次磷酸鹽、亞硫酸鹽和亞硫酸氫鹽。纖維施膠劑組合物也可包括乳化劑，堿和其他常規(guī)添加劑，例如潤濕劑、乳化劑、色彩提高或補(bǔ)償劑、粘度調(diào)節(jié)劑、穩(wěn)定劑、酸和其他堿等。正如本領(lǐng)域的技術(shù)人員所理解的，可通過根據(jù)此處列出的原理改性基本組合物與方法，在此處沒有明確地列出的各種實(shí)施方案和方法中實(shí)踐纖維施膠劑組合物，含用這種組合物施膠的纖維的配方，和摻入本發(fā)明這種配方的復(fù)合材料。特別地，可在一般組成參數(shù)內(nèi)結(jié)合并改變以下提供的各種實(shí)施例中的濃度與成分，提供大范圍的本發(fā)明的各種施膠組合物。下述實(shí)施例是闡述和代表性的，但不應(yīng)當(dāng)被視為或解釋為限制權(quán)利要求所定義的本發(fā)明的范圍。實(shí)施例在下述討論中，A部分涉及對比的施膠劑組合物和本發(fā)明的一系列的例舉的施膠劑組合物的組成，B部分涉及基于A部分制備的施膠劑組合物，制備對比和例舉的擠出配混配方。C部分涉及實(shí)施例和測試由B部分制備的擠出配混配方制備的對比和例舉復(fù)合組合物。根據(jù)下表1中列出的配方，制備對比的纖維施膠劑組合物C1和本發(fā)明的例舉的纖維施膠劑組合物Sl—S31。<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表1的備注1)Cl是對比例。2)具有30或35%活性固體的改性聚丙烯乳液。3)獲自德國，Waldsaal的BayerAG的聚氨酯RSC396(40.6%)。4)A-1100，y-氨丙基三乙氧基硅烷，獲自美國，康涅狄格州(Connecticut)Wilton的GESilicones公司。SilquestA-Unk15乙基氨基仲丁基三乙氧基硅烷，獲自美國，康涅狄格州(Connecticut)，Wilton的GESilicones公司。5)氟提高劑NaF:氟化鈉；KA1F4:四氟鋁酸鉀；KZrF6:六氟鋯酸鉀，所有全部獲自德國Seelze的HoneywellSpecialtyChemicals公司。6)丙基三乙氧基硅烷；丙基三甲氧基硅烷，均獲得自美國，威斯康星州，密爾沃基(Milwaukee,Wisconsin)AldrichChemical公司。7)Pripol1025(100%)，其獲自美國，特拉華州，威爾明頓(WilmingtonDelware)，Uniqema乂〉司或Empol1008(100%),其獲自美國，俄亥俄州，辛辛那提(Cincinnati,Ohio)的CognisCorp。8)Moldpro1327-LA4(20°/。)；飽和脂肪酸的混合物，其獲自美國，田纟內(nèi)西州(Tennessee)Memphis的WUcoPolymerAdditives7>司，即CromptonCorp.,的子公司。9)硼提高劑十水合四硼酸二鈉(Na2B407.10H20)和硼酸(H3B03)，獲自美國，威斯康星州，密爾沃基(Milwaukee,Wisconsin)AldrichChemical公司。10)P(V)或S(VI)提高劑:正磷酸(85%)，H3P04;一水合二氫磷酸鈉，NaH2P(h孔0;二水合磷酸氫二鈉^2服04'2H20;磷酸二氫銨，NH4H2P04;磷酸氬二銨(NH4)2HP04,,獲自美國，威斯康星州，密爾沃基(Milwaukee,Wisconsin)AldrichChemical公司。11)RewopolSBDO75(75%)二異辛基磺基琥珀酸酯，獲自德國RewoChemischeWerkeGmbH。12)Sl、S2、S3a、S3b、S4、S5、S5a、S5b、S5c:Polyaldo10-1-S(100%)十甘油單硬脂酸酯；S3a、S3b、S4、S5、S5a、S5b、S5c:Glycolube674(100%)乙二醇二硬脂酸酯；二者均獲自美國，新澤西州(NewJersey),FairLawn的LonzaInc.。在S3a、S3b、S4、S5、S5a、S5b、S5c內(nèi)Polyaldo10-1-S:Glycolbue674的重量比是，針對S3a:1.609:1.072;針對S3b:1.647:1.03;針對S4:1.668:1.043;針對S5:1.659:1.037;針對S5a、S5b、S5c:1.6532:1.033313)Lute雄l0腦(100%)乙氧化脂肪醇，獲自德國，Ludwigshafen的BASF^^司。14)BYK024(17%)在聚乙二醇內(nèi)破壞泡沫的疏水固體聚硅氧烷的混合物，獲自德國，Wesel的BYK-Chemie公司。15)抗氧化劑，例如一水合次磷酸鈉(NaH2P04H20)，獲自美國，威斯康星州，密爾沃基(Milwaukee,Wisconsin)，AldrichChemical公司。16)硼-氟提高劑四氟硼酸鈉NaBF"四氟硼酸鉀KBF^四氟硼酸銨NH4BF4;四氟硼酸HBF,;所有均荻自德國Seelze的HoneywellSpecialtyChemicals公司。17)5.6%固體的S21-S26,S28-S31;5。/。固體的S3a、S3b、S4、S5、S5a、S5b、S5c;5.5X固體的C1、Sl、S2、S6—S20。18)所有施膠劑配方成分以收到時(shí)的形式給出?？赏ㄟ^本領(lǐng)域已知的方法，或者就在起始形成纖維之后很短時(shí)間或者在隨后的工藝過程中，將本發(fā)明的纖維施膠劑組合物施加到纖維上。在給定的實(shí)施例中，使用浸漬的涂敷器輥法，將每一施膠劑組合物施加到玻璃纖維或繩股上。在這一方法中，在其生產(chǎn)過程中，通過與在纖維施膠劑組合物的循環(huán)浴內(nèi)浸漬的旋轉(zhuǎn)涂敷器的表面接觸，纖維吸收纖維施膠劑組合物。因此，在連續(xù)纖維生產(chǎn)過程中(常常稱為在線工藝)，將纖維施膠劑組合物施加到纖維上。纖維從旋轉(zhuǎn)涂敷器表面上吸收的纖維施膠劑組合物的用量可受到數(shù)個(gè)因素影響，例如涂敷器輥的速度、纖維施膠劑組令物的濃度和在纖維生產(chǎn)過程中噴灑的水量。在在線工藝中，可將纖維施膠劑組合物施加到具有寬泛直徑范圍的纖維上，但對于許多應(yīng)用來說，9-27微米的直徑范圍被視為合適的。接下來，在生產(chǎn)工藝中，收集纖維形成繩股，使用稱為Cratec法(由OwensCorning命名)的在線短切法，將其短切成繩股。在這一工藝過程中，在其制造期間，使用切碎機(jī)(chopper)和帆布床(cot)，在線短切玻璃纖維。繩股的短切長度可從約2毫米變化到25毫米。短切纖維長度的優(yōu)選范圍為2.5毫米-13毫米。最優(yōu)選的短切長度范圍為3毫米-4.5毫米。最優(yōu)選的長度范圍也適合于高剪切擠出工藝。短切纖維然后在皮帶上輸送到干燥烘箱，以硬化在玻璃纖維上的纖維施膠劑組合物。在干燥之前，短切纖維可任選地通過CratecPlus⑧法(由0wensCorning公司命名)輸送，形成尺寸適合于進(jìn)一步處理和加工的纖維束。CratecPlus⑧法是Cratec⑧法的延伸，其中4吏用Cratec(g)法，在線短切玻璃纖維，然后在轉(zhuǎn)移輥內(nèi)在線加工，產(chǎn)生比采用Cratec法獲得的那些更大的纖維束。Cratec⑧和CratecPlus⑧法以及相關(guān)的方法例如公開于美國專利Nos.5578535、5693378、5868982和5945134中，每一篇在此,通過參考引入。在干燥烘箱中，干燥短切纖維，并使用控制溫度的熱空氣流，硬化在纖維上的纖維施膠劑組合物。干燥的纖維然后在篩網(wǎng)上穿過，以除去長的物質(zhì)(longs)、起絨球和其他非所需的物質(zhì)，最終以更加理想的形式收集短切纖維。在表2的實(shí)施方案中，在獲自Werner&Pfleiderer乂>司的ZSK30/2型雙螺桿擠出機(jī)內(nèi)，結(jié)合30重量％的干燥短切纖維與約68重量％的聚丙烯基體樹脂，形成配混的粒料。在擠出配混過程中，可任選地作為添加劑將偶聯(lián)劑，例如獲自Uniroyal公司的P0LYB0NDPB3200與聚合物基體樹脂結(jié)合并混合。可在與樹脂基體配混過程中，基于玻璃和基體樹脂的總重量，使用0.1%-10重量％，優(yōu)選O.3%-5°/0，和最優(yōu)選0.5%-3重量％的偶聯(lián)劑，混合這種偶聯(lián)劑。此外，為了復(fù)合材料的最佳性能，在擠出配混過程中，可將各類抗氧化劑，例如酚類、亞磷酸鹽或內(nèi)酯基抗氧化劑與基體樹脂結(jié)合并混合。可基于玻璃和基體樹脂的混合物的總重量，使用約0.1%-約3重量％，優(yōu)選約0.3%-約2重量％，和最優(yōu)選約0.5%-約1重量％的抗氧化劑，配制這種抗氧化劑?？稍谂浠炫浞街惺褂每寡趸瘎?，例如獲自CibaSpecialtyChemicals/>司的HP2215和HP2225，這是因?yàn)檫@些抗氧化劑是以酚類、亞磷酸鹽和內(nèi)酯基抗氧化劑的結(jié)合物為基礎(chǔ)，從而在控制熱降解過程中，特別是在加工過程中提供更加平衡的效果。任選地，為給粒料著色，可將一種色彩補(bǔ)償添加劑，例如ZnS(以商品名"SACHTOLITHHDS，，獲自SachtlebenChemie公司的白色顏料)與基體樹脂混合，其中基于玻璃和基體樹脂的混合物的總重量，含量范圍為0.05%-10%的顏料，優(yōu)選約0.1°/。-約5重量％，和最優(yōu)選約0.5%-約3重量％。在這一情況下，使用以上表1所反映的纖維施膠劑組合物，根據(jù)以上列出的通用工序，制備相應(yīng)的短切原絲纖維。然后根據(jù)下表2中列出的配混配方，擠出配混這些短切纖維。<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>備注l)字母和數(shù)字是指施加到纖維上的施膠劑組合物，施膠的纖維所使用的命名也用于測試所使用的擠出配混的粒料和注塑的試樣上。3)HF1078:MoplenHF1078均聚物聚丙烯基體樹脂，其獲自Basel1Polyolefins公司。4)PB3200:商購于Uniroyal(Crompton)公司的偶聯(lián)劑。5)HP2215:獲自CibaSpecialtyChemicals乂^司的抗氧化劑HP2215商業(yè)級。隨后，將擠出配混配方的粒料喂入到任何合適的標(biāo)準(zhǔn)模塑設(shè)備內(nèi)，形成復(fù)合部件。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，使用DemagD80注塑機(jī)(獲自DemagHamiltonPlasticsLtd.),進(jìn)行模塑，生產(chǎn)復(fù)合試樣，將所述復(fù)合試樣用于測量復(fù)合材料的性能。因此，將表2的擠出配混的粒料的每一個(gè)樣品通過標(biāo)準(zhǔn)注塑，進(jìn)一步模塑成復(fù)合試樣。因此，使用與以上表2—樣詳述的相同數(shù)字和命名，標(biāo)定所有最終注塑的復(fù)合材料片。測試然后測試所得復(fù)合部件，測量一些物理特征，其中包括拉伸強(qiáng)度和沙爾皮沖擊強(qiáng)度。還通過測試該部件的抗水解和/或洗涂劑性能，測試該部件，以模擬長期老化。類似地，為了測量顏色，在熱老化之前和之后模塑板。下表3A中報(bào)道了各種試驗(yàn)的結(jié)果。機(jī)械性能短期和長期老化性能表3A報(bào)道的試驗(yàn)結(jié)果是針對所指的復(fù)合模塑片來說的機(jī)械性能的測量結(jié)果，其中包括例如拉伸強(qiáng)度和沙爾皮非缺口(ChUnn)沖擊強(qiáng)度。采用新鮮模塑(DryAsMoloded或DAM)樣品和暴露于95。C下維持的水浴中20天的老化樣品(也稱為HydroAging)，進(jìn)行測試。拉伸強(qiáng)度是當(dāng)施加伸長力時(shí)的耐抗量度，且使用獲自Zwick公司的萬用測試機(jī)，根據(jù)ISO(國際標(biāo)準(zhǔn)化組織)方法3268測量，并以兆帕為單位報(bào)道結(jié)果。使用獲自Zwick的沖擊測試機(jī)，進(jìn)行沖擊、抗裂紋擴(kuò)大性測試。沙爾皮強(qiáng)度也是沖擊強(qiáng)度的量度，并以抗力形式以千焦/平方米為單位測量。根據(jù)ISO方法179/D法測量沙爾皮強(qiáng)度。如上所述，還在樣品置于水解和洗滌劑條件下之后基于實(shí)施例進(jìn)行拉伸強(qiáng)度測試。這些條件擬模擬在實(shí)際的應(yīng)用，例如洗衣或洗衣機(jī)缸復(fù)合材料或器i洗滌器復(fù)合部件中可能劣化復(fù)合材料部件性能的水解和洗滌劑老化條件。在這一情況下，在升高的溫度下在長的時(shí)間段內(nèi)復(fù)合材料的濕強(qiáng)度絕對值和性能的最大保留％是所需的。為了接近測試抗水解或洗滌劑老化,件，根據(jù)例證性實(shí)施例的配方模塑每一復(fù)合材料的樣品，并將對比例浸漬在維持在95'CU03。F)的溫度下的水浴中最多20或30天。在抗洗滌劑的情況下，水浴含有1%的洗滌劑且洗滌劑溶液每天變化。類似地，為了制備測量抗水解老化的樣品，將每一復(fù)合試驗(yàn)片的樣品浸漬在維持在約95。CU03。F)的溫度下的水浴內(nèi)。在洗涂劑和水解測試二者中，在20天之后取出樣品，此刻測量每一樣品的拉伸強(qiáng)度。表3A中記錄了這些試驗(yàn)的結(jié)果。設(shè)備在Thermotron環(huán)境腔室內(nèi)具有夾具的Instron(英斯特朗)1331伺服測試機(jī)，在80°C(176。F)下調(diào)節(jié)模塑樣品。通過IBM兼容的PC運(yùn)行InstronMAX軟件控制測試。方法通過將0.5英寸(1.27厘米)的雉形模塑棒置于Instron1331伺服測試機(jī)內(nèi)，在負(fù)栽控制下，使用120千克的固定平均水平和0振幅，測量拉伸蠕變。升高的溫度為80°C(176°F)。對三個(gè)樣品取故障時(shí)間的平均值(蠕變斷裂的小時(shí)數(shù))。通過將樣品置于Instron伺服測試機(jī)內(nèi)，在負(fù)載控制下，使用正弦波形式，測量疲勞。在每一循環(huán)上的最小和最大應(yīng)力之比為0.05。試驗(yàn)頻率為6Hz。常常選擇三個(gè)應(yīng)力水平8400、"00和10，000磅/平方英寸。對于本發(fā)明的復(fù)合片來說，使用8400磅/平方英寸(約57.92兆帕)的負(fù)載。對三個(gè)樣^取故障循環(huán)的平均值。表3A<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>根據(jù)表3A所反映的，相對于Cl中報(bào)道的對比樣品，本發(fā)明的施膠劑組合物顯示出相當(dāng)或改進(jìn)的機(jī)械性能。類似地，與對比樣品相比，觀察到頻率和蠕變性能改進(jìn)2-3倍的增加。顏色穩(wěn)定性使用配有ChromaControll軟件的MinoltaCIELab色度計(jì)，量化復(fù)合樣品的顏色。當(dāng)測量顏色時(shí)，使用板狀或盤狀標(biāo)準(zhǔn)模塑片。以白度為單位測定顏色(以"L"值形式報(bào)道)、紅綠色("a*"值，沒有報(bào)道)，藍(lán)-黃色(以"b*，，值報(bào)道)和黃度指數(shù)(以"YI"報(bào)道)。較高的"L"值表明樣片較白或較淺的顏色且反射率高。較高的正"a"值表明在樣片內(nèi)檢測到更多的紅色，和較高的負(fù)"a*，，值表明在樣片內(nèi)檢測到更多的綠色。類似地，較高的正"b*，，值表明在樣片內(nèi)檢測到更多的黃色，和較高的負(fù)"b*，，值表明在樣片內(nèi)檢測到更多的藍(lán)色。因此，較高的YI值是指更多的黃色。為了實(shí)現(xiàn)白度或者匹配任何顏色，常常添加顏色補(bǔ)償添加劑。然而，這種補(bǔ)償添加劑導(dǎo)致復(fù)雜的顏色形成，從而使得非常困難、耗時(shí)和高成本地匹配最終復(fù)合部件的顏色。例如，為了遮蓋或遮掩具有高"b一，值的部件的黃色，可使用藍(lán)色劑(bluingagent)，補(bǔ)償藍(lán)色，使"b*"值偏移到較低數(shù)值。藍(lán)色劑也可改變起始的"a*"值，從而導(dǎo)致非所需的顏色。這種顏色補(bǔ)償添加劑不是必須的，但可與本發(fā)明一起使用。在非著色擠出配混配方的情況中，比較每一種例舉的復(fù)合材料，新鮮模塑以及熱老化(150。C下24小時(shí))的樣品與對比的復(fù)合樣品Cl。下表3B中報(bào)道了測試結(jié)果。表3B<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>表3B的備注1)Hydro老化于維持在95X:(203°F)的水浴中進(jìn)行20天。2)DAM-模塑時(shí)的干燥樣品(意味著在模塑之后對試樣沒有特定處3)熱老化在烘箱內(nèi)在150'C的溫度下進(jìn)行24小時(shí)。4)Ab-熱老化樣品之前和之后之間的顏色b之差。5)AYI-熱老化樣品之前和之后之間的顏色YI之差。正如表3B所反映的，相對于Cl中報(bào)道的對比樣品，本發(fā)明的施膠劑組合物顯示出相當(dāng)或改進(jìn)的顏色穩(wěn)定性。正如上表3B所反映的，對于未著色的配混配方來說，用本發(fā)明的纖維施膠劑組合物制造的復(fù)合材料具有較高的"L"、較低的"b*，，和YI值，從而表明與參考復(fù)合樣品相比，更加中性的顏色。表3B還顯示出當(dāng)與對比例相比時(shí)改進(jìn)的抗變色性。與參考復(fù)合樣品相比，在著色的配混配方(沒有報(bào)道過)中，用本發(fā)明的纖維施膠劑組合物制備的復(fù)合材料預(yù)期顯示出改進(jìn)的白度。如上表3A所示，使用本發(fā)明的纖維施膠劑組合物制備的復(fù)合材料比參考復(fù)合材料顯示出較好的長期老化性能。正如結(jié)果所看到的，當(dāng)與參考復(fù)合樣品相比時(shí)，使用本發(fā)明的纖維施膠劑組合物制備的復(fù)合材料具有較高的起始強(qiáng)度絕對值和在水浴中加速老化20天之后的較高強(qiáng)度絕對值。綜述使用用本發(fā)明的纖維施膠劑組合物涂布的纖維制備的復(fù)合部件的結(jié)果是，提供較高的短期機(jī)械性能、改進(jìn)的長期機(jī)械性能、改進(jìn)的抗洗滌劑和水解老化性，在老化之后較高的起始強(qiáng)度保留，和較好的顏色。結(jié)果概述本發(fā)明的施膠配方的實(shí)施例顯示出一種或更多種復(fù)合材料性能(機(jī)械、長期機(jī)械、長期老化和/或顏色)任何一方面的改進(jìn)。盡管沒有嘗試所有的組合，但所提及的實(shí)施例清楚地證明基于本發(fā)明的新型施膠配方的優(yōu)點(diǎn)?？刹捎闷渌M合實(shí)現(xiàn)進(jìn)一步的改進(jìn)。根據(jù)表3B可看出，含有含氟化合物，例如S9(具有KA1F4)、S10(具有KZrF6)、Sll(具有NaF)的那些施膠配方顯示出比對比樣品Cl好的復(fù)合材料性能。類似地，摻入含硼-氟化合物，例如S7、SH(所有的單獨(dú)具有NaBF4);Sl、S2、S3b、S4、S5b、S5c、S6(所有具有NaBF4和NaH2P02);S15(具有NaBF4和NH4BF4);S17、S22、S23、S28(所有具有NaBR和H3P04);S19(具有NaBF4和(N仏)2HP04);S8(具有KBF4);S16、S26、S30(全部單獨(dú)具有NHJF4);S21、S24(所有具有NH4BF4和H3P04);S25(具有匪J仏和NH晶P04);S29(具有NH4BF4和Na2HP04);S31(具有NaBF4和NaH2P04);S20(單獨(dú)具有HB仏)等的施膠配方相對于對比樣品Cl，顯示出改進(jìn)的復(fù)合材料性能。此外，含有P(V)或S(VI)的化合物，例如S18(單獨(dú)具有H3P04);S17、S22、S23、S28(所有都具有H3P04和NaBF4);S21、S24(全部具有1^04和NH4BF4);S19(全部具有(NH4)2HP04和NaBF4);S31(具有NaH2P04和NaBFj;S29(具有Na2HP04和NH4BF4);S25(具有NH4H2P04和NH4BF4)等的所有施膠配方相對于對比樣品Cl顯示出改進(jìn)的復(fù)合材料性能。而且，含有含硼化合物，例如S12(具有NaA07)和S13(具有H萬)的所有施膠配方比對比樣品Cl顯示出較好的復(fù)合材料性能。還表明當(dāng)常規(guī)的抗氧化劑存在時(shí)(樣品S3a和S5a)，相對于對比樣品S5觀察到一些改進(jìn)。然而，與不含常規(guī)抗氧化劑的樣品S5以及已經(jīng)包含了常規(guī)抗氧化劑的樣品S3a和S5a相比，存在硼或硼-氟化合物(S3b和S5b)引起顯著的改進(jìn)。清楚地表明在不存在常規(guī)抗氧化劑時(shí)，存在硼或硼-氟化合物顯示出優(yōu)良的性能。而且，存在硼或硼-氟化合物不受常規(guī)抗氧化劑存在的影響，因此不要求存在常規(guī)抗氧化劑和/或當(dāng)存在常規(guī)抗氧化劑時(shí)，它們確實(shí)起協(xié)同作用。與S5相比，添加聚氨酯成膜劑到施膠劑(例如S6)中得到改進(jìn)的性能，和類似于S3b、S4、S5b、S5a。與S3b、S4、S5b、S5a和S5相比，添加聚氨酯還改進(jìn)繩股完整性。與C1、S3a、S3b、S4、S5a、SW、S5c和S5相比，例如在Sl和S2中添加環(huán)狀脂肪酸還傾向于提供顯示出改進(jìn)的性能，尤其hydro-老化保留率和沖擊性能的施膠劑組合物。一般地示出了各種施膠劑組合物添加劑，例如含氟化合物，親水以及疏水偶聯(lián)劑，環(huán)狀脂肪酸，脂肪酸二聚體，抗氧化劑，含硼化合物，含氟-硼的化合物，P(V)和/或S(VI)化合物和聚氨酯改進(jìn)E-玻璃，其中包括在復(fù)合制品配方的增強(qiáng)中所使用的不含硼/氟的玻璃纖維的強(qiáng)度、顏色參數(shù)和加工參數(shù)。盡管結(jié)合一些例舉的實(shí)施方案描述了本發(fā)明，但對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，顯而易見的是，可按照與以上提供的詳細(xì)說明一致的方式對所公開的施膠劑組合物作出許多替代、改性和變化。此外，對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，顯而易見的是，各種公開的實(shí)施例實(shí)施方案的一些方面可與其他公開的實(shí)施方案或其替代方案的各方面結(jié)合使用，產(chǎn)生額外，但非此處明確地描述的實(shí)施方案，這些實(shí)施方案引入所要求保護(hù)的發(fā)明，但更接近地適合于打算的用途或性能要求。因此，落在本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些替代方案、改性和變化應(yīng)包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。權(quán)利要求1.一種纖維施膠劑組合物，它包括1)改性聚烯烴；2)親水偶聯(lián)劑；和3)選自由下述組成的組中的至少一種施膠提高化合物a)脂肪酸；b)硼化合物；c)氟化合物；d)氟-硼化合物；e)疏水偶聯(lián)劑；f)磷(V)化合物；g)硫(VI)化合物；及其混合物和結(jié)合物；其中纖維施膠劑組合物基本上不含P(III)和S(IV)化合物。2.權(quán)利要求1的纖維施膠劑組合物，其中該纖維施膠劑組合物是含水乳液。3.權(quán)利要求1的纖維施膠劑組合物，其中所述至少一種施膠提高化合物包括選自直鏈脂肪酸、環(huán)狀脂肪酸和脂肪二聚體二元酸中的脂肪酸。4.權(quán)利要求1的纖維施膠劑組合物，其中改性聚烯烴是非離子的含水聚合物乳液，該改性聚烯烴通過添加選自馬來酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐、丙烯酸酐、甲基丙烯酸酐和環(huán)氧烷，例如丙烯酸縮水甘油酯或曱基丙烯酸縮水甘油酯中的取代物而改性。5.權(quán)利要求4的纖維施膠劑組合物，其中改性聚烯烴是分子量為至少約10，000的馬來酸酐改性的聚丙烯。6.權(quán)利要求4的纖維施膠劑組合物，其中改性聚烯烴是分子量為至少約80，000的馬來酸酐改性的聚丙烯。7.—種纖維施膠劑組合物，它包括改性聚烯烴；親水偶聯(lián)劑；選自硼化合物和氟化合物中的化合物；至少兩種脂肪酸的共混物；選自P(III)化合物、P(V)化合物、S(IV)化合物、S(VI)化合物及其混合物中的添力口劑。8.權(quán)利要求7的纖維施膠劑組合物，其中親水偶聯(lián)劑包括一種或更多種氨基硅烷。9.權(quán)利要求7的纖維施膠劑組合物，其中至少兩種脂肪酸的共混物包括具有至少兩個(gè)脂肪酸基的飽和脂肪酸。10.權(quán)利要求9的纖維施膠劑組合物，其中脂肪酸包括選自C8-C4。烷基鏈脂肪酸、低級烷基酸及其混合物中的化合物。11.權(quán)利要求10的纖維施膠劑組合物，其中脂肪酸包括選自琥珀酸、丙酸和丁酸中的低級烷基酸。12.權(quán)利要求7的纖維施膠劑組合物，其中親水偶聯(lián)劑包括氨基硅烷；添加劑包括P(III)化合物和P(V)化合物兩者，其中以l:l到10:1的摩爾比包括P(III)和P(V)化合物。13.權(quán)利要求7的纖維施膠劑組合物，其中親水偶聯(lián)劑包括氨基硅烷；添加劑包括P(III)化合物和P(V)化合物兩者，其中以10:l到100:1的摩爾比包括P(III)和P(V)化合物。14.權(quán)利要求7的纖維施膠劑組合物，其中親水偶聯(lián)劑包括氨基硅烷；添加劑基本上由P(V)化合物組成，所述P(V)化合物選自正磷酸，環(huán)聚磷酸，環(huán)聚磷酸鹽，正磷酸鹽，磷酸酯，正磷酸酯，NaH2P04、Na2HP04、(NH4)H2P04、(NH4)2HP04，與其他堿金屬和堿土金屬形成的砩酸鹽，及其混合物。15.權(quán)利要求7的纖維施膠劑組合物，其中親水偶聯(lián)劑包括氨基硅烷；添加劑基本上由P00化合物組成，所述P(V)化合物選自芳族醇磷酸酯，芳族磷酸酯，和芳族磷酸酯鹽，脂肪醇磷酸酯和乙氧化磷酸酯。16.權(quán)利要求13的纖維施膠劑組合物，其中添加劑基本上由2，2、-亞曱基-雙(4，6-二叔丁基苯基)磷酸酯鈉組成。17.權(quán)利要求7的纖維施膠劑組合物，其中親水偶聯(lián)劑包括氨基硅烷；添加劑基本上由S(VI)化合物組成，所述S(VI)化合物選自硫酸(H2S04)、銨鹽、NaHS04、(NH4)HS04、(NH4)2S04,與其他堿金屬和堿土金屬形成的鹽，及其混合物。18.權(quán)利要求1的纖維施膠劑組合物，其中所述至少一種施膠提高化合物包括選自氟硼酸鹽、堿金屬氟化物、堿土金屬氟化物、氟鋁酸鹽、氟鋯酸鹽及其混合物中的氟化合物。19.權(quán)利要求18的纖維施膠劑組合物，其中氟化合物是四氟硼酸鹽。20.權(quán)利要求19的纖維施膠劑組合物，其中四氟硼酸鹽選自堿金屬四氟硼酸鹽、堿土金屬四氟硼酸鹽、四氟硼酸銨及其混合物。21.權(quán)利要求20的纖維施膠劑組合物，其中四氟硼酸鹽選自四氟硼酸鈉、四氟硼酸鉀、四氟硼酸銨及其混合物。22.權(quán)利要求21的纖維施膠劑組合物，其中四氟硼酸鹽是四氟硼酸鈉。23.權(quán)利要求21的纖維施膠劑組合物，其中四氟硼酸鹽是四氟硼酸銨。24.權(quán)利要求1的纖維施膠劑組合物，其中所述至少一種施膠提高化合物包括選自硼氫化物、卣化硼、氮化硼、有機(jī)硼化合物、硼嗪、過硼酸鹽、硅硼酸鹽、硼酸鹽、四硼酸鹽、硼酸及其混合物中的硼化合物。25.權(quán)利要求24的纖維施膠劑組合物，其中硼化合物包括硼酸。26.權(quán)利要求24的纖維施膠劑組合物，其中硼化合物是選自堿金屬四硼酸鹽、堿土金屬四硼酸鹽、硼酸銨及其混合物中的四硼酸鹽。27.權(quán)利要求26的纖維施膠劑組合物，其中四硼酸鹽選自四硼酸二鈉、四硼酸二鉀、四硼酸二銨及其混合物。28.權(quán)利要求27的纖維施膠劑組合物，其中四硼酸鹽是四硼酸二鈉。29.權(quán)利要求1的纖維施膠劑組合物，進(jìn)一步包括聚氨酯。30.增強(qiáng)纖維，包括礦物纖維；和在礦物纖維的大多數(shù)表面積上形成的施膠劑組合物層，其中該施膠劑組合物層包括1)改性聚烯烴；2)親水偶聯(lián)劑；和3)選自由下述組成的組中的至少一種提高劑a)脂肪酸；b)硼化合物；c)氟化合物；d)氟-硼化合物；e)疏水偶聯(lián)劑；f)磷(V)化合物；g)硫(VI)化合物；及殺混合物與結(jié)合物；其中纖維施膠劑組合物基本上不含P(III)和S(IV)化合物。31.權(quán)利要求30的增強(qiáng)纖維，其中所述至少一種提高劑包括選自直鏈脂肪酸、支鏈脂肪酸、環(huán)狀脂肪酸、脂肪二聚體二元酸及其混合物中的脂肪酸。32.權(quán)利要求30的增強(qiáng)纖維，其中所述至少一種提高劑包括至少一種磷(V)化合物或硫(VI)化合物。33.權(quán)利要求30的增強(qiáng)纖維，其中所述至少一種提高劑包括硼酸。34.權(quán)利要求30的增強(qiáng)纖維，其中所述至少一種提高劑包括疏水硅烷偶聯(lián)劑。35.權(quán)利要求34的增強(qiáng)纖維，其中疏水硅烷偶聯(lián)劑選自烷基硅烷、乙烯基硅烷及其混合物。36.權(quán)利要求31的增強(qiáng)纖維，其中脂肪酸包括至少一種環(huán)狀脂肪酸或脂肪二聚體二元酸。37.—種復(fù)合型纖維增強(qiáng)的產(chǎn)品，它包括聚合物基體；和在整個(gè)聚合物基體當(dāng)中分布的增強(qiáng)纖維，其中增強(qiáng)纖維包括基本上全部層的施膠劑組合物，和進(jìn)一步其中該施膠劑組合物包括1)改性聚烯烴；2)親水偶聯(lián)劑；和3)選自由下述組成的組中的至少一種提高劑a)脂肪酸；b)硼化合物；c)氟化合物；d)氟-硼化合物；e)疏水偶聯(lián)劑；f)磷(V)化合物；g)硫(VI)化合物；及其混合物與結(jié)合物；其中纖維施膠劑組合物基本上不含P(III)和S(IV)化合物。38.權(quán)利要求37的復(fù)合、纖維增強(qiáng)的產(chǎn)品，其中至少一種提高劑包括選自直鏈脂肪酸、支鏈脂肪酸、環(huán)狀脂肪酸和脂肪二聚體二元酸中的脂肪酸。39.權(quán)利要求38的復(fù)合、纖維增強(qiáng)的產(chǎn)品，其中脂肪酸包括至少一種環(huán)狀脂肪酸或脂肪二聚體二元酸。40.權(quán)利要求37的復(fù)合、纖維增強(qiáng)的產(chǎn)品，其中至少一種提高劑包括硼酸。41.權(quán)利要求37的復(fù)合、纖維增強(qiáng)的產(chǎn)品，其中至少一種提高劑包括疏水硅烷偶聯(lián)劑。42.權(quán)利要求41的復(fù)合、纖維增強(qiáng)的產(chǎn)品，其中疏水硅烷偶聯(lián)劑選自烷基硅烷、乙烯基硅烷及其混合物。全文摘要纖維施膠劑組合物含有改性聚烯烴；親水偶聯(lián)劑；和含硼、含氟化合物，至少兩種脂肪酸的共混物，和選自磷(V)化合物和硫(VI)化合物中的一種化合物，該纖維施膠劑組合物基本上不含常規(guī)的較低氧化態(tài)的抗氧化劑和光學(xué)增亮劑。由用本發(fā)明的纖維施膠劑組合物施膠的增強(qiáng)纖維材料生產(chǎn)的復(fù)合材料顯示出改進(jìn)的性能，例如增加的強(qiáng)度和/或改進(jìn)的顏色穩(wěn)定性。文檔編號C08L51/06GK101341206SQ200680046302公開日2009年1月7日申請日期2006年12月6日優(yōu)先權(quán)日2005年12月7日發(fā)明者J-M·翰里恩,L·E·卡姆貝爾,S·卡施喀爾申請人:Ocv智識資本有限責(zé)任公司