專利名稱：：聚碳酸酯制造中的設(shè)備清潔的制作方法聚碳酸酯制造中的設(shè)備清潔
背景技術(shù)：
為了使熔融聚碳酸酯生產(chǎn)廠的產(chǎn)量最大化，最理想的是使熔融聚碳酸酯生產(chǎn)i殳備連續(xù)運(yùn)行。不幸的是，這是不切實(shí)際的，因?yàn)橐呀?jīng)觀察到，隨著時(shí)間的推移，產(chǎn)物聚碳酸酯的質(zhì)量會(huì)因聚碳酸酯生產(chǎn)設(shè)備內(nèi)所包含的殘余反應(yīng)組分的降解而惡化。而且，隨著特種聚合物的出現(xiàn)，常常希望工廠能夠生產(chǎn)各式各樣的聚碳酸酯均聚物和共聚物合成物。工廠經(jīng)營(yíng)者經(jīng)常發(fā)現(xiàn)，采用相同的生產(chǎn)設(shè)備生產(chǎn)各種不同的聚合物，成本效率會(huì)更高。尋找這樣的方法和清潔劑會(huì)是極其有益的，該方法和清潔劑能夠在不向系統(tǒng)中引入外來(lái)雜質(zhì)的情況下快速地清潔熔融聚碳酸酯生產(chǎn)設(shè)備，以促進(jìn)從一種到另一種特種聚碳酸酯制造的轉(zhuǎn)換。
發(fā)明內(nèi)容現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)優(yōu)異的清潔聚碳酸酯生產(chǎn)設(shè)備的清潔劑和方法。該方法和清潔劑還使外來(lái)雜質(zhì)污染系統(tǒng)的危險(xiǎn)最小化。在一個(gè)實(shí)施方案中，該方法包括下列步驟引入具有酯取代的酚的清潔劑至熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)，及使之與其述熔體聚合反應(yīng)之殘余反應(yīng)組分包括聚碳酸酯低聚物或聚合物。而且，在足以從表面上充分除去殘余反應(yīng)組分的溫度和時(shí)間下，使清潔劑與所述表面保持接觸。該方法的另一步驟包括排除清潔劑和從熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)上清除的殘余反應(yīng)組分。具體實(shí)施方式現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)優(yōu)異的清潔聚碳酸酯生產(chǎn)設(shè)備的清潔劑和方法。該方法和清潔劑還使外來(lái)雜質(zhì)污染系統(tǒng)的危險(xiǎn)最小化。通過(guò)參照其優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)說(shuō)明及其中所包含的實(shí)施例，可以更容易地理解本發(fā)明。在說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中，會(huì)提及大量的規(guī)定具有如下含義的術(shù)語(yǔ)單數(shù)形式"一種"、"一個(gè)"和"該……，，包括復(fù)數(shù)談及對(duì)象，除非上下文中清楚地另外指明。"任選的，，或"任選地，，意指隨后所述的事件或情況可以發(fā)生也可以不發(fā)生，而且意指本說(shuō)明書(shū)包括事件發(fā)生的情形和事件不發(fā)生的情形。"聚碳酸酯"，除非另外說(shuō)明，是指具有源自至少一種二羥基化合物的重復(fù)單元的聚碳酸酯并且包括共聚酯碳酸酯(c叩olyestercarbonate),例如，包括源自間苯二酚、雙酚A和十二雙酸的重復(fù)單元的聚碳酸酯。本申請(qǐng)的說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中沒(méi)有任何內(nèi)容可以視為該聚碳酸酯僅限于一種二羥基化合物殘基，除非上下文中明確地進(jìn)行了限定。因此，本申請(qǐng)包括具有2、3、4或更多種不同二羥基化合物殘基的共聚碳酸酯。術(shù)語(yǔ)"聚碳酸酯"既涉及低聚物也涉及更大的聚合物，除非上下文中清楚地另外指明。"低聚物"是指具有240個(gè)源自二羥基化合物的重復(fù)單元的聚碳酸酯聚合物。當(dāng)用于本文中時(shí)，術(shù)語(yǔ)"熔融聚碳酸酯"是指通過(guò)碳酸二芳基酯與二羥基化合物的酯交換而制備的聚碳酸酯。"重復(fù)單元"意指聚碳酸酯的聚合物鏈中所包含的并且源于下述初始二羥基化合物組分的鏈^R單元(blockunit)或二羥基化合物殘基。當(dāng)用于本文中時(shí)，術(shù)語(yǔ)"殘余反應(yīng)組分"是指聚碳酸酯的低聚物、聚合物及其降解產(chǎn)物，除非上下文中另外指明。當(dāng)提及清潔劑在清潔反應(yīng)器的溫度下與其表面保持接觸的一段時(shí)間時(shí)，本文所用術(shù)語(yǔ)"從表面上充分除去殘余反應(yīng)組分"意指大于20%,更優(yōu)選大于50%,甚至優(yōu)選大于90%的殘余反應(yīng)組分從表面上除去。本文中，"高分子量聚碳酸酯"定義為重均分子量Mw大于18000g/mo1,例如大于20000g/mo1,更優(yōu)選大于22000g/mo1的聚碳酸酯(相對(duì)于聚苯乙烯(PS)標(biāo)準(zhǔn)物測(cè)量的分子量)。根據(jù)所得聚碳酸酯的特性，可優(yōu)選Mw大于25000g/mo1(相對(duì)于聚苯乙烯(PS)標(biāo)準(zhǔn)物測(cè)量的分子量)。當(dāng)提及形成本發(fā)明的聚碳酸酯的方法時(shí)，本文所用術(shù)語(yǔ)"清潔"是指減少下一批次產(chǎn)物中殘余反應(yīng)組分的量至商業(yè)上可接受的水平，例如，小于2500ppm,更優(yōu)選小于1000ppm,最優(yōu)選小于500ppm。本申請(qǐng)的說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中的數(shù)值反映的是平均值。而且，應(yīng)當(dāng)理解，該數(shù)值包括有效數(shù)字減少至相同位數(shù)時(shí)相同的數(shù)值，以及與規(guī)定值的差異小于本申請(qǐng)中用于測(cè)定該值的測(cè)量方法之實(shí)驗(yàn)誤差的數(shù)值。熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)通常，熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)包括低聚物形成區(qū)和聚合物主制造區(qū)(weightbuildingsection)。對(duì)各區(qū)所用設(shè)備的類型沒(méi)有具體的限制，其可以包括攪拌或未攪拌的容器、擠出機(jī)、熱交換器、閃蒸罐等。清潔劑可以引入到任何一件設(shè)備中或設(shè)備的任何組合中，也可以引入到熔體聚合系統(tǒng)的每件設(shè)備中。清潔劑優(yōu)選本發(fā)明的清潔劑包含這樣的化合物，該化合物就作為清潔對(duì)象的熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)中的聚碳酸酯制造工藝而言不是外來(lái)物。換言之，通常優(yōu)選這樣選擇清潔劑，使得該清潔劑僅包含在熔體反應(yīng)系統(tǒng)的設(shè)備的后繼運(yùn)行中會(huì)出現(xiàn)的化合物。引入系統(tǒng)中的外來(lái)雜質(zhì)會(huì)導(dǎo)致聚碳酸酯產(chǎn)物不合乎需要。在優(yōu)選的炫體聚合反應(yīng)中，碳酸酯來(lái)源為碳酸二芳基酯。隨著熔體反應(yīng)的進(jìn)行，碳酸二芳基酯被消耗并產(chǎn)生酚類副產(chǎn)物。酚類副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)取決于作為碳酸酯來(lái)源而使用的碳酸二芳基酯(如酯取代的或非酯取代的碳酸二芳基酯)。例如，如果采用非酯取代的碳酸二芳基酯如碳酸二苯酯(DPC),則通常的酚類副產(chǎn)物會(huì)是非酯取代的酚如苯酚。如果采用酯取代的碳酸二芳基酯如碳酸二(水楊酸曱酯)酯(bismethylsalicylcarbonate,BMSC),則通常的酚類副產(chǎn)物會(huì)是酯取代的酚如水楊酸曱酯。由于期望不向反應(yīng)器系統(tǒng)中引入外來(lái)雜質(zhì)，所以發(fā)現(xiàn)使用相應(yīng)的酚類化合物作為清潔劑是有益的。由于類似的原因，在清潔劑進(jìn)一步包含堿性化合物的實(shí)施方案中，通常優(yōu)選該堿性化合物是熔體酯交換反應(yīng)所用的催化劑。作為清潔劑的酯取代的酚在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中發(fā)現(xiàn)，為了清潔采用酯取代的碳酸二芳基酯作為碳酸酯來(lái)源的熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)，酯取代的酚提供優(yōu)良的清潔劑。據(jù)信，高濃度的酯取代酚導(dǎo)致逆向聚合反應(yīng)，該逆聚合反應(yīng)將聚碳酸酯低聚物和聚合物及其降解產(chǎn)物(殘余反應(yīng)組分)分解為更小的單元(低分子量物質(zhì))，包括單體、更小的低聚物和更小的聚合物。而且，依據(jù)清潔條件和殘余反應(yīng)組分的溶解度參數(shù)，酯取代的酚可以充當(dāng)從反應(yīng)器表面溶解掉殘余反應(yīng)組分的溶劑。酯取代的酚具有如下結(jié)構(gòu)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式中W為C1-C2o烷基，C4-C2o環(huán)烷基，或者C4-C20芳基；R2每次出現(xiàn)時(shí)各自獨(dú)立地為卣原子，氰基，硝基，C1-C20烷基，CrC2o環(huán)烷基，C4-C20芳基，CC1-C20烷氧基，C4-C20環(huán)烷氧基，C4-C20芳氧基，C1-C20烷硫基，C4-C20環(huán)烷基硫基，C4-C20芳硫基，C1-C20烷基亞磺?；珻4-C20環(huán)烷基亞磺?；?，C4-C20芳基亞磺?；珻1-C20烷基磺?；珻4-C20環(huán)烷基磺?；?，C1-C20芳基磺酰基，C1-C20加烷氧基羰基，C4-C20環(huán)烷氧基羰基，C4-C20芳氧基羰基，C2-C60烷基氨基，C6-C60環(huán)烷基氨基，C5-C60芳基氨基，C1-C40烷基氨基羰基，C4-C40環(huán)烷基氨基羰基，C4-C40芳基氨基羰基，或者C4-C20烷?；被患癰為04的整數(shù)。適宜的酯取代酚(即活化碳酸酯殘基)包括水楊酸曱酯，水楊酸乙酯，水楊酸丙酯，水楊酸丁酯，4-氯水楊酸曱酯，水楊酸正丙酯，水楊酸千酯，及其混合物。通常，優(yōu)選水楊酸曱酯，因?yàn)榻?jīng)常優(yōu)選BMSC作為熔融聚碳酸酯生產(chǎn)的碳酸酯來(lái)源。酯取代的酚可以是"純凈的"產(chǎn)物(即其主要目的是制備酯取代酚的工藝的產(chǎn)物)，也可以是來(lái)自聚合反應(yīng)的副產(chǎn)物流。由于酯取代酚是源自采用酯取代的碳酸二芳基酯之熔體反應(yīng)的副產(chǎn)物，所以通常優(yōu)選將其收集、循環(huán)并用于后續(xù)的清潔。作為清潔劑的酚類化合物和堿性化合物在另一實(shí)施方案中，清潔劑包含酚類化合物以及用作熔體酯交換反應(yīng)催化劑的堿性化合物。在某些反應(yīng)器系統(tǒng)中，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，與單獨(dú)采用酚類化合物相比，采用酚類化合物和堿性化合物的組合，產(chǎn)生更迅速和更高效的清潔合反應(yīng)將聚碳酸酯低聚物和聚合物及其降解產(chǎn)物(殘余反應(yīng)組分)分解成更小的單元(低分子量物質(zhì))，包括單體、更小的低聚物和更小的聚合物。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述堿性化合物在清潔劑中的含量范圍為10~50000ppm，更優(yōu)選為50~10000ppm，甚至優(yōu)選100~2000ppm。而且，依據(jù)清潔條件和殘余反應(yīng)組分的溶解度參數(shù)，酚類化合物可充當(dāng)從反應(yīng)器表面溶解掉殘余反應(yīng)組分的溶劑。酚類化合物既可以是上述的酯取代酚，也可以是非酯取代的酚。在一個(gè)實(shí)施方案中，適用于本發(fā)明的非酯取代酚具有下述結(jié)構(gòu)\斗/(R)n式中每個(gè)R獨(dú)立地選自氫、支鏈或直鏈的烷基或芳基，n為15的整數(shù)。具有該結(jié)構(gòu)的適宜的非限定性實(shí)例是苯酚和烷基烷基苯酚，如表13中所示。在采用碳酸二苯酯(DPC)作為碳酸酯來(lái)源的聚合反應(yīng)中，通常優(yōu)選采用苯酴進(jìn)行清潔。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表2名<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>對(duì)枯基笨酚在另一實(shí)施方案中，另一種適用于本發(fā)明的非酯取代酚具有如下結(jié)構(gòu):式中X為吸電子取代基，m為1~3的整數(shù)，且該吸電子取代基位于OH取代基的鄰位和/或?qū)ξ弧＞哂性摻Y(jié)構(gòu)的化合物的非限定性實(shí)例示于下面的表4~7中。表4名稱CAS#結(jié)構(gòu)2-羥基苯乙酮118-93-4oA兒、、z、o'2-羥基苯丙酮610-90-10il2-羥基二苯甲酮117-99-7,^=。4-幾基-3-曱基苯乙酮076-02-8o:H;12-羥基-5-曱基二苯曱酮1470-57-1、一/水楊醛90-02-8。丫H2-氟苯酚367-12-46二I、、么表5名稱CAS#結(jié)構(gòu)<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>在一些實(shí)施方案中，優(yōu)選堿性化合物包括金屬氫氧化物如NaOH。在其它實(shí)施方案中，堿性化合物包括在反應(yīng)器系統(tǒng)中生產(chǎn)聚碳酸酯過(guò)程中用作催化劑的其它化合物。優(yōu)選該石成性化合物在0.010.0巴壓力以及50~350。C溫度下是可熱分解的或揮發(fā)性的，或者既是可熱分解的又是揮發(fā)性的。適用于根據(jù)本發(fā)明的方法的實(shí)施方案的，可熱分解的或揮發(fā)性的，或者既可熱分解的又是揮發(fā)性的堿性化合物，是季銨化合物或季鱗化合物或者其混合物。季銨化合物選自具有如下結(jié)構(gòu)的有機(jī)銨化合物，式中R"-R"獨(dú)立為C廣C2o烷基，CrC2o環(huán)烷基，或者C4-C2o芳基；及x'為有機(jī)或無(wú)機(jī)陰離子。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，陰離子x-選自氫氧根，卣陰離子，羧酸根，磺酸根，硫酸根，曱酸根，碳酸根，及碳酸氫根。適宜的有機(jī)銨化合物的非限定性實(shí)例為四曱基氫氧化銨，四丁基氫氧化銨，四曱基乙酸銨，四曱基曱酸銨，及四丁基乙酸銨。通常優(yōu)選四曱基氬氧化銨。季轔化合物選自具有如下結(jié)構(gòu)的有機(jī)轔化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>式中R、R"獨(dú)立為C廣C2o烷基，CrC2o環(huán)烷基，或者C4-C2C)芳基；及X—為有機(jī)或無(wú)機(jī)陰離子。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，陰離子X(jué)-為選自氫氧根，卣陰離子，羧酸根，磺酸根，硫酸根，曱酸根，碳酸根，及碳酸氬根。適宜的有機(jī)鱗化合物的實(shí)例包括四甲基氫氧化鱗，四曱基乙酸鱗，四曱基曱酸鱗，四丁基氫氧化轔，及四丁基乙酸轔(TBPA)。通常優(yōu)選TBPA。當(dāng)x-為多價(jià)陰離子如碳酸根或硫酸根時(shí)，應(yīng)當(dāng)理解，正負(fù)電荷是完全平衡的。例如，當(dāng)R氣R^各自為曱基且X-為碳酸根時(shí)，應(yīng)當(dāng)理解，X-所代表的是'/2(C03-2)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，相比于堿與非酯取代的酚如苯酚的協(xié)同使用，堿與酯取代的酚的協(xié)同使用特別有效。這是因?yàn)椴捎悯ト〈姆颖炔捎帽椒拥慕饩鄯磻?yīng)更有利。添加催化劑至前述化合物中，可以顯著地增強(qiáng)清潔劑的效能。本發(fā)明的方法可利用明確適用該方法的清潔劑來(lái)進(jìn)行。例如，在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，提供用于清潔其上具有熔體聚合反應(yīng)之殘余反應(yīng)組分的熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)的表面的清潔劑，其中該清潔劑由酚類化合物和堿性化合物組成，其中該堿性化合物在0.010.0巴壓力和50~350。C溫度下，是可熱分解的、揮發(fā)性的或者既是可熱分解的又是揮發(fā)性的。堿性化合物的含量至少為10ppm。優(yōu)選堿性化合物的含量為10-50000ppm，例如，5010000ppm,更優(yōu)選為1002000ppm。優(yōu)選所述石咸性化合物在0.010.0巴如0.5~3.0巴壓力和5(K350。C如200300。C特別是210230。C溫度下，是可熱分解的、揮發(fā)性的或者既是可熱分解的又是揮發(fā)性的。這些堿性化合物的合適實(shí)例為四曱基氫氧化銨，四丁基氫氧化銨，四曱基乙酸銨，四曱基曱酸銨，四丁基乙酸銨，曱基三丁基氯化銨，四曱基氫氧化銨，四丁基氯化銨，或者癸基三曱基氯化銨。堿性化合物也可以是四曱基氫氧化鱗，四曱基乙酸鱗，四曱基曱酸鱗，四丁基氫氧化轔，或者四丁基乙酸鱗。在另一實(shí)施方案中，選擇堿性化合物及進(jìn)行清潔的條件(如溫度和壓力)，使得堿性化合物在清潔條件下不立即分解或會(huì)發(fā)，進(jìn)而使其在清潔過(guò)程中充分地保留在清潔劑中以催化解聚反應(yīng)。清潔和從反應(yīng)器系統(tǒng)中除去清潔劑之后，可以改變清潔條件，以便分解、蒸發(fā)或者分解和蒸發(fā)熔體反應(yīng)器系統(tǒng)中余下的堿性化合物。例如，如果選擇在高溫和低壓下進(jìn)行清潔，則熱穩(wěn)定性更高揮發(fā)性更小的堿是更可取的。待從系統(tǒng)中除去清潔劑之后，可以升高溫度和/或降低壓力，以驅(qū)除系統(tǒng)中殘余的清潔劑和堿。清潔方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的清潔聚碳酸酯生產(chǎn)設(shè)備的示例性方法如下通常，在如上設(shè)備上完成聚碳酸酯生產(chǎn)操作之后，該設(shè)備的與熔體反應(yīng)之反應(yīng)組分接觸的表面上會(huì)有殘余反應(yīng)組分。該殘余反應(yīng)組分通常為低聚物、聚合物或者此二者。其它殘余反應(yīng)組分可能是未反應(yīng)的二羥基化合物(即單體)，雜質(zhì)，以及二羥基化合物的熱降解產(chǎn)物、低聚物和聚合物。然后引入包含酚類化合物和堿的清潔劑至熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)，并使之與^上具有熔體聚合反應(yīng)之殘余反應(yīng)組分的熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)的表面接觸。優(yōu)選引入反應(yīng)器系統(tǒng)的清潔劑的量足以使之接觸反應(yīng)器系統(tǒng)內(nèi)的全部聚合區(qū)域。清潔劑在足以從表面上充分除去殘余反應(yīng)組分的溫度下，與所述表面保持接觸一段時(shí)間。通常，清潔劑在0.0~10.0巴的壓力和50350°C的溫度下，與所述表面接觸1分鐘至8小時(shí)的時(shí)間。有時(shí)，優(yōu)選清潔劑在0.5~3.0巴的壓力和200~300°C的溫度下，與所述表面接觸10分鐘至4小時(shí)的時(shí)間。更優(yōu)選清潔劑在0.9-1.5巴的壓力和范圍為210~230。C的溫度下，與所述表面接觸15分鐘至2小時(shí)的時(shí)間。在另一實(shí)施方案中，優(yōu)選清潔劑在操作壓力和酯取代酚沸點(diǎn)或更高的溫度下與所述表面接觸，以便清潔劑在操作壓力下于反應(yīng)器內(nèi)回流15分鐘至2小時(shí)述表面接觸之后，從熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)中除去清潔劑和已除下來(lái)的殘余反應(yīng)組分。在一個(gè)實(shí)施方案中，反應(yīng)器系統(tǒng)借助于重力，通過(guò)去除反應(yīng)器系統(tǒng)底部的排泄塞進(jìn)行排泄。有時(shí)發(fā)現(xiàn)清潔劑和已除下來(lái)的殘余反應(yīng)組分的殘余物仍然擋在反應(yīng)器系統(tǒng)中，這種情況下，通常需要用另外的清潔劑或水沖洗系統(tǒng)。在另一實(shí)施方案中，將反應(yīng)器系統(tǒng)置于真空下并加熱，以驅(qū)除殘余的清潔劑。在本發(fā)明的另一示例性實(shí)施方案中，在完成聚碳酸酯生產(chǎn)運(yùn)行之后，將清潔劑引入反應(yīng)器系統(tǒng)，并使之其上具有熔體聚合反應(yīng)之殘余反應(yīng)組分的熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)的表面接觸。清潔劑如上所述包含酚類化合物(例如或者是非酯取代的酚或者是酯取代的酚)和堿性化合物。優(yōu)選引入反應(yīng)器系統(tǒng)的清潔劑的量足以使之接觸反應(yīng)器系統(tǒng)內(nèi)的全部聚合區(qū)域。清潔劑在足以從表面上充分除去殘余反應(yīng)組分的溫度下，與所述表面保持接觸一段時(shí)間。通常清潔劑在上述條件下與所述表面接觸。當(dāng)清潔劑在足以從所述表面充分除去殘余反應(yīng)組分的條件下保持與所述表面接觸之后，按如上所述，從熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)除去清潔劑和已除下來(lái)的殘余反應(yīng)組分。由于堿性化合物也是熔體聚合反應(yīng)的催化劑，所以優(yōu)選其在系統(tǒng)清潔之后和后續(xù)聚合操作之前充分地從反應(yīng)器系統(tǒng)中除去。例如，優(yōu)選清潔劑的堿性化合物在清潔之后從反應(yīng)器系統(tǒng)中除去，使得其在立即進(jìn)行的后繼聚合操作的反應(yīng)器系統(tǒng)內(nèi)的反應(yīng)組分中的含量小于100ppm，更優(yōu)選小于10ppm,甚至優(yōu)選小于lppm，最優(yōu)選小于0.5ppm。為了實(shí)現(xiàn)這些水平的含量，優(yōu)選在除去清潔劑之后用酚類化合物或水沖洗反應(yīng)器。在使用金屬氫氧化物如NaOH作為清潔劑中的堿的情況下，優(yōu)選反應(yīng)器系統(tǒng)在清潔之后和后續(xù)聚合反應(yīng)之前進(jìn)行徹底的沖洗。下，可以將反應(yīng)器加熱、置于真空下或者既進(jìn)行加熱又置于真空下，以驅(qū)除反應(yīng)器中殘余的堿。17然后冷卻已經(jīng)使用過(guò)的從反應(yīng)器系統(tǒng)中移除的清潔劑(其包含已除下來(lái)的殘余反應(yīng)組分)，并使之進(jìn)行保準(zhǔn)的回收步驟，在回收步驟中，從清潔劑中分離已除下來(lái)的殘余反應(yīng)組分，使得該清潔劑可以再使用。已經(jīng)觀察到，含酚的清潔劑固化并與殘余反應(yīng)組分一起形成單相。再次用作清潔劑的酚的回收，要求從殘余反應(yīng)組分中提純和除去酚。在本發(fā)明中發(fā)現(xiàn)，在清潔劑為酯取代的酚如水楊酸曱酯的情況下，清潔劑和殘余反應(yīng)組分的混合物在冷卻時(shí)分離成兩相。因而，酯取代的酚的回收可通過(guò)除去分離的相來(lái)完成。酯取代的酚可通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)的蒸餾步驟進(jìn)一步地純化。聚碳酸酯生產(chǎn)在另一實(shí)施方案中，提供一種清潔反應(yīng)器系統(tǒng)和接著在該反應(yīng)器系統(tǒng)中生產(chǎn)聚碳酸酯的方法。該方法包括按如上所述清潔反應(yīng)器系統(tǒng)和相繼地在該反應(yīng)器系統(tǒng)中進(jìn)行熔體聚合反應(yīng)的步驟。該具體實(shí)施方案中所采用的清潔劑包含酚類化合物和堿性化合物。初始熔體聚合反應(yīng)的殘余反應(yīng)組分包括二羥基化合物和含有源自該二羥基化合物的重復(fù)單元的聚碳酸酯低聚物或聚合物。在清潔反應(yīng)系統(tǒng)之后，使包含不同于殘余反應(yīng)組分之二羥基化合物的二羥基化合物、碳酸二芳基酯和催化劑體系的熔融反應(yīng)混合物，在熔體聚合條件下于其進(jìn)行反應(yīng)的反應(yīng)器系統(tǒng)內(nèi)接觸，使得所構(gòu)建的聚合物的分子量(Mw)大于10000g/mo1(相對(duì)于聚苯乙烯(PS)標(biāo)準(zhǔn)物測(cè)量的分子量)，更優(yōu)選大于18000g/mo1(相對(duì)于聚苯乙烯(PS)標(biāo)準(zhǔn)物測(cè)量的分子量)。優(yōu)選通過(guò)該方法所制備的聚碳酸酯的可檢測(cè)的殘余反應(yīng)組分的含量小于2500ppm，更優(yōu)選小于1000ppm，最優(yōu)選小于500ppm。術(shù)語(yǔ)"在熔體聚合條件下接觸"應(yīng)當(dāng)理解為是指本發(fā)明的方法所采用的碳酸二芳基酯和二羥基化合物之間進(jìn)行反應(yīng)所需的條件。反應(yīng)溫度通常為150~350°C,更優(yōu)選180~310°C。優(yōu)選反應(yīng)在下述酯交換催化劑存在下進(jìn)行。壓力可以為大氣壓，在大氣壓之上，或者為下述范圍的壓力，例如，聚合反應(yīng)初始階段為2個(gè)大氣壓至15托，及后續(xù)階段的減壓如15~0.1托。反應(yīng)時(shí)間通常為0.110小時(shí)，優(yōu)選為0.15小時(shí)。反應(yīng)適于在熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)中進(jìn)行，以形成高分子量的聚碳酸酯。碳酸酯來(lái)源在根據(jù)本發(fā)明的聚碳酸酯生產(chǎn)中，與二羥基化合物反應(yīng)形成碳酸酯鏈段(lingkage)(碳酸酯來(lái)源)的化合物可以是碳酸二酯、酰卣等。其具體實(shí)例包括碳酸二苯酯，碳酸二(曱苯)酯，碳酸二(氯苯基)酯，碳酸間曱基苯酯碳酸二萘酯，碳酸二(聯(lián)苯)酯，碳酸二乙酯，碳酸二曱酯，碳酸二丁酯，碳酸二環(huán)己酯，及其它碳酸二酯，光氣，及其它酰卣。在許多這種類型的化合物中，當(dāng)采用苯酚作為酚類化合物清潔反應(yīng)器系統(tǒng)時(shí)，優(yōu)選碳酸二苯酯。碳酸酯也可以源自活性的二碳酸酯或者活性的碳酸酯與非活性的碳酸酯的混合物。優(yōu)選本發(fā)明的活性碳酸酯為活性的碳酸二芳基酯如碳酸二(水楊酸曱酯)酯(BMSC)。然而，本文所使用的術(shù)語(yǔ)"活性的碳酸酯"定義為對(duì)酯交換反應(yīng)比碳酸二苯酯更具反應(yīng)活性的碳酸二芳基酯。這種活性的碳酸酯具有如下的通式式中Ar為具有6~30個(gè)碳原子的取代的芳基。優(yōu)選活性的碳酸酯具有如下的更具體的通式o-A-0--0-A'-R'(Q)n(Q')n'式中Q和Q'各自獨(dú)立為活性基團(tuán)。A和A'各自獨(dú)立為芳環(huán)，這些芳環(huán)依據(jù)其取代基的數(shù)目和位置可以相同或相異，及n或n'為0至最大值的所有數(shù)目，該最大值等于芳環(huán)A和A'上可取代氫的數(shù)目，其中n+n'大于或等于1。R和R'各自獨(dú)立地為取代基如烷基、取代烷基、環(huán)烷基、烷氧基、芳基、烷基芳基、氰基、硝基、鹵素和羰烷氧基。R基團(tuán)的數(shù)目為整數(shù)，并且可以為0至最大值，該最大值等于芳環(huán)A上可取代氫的數(shù)目減去n。R'基團(tuán)的數(shù)目為整數(shù)，并且可以為O至最大值，該最大值等于芳環(huán)A'上可取代氫的數(shù)目減去n'。對(duì)芳環(huán)的取代基R和R'的數(shù)目和類型沒(méi)有限制，除非它們使該碳酸酯失活并形成反應(yīng)性比碳酸二苯酯更小的碳酸酯。通常，R和R'取代基在芳環(huán)上的位置為對(duì)位和/或兩個(gè)鄰位中的任何一種或者其任意組合?；钚曰鶊F(tuán)Q和Q'的非限定性實(shí)例為烷氧基羰基，卣素，硝基，酰胺基，砜基，亞砜基，亞胺基，或者氰基，其結(jié)構(gòu)如下所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>M二N-二烷基，烷基，芳基，芳氧基，烷氧基Rl=烷基或芳基活性碳酸酯的具體和非限定性實(shí)例包括碳酸二(O-曱氧基羰基苯基)酯，碳酸二(O-氯苯基)酯，碳酸二(O-硝基苯基)酯，碳酸二(O-乙?；交?酯，碳酸二(o-苯基酮苯基)酯，碳酸二(o-曱酰基苯基)酯，及碳酸二(o-氰基苯基)酯。這些A和A'上的取代數(shù)目和類型不同的結(jié)構(gòu)的不對(duì)稱組合，同樣可以用于本發(fā)明?；钚蕴妓狨サ膬?yōu)選結(jié)構(gòu)是具有如下結(jié)構(gòu)的酯取代的碳酸二芳基酯C02R1,CC^R1式中W每次出現(xiàn)時(shí)各自獨(dú)立地為d-C20烷基，C4-C20環(huán)烷基，或者C4-C2()芳基；W每次出現(xiàn)時(shí)各自獨(dú)立地為鹵原子，氰基，硝基，C,-C2o烷基，C4-C20環(huán)烷基，CrC2。芳基，Q-C2。烷氧基，Q-C2o環(huán)烷氧基，CrC2。芳氧基，CrC20烷硫基，C4-C20環(huán)烷硫基，C4-C20芳硫基，C廣C20烷基亞磺酰基，C4-C2()環(huán)烷基亞磺酰基，C4-C2Q芳基亞磺?；?，CrC2。烷基磺?；?，CVC2。環(huán)烷基磺?；?，CrC2o芳基磺?；?，C廣C2o烷氧基羰基，C4-C20環(huán)烷氧基羰基，C4-C20芳氧基羰基，C2-C6Q烷基氨基，C6-C6Q環(huán)烷基氨基，CrC6Q芳基氨基，CVC40烷基氨基羰基，CrC4o環(huán)烷基氨基羰基，C4-C4G芳基氨基羰基，或者CrC20烷?；被患癰每次出現(xiàn)時(shí)各自獨(dú)立地為0~4的整數(shù)。優(yōu)選至少一個(gè)取代基C02R"連接在碳酸酯基的鄰位上。優(yōu)選的酯取代的碳酸二芳基酯的實(shí)例包括但不限于碳酸二(水楊酸甲西旨)酯(CAS登記號(hào)82091-12-1)，碳酸二(水楊酸乙酯)酯，碳酸二(水楊酸丙酯)酯，碳酸二(水楊酸丁酯)酯，碳酸二(水楊酸千酯)酯，碳酸二(4-氯水楊酸曱酯)酯等。通常優(yōu)選碳酸二(水楊酸曱酯)酯用于熔體聚碳酸酯合成，因?yàn)槠浞肿恿枯^低而蒸氣壓較高。確定某一碳酸二芳基酯是否活性的方法之一是在該某一碳酸二芳基酯與酚如對(duì)枯基苯酚之間進(jìn)行典型的酯交換反應(yīng)。優(yōu)選對(duì)枯基苯酚，因?yàn)槠鋬H有一個(gè)反應(yīng)活性部位，具有低揮發(fā)性并具有類似于雙酚A的反應(yīng)性。所述典型的酯交換反應(yīng)在該某一碳酸二芳基酯和對(duì)枯基苯酚熔點(diǎn)以上的溫度和酯交換催化劑的存在下進(jìn)行，所述酯交換催化劑通常為氫氧化鈉或苯酚鈉的水溶液。優(yōu)選酯交換催化劑的濃度為0.001摩爾％,按酚或碳酸二芳基酯的摩爾數(shù)計(jì)。優(yōu)選反應(yīng)溫度為200。C。但是，條件和催化劑濃度的選擇，可依據(jù)反應(yīng)物的反應(yīng)活性和熔點(diǎn)進(jìn)行調(diào)整，以提供合適的反應(yīng)速度。對(duì)反應(yīng)溫度的唯一限制是，該溫度必須低于反應(yīng)物的分解溫度。如果反應(yīng)溫度導(dǎo)致反應(yīng)物揮發(fā)并影響反應(yīng)物摩爾平衡，則可以使用密封管。反應(yīng)物平衡濃度的測(cè)定是通過(guò)反應(yīng)期間進(jìn)行的反應(yīng)取樣，以及隨后利用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的檢測(cè)方法如HPLC(高壓液相色譜)進(jìn)行的反應(yīng)混合物分析完成的。必須特別小心，以使反應(yīng)在樣品從反應(yīng)容器中移除之后不再繼續(xù)。這可通過(guò)冷卻樣品于冰浴中并采用反應(yīng)淬滅酸如乙酸于HPLC溶劑系統(tǒng)的水相中來(lái)實(shí)現(xiàn)。同樣合乎需要的是，除了冷卻反應(yīng)混合物之外還直接引入反應(yīng)淬滅酸至反應(yīng)樣品中。優(yōu)選乙酸在HPLC溶劑系統(tǒng)的水相中的濃度為0.05。/。(v/v)。平衡常數(shù)可由反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)反應(yīng)物和產(chǎn)物的濃度測(cè)定。假定當(dāng)取樣的反應(yīng)混合物中組分濃度所及的范圍為變化很小或不變的點(diǎn)時(shí)，平衡已經(jīng)達(dá)到。平衡常數(shù)可通過(guò)本領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知的方法，由平衡時(shí)的反應(yīng)物和產(chǎn)物的濃度測(cè)定。認(rèn)為平衡常數(shù)大于1的碳酸二芳基酯具有比碳酸二苯酯更有利的平衡，因而是活性的碳酸酯，而認(rèn)為平衡常數(shù)為1或更小的碳酸二芳基酯具有與碳酸二苯酯相同或更為不利的平衡，因而認(rèn)為是非活性的。當(dāng)進(jìn)行酯交換反應(yīng)時(shí)，通常優(yōu)選采用反應(yīng)性遠(yuǎn)高于碳酸二苯酯的活性碳酸酯。優(yōu)選平衡常數(shù)至少10倍于碳酸二芳基酯的平衡常數(shù)的活性碳酸酯。預(yù)期非活性基團(tuán)出現(xiàn)在碳酸酯基鄰位時(shí)不會(huì)生成活性碳酸酯，該非活性基團(tuán)的一些非限定性實(shí)例是烷基和環(huán)烷基。非活性碳酸酯的一些具體和非限定性實(shí)例是碳酸二(o-曱基苯基)酯，碳酸二(p-枯基苯基)S旨，及碳酸二(p-(l,l,3,3-四曱基)丁基苯基)酯。預(yù)期這些結(jié)構(gòu)的不對(duì)稱組合同樣生成非活性碳酸酯。其中一個(gè)芳基為活性而另一個(gè)芳基為非活性的不對(duì)稱碳酸二芳基酯同樣可以用于本發(fā)明，只要活性基團(tuán)使該碳酸二芳基酯仍然比碳酸二苯酯更具反應(yīng)活性。平衡容器內(nèi)的理論化學(xué)計(jì)量關(guān)系要求二羥基成分與碳酸二芳基酯成分的摩爾比為1:1。然而，在本發(fā)明的實(shí)踐中，該平衡容器中的摩爾比可適當(dāng)?shù)貫?.25:13:1，更優(yōu)選為1:0.951:1.05，最優(yōu)選為1:0.981:1.02。二羥基化合物優(yōu)選本發(fā)明的二羥基成分為雙酚A(BPA)。然而，本發(fā)明的其它二羥基化合物也可以使用，且其選自具有如下結(jié)構(gòu)I的雙酚，式中RS-R""獨(dú)立地為氫原子，卣原子，硝基，氰基，C,-C2o烷基，C4-C2(環(huán)烷基，或者C6-C2o芳基；W為化學(xué)鍵，氧原子，硫原子，S02基團(tuán)，C,-C2(脂族基團(tuán)，CVC20芳基，(VC20脂環(huán)族基團(tuán)，或者下式所示的基團(tuán)式中R"和R"獨(dú)立地為氫原子，C廣C20烷基，C4-C20環(huán)烷基，或者C4-C2(芳基；或者Ru和1112—起形成C4-C2o脂環(huán)族環(huán)，該脂環(huán)族環(huán)任選被一或多個(gè)C廣C2o烷基、C6-C2o芳基、CrC^芳烷基、CrC2Q環(huán)烷基或其組合所取代;具有下面結(jié)構(gòu)II的二羥基苯式中R"每次出現(xiàn)時(shí)各自獨(dú)立地為氫原子，鹵原子，硝基，氰基，C,-C20烷基，C4-C2。環(huán)烷基，或者Q-C2o芳基，d為0~4的整數(shù)；及具有如下結(jié)構(gòu)III和IV的二羥基萘<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>IV式中R16,R17,R"和R"每次出現(xiàn)時(shí)各自獨(dú)立地為氬原子，卣原子，硝基，氰基，C-C2o烷基，C4-C2o環(huán)烷基，或者Q-C2o芳基；e和f為03的整數(shù)，g為0~4的整數(shù)，及h為0~2的整數(shù)。適宜的雙酚I的例子有2,2-二(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A);2,2-二(3-氯-4-羥基苯基)丙烷；2,2-二(3-溴-4-羥基苯基)丙烷；2,2-二(4-羥基-3-曱基苯基)丙烷；2，2-二(4-羥基-3-異丙基苯基)丙烷；2，2-二(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷；2,2-二(3-苯基-4-羥基苯基)丙烷；2,2-二(3,5-二氯-4-羥基苯基)-丙烷；2，2-二(3,5-二澳-4-羥基苯基)丙烷；2，2-二(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷；2,2-二(3-氯_4-羥基-5-曱基苯基)丙烷；2,2-二(3-溴-4-羥基-5-曱基苯基)丙烷；2,2-二(3-氯_4_羥基_5-異丙基苯基)丙烷；2,2-二(3-溴-4-羥基-5-異丙基苯基)丙烷；2,2-二(3-叔丁基-5-氯-4-羥基苯基)丙烷；2,2-二(3-溴-5-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷；2,2-二(3-氯-5-苯基-4-羥基苯基)丙烷；2，2-二(3-溴-5-苯基-4-羥基苯基)丙烷；2,2-二(3,5-二異丙基-4-羥基苯基)丙烷；2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷；2，2-二(3,5-二苯基-4-羥基苯基)丙烷；2,2-二(4-羥基-2，3，5，6-四氯苯基)丙烷；2,2-二(4-羥基-2,3，5,6-四溴苯基)丙烷；2,2-二(4-羥基-2,3，5，6-四曱基苯基)丙烷；2,2-二(2,6-二氯-3,5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷；2,2-二(2,6-二溴-3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷；1,l-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷；1，1-二(3-氯-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1，1-二(3-溴-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-二(4-羥基-3-曱基苯基)環(huán)己烷；1,1-二(4-羥基-3-異丙基苯基)環(huán)己烷；1,1-二(3-叔丁基-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1，1-二(3-苯基-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1，1-二(3,5-二氯-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-二(3，5-二淡-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-二(3，5-二曱基-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-二(3_氯_4_羥基_5-曱基苯基)環(huán)己烷；1,1-二(3-溴-4-羥基-5-曱基苯基)環(huán)己烷；1,1-二(3-氯-4-羥基-5-異丙基苯基)環(huán)己烷；1,1-二(3-溴-4-羥基-5-異丙基苯基)環(huán)己烷；1，1-二(3-叔丁基-5-氯-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-二(3-溴-5-叔丁基-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1，1-二(3-氯-5-苯基-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1，1-二(3-溴-5-苯基-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-二(3,5-二異丙基-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,l-二(3,5-二苯基-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-二(4-羥基-2,3,5,6-四氯苯基)環(huán)己烷；1，1-二(4-羥基-2,3,5,6-四溴苯基)環(huán)己烷；1,1-二(4-羥基-2,3,5,6-四曱基笨基)環(huán)己烷；1,1-二(2，6-二氯-3,5-二曱基-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-二(2，6-二溴-3,5-二曱基-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-二(4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1,1-二(3-氯-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1,1-二(3-溴-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1,1-二(4-羥基-3-曱基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1，1-二(4-羥基-3-異丙基苯基)-3,3，5-三曱基環(huán)己烷；1,1-二(3-叔丁基_4-羥基苯基)-3，3,5-三曱基環(huán)己烷；1,1-二(3-笨基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1,1-二(3，5-二氯-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1，1-二(3，5-二溴-4-羥基苯基)-3，3，5-三曱基環(huán)己烷；1,1-二(3，5-二曱基-4-羥基笨基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1,1-二(3-氯-4-羥基-5-曱基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1,1-二(3-溴-4-羥基-5-曱基苯基)-3,3，5-三曱基環(huán)己烷；1,l-二(3-氯-4-羥基-5-異丙基苯基)-3,3，5-三曱基環(huán)己烷；1，1-二(3-溴-4-羥基-5-異丙基苯基)-3,3，5-三曱基環(huán)己烷；1，1-二(3-叔丁基-5-氯-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1，1-二(3-溴-5-叔丁基_4_羥基苯基)_3,3,5-三曱基環(huán)己烷；二(3-氯-5-苯基-4-羥基苯基)-3,3，5-三曱基環(huán)己烷；1,1-二(3-溴-5-苯基-4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷；1,1-二(3,5-二異丙基-4-羥基苯基)-3，3,5-三曱基環(huán)己烷；1,1-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1,1-二(3,5-二苯基-4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷；U-二(4-羥基-2,3,5,6-四氯苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1,1-二(4-羥基-2,3,5,6-四溴苯基)-3，3,5-三甲基環(huán)己烷;1,1-二(4-羥基-2，3，5,6-四曱基笨基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1，1-二(2,6-二氯-3,5-二曱基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1,1-二(2,6-二溴-3，5-二甲基-4-羥基苯基)-3,3，5-三甲基環(huán)己烷；4,4'-二羥基-U-聯(lián)苯；4,4'-二羥基-3,3'-二曱基-1,1-聯(lián)苯；4,4'-二羥基-3，3'-二辛基-l,l-聯(lián)苯；4，4'-二羥基二苯醚；4，4'-二羥基二苯硫醚；1，3-二(2-(4-羥基苯基)-2-丙基)苯；1,3-二(2-(4-羥基-3-曱基苯基)-2-丙基)苯；1,4-二(2-(4-羥基苯基)-2-丙基)苯，及1，4-二(2-(4-羥基-3-曱基苯基)-2-丙基)苯。適宜的二羥基苯II的例子有對(duì)苯二酚，間苯二酚，曱基對(duì)苯二酚，丁基對(duì)苯二酚，苯基對(duì)苯二酚，4-苯基間苯二酚，及4-曱基間苯二酚。適宜的二羥基萘III的例子有2，6-二羥基萘；2,6-二羥基-3-曱基萘；及2,6-二羥基-3-苯基萘。適宜的二羥基萘IV的例子有1,4-二羥基萘；1,4-二羥基-2-曱基萘；1,4-二羥基-2-苯基萘，及l(fā),3-二羥基萘。單體的相對(duì)量根據(jù)所需的低聚物組成進(jìn)行選擇。如果使用其它共聚單體，則其可以作為相同給料的一部分、以單獨(dú)的給料的方式或者以這兩種方式引入到熔體反應(yīng)系統(tǒng)。催化劑體系本發(fā)明的方法還包括引入催化劑至熔體反應(yīng)系統(tǒng)以引發(fā)聚合反應(yīng)的步驟。催化劑可以連續(xù)或間歇地引入，并且可以在引入二羥基成分或活性碳酸酯至熔體反應(yīng)系統(tǒng)之前、期間或之后引入。本發(fā)明的方法中所用的催化劑為堿，并且優(yōu)選包含堿土金屬離子或堿金屬離子中的至少一種來(lái)源，和/或季銨化合物、季轔化合物或其混合物中的至少一種來(lái)源。堿土金屬離子或堿金屬離子來(lái)源以這樣的量使用，使得反應(yīng)混合物中堿土金屬離子或堿金屬離子的含量為約105至約10~8摩爾的堿土金屬離子或堿金屬離子，按每摩爾所用的二羥基化合物計(jì)。季銨化合物選自具有下面結(jié)構(gòu)VI的有機(jī)銨化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>式中R"-R"獨(dú)立地為d-C2。烷基，Q-C2o環(huán)烷基，或者Q-C2o芳基；及X為有機(jī)或無(wú)機(jī)陰離子。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，陰離子x-選自氫氧根，卣離子，羧酸根，磺酸根，硫酸根，曱酸根，碳酸根，及碳酸氳根。包含結(jié)構(gòu)VI的適宜的有機(jī)銨化合物的非限定性實(shí)例為四曱基氫氧化銨，四丁基氫氧化銨，四曱基乙酸銨，四曱基曱酸銨，及四丁基乙酸銨。通常優(yōu)選四曱基氫氧化銨。季鱗化合物選自具有下面結(jié)構(gòu)VII的有機(jī)轔化合物，式中R、R"獨(dú)立地為Q-C2o烷基，CrC2。環(huán)烷基，或者Q-C2o芳基；及x-為有機(jī)或無(wú)機(jī)陰離子。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，陰離子x-為選自下列的陰離子氫氧根，卣離子，羧酸根，磺酸根，硫酸根，曱酸根，碳酸根，及碳酸氬根。包含結(jié)構(gòu)vn的適宜的有機(jī)轔化合物的例子有四曱基氫氧化鱗，四曱基乙酸轔，四曱基曱酸鱗，四丁基氫氧化鱗，及四丁基乙酸鱗(TBPA)。通常優(yōu)選TBPA。當(dāng)x-為多價(jià)陰離子如碳酸根或硫酸根時(shí)，應(yīng)當(dāng)理解，結(jié)構(gòu)VI和VII中的正負(fù)電荷是恰好平衡的。例如，當(dāng)結(jié)構(gòu)VI中的R^-R"均為曱基且X—為碳酸根時(shí)，應(yīng)當(dāng)理解x-代表^(ccv2)。適宜的堿土金屬離子來(lái)源包括堿土金屬氫氧化物如氫氧化物鎂和氳氧化鈣。適宜的堿金屬離子來(lái)源包括堿金屬氫氧化物如氬氧化鋰、氫氧化鈉和氫氧化鉀。堿土金屬和堿金屬離子的其它來(lái)源包括羧酸鹽如乙酸鈉和乙二胺四乙酸(EDTA)的衍生物(如EDTA四鈉鹽和EDTA鎂二鈉鹽)。通常優(yōu)選氫氧化鈉。為了利用本發(fā)明的方法完成聚碳酸酯的形成，必須采用有效量的催化劑。催化劑的用量通?；诰酆戏磻?yīng)中所用全部二羥基化合物的總摩爾數(shù)。當(dāng)提及催化劑如鱗VII鹽對(duì)聚合反應(yīng)中所用全部二羥基化合物的比例時(shí)，其是指按每摩爾第一和第二二羥基化合物組合計(jì)的鱗鹽摩爾數(shù)，意指鱗鹽的摩爾數(shù)除以反應(yīng)混合物中各二羥基化合物的摩爾數(shù)之和。有機(jī)銨或者鱗鹽VI或VII的用量通常為約口10-2至約口10-5,優(yōu)選為約lxlO^至約lxlO^摩爾，每摩爾的二羥基化合物組合。無(wú)機(jī)金屬氫氧化物催化劑通常以相當(dāng)于每摩爾的二羥基化合物組合，約lxl(^至約lxl(T8，優(yōu)選約lxlO"至約lxlO^摩爾的金屬氫氧化物的量使用。實(shí)施例質(zhì)的分子量是借助于凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)量的。覆蓋整個(gè)分子量范圍的12-點(diǎn)校準(zhǔn)曲線是利用具有窄分子量分布(聚合分散度(PD)小于1.01)的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物作圖的。所有聚碳酸酯樣品均是比照校準(zhǔn)曲線測(cè)量的，且分子量相對(duì)于所測(cè)量的聚苯乙烯分子量來(lái)表示。聚碳酸酯BPA均聚的低聚物和聚合物在測(cè)量之前溶解于氯仿溶劑，而三元聚合的低聚物和聚合物溶解于六氟異丙醇(HFIP)和氯仿的混合溶劑中(15/85vol/vo1)。對(duì)于均聚物和三元共聚物樣品而言，流動(dòng)相為HFIP于氯仿中的混合溶劑(5/95vol/vo1)。由于分子量有時(shí)會(huì)在溶液中進(jìn)一步發(fā)生變化，這取決于聚合物和溶劑的特性，所以重要的是，在得到聚碳酸酯于良好溶劑和強(qiáng)洗脫液中的良好溶液之后以及聚碳酸酯發(fā)生降解之前，迅速地進(jìn)行GPC分析。因此，全部的三元共聚物GPC測(cè)量均在制得三元共聚物溶液的2小時(shí)內(nèi)進(jìn)行。凝膠滲透色譜柱的溫度為35。C。本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，其它聚碳酸酯均聚物和共聚物的分析可能需要改變其它聚合物濃度或者改變聚苯乙烯分子量標(biāo)準(zhǔn)物，溶劑體系，溶解方法，洗脫液/流動(dòng)相，固定相(組成、交聯(lián)、孔隙率、表面官能化)，檢測(cè)器系統(tǒng)(如基于折射率或者紫外或紅外吸收的檢測(cè)器)及儀器參數(shù)(流速、溫度和壓力)。例如，流動(dòng)相需要是聚合物的良好溶劑，不妨礙聚合物的檢測(cè)器響應(yīng)，并且應(yīng)當(dāng)很好地潤(rùn)濕固定相(色譜柱填充物)的表面。由于GPC法對(duì)聚合物鏈的流體力學(xué)體積相當(dāng)敏感，所以聚合物-溶劑相互作用顯著地影響所測(cè)量的保留時(shí)間。另夕卜，對(duì)于某些共聚物的測(cè)量，可能需要采用多檢測(cè)器系統(tǒng)。必須小心，以防止溶質(zhì)(聚合物)與固定相之間的反應(yīng)或者任何其它吸附現(xiàn)象。當(dāng)使用兩種溶劑，其中一種用于溶解聚合物另一種用作洗脫液時(shí)，這種小心尤為重要。此外，在基線穩(wěn)定之前，轉(zhuǎn)換色譜中的溶劑體系可能需要長(zhǎng)達(dá)24小時(shí)或更長(zhǎng)的時(shí)間。關(guān)于GPC測(cè)量法的這些方面可以參見(jiàn)SizeExclusionChromatographybyS.MoriandH.G,Barth(ISBN3-540-65635-9),Chapter18ofPolymerSynthesisandCharacterizationbyS.R.Sandler,W.Karo,J.-A.Bonesteel,andE.MPierce(ISBN0-12-618240-X),Chapter3ofIntroductiontoPolymersbyR.J.YoungandP.A.Lovell(ISBN0-412-30630-1)。這三篇文獻(xiàn)引入本文作為參考。本領(lǐng)域的技術(shù)人員還應(yīng)理解，隨著GPC法中這些不同參數(shù)的變化，會(huì)觀測(cè)到保留時(shí)間以及由此測(cè)定的分子量些許微小變化。而且，本領(lǐng)域的技術(shù)人員還應(yīng)當(dāng)理解，GPC法對(duì)于聚合物分子量的測(cè)量以及是否已經(jīng)得到了用于本發(fā)明的"聚碳酸酯聚合物"而言并不是普遍適用的。例如，有些聚合物可能因?yàn)榉浅８叩姆肿恿俊⑵浣M成、結(jié)晶度或支化而是不溶解的。這些情況下，可通過(guò)熔體流速或熔體粘度測(cè)量確定是否已經(jīng)得到用于本發(fā)明的"聚碳酸酯聚合物"。聚碳酸酯的熔體質(zhì)量流速(MFR)和熔體體積流速(MVR)，是在規(guī)定的溫度和載荷條件下，聚碳酸酯熔體經(jīng)過(guò)具有規(guī)定長(zhǎng)度和直徑的模具的擠出速度的量度。這類測(cè)量通常是根據(jù)ISO1133進(jìn)行，該標(biāo)準(zhǔn)引入本文作為參考。這些熔體流速方法基于如下原理，即對(duì)于給定的溫度和載荷試驗(yàn)條件而言，流速隨著聚合物粘度的降低而增加。較高的MVR值表示在所施應(yīng)力(載荷或以kg表示的重量)下較小的粘度，而且該MVR值一般隨著具體類型聚合物的分子量的增加而降低。試驗(yàn)溫度通常設(shè)定為要表征的物質(zhì)的熔融區(qū)或者略高于該熔融區(qū)。熔體粘度是熱塑性塑料在加工設(shè)備所共有的溫度和剪切條件下的流變學(xué)特性的量度。熔體粘度通常是這樣測(cè)定的，即擠壓熔體使之經(jīng)過(guò)模具，同時(shí)測(cè)量經(jīng)過(guò)整個(gè)或部分模具的壓降，而且這種測(cè)量通常是根據(jù)ISO11443進(jìn)行的，該標(biāo)準(zhǔn)引入本文作為參考。零剪切速率粘度可如此測(cè)定，即先測(cè)量聚合物在不同剪切速率下的熔體粘度，然后將數(shù)據(jù)外推至零剪切速率。熔體粘度一般隨著具體類型聚合物的分子量的增加而增加。重要的是要避免聚合物在熔體流速或熔體粘度測(cè)量中降解。本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到，可在測(cè)量之前干燥聚合物以除去水分，并小心地選取測(cè)量參數(shù)如測(cè)量溫度，且在需要時(shí)使用惰性氣氛，由此可以避免聚合物降解。這些不同的測(cè)量參數(shù)及其優(yōu)化在熔體流速和熔體粘度測(cè)量方法中的重要性參見(jiàn)Rheology-Principles,MeasurementsandApplicationsbyC.W.Macosko(ISBN0-471-18575-2)，RheologicalTechniquesbyR.W,Whorlow(ISBN0-13-775370-5),FlowPropertiesofPolymerMeltsbyJ,A,Brydson,(ISBN0-59-205458-6)。所有這三篇文獻(xiàn)均引入本文作為參考。因此，本領(lǐng)域的技術(shù)人員通過(guò)下列比較可以確定不溶解的樣品是否是用于本發(fā)明的"聚碳酸酯聚合物，，，即比較該不溶解的聚合物和聚碳酸酯BPA-基均聚物在零剪切下的熔體流速或熔體粘度，所述聚碳酸酯BPA-基均聚物依據(jù)GPC法比照聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行測(cè)量時(shí)具有10000g/mol的分子量。如果在相同條件下測(cè)量時(shí)，其熔體流速至少與聚碳酸酯均聚物一樣低，或者其熔體粘度至少與聚碳酸酯均聚物一樣高，則該不溶解的樣品為用于本發(fā)明的"聚>^友酸酯聚合物"。材料下列材料用于下面的實(shí)施例和對(duì)比例水楊酸曱酯工業(yè)級(jí)，RhodiaOrganique25質(zhì)量°/。的TMAH溶液SachemInc.三元共聚物制備BPA、對(duì)苯二酚(HQ)和曱基對(duì)苯二酚(MeHQ)的三元共聚物，該共聚物以對(duì)枯基苯酚(PCP)封端。使用擠出粒料于相應(yīng)的例子中。基于聚苯乙烯分子量標(biāo)準(zhǔn)物，該三元共聚物的數(shù)均分子量Mn和重均分子量Mw分別為24138g/mol和65661g/mol。設(shè)備反應(yīng)器系統(tǒng)清潔例在裝有脫揮發(fā)組分?jǐn)D出機(jī)的熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)上實(shí)施，參見(jiàn)美國(guó)專利6790929。還在適合于真空蒸餾的玻璃反應(yīng)器上進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室模擬實(shí)驗(yàn)，參見(jiàn)美國(guó)專利6870025的一般實(shí)驗(yàn)方法部分。注實(shí)施例1和4以及對(duì)比例3在裝有脫揮發(fā)組分?jǐn)D出機(jī)的熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)上進(jìn)行。所有其它例子在玻璃反應(yīng)器上完成。實(shí)施例1:在熔體聚合反應(yīng)器中的BPA聚碳酸酯生產(chǎn)操作之后，向反應(yīng)器中引入水楊酸曱酯(MS)，其等于反應(yīng)器最大液位的20%,接通攪拌器，并在大氣壓下加熱反應(yīng)器至MS的沸點(diǎn)，大約221。C。沸騰15分鐘之后，將MS抽出至儲(chǔ)槽。未在反應(yīng)器中觀察到任何固化問(wèn)題。清潔效率令人滿意，后續(xù)的生產(chǎn)操作提供高質(zhì)量的聚碳酸酯，沒(méi)有明顯的變色。實(shí)施例2:將分子量大約15000g/mol(相對(duì)于聚苯乙烯(PS)標(biāo)準(zhǔn)物測(cè)量的分子量)的BPA熔體聚碳酸酯低聚物和MS的混合物(質(zhì)量比l:4)加熱至170°C,接著在保持該溫度的同時(shí)攪拌11分鐘。在停止攪拌器和加熱時(shí)，該混合物是均質(zhì)的。在接下來(lái)的IO分鐘內(nèi)發(fā)生相分離。對(duì)比例1:將分子量大約15000g/mol(相對(duì)于聚苯乙烯(PS)標(biāo)準(zhǔn)物測(cè)量的分子量)的BPA熔體聚碳酸酯低聚物和苯酚的混合物(質(zhì)量比l:4)加熱至170°C,接著在保持該溫度的同時(shí)攪拌11分鐘。在停止攪拌器和加熱時(shí)，該混合物是均質(zhì)的。該混合物冷卻并形成單一的固相，沒(méi)有表現(xiàn)出任何相分離。實(shí)施例3:重復(fù)實(shí)施例2，只是不使用熔體BPA聚碳酸酯低聚物，而是使用分子量大約35000g/mol(相對(duì)于聚苯乙烯(PS)標(biāo)準(zhǔn)物測(cè)量的分子量)的BPA聚碳酸酯。在該例子中，混合物在170。C加熱和攪拌20分鐘。與實(shí)施例2的結(jié)果相似，在停止攪拌和加熱時(shí)，該混合物是均質(zhì)和透明的。一旦冷卻，該混合物再次離析，得到液體的MS相和固相的聚碳酸酯。對(duì)比例2:重復(fù)對(duì)比例1,只是不使用熔體BPA聚碳酸酯低聚物，而是使用分子量大約35000g/mol(相對(duì)于聚苯乙烯(PS)標(biāo)準(zhǔn)物測(cè)量的分子量)的BPA聚碳酸酯。在該例子中，混合物在170。C加熱和攪拌20分鐘。與實(shí)施例2的結(jié)果相似，在停止攪拌和加熱時(shí)，該混合物是均質(zhì)和透明的。一旦冷卻，該混合物固化，而不經(jīng)歷相分離。實(shí)施例1-3以及對(duì)比例1和2的討論實(shí)施例1示范了用本發(fā)明的酯取代的酚清潔熔體BPA反應(yīng)器系統(tǒng)的方法。與對(duì)比例1和2相比，實(shí)施例2和3證明借助于簡(jiǎn)單的分離方法，通過(guò)冷卻用過(guò)的MS混合物和沉淀已除下來(lái)的殘余反應(yīng)組分(聚合物)，包含酯取代的酚和已除下來(lái)的殘余反應(yīng)組分的已用清潔劑可以很容易地純化，以便再用。對(duì)比例3:在熔體聚合反應(yīng)器上的共聚碳酸酯生產(chǎn)操作(對(duì)苯二酚和BPA的共聚物)之后，反應(yīng)器被低聚物結(jié)晶層所覆蓋。向反應(yīng)器中引入相當(dāng)于反應(yīng)器最大液位40。/。的MS,接通攪拌器，并將反應(yīng)器在大氣壓下加熱至MS的沸點(diǎn)，大約221。C。沸騰60分鐘之后，將MS抽出至儲(chǔ)槽。將反應(yīng)器在大約5毫巴的減壓和大約230°C的溫度下干燥。除去反應(yīng)器視鏡，反應(yīng)器的目視檢查表明，結(jié)晶仍然覆蓋反應(yīng)器的內(nèi)表面。實(shí)施例4:在如對(duì)比例3中所述的清潔之后，向反應(yīng)器中引入相當(dāng)于反應(yīng)器最大液位40。/。的MS。另外，還向反應(yīng)器中引入25質(zhì)量％的TMAH(四曱基氫氧化銨)溶液，以產(chǎn)生大約1000ppm的TMAH濃度。接通攪拌器，并將反應(yīng)器在大氣壓下加熱至MS的沸點(diǎn)，大約221。C。沸騰60分鐘之后，將MS抽出至儲(chǔ)槽。將反應(yīng)器在大約5毫巴的減壓和大約230。C的溫度下干燥。除去反應(yīng)器視鏡，反應(yīng)器的目視檢查表明，大部分結(jié)晶已經(jīng)除去。在僅采用MS的最終沖洗循環(huán)之后，反應(yīng)器系統(tǒng)順利地用于進(jìn)一步的聚合，對(duì)反應(yīng)性沒(méi)有干擾，對(duì)所需要的聚合物性質(zhì)如顏色也沒(méi)有負(fù)面影響。實(shí)施例5:將水楊酸曱酯(22.5g)和三元共聚物(2.5g)的90:10(質(zhì)量:質(zhì)量)的混合物，連同0.5質(zhì)量。/o的四曱基氫氧化銨(TMAH)(0.5g25質(zhì)量％的水溶液)一起，放置在玻璃管反應(yīng)器中。將攪拌器置于玻璃管中，并將其安裝在小規(guī)模的熔體反應(yīng)器系統(tǒng)上。將反應(yīng)器簡(jiǎn)單地抽至20毫巴的真空三次，每次均用氮?dú)獯祾?，然后留置在壓力為大氣壓的氮?dú)庀?。接著將反?yīng)器加熱至230。C。觀察到一些水楊酸曱酯的蒸鎦物，再繼續(xù)加熱10分鐘。然后停止加熱，卸下玻璃管反應(yīng)器，并從玻璃管中除去低粘度的液體。該低粘度液體冷卻至室溫時(shí)仍保持容易流動(dòng)。僅有小的殘余物保留在反應(yīng)器管的底壁上。分析該低粘度液體，采用HPLC定量所有殘余的單體類物質(zhì)的含量，并利用SEC分析定量液體中存在的任何低聚物或聚合物的分子量性質(zhì)。這些分析表明，該低粘度的液體包含約30005000ppm的BPA,1000~2000ppm的HQ和MeHQ以及幾種未經(jīng)確認(rèn)的低分子量物質(zhì)，但是不包含可測(cè)量量的聚合物。實(shí)施例6:重復(fù)實(shí)施例5,但是改為加熱在230°C進(jìn)行20分鐘。該樣品同樣產(chǎn)生室溫下易流動(dòng)的液體。后續(xù)的HPLC和SEC分析還發(fā)現(xiàn)，僅存在大量的BPA、HQ和MeHQ單體，沒(méi)有可測(cè)量量的聚合物。對(duì)比例4:重復(fù)實(shí)施例5,但是改為不添加TMAH堿。該樣品非常粘，并在冷卻時(shí)迅速形成固體凝膠。后續(xù)的HPLC分析沒(méi)有測(cè)量到可檢測(cè)的BPA、HQ或MeHQ。SEC分析表明分子量?jī)H部分地降低，得到Mn為8418g/mol、Mw為25618g/mol(相對(duì)于聚苯乙烯(PS)標(biāo)準(zhǔn)物測(cè)量的分子量)的物質(zhì)。對(duì)比例5:重復(fù)實(shí)施例6,但是改為不添加TMAH堿。該樣品非常粘，并在冷卻時(shí)迅速形成固體凝膠。如對(duì)比例4中一樣，后續(xù)的HPLC分析沒(méi)有測(cè)量到可檢測(cè)的BPA、HQ或MeHQ。SEC分析同樣表明分子量?jī)H部分地降低，得到Mn為6447g/mol、Mw為22040g/mol(相對(duì)于聚苯乙烯(PS)標(biāo)準(zhǔn)物測(cè)量的分子量)的物質(zhì)。對(duì)比例3-5以及實(shí)施例4-6的討論對(duì)比例3和實(shí)施例4的比較表明，當(dāng)清潔以除BPA之外的單體生產(chǎn)聚碳酸酯的反應(yīng)器系統(tǒng)時(shí)，采用任選酯取代的酚與堿的組合清潔反應(yīng)器系統(tǒng)，比僅采用酯取代的酚的情形更有效。對(duì)比例4和5與實(shí)施例5和6的類似比較表明，酯取代的酚與堿的組合，在包含除BPA之外的單體的高分子量聚合物殘余物到包含各單體物的低粘度溶液的還原中，也是更有效的。另外，實(shí)施例5-6表明，當(dāng)堿與酚類化合物一起使用時(shí)，這種變化可以在數(shù)分鐘內(nèi)非常迅速地發(fā)生。實(shí)施例4表明，反應(yīng)器系統(tǒng)任選的最終沖洗可能是可取的，而且可以使用高含量(1000ppm或更高的量)的堿而不干擾后續(xù)的聚合操作，只要反應(yīng)器系統(tǒng)在清潔之后進(jìn)行沖洗和/或所述堿是容易熱分解的而給出揮發(fā)性的產(chǎn)物或者其自身具有明顯的高溫?fù)]發(fā)性。權(quán)利要求1.一種清潔其上具有熔體聚合反應(yīng)之殘余反應(yīng)組分的熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)的表面的方法，包括下列步驟(a)引入清潔劑至熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)中，并使之與其上具有熔體聚合反應(yīng)之殘余反應(yīng)組分的熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)的表面接觸，(b)在足以從表面上充分除去殘余反應(yīng)組分的溫度和時(shí)間下，保持清潔劑與所述表面接觸，及(c)排除清潔劑和從熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)上清除的殘余反應(yīng)組分，其中所述清潔劑包含酯取代的酚，且其中所述熔體聚合反應(yīng)之殘余反應(yīng)組分包括聚碳酸酯低聚物或聚合物，由此清潔其上具有熔體聚合反應(yīng)之殘余反應(yīng)組分的熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)的表面。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述酯取代的酚選自水楊酸苯酯，水楊酸甲酯，水楊酸乙酯，水楊酸異丙酯，水楊酸正丙酯，及水楊酸節(jié)酯。3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述清潔劑與所述表面在0.91.5巴的壓力和范圍為210~230°C的溫度下，接觸15分鐘至2小時(shí)。4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述清潔劑與所述表面在操作壓力及酯取代的酚在該操作壓力下的沸點(diǎn)或以上的溫度下，接觸15分鐘至2小時(shí)。系統(tǒng)的表面的方法，包括下列步驟(a)引入清潔劑至熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)中，并使之與其上具有熔體聚合反應(yīng)之殘余反應(yīng)組分的熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)的表面接觸，(b)在足以從表面上充分除去殘余反應(yīng)組分的溫度和時(shí)間下，保持清潔劑與所述表面接觸，及(c)排除清潔劑和從熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)上清除的殘余反應(yīng)組分，其中所述清潔劑包含酚類化合物和堿性化合物，且其中所述熔體聚合反應(yīng)之殘余反應(yīng)組分包括聚碳酸酯低聚物或聚合物，統(tǒng)的表面。5.6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中所述酚類化合物為苯酚。7.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中所述酚類化合物為酯取代的酚。8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中所述酯取代的酚選自水楊酸苯酯，水楊酸曱酯，水楊酸乙酯，水楊酸異丙酯，水楊酸正丙酯，及水楊酸節(jié)酯。9.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中所述堿性化合物為NaOH。10.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中所述堿性化合物在0.0~10.0巴的壓力和保持清潔劑的溫度下是可熱分解的或揮發(fā)性的，或者既是可熱分解的又是揮發(fā)性的。11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中所述清潔劑與所述表面在0.9~1.5巴的壓力和范圍為210~230。C的溫度下，接觸15分鐘至2小時(shí)。12.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中所述清潔劑與所述表面在操作壓力以及酚類化合物在該操作壓力下的沸點(diǎn)或以上的溫度下，接觸15分鐘至2小時(shí)。13.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中所述堿性化合物具有如下結(jié)構(gòu)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中R、RS獨(dú)立地為C,-C2o烷基、CrC2o環(huán)烷基或C4-C2G芳基，及X—為有機(jī)或無(wú)機(jī)陰離子。14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中所述堿性化合物選自四曱基氬氧化銨，四丁基氫氧化《妄，四曱基乙酸銨，四曱基曱酸銨，四丁基乙酸銨，曱基三丁基氯化銨，四曱基氫氧化銨，四丁基氯化銨，及癸基三曱基氯化銨。15.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中所述堿性化合物具有如下結(jié)構(gòu)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中1124-1127獨(dú)立地為C廣C2Q烷基，C4-C20環(huán)烷基，或者C4-C20芳基；及x—為有機(jī)或無(wú)機(jī)陰離子。16.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中所述堿性化合物選自四曱基氫氧化鱗，四曱基乙酸鱗，四曱基曱酸鱗，四丁基氫氧化轔，及四丁基乙酸鱗。17.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中所述堿性化合物在清潔劑中的含量范圍為1002000ppm。18.—種在熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)中形成聚碳酸酯的方法，該方法包括下列步驟的表面，辦法是(a)引入清潔劑至熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)，并使之與其上具有熔體聚合反應(yīng)之殘余反應(yīng)組分的熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)的表面接觸，(b)在足以從表面上充分除去殘余反應(yīng)組分的溫度下，保持清潔劑與所述表面接觸一段時(shí)間，及(c)排除清潔劑和從熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)上清除的殘余反應(yīng)組分，其中所述清潔劑包含酚類化合物和^喊性化合物，且其中所述熔體聚合反應(yīng)之殘余反應(yīng)組分包括二羥基化合物及含有源自該二羥基化合物的重復(fù)單元的聚碳酸酯低聚物或聚合物，器系統(tǒng)的表面；(ii)在熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)中，使熔融的反應(yīng)混合物在熔體聚合條件下接觸，該反應(yīng)混合物包含不同于殘余反應(yīng)組分的二羥基化合物、碳酸二芳基酯和催化劑體系；以及(iii)在熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)中，使各反應(yīng)組分發(fā)生反應(yīng)，其中構(gòu)建聚合物至分子量(Mw)大于18000g/mol(相對(duì)于聚苯乙烯(PS)標(biāo)準(zhǔn)物測(cè)量時(shí))，且其中可檢測(cè)的殘余反應(yīng)組分的含量小于2500ppm，由此在熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)中形成聚碳酸酯。19.一種清潔劑，用于清潔其上具有熔體聚合反應(yīng)之殘余反應(yīng)組分的熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)的表面，該清潔劑由酚類化合物和堿性化合物組成，其中所述i咸性化合物的含量為至少10ppm,而且在0.0~10.0巴的壓力和50350。C的溫度下，該堿性化合物是可熱分解的或揮發(fā)性的，或者既是可熱分解的又是揮發(fā)性的。20.根據(jù)權(quán)利要求19的清潔劑，其中所述酚類化合物為苯酚。21.根據(jù)權(quán)利要求19的清潔劑，其中所述酚類化合物為酯取代的酚。22.根據(jù)權(quán)利要求21的清潔劑，其中所述酯取代的酚選自水楊酸苯(i)清潔其左器系統(tǒng)酯，水楊酸曱酯，水楊酸乙酯，水楊酸異丙酯，水楊酸正丙酯，及水楊酸千酯。23.根據(jù)權(quán)利要求19的清潔劑，其中所述堿性化合物在0.91.5巴的壓力和范圍為210~230°C的溫度下是可熱分解的或揮發(fā)性的，或者既是可熱分解的又是揮發(fā)性的。24.根據(jù)權(quán)利要求19的清潔劑，其中所述堿性化合物具有如下結(jié)構(gòu)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式中R、RG獨(dú)立地為C廣C2o烷基、Q-C2o環(huán)烷基或CVC2o芳基，及X-為有機(jī)或無(wú)機(jī)陰離子。25.根據(jù)權(quán)利要求24的清潔劑，其中所述堿性化合物選自四曱基氫氧化銨，四丁基氫氧化4妄，四甲基乙酸銨，四曱基曱酸銨，四丁基乙酸銨，曱基三丁基氯化銨，四曱基氫氧化銨，四丁基氯化銨，及癸基三曱基氯化銨。26.根據(jù)權(quán)利要求19的清潔劑，其中所述堿性化合物具有如下結(jié)構(gòu)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式中R"-R"獨(dú)立地為d-C2o烷基，C4-C2o環(huán)烷基，或者Q-C2o芳基；及X—為有機(jī)或無(wú)機(jī)陰離子。27.根據(jù)權(quán)利要求26的清潔劑，其中所述堿性化合物選自四曱基氫氧化鱗，四曱基乙酸鱗，四曱基曱酸轔，四丁基氫氧化鱗，及四丁基乙酸轔。28.根據(jù)權(quán)利要求19的清潔劑，其中所述堿性化合物在清潔劑中的含量范圍為1002000ppm。全文摘要通過(guò)引入具有酚類化合物的清潔劑至聚合反應(yīng)器系統(tǒng)，并使之與其上具有熔體聚合反應(yīng)之殘余反應(yīng)組分的熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)的表面接觸，可以清潔其上具有熔體聚合反應(yīng)之殘余反應(yīng)組分的熔體聚合反應(yīng)器系統(tǒng)的表面。熔體聚合反應(yīng)之殘余反應(yīng)組分包括聚碳酸酯低聚物或聚合物或者其降解產(chǎn)物。而且，該清潔劑在足以從表面上充分除去殘余反應(yīng)組分的溫度下，保持與表面接觸一段時(shí)間。文檔編號(hào)C08G64/40GK101331169SQ200680046746公開(kāi)日2008年12月24日申請(qǐng)日期2006年12月12日優(yōu)先權(quán)日2005年12月12日發(fā)明者丹尼斯·J·P·M·威廉斯,勞勒斯·弗德韋克,漢斯-彼得·布拉克,馬滕·A·J·坎普曼申請(qǐng)人:通用電氣公司