專利名稱::用于生產(chǎn)含乙烯-乙烯醇共聚物的聚烯烴模制品的方法醇共聚物的聚烯烴模制品的方法本發(fā)明涉及一種用于生產(chǎn)模制品的方法,所述模制品包括烯烴樹脂和乙烯-乙烯醇共聚物(下文常稱為"EVOH")的混合物。各種類型的制品可以通過模塑混合物而制備,所述混合物是通過熔融混合烯烴樹脂(特別地聚丙烯或聚乙烯)和EVOH而獲得的。特別地,EVOH用于多層包裝應(yīng)用以便獲得食物容器的氣障,例如美國專利6316114中所述的。然而,所述制品的工業(yè)制備中所要解決的主要問題是EVOH的化學(xué)和熱降解。實(shí)際上,EVOH是非常反應(yīng)性的。特別地,當(dāng)與聚烯烴熔融混合時(shí),它可以與(衍生于聚合過程的)催化劑殘余物反應(yīng),特別是氯化物。這導(dǎo)致黑點(diǎn)形成。此外,EVOH易于粘于熔融加工裝置的套筒并開始降解。不久,其變?yōu)楹稚?黑色并且其恢復(fù)成聚合物熔體,因此也導(dǎo)致黑點(diǎn)形成。實(shí)際上,對這些斑點(diǎn)進(jìn)行的研究顯示存在著氧化EVOH的不相容薄層,因此證實(shí)了它們是由所述降解現(xiàn)象所引起的。結(jié)果,物理和光學(xué)性質(zhì)惡化,主要由于所述黑點(diǎn)的外觀所引起的。這種問題變得特別關(guān)鍵,當(dāng)碎屑和其它回收材料,其已經(jīng)包含EVOH,通常被稱作"二次粉碎物料(regrind)",用于制備所述制品時(shí)。因此,非常需要一種技術(shù)解決方案,其能夠防止/降低褐色斑點(diǎn)形成。因此,本發(fā)明的目的在于提供一種用于生產(chǎn)聚烯烴模制品的方法,所述模制品包括乙烯-乙烯醇共聚物,其中在穩(wěn)定組合物的存在下,聚烯烴組分被熔融并且與乙烯-乙烯醇共聚物混合,所述穩(wěn)定組合物包括a)—種或多種除酸劑,其數(shù)量等于或高于300ppm,優(yōu)選地600-1500ppm,按重量計(jì)算,相對于聚烯烴組分的重量;和b)—種或多種酚類抗氧化劑,其數(shù)量等于或高于1100ppm,優(yōu)選地M00-3000ppm,按重量計(jì)算,相對于聚烯經(jīng)組分的重量。由于存在所述添加劑,避免了黑點(diǎn)的出現(xiàn)或者至少顯著降低了黑點(diǎn)的出現(xiàn),即使當(dāng)通過使用含大量EVOH的二次粉碎材料來生產(chǎn)具有較大厚度(100-500ixm或以上)的所述制品如瓶子、薄板和薄片時(shí)。在除組分a)和b)之外的一種或多種含磷(phosporus)熔融穩(wěn)定劑c)存在下進(jìn)行本發(fā)明方法時(shí),顯著地提高了所述效果。這種組分c),任選地用于本發(fā)明方法的熔融和混合步驟中,的優(yōu)選的量等于或高于1000ppm,更優(yōu)選地1000-3000ppm,特別地1300-2500ppm,按重量計(jì)算,相對于聚烯烴組分的重量。特別適合用于本發(fā)明方法的EVOH共聚物通常通過皂化乙烯-乙烯基酯共聚物,特別地通過皂化乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,是可獲得的。EVOH的乙烯含量優(yōu)選為5-60mol%,更優(yōu)選地15-55mol%。乙酸乙烯酯部分的皂化度優(yōu)選是80-100mol%。為了獲得高的氣障性能,皂化度更優(yōu)選地為95mol。/o或以上,仍更優(yōu)選地為98molQ/o或以上,特別地99mol。/?;蛞陨?。EVOH還可包含烯鍵式不飽和單體如丙烯,l-丁烯,異丁烯,不飽和酸如丙烯酸,曱基丙烯酸,巴豆酸,鄰苯二曱酸,馬來酸,衣康酸或它們的書f生物,丙烯酰胺如丙烯酰胺,N-烷基丙烯酰胺,曱基丙烯酰胺如曱基丙烯酰胺,N-烷基曱基丙烯酰胺,N,N-二曱基曱基丙烯酰胺,2-曱基丙烯酰胺丙烷磺酸或其鹽,曱基丙烯酰胺丙基二甲胺或其鹽,N-乙烯基酰胺如N-乙烯基吡咯烷酮,N-乙烯基曱酰胺,N-乙烯基乙酰胺,氰化的乙烯基物質(zhì)(cyanatedvinyls)如丙烯腈,曱基丙烯腈,乙烯基醚如烷基乙烯基醚羥烷基乙烯基醚,烷氧基烷基乙烯基醚,卣代乙烯基物質(zhì)(halogenatedvinyls)。EVOH還可以包含較小量的(通常高達(dá)0.5mol。/。)的乙烯基硅烷共聚單體,例如,乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷。所述EVOH共聚物一般地具有約0.1-50g/10min的熔體指數(shù),使用2.16kg的重量和230。C的溫度,根據(jù)ASTM測試D-1238L測量的。通常,可被用于本發(fā)明方法的聚烯烴是R-CH二CH2烯烴,其中R是氫原子或d-Cs烷基,或芳基(特別地苯基),例如,l-丁烯,l-己烯,1_辛烯,4-曱基-l-戊烯,的聚合物或共聚物,和它們的混合物。特別優(yōu)選的是下列聚合物A)全同立構(gòu)的、主要地全同立構(gòu)的或無規(guī)立構(gòu)的丙烯均聚物,全同立構(gòu)的均聚物優(yōu)選地具有高于80的全同立構(gòu)指數(shù);B)丙烯與乙烯和/或以上通式的C4-C1Ga-烯烴的結(jié)晶共聚物,其中R是C2-C8烷,或芳基"(,別地苯,)、,^其,總共聚單,含量為丙烯均聚物的混合物;C)乙烯與丙烯和/或所述通式的C4-C1Qa-烯烴的彈性體共聚物,其通常包含20-80wtQ/。的乙烯,和任選地包含較少量的(指示性地,0.5-15wt。/。)的二烯,如丁二烯,1,4-己二烯,1,5-己二烯,亞乙基-降冰片烯;D)乙烯的均聚物和共聚物,特別地HDPE、LDPE、LLDPE;E)苯乙烯聚合物。對于所述烯烴聚合物和它們的混合物來說,熔體流動(dòng)速率(MFR,根據(jù)規(guī)范ISO1238L)和室溫下(約25。C)可溶于二曱苯的級(jí)分的粘度h]的優(yōu)選值是MFR:0.05-3000g/10min.;二曱苯可溶物的特性粘數(shù)[n]:0.5-7.5dl/g.屬于以上定義A)和B)的丙烯聚合物的特定實(shí)例表示為結(jié)晶丙烯均聚物和共聚物,其具有這樣的撓曲模量(在23。C根據(jù)ASTMD790測量的),大于或等于1800MPa,優(yōu)選地大于或等于1900MPa,最優(yōu)選大于或等于2000MPa。這種均聚物和共聚物通常具有這樣的全同立構(gòu)指數(shù),其大于或等于94%,更優(yōu)選地大于或等于96%,在25。C在二曱苯中測量的。實(shí)際上,通過在一個(gè)或多個(gè)階段中借助于高度立體特異性的齊格勒-納塔催化劑進(jìn)行聚合,可以獲得結(jié)晶丙烯均聚物和共聚物,其具有甚至高于2000MPa的相應(yīng)于上述全同立構(gòu)指數(shù)值的撓曲模量值。此外,上述高模量丙烯聚合物的分子量分布通常是寬的,優(yōu)選地,Mw/Mn值為7-30(其中Mw和Mn分別是指重均分子量和數(shù)均分子量,根據(jù)凝膠滲透色譜法測量的)。為了維持高的撓曲模量值,較好的是,共聚物中的共聚單體的含量是低的,通常小于或等于10wt%,特別地小于或等于5wt%。除所述聚烯烴之外,用于本發(fā)明方法的聚烯烴組分可以包含一部分(通常,當(dāng)存在時(shí),l-10wt%,相對于聚烯烴組分的總重量)的官能化聚烯爛,通常羧基改性的聚烯烴。所述羧基改性的聚烯烴通常是接枝以前所述的聚烯烴與羧酸或其衍生物(特別地酸酐)的產(chǎn)物。所述羧酸和其衍生物包括,尤其,馬來酸,丙烯酸,衣康酸,巴豆酸,馬來酸酐和衣康酸酐。在這些當(dāng)中,馬來酸酐是特別優(yōu)選的。接枝反應(yīng)通常是這樣進(jìn)行的用自由基形成劑(有機(jī)過氧化物)和待接枝的單體化合物(羧酸或衍生物)處理熔融狀態(tài)中的起始聚烯烴。優(yōu)選地,接枝聚烯烴中的羧基含量為0.005%-1%,更優(yōu)選地,為0.01%-0.6%,按重量計(jì)算。使用這種官能化聚烯烴來改善EVOH共聚物在聚烯烴材料中的分散,和/或用于多層制品中的中間體連接層(tielayer)(—般地將含EVOH的層結(jié)合到聚烯爛層),使得它們通常以上述量存在于二次粉碎物料中。根據(jù)本發(fā)明方法,EVOH共聚物組分與聚烯烴組分混合,其重量為2-60%,優(yōu)選地5-55%的EVOH共聚物,相對于兩種組分的總重量。任何本領(lǐng)域已知的化合物,其在中和塑料(特別地,聚烯烴)中存在的酸物質(zhì)是有效的,因此降低或者避免了酸性殘余物(通常衍生于聚合催化劑)的典型的影響,例如金屬腐蝕,可被用作本發(fā)明方法中的組分a)。優(yōu)選地,用于本發(fā)明方法的除酸劑a)選自羧酸的金屬鹽和水滑石。特別地,羧酸的金屬鹽可以選自丙酸、苯曱酸的金屬鹽和脂肪酸的金屬鹽。所述鹽的金屬組分不是特別關(guān)鍵的,但是它通常選自堿金屬,如鈉和鉀,》威土金屬如鎂,鉤和鋇,和鋅。除了丙酸之外的羧酸的實(shí)例包括正丁酸,異丁酸,戊酸,庚酸,辛酸,壬酸,十二烷酸,十三烷酸,十四烷酸,十五烷酸,十六烷酸,十七烷酸,十八烷酸,十九烷酸。上述羧酸的金屬鹽的特定實(shí)例是辛酸釣,硬脂酸釣,硬脂酸鋅和苯曱酸鈉。水滑石的實(shí)例包括水合的碳酸鹽礦物,通常由以下通式表示Mg6Al2(OH)16C03.4H20和合成水滑石,通常由以下通式表示M^Al"OH)2(An-;u.mH20其中M是Mg、Ca或Zn,八"-是11價(jià)陰離子,如,Cr、Bf、r、N(V、C1042-、S042-、CO,、Si032-、HP042,P042-,x是0-0.5的數(shù)值,m是0-2的數(shù)值。用于本發(fā)明方法的抗氧劑b)通常全部是本領(lǐng)域已知作為抗氧化劑的酚類穩(wěn)定劑。這種酚類抗氧化劑通常特征在于,在其結(jié)構(gòu)中,存在一個(gè)或多個(gè)空間位阻的酚基,即,在相對于羥基的鄰位中具有至少一個(gè)非氫的取代基,優(yōu)選地,C3.30支鏈烷基,的基團(tuán)。上述化合物的實(shí)例是以下通式的苯酚化合物其中R'是-CHR2或-0R基團(tuán);R基團(tuán),在通式(I)中和在R'中,相同或不同,是氬,或Cw。直鏈或支鏈烷基;C3.3o環(huán)烷基;<:6.3。芳基,C7.30烷芳基或芳烷基;或Cwo烷氧基(alcoxyl);所述R基團(tuán)中的一個(gè)或多個(gè)可任選地包含官能團(tuán),特別地,派咬或國COOR";-O-;-S畫;畫NHR";-NHR"-NHR";-OH"基團(tuán),其中R"選自氬,或C^o直鏈或支鏈烷基;C3.3o環(huán)烷基;C6-3o芳基,C7.3o烷芳基或芳烷基;或R和R'基團(tuán)中的兩個(gè)或多個(gè)被結(jié)合而形成環(huán)狀結(jié)構(gòu);條件是在通式(I)中在相對于-OH基團(tuán)的鄰位中的兩個(gè)R基團(tuán)中的至少一個(gè)不是氫;或者酚類抗氧化劑包括兩個(gè)或多個(gè)通式(I)的結(jié)構(gòu)單元,其中R和R'基團(tuán)具有上述含義,區(qū)別在于,它們中的至少一個(gè)被以下所取代直接的鍵,或-O-或-S-官能團(tuán),或多價(jià)的直鏈或支鏈Cwo烷基;C3.3o環(huán)烷基;C6.3o芳基;C7.30烷芳基或芳烷基,所述多價(jià)基團(tuán)任選地包含上述的官能團(tuán),并且其中全部化合價(jià)被通式(I)的結(jié)構(gòu)單元所飽和。上述的酚類抗氧化劑的特定實(shí)例是2,6-二叔丁基-4-曱基苯酚;2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚;2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚;2,6-二叔丁基-4-異戊基苯酚;2,6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚;2-叔丁基-4,6-二異丙基苯酚;2-叔丁基-4,6-雙十八烷基苯酚;2,6-二叔丁基-4-曱氧基甲基苯酚;2,5-二叔丁基氫醌;2,6-雙環(huán)己基氫醌;2,6-二叔丁基-4-十8酚);2,2,-亞曱基雙(6-叔丁基-4-曱基苯酚);4,4'-亞甲基雙(2,6-二叔丁基苯酚);1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷;十八烷基曱基的3(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯;乙基或十八烷基的3(3,5-雙環(huán)己基-4-羥苯基)丙酸酯;1,3,5-三曱基-2,4,6-三(3',5'-二叔丁基-4-羥基千基)苯;四[亞曱基(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯(cinnamate))]甲烷;2,2-雙[4-(2(3,5-二叔丁基-4-羥基肉桂酰氧基)乙氧苯基]丙烷;季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯,2-[1-(2-羥基-3,5-二叔戊基苯基)乙基)-4,6-二味又戊基苯基]-丙烯酸酯,由SumitomoChemical以商標(biāo)SumilizerGS出售。優(yōu)選的酚類抗氧化劑的實(shí)例是2,6-二叔丁基-4-曱基苯酚,由Degussa以商標(biāo)Ionol出售;2,2-雙(4-(2-(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰氧基))乙氧苯基)丙烷;3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)-丙酸十八烷基酯,由CibaSpecialtyChemicals以商標(biāo)Irganox1076出售;和季戊四醇(pentaerytrityl)四3-(3,5-二#又丁基-4-羥苯基)丙酸酯(propanoate),由CibaSpecialtyChemicals以Irganox1010商標(biāo)出售。用于本發(fā)明方法的特別優(yōu)選的是酚類抗氧化劑,其基本上顯示了在爐內(nèi)老化測試(ovenageingtest)中其穩(wěn)定作用,才艮據(jù)方法ASTMD3012,在高于120°C的溫度下。這種穩(wěn)定劑的實(shí)例是季戊四醇(pentaerytrityl)四3-(3,5-二叔丁基-4畫羥苯基)丙酸酯(propanoate)和3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)-丙酸十八烷基酯。任何含磷化合物,特別地選自有機(jī)磷酸酯(phosphate)和亞膦酸酯(phosphonite),在本領(lǐng)域已知作為相對于聚合物的熔融降解的穩(wěn)定劑,可尋皮用作組分c)。在本發(fā)明方法中可被用作組分c)的有機(jī)亞磷酸酯(phosphite)的實(shí)例,是具有如下通式的化合物其中RpR2、R3,相同或不同,是烷基、芳基或芳烷基(arlakyl),具有1-18個(gè)碳原子;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中R,和R2,相同或不同,是具有如上所述的含義的基團(tuán);Q是四價(jià)烷基;(IV)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中R!、R2、R3、R4,相同或不同,是具有已經(jīng)對于R基團(tuán)所指明的含義,X是二價(jià)烷基、芳基或芳烷基。通式II中所含的有機(jī)亞磷酸酯的實(shí)例描述于美國專利4,187,212和4,290,941中。通式II、III和IV中所含的化合物的特定實(shí)例是三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯,由CibaSpecialtyChemicals以商標(biāo)Irgafos168銷售;雙十八烷基季戊四醇二亞磷酸酯,以商標(biāo)Weston618銷售;4,4'-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯基-雙十三烷基)亞磷酸酯,由ADEKAPALMAROLE以商標(biāo)MarkP銷售;三(mononyl苯基)亞磷酸酯;雙(2,4-二叔丁基)-季戊四醇(pentaerithritol)二亞磷酸酯,以商標(biāo)Ultra畫626銷售。在本發(fā)明方法中可被用作組分c)的有機(jī)亞膦酸酯的實(shí)例,是如下通式的化合物O——R3——P\O_R7其中R,、R2、R3,相同或不同,是烷基、芳基或芳烷基,具有1-18個(gè)碳原子。接著,R3基團(tuán)可以被以下基團(tuán)取代<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(VI)其中R4和Rs,相同或不同,是具有以上對于R基團(tuán)所指明的含義,X是二價(jià)烷基、芳基或芳烷基。通式V中所含的有機(jī)亞膦酸酯的實(shí)例描述在GB專利1,372,528中。通式V中所含的化合物的特定實(shí)例是四(2,4-二叔丁基苯基)4,4'-二亞苯基二亞膦酸酯。能夠以任何合適的方式添加所述組分a)、b)和c)。特別地,在本發(fā)明方法的熔融和混合步驟前,它們能夠以所述量(使用常規(guī)的混配技術(shù))被添加到聚烯烴組分中。例如,當(dāng)使用二次粉碎物料時(shí),所述組分可以存在于來自一層或多層的研磨制品(例如薄膜或瓶子)的二次粉碎級(jí)分中,它們包括聚烯烴材料,EVOH或這兩者。實(shí)際上,在生產(chǎn)所述制品的制造過程中,有可能的并且適宜的是添加所述穩(wěn)定劑組分到聚烯烴材料中,即使當(dāng)用于生產(chǎn)不包含EVOH共聚物的層時(shí),以便來自碎屑的二次粉碎物料將已經(jīng)包含本發(fā)明方法所需數(shù)量的a)、b)和c),使得可以做到連續(xù)生產(chǎn)最終制品,而沒有出現(xiàn)不期望數(shù)量的黑點(diǎn)。因此,本發(fā)明的另一目的是通過用于本發(fā)明方法的聚烯烴組合物而構(gòu)成的,所述聚烯烴組合物包括一種或多種具有通式R-CH=CH"々烯烴的聚合物或共聚物和穩(wěn)定組合物,其中R是氫,或者具有2-8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基或者芳基(特別地苯基),所述穩(wěn)定組合物,以ppm按重量計(jì)算,相對于聚烯烴組合物,包括a)—種或多種除酸劑,其數(shù)量等于或高于300ppm,優(yōu)選地600-1500ppm;b)—種或多種酚類抗氧化劑,其數(shù)量等于或高于1100ppm,優(yōu)選地1400-3000ppm;和任選地,c)一種或多種含磷(phosporus)的熔融穩(wěn)定劑,其數(shù)量等于或高于1000ppm,優(yōu)選地1000-3000ppm,更優(yōu)選地1300-2500ppm。本發(fā)明方法可以通過使用加工聚合物領(lǐng)域中眾所周知的方法和裝置來進(jìn)行。因此,熔融和混合步驟可以在通常用于加工熱塑性聚合物,特別地聚烯烴,的擠出機(jī)中進(jìn)行。通常本領(lǐng)域已知的合適的擠出機(jī)包括單螺桿擠出機(jī)、傳統(tǒng)的與共捏和機(jī)(CoKneader)(例如Buss),嚙合同向雙螺桿擠出機(jī),混合器(連續(xù)(例如,二次粉碎物料和未用過的聚合物)。:擠出機(jī)中的溫度優(yōu)選;也為100。C-260°C,更優(yōu)選地為160-230°C。通過在這種溫度進(jìn)行操作,實(shí)現(xiàn)了熔融和混合。如果進(jìn)行預(yù)混步驟的話,可以使用本領(lǐng)域中所用的任何裝置,優(yōu)選地中和高速混合器,例如Nauta混合器、Mixaco和葉輪式混合器(Turbomixer)。在熔融和混合步驟的下游,根據(jù)已知的技術(shù)處理熔融聚合物,來制備期望的最終制品。因此,擠出機(jī)可以例如裝備有扁平的或環(huán)形的擠出模頭,以生產(chǎn)薄膜、薄板和瓶子。全部通常所使用的技術(shù),例如共擠出和吹塑-模塑,可用于生產(chǎn)單和多層制品。詳細(xì)細(xì)節(jié)在以下實(shí)施例中給出,其用于舉例說明本發(fā)明,但不限制本發(fā)明。實(shí)施例1-3和對比例1使用下列聚合物材料和添加劑。聚合物材料PP:含約0.4wt。/。乙烯的丙烯無規(guī)共聚物,其MFRL為4g/10min,全同立構(gòu)(isotatcticity)指數(shù)為97.5%;EVOH:乙烯-乙烯醇共聚物(EVALT101B,由EVAL銷售),包含32mol。/o的乙烯,密度為1.17g/cm3,MFRL為10g/10min;連接層NF518E,由Mitsui銷售,包括羧基改性的聚烯烴。添加劑(組分a)-c))CaSt:硬脂酸4丐,用作組分a);NaBz:苯曱酸鈉,用作組分a);Irganox1010:季戊四醇(pentaerytrityl)四3-(3,5-二一又丁基-4-羥苯基)丙酸酯(propanoate),用作組分b);SumilizerGS:2-[l-(2-羥基-3,5-二叔戊基苯基)乙基)-4,6-二叔戊基苯基]-丙烯酸酯,用作組分b);Irgafosl68:三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯,用作組分c);IrganoxB215:約34wt。/。的Irganox1010和約66wt。/o的Irgafos168的共混物;IrganoxB225:50wtQ/。的Irganox1010和50wt。/。的Irgafos168的共混物;OB30:石蠟油,密度為0.842kg/l,20°C,根據(jù)ASTMD1298,流點(diǎn)(flowpoint)為-10°C,根據(jù)ASTMD97;DBS:二亞節(jié)基山梨糖醇。在轉(zhuǎn)筒中將上述的聚合物材料和添加劑混合在一起。然后,如此獲得的混合材料熔融共混在雙螺桿擠出機(jī)BerstorffZE25(螺桿的長度/直徑比為33)中并且在以下條件下在氮?dú)夥障聰D出轉(zhuǎn)速250rpm;擠出機(jī)輸出6-20kg/時(shí);熔融溫度200-250°C。進(jìn)行兩個(gè)擠出過程,其后測量MFRL,在由各個(gè)過程的產(chǎn)物制備的霧度板上測量霧度和黑點(diǎn)含量,而對同樣由所述產(chǎn)物制備的粒料(直徑為約3mm和長度為約5mm)測量黃度指數(shù)。結(jié)果,以及進(jìn)行熔融-混合的組分的量報(bào)道于表1中。測i式方法通過注塑來制備用于霧度測量的所述板,lmm厚,注射時(shí)間為1秒,溫度為230°C,模塑溫度為40°C。注射壓才幾是BattenfeldTM型BA500CD,夾持力為50噸。插入物模具導(dǎo)致兩個(gè)板的模塑(每一個(gè)55x60xlmm)。霧度在R.H.為50±5%和23±1°C,調(diào)節(jié)所述板12-48小時(shí)。所用的裝置是HunterD25P-9色度計(jì)。測量和計(jì)算原理在規(guī)范ASTM-D1003中給出。在沒有樣品的條件下,校準(zhǔn)裝置,用霧度標(biāo)準(zhǔn)物檢查校準(zhǔn)。在五個(gè)板上進(jìn)行霧度測量。,繁,泉目測。確定5個(gè)板上的黑點(diǎn)數(shù)目/100cm2。所報(bào)道的值是5次計(jì)數(shù)的平均值。黃度指數(shù)才艮據(jù)方法ASTMD1925進(jìn)行測量。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>注*=在100cm2上大于40個(gè)黑點(diǎn);**=在100cm2上10-40個(gè)斑點(diǎn)(在表中未呈現(xiàn));***=在100cm2上4-10個(gè)斑點(diǎn);****=在100cm2上0-3個(gè)斑點(diǎn);ppm數(shù)量是按重量計(jì)算的,相對于整個(gè)組合物。權(quán)利要求1.一種用于生產(chǎn)聚烯烴制品的方法,所述制品包括乙烯-乙烯醇共聚物,其中在穩(wěn)定組合物的存在下,聚烯烴組分被熔融并且與乙烯-乙烯醇共聚物混合,所述穩(wěn)定組合物包括a)一種或多種除酸劑,其數(shù)量等于或高于300ppm,優(yōu)選地600-1500ppm,按重量計(jì)算,相對于聚烯烴組分的重量;和b)一種或多種酚類抗氧化劑,其數(shù)量等于或高于1100ppm,優(yōu)選地1400-3000ppm,按重量計(jì)算,相對于聚烯烴組分的重量。2.權(quán)利要求l的方法,其中在除組分a)和b)之外的一種或多種含磷熔融穩(wěn)定劑c)存在下,聚烯烴組分被熔融并且與乙烯-乙烯醇共聚物混合,所述含磷熔融穩(wěn)定劑c)的數(shù)量等于或高于1000ppm,優(yōu)選地1000-3000ppm,更優(yōu)選地1300-2500ppm,按重量計(jì)算,相對于聚烯烴組分的重量。3.權(quán)利要求1的方法,其中穩(wěn)定組合物的組分a)選自羧酸的金屬鹽和水滑石。4.權(quán)利要求3的方法,其中組分a)選自丙酸的金屬鹽,苯曱酸的金屬鹽,脂肪酸的金屬鹽,特別地十八烷酸的金屬鹽。5.權(quán)利要求l的方法,其中穩(wěn)定組合物的組分b)是空間位阻的酚類化合物。6.權(quán)利要求5的方法,其中所述的位阻的酚類化合物在爐內(nèi)老化測試中進(jìn)行,在高于120。C的溫度根據(jù)方法ASTMD3012測量的。7.權(quán)利要求1的方法,其中乙烯-乙烯醇共聚物組分與聚烯烴組分混合,重量為2-60%的乙烯-乙烯醇共聚物,相對于兩種組分的總重量。8.權(quán)利要求1的方法,其中乙烯-乙烯醇共聚物以二次粉碎物料的形式使用。9.用于權(quán)利要求1的方法的聚烯烴組合物,其包括一種或多種具有通式R-CI^CH2的烯烴的聚合物或共聚物和穩(wěn)定組合物,其中R是氫,或者具有2-8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基或者芳基(特別地苯基),所述穩(wěn)定組合物,以ppm按重量計(jì)算,相對于聚烯烴組合物,包括a)—種或多種除酸劑,其凄t量等于或高于300ppm,優(yōu)選地600-1500ppm;b)—種或多種酚類抗氧化劑,其數(shù)量等于或高于1100ppm,優(yōu)選地1400-3000ppm。10.通過權(quán)利要求1的方法獲得的模制品。11.權(quán)利要求9的模制品,其形式為多層容器,薄膜或者薄板。全文摘要一種用于生產(chǎn)聚烯烴制品的方法,所述制品包括乙烯-乙烯醇共聚物,其中在穩(wěn)定組合物的存在下,聚烯烴組分被熔融并且與乙烯-乙烯醇共聚物混合,所述穩(wěn)定組合物包括a)一種或多種除酸劑,其數(shù)量等于或高于300ppm,按重量計(jì)算,相對于聚烯烴組分的重量;和b)一種或多種酚類抗氧化劑,其數(shù)量等于或高于1100ppm,按重量計(jì)算,相對于聚烯烴組分的重量。文檔編號(hào)C08L29/04GK101331185SQ200680046789公開日2008年12月24日申請日期2006年11月7日優(yōu)先權(quán)日2005年12月14日發(fā)明者F·普拉德拉,P·魯斯申請人:巴塞爾聚烯烴意大利有限責(zé)任公司