專利名稱：聚脲粘合劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明大體上涉及粘合劑，更具體而言，涉及聚脲粘合劑。
背景技術(shù)：
各種粘合劑產(chǎn)品可商購(gòu)而用作密封劑或粘合劑以修復(fù)或補(bǔ)綴例如 天然橡膠、合成橡膠、塑化聚氯乙烯、聚氯丁二烯等的聚合彈性材料。
聚脲通過基本上等量的聚異氰酸酯和具有末端氨基的聚胺(尤其 是二胺)的加聚而獲得。通常，聚脲固化后為剛性組合物，且通常用 于需要快速固化和短周期時(shí)間的汽車零件的注射成型，以及用于模塑 如滑輪和滑雪靴的剛性制品。
已知在粘合劑中使用聚脲。例如，美國(guó)專利No. 5,183,877公開了 通過使聚脲預(yù)聚物與由特定聚醚胺和增鏈劑組成的二元摻合物反應(yīng)制 得的聚合粘合劑，所述增鏈劑由芳香族二胺組成。
美國(guó)專利No. 6,624,283公開了基于包含脲或尿烷和異氰脲酸酯基 團(tuán)的共聚物的粘合劑。所述粘合劑被公開為可用于輪胎翻新以及例如 彈性鞋底的粘結(jié)的其他工業(yè)用途。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的特定的具體實(shí)施方案包括可通過反應(yīng)組分的反應(yīng)獲得的 聚脲粘合劑組合物。所述反應(yīng)組分包括官能度等于或大于3的包含異 氰脲酸酯環(huán)的聚異氰酸酯、平均分子量大于約500道爾頓(dalton)的 聚胺和羧酸。此外，所述反應(yīng)組分可包含芳香族二胺增鏈劑。異氰酸 酯基團(tuán)與反應(yīng)組分的全部胺和羧酸官能的摩爾比為1.5至3.5。
在特定具體實(shí)施方案中，所述聚異氰酸酯可為衍生自官能度等于3 的六亞甲基二異氰酸酯的三聚體，且所述羧酸可選自脂肪酸、松香酸 或其混合物。
本發(fā)明的特定具體實(shí)施方案進(jìn)一步提供了一種方法，該方法具有 包括使如下反應(yīng)組分以相對(duì)于反應(yīng)物的總質(zhì)量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)反應(yīng)以形成
5聚脲粘合劑的步驟
40%至70%的官能度等于或大于3的包含異氰脲酸酯環(huán)的聚異氰 酸酯；
10%至40%的平均分子量大于約500道爾頓的聚胺；
5%至25%的羧酸；以及
0%至20%的芳香族二胺增鏈劑。
本發(fā)明的方法的特定具體實(shí)施方案可進(jìn)一步包括將聚脲粘合劑施 用至交聯(lián)橡膠制品的面(face)并將所述交聯(lián)橡膠制品的面粘結(jié)至基材 的步驟。
本發(fā)明的特定具體實(shí)施方案進(jìn)一步提供了包含用上述聚脲粘合劑 粘結(jié)至制品的組分的制品。組件與制品的粘結(jié)面可具有交聯(lián)橡膠組合 物。所述制品可為，例如，輪胎、胎面(treadband)和/或應(yīng)用于輪胎 的補(bǔ)丁。
本發(fā)明的前述和其他目標(biāo)、特征和優(yōu)點(diǎn)通過如下本發(fā)明的特定示 例具體實(shí)施方案的更特定的描述而明顯。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明提供了聚脲粘合劑、其使用方法和制備方法以及包括作為 粘結(jié)材料的所述粘合劑的制品。本發(fā)明的聚脲粘合劑特別適合用于粘 結(jié)彈性體，尤其是為交聯(lián)橡膠組合物的那些彈性體。令人驚訝地，已 發(fā)現(xiàn)通過包括羧酸作為聚脲粘合劑的反應(yīng)物之一，相比于不使用羧酸 作為反應(yīng)物的類似粘合劑，所述粘合劑的粘結(jié)強(qiáng)度相當(dāng)大地增加。有 利地，在粘合劑變得過于粘性而不能鋪展之前，粘合劑使用的適用期 或時(shí)限非常短。作為指導(dǎo)，所述適用期在環(huán)境條件下為約1.5至4分鐘。
已知聚脲為異氰酸酯與胺的反應(yīng)產(chǎn)物。本發(fā)明的聚脲粘合劑包括 具有異氰脲酸酯環(huán)的聚異氰酸酯作為形成聚脲粘合劑的反應(yīng)組分。這 些環(huán)提供在高于100°C的溫度下具有熱穩(wěn)定性的粘合劑。所得的具有 異氰脲酸酯環(huán)的聚脲粘合劑的熱穩(wěn)定性使得所述粘合劑特別可用于輪 胎中的用途，如將外胎面(tread)粘合至輪胎胎體或?qū)⒀a(bǔ)丁粘合至輪 胎。
本發(fā)明的特定具體實(shí)施方案包括在環(huán)境溫度下具有低粘度并具有根據(jù)Brookfield技術(shù)測(cè)得的8至16泊的粘度的聚異氰酸酯作為聚脲粘 合劑的反應(yīng)組分。所述聚異氰酸酯可為脂族或芳香族的，且在特定具 體實(shí)施方案中，所述聚異氰酸酯可為二聚體或三聚體。在一個(gè)具體實(shí) 施方案中，所述具有異氰脲酸酯基團(tuán)的聚異氰酸酯衍生自官能度等于 或大于3的六亞甲基二異氰酸酯。在該實(shí)施例中，六亞甲基二異氰酸 酯圍繞異氰脲酸酯環(huán)連接。
除了聚異氰酸酯之外，聚脲粘合劑的特定具體實(shí)施方案進(jìn)一步包 括平均分子量大于約500道爾頓(或在其他具體實(shí)施方案中大于約950 道爾頓)的聚胺作為反應(yīng)組分。意圖使所述聚胺與聚異氰酸酯反應(yīng)以 獲得構(gòu)成聚脲粘合劑的一部分的脲基團(tuán)。低聚二胺特別可用作聚胺反 應(yīng)物。
聚醚二胺可用作聚胺。例子包括聚氧丙烯二胺、聚氧乙烯二胺， 且優(yōu)選如聚氧四亞甲基雙(對(duì)氨基苯甲酸酯)的聚氧四亞甲基二胺。本發(fā) 明的特定具體實(shí)施方案可包括，例如，如在每個(gè)鏈端包含脂族胺基團(tuán) 的聚醚的其他聚醚二胺，比如聚丙二醇二胺或聚四氫呋喃二胺(通過 使4-氨基苯甲酸與聚四氫呋喃反應(yīng)獲得，并具有650至2000克/摩爾的 分子量)作為聚胺。
用作形成聚脲粘合劑的反應(yīng)物的羧酸提供了顯著增加聚脲粘合劑 的粘結(jié)強(qiáng)度的令人驚訝的結(jié)果?？捎米餍纬删垭逭澈蟿┑姆磻?yīng)物的羧 酸包括，例如，脂肪酸、松香酸和這些酸的混合物。本發(fā)明的特定具 體實(shí)施方案使用蒸餾妥爾油(tall oil)作為羧酸反應(yīng)物組分。特定的蒸 餾妥爾油含有包括油酸、亞油酸、松香酸和脫氫松香酸的羧酸混合物。 可用于本發(fā)明的特定具體實(shí)施方案的合適的妥爾油產(chǎn)品能以 SYLVATAL D40LR得自Arizona Chemicals, Inc.。
本發(fā)明的特定具體實(shí)施方案可進(jìn)一步包括增鏈劑，且在一些具體 實(shí)施方案中，可進(jìn)一步包括芳香族增鏈劑作為聚脲粘合劑的反應(yīng)物組 分。增鏈劑的非限制性的例子包括DETDA (二乙基甲苯二胺)的2,4 和2,6異構(gòu)體的混合物、哌嗪或DEDA (二亞乙基二胺)、MEA (單乙 醇胺)、亞甲基雙(N,N-二丁基二苯胺)、IPDA (異佛爾酮二胺)，或3,5-二甲基硫代-2,4-甲苯二胺和-2,6-甲苯二胺異構(gòu)體的混合物。
三聚化催化劑可用作形成聚脲粘合劑的特定具體實(shí)施方案的反應(yīng)
7組分。這種催化劑包括能夠催化形成異氰脲酸酯的反應(yīng)的三元胺。這
種催化劑包括DMEA (二甲基乙醇胺)、TMBDA (四甲基丁二胺)、垸 基氨基醚(例如雙(二甲氨基乙基)醚)、如哌啶的哌嗪、如3 二烷基氨 基丙酰胺的三元垸基胺、TEA (三乙胺)、N,N-二烷基-3-(二烷基氨基) 丙胺、如N-乙酰胺基丙基嗎啉的取代的嗎啉、三(二甲氨基)苯酚和三(二 甲氨基甲基)苯酚，或如二月桂酸二丁基錫的金屬鹽。有利地，可使用 三(二甲氨基甲基)苯酚或二月桂酸二丁基錫。
本發(fā)明的特定具體實(shí)施方案也包括制備聚脲粘合劑的方法。 一個(gè) 特定具體實(shí)施方案包括使包含異氰脲酸酯環(huán)的聚異氰酸酯與聚胺、增 鏈劑和羧酸以如下的量反應(yīng)(表達(dá)為反應(yīng)物組分總質(zhì)量的重量百分 比)
a) 40%至70%的聚異氰酸酯或者可選擇地，約50%至65%;
b) 10%至40%的聚胺或者可選擇地，約15%至30%;
c) 0%至2%的三聚化催化劑或者可選擇地，約0.5%至1.5%;
d) 0%至20%的增鏈劑或者可選擇地，約5%至15%;以及
e) 5%至25%的羧酸或者可選擇地，約10%至25%。
有利地，制備聚脲粘合劑的方法的特定具體實(shí)施方案不包括溶劑。 此外，作為反應(yīng)物的羧酸的加入，能降低用作反應(yīng)組分的增鏈劑的百 分比，從而提供具有優(yōu)良粘結(jié)性能的更撓性的粘合劑。在不限制本發(fā) 明的情況下，認(rèn)為當(dāng)羧酸統(tǒng)計(jì)地與異氰酸酯反應(yīng)時(shí)，所述羧酸導(dǎo)致網(wǎng) 絡(luò)經(jīng)由主要的三維態(tài)至有些二維態(tài)。所述二維態(tài)更有利于硬鏈段的更 好分離，這尤其改進(jìn)熱穩(wěn)定性。
應(yīng)注意本發(fā)明的特定具體實(shí)施方案提供過量的聚異氰酸酯作為反 應(yīng)物。這種提供使得彌補(bǔ)該反應(yīng)物隨后的損失成為可能，所述反應(yīng)物 的損失是由于環(huán)境空氣中的濕度和所得聚脲粘合劑為了粘結(jié)的目的而 接觸的橡膠表面和源于粘結(jié)表面的產(chǎn)品的移動(dòng)。此外，過量的聚異氰 酸酯賦予所得聚脲粘合劑令人滿意的對(duì)隨后脲基團(tuán)的氨解反應(yīng)的抵抗 力。
所述方法進(jìn)一歩包括混合反應(yīng)組分為雙組分粘合劑。第一組分， 組分A可包括，例如，聚胺、增鏈劑、羧酸和三聚化催化劑。第二組 分，組分B包括聚異氰酸酯。包括制備聚脲粘合劑的方法的本發(fā)明的特定具體實(shí)施方案進(jìn)一歩 包括將聚異氰酸酯與包含聚胺、三聚化催化劑和增鏈劑的摻合物結(jié)合，
其中所述摻合物具有根據(jù)Brookfield技術(shù)測(cè)得的38至46泊的粘度。應(yīng) 注意聚異氰酸酯和摻合物的低粘度提供環(huán)境溫度下的液態(tài)，從而使所 得聚脲粘合劑更易于在環(huán)境溫度下使用。
本發(fā)明的特定具體實(shí)施方案進(jìn)一步包括具有使用聚脲粘合劑的粘 結(jié)面的制品。例如，輪胎胎體可具有使用聚脲粘合劑作為粘結(jié)粘合劑 而粘結(jié)至其表面的胎面?？蓪⑦@種程序用于新輪胎或者為了胎面翻新 的目的而提供具有由交聯(lián)橡膠組合物制得的胎面的翻新輪胎，其中所 述胎面包含在其徑向內(nèi)面的本發(fā)明的粘合劑和模塑至其徑向外面的外 胎面。
根據(jù)本發(fā)明的特定具體實(shí)施方案的制品包含利用聚脲粘合劑在各 自的兩個(gè)面上粘結(jié)在一起的兩個(gè)部分，其中至少一面包含交聯(lián)橡膠組 合物。優(yōu)選將所述粘合劑施用至這兩部分的每一個(gè)，例如，使用刷子 或噴槍。
利用粘合劑的粘結(jié)有利地在環(huán)境溫度(即約20。C至40°C)下， 通過在待粘結(jié)的兩個(gè)部分施加約0.03巴至5巴的壓力而進(jìn)行，所述壓 力施加的持續(xù)時(shí)間在較高壓力下成比例地更短。
應(yīng)注意在0.03巴的壓力的情況下，必須在施用粘合劑之后立即施 加該壓力，而在大于或等于約2巴的壓力的情況下，能在粘合劑凝膠 化之前的任何時(shí)間有效地施加所述壓力。
也應(yīng)注意需要粘結(jié)態(tài)的組裝的"熟化(maturation)"時(shí)間以確保粘 合劑的粘結(jié)活性。該熟化時(shí)間在環(huán)境溫度下為至少48小時(shí)，或在60。C 至100°C的溫度下為幾小時(shí)。
根據(jù)本發(fā)明的特定具體實(shí)施方案，用聚脲粘合劑粘結(jié)在一起的兩 個(gè)面的每一個(gè)由交聯(lián)橡膠組合物，特別是主要包含至少一種二烯彈性 體的組合物制得。
術(shù)語(yǔ)"二烯彈性體"指至少部分衍生自二烯單體(帶有兩個(gè)共軛 或非共軛碳-碳雙鍵的單體)的彈性體(即均聚物或共聚物)，特別是
由含有4至12個(gè)碳原子的共軛二烯單體的聚合得到的任何均聚由一種或多種共軛在一起的二烯的共聚或一種或多種二烯與一種 或多種含有8至20個(gè)碳原子的乙烯基芳香族化合物的共聚得到的任何 共聚物；
由乙烯的共聚或含有3至6個(gè)碳原子的a-烯烴與含有6至12個(gè)碳 原子的非共軛二烯單體的共聚得到的三元共聚物，如由乙烯或由丙烯 與上述類型的非共軛二烯單體(特別是1,4-己二烯、5-亞乙基-2-降冰片 烯或雙環(huán)戊二烯)得到的彈性體；或
異丁烯的共聚物或異戊二烯(丁基橡膠或IIR)的共聚物以及這種 類型的共聚物的鹵代類型，特別是氯代或溴代類型。
特別優(yōu)選的二烯彈性體選自聚丁二烯(BR)、聚異戊二烯(IR)或 天然橡膠(NR)、苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)、乙烯的三元共聚物、 丙烯的三元共聚物或二烯(EPDM)、 丁基橡膠和氯丁二烯的三元共聚 物。
在本發(fā)明的另 一具體實(shí)施方案中，待由聚脲粘合劑粘結(jié)在一起以 獲得上述制品的部分的其中一面包含交聯(lián)橡膠組合物，而其他面包含 鐵類金屬或如鋼的鐵基金屬合金。
根據(jù)本發(fā)明的又一具體實(shí)施方案，其中一面包含交聯(lián)橡膠組合物， 而其他面包含如雙彈力針織型織物的合成織物以形成具有包含以注冊(cè) 商標(biāo)"LYCRA"銷售的纖維的結(jié)構(gòu)的膜。
根據(jù)本發(fā)明的再一方面，其中一面包含交聯(lián)橡膠組合物，而其他 面包含如熱固性聚氨酯(例如，將裝飾施用至胎罩)的剛性塑料。
在將本發(fā)明的粘合劑施用至交聯(lián)橡膠組合物之一或每一個(gè)交聯(lián)橡 膠組合物之前，進(jìn)行相應(yīng)組合物表面的化學(xué)或物理改性以使其與粘合 劑相容，從而改進(jìn)其粘合性和/或可濕性。該表面改性也使得去除"污 染"層或低粘合層成為可能。
表面的化學(xué)改性可根據(jù)如下技術(shù)的任意一種進(jìn)行。
交聯(lián)橡膠組合物的表面可用三氯異氰脲酸在溶劑中的溶液(縮寫 為TIC，例如在乙酸乙酯中3%)處理。用該溶液處理導(dǎo)致在交聯(lián)橡膠 組合物表面上C-C1、 C-O和COO-連接的產(chǎn)生。應(yīng)注意TIC能促進(jìn)粘 合劑的大分子鏈相對(duì)于交聯(lián)橡膠組合物的彈性體的那些大分子鏈的互 擴(kuò)散現(xiàn)象。
10可選擇地，也可將有機(jī)溶劑中的富馬酸溶液，或二氯異氰脲酸鈉
的水溶液，或者可選擇地，由公司Kommerling以名稱"Halosol W5" 銷售的溶液施用至待處理的組合物表面。也可使用電化學(xué)法以提供給 使用本發(fā)明的粘合劑制得的組裝體剝離力(peel force)的極大增加。
又一化學(xué)改性技術(shù)包括將待處理的制品浸入酸化漂白劑浴2至5 分鐘的時(shí)間，所述酸化漂白劑浴基于每1000份軟化水25重量份NaOCl (480氯滴定(chlorometric))和10份HC1 (d=1.19)。然后用自來水 (mains water)沖洗由所述浴提取的制品，之后在60°C下烘箱干燥所述 帝!j品。
表面態(tài)的物理改性可以，例如，根據(jù)使用等離子體(激發(fā)氣體發(fā) 射光輻射，特別是在紫外線范圍)的技術(shù)，最特別是通過發(fā)光放電的 "電暈放電"技術(shù)，或者可選擇地在大氣壓下使用等離子體的技術(shù)進(jìn) 行。
這些技術(shù)使得在交聯(lián)橡膠組合物表面產(chǎn)生極性基團(tuán)(例如羰基型、 羧基型或羥基型)成為可能，且產(chǎn)生極性基團(tuán)不依賴于所用氣體(特 別是基于氧氣或氨氣的等離子體)的性質(zhì)。
本發(fā)明通過如下實(shí)施例進(jìn)一步說明，僅認(rèn)為所述實(shí)施例為說明且 不以任何方式界定本發(fā)明。
實(shí)施例i
該實(shí)施例說明了使用羧酸作為反應(yīng)物而形成的聚脲粘合劑的粘結(jié) 強(qiáng)度的令人驚訝的增加。
四種聚脲粘合劑Al-A4通過使用表1所示的反應(yīng)物組分制得。雙 組分粘合劑通過混合組分A組分和組分B組分制得。然后使用這些粘 合劑將兩片彈性體粘結(jié)在一起并測(cè)定所得粘結(jié)強(qiáng)度。表1-聚脲粘合劑反應(yīng)物組分
反應(yīng)物幼分描述MWOH指數(shù)NCO (%)粘合劑組成(重呈份)A面AlA2A3A4
VERSALINKP1000聚胺120093,50606055
ANCAMINE K54催化劑2650.020.020.020.02
ETHACURE 300增鏈劑214523 NH250202020
SYLVATAL D40LR羧酸309181 COOH202025
B面
TOLONATE HDTLV聚異氰酸酯54923201128115131
NCO/ "OH"(序爾比)2.02.01.82.0
VERSALINK P1000為可購(gòu)自Air Products的產(chǎn)品，且為低聚二胺 聚四亞甲氧醚-二-對(duì)氨基苯甲酸。ANCAMINE K54也可購(gòu)自Air Products,且為三聚化催化劑三(二甲氨基甲基)苯酚。ETHACURE 300 為可購(gòu)自Albemarle Corporation的短鏈芳香族胺增鏈劑。該產(chǎn)品為芳香 族二胺3,5-二甲基硫代-2，4-(和2，6)甲苯二胺(DMTDA)。 SYLVATAL D40LR為可購(gòu)自Arizona Chemical的蒸餾妥爾油，且包含約40%的松 香酸和約60%的脂肪酸。TOLONATE HDTLV可購(gòu)自Rhodia。該產(chǎn)品 為HDI三聚體，其為基于六亞甲基二異氰酸酯(HDI均聚物)的脂族 聚異氰酸酯，也稱為HDI異氰脲酸酯。
彈性體試樣R1和R2由如下材料組成Rl由與順-聚丁二烯橡膠 (BR)摻和的天然橡膠(NR)制得，且R2由異戊二烯異丁烯橡膠(IIBR) 制得。所述試樣通過將材料壓延至2毫米的厚度制得。然后將光滑片 材切割成15X15厘米的片并固化。試樣的面保持光滑以確保與粘合劑 的粘結(jié)僅能為化學(xué)的而非物理的。僅在與粘合劑粘結(jié)之前將試樣用 l，l，l三氯乙垸進(jìn)行表面清洗。
.然后通過使用刷子施用乙酸乙酯中3重量。/。的三氯異氰脲酸(TIC) 處理表面。試樣在環(huán)境溫度下靜置15分鐘，然后用乙酸乙酯沖洗。
在混合粘合劑的組分A和組分B之后，在每個(gè)試樣上鋪展一定量 的粘合劑。用刮勺施用的粘合劑的深度為50至200微米。然后在室溫 和約0.15巴的壓力下將Rl和R2片材彼此壓制4小時(shí)。盡管熟化時(shí)間 應(yīng)該為在環(huán)境溫度下至少48小時(shí)，使所述樣品熟化1星期。
12由粘結(jié)片材切割下試樣150X 15毫米，然后使用INSTRON機(jī)/4501 型632系列使試樣承受100毫米/分鐘的張力。在23°C的溫度和55% 的濕度下測(cè)定每個(gè)試樣的以牛頓計(jì)的剝離力。結(jié)果在表2中提供。
表2-剝離測(cè)試結(jié)果
粘合劑適用期(分鐘)剝離測(cè)試(牛頓)
Al20107
A22111
A32111
A42122
由表2所示的結(jié)果所說明，相比于無羧酸反應(yīng)物的粘合劑(Al)， 使用羧酸反應(yīng)物制得的粘合齊IJ(A2-A4)的粘結(jié)強(qiáng)度有令人驚訝的增加。 應(yīng)注意在每個(gè)情況下，破壞(failure)在具有Rl和R2橡膠(主要為 R2)的粘合破壞的基材上。
應(yīng)認(rèn)為權(quán)利要求書和本說明書中所用的術(shù)語(yǔ)"包含"、"包括"和
"具有"表示可包括未說明的其他元素的開放組。應(yīng)認(rèn)為權(quán)利要求書 和本說明書中所用的術(shù)語(yǔ)"主要由...組成"表示可包括未說明的其他 元素的部分開放組，只要那些其他元素不實(shí)質(zhì)上改變所要求保護(hù)的發(fā) 明的基本和新穎特征。術(shù)語(yǔ)"一"和詞語(yǔ)的單數(shù)形式包括相同詞語(yǔ)的 復(fù)數(shù)形式，從而該術(shù)語(yǔ)指提供一種或多種某物。術(shù)語(yǔ)"至少一種"和
"一種或多種"可交換使用。術(shù)語(yǔ)"一"或"單"應(yīng)用于表示想要一 種且僅一種某物。類似地，當(dāng)想要事物的特定數(shù)目，使用其他特定的 整數(shù)值，如"二"。術(shù)語(yǔ)"優(yōu)選地"、"優(yōu)選的"、"優(yōu)選"、"任選地"、"可" 和類似術(shù)語(yǔ)用于表示所指的條目、條件或步驟為本發(fā)明的任選(非要 求的)特征。
由前述說明書應(yīng)了解可在不偏離本發(fā)明實(shí)質(zhì)下對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選具 體實(shí)施方案進(jìn)行各種改變和變化。前述說明書僅為了說明的目的而提 供，且不應(yīng)以限制的方式解釋。僅僅如下權(quán)利要求書的語(yǔ)言限制本發(fā) 明的范圍。
1權(quán)利要求
1、一種通過反應(yīng)組分的反應(yīng)獲得的聚脲粘合劑組合物，所述反應(yīng)組分包含官能度等于或大于3的包含異氰脲酸酯環(huán)的聚異氰酸酯；平均分子量大于約500道爾頓的聚胺；羧酸；以及芳香族二胺增鏈劑，其中異氰酸酯基團(tuán)與全部胺和羧酸官能的摩爾比為1.5至3.5。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚脲粘合劑，其中所述聚異氰酸酯為衍 生自官能度等于3的六亞甲基二異氰酸酯的三聚體。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚脲粘合劑，其中所述羧酸選自脂肪酸、 松香酸或其混合物。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚脲粘合劑，其中所述羧酸為蒸餾妥爾油。
5、 根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚脲粘合劑，其中所述妥爾油包含油酸、 亞油酸、松香酸和脫氫松香酸。
6、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚脲粘合劑，其中所述聚胺具有大于約 950道爾頓的平均分子量。
7、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚脲，其中所述聚胺為低聚二胺。
8、 根據(jù)權(quán)利要求7所述的聚脲，其中所述聚胺為聚酯二胺。
9、 根據(jù)權(quán)利要求8所述的聚脲，其中所述聚胺為聚氧丙烯二胺、 聚氧乙烯二胺、聚氧四亞甲基二胺或其混合物。
10、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚脲粘合劑，該聚脲粘合劑進(jìn)一步包 含能夠由異氰酸酯基團(tuán)形成異氰脲酸酯基團(tuán)的三聚化催化劑。
11、 一種方法，其包含使如下反應(yīng)組分以相對(duì)于反應(yīng)物的總質(zhì)量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)反應(yīng)以形成 聚脲粘合劑40%至70%的官能度等于或大于3的包含異氰脲酸酯環(huán)的聚異氰 酸酯；10%至40%的平均分子量大于約500道爾頓的聚胺；5%至25%的羧酸；以及0%至20%的芳香族二胺增鏈劑。
12、 根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，該方法進(jìn)一歩包含 將所述聚脲粘合劑施用至交聯(lián)橡膠制品的面上； 將交聯(lián)橡膠制品的面粘結(jié)至基材。
13、 根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中所述基材由交聯(lián)橡膠制品 制得。
14、 根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中所述交聯(lián)橡膠制品為補(bǔ)丁 且所述基材為輪胎。
15、 一種制品，其包含用權(quán)利要求1所述的粘合劑粘結(jié)至制品的 組件。
16、 根據(jù)權(quán)利要求15所述的制品，其中組件和制品之間的粘結(jié)面 具有交聯(lián)橡膠組合物。
17、 根據(jù)權(quán)利要求16所述的制品，其中所述制品為輪胎。
18、 根據(jù)權(quán)利要求16所述的制品，其中所述組件為胎面。
19、 根據(jù)權(quán)利要求16所述的制品，其中所述組件為補(bǔ)丁。
20、 根據(jù)權(quán)利要求16所述的制品，其中組件和制品之間的粘結(jié)面的至少一個(gè)具有交聯(lián)橡膠組合物。
21、 根據(jù)權(quán)利要求20所述的制品，其中所述組件的面包含合成織 物、熱固性聚合物、鐵類金屬、鐵基金屬合金或其組合。
22、 根據(jù)權(quán)利要求20所述的制品，其中所述制品的面包含合成織 物、熱固性聚合物、鐵類金屬、鐵基金屬合金或其組合。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種可通過反應(yīng)組分的反應(yīng)獲得的聚脲粘合劑組合物，所述反應(yīng)組分包括官能度等于或大于3的包含異氰脲酸酯環(huán)的聚異氰酸酯、平均分子量大于約500道爾頓的聚胺和羧酸。此外，所述反應(yīng)組分可包含芳香族二胺增鏈劑。異氰酸酯基團(tuán)與反應(yīng)組分的全部胺和羧酸官能的摩爾比為1.5至3.5。本發(fā)明進(jìn)一步提供了包含由上述聚脲粘合劑粘結(jié)至制品的組件的制品。組件與制品的粘結(jié)面可具有交聯(lián)橡膠組合物。所述制品可為，例如，輪胎、胎面和/或應(yīng)用于輪胎的補(bǔ)丁。
文檔編號(hào)C08G18/34GK101506263SQ200680055758
公開日2009年8月12日 申請(qǐng)日期2006年10月27日 優(yōu)先權(quán)日2006年10月27日
發(fā)明者P·洛布里 申請(qǐng)人:米其林技術(shù)公司;米其林研究和技術(shù)股份有限公司