專(zhuān)利名稱(chēng)：防粘連可光固化的樹(shù)脂組合物,包含所述組合物的防粘連構(gòu)件,以及它們的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種防粘連可光固化的樹(shù)脂組合物，一種包含基材和施加并固化于該基材上的所述樹(shù)脂組合物的防粘連構(gòu)件，以及它們的生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
當(dāng)硬涂層被施加到例如PET膜的熱塑性膜上時(shí)，被涂覆的膜構(gòu)件在生產(chǎn)過(guò)程中有時(shí)通過(guò)卷繞成卷來(lái)保存。當(dāng)另一層被層壓到其上已經(jīng)形成了硬涂層的樹(shù)脂基材層(例如PET膜)上時(shí)，層與層之間的粘附力和化學(xué)力作用會(huì)產(chǎn)生粘附。當(dāng)使用該層壓材料時(shí)，有時(shí)需要施加作用力使層壓材料相互分離，有時(shí)由于粘附力太大導(dǎo)致很難剝開(kāi)層壓材料或?qū)訅翰牧袭?dāng)被強(qiáng)行分開(kāi)時(shí)發(fā)生斷裂。
在這種情況下，在基材的相對(duì)表面施加將顆粒物質(zhì)例如粒徑為約1μm硅石捏合于其中的涂層組合物形成背面涂層，其中在基材的相對(duì)表面并沒(méi)有施加硬涂層，層壓的層之間的粘附由于產(chǎn)生表面的不平整度和層間接觸面積的減少而被阻止。例如，JP-A-2004-151937和JP-A-2005-132897披露了一項(xiàng)形成含有顆粒物質(zhì)的背面涂層的技術(shù)。
盡管通過(guò)使用顆粒物質(zhì)來(lái)防止層壓材料之間粘附的技術(shù)很有效，但是因?yàn)橛深w粒產(chǎn)生的不平整度必須顯現(xiàn)在其表面之上，所以涂層膜的厚度必須小于粒徑(例如約0.5μm)，并且機(jī)械強(qiáng)度降低，缺陷例如劃痕很容易發(fā)生，還會(huì)產(chǎn)生其他缺陷例如閃爍(Scintillation)。當(dāng)是要求透明度的熱塑性樹(shù)脂層時(shí)，這些缺陷會(huì)由于光學(xué)性能和透明度的降低而成為致命缺陷。
當(dāng)將上述方法用在將顆粒結(jié)合于在硬涂層相對(duì)一側(cè)的背面涂層中的情況時(shí)，同樣有一項(xiàng)技術(shù)將樹(shù)脂顆?；烊胗餐繉佣诒砻嫘纬刹黄秸?JP-A-2004-042653)。當(dāng)顆粒被混入時(shí)，為了在表面形成不平整度需要使膜的厚度變薄，涂層膜的強(qiáng)度降低到使膜容易損壞且涂層膜的性質(zhì)發(fā)生劣化。另外，有時(shí)會(huì)喪失光化學(xué)性質(zhì)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種不需要使用顆粒物質(zhì)而能防止例如熱塑性膜的層與層之間的粘附問(wèn)題(即粘連現(xiàn)象)的技術(shù)。
本發(fā)明提供一種防粘連可固化樹(shù)脂組合物，該組合物包含含有至少一種或多種樹(shù)脂的第一組分和選自至少一種或多種單體或低聚物的第二組分，其中為實(shí)現(xiàn)該目的，在施加該組合物以后第一組分的樹(shù)脂通過(guò)相分離被沉淀以在表面上形成微細(xì)的不平整度。
優(yōu)選地，第一組分包含(甲基)丙烯?；鶊F(tuán)，并且第二組分包含(甲基)丙烯酰基團(tuán)。
優(yōu)選地，所述可固化樹(shù)脂組合物還包括至少一種無(wú)機(jī)顆?；蛴袡C(jī)顆粒。
更優(yōu)選第一組分的SP值與第二組分的SP值的差為1.0或以上。
優(yōu)選第一組分的樹(shù)脂具有2℃或以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和2000或以上的重均分子量。
優(yōu)選所述無(wú)機(jī)顆粒或有機(jī)顆粒具有0.5μm或以下的平均粒徑。
優(yōu)選所述防粘連樹(shù)脂組合物具有可光固化性。
本發(fā)明還提供可通過(guò)將上述防粘連可固化樹(shù)脂組合物固化為膜形狀得到的防粘連硬涂層膜，該涂層膜具有總透光率為90％或以上和濁度為2.0％或以下的透明(clear)性能。
優(yōu)選所述硬涂層膜表面具有0.1μm或以下的Ra(算術(shù)平均高度)和0.3μm或以下的Rz JIS(十點(diǎn)平均粗糙度(ten points average roughness))。
本發(fā)明還提供一種防粘連層壓構(gòu)件，即層壓材料，其包括基材和已經(jīng)施加并固化于基材上的上述防粘連可固化樹(shù)脂組合物。
本發(fā)明還提供一種防粘連層壓材料卷，所述防粘連層壓材料包括基材和已經(jīng)施加并固化于基材上的上述防粘連可固化樹(shù)脂組合物，其中所述層壓材料已被卷繞在輥?zhàn)由稀?br> 此外，本發(fā)明還提供一種防粘連層壓材料的生產(chǎn)方法，該方法包括將上述防粘連可固化組合物施加于基材上，干燥該組合物造成相分離，和固化該組合物。
相分離和固化優(yōu)選通過(guò)光照射來(lái)實(shí)現(xiàn)。
本發(fā)明的防粘連可固化樹(shù)脂組合物可以提供一種防粘連層，該防粘連層是在表面上具有不平整度的樹(shù)脂層，該防粘連層是通過(guò)將該組合物施加于基材上，干燥(如果需要)，和然后僅僅固化(特別是光固化)形成的。得到的防粘連硬涂層膜比一般的膜更硬并且?guī)缀醪粫?huì)產(chǎn)生劃痕。而且，由于本發(fā)明沒(méi)有使用平均粒徑超過(guò)0.5μm的顆粒物質(zhì)，所以樹(shù)脂的光學(xué)性質(zhì)不會(huì)損失并且樹(shù)脂本身的性能得以保存。即使是各自都包括防粘連硬涂層膜和樹(shù)脂基材的多個(gè)防粘連層壓材料被層壓在一起，其也顯示出不發(fā)生例如層間粘附的粘連現(xiàn)象的效果。當(dāng)本發(fā)明的防粘連層壓材料作為卷提供時(shí)，粘連現(xiàn)象(例如，拆卷困難)不會(huì)發(fā)生。
此外，當(dāng)按照本發(fā)明在表面上形成不平整度時(shí)，不平整度的排列是自然確定的，因此可以在涂層膜表面上形成期望的非均勻微細(xì)不平整度。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明還進(jìn)一步引用附圖進(jìn)行詳細(xì)描述。附圖簡(jiǎn)要描述如下。


圖1是本發(fā)明防粘連層壓材料的示意截面圖，其中1表示防粘連層壓材料，3表示具有微細(xì)不平整度的涂層膜且5表示樹(shù)脂基材層。
圖2是參數(shù)RzJIS示意圖。
圖3是總透光率的示意圖。
防粘連可固化樹(shù)脂組合物本發(fā)明的防粘連可固化樹(shù)脂組合物可以形成應(yīng)用于樹(shù)脂基材層并具有微細(xì)不平整度的涂層膜。所述防粘連可固化樹(shù)脂組合物包括至少兩種組分，即第一和第二組分。所述第一和第二組分具有如下性質(zhì)在防粘連可固化樹(shù)脂組合物被施加于基材上的情況下，基于第一和第二組分物理性質(zhì)的差異而產(chǎn)生第一和第二組分的相分離。
第一組分包括至少一種或多種的樹(shù)脂且第二組分選自至少一種或多種的單體或低聚物。
第一組分的樹(shù)脂，例如，包括結(jié)構(gòu)中含有(甲基)丙烯酰類(lèi)樹(shù)脂、烯烴樹(shù)脂、聚醚樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、聚硅氧烷樹(shù)脂、聚硅烷樹(shù)脂、聚酰亞胺樹(shù)脂或氟樹(shù)脂的樹(shù)脂等等。這些樹(shù)脂可以是具有低分子量的所謂低聚物。結(jié)構(gòu)中包含(甲基)丙烯酰類(lèi)樹(shù)脂(或(甲基)丙烯?；鶊F(tuán))的樹(shù)脂包括可通過(guò)聚合或共聚合(甲基)丙烯酰單體得到的樹(shù)脂，可通過(guò)共聚合(甲基)丙烯酰單體與其他具有烯屬不飽和雙鍵的單體得到的樹(shù)脂等等。結(jié)構(gòu)中包含烯烴樹(shù)脂的樹(shù)脂包括聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、離聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物等等。結(jié)構(gòu)中包含聚醚樹(shù)脂的樹(shù)脂包括分子中含有醚鍵的樹(shù)脂，例如聚乙二醇，聚丙二醇，聚四亞甲基二醇等等。結(jié)構(gòu)中包含聚酯樹(shù)脂的樹(shù)脂包括分子中含有酯鍵的樹(shù)脂，例如不飽和聚酯樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等等。結(jié)構(gòu)中包含聚氨酯樹(shù)脂的樹(shù)脂包括分子中含有氨基甲酸酯鍵的樹(shù)脂。結(jié)構(gòu)中包含聚硅氧烷樹(shù)脂的樹(shù)脂包括分子中含有硅氧烷鍵的樹(shù)脂。結(jié)構(gòu)中包含聚硅烷樹(shù)脂的樹(shù)脂包括分子中含有硅烷鍵的樹(shù)脂。結(jié)構(gòu)中包含聚酰亞胺樹(shù)脂的樹(shù)脂包括分子中含有酰亞胺鍵的樹(shù)脂。結(jié)構(gòu)中包含氟樹(shù)脂的樹(shù)脂包括含有其中聚烯烴的一部分或全部氫被氟取代的結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂。所述樹(shù)脂可以是包含2種或更多種上述結(jié)構(gòu)的共聚物，或可以是含有所述結(jié)構(gòu)和其他單體的共聚物。
第二組分是單體或低聚物。單體包括多官能單體，例如，通過(guò)多元醇與(甲基)丙烯酸酯進(jìn)行脫醇反應(yīng)得到的產(chǎn)物，例如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。低聚物包括氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物以及上述第一組分樹(shù)脂的低分子量的低聚物，其中重復(fù)單元數(shù)優(yōu)選為3到10且重均分子量?jī)?yōu)選小于8000。所述低聚物可以是包括2種或更多種前述樹(shù)脂結(jié)構(gòu)的共聚物，或可以是包括所述結(jié)構(gòu)和其它單體的共聚物。
本發(fā)明的第一和第二組分優(yōu)選獨(dú)立地具有相互反應(yīng)的官能團(tuán)?？赏ㄟ^(guò)防粘連可固化樹(shù)脂組合物得到的、具有微細(xì)不平整度的涂層膜的抗性方面的性質(zhì)可通過(guò)所述官能團(tuán)之間的反應(yīng)得到提高。這些官能團(tuán)組合的例子包括具有活性氫的官能團(tuán)例如羥基基團(tuán)、氨基基團(tuán)、硫醇基團(tuán)、羧基基團(tuán)等與環(huán)氧基團(tuán)的組合；具有活性氫的官能團(tuán)與異氰酸酯基團(tuán)的組合；烯屬不飽和基團(tuán)與烯屬不飽和基團(tuán)的組合，其中烯屬不飽和基團(tuán)進(jìn)行聚合；硅烷醇基團(tuán)與硅烷醇基團(tuán)的組合，其中硅烷醇基團(tuán)進(jìn)行縮聚；硅烷醇基團(tuán)和環(huán)氧基團(tuán)的組合；具有活性氫的官能團(tuán)與具有活性氫的官能團(tuán)的組合；活性亞甲基與丙烯酰基團(tuán)的組合；唑啉基與羧基的組合等等。這里，“官能團(tuán)之間的反應(yīng)”僅通過(guò)將第一和第二組分混合并不能發(fā)生，但可以在聚合引發(fā)劑、固化劑、催化劑和/或光敏劑的存在下發(fā)生。這里可以使用的聚合引發(fā)劑包括光聚合引發(fā)劑、熱聚合引發(fā)劑等等。光聚合引發(fā)劑包括，例如，2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮、1-羥基-環(huán)己基-苯基-甲酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-1-酮、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁酮-1等等。熱聚合引發(fā)劑包括例如偶氮二異丁腈的偶氮類(lèi)熱聚合引發(fā)劑，和例如過(guò)氧化苯甲酰的過(guò)氧化物類(lèi)熱聚合引發(fā)劑。這里可以使用的催化劑包括酸催化劑、堿催化劑和金屬催化劑。這里可以使用的光敏劑包括二苯甲酮及其衍生物、thioxantone及其衍生物、蒽醌及其衍生物、香豆素及其衍生物等等。這里可以使用的固化劑的例子包括蜜胺固化劑、(嵌段(block))異氰酸酯固化劑、環(huán)氧固化劑等等。
當(dāng)?shù)谝缓偷诙M分獨(dú)立地具有相互反應(yīng)的官能團(tuán)時(shí)，第一和第二組分的混合物可以具有例如熱可固化性和可光固化性(紫外線可固化性、可見(jiàn)光可固化性、紅外線可固化性等等)的固化性能。由于熱固化對(duì)作為基材的熱塑性樹(shù)脂有影響，因此無(wú)熱固化反應(yīng)尤其是可光固化反應(yīng)是優(yōu)選的。
第一組分的樹(shù)脂優(yōu)選具有2000到100000、更優(yōu)選5000到50000的重均分子重量。
產(chǎn)生第一和第二組分相分離的第一和第二組分物理性質(zhì)之間的差異，例如，包括所述組分SP值之間的給定差異和所述組分重均分子量之間的給定差異。
SP值是溶度參數(shù)的縮寫(xiě)，因此SP值是溶解度的指標(biāo)。有證據(jù)表明，SP值越大，極性越高，反之，SP值越小，極性越低。
例如，SP值可通過(guò)如下方法測(cè)量[參見(jiàn)SUH，CLARKE，J.P.S.A-1，5，1671-1681(1967)]。
測(cè)量溫度20℃試樣在一個(gè)100ml的燒杯中稱(chēng)量0.5克樹(shù)脂，用一整根移液管加入10ml良溶劑并用磁力攪拌器溶解樹(shù)脂。
溶劑良溶劑二氧六環(huán)、丙酮等。
不良溶劑正己烷、離子交換水等。
比濁滴定用50ml的滴定管將不良溶劑逐滴加入，在產(chǎn)生渾濁的點(diǎn)，將滴定量記錄下來(lái)。
樹(shù)脂的SP值δ通過(guò)如下公式計(jì)算。
δ=(Vml1/2δml+Vmh1/2δmh)/(Vml1/2+Vmh1/2)]]>Vm＝V1V2/(φ1V2+φ2V1)δm＝φ1δ1+φ2δ2Vi溶劑的摩爾體積(ml/mol)φi在渾濁點(diǎn)溶劑的體積分?jǐn)?shù)δi溶劑的SP值ml具有低SP的不良溶劑系統(tǒng)(任選混合物)mh具有高SP的不良溶劑系統(tǒng)(任選混合物)當(dāng)使第一和第二組分發(fā)生相分離的第一和第二組分物理性質(zhì)之間的差異是SP值之間的差異時(shí)，第一組分的SP值與第二組分的SP值之間的差優(yōu)選為1.0或以上。SP值之間的差更優(yōu)選1.5或以上。SP值之間的差的上限沒(méi)有特別限制，但一般為8或以下。當(dāng)?shù)谝唤M分的SP值與第二組分的SP值之間的差為1.0或以上時(shí)，所述樹(shù)脂間的相容性較低。據(jù)信，防粘連可固化樹(shù)脂組合物的應(yīng)用產(chǎn)生了第一和第二組分的相分離。
第一組分的樹(shù)脂更優(yōu)選是含有不飽和雙鍵的丙烯酰共聚物。第二組分的單體或低聚物更優(yōu)選是含有不飽和雙鍵的多官能單體或其低聚物。本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)中提到的“低聚物”表示含有3到10個(gè)重復(fù)單元的聚合物。
含有不飽和雙鍵的丙烯酰共聚物的例子包括可通過(guò)聚合或共聚合(甲基)丙烯酰單體得到的樹(shù)脂，可通過(guò)將(甲基)丙烯酰單體與其它含有烯屬不飽和雙鍵的單體共聚得到的樹(shù)脂，可通過(guò)使(甲基)丙烯酰單體與其它含有烯屬不飽和雙鍵和環(huán)氧基團(tuán)的單體反應(yīng)得到的樹(shù)脂，可通過(guò)使(甲基)丙烯酰單體與其它含有烯屬不飽和雙鍵和異氰酸酯基團(tuán)的單體反應(yīng)得到的樹(shù)脂等等。這些含有不飽和雙鍵的丙烯酰共聚物可以單獨(dú)使用一種，或者也可以?xún)煞N或兩種以上混合使用這些丙烯酰共聚物。
含有不飽和雙鍵的多官能單體包括上述多官能單體，例如，通過(guò)多元醇與(甲基)丙烯酸酯進(jìn)行脫醇反應(yīng)得到的產(chǎn)物，例如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。另外，也可以使用含有聚乙二醇結(jié)構(gòu)的丙烯酸酯單體，例如聚乙二醇#200二丙烯酸酯(由KYOEISHA CHEMICAL Co.，Ltd制造)。這些含有不飽和雙鍵的多官能單體可以單獨(dú)使用一種，也可以混合使用兩種或兩種以上這些單體。
作為本發(fā)明可以使用的第一和第二組分的其它例子，第一組分優(yōu)選是結(jié)構(gòu)中包含(甲基)丙烯酰樹(shù)脂(即(甲基)丙烯?；鶊F(tuán))的樹(shù)脂，并且第二組分也優(yōu)選是結(jié)構(gòu)中包含(甲基)丙烯酰樹(shù)脂(即(甲基)丙烯酰基團(tuán))的樹(shù)脂。第一組分更優(yōu)選是含有不飽和雙鍵的所述丙烯酰共聚物，并且第二組分更優(yōu)選是含有不飽和雙鍵的所述多官能單體。
當(dāng)?shù)谝缓偷诙M分如以上描述的那樣組合使用時(shí)，優(yōu)選的有機(jī)溶劑的例子包括酮類(lèi)溶劑例如甲乙酮、丙酮、甲基異丁基酮和環(huán)己酮；醇類(lèi)溶劑例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇和丁醇；醚類(lèi)溶劑例如苯甲醚、苯乙醚、丙二醇單甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚和二乙二醇二乙醚；等等。這些溶劑可以單獨(dú)使用一種，也可以混合使用兩種或兩種以上這些有機(jī)溶劑。
優(yōu)選第一組分的樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)下限為2℃或以上，更優(yōu)選為10℃或以上，進(jìn)一步更優(yōu)選為50℃或以上。另一方面，該樹(shù)脂具有200℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度上限，優(yōu)選150℃。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可通過(guò)與根據(jù)常規(guī)動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量Tg類(lèi)似的方法得出。Tg可以通過(guò)使用例如RHEO VIBRON MODELRHEO2000和3000(商品名稱(chēng)；由ORIENTEC Co.，Ltd制造)等來(lái)測(cè)量。當(dāng)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于2℃時(shí)，防粘連性能下降。
本發(fā)明的防粘連可固化樹(shù)脂組合物除了第一和第二組分之外還可以含有常規(guī)樹(shù)脂。然而，本發(fā)明的防粘連可固化樹(shù)脂組合物的實(shí)質(zhì)特點(diǎn)在于可由上述第一和第二組分形成具有不平整度的樹(shù)脂層，而無(wú)需使用除了第一和第二組分以外的任何樹(shù)脂顆粒等。因此，優(yōu)選本發(fā)明的防粘連可固化樹(shù)脂組合物除了第一和第二組分之外不含有任何樹(shù)脂顆粒。然而，本發(fā)明的防粘連可固化樹(shù)脂組合物如果必要可以含有至少一種無(wú)機(jī)顆粒或有機(jī)顆?；蛩鼈兊慕M合。這些顆粒的加入不是為了在表面形成不平整度，而是為了控制相分離、沉淀和形成更均勻和微細(xì)的不平整度。當(dāng)對(duì)于所得到的涂層膜的透明度有要求時(shí)，這些顆粒的平均粒徑為0.5μm或以下，優(yōu)選0.01到0.3μm。當(dāng)粒徑超過(guò)0.5μm時(shí)，透明度會(huì)略有降低。
無(wú)機(jī)顆粒的例子包括至少一種下述無(wú)機(jī)顆粒硅石、氧化鋁、二氧化鈦、沸石、云母、合成云母、氧化鈣、氧化鋯、氧化鋅、氟化鎂、綠土，合成綠土、蛭石、ITO(氧化銦/氧化錫)、ATO(氧化銻/氧化錫)、氧化錫、氧化銦和氧化銻。
有機(jī)顆粒的例子包括至少一種下述有機(jī)顆粒丙烯酰(acryl)、烯烴、聚醚、聚酯、氨基甲酸酯、聚酯、硅酮、聚硅烷、聚酰亞胺和氟顆粒。
本發(fā)明防粘連可固化樹(shù)脂組合物的制備包括混合第一和第二組分，如果需要，與溶劑、聚合引發(fā)劑、催化劑、光敏劑和/或固化劑一起混合。防粘連可固化樹(shù)脂組合物中第一組分第二組分的重量比優(yōu)選為0.1∶99.9到50∶50，更優(yōu)選0.3∶99.7到20∶80，進(jìn)一步更優(yōu)選0.5∶99.5到10∶90。當(dāng)使用聚合引發(fā)劑、催化劑和/或光敏劑時(shí)，基于100重量份第一和第二組分以及其它任選的樹(shù)脂(這里，第一和第二組分和其它任選的樹(shù)脂被稱(chēng)為“樹(shù)脂組分”)，可加入0.01到20重量份，優(yōu)選1到10重量份這些試劑。當(dāng)使用固化劑時(shí)，基于100重量份樹(shù)脂組分，可加入0.1到50重量份，優(yōu)選1到30重量份的該試劑。當(dāng)使用溶劑時(shí)，基于100重量份樹(shù)脂組分，可加入1到9900重量份、優(yōu)選10到900重量份的溶劑。
本發(fā)明防粘連可固化樹(shù)脂組合物中的溶劑沒(méi)有特別限制，并且考慮第一和第二組分、涂層下基底的材料、組合物的涂覆方法等進(jìn)行合適選擇。特別地，溶劑的例子包括芳族溶劑例如甲苯、二甲苯；酮類(lèi)溶劑例如甲乙酮、丙酮、甲基異丁基酮和環(huán)己酮；醚類(lèi)溶劑例如二乙醚、異丙醚、四氫呋喃、二氧六環(huán)、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、丙二醇單甲醚、苯甲醚和苯乙醚；酯類(lèi)溶劑例如醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸異丙酯和乙二醇二醋酸酯；酰胺類(lèi)溶劑例如二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮；溶纖劑溶劑例如甲基溶纖劑、乙基溶纖劑和丁基溶纖劑；醇類(lèi)溶劑例如甲醇、乙醇和丙醇；鹵素溶劑例如二氯甲烷和氯仿；等等。這些溶劑可以單獨(dú)使用一種，或者兩種或以上組合使用。在這些溶劑中，酯類(lèi)溶劑、醚類(lèi)溶劑、醇類(lèi)溶劑和酮類(lèi)溶劑是優(yōu)選的。
本發(fā)明的防粘連可固化樹(shù)脂組合物如果必要可以含有任何添加劑。添加劑包括常規(guī)添加劑例如抗靜電劑、增塑劑、表面活性劑、抗氧化劑和紫外線吸收劑。
防粘連硬涂層膜本發(fā)明的防粘連可固化樹(shù)脂組合物固化成膜形狀得到防粘連硬涂層膜。固化方法和固化條件包括以下防粘連層壓材料中描述的那些。
防粘連層壓材料本發(fā)明的防粘連層壓構(gòu)件，即層壓材料，包括樹(shù)脂基材層和具有微細(xì)不平整度的涂層膜。具有微細(xì)不平整度的涂層膜可以通過(guò)上述防粘連可固化樹(shù)脂組合物形成。
所述層的樹(shù)脂基材包括各種塑料膜、塑料板等。塑料膜包括，例如，三乙酰纖維素(TAC)膜、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、二乙炔纖維素(diacetylenecellulose)膜、醋酸丁酸纖維素膜、聚醚砜膜、聚丙烯酰樹(shù)脂膜、聚氨酯樹(shù)脂膜、聚酯膜、聚碳酸酯膜、聚砜膜、聚醚膜、聚甲基戊烯膜、聚醚酮膜、(甲基)丙烯腈膜等等。樹(shù)脂基材層的厚度可以根據(jù)應(yīng)用適當(dāng)選擇，一般為約25到約1000μm。
具有微細(xì)不平整度的涂層膜可通過(guò)在樹(shù)脂基材層上施加防粘連可固化樹(shù)脂組合物形成。防粘連可固化樹(shù)脂組合物的施加方法可根據(jù)防粘連可固化樹(shù)脂組合物和涂布工藝條件適當(dāng)選擇。施加可通過(guò)例如浸漬涂布法、氣刀涂布法、簾式涂布法、輥涂布法、繞線棒涂布法、凹槽輥涂布法、擠壓涂布法(參見(jiàn)USP2681294)等方式實(shí)施。
具有微細(xì)不平整度的涂層膜的厚度沒(méi)有特別限制且可以考慮各種因素進(jìn)行適當(dāng)設(shè)定。例如，可以施加防粘連可固化樹(shù)脂組合物使干燥膜的厚度為0.01到20μm。
施加于樹(shù)脂基材層上的涂層膜可以在室溫下使之發(fā)生相分離，或者在固化前使之干燥，且相分離可以在固化前預(yù)先進(jìn)行。當(dāng)涂層膜在固化前被干燥或加熱時(shí)，相分離可以通過(guò)在30到200℃，更優(yōu)選40到150℃干燥涂層膜0.01到30分鐘，更優(yōu)選0.1到10分鐘預(yù)先進(jìn)行。當(dāng)?shù)谝缓偷诙M分的混合物具有可光固化性時(shí)，為了預(yù)先進(jìn)行相分離而在固化前干燥混合物帶來(lái)這樣的優(yōu)點(diǎn)可以從具有微細(xì)不平整度的涂層膜中有效除去溶劑，并可得到具有期望尺寸的不平整度。
作為在固化前實(shí)施相分離的其它方法，也可以利用將光照射于涂層膜之上以實(shí)施相分離的方法。例如，可以使用曝光量為0.1到3.5J/cm2，優(yōu)選0.5到1.5J/cm2的照射光。對(duì)照射光沒(méi)有特別限定，但可以包括例如波長(zhǎng)為360nm或以下的照射光等等。例如，當(dāng)使用2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-1-酮作為光引發(fā)劑時(shí)，優(yōu)選將波長(zhǎng)約310nm的光作為照射光進(jìn)行照射，更優(yōu)選用波長(zhǎng)約360nm的光作為照射光進(jìn)行照射。這樣的光可以由高壓汞燈、超高壓汞燈等來(lái)得到。一旦進(jìn)行光照射，就可發(fā)生相分離和固化。存在這樣的優(yōu)點(diǎn)表面上不期望的不規(guī)則性，即白色表面不規(guī)則性(white surfaceirregularity)，其由于干燥防粘連可固化樹(shù)脂組合物中包含的任何溶劑而產(chǎn)生的表面不規(guī)則而產(chǎn)生，可以通過(guò)為了實(shí)施相分離實(shí)施的光照射防止其出現(xiàn)。
具有微細(xì)不平整度的涂層膜可以通過(guò)固化可由/由施加防粘連可固化樹(shù)脂組合物得到的涂層膜或通過(guò)固化經(jīng)干燥的涂層膜形成。當(dāng)?shù)谝缓偷诙M分的混合物為熱固性的時(shí)，所述混合物可以通過(guò)在40到280℃、更優(yōu)選80到250℃加熱0.1到180分鐘、更優(yōu)選1到60分鐘來(lái)進(jìn)行固化。當(dāng)?shù)谝缓偷诙M分的混合物是可光固化的時(shí)，所述混合物可以使用根據(jù)需要發(fā)射具有給定波長(zhǎng)光的光源通過(guò)光照射進(jìn)行固化。如以上描述的那樣光照射也可以用來(lái)實(shí)施相分離。
圖1是按照本方法形成的防粘連層壓材料的示意截面圖。防粘連層壓材料(1)包括具有微細(xì)不平整度的涂層膜(3)和樹(shù)脂基材層(5)。由于本發(fā)明防粘連層壓材料的表面不平整度是自然排列的，因此可以在樹(shù)脂層的表面形成期望的非均勻不平整形狀。
具有微細(xì)不平整度的涂層膜表面的不平整度形狀可根據(jù)參數(shù)Rz JIS(十點(diǎn)平均粗糙度(ten points average roughness))來(lái)評(píng)估。這里，Rz JIS是一個(gè)定義于JIS B0601附件1的表1中的參數(shù)。Rz JIS是一個(gè)體現(xiàn)表面上不平整度的粗糙度高度的指標(biāo)。圖2是參數(shù)Rz JIS的示意圖。在該圖中波動(dòng)的曲線顯示具有微細(xì)不平整度的涂層膜的脊線。十點(diǎn)平均粗糙度(Rz JIS)可以根據(jù)JIS B0601的附件1使用例如由Keyence Corporation生產(chǎn)的超深輪廓測(cè)量顯微鏡(ultra-deepprofile measuring microscope)等等來(lái)進(jìn)行測(cè)量。這里，JIS B0601是與ISO 4287對(duì)應(yīng)的Japan Indnstrial Standard，它是未改變技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)和表述形式的ISO 4287的譯文。
本發(fā)明的防粘連層壓材料優(yōu)選具有0.1μm或以下的Ra(算術(shù)平均高度)。當(dāng)Ra超過(guò)0.1μm時(shí)，膜的濁度值增加，因此透明度下降。Ra更優(yōu)選為0.07μm或以下。下限優(yōu)選為0.01μm。
本發(fā)明的防粘連層壓材料優(yōu)選具有0.5μm或以下的RzJIS。這里，RzJIS是粗糙度曲線的十點(diǎn)平均粗糙度(ten points average roughness)，并且是定義于JIS B0601-2001中的參數(shù)。RzJIS更優(yōu)選為0.3μm或以下，進(jìn)一步更優(yōu)選為0.2μm或以下。下限優(yōu)選為0.01μm。為了控制不平整度的形狀，本發(fā)明的防粘連層壓材料可以包含具有0.5μm或以下的平均粒徑、作為抗聚集劑(antiaggregation agent)的顆粒，其可以防止在相分離過(guò)程中由于樹(shù)脂沉淀而導(dǎo)致的聚集。使用所述顆粒不是用來(lái)產(chǎn)生防粘連性能，并且該顆粒不產(chǎn)生閃爍。當(dāng)防粘連層壓材料的Rz JIS值(十點(diǎn)平均粗糙度)超過(guò)0.5μm時(shí)，存在這樣的缺點(diǎn)在防粘連層壓材料上出現(xiàn)白色渾濁，即白色表面不規(guī)則性，濁度上升，并因而喪失了透明度。
當(dāng)本發(fā)明的防粘連層壓材料具有透明度時(shí)，透明度由總透光率和濁度來(lái)表示?？偼腹饴蕿?5％或以上、優(yōu)選90％或以上，且濁度為2.0％或以下、優(yōu)選1.8％或以下、更優(yōu)選1.5％或以下?？偼腹饴?Tt(％))按照以下公式由測(cè)量的入射到防粘連材料上的入射光強(qiáng)度(T0)和測(cè)量的總透射光強(qiáng)度(T1)(即通過(guò)防粘連層壓材料的光的強(qiáng)度)來(lái)計(jì)算。圖3是總透光率的示意圖。
Tt(%)=T1T0×100]]>總透光率的測(cè)量可通過(guò)濁度計(jì)，例如，由Suga Test Instruments Co.，Ltd制造的濁度計(jì)來(lái)實(shí)現(xiàn)。
根據(jù)本發(fā)明，可以制造具有優(yōu)越的透明性能的防粘連硬涂層膜，如上所述由于降低的濁度其不會(huì)對(duì)基材的透明度產(chǎn)生不利影響。
濁度可以根據(jù)JIS K7105按照如下公式計(jì)算。
H(%)=TdTt×100]]>H濁度(混濁度值)(％)Td散射透光率(diffusion transmittance)(％)Tt總透光率(％)濁度的測(cè)量可通過(guò)濁度計(jì)，例如，由Suga Test Instruments Co.，Ltd制造的濁度計(jì)來(lái)實(shí)現(xiàn)。
根據(jù)本發(fā)明的防粘連層壓材料，具有微細(xì)不平整度的涂層膜表面的期望的非均勻不平整度形狀的排列是自然確定的。
卷材當(dāng)層壓材料中使用多個(gè)樹(shù)脂基材層時(shí)，本發(fā)明的防粘連層壓材料表現(xiàn)出防粘連性能。防粘連層壓材料的各種具體實(shí)施方式
均被考慮，但是包括例如其中樹(shù)脂基材已被卷繞的卷材。
此類(lèi)卷材的一種實(shí)施方式包括根據(jù)包括如下步驟的方法制備的卷材將本發(fā)明的防粘連可固化樹(shù)脂組合物施加于樹(shù)脂基材層上，固化所述組合物和卷起所述基材。
盡管上面僅詳細(xì)描述了本發(fā)明的一些示范性的實(shí)施方式，但本領(lǐng)域技術(shù)人員在本質(zhì)上不脫離本發(fā)明的新穎教導(dǎo)和優(yōu)點(diǎn)的情況下很容易可以想到對(duì)這些示范性實(shí)施方式進(jìn)行改進(jìn)。因此，所有的這些改進(jìn)都被納入本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
實(shí)施例本發(fā)明引用如下實(shí)施例進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)描述，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。這里，“份”指重量份，除非另有說(shuō)明。
制備實(shí)施例1丙烯酰共聚物的制備將1263.6克甲基丙烯酸異冰片酯、18.9克甲基丙烯酸甲酯和67.5克甲基丙烯酸的混合物進(jìn)行攪拌。將該混合物在3小時(shí)內(nèi)勻速逐滴加入裝在5000毫升反應(yīng)器中并在氮?dú)鈿夥障略?10℃加熱的2430克丙二醇單甲醚中，該反應(yīng)器裝有攪拌槳、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器和滴液漏斗，然后該混合物在110℃下反應(yīng)30分鐘。
在30分鐘內(nèi)逐滴加含有67.5克己酸叔丁基過(guò)氧-2-乙酯(tert-butylperoxy-2-ethyl hexanoate)的540克丙二醇單甲醚溶液，得到數(shù)均分子量為2700和重均分子量為5200的丙烯酰共聚物。該樹(shù)脂的SP值為10.2且Tg為113℃。
制備實(shí)施例2含有不飽和雙鍵的丙烯酰共聚物的制備將441.6克甲基丙烯酸異冰片酯、8.4克甲基丙烯酸甲酯、120克丙烯酸乙基己酯和30克甲基丙烯酸的混合物進(jìn)行攪拌。將該混合物與含有6.0克己酸叔丁基過(guò)氧-2-乙酯的240.0克丙二醇單甲醚溶液一起在3小時(shí)內(nèi)勻速逐滴加入裝在5000毫升反應(yīng)器中并在氮?dú)鈿夥障略?10℃加熱的1080克丙二醇單甲醚中，該反應(yīng)器裝有攪拌槳、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器和滴液漏斗，然后混合物在110℃下反應(yīng)1小時(shí)。
隨后，將含有0.6克己酸叔丁基過(guò)氧-2-乙酯的51克丙二醇單甲醚溶液逐滴加入，混合物在110℃下反應(yīng)30分鐘。
將含有4.5克四丁基溴化銨和0.17克對(duì)苯二酚的6克丙二醇單甲醚溶液加入反應(yīng)混合物。再將51.9克甲基丙烯酸縮水甘油酯和15.0克丙二醇單甲醚的溶液在進(jìn)行空氣鼓泡的同時(shí)在一個(gè)小時(shí)內(nèi)逐滴加入，然后混合物進(jìn)一步反應(yīng)5小時(shí)。
得到數(shù)均分子量為6700和重均分子量為15000的含有不飽和雙鍵的丙烯酰共聚物。該樹(shù)脂的SP值為9.8且Tg為55℃。
制備實(shí)施例3含有不飽和雙鍵的丙烯酰共聚物的制備將187.2克甲基丙烯酸異冰片酯、2.8克甲基丙烯酸甲酯和10.0克甲基丙烯酸的混合物進(jìn)行攪拌。將該混合物與含有2.0克己酸叔丁基過(guò)氧-2-乙酯的80.0克丙二醇單甲醚溶液一起在3小時(shí)內(nèi)勻速逐滴加入裝在1000毫升反應(yīng)器中并在氮?dú)鈿夥障略?10℃加熱的360克丙二醇單甲醚中，該反應(yīng)器裝有攪拌槳、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器和滴液漏斗，然后該混合物在110℃下反應(yīng)1小時(shí)。
隨后，將含有0.2克己酸叔丁基過(guò)氧-2-乙酯的17克丙二醇單甲醚溶液逐滴加入，混合物在110℃下反應(yīng)30分鐘。
將含有1.5克四丁基溴化銨與0.1克對(duì)苯二酚的6克丙二醇單甲醚溶液加入反應(yīng)混合物。再將24.4克丙烯酸4-羥基丁酯縮水甘油醚和5.0克丙二醇單甲醚的溶液在進(jìn)行空氣鼓泡的同時(shí)在一個(gè)小時(shí)內(nèi)逐滴加入，然后混合物進(jìn)一步反應(yīng)5小時(shí)。
得到數(shù)均分子量為5500和重均分子量為18000的含有不飽和雙鍵的丙烯酰共聚物。該樹(shù)脂的SP值為9.7且Tg為92℃。
制備實(shí)施例4含有不飽和雙鍵的丙烯酰共聚物的制備將97.2克甲基丙烯酸異冰片酯、2.8克甲基丙烯酸甲酯、90.0克丙烯酸乙基己酯和10.0克甲基丙烯酸的混合物進(jìn)行攪拌。將該混合物與含有2.0克己酸叔丁基過(guò)氧-2-乙酯的80.0克丙二醇單甲醚溶液一起在3小時(shí)內(nèi)勻速逐滴加入裝在1000毫升反應(yīng)器中并在氮?dú)鈿夥障略?10℃加熱的360克丙二醇單甲醚中，該反應(yīng)器裝有攪拌槳、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器和滴液漏斗，然后該混合物在110℃下反應(yīng)1小時(shí)。
隨后，將含有0.2克己酸叔丁基過(guò)氧-2-乙酯的17克丙二醇單甲醚溶液逐滴加入，混合物在110℃下反應(yīng)30分鐘。
將含有1.5克四丁基溴化銨與0.1克對(duì)苯二酚的6克丙二醇單甲醚溶液加入反應(yīng)混合物。再將17.3克甲基丙烯酸縮水甘油酯和5.0克丙二醇單甲醚的溶液在進(jìn)行空氣鼓泡的同時(shí)在一個(gè)小時(shí)內(nèi)逐滴加入，然后混合物進(jìn)一步反應(yīng)5小時(shí)。得到數(shù)均分子量為4800和重均分子量為9200的含有不飽和雙鍵的丙烯酰共聚物。該樹(shù)脂的SP值為9.9且Tg為2℃。
制備實(shí)施例5含有不飽和雙鍵的丙烯酰共聚物的制備將187.2克甲基丙烯酸異冰片酯、2.8克甲基丙烯酸甲酯和10.0克甲基丙烯酸的混合物進(jìn)行攪拌。將該混合物與含有20.0克己酸叔丁基過(guò)氧-2-乙酯的80.0克丙二醇單甲醚溶液一起在3小時(shí)內(nèi)勻速逐滴加入裝在一個(gè)1000毫升反應(yīng)器中并在氮?dú)鈿夥障略?10℃加熱的360克丙二醇單甲醚中，該反應(yīng)器裝有攪拌槳、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器和滴液漏斗，然后該混合物在110℃下反應(yīng)1小時(shí)。
隨后，將含有0.2克己酸叔丁基過(guò)氧-2-乙酯的17克丙二醇單甲醚溶液逐滴加入，然后混合物在110℃下反應(yīng)30分鐘。
將含有1.5克四丁基溴化銨和0.1克對(duì)苯二酚的6克丙二醇單甲醚溶液加入反應(yīng)混合物。再將17.3克甲基丙烯酸縮水甘油酯和5.0克丙二醇單甲醚的溶液在進(jìn)行空氣鼓泡的同時(shí)在1個(gè)小時(shí)內(nèi)逐滴加入，然后混合物進(jìn)一步反應(yīng)5小時(shí)。
得到數(shù)均分子量為1650和重均分子量為2800的含有不飽和雙鍵的丙烯酰共聚物。該樹(shù)脂的SP值為10.5且Tg為113℃。
實(shí)施例1將99重量份作為含有不飽和雙鍵的多官能單體的季戊四醇三丙烯酸酯(該單體的SP值12.7)，1重量份制備實(shí)施例1的丙烯酰共聚物(該樹(shù)脂的SP值9.9，Tg113℃，并且Mw＝5200)和7重量份作為光引發(fā)劑的2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-1-酮與作為溶劑的異丙醇混合，得到非揮發(fā)性組分比例為40重量％的溶液。
在23℃下將該溶液用刮條涂覆器(No.8)刮涂在PET膜基材上，并在80℃下干燥1分鐘去除溶液中的溶劑使膜的厚度為5μm，然后該膜用超高壓汞燈照射固化使紫外線能量為400mJ/cm2。對(duì)于制得的防粘連層壓材料(基材PET膜基材和防粘連硬涂層膜)，ΔSP值、總透光率(％)、濁度(％)、Ra、Rz JIS94、AB(防粘連)性能、白色表面不規(guī)則性(外觀)、硬度和鋼絲絨抗性(steel woolresistance)根據(jù)如下所述方法進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果示于表1。第一和第二組分、含量、SP值、Tg(僅對(duì)于第一組分)和分子量(僅對(duì)于第一組分)也列于表1中。所述顆粒、類(lèi)型、平均粒徑和顆粒含量也列于表1中。
圖4是通過(guò)超深輪廓測(cè)量顯微鏡測(cè)量的實(shí)施例1的防粘連層壓材料中具有微細(xì)不平整度的涂層膜表面的三維圖像。
透光率(Tt)照到膜上的入射光強(qiáng)度(T0)和總透射光強(qiáng)度(T1)(即通過(guò)該膜的光的強(qiáng)度)用濁度計(jì)(由Suga Test Instruments Co.，Ltd制造)進(jìn)行測(cè)量，總透光率(Tt(％))按照如下公式計(jì)算。
Tt(%)=T1T0×100]]>濁度(混濁度值)膜的散射透光率(Td(％))和總透光率(Tt(％))用濁度計(jì)(由Suga TestInstruments Co.，Ltd制造)測(cè)量，濁度按照如下公式計(jì)算。
H(%)=TdTt×100]]>H濁度(混濁度值)(％)Td散射透光率(％)Tt總透光率(％)算術(shù)平均高度(Ra)表面上不平整度的脊曲線的算術(shù)平均高度(Ra)根據(jù)JIS-601用KeyenceCorporation制造的超深輪廓測(cè)量顯微鏡進(jìn)行測(cè)量，并得出Ra值。
十點(diǎn)平均粗糙度(Rz JIS)表面上不平整度的十點(diǎn)平均粗糙度(Rz JIS)根據(jù)JIS-B0601的附件1用Keyence Corporation制造的超深輪廓測(cè)量顯微鏡進(jìn)行測(cè)量，并得出Rz JIS值。
AB(防粘連)性能將用所述組合物形成的構(gòu)件切割成2×5cm的尺寸，并層壓到PET膜上(在沒(méi)有施加易粘接層的那一側(cè))。將層壓材料夾在兩片玻璃板中間，在200g/cm2的條件下室溫放置24小時(shí)，然后目測(cè)粘連現(xiàn)象(AB性能)。
白色表面不規(guī)則性用所述組合物形成的構(gòu)件在明亮的房間里以銳角(接近水平)進(jìn)行觀察，并且目測(cè)膜的白色渾濁度。
硬度硬度根據(jù)JIS-K5400(鉛筆硬度測(cè)試)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
鋼絲絨抗性用鋼絲絨(#0000)在500gf/cm2的壓力下在構(gòu)件上往復(fù)10次，并且目測(cè)該構(gòu)件是否被摩擦破壞。
實(shí)施例2將99.0重量份作為含有不飽和雙鍵的多官能單體的季戊四醇三丙烯酸酯(該單體的SP值12.7)、1重量份制備實(shí)施例2的含有不飽和雙鍵的丙烯酰共聚物(該樹(shù)脂的SP值9.8，Tg55℃，并且Mw＝15000)和7重量份作為光引發(fā)劑的2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-1-酮與作為溶劑的異丙醇混合，得到非揮發(fā)性組分比例為40重量％的溶液。
在23℃將該溶液用刮條涂覆器(No.8)刮涂在PET膜基材上，然后在80℃干燥1分鐘去除溶液中的溶劑使膜的厚度為5μm，然后該膜置于超高壓汞燈照射下固化使紫外線能量為400mJ/cm2。
按照實(shí)施例1進(jìn)行評(píng)價(jià)，結(jié)果示于表1。
實(shí)施例3將99重量份作為含有不飽和雙鍵的多官能單體的季戊四醇三丙烯酸酯(該單體的SP值12.7)、1重量份制備實(shí)施例3的含有不飽和雙鍵的丙烯酰共聚物(該樹(shù)脂的SP值9.7，Tg92℃，并且Mw＝18000)和7重量份作為光引發(fā)劑的2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-1-酮與作為溶劑的甲基異丁基酮混合，得到非揮發(fā)性組分比例為50重量％的溶液。
在23℃將該溶液用刮條涂覆器(No.8)刮涂在PET膜基材上，然后在80℃干燥1分鐘去除溶液中的溶劑使膜的厚度為5μm，然后該膜置于超高壓汞燈照射下固化使紫外線能量為400mJ/cm2。
按照實(shí)施例1進(jìn)行評(píng)價(jià)，結(jié)果示于表1。
實(shí)施例4
將98.5重量份作為含有不飽和雙鍵的多官能單體的季戊四醇三丙烯酸酯(該單體的SP值12.7)、1.5重量份制備實(shí)施例3的含有不飽和雙鍵的丙烯酰共聚物(該樹(shù)脂的SP值9.7，Tg92℃，并且Mw＝18000)和7重量份作為光引發(fā)劑的2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-1-酮與作為溶劑的甲基異丁基酮混合，得到非揮發(fā)性組分比例為50重量％的溶液。
在23℃將該溶液用刮條涂覆器(No.8)刮涂在PET膜基材上，然后在80℃下干燥1分鐘去除溶液中的溶劑使膜的厚度為5μm，然后該膜置于超高壓汞燈照射下固化使紫外線能量為400mJ/cm2。
按照實(shí)施例1進(jìn)行評(píng)價(jià)，結(jié)果示于表1中。圖5是用超深輪廓測(cè)量顯微鏡測(cè)量的實(shí)施例4的防粘連層壓材料中具有微細(xì)不平整度的涂層膜表面的三維圖像。
實(shí)施例5將98.5重量份作為含有不飽和雙鍵的多官能單體的季戊四醇三丙烯酸酯(該單體的SP值12.7)、1.5重量份制備實(shí)施例3的含有不飽和雙鍵的丙烯酰共聚物(該樹(shù)脂的SP值9.7，Tg92℃，并且Mw＝18000)、10重量份有機(jī)硅石溶膠(MIBK-ST粒徑20nm，由Nissan Chemical Industries Ltd.制造)和作為光引發(fā)劑的7重量份2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-1-酮與作為溶劑的甲基異丁基酮混合，得到非揮發(fā)性組分比例為50重量％的溶液。
在23℃將該溶液用刮條涂覆器(No.8)刮涂在PET膜基材上，然后在80℃干燥1分鐘去除溶液中的溶劑使膜的厚度為5μm，然后該膜置于超高壓汞燈照射下固化使紫外線能量為400mJ/cm2。
按照實(shí)施例1進(jìn)行評(píng)價(jià)，結(jié)果示于表1中。圖6是用超深輪廓測(cè)量顯微鏡測(cè)量的實(shí)施例5的防粘連層壓材料中具有微細(xì)不平整度的涂層膜表面的三維圖像。
實(shí)施例6將98.5重量份作為含有不飽和雙鍵的多官能單體的季戊四醇三丙烯酸酯(該單體的SP值12.7)、1.5重量份制備實(shí)施例3的含有不飽和雙鍵的丙烯酰共聚物(該樹(shù)脂的SP值9.7，Tg92℃，并且Mw＝18000)、10重量份硅石顆粒(NIPSEAL E-220A粒徑1.5μm，由Nippon Silica Industry Co.，Ltd.制造)和7重量份作為光引發(fā)劑的2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-1-酮與作為溶劑的甲基異丁基酮混合，得到非揮發(fā)性組分比例為50重量％的溶液。
在23℃將該溶液用刮條涂覆器(No.8)刮涂在PET膜基材上，然后在80℃干燥1分鐘去除溶液中的溶劑使膜的厚度為5μm，然后該膜置于超高壓汞燈照射下固化使紫外線能量為400mJ/cm2。
按照實(shí)施例1進(jìn)行評(píng)價(jià)，結(jié)果示于表2中。
實(shí)施例7將98.5重量份作為含有不飽和雙鍵的多官能單體的季戊四醇三丙烯酸酯(該單體的SP值12.7)、1.5重量份制備實(shí)施例4的含有不飽和雙鍵的丙烯酰共聚物(該樹(shù)脂的SP值9.9，Tg2℃，并且Mw＝9200)和7重量份作為光引發(fā)劑的2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-1-酮與作為溶劑的甲基異丁基酮混合，得到非揮發(fā)性組分比例為50重量％的溶液。
在23℃將該溶液用刮條涂覆器(No.8)刮涂在PET膜基材上，然后在80℃干燥1分鐘去除溶液中的溶劑使膜的厚度為5μm，然后該膜置于超高壓汞燈照射下固化使紫外線能量為400mJ/cm2。
按照實(shí)施例1進(jìn)行評(píng)價(jià)，結(jié)果示于表2中。
實(shí)施例8將98.5重量份作為含有不飽和雙鍵的多官能單體的季戊四醇三丙烯酸酯(該單體的SP值12.7)、1.5重量份制備實(shí)施例5的含有不飽和雙鍵的丙烯酰共聚物(該樹(shù)脂的SP值10.5，Tg113℃，并且Mw＝2800)和7重量份作為光引發(fā)劑的2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-1-酮與作為溶劑的甲基異丁基酮混合，得到非揮發(fā)性組分比例為50重量％的溶液。
在23℃將該溶液用刮條涂覆器(No.8)刮涂在PET膜基材上，然后在80℃干燥1分鐘去除溶液中的溶劑使膜的厚度為5μm，然后該膜置于超高壓汞燈照射下固化使紫外線能量為400mJ/cm2。
按照實(shí)施例1進(jìn)行評(píng)價(jià)，結(jié)果示于表2中。
對(duì)比實(shí)施例l將100重量份作為含有不飽和雙鍵的多官能單體的季戊四醇三丙烯酸酯(該單體的SP值12.7)和7重量份作為光引發(fā)劑的2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-1-酮與作為溶劑的甲基異丁基酮混合，得到非揮發(fā)性組分比例為50重量％的溶液。
在23℃將該溶液用刮條涂覆器(No.8)刮涂在PET膜基材上，然后在80℃干燥1分鐘去除溶液中的溶劑使膜的厚度為5μm，然后該膜置于超高壓汞燈照射下固化使紫外線能量為400mJ/cm2。
按照實(shí)施例1進(jìn)行評(píng)價(jià)，結(jié)果示于表2中。
對(duì)比實(shí)施例2將100重量份作為含有不飽和雙鍵的多官能單體的季戊四醇三丙烯酸酯(該單體的SP值12.7)，10重量份有機(jī)硅石溶膠(MIBK-ST粒徑20nm，由Nissan Chemical Industries Ltd.制造)和7重量份作為光引發(fā)劑的2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-1-酮與作為溶劑的甲基異丁基酮混合，得到非揮發(fā)性組分比例為50重量％的溶液。
在23℃將該溶液用刮條涂覆器(No.8)刮涂在PET膜基材上，然后在80℃干燥1分鐘去除溶液中的溶劑使膜的厚度為5μm，然后該膜置于超高壓汞燈照射下固化使紫外線能量為400mJ/cm2。
按照實(shí)施例1進(jìn)行評(píng)價(jià)，結(jié)果示于表2中。
表1

表2

-無(wú)○優(yōu)越的防粘連性×較差的防粘連性如實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例清楚顯示的那樣，在1到8每個(gè)實(shí)施例中都制得了具有高防粘連性能的層壓材料。通過(guò)實(shí)施例4與實(shí)施例5進(jìn)行對(duì)比，可以看出，在為了控制不平整度的結(jié)構(gòu)的顆粒存在下(實(shí)施例5)，本發(fā)明的樹(shù)脂(第一組分)產(chǎn)生的相分離可以產(chǎn)生不平整度來(lái)獲得更透明且不存在由于形成不平整度而產(chǎn)生的白色混濁的防粘連層。
附圖簡(jiǎn)述圖1是本發(fā)明防粘連層壓材料的示意截面圖；圖2是參數(shù)Rz JIS示意圖；圖3是總透光率的示意圖；圖4是用超深輪廓測(cè)量顯微鏡測(cè)量的實(shí)施例1的防粘連層壓材料中具有微細(xì)不平整度的涂層膜表面的三維圖像；圖5是用超深輪廓測(cè)量顯微鏡測(cè)量的實(shí)施例4的防粘連層壓材料中具有微細(xì)不平整度的涂層膜表面的三維圖像；和圖6是用超深輪廓測(cè)量顯微鏡測(cè)量的實(shí)施例5的防粘連層壓材料中具有微細(xì)不平整度的涂層膜表面的三維圖像。
附圖中的參考字母1防粘連層壓材料3具有微細(xì)不平整度的涂層膜5樹(shù)脂基材層本文使用的術(shù)語(yǔ)“一”和“所述”以及描述本發(fā)明的類(lèi)似用語(yǔ)(特別是以下權(quán)利要求的上下文中)應(yīng)當(dāng)理解為覆蓋單數(shù)和復(fù)數(shù)兩種情況，除非本文有其它說(shuō)明或被上下文明確否定。術(shù)語(yǔ)“包括”、“具有”、“包含”和“含有”應(yīng)當(dāng)理解為開(kāi)放式術(shù)語(yǔ)(即，意思是“包括但不限于”)，除非有其它說(shuō)明。除非另有說(shuō)明，否則本文中數(shù)值范圍的敘述僅僅是作為一種單獨(dú)提及每一個(gè)落入該范圍的獨(dú)立數(shù)值的簡(jiǎn)單方法，并且每一個(gè)單獨(dú)數(shù)值都如同其已經(jīng)在文中被單獨(dú)提及一樣被納入說(shuō)明書(shū)中。除非有其它指示或被上下文明確否定，否則這里描述的所有方法可以按照任何合適的順序?qū)嵤１疚闹腥魏我约八袑?shí)施例或示范性語(yǔ)言(例如“例如”)的使用，僅僅是為了更好的描述本發(fā)明，并不造成對(duì)本發(fā)明范圍的限制，除非另有說(shuō)明。說(shuō)明書(shū)中的任何語(yǔ)言都不應(yīng)被理解為表示那些未要求保護(hù)的元素對(duì)于實(shí)施本發(fā)明是必不可少的。
本文描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，包括發(fā)明人已知的實(shí)施本發(fā)明的最佳模式。對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，顯然可以通過(guò)閱讀前述說(shuō)明書(shū)來(lái)對(duì)那些優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行變化，發(fā)明者希望本領(lǐng)域技術(shù)人員適當(dāng)采用這些變化，并且發(fā)明者期望本發(fā)明可以按照不同于本文明確描述的其它方式實(shí)施。因此，本發(fā)明包括權(quán)利要求所述主題在相應(yīng)法律允許范圍內(nèi)的所有改進(jìn)的和等同的方式。而且，上述元素的任何組合在其所有可能的變化方式中都被包括在本發(fā)明范圍之內(nèi)，除非本文有其它說(shuō)明或被上下文明確否定。
2006年1月10日提交的日本專(zhuān)利申請(qǐng)2006-2480包括說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)在內(nèi)的全部公開(kāi)內(nèi)容被合并在本文中作為參考。
權(quán)利要求
1.一種防粘連可固化樹(shù)脂組合物，其包含含有至少一種或多種樹(shù)脂的第一組分和選自至少一種或多種單體或低聚物的第二組分，其中在施加所述組合物以后所述第一組分的樹(shù)脂通過(guò)相分離被沉淀以在表面上形成微細(xì)的不平整度。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的防粘連可固化樹(shù)脂組合物，其中所述第一組分包含丙烯?；鶊F(tuán)和/或甲基丙烯酰基團(tuán)，第二組分包含丙烯酰基團(tuán)和/或甲基丙烯?；鶊F(tuán)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的防粘連可固化樹(shù)脂組合物，其進(jìn)一步包括至少一種無(wú)機(jī)顆?；蛴袡C(jī)顆粒。
4.根據(jù)權(quán)利要求1到3任一項(xiàng)所述的防粘連可固化樹(shù)脂組合物，其中所述第一組分的SP值和所述第二組分的SP值之間的差為1.0或以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的防粘連可固化樹(shù)脂組合物，其中所述第一組分的樹(shù)脂具有2℃或以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg和2000或以上的重均分子量。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的防粘連可固化樹(shù)脂組合物，其中所述無(wú)機(jī)顆?；蛴袡C(jī)顆粒具有0.5μm或以下的平均粒徑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的防粘連可固化樹(shù)脂組合物，其具有可光固化性。
8.一種可通過(guò)將根據(jù)權(quán)利要求1到7任一項(xiàng)所述防粘連可固化樹(shù)脂組合物固化成膜形狀制得的防粘連硬涂層膜，其具有總透光率為90％或以上和濁度為2.0％或以下的透明性能。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的防粘連硬涂層膜，其表面具有0.1μm或以下的算術(shù)平均高度Ra和0.3μm或以下的十點(diǎn)平均粗糙度RzJIS。
10.一種防粘連層壓材料，其包括基材和已經(jīng)施加并固化于該基材上的權(quán)利要求1到7任一項(xiàng)所述的防粘連可固化樹(shù)脂組合物。
11.一種防粘連層壓材料卷，所述防粘連層壓材料包括基材和已施加并固化于基材上的權(quán)利要求1到7任一項(xiàng)所述的防粘連可固化樹(shù)脂組合物，其中所述層壓材料已被卷繞在輥?zhàn)由稀?br> 12.一種防粘連層壓材料的生產(chǎn)方法，其包括在基材上施加根據(jù)權(quán)利要求1到7任一項(xiàng)所述的防粘連可固化樹(shù)脂組合物，干燥所述組合物造成相分離和固化所述組合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的生產(chǎn)方法，其中所述相分離和固化是通過(guò)光照射進(jìn)行的。
全文摘要
為了提供防止例如熱塑性膜的層與層之間的粘附(即粘連現(xiàn)象)等問(wèn)題的技術(shù)，本發(fā)明提供一種防粘連可固化樹(shù)脂組合物及其應(yīng)用，該組合物包含含有至少一種或多種樹(shù)脂的第一組分和選自至少一種或多種單體或低聚物的第二組分，其中第一組分的樹(shù)脂在施加該組合物后通過(guò)相分離被沉淀以在表面上形成微細(xì)不平整度。
文檔編號(hào)C08J7/00GK101037526SQ20071000521
公開(kāi)日2007年9月19日 申請(qǐng)日期2007年1月10日 優(yōu)先權(quán)日2006年1月10日
發(fā)明者山道靖二, 南野浩正, 上田浩一 申請(qǐng)人:日本油漆株式會(huì)社