專利名稱：羧甲基茯苓多糖的工業(yè)化生產(chǎn)新工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于天然高分子多糖類領(lǐng)域，涉及一種將茯苓聚糖
(Pachyman)降解成茯苳多糖(Pachymaran)，再進(jìn)行化學(xué)修飾醚化反 應(yīng)合成水溶性羧甲基茯茶多糖(Carboxy methyl pachymaran, CMP)的 生產(chǎn)工藝。
背景技術(shù)：
研究報(bào)道，羧甲基茯苓多糖(CMP)對小鼠腫瘤U 14、 S 180 肉瘤與肝癌H22有明顯的抑制作用，能增強(qiáng)小鼠的免疫功能，還 能誘導(dǎo)人血淋巴細(xì)胞產(chǎn)生干擾素、白細(xì)胞介素、腫瘤壞死因子與 粒-巨噬細(xì)胞集落刺激因子等天然的細(xì)胞活性因子。具有做為抗腫 瘤生物反應(yīng)調(diào)節(jié)劑的應(yīng)用前景。
Hamuro等人1971年首次在實(shí)驗(yàn)室合成了 CMP，該工藝生產(chǎn)CMP 需要大量的乙醚、甲醇、丙酮、醋酸和乙醇等試劑，難以實(shí)現(xiàn)工 業(yè)化生產(chǎn)，且對環(huán)境造成一定的污染。
陳春霞等人2003年申請的專利CN1554667A報(bào)導(dǎo)，采用水為 介質(zhì)，液相靜止進(jìn)行茯苓多糖的羧甲基化。該工藝按傳統(tǒng)方法將 產(chǎn)品生產(chǎn)和精制分成兩個(gè)工序進(jìn)行，產(chǎn)品兩次中和兩次醇析，生產(chǎn)時(shí)間長，原料酸、堿消耗大，特別是兩次醇析耗乙醇量很大， 動力消耗大，還是難于實(shí)現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種羧甲基茯茶多糖工業(yè)化生產(chǎn)新工 藝，以適應(yīng)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
本發(fā)明的技術(shù)方案是將CMP合成和精制巧妙結(jié)合在一起， 通過電滲析方法精制產(chǎn)品，用噴霧干燥得到成品。
合成羧甲基茯苓多糖的化學(xué)反應(yīng)是一個(gè)分子氯乙酸與茯茶多
糖中一個(gè)羥基(-0H)結(jié)合生成羧甲基茯茶多糖鈉鹽，要消耗兩個(gè) 分子NaOH:
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在醚化反應(yīng)中，NaOH與C1CH2C00H反應(yīng)先生成一中間體，該
中間體既能與茯苓多糖鈉鹽反應(yīng)生成CMP，也能與NaOH作用生成
副產(chǎn)物羥乙酸
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當(dāng)體系中NaOH量超過一定量時(shí)，這種副反應(yīng)更容易發(fā)生，因
此，NaOH和C1CH2C00H克分子比為2 2. 13: 1時(shí)，CMP產(chǎn)量最高，
取代度(d、 s)也較大。
80目茯苓粉經(jīng)食用酒精浸提，將茯苓酸和三萜類物質(zhì)溶解到
酒精中，可作為茯苓浸膏原料或茯零酒原料。減少茯茶多糖堿化時(shí)泡沫，降低系統(tǒng)粘度，便于操作。
茯苓多糖經(jīng)羧甲基化后，溶液系統(tǒng)呈堿性(pH=ll 12)，正 好符合雙氧水脫色條件，常溫脫色10小時(shí)以上，后用鹽酸中和pH =6.5 7. 5。
脫色中和后，直接進(jìn)入電滲析系統(tǒng)。在茯苳多糖羧甲基化反 應(yīng)中產(chǎn)生的氯化鈉、氯乙酸鈉和羥乙酸鈉以及在用鹽酸中和時(shí)產(chǎn) 生的氯化鈉，這些鹽通過電滲析可以除去，使成品中氯化鈉(NaCl) (%) <0. 01.
通過電滲析溶液打到噴霧干燥器高速離心盤，由離心盤甩出 的霧粒與熱風(fēng)逆向接觸換熱，溫度控制在103 105°C，得白色粉 末，包裝出廠。
本發(fā)明所提供的羧甲基茯苳多糖工業(yè)化生產(chǎn)工藝，通過工藝 條件優(yōu)化，控制系統(tǒng)用水量，羧甲基后堿性溶液脫色，用電滲析 方法除鹽純化，噴霧干燥，大大減化工序過程，不用酒精沉析。 每噸CMP節(jié)約酒精10噸，能耗降低60%，大大降低生產(chǎn)成本，實(shí) 現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。
下面結(jié)合附圖對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。


圖l為本發(fā)明工藝流程簡圖。
具體實(shí)施例方式
茯苓50Kg粉碎，過80目篩，置500L浸提釜中，加95%酒精 150Kg，浸提16小時(shí)，離心過濾，濾液作茯零浸膏或茯苳酒原料，濾餅留用。
在1000Lr反應(yīng)釜中，加入600L純凈水，將20KgNaOH溶入其 中。在攪拌情況下，將搗碎的茯苳濾餅加入其中溶解堿化1 2小 時(shí)，經(jīng)高速離心，濾去約4%的堿不溶物，分離得溶液①。
在3000L2"反應(yīng)釜中，加入500L純凈水，將94.5Kg氯乙酸溶 解其中。在攪拌情況下，加入(4mol/L) NaOH溶液200L得溶液②， 再加入NaOH溶液(4mol/L) 150L,夾套通蒸汽溫度升至75 85 °C，保溫4小時(shí)。常溫離心過濾，棄渣，濾液打入脫色釜中，加 入雙氧水1600ml,常溫脫色10小時(shí)以上。后用鹽酸加和，將pH 調(diào)至6.5 7. 5。
常溫將中和液用泵打入JX-D"VI電滲析系統(tǒng)，通過陰陽離子交 換膜，脫除90%鹽分，使產(chǎn)品NaCl含量達(dá)到O.W以下。脫鹽液用 高壓泵打入噴霧干燥器高速離心盤，料液以霧粒狀態(tài)甩出與逆向 熱風(fēng)接觸換熱，溫度控制103 105t:，使CMP水分達(dá)到8y。以下。 所得白色粉末包裝出廠。
羧甲基茯苓多糖白色粉末，無臭、無味。
pH=5. 0 7. 0;
水份(％) <8;
氯化鈉(％) <0. 1%;
重金屬總砷(以As計(jì))(%) <0.001;
總鉛(以Pb計(jì))(％) <0.005。
權(quán)利要求
1、一種羧甲基茯苓多糖的工業(yè)化生產(chǎn)新工藝，其特征在于是先用2.5倍食用酒精萃取茯苓粉中茯苓酸和三萜類物質(zhì)，作為茯苓浸膏原料、茯苓酒原料，然后用氫氧化鈉溶液堿化經(jīng)酒精萃取的茯苓粉，過濾除去茯苓中的堿不溶物得溶液①，氯乙酸溶液經(jīng)氫氧化鈉溶液中和得溶液②，在攪拌的情況下將①加入②中，并加入化學(xué)當(dāng)量的氫氧化鈉溶液，控制反應(yīng)條件，攪拌合成羧甲基茯苓多糖，其主要工藝條件為氫氧化鈉與茯苓干粉的比例為1.68～1.70∶1.0其中氫氧化鈉與氯乙酸克分子比為2～2.13∶1.0干茯苓粉與水重量比為1∶3～4堿化時(shí)間1～2小時(shí)羧甲基化溫度75～85℃，時(shí)間4小時(shí)。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的羧甲基茯苓多糖的工業(yè)化生產(chǎn)新工 藝，其特征在于合成反應(yīng)終止后，過濾，濾液經(jīng)雙氧水脫色，其工藝條件為反應(yīng)液與雙氧水體積比為1000: 1，常溫10小時(shí)以上。
3、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的羧甲基茯苓多糖的工業(yè)化生產(chǎn)新工 藝，其特征在于反應(yīng)液經(jīng)脫色后，用鹽酸中和至Ki值6.5 7.5， 所得中和液經(jīng)電滲析除鹽后，用噴霧干燥器進(jìn)行干燥，干燥溫度 控制在103 105。C，干燥后得白色粉末，包裝出廠。
全文摘要
本發(fā)明提供一種羧甲基茯苓多糖連續(xù)工業(yè)化生產(chǎn)新工藝，其主要過程是采用食用酒精萃取茯苓粉中茯苓酸和三萜類物質(zhì)，作為茯苓浸膏原料、茯苓酒原料，然后用氫氧化鈉溶液堿化經(jīng)酒精萃取的茯苓粉，過濾除去茯苓中的堿不溶物得溶液①，氯乙酸溶液經(jīng)氫氧化鈉溶液中和得溶液②，在攪拌的情況下將①加入②，并加入氫氧化鈉溶液，使羧甲基反應(yīng)充分進(jìn)行，過濾后的溶液呈堿性，加雙氧水脫色，然后加醋酸或鹽酸中和至中性，通過電滲析除去雜質(zhì)，經(jīng)凈化的CMP溶液用噴霧干燥，得羧甲基多糖成品。本發(fā)明將產(chǎn)品制造和產(chǎn)品精制巧妙結(jié)合，噴霧干燥得成品，實(shí)現(xiàn)了CMP工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C08B37/00GK101407555SQ200710053548
公開日2009年4月15日 申請日期2007年10月13日 優(yōu)先權(quán)日2007年10月13日
發(fā)明者昊 胡, 胡榮希 申請人:胡榮希