專利名稱：聚酯多元醇的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及制備泡沬塑料的聚酯多元醇。
技術(shù)背景在聚氨酯合成材料中常用的聚酯多元醇是脂肪族聚酯多元醇。隨 著對制品要求的提高及原料來源的豐富，芳香族聚酯多元醇也越來越 多地用于聚氨酯泡沫塑料、膠粘劑和彈性體的制備中，低羥值的聚酯 二醇或稍帶支化的聚酯二醇用于合成聚酯型聚氨酯軟泡；高羥值、低 分子量的芳香族聚酯多元醇等用于合成聚氨酯硬泡。含有聚酯的硬質(zhì) 聚氨酯泡沫塑料除了具有聚醚型的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的性質(zhì)外，還 具有韌性好，阻燃性能優(yōu)良，價格低廉等特點。20世紀80年代初期， 以滌綸聚酯廢料殘液，苯酐等原料制得的聚酯多元醇價格低廉，頗具 競爭力，發(fā)展迅速。但用這類聚酯替代聚醚制備的硬質(zhì)泡沬組合料， 聚酯與聚醚及發(fā)泡劑互溶性差，且其官能度低，泡沬容易收縮。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的就是尋找這樣一些合成聚酯的原料價格低廉，用 其合成的聚酯有適當?shù)钠骄倌芏?，使其與聚醚及發(fā)泡劑有較好的互溶性。眾所周知，常規(guī)聚酯是由有機二元酸(酸酐或酯)與過量的多元 醇(包括二醇)縮聚而得。合成泡沫塑料用的聚酯多元醇主要的二元羧酸原料有鄰苯二個酸酐(苯酐)，對苯二甲酸，對苯二甲酸二甲 酯，已二酸，鹵代苯二甲酸等。本發(fā)明優(yōu)選已二酸生產(chǎn)過程排出的廢 液中回收的混合二羧酸(簡稱混合二羧酸)，苯酐或其混合物。常用 的小分子多元醇有二乙二醇， 一縮二乙二醇，丙二醇，甘油，丁二醇， 新戊二醇， 一縮二丙二醇，三羥甲基丙垸，季戊四醇等。本發(fā)明優(yōu)選 三羥甲基丙烷殘液，新戊二醇殘液或其混合物。 原料標準
1、 三羥甲基丙烷殘液，組成為聚合物和三羥甲基丙烷酯類，外 觀為淺黃液體至棕黃色固體。羥值600-1200mgkoH/g 酸值0.1-15 mgkoH/g 水份3%-10%來源三羥甲基丙垸生產(chǎn)精制產(chǎn)生的重組分。
2、 新戊二醇殘液組成為新戊二醇酯類聚合物，外觀為黃色至 棕紅色粘稠液體。羥值330-710mgkoH/g 酸值5-45 mg koH/g 水份3%-22%來源新戊二醇生產(chǎn)精制產(chǎn)生的重組分。
3、 混合二元酸組成 丁二酸18-30% 戊二酸55-70% 已二酸15-25%來源已二酸生產(chǎn)排出的廢液中回收的混合二元羧酸。 這些原料都不必分離和精制，直接用于聚酯合成。 工藝采用一般的聚酯合成工藝。本發(fā)明的積極效果，本發(fā)明使用的原料都是工業(yè)廢料，且這些原 料不必精制，使工藝簡單，沒有二次污染，保護了環(huán)境，也使聚酯多元醇合成成本降低了 15-25%。由于單獨或以混合形式使用了含有多 羥基化合物的三羥甲基丙烷和新戊二醇殘液，提高了聚酯多元醇的平 均官能度，又因三羥甲基丙垸及新戊二醇具有支鏈結(jié)構(gòu)，從而改善了 聚酯與聚醚及發(fā)泡劑的互溶性。
具體實施方式
實施例l，向裝有攪拌器、冷凝器、熱電偶以及真空系統(tǒng)的l升 反應器中加入三羥甲基丙烷殘液250克，新戊二醇殘液250克，混合 二元酸21克，苯酐25克。接著在大約2小進內(nèi)將反應混合物加熱到14(TC，在氮報保護下 繼續(xù)升溫至22(TC，恒溫3-4小時，開真空泵，使其壓力由常壓逐漸 降低至600毫米泵柱，當酸值《2mgkoH/g，羥值為450-600 mgkoH7g 時，即可出料。投料總量546克，產(chǎn)品497克，收率91%。產(chǎn)品質(zhì)量羥值574mgkoH/g酸值0.87mgkoH/g 外觀棕紅色粘液實施例2，同實施例l方法加入三羥甲基丙垸殘液250克、二 乙二醇125克，苯酐125克，投料總量500克，產(chǎn)品471克，收率 94.2%。產(chǎn)品質(zhì)量羥值543 mgkoH/g酸值1.44mgkoH/g 外觀棕黃色粘液發(fā)泡試驗良好。實施例3，同實施例l方法加入三羥甲基丙烷殘液400克、苯 酐40克，混合二羧酸26克，投料總量466克，產(chǎn)品430克，收率 92.3%。產(chǎn)品質(zhì)量羥值562mgkoH/g酸值1.31mgkoH/g 外觀淺黃色粘液實施例4，同實施例l方法加入新戊二醇殘液400克、混合二 羧酸24克，投料總量424克，產(chǎn)品372克，收率87.7%。 產(chǎn)品質(zhì)量羥值430mgkoH/g酸值0.67mgkoH/g 外觀棕紅色粘液
權(quán)利要求
1. 一種聚酯多元醇，其特征是，包括以下組分的反應混合物的反應產(chǎn)物(a)酸組分，(b)二醇組分。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯多元醇，其特征是，其所述的酸組分包括鄰苯二甲酸酐，對苯二甲酸，對苯二甲酸二甲酯，已二酸， 來自己二酸生產(chǎn)中排出廢料中回收的混合二羧酸。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯多元醇，其特征是，其所要這的二醇組分包括乙二醇， 一縮二乙二醇、丙二醇、甘油、丁二醇、新 戊二醇、新戊二醇生產(chǎn)精制過程的殘液，三羥甲基丙烷，來自三羥甲 基丙烷生產(chǎn)精制過程殘液。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酯多元醇，其特征是，其所述的酸組分包括鄰苯二甲酸酐，混合二羧酸或其混合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚酯多元醇，其特征是，其所述的多元醇包括新戊二醇殘液，三羥甲基丙烷殘液或其混合物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯多元醇，其特征是，其合成是選用混合二羧酸、三羥甲基丙烷殘液、新戊二醇殘液為原料，且這些原 料不需要經(jīng)過分離與精制，直接用于反應。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種聚酯多元醇，其特征是選用乙二酸、三羥甲基丙烷、新戊二醇生產(chǎn)中產(chǎn)生的殘液為原料，使廢液得到回收利用，減少環(huán)境污染，并使生產(chǎn)聚酯多元醇的成本降低15-25％。制備的聚酯多元醇用于聚氨酯硬度泡沫塑料中。
文檔編號C08G18/42GK101265323SQ200710087048
公開日2008年9月17日 申請日期2007年3月16日 優(yōu)先權(quán)日2007年3月16日
發(fā)明者張鵬飛 申請人:張鵬飛