專利名稱：低粘度酚類改性芳香烴甲醛樹脂的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于樹脂中含一定量以上酚類骨架的低粘度酚類改性芳香烴甲醛樹脂的制備方法。
背景技術(shù)：
由芳香烴和福爾馬林在酸性催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)得到的芳香烴甲醛樹脂對各種天然樹脂以及合成樹脂具有優(yōu)良的相溶性，因此將其混合到各種天然樹脂以及合成樹脂中，用于改善混合后的主體樹脂的粘結(jié)性、耐濕性、電特性等性能，而且可以通過酚類改性來提高其對主體樹脂的改性效果。
以往的酚類改性芳香烴甲醛樹脂多為固體或高粘度物，一般通過有機(jī)溶劑稀釋處理的方法來改善該樹脂的操作性。但是，通過有機(jī)溶劑稀釋處理的方法不但會導(dǎo)致裝置的大型化，而且從環(huán)境問題的觀點(diǎn)考慮，存在對溶劑使用的限制不斷加強(qiáng)等問題。因此期望得到不需要有機(jī)溶劑進(jìn)行稀釋的低粘度的酚類改性芳香烴甲醛樹脂。
作為得到低粘度的酚類改性芳香烴甲醛樹脂的方法，已有通過在酚類過量的反應(yīng)體系中進(jìn)行反應(yīng)的方法，但是該方法得到的樹脂中未反應(yīng)的酚類大量殘留，因此不優(yōu)選。而且，除去未反應(yīng)的酚類后的樹脂在常溫下為半固體狀態(tài)，在樹脂的操作性上仍存在問題。
已公開了通過作為弱酸性催化劑的對甲苯磺酸的胺鹽，用少量的酚類將芳香烴甲醛樹脂進(jìn)行改性的方法(例如，參考專利文獻(xiàn)1)。但是，在為了改善加熱減量通過蒸餾操作蒸餾除去未反應(yīng)的酚類以及未反應(yīng)的低沸物時(shí)，在蒸餾操作中也在進(jìn)行反應(yīng)，使得粘度升高。而且回收的未反應(yīng)的酚類以及未反應(yīng)的低沸物返回到反應(yīng)體系中時(shí)，由于對甲苯磺酸的胺鹽的胺由來的成分起反應(yīng)停止劑的作用，因此存在無法建立循環(huán)型的制備周期的問題。
專利文獻(xiàn)1特開2003-119234公報(bào)發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是克服以往的低粘度酚類改性芳香烴甲醛樹脂的制備中存在的問題，提供一種低粘度的液態(tài)酚類改性芳香烴甲醛樹脂的制備方法。
本發(fā)明的發(fā)明人為了克服上述問題進(jìn)行了深入地研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，使用芳香烴甲醛樹脂，而且通過加入堿性化合物和/或沸點(diǎn)為300℃以上的叔胺化合物來停止縮合反應(yīng)，能得到未反應(yīng)的酚類少、低沸物除去后粘度上升少、保持液態(tài)的低粘度的酚類改性芳香烴甲醛樹脂，從而完成本發(fā)明。
即、本發(fā)明提供的低粘度酚類改性芳香烴甲醛樹脂的制備方法，該制備方法通過將芳香烴甲醛樹脂(A)以及酚類(B)在酸性催化劑存在下進(jìn)行縮合反應(yīng)得到低粘度酚類改性芳香烴甲醛樹脂(C)，其特征在于，該方法包括在反應(yīng)混合物于25℃下的粘度為200-1500mPa·S的范圍時(shí)，加入無機(jī)堿性化合物和/或沸點(diǎn)為300℃以上的叔胺化合物來停止縮合反應(yīng)的工序；以及在縮合反應(yīng)停止后，蒸餾除去未反應(yīng)酚類(B)和低沸物的工序。
通過本發(fā)明的制備方法，能得到未反應(yīng)的酚類少、低沸物除去后粘度上升少、保持液態(tài)的低粘度酚類改性芳香烴甲醛樹脂。
本發(fā)明得到的低粘度酚類改性芳香烴甲醛樹脂在樹脂中含有酚性羥基，粘度低，與環(huán)氧樹脂、固化劑和聚氨酯樹脂的相溶性好，作為環(huán)氧樹脂類防腐蝕涂料的添加劑具有優(yōu)良的防腐蝕性以及表面的平滑性。
具體實(shí)施例方式
芳香烴甲醛樹脂(A)一般可以通過間二甲苯、均三甲苯等的芳香烴和福爾馬林在酸性催化劑存在下在回流下反應(yīng)2-8小時(shí)得到。使用二甲苯時(shí)稱為二甲苯甲醛樹脂，使用均三甲苯時(shí)稱為均三甲苯甲醛樹脂。作為本發(fā)明采用的芳香烴甲醛樹脂(A)的原料使用的芳香烴可以舉出甲苯、二甲苯的三種異構(gòu)體、均三甲苯、偏三甲苯、碳原子數(shù)為10以上的單環(huán)芳香烴化合物以及萘、甲基萘等的多環(huán)芳香烴化合物等。另外，芳香烴也可以使用這些化合物的兩種以上的混合物。
本發(fā)明中使用的芳香烴甲醛樹脂(A)優(yōu)選在25℃下粘度范圍為30-500mPa·S，更優(yōu)選為50-200mPa·S。這種相對低粘度的芳香烴甲醛樹脂，可以如特開平10-168147號公報(bào)所述，通過加入甲醇等醇類，將芳香烴和甲醛在硫酸等強(qiáng)酸性催化劑下進(jìn)行反應(yīng)而合成。
芳香烴甲醛樹脂(A)以在芳香核間具有亞甲基鍵、二亞甲基醚鍵、乙縮醛鍵，在末端的芳香核上具有羥甲基、乙縮醛基、甲氧甲基，具有1-8個(gè)芳香核的化合物(1-8個(gè)核體)作為主要成分。該芳香烴甲醛樹脂(A)可以與具有羥基、羧基等的化合物進(jìn)行發(fā)應(yīng)，例如與酚類、脂肪族或芳香族羧酸等第三成分進(jìn)行反應(yīng)。本發(fā)明中，該芳香烴甲醛樹脂(A)和酚類(B)反應(yīng)得到酚類改性芳香烴甲醛樹脂(C)。
本發(fā)明中使用的酚類(B)可以舉出苯酚、甲酚類、二甲苯酚類、丁基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、腰果酚、萜酚等，其中，優(yōu)選苯酚。酚類(B)可以是單獨(dú)一種或這些酚的兩種以上的混合物。
本發(fā)明使用的酸性催化劑可以是硫酸、鹽酸、對甲苯磺酸、草酸等，優(yōu)選為對甲苯磺酸。在芳香烴甲醛樹脂(A)為二甲苯甲醛樹脂或均三甲苯甲醛樹脂時(shí)，相對該芳香烴甲醛樹脂(A)和酚類(B)的總量，對甲苯磺酸的加入量優(yōu)選為5-50ppm，更優(yōu)選為10-30ppm。不足5ppm時(shí)反應(yīng)進(jìn)行變慢，超過50ppm時(shí)，反應(yīng)局部進(jìn)行，會發(fā)生凝膠化，因此不優(yōu)選。在芳香烴甲醛樹脂(A)為甲苯甲醛樹脂時(shí)，相對該甲苯甲醛樹脂和酚類(B)的總量，對甲苯磺酸的加入量優(yōu)選為50-500ppm，更優(yōu)選為100-300ppm。不足50ppm時(shí)反應(yīng)進(jìn)行變慢，超過500ppm時(shí)，不會對反應(yīng)的進(jìn)行產(chǎn)生變化，因此從成本上考慮不優(yōu)選過量添加。
芳香烴甲醛樹脂(A)和酚類(B)的加入比例按重量比優(yōu)選為95∶5-60∶40，更優(yōu)選為90∶10-70∶30。酚類(B)的加入比例過大，未反應(yīng)的酚類(B)的殘留兩增加，會加大蒸餾操作的負(fù)擔(dān)。而酚類(B)過少，在作為涂料用途中防腐蝕性能或附著力降低，酚類改性的效果降低，因此不優(yōu)選。
反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間根據(jù)所用的酚類(B)的種類、酸性催化劑的種類、用量的不同而不同，反應(yīng)溫度優(yōu)選為120-200℃，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為1-6小時(shí)。使用苯酚作為酚類(B)時(shí)，反應(yīng)溫度優(yōu)選為160-180℃，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為1-3小時(shí)。
縮合反應(yīng)停止時(shí)間的判斷可以通過測定反應(yīng)混合物的粘度或反應(yīng)混合物中的未反應(yīng)酚類含量來進(jìn)行?？s合反應(yīng)停止時(shí)間的判斷優(yōu)選通過測定反應(yīng)混合物的粘度來進(jìn)行?？s合反應(yīng)停止的時(shí)刻的反應(yīng)混合物在25℃下的粘度為200-1500mPa·S的范圍，優(yōu)選為400-1000mPa·S的范圍。超過1500mPa·S時(shí)，蒸餾后得到的制品的粘度變高，而且在作為涂料用途中平滑性差，因此不優(yōu)選。而不足200mPa·S時(shí)，反應(yīng)不充分，因此不優(yōu)選。
反應(yīng)停止工序中，作為反應(yīng)停止劑添加的堿性化合物可以是無機(jī)堿性化合物或叔胺化合物。無機(jī)堿性化合物可以是氫氧化鈉、碳酸鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣等。由于低沸點(diǎn)的叔胺化合物在蒸餾操作中會被餾出，因此叔胺化合物使用沸點(diǎn)為300℃以上的叔胺化合物，特別優(yōu)選為三乙醇胺。
相對酸性催化劑的用量，該無機(jī)堿性化合物或叔胺化合物的加入量優(yōu)選為1-5倍摩爾量的范圍，更優(yōu)選為2-3倍摩爾量的范圍。
作為加入方法，無機(jī)堿性化合物優(yōu)選以水或醇溶液加入，叔胺類優(yōu)選為直接加入。
縮合反應(yīng)停止時(shí)的未反應(yīng)的酚類(B)的含量優(yōu)選為2-5重量％。
加入堿性化合物停止縮合反應(yīng)，縮合反應(yīng)停止后，通過進(jìn)行未反應(yīng)的酚類(B)以及低沸物的餾出除去工序，可以降低酚類改性芳香烴甲醛樹脂(C)中的未反應(yīng)酚類(B)的含量。未反應(yīng)酚類(B)的含量優(yōu)選為0.5重量％以下。
作為蒸餾除去未反應(yīng)酚類(B)以及低沸物的方法，可以是在約1.3-4KPa(10-30Torr)的真空下進(jìn)行蒸餾除去，或通過水蒸氣蒸餾除去的方法。優(yōu)選在真空下蒸餾的方法?；厥盏牡头形镏泻芯哂蟹磻?yīng)性官能團(tuán)的物質(zhì)，將回收的未反應(yīng)的酚類(B)以及低沸物作為反應(yīng)原料的一部分再利用。據(jù)此可以減輕廢水處理以及提高原料利用率。
本發(fā)明得到的低粘度酚類改性芳香烴甲醛樹脂(C)通過控制停止縮合反應(yīng)時(shí)的反應(yīng)混合物的粘度，能將經(jīng)蒸餾除去未反應(yīng)酚類(B)以及低沸物后的制品在25℃下的粘度控制在1500-10000mPa·S。
實(shí)施例下面舉出實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行具體說明。另外“％”只要沒有特別的說明，就表示“重量％”。低粘度酚類改性芳香烴甲醛樹脂的評價(jià)方法如下所示。
(1)粘度使用TV20型錐板式粘度計(jì)測定25℃下的粘度。
(2)未反應(yīng)酚的含量將2克的樣品溶解到20毫升的丙酮中，加入0.1克的安息香酸甲酯作為內(nèi)標(biāo)物，進(jìn)行樣品分析。在氣相色譜儀(GC)的柱溫為120℃下，取分析樣品0.5微升，根據(jù)內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行測定。
實(shí)施例1
在具有溫度計(jì)、李比希冷凝器、攪拌機(jī)、氮?dú)鈱?dǎo)入管的2升的可分離式燒瓶中，加入850克的二甲苯甲醛樹脂(三菱瓦斯化學(xué)株式會社，ニカノ—ル(NIKANOL(商品名)Y100))(25℃的粘度為100mPa·S)、150克的苯酚(和光純藥株式會社制，特級試劑)、和2.4毫升濃度為0.5％的對甲苯磺酸(和光純藥株式會社制，特級試劑)的水溶液(相對二甲苯甲醛樹脂以及苯酚的總量為12ppm)，在氮?dú)鈿饬飨略?65℃下反應(yīng)2小時(shí)后，測得反應(yīng)混合物的粘度(25℃)為650mPa·S。加入1.4毫升濃度為0.5％的氫氧化鉀的水溶液(相對催化劑用量的2倍摩爾量)，使反應(yīng)停止?？s合反應(yīng)停止時(shí)的未反應(yīng)苯酚的含量為4.8％。在真空減壓下(2.7kPa)升溫至180℃，使未反應(yīng)的苯酚以及低沸物餾出，得到880克的25℃下的粘度為7400mPa·S、未反應(yīng)苯酚含量為0.3％的苯酚改性二甲苯甲醛樹脂。蒸餾得到的回收餾分為103克。
實(shí)施例2在具有溫度計(jì)、李比希冷凝器、攪拌機(jī)、氮?dú)鈱?dǎo)入管的2升的可分離式燒瓶中，加入850克的二甲苯甲醛樹脂(三菱瓦斯化學(xué)株式會社，ニカノ—ル(NIKANOL(商品名)Y100))(25℃的粘度為100mPa·S)、150克的苯酚、100克的實(shí)施例1中餾出回收的未反應(yīng)苯酚以及未反應(yīng)低沸物的混合液、2.6毫升濃度為0.5％的對甲苯磺酸的水溶液(相對二甲苯甲醛樹脂以及苯酚的總量為13ppm)，在氮?dú)鈿饬飨略?65℃下反應(yīng)2小時(shí)后，測得反應(yīng)混合物的粘度(25℃)為450mPa·S。加入1.5毫升濃度為0.5％的氫氧化鉀的水溶液(相對催化劑用量的2倍摩爾量)，使反應(yīng)停止。縮合反應(yīng)停止時(shí)的未反應(yīng)苯酚的含量為4.5％。在真空減壓下(2.7kPa)升溫至180℃，使未反應(yīng)的苯酚以及低沸物餾出，得到890克的25℃下的粘度為3800mPa·S、未反應(yīng)苯酚含量為0.3％的苯酚改性二甲苯甲醛樹脂。蒸餾得到的回收餾分為107克。
實(shí)施例3在具有溫度計(jì)、李比希冷凝器、攪拌機(jī)、氮?dú)鈱?dǎo)入管的2升的可分離式燒瓶中，加入750克的二甲苯甲醛樹脂(三菱瓦斯化學(xué)株式會社，ニカノ—ル(NIKANOL(商品名)Y100))(25℃的粘度為100mPa·S)、250克的苯酚、100克的實(shí)施例2中餾出回收的未反應(yīng)苯酚以及未反應(yīng)低沸物的混合液、6毫升濃度為0.5％的對甲苯磺酸的水溶液(相對二甲苯甲醛樹脂以及苯酚的總量為30ppm)，在氮?dú)鈿饬飨略?65℃下反應(yīng)1小時(shí)30分鐘后，測得反應(yīng)混合物的粘度(25℃)為750mPa·S。加入3.5毫升濃度為0.5％的氫氧化鈉的水溶液(相對催化劑用量的2倍摩爾量)，使反應(yīng)停止?？s合反應(yīng)停止時(shí)的未反應(yīng)苯酚的含量為4.9％。在真空減壓下(2.7kPa)升溫至180℃，使未反應(yīng)的苯酚以及低沸物餾出，得到880克的25℃下的粘度為7800mPa·S、未反應(yīng)苯酚含量為0.3％的苯酚改性二甲苯甲醛樹脂。蒸餾得到的回收餾分為108克。
實(shí)施例4在具有溫度計(jì)、李比希冷凝器、攪拌機(jī)、氮?dú)鈱?dǎo)入管的2升的可分離式燒瓶中，加入850克的均三甲苯甲醛樹脂(三菱瓦斯化學(xué)株式會社，ニカノ—ル(NIKANOL(商品名)Y51))(25℃的粘度為50mPa·S)、150克的苯酚、和2.4毫升濃度為0.5％的對甲苯磺酸的水溶液(相對均三甲苯甲醛樹脂以及苯酚的總量為12ppm)，在氮?dú)鈿饬飨略?65℃下反應(yīng)2小時(shí)后，測得反應(yīng)混合物的粘度(25℃)為550mPa·S。加入1.4毫升濃度為0.5％的氫氧化鉀的水溶液(相對催化劑用量的2倍摩爾量)，使反應(yīng)停止?？s合反應(yīng)停止時(shí)的未反應(yīng)苯酚的含量為4.3％。在真空減壓下(2.7kPa)升溫至180℃，使未反應(yīng)的苯酚以及低沸物餾出，得到860克的25℃下的粘度為3400mPa·S、未反應(yīng)苯酚含量為0.3％的苯酚改性均三甲苯甲醛樹脂。蒸餾得到的回收餾分為103克。
實(shí)施例5在具有溫度計(jì)、李比希冷凝器、攪拌機(jī)、氮?dú)鈱?dǎo)入管的2升的可分離式燒瓶中，加入800克的甲苯甲醛樹脂(エアプロダクト社，エポジ一ル(注冊商標(biāo)))(25℃的粘度為100mPa·S)、200克的苯酚(和光純藥株式會社制，特級試劑)、和2毫升濃度為5％的對甲苯磺酸(和光純藥株式會社制，特級試劑)的水溶液(相對甲苯甲醛樹脂以及苯酚的總量為100ppm)，在氮?dú)鈿饬飨略?65℃下反應(yīng)3小時(shí)后，測得反應(yīng)混合物的粘度(25℃)為1300mPa·S。加入1.2毫升濃度為5％的氫氧化鉀的水溶液(相對催化劑用量的2倍摩爾量)，使反應(yīng)停止?？s合反應(yīng)停止時(shí)的未反應(yīng)苯酚的含量為2.1％。在真空減壓下(2.7kPa)升溫至180℃，使未反應(yīng)的苯酚以及低沸物餾出，得到880克的25℃下的粘度為1600mPa·S、未反應(yīng)苯酚含量為0.3％的苯酚改性甲苯甲醛樹脂。蒸餾得到的回收餾分為105克。
比較例1在具有溫度計(jì)、李比希冷凝器、攪拌機(jī)、氮?dú)鈱?dǎo)入管的2升的可分離式燒瓶中，加入850克的二甲苯甲醛樹脂(三菱瓦斯化學(xué)株式會社，ニカノ—ル(NIKANOL(商品名)Y100))(25℃的粘度為100mPa·S)、150克的苯酚、和2毫升濃度為5％的對甲苯磺酸吡啶鹽的水溶液(相對二甲苯甲醛樹脂以及苯酚的總量的0.01％)，在氮?dú)鈿饬飨略?65℃下反應(yīng)2小時(shí)，不添加堿性化合物。測得反應(yīng)結(jié)束時(shí)的粘度(25℃)為660mPa·S。在真空減壓下(2.7kPa)升溫至180℃，使未反應(yīng)的苯酚以及低沸物餾出，得到880克的25℃下的粘度為14000mPa·S、未反應(yīng)苯酚含量為0.3％的苯酚改性二甲苯甲醛樹脂。蒸餾得到的回收餾分為103克。
再在具有溫度計(jì)、李比希冷凝器、攪拌機(jī)、氮?dú)鈱?dǎo)入管的2升的可分離式燒瓶中，加入850克的二甲苯甲醛樹脂(三菱瓦斯化學(xué)株式會社，ニカノ—ル(NIKANOL(商品名)Y100))(25℃的粘度為100mPa·S)、150克的苯酚、100克的比較例1中餾出回收的未反應(yīng)苯酚以及未反應(yīng)低沸物的混合液、和2.2毫升濃度為5％的對甲苯磺酸吡啶鹽的水溶液(相對二甲苯甲醛樹脂以及苯酚的總量的0.01％)，在氮?dú)鈿饬飨略?65℃下反應(yīng)2小時(shí)。此時(shí)的粘度(25℃)為110mPa·S。測得未反應(yīng)苯酚的含量為14％，反應(yīng)無法進(jìn)行。
通過本發(fā)明的方法，能得到未反應(yīng)的酚類少、低沸物除去后粘度上升少、保持液態(tài)的低粘度酚類改性芳香烴甲醛樹脂。而且，本發(fā)明的制備方法得到的低粘度芳香烴甲醛樹脂在樹脂中含有酚性羥基，粘度低，與環(huán)氧樹脂、固化劑和聚氨酯樹脂的相溶性好，作為環(huán)氧樹脂類防腐蝕涂料的添加劑具有優(yōu)良的防腐蝕性以及表面的平滑性。
權(quán)利要求
1.一種低粘度酚類改性芳香烴甲醛樹脂的制備方法，該制備方法通過將芳香烴甲醛樹脂(A)以及酚類(B)在酸性催化劑存在下進(jìn)行縮合反應(yīng)得到低粘度酚類改性芳香烴甲醛樹脂(C)，其特征在于，該方法包括在反應(yīng)混合物于25℃下的粘度為200-1500mPa·S的范圍時(shí)，加入無機(jī)堿性化合物和/或沸點(diǎn)為300℃以上的叔胺化合物來使縮合反應(yīng)停止的工序；以及在縮合反應(yīng)停止后，蒸餾除去未反應(yīng)酚類(B)和低沸物的工序。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低粘度酚類改性芳香烴甲醛樹脂的制備方法，其中，所述芳香烴甲醛樹脂(A)為選自由二甲苯甲醛樹脂、均三甲苯甲醛樹脂和甲苯甲醛樹脂所組成的組中的一種以上，所述芳香烴甲醛樹脂(A)在25℃下的粘度為30-500mPa·S。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低粘度酚類改性芳香烴甲醛樹脂的制備方法，其中，所述酸性催化劑為對甲苯磺酸，所述芳香烴甲醛樹脂(A)為二甲苯甲醛樹脂或均三甲苯甲醛樹脂，相對芳香烴甲醛樹脂(A)和酚類(B)的總量，酸性催化劑的加入量為5-50ppm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低粘度酚類改性芳香烴甲醛樹脂的制備方法，其中，所述酸性催化劑為對甲苯磺酸，所述芳香烴甲醛樹脂(A)為甲苯甲醛樹脂，相對該甲苯甲醛樹脂和酚類(B)的總量，酸性催化劑的加入量為50-500ppm。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低粘度酚類改性芳香烴甲醛樹脂的制備方法，其中，所述無機(jī)堿性化合物為選自由氫氧化鈉、碳酸鈉、氫氧化鉀和氫氧化鈣所組成的組中的一種以上。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低粘度酚類改性芳香烴甲醛樹脂的制備方法，其中，所述沸點(diǎn)為300℃以上的叔胺化合物為三乙醇胺。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低粘度酚類改性芳香烴甲醛樹脂的制備方法，其中，芳香烴甲醛樹脂(A)和酚類(B)的重量混合比為芳香烴甲醛樹脂(A)∶酚類(B)＝95∶5至60∶40。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低粘度酚類改性芳香烴甲醛樹脂的制備方法，其中，低粘度酚類改性芳香烴甲醛樹脂(C)在25℃下的粘度為1500-10000mPa·S。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任意一項(xiàng)所述的低粘度酚類改性芳香烴甲醛樹脂的制備方法，其中，在縮合反應(yīng)停止后蒸餾除去未反應(yīng)的酚類(B)以及低沸物的工序中，回收未反應(yīng)的酚類(B)以及低沸物并將其作為反應(yīng)原料的一部分再利用。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低粘度酚類改性芳香烴甲醛樹脂的制備方法，其中，低粘度酚類改性芳香烴甲醛樹脂(C)中的未反應(yīng)酚類(B)的含量為0.5重量％以下。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低粘度酚類改性芳香烴甲醛樹脂的制備方法，其中，在反應(yīng)溫度為120-200℃下進(jìn)行縮合反應(yīng)1-6小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明提供了在將芳香烴甲醛樹脂(A)以及酚類(B)在酸性催化劑存在下進(jìn)行縮合反應(yīng)制備低粘度酚類改性芳香烴甲醛樹脂(C)的方法中，通過在反應(yīng)混合物于25℃下的粘度為200－1500mPa·S的范圍時(shí)，加入無機(jī)堿性化合物和/或沸點(diǎn)為300℃以上的叔胺化合物來停止縮合反應(yīng)，在縮合反應(yīng)停止后，蒸餾除去未反應(yīng)酚類(B)和低沸物，制備未反應(yīng)的酚類少、低沸物除去后粘度上升少、保持液態(tài)的低粘度的酚類改性芳香烴甲醛樹脂的方法。
文檔編號C08G8/28GK101050261SQ200710089590
公開日2007年10月10日 申請日期2007年4月3日 優(yōu)先權(quán)日2006年4月7日
發(fā)明者荻原雅司, 北誠二 申請人:三菱瓦斯化學(xué)株式會社