專利名稱：：粘結(jié)低能和粗糙表面的雙峰丙烯酸酯壓敏粘合劑的制作方法粘結(jié)低能和粗糙表面的雙峰丙烯酸酯壓敏粘合劑本發(fā)明涉及以含丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯以及進(jìn)一步烯屬不飽和單體的單體混合物為基礎(chǔ)、具有至少雙峰分子量分布的聚丙烯酸酯，制備這種聚丙烯酸酯的方法以及基于前述種類的交聯(lián)聚丙烯酸酯制備壓敏粘合劑(PSA)的方法，和涉及相應(yīng)的PSA本身。在例如來自消費(fèi)電子、通信和機(jī)動車工程等部門的電子制品領(lǐng)域中，對所有成品的單獨(dú)組件來說，尤其重要的是繼續(xù)需要小型化，且對膠帶應(yīng)用同樣提出了嚴(yán)格要求。尤其此時要求且在小型化面積中同樣要求的低于20微米相對低膠帶厚度的邏輯結(jié)果是，開發(fā)很好地流動(flowon)且強(qiáng)力粘附的新PSA。伴隨這一趨勢的是，對特征在于在升高的溫度下在低表面能(LSE)的基底上的顯著改進(jìn)的粘合性和剪切性能的產(chǎn)品的繼續(xù)增加的工業(yè)需求。被視為低能的基底常常具有小于約40dyn/cm2,或者甚至小于35yn7cm2的表面能。特征在于LSE表面的材料尤其包括UV固化涂料、粉末涂料，和聚烯烴，例如聚丙烯(PP)、高壓聚乙烯(LDPE)、低壓聚乙烯(HDPE)、超高分子量聚乙烯(UHMWPE)和三元乙丙二烯單體的聚合物(EPDM)。被視為尤其重要的材料是兼有低表面能和粗糙表面的那些材料，此外，低的硬度水平(實(shí)例是肖氏A硬度小于50，在許多情況下，甚至小于40)。這些材料的實(shí)例是PE、EPDM、聚酯或聚氨酯的開孔泡沫體。由于連續(xù)改進(jìn)的性能和相對低的成本，因此在工業(yè)應(yīng)用中，在日益增長的程度上使用這些材料，其結(jié)果是對于合適的PSA溶液的需求也正增長。開發(fā)粘合劑被視為具有挑戰(zhàn)性，這是因?yàn)檎澈稀⒄承院蛢?nèi)聚性等參數(shù)不可能彼此獨(dú)立地調(diào)節(jié)。特別地，難以同時實(shí)現(xiàn)在室溫下高的抗剝離性和在升高的溫度下的抗靜態(tài)剪切性(staticshearingresistance),開發(fā)用于薄膠帶以供施加到LSE基底上的PSA的挑戰(zhàn)在于，要求實(shí)現(xiàn)兼有立即、高水平和均勻的粘合性以及同時在升高的溫度下高水平的抗靜態(tài)剪切性的性能分布。為了改進(jìn)PSA的性能，提出了嵌段共聚物粘合劑。在使用增粘劑的情況下，通常可配制這種嵌段共聚物粘合劑，使得在LSE基底上提供高的抗剝離性。然而，一般來說，嵌段共聚物粘合劑顯示出在升高溫度下差的抗靜態(tài)剪切性。以上對于粘合劑列出的規(guī)則在嵌段共聚物的情況下同樣有效在室溫下粘合性越高，則在升高的溫度下靜態(tài)剪切性越低。可配制丙烯酸酯PSA,以便提供在升高的溫度下高水平的靜態(tài)剪切性，但通常在LSE表面上低的剝離粘合性。增粘的丙烯酸酯基粘合劑，例如在美國專利5602221(Bennett等人)中列出的那些，在LSE基底上顯示出改進(jìn)的粘合性。然而，甚至這些粘合劑也無法滿足在升高的溫度下靜態(tài)剪切性能的要求，且它們在HDPE上顯示出低的粘合性能并具有特殊的丙烯酸酯臭味。根據(jù)其它領(lǐng)域要求，具有雙峰摩爾質(zhì)量分布的PSA是已知的。DE10259458A公開了一種雙峰聚丙烯酸酯PSA，它借助兩階段聚合工藝來制備，且以含(曱基)丙烯酸酯和烯屬不飽和共聚單體的單體混合物為基礎(chǔ)。優(yōu)選由熔體加工這些PSA。對于PSA來說，低的分子量部分降低流動粘度，而高分子量部分在合適的交聯(lián)之后，優(yōu)選借助光化輻射導(dǎo)致高的剪切強(qiáng)度。然而，對于在本發(fā)明說明書中列出的要求分布(profile)來說，需要實(shí)現(xiàn)在PSA內(nèi)聚性能方面進(jìn)一步的改進(jìn)，因此使PSA更有效地適合于可以想象到的最終用途。因此，繼續(xù)需要PSA組合物，它顯示出對LSE基底高的室溫粘合性和在升高的溫度下高的剪切強(qiáng)度的結(jié)合。本發(fā)明的目的是避免現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)并提供基于聚丙烯酸酯的壓敏粘合劑(PSA)。本發(fā)明尤其提供突出地適合于粘結(jié)到非極性低能和/或粗糙表面上的PSA。通過聚丙烯酸酯以及通過制備具有雙峰分子量分布的熱交聯(lián)聚丙烯酸酯的聚合方法來實(shí)現(xiàn)這一目的，其中所述聚丙婦酸酯可借助共聚的交聯(lián)活性共聚單體，通過熱交聯(lián)來改性，以得到具有雙峰分子量分布和必不可少的性能要求分布的PSA。因此可提供具有同樣良好的粘合性能以及顯示出突出的內(nèi)聚性能和優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)PSA的PSA。因此第一個權(quán)利要求涉及一種聚丙烯酸酯-它具有至少雙峰分子量分布，其特征在于，在摩爾質(zhì)量分布曲線(molarmassdistributioncurve)內(nèi)，在點(diǎn)Mi和M2處具有至少兩個最大j直，且-其中從形式上看，存在至少兩種聚合物P,和P2，各自具有其自己的分子量分布，聚合物P,具有最大幾率摩爾質(zhì)量(mostfrequentmolarmass)M隨(P,),和聚合物P2具有最大幾率摩爾質(zhì)量Mmax(P2)，其中M隨(P!)〉M隱(P2),-至少聚合物P!基于含下述物質(zhì)的單體混合物(a)選自通式HsOCR^COOR2的丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯的至少一種單體類型，其中R^H或CH3,和其中W代表具有4-15個碳原子的脂族烴鏈；(b)含有官能團(tuán)的至少一種烯屬不飽和單體類型，其中所述至少一種烯屬不飽和單體類型中的官能團(tuán)是對于熱交聯(lián)反應(yīng)來說能反應(yīng)的基團(tuán)，和至少聚合物Pi具有烯屬不飽和單體類型的共聚單體，所述共聚單體含有對熱交聯(lián)反應(yīng)具有反應(yīng)性的基團(tuán)，且聚合物P,能在熱能影響下，視需要在添加催化劑的情況下，參與交聯(lián)反應(yīng)。在本說明書中，術(shù)語"分子量，，和"摩爾質(zhì)量，，作為單位物質(zhì)含量的質(zhì)量同義地使用。在本說明書中，寬的雙峰分布的聚丙烯酸酯是指其中具有相對低平均分子量的聚合物(加聚物；分子量群(molecularmasspopulation))(下文稱為P2)和具有相對高平均分子量的聚合物(加聚物；分子量群)(下文稱為P,)彼此并排(alongside)存在，尤其是使得兩種分子量分布的最大值相隔至少50000g/mol的形式。其特征在于，在摩爾質(zhì)量分布曲線[某一片斷的分子數(shù)，即在每一情況下相同摩爾質(zhì)量的分子數(shù)(y-軸)對在加聚物內(nèi)出現(xiàn)的摩爾質(zhì)量(x-軸)所作的圖表]內(nèi)，聚丙烯酸酯具有其最大值尤其相隔至少50000g/mol的兩個明顯的分子峰。平均摩爾質(zhì)量Mmax(Pi)和Mmax(P2)是指相應(yīng)的理論上游離，即未共混的聚合物P,和P2("最大幾率摩爾質(zhì)量")的分布曲線的最大值?；旧希瑩Q句話說，不考慮在混合物內(nèi)重疊的分布曲線的效果，變量Mmax(P!)對應(yīng)于變量M,和變量Mmax(P2pt應(yīng)于變量M2?？紤]增加在重疊區(qū)域內(nèi)這兩種聚合物中出現(xiàn)的相應(yīng)摩爾質(zhì)量的頻率，可存在最大值的偏移，結(jié)果Mmax(P,)和Mmax(P2)分別不與N^和M2相同。，相應(yīng)地，聚合物P,的重均分子量Mw(P,)和聚合物P2的Mw(P2)遵守下述關(guān)系式Mw(P,^Mw(P。。在尤其優(yōu)選的形式中，聚合物Pi的重均分子量Mw(P,)的范圍為800000g/mol-2000000g/mol，和聚合物P2的重均分子量Mw(P2)的范圍為50000-250000g/mol。聚合物的多分散度，D(P,"Mw(P!)/Mn(P!)為4-15和聚合物P2的多分散度，D(P2)-Mw(P2)/Mn(P2)為1.3-10，尤其7,也是特別有利的。在本說明書內(nèi)所有分子量數(shù)值(尤其最大幾率分子量Mmax，重均分子量Mw,數(shù)均分子量Mn和多分散度D-Mw/Mn)是指來自凝膠滲透色i普法的結(jié)果(參數(shù)參見試驗(yàn)D)。熱交聯(lián)反應(yīng)至少導(dǎo)致較高分子質(zhì)量的聚合物交聯(lián)，并進(jìn)而增加聚丙烯酸酯的內(nèi)聚性。同樣非常有利的是將低分子質(zhì)量的聚合物結(jié)合到網(wǎng)絡(luò)內(nèi)。因此，這兩種聚合物，P,和P2，有利地以所規(guī)定的組成的單體混合物為基礎(chǔ)。根據(jù)本發(fā)明，進(jìn)一步的權(quán)利要求包括制備具有至少雙峰分子量分布的聚丙烯酸酯的方法，其特征在于，在摩爾質(zhì)量分布曲線內(nèi)，在點(diǎn)M,和M2處具有至少兩個最大值，且M戶M2，其中在至少兩相自由基聚合反應(yīng)中聚合含下述物質(zhì)的單體混合物(a)選自通式HzC-CR'-COOR2的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的至少一種單體類型，其中R^H或CH3，和其中f代表具有4-15個碳原子的脂族烴鏈；(b)至少一種單體類型，其中所述單體類型具有在添加引發(fā)劑的情況下對熱交聯(lián)反應(yīng)具有反應(yīng)性的基團(tuán)，其中sl)在第一反應(yīng)相內(nèi)，首先將少量引發(fā)劑加入到單體混合物中，制備具有最大幾率摩爾質(zhì)量Mm3x(P,)的第一聚合物Pp和s2)在單體混合物的反應(yīng)完成之前，通過至少單一地利用調(diào)節(jié)劑，引發(fā)下一聚合相，其中制備具有較低的最大幾率摩爾質(zhì)量MmJP2)的第二聚合物P2,以便M謹(jǐn)(P0〉M醒(P2),得到具有至少雙峰分子量分布的聚丙烯酸酯，和其中在另外的相s3中(在進(jìn)行其聚合之后)，借助熱能交聯(lián)聚丙烯酸酯。有利的是，可進(jìn)行該方法，其方式使得在交聯(lián)反應(yīng)實(shí)施之前，聚丙烯酸酯是根據(jù)本發(fā)明以上列出的可交聯(lián)聚丙烯酸酯種類。通過在交聯(lián)反應(yīng)之前反復(fù)添加一種或更多種調(diào)節(jié)劑，可類似于相S2)，實(shí)現(xiàn)進(jìn)一步的聚合相，在此情況下，可制備具有進(jìn)一步最大幾率摩爾質(zhì)量的進(jìn)一步的聚合物。按照這一方式，可使用本發(fā)明的方法，制備具有多峰分布的聚丙烯酸酯。以有利的方式出現(xiàn)的是，在本發(fā)明方法的過程中發(fā)生再引發(fā)，換句話說，隨后，非常優(yōu)選在添加調(diào)節(jié)劑(相S2和視需要另外的相)期間或者之后不久，計(jì)量添加進(jìn)一步用量的引發(fā)劑。為了得到突出的效果，尤其為了在發(fā)明目的中所述的目的，可使用交聯(lián)的聚丙烯酸酯作為壓敏粘合劑(PSA)。為了改進(jìn)PSA的性能，尤其精確地對于上述應(yīng)用而言，非常有利的是，在熱交聯(lián)之前，將至少一種增粘樹脂，尤其基于聚丙烯酸酯，重量百分率為最多50wt。/。的增粘樹脂混合到(如上所述和/或通過上述方法可獲得的)聚丙烯酸酯內(nèi)。本申請中的共聚物優(yōu)選是統(tǒng)計(jì)(無規(guī))共聚物，更具體地為線性排列的統(tǒng)計(jì)共聚物。熱交聯(lián)劑反應(yīng)性的基團(tuán)且對于熱交聯(lián)反應(yīng)來說能反應(yīng))也被稱為可共聚的熱交聯(lián)劑。當(dāng)達(dá)到某一反應(yīng)溫度時，可開始熱交聯(lián)反應(yīng)，和視需要，且取決于官能團(tuán)的性質(zhì)，也可需要或者有利地通過添加相應(yīng)的催化劑來輔助熱交聯(lián)反應(yīng)?？晒簿鄣慕宦?lián)物質(zhì)的含量(在粘合劑內(nèi)的組分(b)，在兩種或更多種組分(b)的情況下，可共聚的交聯(lián)物質(zhì)總計(jì)的含量)有利地為至少0.5wt%，較好地lwt%,優(yōu)選至少1.5wt%,更優(yōu)選至少2wt。/。。有利的是，反應(yīng)性基團(tuán)能與自身反應(yīng)。在這一情況下，對于交聯(lián)反應(yīng)來說，單體混合物含有組分(b)意義上的單一單體類型是足夠的。有利地，還可利用可共聚的交聯(lián)試劑，其反應(yīng)性基團(tuán)在聚合過程中不反應(yīng)但與加入到組合物中的進(jìn)一步的交聯(lián)試劑在熱交聯(lián)反應(yīng)過程中，視需要，進(jìn)一步在催化劑的作用下能反應(yīng)。因此，例如對于含羥基的聚合物(通過共聚含羥基的共聚單體作為可共聚的熱交聯(lián)試劑)來說，在添加二異氰酸酯之后，可引起熱交聯(lián)。根據(jù)本發(fā)明，與以上列出的單體不同的是或者另外，也可有利地存在至少兩種烯屬不飽和單體類型，所述單體類型含有對于熱交聯(lián)反應(yīng)來說具有反應(yīng)性的基團(tuán)，一種聚合物類型中的反應(yīng)性基團(tuán)能與第二聚合物類型中的反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)。這使得可有利地視需要控制交聯(lián)反應(yīng)。同樣可有利地添加催化劑。尤其選擇對熱交聯(lián)來說具有反應(yīng)性的基團(tuán)，以便它們在聚合條件下不反應(yīng)，換句話說，表現(xiàn)為惰性。在本發(fā)明的意義上可共聚且含有官能團(tuán)的單體突出地例如是-含羥基的單體，這些單體尤其與環(huán)氧基、酰胺基和曱酪縮合產(chǎn)物反應(yīng),含有環(huán)氧基的單體；這些單體尤其與酸基、酸酐基和氨基反應(yīng)。作為含環(huán)氧基的單體，作為實(shí)例和有利的是可使用含縮水甘油基的單體-含酰胺基的單體，尤其為了與環(huán)氧基、羧基和曱醛縮合產(chǎn)物反應(yīng)來說，如羥曱基丙烯酰胺、曱氧基甲基丙烯酰胺和異丁氧基曱基丙烯酰胺-含異氰酸酯基的單體，更特別地為了與羥基、酸基、氨基和硫醇反應(yīng)的目的，例如曱基丙烯酸異氰酸根合乙酯作為實(shí)例，可提及突出地適合于用作可共聚的熱交聯(lián)劑的許多化合物卩-丙烯酰氧基丙酸、曱基丙烯酸2-(三曱基曱硅烷氧基)乙酯、丙烯酸2-羥乙酯、曱基丙烯酸2-羥乙酯、3-甲基丙烯酰氧基丙基三(三曱基曱硅烷氧基)硅烷、丙烯酸4-羥丁酯、4-乙烯基苯曱酸、甲基丙烯酸6-羥己酯、烏頭酸、丙烯酰胺基幾基乙酸、烯丙基縮水甘油基醚、巴豆酸、丙烯酸、曱基丙烯酸、二曱基丙烯酸、富馬酸、丙烯酸縮水甘油酯、曱基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸羥丙酯、衣康酸、N-羥曱基丙烯酰胺、N-羥曱基曱基丙烯酰胺、三氯丙烯酸、2-丙烯酰氧基丙基鄰苯二曱酸酯("Viscoat2100")、丁二醇單丙烯酸酯、丙烯酸(3-羧乙酯、曱基丙烯酸聚乙氧酯、甘油基烯丙基醚、馬來酸單乙酯、曱基丙烯酸異氰酸根合乙酯。以上的列舉不應(yīng)當(dāng)解釋為窮舉，且不打算對本發(fā)明的教導(dǎo)進(jìn)行任何不必要的限制。作為具有對熱交聯(lián)反應(yīng)具有反應(yīng)性的基團(tuán)的單體類型，對于本發(fā)明的方法來說，尤其有利的是可選擇曱基丙烯酸縮水甘油酯。在以上對于仍待交聯(lián)的聚丙烯酸酯來說所描述的組分(b)的意義上，這一化合物也是非常有利的，其中反應(yīng)性基團(tuán)能與自身反應(yīng)。曱基丙烯酸縮水甘油酯可共聚到聚合物或加聚物P,內(nèi)；然而，尤其有利的是曱基丙烯酸縮水甘油酯不僅共聚到聚合物或加聚物P！內(nèi)，而且共聚到聚合物或加聚物P2內(nèi)。后者將導(dǎo)致聚合物或加聚物自身以及與彼此的交聯(lián)反應(yīng)，因此導(dǎo)致PSA內(nèi)聚性的進(jìn)一步改進(jìn)，且對其工業(yè)粘合性能不具有有害影響。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明，可存在輔助熱交聯(lián)反應(yīng)的催化劑。一種可能的尤其有利的方案是，氨基曱基丙烯酸酉旨(例如，曱基丙烯酸二曱基氨乙酯)作為催化劑存在。進(jìn)一步有利的是，可使用路易斯酸作為催化劑，其實(shí)例是鋅鹽或鎂鹽、三氟化硼、磷和鋁的溴化物，硼、鋁、磷、銻、砷、鐵、鋅和錫的氯化物，以及超酸。當(dāng)使用曱基丙烯酸縮水甘油酯時，非常有利的是在組分(b)的意義上，使用丙烯酸作為進(jìn)一步可共聚的交聯(lián)試劑。在尤其有利的方案中，曱基丙烯酸縮水甘油酯的含量為1%-3wt%,和丙烯酸的含量為0.5%-5%,尤其2wt。/。。替代曱基丙烯酸縮水甘油酯或者除了它以外，還可使用丙烯酸縮水甘油酯作為自交聯(lián)的共聚單體。本發(fā)明進(jìn)一步提供根據(jù)本發(fā)明的至少一個變通方案可獲得的交聯(lián)的聚丙烯酸酯和壓敏粘合劑。本發(fā)明交聯(lián)的PSA特別適合于在非極性基底，尤其表面能〈35dyn/cm2的那些基底上的粘結(jié)。在沒有任意意圖不必要地限制本發(fā)明的情況下，以下更詳細(xì)地描述待交聯(lián)的聚丙烯酸酯，或者本發(fā)明方法中制備的聚丙烯酸酯。以下的說明同樣適用于可熱交聯(lián)的聚丙烯酸酯上及其繼續(xù)開發(fā)的變體上(權(quán)利要求1-6的意義上)和在本發(fā)明方法中制備的聚丙烯酸酯及其變體上(權(quán)利要求7-11)。聚丙烯酸酯聚丙烯酸酯的多分散度數(shù)值為至少6,—般為8,和在一個尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中，大于12。(此處所述的參數(shù)是在所有聚合物分子上的多分散度，且沒有考慮雙峰性；換句話說，不是單獨(dú)地對于組分P,和P2而言的。應(yīng)當(dāng)這樣理解在表1中的多分散度數(shù)值)。組分(a)的單體是在酯基團(tuán)(R"內(nèi)具有4-15，尤其有利的是4-9個碳原子的丙烯酸和/或曱基丙烯酸的酯。基團(tuán)R"是脂族烴基，所述脂族烴基尤其是飽和和直鏈或支鏈或者環(huán)狀的。組分(a)的單體尤其是增塑和/或非極性的單體。優(yōu)選選擇在單體混合物內(nèi)其組成，以便與PSA—樣，可在室溫或者較高溫度下使用所得聚合物，換句話說，以便所得聚合物具有壓敏粘合性能。在一個非常優(yōu)選的方式中，(a)所使用的單體是由其中烷基具有4-15個碳原子，優(yōu)選4-9個碳原子的丙烯酸和曱基丙烯酸酯組成的丙烯酸類或曱基丙烯酸類單體。在沒有任何意圖對這一列舉強(qiáng)加限制的情況下，可根據(jù)本發(fā)明有利地使用的單體的實(shí)例是丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、曱基丙烯酸正戊酯(n-pentylmethacrylate)、丙烯酸正戊酯(n-amylmethacrylate)、丙烯酸正己酯、曱基丙烯酸己酯、曱基丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、曱基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異辛酯、曱基丙烯酸異辛酯。組分(a)的單體有利地占單體混合物的至少50wt%。上限是與所使用的組分(b)的化合物(參見前面)和視需要進(jìn)一步使用的共聚單體(c)的用量之差的乘積。單體混合物可包括進(jìn)一步的共聚單體(c)。選擇這些共聚單體，以便它們可與組分(a)的單體和/或與組分(b)的單體共聚，且還可起到調(diào)節(jié)所得PSA性能的作用。原則上，作為組分(c),可使用具有乙烯基類官能團(tuán)且可與組分(a)和/或組分(b)共聚的所有化合物。取決于組分(b)的化合物的選擇，組分(c)還可包括盡管在合適的反應(yīng)對應(yīng)物(counterpart)存在下，本身能充當(dāng)熱交聯(lián)劑，但因缺少合適的反應(yīng)對應(yīng)物導(dǎo)致無法行使這一功能的化合物，例如不具有合適對應(yīng)物的丙烯酸。這些化合物同樣可解釋為在組分(c)的意義上的單體，以便在其中粘合劑具有不同組成的情況下，對(b)組的分類不與(c)組的分類沖突。作為實(shí)例且不希望在本發(fā)明的概念內(nèi)強(qiáng)加任何不必要的限制，作為共聚單體以下還可提及可以以有利效果使用的下述單體(c)的具體化合物，其中可單獨(dú)或彼此結(jié)合地使用所述單體.丙烯酸3,3,5-三曱基環(huán)己酯、丙烯酸3,5-二曱基金剛烷酯、曱基丙海酸4-枯基苯酯、丙烯酸二十二烷基酯、曱基丙烯酸環(huán)己酯、曱基丙烯酸環(huán)戊酯、甲基丙烯酸十二烷酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸甲酯、丙烯酸正十一烷酯、曱基丙烯酸丙酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸十三烷酯、丙烯酸氰乙酯、曱基丙烯酸氰乙酯、丙烯酸四氫糠酯、三氯丙烯酸、丙烯腈、乙基乙烯基醚、乙酸乙烯酯、氯乙烯、乙烯基乙酸、乙烯酯、乙烯基醚、乙烯基曱酰胺、乙烯基卣、偏二氯乙烯、偏二卣乙烯、乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、N-乙烯基鄰苯二曱酰亞胺、曱基苯乙烯、3,4-二曱氧基苯乙烯、丙烯酸芐酯、曱基丙烯酸芐酯、丙烯酸苯酯、曱基丙烯酸苯酯、丙烯酸叔丁基苯酯、甲基丙烯酸叔丁基苯酯、丙烯酸對聯(lián)苯酯、曱基丙烯酸對聯(lián)苯酯、丙烯酸2-萘酯、曱基丙烯酸2-萘酯、丙烯酸二乙基氨乙酯、曱基丙烯酸二乙基氨乙酯、丙烯酸二曱基氨乙酯、曱基丙烯酸二曱基氨乙酯、二曱基氨丙基丙烯酰胺、N-(正丁氧基曱基)丙烯酰胺、二曱基氨丙基甲基丙烯酰胺、N-(l-曱基十一烷基)丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺、N-(乙氧基曱基)丙烯酰胺、N-(正十八烷基)丙烯酰胺和N，N-二烷基取代的酰胺，例如N，N-二曱基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-千基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺，另外N-羥曱基丙烯酰胺、N-羥曱基曱基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-乙烯基內(nèi)酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸2-丁氧基乙酯、曱基丙烯酸2-丁氧基乙酯、3-甲氧基丙烯酸甲基酯、丙烯酸3-甲氧基丁基酯、丙烯酸苯氧基乙酯、曱基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸丁二醇酯、丙烯酸乙二醇酯、單曱基丙烯酸乙二醇酯、甲氧基聚乙二醇350曱基丙烯酸酯、曱氧基聚乙二醇500甲基丙烯酸酯、單曱基丙烯酸丙二醇酯、丁氧基二甘醇曱基丙烯酸酯、乙氧基三甘醇曱基丙烯酸酯、丙烯酸八氟戊酯、曱基丙烯酸八氟戊酯、曱基丙烯酸2,2，2-三氟乙酯、丙烯酸1,1,1，3,3,3-六氟異丙酯、曱基丙烯酸1,1，1,3，3，3-六氟異丙酯、曱基丙烯酸2,2，3，3,3-五氟丙酯、曱基丙烯酸2，2,3，4,4，4-六氟丁酯、丙烯酸2,2,3，3，4,4，4-七氟丁酯、曱基丙烯酸2,2，3,3，4，4,4-七氟丁酯、甲基丙烯酸2，2，3，3,4，4,5，5，6，6,7,7，8，8,8,隱十五氟辛酯。增粘樹脂有利地，在熱交聯(lián)之前，混合通過本發(fā)明方法獲得的聚丙烯酸酯與至少一種增粘樹脂。作為添加的增粘樹脂，可使用在文獻(xiàn)中所述的已知的增粘樹脂。優(yōu)選可使用蒗烯樹脂、茚樹脂和松香，其歧化、氫化、聚合和酯化衍生物和鹽，脂族和芳族烴樹脂，碎烯樹脂和萜烯-酚醛樹脂，以及C5樹脂、C9樹脂和其它烴樹脂。同樣可有利地使用這些和進(jìn)一步的樹脂的組合，以便根據(jù)要求來調(diào)節(jié)所得粘合劑的性能。一般來說，可使用與相應(yīng)的聚丙烯酸酯相容(可溶)的所有樹脂，尤其關(guān)注所有脂族、芳族和烷基芳族烴樹脂、基于單一單體的烴樹脂、氫化烴樹脂、官能烴樹脂和天然樹脂。在一個尤其優(yōu)選的方案中，添加萜烯-酚醛樹脂和/或松香酯。壓敏粘合劑可任選地與增塑劑(增塑試劑，例如磷酸酯、鄰苯二曱酸酯和檸檬酸酯)、進(jìn)一步的填料(例如有機(jī)和/或無機(jī)納米顆粒、纖維、碳黑、氧化鋅、白堊、實(shí)心或中空的玻璃珠、其它材料的微球，二氧化硅、硅酸鹽、有機(jī)可再生材料，例如木粉)、成核劑、導(dǎo)電材料(例如，共軛聚合物、摻雜的共軛聚合物、金屬顏料、金屬顆粒、石墨、碳納米管和富勒烯)、導(dǎo)熱填料(例如，氮化硼、氧化鋁和碳化硅)、膨脹劑、配混劑和/或老化抑制劑(例如主和輔助抗氧化劑形式)和/或光穩(wěn)定劑混合?？闪硗馔ㄟ^光化輻射誘導(dǎo)的交聯(lián)支持聚丙烯酸酯的熱交聯(lián)。此外，可混合聚丙烯酸酯與交聯(lián)劑和交聯(lián)促進(jìn)劑。用于電子束交聯(lián)和uv交聯(lián)的合適的交聯(lián)劑例如是雙官能團(tuán)或多官能團(tuán)丙烯酸酯。而且，可借助添加的不可共聚的可熱活化的交聯(lián)劑，例如通過雙官能或多官能異氰酸酯(其中包括封端形式的那些)和/或雙官能或多官能的環(huán)氧化物和/或例如路易斯酸和/或金屬螯合劑來強(qiáng)化借助可共聚的交聯(lián)物質(zhì)引起的聚丙烯酸酯的熱交聯(lián)。對于采用UV光的額外的任選的交聯(lián)來說，可在PSA內(nèi)添加和/或在其內(nèi)共聚UV吸收光引發(fā)劑?？梢粤己眯Ч褂玫挠杏玫墓庖l(fā)劑是苯偶姻醚，例如苯偶姻曱醚和苯偶姻異丙基醚、取代的苯乙酮，例如2，2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二曱氧基-2-苯基-1-苯基乙酮和二曱氧基羥基苯乙酮、取代的a-酮醇，例如2-曱氧基-2-羥基苯丙酮、芳族磺酰氯，例如2-萘基磺酰氯，和光活化的將，例如l-苯基-l,2-丙二酮2-(0-乙氧基羰基)肟。合適的可共聚的光引發(fā)劑的實(shí)例是苯偶姻丙烯酸酯和丙烯酸酯官能的二苯曱酮衍生物。丙烯酸酯PSA的制備方法按照以上的論述，為了獲得PSAs中^25'C的優(yōu)選的聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度lg，非常優(yōu)選的是，選擇單體以及有利地選擇單體混合物的定量組成，以便獲得所期望的聚合物Tg，其符合類似于Fox方程式的方程式(E1)(參考T.G.Fox,Bull.Am.Phys.Soc.1(1956)123)。該方程式中，n表示所用單體的序號，Wn為各單體n的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(wt。/。)以及Tg，n為各單體n的均聚物相應(yīng)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，其單位為K?？稍诰酆戏磻?yīng)器內(nèi)進(jìn)行聚合，所述聚合反應(yīng)器通常配有攪拌器、兩個或更多個進(jìn)料端口、回流冷凝器，配有加熱和冷卻設(shè)備，以供在氮?dú)夥諊潞驮诔髿鈮旱膲毫ο虏僮?。對于?曱基)丙烯酸酯PSAs的制備，進(jìn)行常規(guī)的自由基聚合是有利的。對于自由基進(jìn)行的聚合，優(yōu)選使用還含有用于該聚合的其他自由基引發(fā)劑的引發(fā)劑體系，特別是熱分解形成自由基的偶氮或過氧化引發(fā)劑。然而，原則上技術(shù)人員熟悉的用于丙烯酸酯的所有常規(guī)引發(fā)劑都是適宜的。在HoubenWeyl,MethodenderOrganischenChemie,Vol.E19a，第60-147頁中對C-中心基團(tuán)的生產(chǎn)進(jìn)行了描述。優(yōu)選類似地采用這些方法。自由基源的實(shí)例為過氧化物、氫過氧化物和偶氮化合物；在此可以提及的典型自由基引發(fā)劑的一些非限制性實(shí)例包括過氧化二硫酸鉀、過氧化二苯曱酰、氫過氧化異丙苯、過氧化環(huán)己酮、過氧化二-叔丁基、環(huán)己基磺?；阴；^氧化物、過碳酸二異丙基酯、叔丁基過辛酸酯(t-butylperoctoate)和苯頻哪醇。在一種非常優(yōu)選的方案中所用的自由基引發(fā)劑為2，2，-偶氮二(2-曱基丁腈)(產(chǎn)自DuPont的Vazo67TM)或偶氮二異丁腈(AIBN)。為了制備雙峰丙烯醆酯PSA，可有利地使用兩種方法I)混合具有不同分子量組成的兩種聚丙烯酸酯，尤其其中在GPC內(nèi)的兩個聚合峰相差至少50000g/moi;II)在聚合制備雙峰丙烯酸酯PSA的過程中，使用調(diào)節(jié)劑，制備聚丙烯酸酯的自由基聚合工藝。對于I)，尤其聚合重均分子量Mw范圍為50000-4000000g/mol的兩種聚丙烯酸酯P,和P2。通過尺寸排阻色譜法(GPC)測定平均分子量。將聚合物P!和P2置于已經(jīng)描述的條件下；更特別地，在摩爾質(zhì)量分布曲線內(nèi)分子量峰值(M,和M2)的位置相差至少50000g/mol。聚合可以以本體、在一種或多種有機(jī)溶劑存在下、在水存在下、或在有機(jī)溶劑和水的混合物中進(jìn)行。其目的是使所用溶劑的量最小化。適宜的有機(jī)溶劑的實(shí)例包括純烷烴(如己烷、庚烷、辛烷、異辛烷)，芳烴(如苯、曱苯、二曱苯)、酯(如乙基、丙基、丁基或己基乙酸酯)、鹵代烴(如氯苯)、烷醇(如曱醇、乙醇、乙二醇、乙二醇單曱基醚)和醚(例如二乙基醚、二丁基醚)或其混合物。為了確保單體轉(zhuǎn)化期間反應(yīng)混合物以均相的形式存在，可以將水可混溶的或親水性的助溶劑加入到含水的聚合反應(yīng)中。可以有利地用于本發(fā)明的助溶劑選自脂族醇、二元醇、醚、二元醇醚、吡咯烷、N-烷基吡咯烷二酮(pyrrolidinone)、N-烷基吡咯烷酮、聚乙二醇、聚丙二醇、酰胺、羧酸及其鹽、酯、有機(jī)硫化物、亞砜、砜、醇衍生物、羥基醚衍生物、氨基醇、酮等，以及它們的衍生物及混合物。根據(jù)轉(zhuǎn)化率和溫度，聚合時間為2-72小時。可以選擇的反應(yīng)溫度越高，即，反應(yīng)混合物的熱穩(wěn)定性越高，所選擇的反應(yīng)時間可以越短。尤其借助熱分解引發(fā)劑引發(fā)聚合?？赏ㄟ^例如在50-100°C下加熱引發(fā)聚合，這取決于引發(fā)劑的類型。對于II)來說，在本發(fā)明方法的一個優(yōu)選的實(shí)施方案中，在第一相(sl)內(nèi)，引發(fā)劑與單體的所選摩爾比小于0.005，尤其優(yōu)選小于0.003?？稍谝徊絻?nèi)或者兩步或更多步內(nèi)，進(jìn)行在第一相內(nèi)引發(fā)劑的添加。所使用的引發(fā)劑尤其優(yōu)選偶氮二異丁腈(AIBN)或2，2、-偶氮雙(2-曱基丁腈)Vazo67TM(DuPont)。在第二相(s2)內(nèi)，將調(diào)節(jié)劑加入到聚合中，以便降低分子量。在第二相中，和視需要，在進(jìn)一步的聚合相中，同樣可在一步或者在兩步或更多步內(nèi)添加引發(fā)劑，在此情況下，尤其可使用前述引發(fā)劑。該方案尤其使得借助受控自由基聚合生成相(sl)和/或(s2)中的至少一相，優(yōu)選第二相(s2)。尤其采用下述方案，所述方案涉及添加例如醇、醚、二石克醇醚、二碌u代碳酸酯、三硫代碳酸酯、硝基氧、烷基溴、硫醇、TEMPO(2,2,6,6-四曱基哌啶-l-氧基)和TEMPO衍生物作為聚合調(diào)節(jié)劑。在本發(fā)明方法的尤其優(yōu)選的變通方案中，所使用的調(diào)節(jié)劑是異丙醇、二硫代苯曱酸芐基酯、二硫代乙酸乙酯、硫代碳酸雙-2，2、-苯乙酯或三硫代碳酸二芐酯。優(yōu)選不早于聚合l小時之后，但不遲于反應(yīng)終止之前2小時添加調(diào)節(jié)劑。可利用進(jìn)行添加時的時間控制分子量分布。調(diào)節(jié)劑的添加越晚，聚丙烯酸酯的低分子質(zhì)量部分越少。通過效率導(dǎo)引調(diào)節(jié)劑的用量，和基于單體，使用至少0.01重量份。對于尤其優(yōu)選的異丙醇調(diào)節(jié)劑來說，基于單體，使用3至30,優(yōu)選5至25重量份的異丙醇。在替代的方案中，通過添加調(diào)節(jié)劑受控生長的自由基聚合的聚合工藝可選自適合于這一目的的其它已知的工藝，例如在EP1361260B1第6頁第段落到第8頁第段落中列出的種類。此處所述的這些調(diào)節(jié)劑和方法因此特意引入到本說明書的公開內(nèi)容中。此外，可進(jìn)一步有利地通過添加交聯(lián)效率大于5的引發(fā)劑來增加轉(zhuǎn)化率。這種引發(fā)劑的實(shí)例包括二(4-叔丁基環(huán)己基)過氧二碳酸酉旨(例如，獲自AkzoNobel的Perkadox16)。膠帶的生產(chǎn)可使用本發(fā)明的PSA,尤其優(yōu)選用于生產(chǎn)PSA膠帶。作為例如膠帶的襯背材料，在本發(fā)明中可使用本領(lǐng)域的技術(shù)人員熟悉且典型的材料，例如膜(聚酯、PET、PE、PP、BOPP、PVC)、非織造織物、泡沫體、機(jī)織織物和織造膜，和紙張，其中包括剝離紙(玻璃紙、HDPE、LDPE)。這一列舉不打算為窮舉。按照這一方式可生產(chǎn)單面、雙面和轉(zhuǎn)移類型的膠帶。對于由溶液涂布的PSA來說，在干燥烘道內(nèi)，在升高的溫度下除去溶劑。進(jìn)一步的可能性是使用為了熱交聯(lián)目的而引入的能量。用途本發(fā)明進(jìn)一步提供含本發(fā)明的聚丙烯酸酯的PSA的用途，它用于在非極性基底上的粘結(jié)。非極性基底的特征尤其在于表面能小于35dyn/cm2。特征在于LSE(低表面能)的表面且可通過本發(fā)明的PSA具有突出效果地粘結(jié)的材料包括UV固化涂料、粉末涂料，和聚烯烴，例如聚丙烯(PP)、高壓聚乙烯(LDPE)、低壓聚乙烯(HDPE)、超高分子量聚乙烯(UHMWPE)和三元乙丙二烯單體的聚合物(EPDM)。本發(fā)明的PSA還突出地適合于粘結(jié)具有低表面能和/或粗糙表面，此外具有小于50,典型地小于40的低的肖氏A硬度且人們認(rèn)為尤其重要的材料。這些材料的實(shí)例是聚乙烯(PE)、EPDM、聚酯或聚氨酯的開孔泡沫體。在一個尤其有利的實(shí)施方式中，就在粘結(jié)之后立即獲得高的粘結(jié)強(qiáng)度值。然而，本發(fā)明還包括PSA的用途，其中在組合物的固定完成之后實(shí)現(xiàn)高的粘結(jié)力。實(shí)施例以下例舉的實(shí)驗(yàn)打算闡述本發(fā)明的內(nèi)容，且沒有任何意圖認(rèn)為實(shí)施例的選擇應(yīng)當(dāng)不必要地限制本發(fā)明。試-驗(yàn)方法使用以下所述的試驗(yàn)方法表征聚丙烯酸酯組合物及其交聯(lián)產(chǎn)物。剪切強(qiáng)度(試驗(yàn)A)將13mm寬的膠帶條施加到光滑、清潔的垂直懸掛的鋼表面上。施加面積為20mmxl3mm(長度x寬度)。然后在室溫下，將lkg的重物固定到膠帶上，并記錄膠帶從鋼板上落下所花的時間。SAFT試驗(yàn)(剪切粘合失效溫度)(試驗(yàn)B)這一試驗(yàn)作為在溫度負(fù)載下膠帶的剪切強(qiáng)度的加速測試。樣品制備將膠帶樣品(在50微米PET膜上涂布的PSA)粘附到被砂磨并用丙酮清潔過且可加熱的試驗(yàn)鋼板上，然后使用2kg鋼輥，在10m/min的速度下輥壓6次。樣品的粘結(jié)面積用高度x寬度表示為13mmxl0mm;垂直懸掛樣品，伸出試驗(yàn)鋼板頂部邊緣2cm,并用穩(wěn)定的粘合劑條帶平齊地(flush)增強(qiáng)，所述粘合劑條帶起到行進(jìn)傳感器的支持件的作用。測量在底端用50g的重物加載用于測量的樣品。加熱具有粘結(jié)樣品的試驗(yàn)鋼板，從25。C開始并在9。C/min的速度下加熱到200。C的最終溫度。使用行進(jìn)傳感器，作為溫度和時間的函數(shù)測量樣品的滑動行進(jìn)距離。最大滑動行進(jìn)距離設(shè)定為1000微米；若超過它，則中斷試驗(yàn)。試驗(yàn)條件室溫23士3。C,相對濕度50±5%。正結(jié)果-在達(dá)到最終溫度(200。C)時的滑動行進(jìn)距離，以微米為單位記錄。負(fù)結(jié)果-達(dá)到最大滑動行進(jìn)距離(1000微米)時的溫度，以。C為單位記錄。180'粘結(jié)強(qiáng)度試驗(yàn)(試驗(yàn)C)將在聚酯上涂布的丙烯酸酯PSA的20mm寬的條帶施加到事先用丙酮洗滌過2次和用異丙醇洗滌過1次的HDPE(高密度聚乙烯)板上。使用4kg的重物，在基底上擠壓PSA條帶10次。之后立即從基底上以300mm/min和180°的角度剝離膠帶。以N/cm為單位記錄結(jié)果，且由三次測量結(jié)果取平均。在室溫下，在標(biāo)準(zhǔn)條件下進(jìn)行所有測量。凝膠滲透色i普法(試驗(yàn)D)通過凝膠滲透色譜法(GPC),進(jìn)行分子量的測定(尤其最大幾率分子量Mmax和重均分子量Mw的測定)，和多分散度D、摩爾質(zhì)量分布和摩爾質(zhì)量分布曲線的測定。所使用的洗提液是含有0.1體積％三氟乙酸的THF(四氫呋喃)。在25。C進(jìn)行測量。所使用的前置柱(precolumn)是PSS-SDV，粒度為5微米，孔隙度為103埃(0.1微米)，ID為8.0mmx50mm。使用下述柱子進(jìn)行分離PSS-SDV，粒度5微米，孔隙度103埃(0.1微米)以及105埃(10微米)和106埃(100微米)，且各自的ID為8.0mmx300mm。樣品濃度為4g/1,和流速為1.0ml/min。相對于PMMA標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行測量。所研究的樣品如下所述制備實(shí)驗(yàn)所使用的樣品。參考例1向常規(guī)用于自由基聚合的2升玻璃反應(yīng)器中引入20g丙烯酸、380g丙烯酸2-乙基己酯、133g特定沸點(diǎn)石油溶劑油(special-boiling-pointspirit)69/95和133g丙酮。在氮?dú)獯颠^反應(yīng)溶液45分鐘之后，在攪拌下加熱反應(yīng)器到58°C，并添加0.2gVazo67(DuPont)。之后，加熱外部加熱浴到75°C，并在這一外部溫度下恒定地進(jìn)行反應(yīng)。在2.5小時的反應(yīng)時間之后，用lOOg丙酮稀釋。在4小時反應(yīng)時間之后，進(jìn)一步添加0.2gVazo67TM。在5小時的聚合時間之后，用100g丙酮稀釋，和在6小時之后用100g特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95稀釋。在24小時的反應(yīng)時間之后，中斷聚合，并冷卻反應(yīng)容器到室溫。通過試驗(yàn)方法D分析聚合物。隨后共混該聚合物與37.5wt。/。的SylvaresTP95(軟化點(diǎn)為95。C的碎烯-酚醛樹脂)和0.3wt%Al(acac)3[acac=乙酰丙酮化物](在每一情況下，wt°/。基于聚合物)，并將共混物溶液施用到用Saran底涂且厚度為23微米的PET膜上，并在120。C下干燥15分鐘。在干燥之后的涂層重量為50g/m2。實(shí)施例la向常規(guī)用于自由基聚合的2升玻璃反應(yīng)器中引入20g丙烯酸、380g丙烯酸2-乙基己酯、67g特定沸點(diǎn)石油溶劑油69/95、67g丙酮和133g異丙醇。在氮?dú)獯颠^反應(yīng)溶液45分鐘之后，在攪拌下加熱反應(yīng)器到58°C,并添加0.2gVazo67(DuPont)。之后，加熱外部加熱浴到75°C,并在這一外部溫度下恒定地進(jìn)行反應(yīng)。在4小時的反應(yīng)時間之后，進(jìn)一步添加0.2gVazo67TM。在24小時的聚合時間之后，中斷聚合，并冷卻反應(yīng)容器到室溫。在第二個自由基聚合中，向常規(guī)的2升玻璃反應(yīng)器中引入20g丙烯酸、380g丙烯酸2-乙基己酯、133g特定沸點(diǎn)石油溶劑油69/95和133g丙酮。在氮?dú)獯颠^反應(yīng)溶液45分鐘之后，在攪拌下加熱反應(yīng)器到58°C,并添加0.2gVazo67TM(DuPont)。之后，加熱外部加熱浴到75°C,并在這一外部溫度下恒定地進(jìn)行反應(yīng)。在2.5小時的反應(yīng)時間之后，用100g丙酮稀釋。在4小時反應(yīng)時間之后，進(jìn)一步添加0.2gVazo67TM。在5小時的聚合時間之后，用100g丙酮稀釋，和在6小時之后用100g特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95稀釋。在24小時的反應(yīng)時間之后，中斷聚合，并冷卻反應(yīng)容器到室溫。隨后以1:1的比例彼此均勻地共混這兩種聚合物。隨后共混該聚合物混合物與37.5wt。/。的SylvaresTP95(軟化點(diǎn)為95。C的辟烯-酚醛樹脂)和0.3wt。/。Al(acac)3[acac:乙酰丙酮化物](在每一情況下，wt%基于聚合物)，并將共混物溶液施用到用Saran底涂且厚度為23微米的PET膜上，并在12(TC下干燥15分鐘。在干燥之后的涂層重量為50g/m2。實(shí)施例lb向常規(guī)用于自由基聚合的2升玻璃反應(yīng)器中引入20g丙烯酸、380g丙烯酸2-乙基己酯和266g異丙醇。在氮?dú)獯颠^反應(yīng)溶液45分鐘之后，在攪拌下加熱反應(yīng)器到58°C,并添加0.2gVazo67TM(DuPont)。之后，加熱外部加熱浴到75°C，并在這一外部溫度下恒定地進(jìn)行反應(yīng)。在4小時的反應(yīng)時間之后，進(jìn)一步添加0.2gVazo67TM。在24小時的反應(yīng)時間之后，中斷聚合，并冷卻反應(yīng)容器到室溫。在第二個自由基聚合中，向常規(guī)的2升玻璃反應(yīng)器中引入20g丙烯酸、380g丙烯酸2-乙基己酯、133g特定沸點(diǎn)石油溶劑油69/95和133g丙酮。在氮?dú)獯颠^反應(yīng)溶液45分鐘之后，在攪拌下加熱反應(yīng)器到58°C,并添加0.2gVazo67(DuPont)。之后，加熱外部加熱浴到75°C,并在這一外部溫度下恒定地進(jìn)行反應(yīng)。在2.5小時的反應(yīng)時間之后，用100g丙酮稀釋。在4小時反應(yīng)時間之后，進(jìn)一步添加0.2gVazo67TM。在5小時的聚合時間之后，用100g丙酮稀釋，和在6小時之后用100g特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95稀釋。在24小時的反應(yīng)時間之后，中斷聚合，并冷卻反應(yīng)容器到室溫。隨后以1:1的比例彼此均勻地共混這兩種聚合物。隨后共混該聚合物混合物與37.5wt。/。的SylvaresTP95(軟化點(diǎn)為95。C的薛烯-酚醛樹脂)和0.3wt。/。Al(acac)3[acac-乙酰丙酮化物](在每一情況下，wt%基于聚合物)，并將共混物溶液施用到用Saran底涂且厚度為23微米的PET膜上，并在120。C下干燥15分鐘。在干燥之后的涂層重量為50g/m2。實(shí)施例lc向常規(guī)用于自由基聚合的2升玻璃反應(yīng)器中引入20g丙烯酸、380g丙烯酸2-乙基己酯、133g特定沸點(diǎn)石油溶劑油69/95和133g丙酮。在氮?dú)獯颠^反應(yīng)溶液45分鐘之后，在攪拌下加熱反應(yīng)器到58°C，并添加0.2gVazo67(DuPont)。之后，加熱外部加熱浴到75°C，并在這一外部溫度下恒定地進(jìn)行反應(yīng)。在1小時的反應(yīng)時間之后，添加60g異丙醇。在2.5小時的反應(yīng)時間之后，用100g丙酮稀釋。在4小時的反應(yīng)時間之后，進(jìn)一步添加0.2gVazo67。在7小時的聚合時間之后，用100g特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95稀釋，和在22小時后用100g丙酮稀釋。在24小時的反應(yīng)時間之后，中斷聚合，并冷卻反應(yīng)容器到室溫。通過試驗(yàn)方法C分析該聚合物。隨后共混該聚合物與37.5wt。/。的SylvaresTP95(軟化點(diǎn)為95。C的萜烯-酚醛樹脂)和0.3wt。/。Al(acac)3[acac二乙酰丙酮化物](在每一情況下，wt。/?；诰酆衔?，并將共混物溶液施用到用Saran底涂且厚度為23微米的PET膜上，并在120。C下干燥15分鐘。在干燥之后的涂層重量為50g/m2。實(shí)施例ld向常規(guī)用于自由基聚合的2升玻璃反應(yīng)器中引入21.7g丙烯酸、411.3g丙烯酸2-乙基己酯、116.5g特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95和116.5g丙酮。在氮?dú)獯颠^反應(yīng)溶液45分鐘之后，在攪拌下加熱反應(yīng)器到58°C,并添加0.21gVazo67TM(DuPont)。之后，加熱外部加熱浴到75°C，并在這一外部溫度下恒定地進(jìn)行反應(yīng)。在l小時的反應(yīng)時間之后，進(jìn)一步添加0.21gVazo67TM。在1,5小時的反應(yīng)時間之后，添加0.013g雙(2，2、-苯基乙基三硫代碳酸酉旨)。在7小時的聚合時間之后，用50g特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95稀釋，和在22小時之后，用100g丙酮稀釋。在24小時的反應(yīng)時間之后，中斷聚合，并冷卻反應(yīng)容器到室溫。通過試驗(yàn)方法C分析該聚合物。隨后共混該聚合物與37.5wt。/。的SylvaresTP95(軟化點(diǎn)為95。C的萜烯-酚醛樹脂)和0.3wt。/。Al(acac)3[acac二乙酰丙酮化物](在每一情況下，wt。/。基于聚合物)，并將共混物溶液施用到用Saran底涂且厚度為23微米的PET膜上，并在120。C下干燥15分鐘。在干燥之后的涂層重量為50g/m2。參考例2在自由基聚合中，向常規(guī)的200升反應(yīng)器中引入0.7kg丙烯酸、33.95kg丙烯酸2-乙基己酯、33.95kg丙烯酸丁酯、1.4kg曱基丙烯酸縮水甘油酯和23.35kg特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95和23.35kg丙酮。在氮?dú)獯颠^反應(yīng)溶液45分鐘之后，在攪拌下加熱反應(yīng)器到58°C,并添加在0.35kg丙酮內(nèi)的0.07kgVazo67TM(DuPont)溶液。之后，加熱外部加熱浴到75°C，并在這一外部溫度下恒定地進(jìn)行反應(yīng)。在1小時的反應(yīng)時間之后，添加在0.35kg丙酮內(nèi)的0.07kgVazo67TM(DuPont)溶液。在2.5小時的反應(yīng)時間之后，添加0.091kg二環(huán)己基過氧二碳酸酯(Perkadox16,AkzoNobel)。在3.5小時的反應(yīng)時間之后，添加10.50kg特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95作為稀釋劑。在7.5小時之后，通過添加10.5kg特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95,進(jìn)一步稀釋，在24小時的反應(yīng)時間之后，中斷聚合，并冷卻反應(yīng)容器到室溫。通過試驗(yàn)方法C分析聚合物。隨后共混該聚合物與37.5wt。/。的SylvaresTP95(軟化點(diǎn)為95。C的萜烯-酚醛樹脂)和0.3wt。/。ZnCl2(在每一情況下，wt。/?；诰酆衔?，并將共混物溶液施用到用Saran底涂且厚度為23微米的PET膜上，并在12(TC下干燥15分鐘。在干燥之后的涂層重量為50g/m2。實(shí)施例2a向常規(guī)用于自由基聚合的200升玻璃反應(yīng)器中引入0.7kg丙烯酸、33.95kg丙烯酸2-乙基己酯、33.95kg丙烯酸丁酯、1.4kg曱基丙烯酸縮水甘油酯、23.35kg特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95和23.35kg異丙醇。在氮?dú)獯颠^反應(yīng)i^液45分鐘之后，在攪拌下加熱反應(yīng)器到58°C,并添加在0.35kg丙酮內(nèi)的0.07kgVazo67TM(DuPont)溶液。之后，加熱外部加熱浴到75°C，并在這一外部溫度下恒定地進(jìn)行反應(yīng)。在1小時的反應(yīng)時間之后，添加在0.35kg丙酮內(nèi)的0.07kgVazo67TM(DuPont)溶液。在2.5小時的反應(yīng)時間之后，添加0.091kg二環(huán)己基過氧二碳酸酯(Perkadox16，AkzoNobel)。在24小時的反應(yīng)時間之后，中斷聚合，并冷卻反應(yīng)容器到室溫。通過試驗(yàn)方法C分析聚合物。在第二個自由基聚合中，向常規(guī)的200升反應(yīng)器中引入0.7kg丙烯酸、33.95kg丙烯酸2-乙基己酯、33.95kg丙烯酸丁酯、1.4kg曱基丙烯酸縮水甘油酯、23.35kg特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95和23.35kg丙酮。在氮?dú)獯颠^反應(yīng)溶液45分鐘之后，在攪拌下加熱反應(yīng)器到58°C,并添加在0.35kg丙酮內(nèi)的0.07kgVazo67TM(DuPont)溶液。之后，加熱外部加熱浴到75°C,并在這一外部溫度下恒定地進(jìn)行反應(yīng)。在1小時的反應(yīng)時間之后，添加在0.35kg丙酮內(nèi)的0.07kgVazo67TM(DuPont)溶液。在2.5小時的反應(yīng)時間之后，添加0.091kg二環(huán)己基過氧二碳酸酯(Perkadox16,AkzoNobel)。在3.5小時的反應(yīng)時間之后，添加10.50kg特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95以供稀釋。在7.5小時之后，通過添加10.50kg特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95進(jìn)一步稀釋。在24小時的反應(yīng)時間之后，中斷聚合，并冷卻反應(yīng)容器到室溫。隨后，以2:3的比例均勻地彼此共混這兩種聚合物。通過試驗(yàn)方法C分析聚合物混合物。隨后共混該聚合物混合物與37.5wt。/。的SylvaresTP95(軟化點(diǎn)為95。C的碎烯-酚醛樹脂)和0.3wt。/。ZnCl2(在每一情況下，wt。/?；诰酆衔?，并將共混物溶液施用到用Saran底涂且厚度為23微米的PET膜上，并在12(TC下干燥15分鐘。在干燥之后的涂層重量為50g/m2。實(shí)施例2b向常規(guī)用于自由基聚合的200升玻璃反應(yīng)器中引入0.7kg丙烯酸、33.95kg丙烯酸2-乙基己酯、33.95kg丙烯酸丁酯、1.4kg曱基丙烯酸縮水甘油酯和46.7kg異丙醇。在氮?dú)獯颠^反應(yīng)溶液45分鐘之后，在攪拌下加熱反應(yīng)器到58°C,并添加在0.35kg丙酮內(nèi)的0.07kgVazo6TM(DuPont)溶液。之后，加熱外部加熱浴到75°C,并在這一外部溫度下恒定地進(jìn)行反應(yīng)。在1d、時的反應(yīng)時間之后，添加在0.35kg丙酮內(nèi)的0.07kgVazo67TM(DuPont)溶液。在2.5小時的反應(yīng)時間之后，添加0.091kg二環(huán)己基過氧二碳酸酯(Perkadox16,AkzoNobel)。在24小時的反應(yīng)時間之后，中斷聚合，并冷卻反應(yīng)容器到室溫。通過試驗(yàn)方法C分析聚合物。在第二個自由基聚合中，向常規(guī)的200升反應(yīng)器中引入0.7kg丙烯酸、33.95kg丙烯酸2-乙基己酯、33.95kg丙烯酸丁酯、1.4kg甲基丙烯酸縮水甘油酯、23.35kg特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95和23.35kg丙酮。在氮?dú)獯颠^反應(yīng)溶液45分鐘之后，在攪拌下加熱反應(yīng)器到58°C,并添加在0.35kg丙酮內(nèi)的0.07kgVazo67TM(DuPont)溶液。之后，加熱外部加熱浴到75°C，并在這一外部溫度下恒定地進(jìn)行反應(yīng)。在1小時的反應(yīng)時間之后，添加在0.35kg丙酮內(nèi)的0.07kgVazo67TM(DuPont)溶液。在2.5小時的反應(yīng)時間之后，添加0.091kg二環(huán)己基過氧二碳酸酯(？6汰&(1(^16@，八]^0>1(^61)。在3.5小時的反應(yīng)時間之后，添加10.50kg特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95以供稀釋。在7.5小時之后，通過添加10.50kg特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95進(jìn)一步稀釋。在24小時的反應(yīng)時間之后，中斷聚合，并冷卻反應(yīng)容器到室溫。隨后，以2:3的比例均勻地彼此共混這兩種聚合物。通過試驗(yàn)方法C分析聚合物混合物。隨后共混該聚合物混合物與37.5wt。/。的SylvaresTP95(軟化點(diǎn)為95。C的辟烯-酚醛樹脂)和0.3wt。/。ZnCl2(在每一情況下，wt。/?；诰酆衔?，并將共混物溶液施用到用Samn底涂且厚度為23微米的PET膜上，并在120。C下干燥15分鐘。在干燥之后的涂層重量為50g/m2。實(shí)施例2c向常規(guī)用于自由基聚合的200升反應(yīng)器中引入0.8kg丙烯酸、38.8kg丙歸酸2-乙基己酯、38.8kg丙烯酸丁酯、1.6kg甲基丙烯酸縮水甘油酯、21.54kg丙酮和21.54kg特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95。在氮?dú)獯颠^反應(yīng)溶液45分鐘之后，在攪拌下加熱反應(yīng)器到58°C，并添加在0.40kg丙酮內(nèi)的0.024kgVazo67TM(DuPont)溶液。之后，加熱外部加熱浴到75°C,并在這一外部溫度下恒定地進(jìn)行反應(yīng)。在1小時的反應(yīng)時間之后，添加在0.40kg丙酮內(nèi)的0.056kgVazo67TM(DuPont)溶液。在1.5小時的反應(yīng)時間之后，添加16.0kg異丙醇。在3.25小時的聚合時間之后，添加12kg特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95。在5.5小時的反應(yīng)時間之后，添加0.12kg二環(huán)己基過氧二碳酸酯(Perkadox16，AkzoNobel)。在6小時的反應(yīng)時間之后，力口入12kg特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95。在7小時的反應(yīng)時間之后，進(jìn)一步添加0.12kg二環(huán)己基過氧二碳酸酯(Perkadox16,AkzoNobd)。在24小時的反應(yīng)時間之后，中斷聚合，并冷卻反應(yīng)容器到室溫。通過試驗(yàn)方法C分析聚合物。隨后共混該聚合物與37.5wt。/。的SylvaresTP95(軟化點(diǎn)為95°。的萜烯-酚醛樹脂)和0.3wt。/。ZnCl2(在每一情況下，wt。/?；诰酆衔?，并將共混物溶液施用到用Saran底涂且厚度為23微米的PET膜上，并在12(TC下干燥15分鐘。在干燥之后的涂層重量為50g/m2。實(shí)施例2d向常規(guī)用于自由基聚合的200升反應(yīng)器中引入2.4kg丙烯酸、38.0kg丙烯酸2-乙基己酯、38.0kg丙烯酸丁酯、1.6kg曱基丙烯酸縮水甘油酯、21.54kg丙酮和21.54kg特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95。在氮?dú)獯颠^反應(yīng)溶液45分鐘之后，在攪拌下加熱反應(yīng)器到58°C，并添加在0.40kg丙酮內(nèi)的0.024kgVazo67TM(DuPont)溶液。之后，加熱外部加熱浴到75°C,并在這一外部溫度下恒定地進(jìn)行反應(yīng)。在1小時的反應(yīng)時間之后，添加在0.40kg丙酮內(nèi)的0.056kgVazo67TM(DuPont)溶液。在1.5小時的反應(yīng)時間之后，添加0.24kg雙-2,2、-苯基乙基三硫代碳酸酯。在5.5小時的反應(yīng)時間之后，添加0.12kg二環(huán)己基過氧二碳酸酯(Perkadox16，AkzoNobd)。在7.5小時的反應(yīng)時間之后，添加12kg特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95。在24小時的反應(yīng)時間之后，中斷聚合，并冷卻反應(yīng)容器到室溫。隨后共混該聚合物與37.5wt。/。的SylvaresTP95(軟化點(diǎn)為95°C的碎烯-酚醛樹脂)和0.3wt。/。ZnCl2(在每一情況下，wt。/?；诰酆衔?，并將共混物溶液施用到用Saran底涂且厚度為23微米的PET膜上，并在12(TC下干燥15分鐘。在千燥之后的涂層重量為50g/m2。參考例3在自由基聚合中，向常規(guī)的200升反應(yīng)器中引入4.9kg丙烯酸、14.0kg丙烯酸曱酯、51.1kg丙烯酸2-乙基己酯、23.35kg特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95和23.35kg丙酮。在氮?dú)獯颠^反應(yīng)溶液45分鐘之后，在攪拌下加熱反應(yīng)器到58°C,并添加在0.35kg丙酮內(nèi)的0.07kgVazo67TM(DuPont)溶液。之后,加熱外部加熱浴到75°C，并在這一外部溫度下恒定地進(jìn)行反應(yīng)。在1小時的反應(yīng)時間之后，添加在0.35kg丙酮內(nèi)的0.07kgVazo67TM(DuPont)溶液。在2.5小時的反應(yīng)時間之后，添加0.091kg二環(huán)己基過氧二碳酸酯(Perkadox16,AkzoNobel)。在3.0小時的反應(yīng)時間之后，添加10.50kg特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95作為稀釋劑。在5.0小時之后，通過添加10.5kg特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95,進(jìn)一步稀釋，在24小時的反應(yīng)時間之后，中斷聚合，并冷卻反應(yīng)容器到室溫。隨后共混該聚合物與0.4wt。/。鋁螯合劑(在每一情況下，wt。/?；诰酆衔?，并將共混物溶液施用到用Saran底涂且厚度為23微米的PET膜上，并在120。C下干燥15分鐘。在干燥之后的涂層重量為50g/m2。實(shí)施例3a.在自由基聚合中，向常規(guī)的200升反應(yīng)器中引入4.9kg丙烯酸、14.0kg丙烯酸曱酯、51.1kg丙烯酸2-乙基己酯和46.7kg異丙醇。在氮?dú)獯颠^反應(yīng)溶液45分鐘之后，在攪拌下加熱反應(yīng)器到58°C，并添加在0.35kg丙酮內(nèi)的0.07kgVazo67TM(DuPont)溶液。之后，加熱外部加熱浴到75°C，并在這一外部溫度下恒定地進(jìn)行反應(yīng)。在1小時的反應(yīng)時間之后，添加在0.35kg丙酮內(nèi)的0.07kgVazo67(DuPont)溶液。在2.5小時的反應(yīng)時間之后，添加0.091kg二環(huán)己基過氧二碳酸酯(Perkadox16，AkzoNobel)。在24小時的反應(yīng)時間之后，中斷聚合，并冷卻反應(yīng)容器到室溫。在自由基聚合中，向常規(guī)的200升反應(yīng)器中引入4.9kg丙烯酸、14.0kg丙烯酸曱酯、51.1kg丙烯酸2-乙基己酯、23.35kg特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95和23.35kg丙酮。在氮?dú)獯颠^反應(yīng)溶液45分鐘之后，在攪拌下加熱反應(yīng)器到58°C,并添加在0.35kg丙酮內(nèi)的0.07kgVazo67TM(DuPont)溶液。之后,加熱外部加熱浴到75°C，并在這一外部溫度下恒定地進(jìn)4于反應(yīng)。在l小時的反應(yīng)時間之后，添加在0.35kg丙酮內(nèi)的0.07kgVazo67(DuPont)溶液。在2.5小時的反應(yīng)時間之后，添加0.091kg二環(huán)己基過氧二碳酸酯(Perkadox16，AkzoNobel)。在3.0小時的反應(yīng)時間之后，添加10.50kg特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95作為稀釋劑。在5.0小時之后，通過添加10.5kg特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95,進(jìn)一步稀釋。在24小時的反應(yīng)時間之后，中斷聚合，并冷卻反應(yīng)容器到室溫。隨后，以1:1的比例均勻地彼此共混這兩種聚合物。隨后共混該聚合物混合物與0.4wt。/。鋁螯合劑(在每一情況下，wt。/。基于聚合物)，并將共混物溶液施用到用Saran底涂且厚度為23微米的PET膜上，并在120。C下干燥15分鐘。在干燥之后的涂層重量為50g/m2。參考例4在自由基聚合中，向常規(guī)的200升反應(yīng)器中引入4.9kg丙烯酸、14.0kg丙烯酸曱酯、49.7kg丙烯酸2-乙基己酯、1.4kg甲基丙烯酸縮水甘油酯、23.35kg特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95和23.35kg丙酮。在氮?dú)獯颠^反應(yīng)溶液45分鐘之后，在攪拌下加熱反應(yīng)器到58°C,并添加在0.35kg丙酮內(nèi)的0.07kgVazo67TM(DuPont)溶液。之后，加熱外部加熱浴到75°C,并在這一外部溫度下恒定地進(jìn)行反應(yīng)。在1小時的反應(yīng)時間之后，添加在0.35kg丙§同內(nèi)的0.07kgVazo67TM(DuPont)溶液。在2.5小時的反應(yīng)時間之后，添加0.091kg二環(huán)己基過氧二碳酸酯(Perkadox16,AkzoNobel)。在3.0小時的反應(yīng)時間之后，添加10.50kg特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95作為稀釋劑。在5.0小時之后，通過添加10.5kg特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95,進(jìn)一步稀釋，在24小時的反應(yīng)時間之后，中斷聚合，并冷卻反應(yīng)容器到室溫。隨后共混該聚合物與0.3wt。/。ZnCl2(在每一情況下，wt。/?；诰酆衔?，并將共混物溶液施用到用Saran底涂且厚度為23微米的PET膜上，并在120。C下干燥15分鐘。在干燥之后的涂層重量為50g/m2。實(shí)施例4a在自由基聚合中，向常規(guī)的200升反應(yīng)器中引入4.9kg丙烯酸、14.0kg丙烯酸曱酯、49.7kg丙烯酸2-乙基己酯、1.4kg曱基丙烯酸縮水甘油酯和46.7kg異丙醇。在氮?dú)獯颠^反應(yīng)溶液45分鐘之后，在攪拌下加熱反應(yīng)器到58°C，并添加在0.35kg丙酮內(nèi)的0.07kgVazo67(DuPont)溶液。之后，加熱外部加熱浴到75°C,并在這一外部溫度下恒定地進(jìn)行反應(yīng)。在1小時的反應(yīng)時間之后，添加在0.35kg丙酮內(nèi)的0.07kgVazo67TM(DuPont)溶液。在2.5小時的反應(yīng)時間之后，添加0.091kg二環(huán)己基過氧二碳酸酯(Perkadox16，AkzoNobel)。在24小時的反應(yīng)時間之后，中斷聚合，并冷卻反應(yīng)容器到室溫。在自由基聚合中，向常規(guī)的200升反應(yīng)器中引入4.9kg丙烯酸、14.0kg丙烯酸曱酯、49.7kg丙烯酸2-乙基己酯、1.4kg曱基丙烯酸縮水甘油酯、23.35kg特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95和23.35kg丙酮。在氮?dú)獯颠^反應(yīng)溶液45分鐘之后，在攪拌下加熱反應(yīng)器到58°C,并添加在0.35kg丙酮內(nèi)的0.07kgVazo67TM(DuPont)溶液。之后，加熱外部加熱浴到75°C,并在這一外部溫度下恒定地進(jìn)行反應(yīng)。在1小時的反應(yīng)時間之后，添加在0.35kg丙酮內(nèi)的0.07kgVazo67TM(DuPont)溶液。在2.5小時的反應(yīng)時間之后，添加0.091kg二環(huán)己基過氧二碳酸酯(Perkadox16,AkzoNobel)。在3.0小時的反應(yīng)時間之后，添加10.50kg特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95作為稀釋劑。在5.0小時之后，通過添加10.5kg特定沸點(diǎn)石油溶劑油60/95,進(jìn)一步稀釋，在24小時的反應(yīng)時間之后，中斷聚合，并冷卻反應(yīng)容器到室溫。隨后，以1:1的比例均勻地彼此共混這兩種聚合物。隨后共混該聚合物混合物與0.3wt%ZnCl2(在每一情況下，wt^基于聚合物)，并將共混物溶液施用到用Saran底涂且厚度為23微米的PET膜上，并在120。C下干燥15分鐘。在干燥之后的涂層重量為50g/m2。結(jié)果在下表1中示出了所選樣品通過凝膠滲透色譜法得到的結(jié)果。在實(shí)施例中合成的所有共聚物都是統(tǒng)計(jì)(無規(guī))共聚物。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>Mw:重均分子量Mw/Mn:多分散度DMPM2:分別對于第1和2群來說，在GPC內(nèi)的分子量峰值(對于單峰的參考樣品來說，分子量峰值也表示為M,)由具有不同分子量分布的兩種不同聚合物制備實(shí)施例la-b、2a、3a和4a。實(shí)施例lc-d、2c-d和3b由其中所使用的調(diào)節(jié)劑是異丙醇(實(shí)施例lc和2c)和雙-2，2、-苯基乙基三硫代碳酸酯(實(shí)施例ld、2b和2d)的一奮聚合得到。相反，參考例不具有雙峰分布。與參考例相比，通過混合兩種不同的聚丙蹄酸酯制備的聚合物以及通過調(diào)節(jié)的一釜聚合制備的聚合物顯示出雙峰分子量分布。在所有情況下，多分散度D-Mw/Mn高于各自相應(yīng)的參考例。實(shí)施例la-d、2a-c、3a和4a在GPC光譜內(nèi)各自具有兩個峰，這兩個峰彼此充分地分開。因此，滿足雙峰分布的標(biāo)準(zhǔn)。下表2列出并比較了各實(shí)施例的工業(yè)粘合劑性能。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>HP:保持力(holdingpower)SAFT試驗(yàn)剪切粘合失效溫度試驗(yàn)BSPE:對聚乙烯的粘結(jié)強(qiáng)度RT:室溫在表2中，實(shí)施例la-d、2a-b、3a和4a證明，與具有相同單體組成和樹脂組成的參考共混物相比，可在非極性基底(PE)上實(shí)現(xiàn)顯著較高的工粘結(jié)強(qiáng)度。此外，SAFT試驗(yàn)比較表明，僅僅通過含GMA的PSA將確保在升高的溫度下良好的內(nèi)聚性能(參考例2和4，實(shí)施例2a-c和4a),而僅僅含丙烯酸作為官能單體的PSA(參考例1和3，實(shí)施例la-d和3a)在所有情況下，在遠(yuǎn)低于20(TC的極限下，實(shí)現(xiàn)1000微米的剪切位移。對于參考例3和4以及實(shí)施例3a和4a來說，記錄在PE上低的粘合值，這是因?yàn)檫@些是不含樹脂、全部為丙烯酸酯的PSA。本發(fā)明涉及尤其與至少一種增粘劑結(jié)合的具有雙峰摩爾質(zhì)量分布的丙烯酸酯PSA。已發(fā)現(xiàn)，PSA組合物導(dǎo)致在室溫下高的剝離粘合和粘性，以及在升高的溫度下高的抗靜態(tài)剪切性的預(yù)料不到的良好組合，這對于使用這一PSA組合物用于涉及具有低表面能的基底的粘結(jié)的應(yīng)用來說是尤其合適的。此外，本發(fā)明的丙烯酸酯PSA的雙峰性還導(dǎo)致對表面能低以及具有高的表面粗糙度和/或低的肖氏A硬度的基底非常高的剝離粘合性。與現(xiàn)有技術(shù)的PSA相比，可測定到粘合強(qiáng)度的明顯增加，最起碼在非極性基底上粘合強(qiáng)度的明顯增加。對于本發(fā)明的PSA來說，尤其在組分(b)的意義上使用GMA作為熱反應(yīng)性交聯(lián)物質(zhì)，可確保尤其高的溫度穩(wěn)定性。可以有利效果使用該P(yáng)SA組合物產(chǎn)生單面或雙面膠帶或者作為在諸如機(jī)械緊固元件之類產(chǎn)品內(nèi)的緊固設(shè)備。權(quán)利要求1.聚丙烯酸酯·它具有至少雙峰分子量分布，其特征在于，在摩爾質(zhì)量分布曲線內(nèi)，在點(diǎn)M1和M2處具有至少兩個最大值，且M1＞M2，·其中從形式上看，存在至少兩種聚合物P1和P2，各自具有其自己的分子量分布，聚合物P1具有最大幾率摩爾質(zhì)量Mmax(P1)，和聚合物P2具有最大幾率摩爾質(zhì)量Mmax(P2)，其中Mmax(P1)＞Mmax(P2)，·至少聚合物P1基于含下述物質(zhì)的單體混合物(a)選自通式H2C＝CR1-COOR2的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的至少一種單體類型，其中R1＝H或CH3，和其中R2代表具有4-15個碳原子的脂族烴鏈；(b)含有官能團(tuán)的至少一種烯屬不飽和單體類型，其特征在于至少一種烯屬不飽和單體類型中的官能團(tuán)是對于熱交聯(lián)反應(yīng)來說能反應(yīng)的基團(tuán)，和至少聚合物P1具有烯屬不飽和單體類型的共聚單體，所述單體含有對熱交聯(lián)反應(yīng)具有反應(yīng)性的基團(tuán)，且聚合物P1能在熱能影響下，視需要在添加催化劑的情況下，參與交聯(lián)反應(yīng)。2.權(quán)利要求1的聚丙烯酸酯，其特征在于，聚合物P!和P2均基于所述組成的單體混合物。3.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的聚丙烯酸酯，其特征在于，反應(yīng)性基團(tuán)能與自身反應(yīng)。4.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的聚丙烯酸酯，其特征在于，作為具有對熱交聯(lián)反應(yīng)具有反應(yīng)性的基團(tuán)的單體類型而選擇的單體是曱基丙烯酸縮水甘油酯。5.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的聚丙烯酸酯，其特征在于，存在至少兩類烯屬不飽和單體(M)和(b2)類型，所述單體類型含有對熱交聯(lián)反應(yīng)具有反應(yīng)性的基團(tuán)，一種單體類型(bl)中的反應(yīng)性基團(tuán)在熱活化條件下能與第二單體類型(b2)中的反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)。6.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的聚丙烯酸酯，其特征在于，混合有至少一種增粘樹脂，尤其是基于聚丙烯酸酯混合有0%-50wt。/。的重量百分率的增粘樹脂。7.制備具有至少雙峰分子量分布的聚丙烯酸酯的方法，其特征在于，在摩爾質(zhì)量分布曲線內(nèi)，在點(diǎn)M!和M2處具有至少兩個最大值，且M戶M2，其中在至少兩相自由基聚合內(nèi)聚合含下述物質(zhì)的單體混合物(a)選自通式H2C-CRLCOOR2的丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯的至少一種單體類型，其中R'-H或CH3,和其中W代表具有4-15個碳原子的脂族烴鏈；(b)具有對熱交聯(lián)反應(yīng)具有反應(yīng)性的基團(tuán)的至少一種單體類型，其中sl)在第一反應(yīng)相內(nèi)，首先將少量引發(fā)劑加入到單體混合物中，制備具有最大幾率摩爾質(zhì)量MmJPO的第一聚合物Pt，和s2)在單體混合物的反應(yīng)完成之前，通過至少單一地利用調(diào)節(jié)劑，引發(fā)下一聚合相，其中制備具有較低的最大幾率摩爾質(zhì)量Mn^(P2)的第二聚合物P2，以便Mm狄(P,)〉Mm狀(P2)，得到具有至少雙峰分子量分布的聚丙烯酸酯，和其中在另外的相中，借助熱能交聯(lián)聚丙烯酸酯。8.權(quán)利要求7的方法，其特征在于，在交聯(lián)之前的聚丙烯酸酯是權(quán)利要求1-6任何一項(xiàng)的聚丙烯酸酯。9.權(quán)利要求7和8任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，在熱交聯(lián)之前，將聚丙烯酸酯與至少一種增粘樹脂混合，尤其與基于聚丙烯酸酯重量百分率為0%-50wt。/。的增粘樹脂混合。10.權(quán)利要求7-9任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，作為具有對熱交聯(lián)反應(yīng)具有反應(yīng)性的基團(tuán)的單體類型而選擇的單體是曱基丙烯酸縮水甘油酯。11.權(quán)利要求7-IO任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，在單體混合物內(nèi)，存在至少兩類單體類型(bl)和(b2),所述單體類型含有在添加引發(fā)劑的情況下，對熱交聯(lián)反應(yīng)具有反應(yīng)性的基團(tuán)，一種單體類型(bl)中的反應(yīng)性基團(tuán)在熱交聯(lián)的過程中與另一單體類型(b2)中的反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)。12.通過權(quán)利要求7-11任何一項(xiàng)的方法可獲得的交聯(lián)聚丙烯酸酯。全文摘要一種聚丙烯酸酯，它具有至少雙峰分子量分布，其特征在于在摩爾質(zhì)量分布曲線內(nèi)，在點(diǎn)M₁和M₂處具有至少兩個最大值，且M₁＞M₂，其中從形式上看，存在至少兩種聚合物P₁和P₂，各自具有其自己的分子量分布，聚合物P₁具有最大幾率摩爾質(zhì)量M_max(P₁)，和聚合物P₂具有最大幾率摩爾質(zhì)量M_max(P₂)，其中M_max(P₁)＞M_max(P₂)，至少聚合物P₁基于含下述物質(zhì)的單體混合物(a)選自通式H₂C＝CR¹-COOR²的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的至少一種單體類型，其中R¹＝H或CH₃，和其中R²代表具有4-15個碳原子的脂族烴鏈；(b)含有官能團(tuán)的至少一種烯屬不飽和單體類型，其特征在于至少一種烯屬不飽和單體類型中的官能團(tuán)是對于熱交聯(lián)反應(yīng)來說能反應(yīng)的基團(tuán)，和至少聚合物P₁具有烯屬不飽和單體類型的共聚單體，所述單體含有對熱交聯(lián)反應(yīng)具有反應(yīng)性的基團(tuán)，且聚合物P₁能在熱能影響下，視需要在添加催化劑的情況下，參與交聯(lián)反應(yīng)。文檔編號C08J3/24GK101113190SQ20071013739公開日2008年1月30日申請日期2007年7月25日優(yōu)先權(quán)日2006年7月25日發(fā)明者尼爾斯·尤特施,斯蒂芬·佐爾納,馬克·胡斯曼申請人:蒂薩股份公司