專利名稱：：一種弱極性大孔吸附樹(shù)脂及其合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種提取中藥有效成分用弱極性大孔吸附樹(shù)脂及其合成方法，屬于藥用高分子吸附分離材料
技術(shù)領(lǐng)域：
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背景技術(shù)：
：目前，我國(guó)中藥生產(chǎn)工藝技術(shù)陳舊，十分落后，導(dǎo)致中藥產(chǎn)品存在粗、大、黑的現(xiàn)象，其中最重要的原因是提取分離技術(shù)陳舊，造成工藝流程長(zhǎng)，操作繁雜，勞動(dòng)強(qiáng)度大，能耗大，對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重。中藥行業(yè)中的有效成分提取收率低、藥效差，影響了中藥在市場(chǎng)上的競(jìng)爭(zhēng)力。在中藥新藥的研發(fā)和生產(chǎn)中，采用特殊的大孔吸附樹(shù)脂選擇性地對(duì)植物有效成分進(jìn)行分離或去除無(wú)效成分已經(jīng)取得了很好的效果。但是目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的大孔吸附樹(shù)脂質(zhì)量較差，易破碎，性能不穩(wěn)定，樹(shù)脂中的致孔劑等有機(jī)殘留物未經(jīng)專門(mén)處理去除，因而在提取分離時(shí)，樹(shù)脂的碎片或有機(jī)殘留物混入藥液，造成二次污染。為此使樹(shù)脂生產(chǎn)走向規(guī)范和標(biāo)準(zhǔn)化，促成在中藥藥品生產(chǎn)中使用藥用級(jí)樹(shù)脂勢(shì)在必行。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種適用于中藥有效成分提取的弱極性大孔吸附樹(shù)脂及其合成方法。本發(fā)明方法合成步驟包括1)按重量比取苯乙烯2030份，丙烯酸甲酯24.5份和重量百分含量為5355%的二乙烯苯7080份為單體。取單體總重135%200%的甲苯和單體總重50%100%的碳醇為混合致孔劑，取單體總重1%2%的過(guò)氧化苯甲酰和1%2%的偶氮二異丁腈為混合引發(fā)劑，混合得油相。所述碳醇為C4C18.2)按重量比取0.21份聚乙烯醇，0.5l份明膠，510份氯化鈉，溶于100份無(wú)離子水中，制得水相。3)按水相油相為35:l的比例將油相投入水相，開(kāi)啟攪拌器，轉(zhuǎn)速4060轉(zhuǎn)/分，至油珠粒徑為0.41.2mm時(shí)，開(kāi)始緩慢升溫，至66°C68°C時(shí)恒溫反應(yīng)2小時(shí)；升溫速度為2°C/10分。待珠球定型后繼續(xù)恒溫反應(yīng)2小時(shí)；之后以同樣的升溫速度將溫度升至7779-C，再恒溫反應(yīng)46小時(shí);然后仍以同樣升溫速度將溫度升至8486°C，恒溫反應(yīng)46小時(shí)，最后同速升溫至8892'C，恒溫4小時(shí)，進(jìn)行固化反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾。4)所得珠球用759(TC熱水洗滌，直至洗液清亮；然后丙酮提取，乙醇淋洗，至洗液清亮。得藥用級(jí)弱極性大孔吸附樹(shù)脂粗品。5)將樹(shù)脂粗品裝入有夾套可保溫的玻璃交換柱內(nèi)，以重量百分濃度2%5%的4(TC9(TC氫氧化鈉溶液浸泡淋洗，流速為24BV/小時(shí)，經(jīng)34小時(shí)；之后以無(wú)離子水沖洗至中性，將水濾干后以丙酮淋洗脫水。然后將樹(shù)脂裝入專用自動(dòng)連續(xù)保溫式提取器的樹(shù)脂柱內(nèi)進(jìn)行自動(dòng)連續(xù)保溫提取，先用丙酮提取至提取液的紫外分光光度計(jì)的測(cè)定值D254nm小于0.1，改用無(wú)水乙醇連續(xù)提取至提取液的測(cè)定值D254nm小于0.03，即得藥用級(jí)弱極性大孔吸附樹(shù)脂。具體實(shí)施例方式下面用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明方法做進(jìn)一步說(shuō)明，但并不限制本發(fā)明。實(shí)施例l取苯乙烯40克，丙烯酸甲酯4克，重量百分含量為5355%的二乙烯苯140克，甲苯250克，92克辛醇，過(guò)氧化苯甲酰1.9克和偶氮二異丁腈1.9克，混合呈均質(zhì)狀，得油相。取500克無(wú)離子水，加入2克聚乙烯醇，5克明膠，50克氯化鈉，攪拌溶解，之后再加入500克無(wú)離子水，混勻，制得水相。取300克前面制得的油相投入水相中，開(kāi)啟攪拌器，轉(zhuǎn)速60轉(zhuǎn)/分，至油珠粒徑為1.2111111時(shí)，開(kāi)始緩慢升溫，至67'C時(shí)恒溫反應(yīng)2小時(shí)，升溫速度為2'C/10分；待珠球定型后繼續(xù)恒溫反應(yīng)2小時(shí)。之后以同樣的升溫速度將溫度升至78°C，再恒溫反應(yīng)6小時(shí)；然后仍以同樣升溫速度將溫度升至85°C，恒溫反應(yīng)4小時(shí)，最后同速升溫至9(TC，恒溫4小時(shí)，進(jìn)行固化反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾。珠球用8(TC熱水洗滌至洗液清亮；然后將珠球置于玻璃柱內(nèi)用乙醇浸泡洗脫，至洗脫液中滴入水滴不顯混濁為止。得藥用級(jí)弱極性大孔吸附樹(shù)脂粗品。將樹(shù)脂粗品裝入有夾套可保溫的玻璃交換柱內(nèi)，以重量百分濃度5%的75"C堿溶液浸泡淋洗4小時(shí)，流速為24BV/小時(shí)；之后以無(wú)離子水沖洗至中性，將水濾干后以丙酮淋洗脫水。然后將樹(shù)脂裝入專用自動(dòng)連續(xù)保溫式提取器的樹(shù)脂柱內(nèi)進(jìn)行自動(dòng)連續(xù)保溫提取，先用丙酮提取至提取液的紫外分光光度計(jì)的測(cè)定值D254nm小于0.1,然后改用無(wú)水乙醇提取至提取液的測(cè)定值D254nm小于0.03，即得藥用級(jí)弱極性大孔吸附樹(shù)脂。所得藥用級(jí)弱極性大孔吸附樹(shù)脂為淺黃色不透明球形顆粒，比表面積590m々克，平均孔徑12nm，孔容0.74ml/克，孔度52%，有機(jī)殘留物小于lppm。機(jī)械強(qiáng)度好。實(shí)施例2取苯乙烯60克，丙烯酸甲酯9克，重量百分含量為5355%的二乙烯苯160克，甲苯450克，癸醇220克，過(guò)氧化苯甲酰2.2克和偶氮二異丁腈2.2克，混合呈均質(zhì)狀，得油相。取1000克無(wú)離子水，加入20克聚乙烯醇，20克明膠，200克氯化鈉，攪拌溶解，之后再加入1000克無(wú)離子水，混勻，制得水相。取500克前面制得的油相投入水相中，按實(shí)施例l的操作，制得藥用弱極性大孔吸附樹(shù)脂。所得藥用級(jí)弱極性大孔吸附樹(shù)脂為乳白色不透明球形顆粒，比表面積600mV克，平均孔徑12nm，孔容0.78ml/克，孔度49%，有機(jī)殘留物小于lppm。實(shí)驗(yàn)例按中藥生產(chǎn)規(guī)程分別以實(shí)施例1制得的本發(fā)明樹(shù)脂和市售大孔吸附樹(shù)脂提取銀杏黃酮，結(jié)果如下<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>權(quán)利要求1、一種提取中藥有效成分用弱極性大孔吸附樹(shù)脂的合成方法，其特征在于步驟包括1)按重量比取苯乙烯20～30份，丙烯酸甲酯2～4.5份和重量百分含量為53～55％的二乙烯苯70～80份為單體；取單體總重135％～200％的甲苯和單體總重50％～100％的碳醇為混合致孔劑，取單體總重1％～2％的過(guò)氧化苯甲酰和1％～2％的偶氮二異丁腈為混合引發(fā)劑，混合得油相；2)按重量比取0.2～1份聚乙烯醇，0.5～1份明膠，5～10份氯化鈉，溶于100份無(wú)離子水中，制得水相；3)按水相油相為3～51的比例將油相投入水相，開(kāi)啟攪拌器，轉(zhuǎn)速40～60轉(zhuǎn)/分，至油珠粒徑為0.4～1.2mm時(shí)，開(kāi)始緩慢升溫，至66℃～68℃時(shí)恒溫反應(yīng)2小時(shí)；升溫速度為2℃/10分；待珠球定型后繼續(xù)恒溫反應(yīng)2小時(shí)；之后以同樣的升溫速度將溫度升至77～79℃，再恒溫反應(yīng)4～6小時(shí)；然后仍以同樣升溫速度將溫度升至84～86℃，恒溫反應(yīng)4～6小時(shí)，最后同速升溫至88～92℃，恒溫4小時(shí)，進(jìn)行固化反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾；4)珠球用75～90℃熱水洗滌，直至洗液清亮；然后用丙酮提取，乙醇淋洗，至洗液清亮；得藥用級(jí)弱極性大孔吸附樹(shù)脂粗品；5)將樹(shù)脂粗品裝入有夾套可保溫的玻璃交換柱內(nèi)，以重量百分濃度2％～5％的40℃～90℃氫氧化鈉溶液浸泡淋洗3～4小時(shí)，流速為2～4BV/小時(shí)；之后以無(wú)離子水沖洗至中性，將水濾干后以丙酮淋洗脫水；然后將樹(shù)脂裝入專用自動(dòng)連續(xù)保溫式提取器的樹(shù)脂柱內(nèi)進(jìn)行自動(dòng)連續(xù)保溫提取，先用丙酮提取至提取液的紫外分光光度計(jì)的測(cè)定值D254nm小于0.1，再用無(wú)水乙醇連續(xù)提取至提取液的測(cè)定值D254nm小于0.03，即得藥用級(jí)弱極性大孔吸附樹(shù)脂。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述一種提取中藥有效成分用弱極性大孔吸附樹(shù)脂的合成方法，其特征在于合成方法中所述碳醇為C4ds的碳醇。3、一種提取中藥有效成分用弱極性大孔吸附樹(shù)脂，其特征在于通過(guò)如權(quán)利要求1中1)至5)所述步驟合成。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種提取中藥有效成分用弱極性大孔吸附樹(shù)脂及其合成方法，通過(guò)本發(fā)明方法制得的弱極性大孔吸附樹(shù)脂克服了目前市售同類產(chǎn)品易破碎，性能不穩(wěn)定的缺點(diǎn)，同時(shí)在合成過(guò)程中對(duì)有機(jī)殘留物進(jìn)行了專門(mén)處理去除，避免了在提取植物有效成分時(shí)可能會(huì)出現(xiàn)的二次污染問(wèn)題。文檔編號(hào)C08F212/36GK101200515SQ200710150578公開(kāi)日2008年6月18日申請(qǐng)日期2007年11月30日優(yōu)先權(quán)日2007年11月30日發(fā)明者郭賢權(quán),高建鈞申請(qǐng)人:天津市中寶制藥有限公司